JP4060795B2

JP4060795B2 - Ｎ−アシルアミノ酸エステル及びｕｖ−遮蔽剤を含む、ポリアミドで構造化した組成物

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Publication number: JP4060795B2
Application number: JP2003541739A
Authority: JP
Inventors: ディディエールカンドー; クリステルゴンベール
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-11-09
Filing date: 2002-11-08
Publication date: 2008-03-12
Anticipated expiration: 2022-11-08
Also published as: DE60224427D1; EP1441692A2; DE60224427T2; JP2005510507A; FR2832060B1; WO2003039447A2; EP1441692B1; US20050065251A1; FR2832060A1; ES2295430T3; AU2002352330A1; ATE382399T1; WO2003039447A3

Description

本発明は、少なくとも一つのＮ−アシルアミノ酸エステル及び有機ＵＶ−遮蔽剤を含む、ポリアミドで構造化した組成物に関し、さらに紫外線照射、特に太陽光から皮膚及び／又は唇及び／又は外皮を保護する化粧組成物又は皮膚科学的組成物の製造のためのその使用に関する。

２８０nm〜４００nmの波長を有する光の照射によって人の表皮の日焼けが可能であること、及び２８０nm〜３２０nmの波長を有する光はＵＶ−Ｂ線として知られており、これは自然の日焼けの進行を妨害する可能性がある皮膚の火傷及び紅斑症を生じ；従ってこのＵＶ−Ｂ照射を遮蔽すべきであることが知られている。
さらに、３２０nm〜４００nmの波長を有するＵＶ−Ａ線は皮膚の日焼けを生じ、特に皮膚が敏感である場合又は皮膚が連続的に太陽光に暴露されている場合に皮膚に障害を生じる傾向があることが知られている。ＵＶ−Ａ線は特に皮膚の弾力性の喪失及びしわのある外観を誘起し、早期老化に導く。これらは紅斑症反応の誘発を促進し、又は特定の人々のこの反応を増強し、光毒性又は光アレルギー性反応の原因となる可能性さえある。従って、ＵＶ−Ａ照射も遮蔽することが好ましい。
今日まで、（ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ線に対して）皮膚を光から保護する多くの化粧組成物が提案されている。
これらの抗日焼け組成物はエマルション、水中油型（すなわち、水性の分散性連続相と油性の分散した不連続相とから成る化粧品として受容可能な支持体）の形態にあることが極めて多く、該組成物は有害なＵＶ照射を選択的に吸収することが可能な一又は複数の標準的な油溶性有機遮蔽剤及び／又は標準的な水溶性有機遮蔽剤を種々の濃度で含み、これらの遮蔽剤（及びその量）は所望の太陽光保護因子の関数として選択され、該太陽光保護因子（ＳＰＦ）はＵＶ−遮蔽剤がない場合に紅斑症を形成するしきい値に達するのに必要なＵＶ照射の量に対するＵＶ−遮蔽剤がある場合に紅斑症を形成するしきい値に達するのに必要なＵＶ照射の量の比率として数学的に表される。

本発明の根本的な課題は、ある種の組成物、特に液状脂肪相を含む組成物が皮膚のしわ及び微小な線の中で移動する傾向を有することである。現在、組成物及びそれが含む活性成分の粘膜又は目における移動は、使用者に刺激又は少なくとも不便さを生じる可能性がある。
一般に、化粧品又は皮膚科学的製品において、構造化した、すなわちゲル化しかつ／又は固形化した液状脂肪相を見出すのは一般的なことであり、固形の組成物、例えば脱臭剤、スレーブ、口紅、コンシーラー製品及び注型ファンデーションにおいて特に一般的なことである。この構造化は一般にワックス又はフィラーを使用して得られる。

有利なことにかつ予期せざることに、特定のポリアミドを使用することによって、皮膚の表面におけるポリアミドを含む組成物の移動を制限し又はさらには阻止することが可能となることを本出願人は見出した。
Ｎ−アシルアミノ酸エステル及び特定のポリアミドを含む本発明に従う組成物は、多数の活性な剤及び特にＵＶ−遮蔽剤を溶解することが可能であることも見出したが、これらの剤は化粧組成物又は皮膚科学的組成物、特に先行技術の組成物に一般に溶解困難である。

“ポリアミドで構造化した組成物”という表現は、組成物がゲル化されかつ／又は固形化される量のポリアミドを含む組成物を意味する。
本発明の目的のために、“ゲル化した組成物”という用語は、以下の条件下で測定した粘度が２００rpmにおいて３０秒シェアした後で０．００１〜６Pa・sec（０．０１〜６０ポイズ）である組成物を意味する：メトラーテレド（Mettler Toledo）社が市販する、ＭＳＲ１から５標準化システムを有するコントラブ（Contraves）ＴＶ付属装置を備えたレオマート（Rheomat）180粘度計、恒温槽中で２５℃に保持し、スピンドル回転速度を２００rpmに固定して測定。
本発明の目的のために、“固形化した組成物”という用語は、２０〜２０００ｇ、好ましくは２０〜１５００ｇ、より好ましくは２０〜９００ｇ、例えば１５０〜６００ｇの硬度を有する組成物を意味する。
この硬度は、組成物にプローブが侵入する方法にしたがって、特に長さ２５mmで直径８mmのエボナイトシリンダーを取り付けたテクスチャーアナライザー（例えばレオ（Rheo）製のTA-XT2i）を使用して測定することができる。硬度の測定を組成物の５個の試料の中央において２５℃で行う。組成物の各試料に２mm／sの速度で、次いで０．５mm／sの速度で、最終的には２mm／sの後速度でシリンダーを導入し、全変位を１mmとする。記録した硬度の値は最大ピークの値である。測定誤差は±５０ｇである。

本発明に従う組成物は改良された光保護特性及び化粧特性を有するという利点を有する。これらの組成物は、皮膚に柔軟性と新鮮さの感覚を与え、皮膚が乾燥すること及び脂ぎった感覚となることを妨げ、かつ眼及び粘膜の領域への組成物の移動を制限することを可能にする。適用はより均一であり効率が改良されている。
本発明に従う化粧及び皮膚科学的組成物は、特にＮ−アシルアミノ酸エステル、ＵＶ−遮蔽剤及びポリアミドを含む液状脂肪相を含む。
本特許出願の目的のために、“液状脂肪相”という用語は室温（２５℃）及び大気圧（１０１３hPa）で液状であり、室温で液状であり、油としても知られている一又は複数の相溶性の脂肪物質から成る脂肪相を意味する。
本発明に従う組成物で使用する特定のポリアミドは、ユニオンキャンプ（Union Camp）社のＵＳ−Ａ−５，７８３，６５７に記載されたものである。ＵＳ−Ａ−５，７８３，６５７のこれらのポリアミドを記載した部分を、言及することによって取り込む。

これらのポリマーの各々は特に以下の式を満足する：

式中、ｎは、エステル基の数がエステル基とアミド基の総数の１０％〜５０％を表すようなアミド単位の自然数を意味し；Ｒ²¹は、いずれの場合にも独立に、少なくとも４の、特に４〜２４の炭素原子を含むアルキル又はアルケニル基であり；Ｒ²²は、いずれの場合にも独立に、Ｃ₄〜Ｃ₅₅の炭化水素を主体とする基を表し、ただし、基Ｒ²²の少なくとも５０％はＣ₃₀〜Ｃ₅₅の炭化水素を主体とする基を表し；Ｒ²³は、いずれの場合にも独立に、少なくとも二つの炭素原子、水素原子、及び任意に一又は複数の酸素又は窒素原子を含む有機基を表し；かつＲ²⁴は、いずれの場合にも独立に、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル基又はＲ²³若しくは他のＲ²⁴への直接結合を表し、この場合、Ｒ²³及びＲ²⁴が共に結合する窒素原子はＲ²⁴−Ｎ−Ｒ²³によって規定されるヘテロ環構造の一部を形成し、ここで、基Ｒ²⁴の少なくとも５０％が水素原子を表す。

特に、本ポリアミドのエステル基は、エステル基とアミドの基の総数の１５％〜４０％、より好ましくは２０％〜３５％存在する。さらに、ｎは有利には両端を含んで１から５の範囲の整数である。
好ましくは、Ｒ²¹はＣ₁₂〜Ｃ₂₂、好ましくはＣ₁₆〜Ｃ₂₂のアルキル基である。有利には、Ｒ²²はＣ₁₀〜Ｃ₄₂の炭化水素を主体とする（アルキレン）基であることができる。好ましくは少なくとも５０％の、より好ましくは少なくとも７５％の基Ｒ²²は、３０〜４２の炭素原子を含む基である。他の基Ｒ²²はＣ₄〜Ｃ₁₉、好ましくはＣ₄〜Ｃ₁₂の水素を含む基である。好ましくは、Ｒ²³はＣ₂〜Ｃ₃₆の炭化水素を主体とする基又はポリアルキレン基を表し、Ｒ²⁴は水素原子を表す。好ましくは、Ｒ²³はＣ₂〜Ｃ₁₂の炭化水素を主体とする基を表す。
炭化水素を主体とする基は、直鎖、環状又は分岐した、飽和又は不飽和の基であることができる。さらに、アルキル基及びアルキレン基は直鎖又は分岐した、飽和又は不飽和の基であることができる。

本発明に従うと、液状脂肪相の構造化は、上記の一又は複数のポリアミドを用いて得られる。一般に、これらのポリアミドは混合物の形態にあり、これらの混合物はｎが０、すなわちジエステルである上記のポリアミドに相当する合成生成物を含むことができる。
本発明で使用することができる構造化ポリアミドとして、脂肪族ジカルボン酸とジアミン（２より多いカルボニル基と２のアミン基を含む化合物を含む）の縮合から得られるポリアミド樹脂を挙げることができ、この場合、隣接する個々の単位のカルボニル基とアミン基はアミド結合の形態で縮合している。これらのポリアミド樹脂は、特にジェネラルミルズ（General Mills）社によりVersamid（登録商標）の商標名で、ヘンケル（Henkel）社によりOnamid（登録商標）、特にOnamidＳ又はＣの商標名で市販されているものである。これらの樹脂の質量平均分子量は６０００〜９０００の範囲である。これらのポリアミドに関するさらなる情報のために、文献ＵＳ−Ａ−３，６４５，７０５及びＵＳ−Ａ−３，１４８，１２５を参照することができる。特に、Versamid（登録商標）930又は744が使用される。

アリゾナ（Arizona）社が参照番号Uni-Rez（2658、2931、2970、2621、2613、2624、2665、1554、2623及び2662）で市販し又は製造するポリアミド、及びヘンケル（Henkel）社が参照番号Macromelt 6212で市販する製品も使用することができる。これらのポリアミドに関するさらなる情報のために、文献ＵＳ−Ａ−５，５００，２０９を参照することができる。
本発明に従う組成物で使用することができる構造化ポリアミドの例として、アリゾナケミカル（Arizona Chemical）社によりUniclear 80及びUniclear 100の名称で市販され又は製造される化学製品を挙げることもできる。これらはそれぞれ、鉱油中の８０％（活性物質について）ゲル及び１００％（活性物質について）ゲルの形態で市販されている。これらの軟化点は８８〜９４℃である。これらの市販品は、エチレンジアミンとカップリングしたＣ₃₆ジ酸のコポリマーの混合物であり、質量平均分子量は約６０００である。末端エステル基は、残留酸末端とセチルアルコール、ステアリルアルコール又はこれらの混合物（セチルステアリルアルコールとしても公知である）とのエステル化によって生じる。

本発明に従う組成物中の構造化ポリアミドの軟化点は、有利には６０℃より高く、それは１９０℃までであってもよい。これらの軟化点は好ましくは１５０℃より低く、７０〜１３０℃、さらに好ましくは８０〜１０５℃の範囲である。この軟化点は公知の構造化ポリマーの軟化点より低く、従って、本発明の主題であるポリマーの使用が容易になり、かつ液状脂肪相の分解を制限する。
本特許出願で使用するポリアミドは、その脂肪鎖のために、油（すなわち、水不混和性液状化合物）への良好な溶解性を有し、従って、先行技術の脂肪鎖を含まないポリマーと比べて、ポリマー含量が高くても（少なくとも２５％）、巨視的に均一な組成物を生成する。
有利には、ポリアミドを直鎖又は分岐した脂肪アルコール、例えばオレイルアルコール、イソセチルアルコール又はオクチルドデカノールと組み合わせる。実際には、ポリアミドの量は（活性成分として）、組成物の全質量の０．５〜８０％、より好ましくは５％〜４０％である。

Ｎ−アシルアミノ酸エステルは以下の式のエステルである：
Ｒ'₁(ＣＯ)Ｎ(Ｒ'₂)ＣＨ(Ｒ'₃)(ＣＨ₂)_n(ＣＯ)ＯＲ'₄
式中：
ｎは０に等しいか１又は２の整数であり、
Ｒ'₁直鎖又は分岐したＣ₅〜Ｃ₂₁のアルキル又はアルケニル基を表し、
Ｒ'₂は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₃アルキル基を表し、
Ｒ'₃は水素原子、メチル基、エチル基及び直鎖又は分岐したＣ₃又はＣ₄アルキル基からなる郡から選択する基を表し、
Ｒ'₄は直鎖又は分岐したＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基又は直鎖又は分岐したＣ₂〜Ｃ₁₀アルケニル基又はステロール残基を表す。
上記の式において、基Ｒ'₁(ＣＯ)−は以下からなる郡から好ましくは選択する酸のアシル基である：カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リノール酸、リノレン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、ココナッツ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸及び水素添加したパーム核油脂肪酸。これらの脂肪酸はさらにヒドロキシル基を含むことができる。さらに好ましくは、脂肪酸はラウリン酸である。

Ｎ−アシルアミノ酸エステルの−Ｎ(Ｒ'₂)ＣＨ(Ｒ'₃)(ＣＨ₂)_n(ＣＯ)−の部分を、好ましくは以下のアミノ酸から選択する：グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、β−アラニン、アミノ酪酸、アミノカプロン酸、サルコシン又はＮ−メチル−β−アラニン。
さらに好ましいアミノ酸はサルコシンである。
基ＯＲ'₄に相当するＮ−アシルアミノ酸エステルの部分は、以下から成る群から選択するアルコールから得ることができる：メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブタノール、イソブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、フーゼル油、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ホホバアルコール、２−ヘキサデシルアルコール、２−オクチルドデシルアルコール及びイソステアリルアルコール。

これらのＮ−アシルアミノ酸エステルを、特にアミノ酸の天然源から得ることができる。この場合、アミノ酸は、植物（オートムギ、コムギ、ダイズ、ヤシ又はココナッツ）の天然タンパク質を加水分解すると必然的にアミノ酸の混合物となり、これらを引き続きエステル化し、次いでＮ−アシル化して、得られる。これらのアミノ酸の製造は、特許出願ＦＲ２７９６５５０に特に記載されており、これを言及することによって取り込む。
本発明において特に使用することが特に好ましいアミノ酸エステルは、以下の式のイソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネートである：
ＣＨ₃−(ＣＨ₂)₁₀ＣＯ−Ｎ(ＣＨ₃)−ＣＨ₂−ＣＯＯ−ＣＨ₂−(ＣＨ₃)₂
これらのＮ−アシルアミノ酸エステル及びその製造方法は味の素社の特許出願ＥＰ１０４４６７６及びＥＰ０９２８６０８に記載されている。

有機光保護剤を特に以下から選択する：アントラニレート；ケイヒ酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル酸誘導体；カンファー誘導体；トリアジン誘導体、好ましくは１，３，５−トリアジン誘導体、例えば特許出願ＵＳ４，３６７，３９０、ＵＳ４，７２４，１３７、ＥＰ８６３１４５、ＥＰ５１７１０４、ＥＰ５７０８３８、ＥＰ７９６８５１、ＥＰ７７５６９８、ＥＰ８７８４６９、ＥＰ９３３３７６、ＥＰ５０６６９１、ＥＰ５０７６９２、ＥＰ７９０２４３及びＥＰ９４４６２４；ベンゾフェノン誘導体；β，β'−ジフェニルアクリレート誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロネート誘導体；ベンズイミダゾール誘導体；イミダゾリン；特許ＥＰ６６９３２３及びＵＳ２，４６３，２６４に記載されているビス−ベンズアゾリル誘導体；ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体；特許出願ＵＳ５，２３７，０７１、ＵＳ５，１６６，３５５、ＧＢ２３０３５４６、ＤＥ１９７２６１８４及びＥＰ８９３１１９に記載されているメチレンビス（ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン、例えば特に特許出願ＷＯ９３／０４６６５に記載されているもの；α−アルキルスチレンから誘導するダイマー、例えば特許出願ＤＥ１９８５５６４９に記載されているもの；４，４−ジアリールブタジエン、例えば特許出願ＥＰ０９６７２００及びＤＥ１９７５５６４９に記載されているもの、及びこれらの混合物。

ＵＶ−Ａ−活性及び／又はＵＶ−Ｂ−活性な有機光保護剤として以下を挙げることができ、以下ではそのＩＮＣＩ名で示す：
ｐ−アミノ安息香酸誘導体：
− ＰＡＢＡ、
− エチルＰＡＢＡ、
− エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ（アメルコール（Amerchol）が市販するAmerscreen P、
− ISPにより特に“Escalol 507”の名称で市販されているエチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、
− グリセリルＰＡＢＡ、
− BASFにより“Uvinul P25”の名称で市販されているPEG-25 ＰＡＢＡ。
サリチル酸誘導体：
− ロナ／ＥＭ工業（Rona/EM Industries）により“Eusolex HMS”の名称で市販されているホモサレート、
− ハーマンアンドライマー（Haarmann and Reimer）により“Neo Heliopan OS”の名称で市販されているエチルヘキシルサリチレート、
− シェール（Scher）により“Dipsal”の名称で市販されているジプロピレングリコールサリチレート、
− ハーマンアンドライマー（Haarmann and Reimer）により“Neo Heliopan TS”の名称で市販されているTEA サリチレート。

ジベンゾイルメタン誘導体：
− ホフマンラロッシュ（Hoffmann LaRoche）により特に“Parsol 1789”の商品名で市販されているブチルメトキシベンゾイルメタン、
− イソプロピルジベンゾイルメタン。
ケイヒ酸誘導体：
− ホフマンラロッシュ（Hoffmann LaRoche）により特に“Parsol MCX”の商品名で市販されているエチルヘキシルメトキシシンナメート、
− イソプロピルメトキシシンナメート、
− ハーマンアンドライマー（Haarmann and Reimer）により“Neo Heliopan E 1000”の商品名で市販されているイソアミルメトキシシンナメート、
− シノキセート、
− DEA メトキシシンナメート、
− グリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメート。
β，β'−ジフェニルアクリレート誘導体：
− BASFにより特に“Uvinul N539”の商品名で市販されているオクトクリレン、
− BASFにより特に“Uvinul N35”の商品名で市販されているエトクリレン。

ベンゾフェノン誘導体：
− BASFにより“Uvinul 400”の商品名で市販されているベンゾフェノン−１、
− BASFにより“Uvinul D50”の商品名で市販されているベンゾフェノン−２、
− BASFにより“Uvinul M40”の商品名で市販されているベンゾフェノン−３又はオキシベンゾン、
− BASFにより“Uvinul MS40”の商品名で市販されているベンゾフェノン−４、
− ベンゾフェノン−５
− ノルケイ（Norquay）により“Helisorb 11”の商品名で市販されているベンゾフェノン−６、
− アメリカンシアナミド（American Cyanamid）により“Spectra-Sorb UV-24”の商品名で市販されているベンゾフェノン−８、
− BASFにより“Uvinul DS-49”の商品名で市販されているベンゾフェノン−９、
− ベンゾフェノン−１２。
ベンジリデンカンファー誘導体：
− キメックス（Chimex）により“Mexoryl SD”の名称で製造されている３−ベンジリデンカンファー、
− メルク（Merck）により“Eusolex 6300”の名称で市販されている４−メチルベンジリデンカンファー、
− キメックス（Chimex）により“Mexoryl SL”の名称で製造されているベンジリデンカンファースルホン酸、
− キメックス（Chimex）により“Mexoryl SO”の名称で製造されているカンファーベンザルコニウムメトスルフェート、
− キメックス（Chimex）により“Mexoryl SX”の名称で製造されているテレフタリリデンジカンファースルホン酸、
− キメックス（Chimex）により“Mexoryl SW”の名称で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー。

ベンズイミダゾール誘導体：
− メルク（Merck）により特に“Eusolex 232”の商品名で市販されているフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
− ハーマンアンドライマー（Haarmann and Reimer）により“Neo Heliopan AP”の商品名で市販されているジナトリウムフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホネート。
トリアジン誘導体：
− チバスペシャリティーケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）により“TinosorbS”の商品名で市販されているアニソトリアジン、
− BASFにより特に“Uvinul T150”の商品名で市販されているエチルヘキシルトリアゾン、
− シグマ３Ｖ（Sigma 3V）により“Uvasorb HEB”の商品名で市販されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
− ２，４，６−トリス（ジイソブチル４'−アミノベンザルマロネート）ｓ−トリアジン。
ベンゾトリアゾール誘導体：
− ローディアキミ（Rhodia Chimie）により“Silatrizole”の名称で市販されているドロメトリゾールトリシロキサン、
− フェアモントケミカル（Fairmount Chemical）により“MIXXIM BB/100”の名称で固形形態で市販されているメチレンビス（ベンゾトリアゾリル）テトラメチルブチルフェノール、又はチバスペシャリティーケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）により“Tinosorb M”の商品名で市販されている水性分散物として微小化した形態にあるもの。
アントラニル酸誘導体：
− ハーマンアンドライマー（Haarmann and Reimer）により“Neo Heliopan MA”の商品名で市販されているメンチルアントラニレート。
イミダゾリン誘導体：
− エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート。
ベンザルマロネート誘導体：
− ホフマンラロッシュ（Hoffmann LaRoche）により“Parsol SLX”の商品名で市販されているベンザルマロネート官能基を含むポリオルガノシロキサン、
及びこれらの混合物。

特に好ましい有機光保護剤を以下の化合物から選択する：
− エチルヘキシルサリチレート、
− ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
− エチルヘキシルメトキシシンナメート、
− オクトクリレン、
− フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
− テレフタリリデンジカンファースルホン酸、
− ベンゾフェノン−３、
− ベンゾフェノン−４、
− ベンゾフェノン−５、
− ４−メチルベンジリデンカンファー、
− ジナトリウムフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホネート、
− アニソトリアジン、
− エチルヘキシルトリアゾン、
− ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
− メチレンビス（ベンゾトリアゾリル）テトラメチルブチルフェノール、
− ドロメトリゾールトリシロキサン、
− ２−[(ｐ−(ｔ−ブチルアミド)アニリノ]−４，６−ビス［(ｐ−(２'−エチルヘキシル−１'−オキシカルボニル)アニリノ］−１，３，５−トリアジン、
− ２，４，６−トリス［ｐ'−(２'−エチルヘキシル−１'−オキシカルボニル)−アニリノ］−１，３，５−トリアジン、
− ２，４−ビス{［４−(２−エチルヘキシルオキシ)−２−ヒドロキシ］フェニル}−６−(４−メトキシフェニル)−１，３，５−トリアジン、
− ２，４，６−トリス（ジイソブチル４'−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、
及びこれらの混合物。

本発明に従う組成物は好ましくは、生理学的に受容可能な媒体中に、組成物の全質量に対して０．５質量％〜８０質量％、より好ましくは５質量％〜４０質量％のポリアミドを含む。
本発明に従う組成物は好ましくは、生理学的に受容可能な媒体中に、組成物の全質量に対して０．０５質量％〜３０質量％、より好ましくは０．１質量％〜２５質量％の少なくとも一つのＵＶ−遮蔽剤を含む。
本発明に従う組成物は好ましくは、生理学的に受容可能な媒体中に、組成物の全質量に対して０．１質量％〜６０質量％、より好ましくは１質量％〜３０質量％のＮ−アシルアミノ酸エステルを含む。
該組成物は真珠母、被覆若しくは未被覆の金属酸化物の顔料若しくはナノ顔料（一次粒子の平均径：一般的に５nm〜１００nm、好ましくは１０nm〜５０nm）も含むことができ、例えば酸化チタン（ルチル及び／又はアナターゼ型の非晶質又は結晶化したもの）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム及び酸化セリウム及びこれらの混合物のナノ顔料を含むことができ、これらのすべては自体周知のＵＶ光保護剤である。さらに、標準的な被覆剤はアルミナ及び／又はアルミニウムステアレートである。これらの被覆又は未被覆の金属酸化物ナノ顔料は、特に特許出願ＥＰ−Ａ−０５１８７７２及びＥＰ−Ａ−０５１８７７３に記載されている。

本発明に従う組成物はさらに、皮膚を人工的に日焼けさせかつ／又は褐色化させる剤（自己日焼け剤）、例えばジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）を含むことができる。
本発明に従う皮膚科学的組成物はさらに、以下から選択する少なくとも一つの活性剤を含むことができる：抗酸化剤、フリーラジカル捕捉剤、α−ヒドロキシ酸、ビタミン、昆虫忌避剤、抗炎症剤及び物質Ｐ拮抗剤。
本発明の組成物はさらに、以下から特に選択する常用の化粧品用補助剤を含むことができる：脂肪物質、本発明に関連して特に使用する以外の有機溶媒、乳化剤、イオン性又は非イオン性増粘剤、軟化剤、不透明化剤、安定剤、エモリエント、シリコーン、消泡剤、保湿剤、ビタミン、芳香剤、保存剤、界面活性剤、フィラー、ポリマー、噴射剤、酸性化剤又は塩基性化剤、着色剤又は化粧品、特にエマルションの形態にある日焼け止め剤の製造に通常使用される他の全ての成分。
脂肪物質は油又はワックス又はこれらの混合物から成ることができ、これらはさらに脂肪酸、脂肪アルコール及び脂肪酸エステルを含む。油を以下から選択することができる：動物油、植物油、鉱油及び合成油、特に液状ワセリン、液状パラフィン、揮発性又は非揮発性であってもよいシリコーン油、イソパラフィン、ポリオレフィン、フルオロ油及びペルフルオロ油。同様に、ワックスを自体公知の動物ワックス、化石ワックス、植物ワックス、無機ワックス及び合成ワックスから選択することができる。

挙げることができる極性油は以下のものである：Finsolv TN、トリデシルトリメリテート、イソノニルイソノナノエート、イソプロピルミリステート、ジカプリリルカーボネート、ゲルベアルコールベンゾエート及びヒドロキシベンゾエート、例えばＣＰホール（CP Hall）社製のHallbrite BHB。
挙げることができる有機溶媒は低級アルコール及びポリオールである。
いうまでもなく、当業者はこれらの一又は複数の任意の追加的な化合物及び／又はその量を、意図する添加によって有利な性質が悪影響を受けないか、又は実質的に悪影響を受けないように注意して選択するであろう。
本発明の組成物を、当業者に周知の技術、特に水中油（Ｏ／Ｗ）又は油中水（Ｗ／Ｏ）型のエマルションを製造することを意図した技術に従って製造することができる。
これらの組成物は特に、単純又は複合エマルション、すなわち二重エマルション（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ）又は三重エマルション（Ｗ／Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ）、例えばクリーム、ミルク、ジェル又はクリーム−ジェル、パウダー又は固形スティックの形態にあることができ、さらに任意にエアゾールとしてパッケージされていてもよく、ムース又はスプレーの形態にあってもよい。

組成物がエマルションである場合、本エマルションの水性相は公知の方法（バンガム、スタンディッシュ及びワトキンス（Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol., 13, 238 (1965)、FR 2 315 991及びFR 2 416 008）に従って製造したノニオン性の小胞性分散物を含むことができる。
本発明の化粧組成物を、日焼け止め組成物又はメーキャップ製品として、紫外線からヒトの表皮又は毛髪を保護する組成物として使用することができる。
本発明に従う化粧組成物を紫外線からヒトの表皮を保護するために使用する場合又は日焼け止め組成物として使用する場合は、該組成物は溶媒又は脂肪物質中のサスペンジョン又は分散物の形態、ノニオン性の小胞性分散物又はエマルション、好ましくは水中油型のエマルションの形態、例えばクリーム又はミルクの形態、又は軟膏、ジェル、クリーム−ジェル、固形スティック、パウダー、スティック、エアゾールムース又はスプレーの形態にあることができる。

本発明に従う化粧組成物を紫外線から毛髪を保護するために使用する場合には、該組成物はシャンプー、ローション、ジェル、エマルション又はノニオン性の小胞性分散物の形態にあることができ、さらに例えばシャンプーの前又は後に適用され、染色又は漂白の前又は後に適用され、毛髪のパーマネントウェーブ処置又は直毛化処置の前、処置中又はその後に適用されるリンスする組成物を構成し、スタイリング又はトリートメントローション又はジェル、ブロー乾燥又はヘアセットローション又はジェル、又は毛髪をパーマネントウェーブ処置、直毛化処置、染色又は漂白する組成物を構成することができる。
本組成物を爪、まつげ、眉毛又は皮膚用のメーキャップ製品、例えば表皮トリートメントクリーム、ファンデーション、口紅のチューブ、アイシャドウ、フェイスパウダー、マスカラ又はアイライナーとして使用する場合には、該組成物は固形又はペースト状の、無水又は水性の形態、例えば水中油又は油中水型エマルション、ノニオン性の小胞性分散物又はサスペンジョンの形態にあることができる。
水中油エマルション型の支持体を含む本発明に従う日焼け止め配合物についての指針として、水性相（特に親水性遮蔽剤を含む）は一般に全配合物に対して５０質量％〜９５質量％、好ましくは７０質量％〜９０質量％存在し、油性相（特に親油性遮蔽剤を含む）は一般に全配合物に対して５質量％〜５０質量％、好ましくは１０質量％〜３０質量％存在し、一又は複数の（共）乳化剤は一般に全配合物に対して０．５質量％〜２０質量％、好ましくは２質量％〜１０質量％存在する。

特に、本発明に従う組成物を、極めて顕著な透明性及び半透明性を有する無水組成物の形態で得ることができる。
“無水組成物”という用語は、一般に本質的に水を含まない、すなわち全組成物に対して５質量％より少ない、好ましくは１質量％より少ない水を含む組成物を意味する。本発明に従う該無水組成物は、０．０５質量％〜１５質量％の１，３，５−トリアジン誘導体、０．１質量％〜６０質量％のＮ−アシルアミノ酸エステル及び０．５質量％〜３５質量％のポリアミドを含む。これらの組成物はさらに、任意に油溶性染料を含むことができる。
本特許出願の主題はさらに、少なくとも一つのＮ−アシルアミノ酸エステルと有機ＵＶ−遮蔽剤を含み、特定のポリアミドで構造化した組成物であって化粧組成物又は皮膚科学的組成物であるものに関し、さらに皮膚及び／又は唇及び／又は外皮をＵＶ照射、特に太陽光に対して処置し又はそれから保護する化粧方法であって、該化粧組成物を皮膚、外皮（まつげ、爪又は毛髪）又は唇に適用することを特徴とする方法に関する。
本特許出願の主題はさらに、本発明に従う組成物の、皮膚、唇及び／又は外皮用の日焼け止め製品、日焼け止めメーキャップ製品、又は皮膚をケアしかつ／又は処置するための皮膚科学的組成物を製造するための使用である。

本特許出願の他の主題は、以下の式の少なくとも一つのＮ−アシルアミノ酸エステルの、ポリアミドで構造化され、組成物の太陽保護因子を改良するためのＵＶ−遮蔽剤を含む組成物における使用である：
Ｒ'₁(ＣＯ)Ｎ(Ｒ'₂)ＣＨ(Ｒ'₃)(ＣＨ₂)_n(ＣＯ)ＯＲ'₄
式中：
ｎは０に等しいか１又は２の整数であり、
Ｒ'₁直鎖又は分岐したＣ₅〜Ｃ₂₁のアルキル又はアルケニル基を表し、
Ｒ'₂は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₃アルキル基を表し、
Ｒ'₃は水素原子、メチル基、エチル基及び直鎖又は分岐したＣ₃又はＣ₄アルキル鎖からなる郡から選択する基を表し、
Ｒ'₄は直鎖又は分岐したＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基又は直鎖又は分岐したＣ₂〜Ｃ₁₀アルケニル基又はステロール残基を表す。

本発明に従う組成物は、ケラチン物質、例えば皮膚、唇及び／又は外皮用の皮膚科学的な色の付いた組成物又はケア組成物の形態、日焼け止め又は身体衛生組成物の形態、特に脱臭製品の形態又はスティック形態のメーキャップ落とし製品の形態にあることができる。該組成物を特に、皮膚、外皮又は唇のケアベース（唇を寒さ及び／又は太陽光及び／又は風から保護するためのリップ軟膏、又は皮膚、爪又は毛髪用のケアクリーム）として使用することができる。
本発明の組成物はさらに、着色した日焼け止め皮膚メーキャップ製品、特に任意にケア特性又はトリートメント特性を有していてもよいファンデーション、ほお紅、メーキャップルージュ、アイシャドウ、隠蔽製品、アイライナー又はボディメーキャップ製品；唇メーキャップ製品、例えば任意にケア特性又はトリートメント特性を有していてもよい口紅；外皮、例えば爪及びまつげのメーキャップ製品、特にケーキマスカラの形態にあるもの、眉又は毛髪用のもの、特にペンシルの形態にあることができる。特に、本発明の組成物は化粧品として及び／又は皮膚科学的に活性な剤を含む化粧品又は皮膚科学的製品であることができる。
いうまでもなく、本発明の組成物は化粧品として又は皮膚科学的に受容可能である必要があり、すなわち該組成物はヒトの皮膚、外皮又は唇に適用することができる非毒性の生理学的に受容可能な媒体を含む必要がある。本発明の目的のために、“化粧品として受容可能”という用語は、快適な外観、匂い及び感覚を有する組成物を意味する。

本発明に従うと、本組成物は化粧組成物又は皮膚科学的組成物で通常使用する親油性染料、親水性染料、顔料及び真珠母、及びこれらの混合物から選択する染料を含む。本染料は一般に、組成物の全質量の０．０１％〜４０％、好ましくは１％〜３５％、さらに好ましくは５％〜２５％の割合で存在する。
好ましくは、油溶性染料は被覆メーキャップを得るために、すなわち皮膚、唇又は外皮を透けて見えさせないメーキャップを得るために、本質的に顔料及び／又は真珠母を含む。可溶性染料とは対照的に、顔料によって組成物の粘着性の感覚を減少させることができる。
油溶性染料は、例えば、スダンレッド、ＤＣレッド１７、ＤＣグリーン６、β−カロテン、ダイズ油、スダンブラウン、ＤＣイエロー１１、ＤＣバイオレット２、ＤＣオレンジ５、キノリンイエロー又はアンナットである。これらは組成物の質量の０〜２０％、より好ましくは（存在する場合には）０．１％〜６％存在する。

顔料は白色又は着色していてもよく、無機物及び／又は有機物であってもよく、被覆され又は未被覆でもよい。無機顔料のうち、以下を挙げることができる：任意に表面処理されていてもよい二酸化チタン又は二酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、及び酸化鉄、酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリーンブルー、クロム水化物及びフェリックブルー。有機顔料のうち、以下を挙げることができる：カーボンブラック、Ｄ＆Ｃ型の顔料、コチニールカルミン又はバリウム、ストロンチウム、カルシウム又はアルミニウムを主体とするラッカー。顔料は、組成物の全質量の０〜４０％、好ましくは１％〜３５％、さらに好ましくは２％〜２５％存在することができる。
真珠母顔料（又は真珠母）を以下から選択することができる：白色真珠母顔料、例えばチタン又はビスマスオキシクロリドで被覆したマイカ、着色した真珠母顔料、例えば酸化鉄を有するチタニウムマイカ、特にフェリックブルー又は酸化クロムを有するチタニウムマイカ、上記の型の有機顔料を有するチタニウムマイカ、及びビスマスオキシクロリドを主体とする真珠母顔料。これらは組成物の全質量の０〜２０％、より好ましくは（存在する場合は）０．１％〜１５％存在する。
本発明に従う組成物を、化粧品又は皮膚科学において一般に使用される公知の方法によって製造することができる。これを、ポリマーを少なくともその軟化点まで加熱し、これに一又は複数の両親媒性化合物、染料及び添加物を添加し、次いで清澄な透明溶液が得られるまで全てを一緒に混合することから成る方法によって製造することができる。得られた均一な混合物を次いで適切な鋳型、例えば口紅の鋳型に注型し、又はパッケージング製品（特にケース又はディッシュ）に直接注型することができる。
以下の例は本発明を説明するものであり、その範囲を限定するものではない。

例
本発明に従う例１ないし５の組成物を、以下の化合物を一緒に混合することによって得る：

Claims

ポリアミドで構造化した化粧組成物又は皮膚科学的組成物であって、該ポリアミドが該組成物をゲル化しかつ以下の式を有し、

式中、ｎは、エステル基の数がエステル基とアミド基の総数の１０％〜５０％を表すようなアミド単位の整数を意味し；Ｒ ²¹ は、いずれの場合にも独立に、少なくとも４の、特に４〜２４の炭素原子を含むアルキル又はアルケニル基であり；Ｒ ²² は、いずれの場合にも独立に、Ｃ ₄ 〜Ｃ ₅₅ の炭化水素を主体とする基を表し、ただし、基Ｒ ²² の少なくとも５０％はＣ ₃₀ 〜Ｃ ₅₅ の炭化水素を主体とする基を表し；Ｒ ²³ は、いずれの場合にも独立に、少なくとも二つの炭素原子、水素原子、及び任意に一又は複数の酸素又は窒素原子を含む有機基を表し；かつＲ ²⁴ は、いずれの場合にも独立に、水素原子、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₁₀ アルキル基又はＲ ²³ 若しくは他のＲ ²⁴ への直接結合を表し、この場合、Ｒ ²³ 及びＲ ²⁴ が共に結合する窒素原子はＲ ²⁴ −Ｎ−Ｒ ²³ によって規定されるヘテロ環構造の一部を形成し、ここで、基Ｒ ²⁴ の少なくとも５０％が水素原子を表し、
該組成物が以下を含むことを特徴とする、上記組成物：
(i) 少なくとも一つのＵＶ−遮蔽剤、
(ii) 以下の式のＮ−アシルアミノ酸エステルから選択する少なくとも一つのエステル：
Ｒ'₁(ＣＯ)Ｎ(Ｒ'₂)ＣＨ(Ｒ'₃)(ＣＨ₂)_n(ＣＯ)ＯＲ'₄
式中：
ｎは０に等しいか１又は２の整数であり、
Ｒ'₁直鎖又は分岐したＣ₅〜Ｃ₂₁のアルキル又はアルケニル基を表し、
Ｒ'₂は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₃アルキル基を表し、
Ｒ'₃は水素原子、メチル基、エチル基及び直鎖又は分岐したＣ₃又はＣ₄アルキル鎖から成る郡から選択する基を表し、
Ｒ'₄は直鎖又は分岐したＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基又は直鎖又は分岐したＣ₂〜Ｃ₁₀アルケニル基又はステロール残基を表す。
アミノ酸エステルが以下の式のイソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネートであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物
ＣＨ₃−(ＣＨ₂)₁₀ＣＯ−Ｎ(ＣＨ₃)−ＣＨ₂−ＣＯＯ−ＣＨ₂−(ＣＨ₃)₂
組成物がさらに少なくとも一つの皮膚を人工的に日焼けさせかつ／又は褐色化させる剤を含むことを特徴とする、先の請求項１又は２に記載の組成物。
組成物がヒトの表皮を保護する組成物又は日焼け止め組成物であり、かつ組成物がノニオン性の小胞性分散物、エマルション、特に油中水型のエマルション、水中油型のエマルション、クリーム、又は三重（Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏ）エマルション、ミルク、ジェル、クリーム−ジェル、サスペンジョン、分散物、パウダー、固形スティック、フォーム又はスプレーの形態にあることを特徴とする、先の請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
組成物が紫外線から毛髪を保護する組成物であり、かつ組成物がシャンプー、ローション、ジェル、エマルション又はノニオン性の小胞性分散物の形態にあることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
ポリアミドを直鎖又は分岐した脂肪アルコール、特にオレイルアルコール、イソセチルアルコール又はオクチルドデカノールと組み合わせる、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
以下の工程を含むことを特徴とする、化粧組成物又は皮膚科学的組成物の製造方法：
− ポリアミドを少なくともその軟化点まで加熱する工程、ここで、該ポリアミドは該組成物をゲル化しかつ以下の式を有し：

式中、ｎは、エステル基の数がエステル基とアミド基の総数の１０％〜５０％を表すようなアミド単位の整数を意味し；Ｒ ²¹ は、いずれの場合にも独立に、少なくとも４の、特に４〜２４の炭素原子を含むアルキル又はアルケニル基であり；Ｒ ²² は、いずれの場合にも独立に、Ｃ ₄ 〜Ｃ ₅₅ の炭化水素を主体とする基を表し、ただし、基Ｒ ²² の少なくとも５０％はＣ ₃₀ 〜Ｃ ₅₅ の炭化水素を主体とする基を表し；Ｒ ²³ は、いずれの場合にも独立に、少なくとも二つの炭素原子、水素原子、及び任意に一又は複数の酸素又は窒素原子を含む有機基を表し；かつＲ ²⁴ は、いずれの場合にも独立に、水素原子、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₁₀ アルキル基又はＲ ²³ 若しくは他のＲ ²⁴ への直接結合を表し、この場合、Ｒ ²³ 及びＲ ²⁴ が共に結合する窒素原子はＲ ²⁴ −Ｎ−Ｒ ²³ によって規定されるヘテロ環構造の一部を形成し、ここで、基Ｒ ²⁴ の少なくとも５０％が水素原子を表す、
− これに少なくとも一つの有機ＵＶ−遮蔽剤及び請求項１に規定されるＮ−アシルアミノ酸エステルから選択する少なくとも一つのエステルを添加する工程、
− これらを一緒に混合する工程。
皮膚及び／又は唇及び／又は外皮をＵＶ照射、特に太陽光から保護する化粧方法であって、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の化粧組成物を皮膚及び／又は唇及び／又は外皮に適用することから成ることを特徴とする方法。
以下の式の少なくとも一つのＮ−アシルアミノ酸エステルの、ポリアミドで構造化され、組成物の太陽保護因子を改良するためのＵＶ−遮蔽剤を含む組成物における使用：
Ｒ'₁(ＣＯ)Ｎ(Ｒ'₂)ＣＨ(Ｒ'₃)(ＣＨ₂)_n(ＣＯ)ＯＲ'₄
式中：
ｎは０に等しいか１又は２の整数であり、
Ｒ'₁直鎖又は分岐したＣ₅〜Ｃ₂₁のアルキル又はアルケニル基を表し、
Ｒ'₂は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₃アルキル基を表し、
Ｒ'₃は水素原子、メチル基、エチル基及び直鎖又は分岐したＣ₃又はＣ₄アルキル鎖からなる郡から選択する基を表し、
Ｒ'₄は直鎖又は分岐したＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基又は直鎖又は分岐したＣ₂〜Ｃ₁₀アルケニル基又はステロール残基を表し、ここで、該ポリアミドは該組成物をゲル化しかつ以下の式を有し：

式中、ｎは、エステル基の数がエステル基とアミド基の総数の１０％〜５０％を表すようなアミド単位の整数を意味し；Ｒ ²¹ は、いずれの場合にも独立に、少なくとも４の、特に４〜２４の炭素原子を含むアルキル又はアルケニル基であり；Ｒ ²² は、いずれの場合にも独立に、Ｃ ₄ 〜Ｃ ₅₅ の炭化水素を主体とする基を表し、ただし、基Ｒ ²² の少なくとも５０％はＣ ₃₀ 〜Ｃ ₅₅ の炭化水素を主体とする基を表し；Ｒ ²³ は、いずれの場合にも独立に、少なくとも二つの炭素原子、水素原子、及び任意に一又は複数の酸素又は窒素原子を含む有機基を表し；かつＲ ²⁴ は、いずれの場合にも独立に、水素原子、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₁₀ アルキル基又はＲ ²³ 若しくは他のＲ ²⁴ への直接結合を表し、この場合、Ｒ ²³ 及びＲ ²⁴ が共に結合する窒素原子はＲ ²⁴ −Ｎ−Ｒ ²³ によって規定されるヘテロ環構造の一部を形成し、ここで、基Ｒ ²⁴ の少なくとも５０％が水素原子を表す。