IT202000030185A1

IT202000030185A1 - Alchilesteri di lipoamminoacidi quali spf boosters

Info

Publication number: IT202000030185A1
Application number: IT102020000030185A
Authority: IT
Inventors: Cecilia Anselmi; Marisanna Centini; Maria Cristina Giampà; Alessandro Sega; Giulia Signori
Original assignee: Prod Gianni S R L
Priority date: 2020-12-09
Filing date: 2020-12-09
Publication date: 2022-06-09
Also published as: US20220175645A1; EP4011357A1; KR20220081936A; US11793738B2; JP2022091735A; US20240058246A1

Description

DESCRIZIONE

CAMPO DELL?INVENZIONE

La presente invenzione riguarda il settore dei prodotti cosmetici con effetti fotoprotettivi ed in particolare delle molecole attive nell?incremento della fotoprotezione (SPF boosters).

STATO DELLA TECNICA

I prodotti cosmetici sono applicati sulla superficie della persona (pelle, cheratina, ecc?) e sono quindi normalmente esposti all?irradiazione solare. Poich? la radiazione solare, in particolare quella ultravioletta ? coinvolta nei processi di degradazione/invecchiamento dei tessuti organici, i prodotti cosmetici possono includere filtri solari, ovvero molecole in grado di assorbire e/o riflettere queste radiazioni; queste sostanze prevengono l?aging dei tessuti organici cooperando con lo specifico effetto cosmetico del prodotto in uso. L?uso di filtri solari diventa poi la regola nel caso di prodotti cosmetici espressamente concepiti per la fotoprotezione quali ad es. creme solari.

Il grado di protezione ottenuto dai filtri solari e dalle composizioni che li contengono ? comunemente espresso dal parametro SPF (Sun Protection Factor): esso ? definibile come il rapporto tra la quantit? di energia UV necessaria per produrre un eritema minimo (Minimum Erythemal Dose, MED) su pelle protetta, e la corrispondente MED su pelle non protetta.

Il metodo ufficiale europeo per la determinazione di SPF in vivo ? riportato nella EN ISO 24444:2020.

Oltre ai filtri solari, sono note molecole attive come boosters di

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fotoprotezione (SPF boosters): queste sostanze sono generalmente inattive e di per s? come fotoprotettori, ma in presenza di un filtro solare, sono in grado di accrescerne l?attivit? fotoprotettiva. L?uso dei boosters assume oggi particolare interesse in quanto i filtri solari sono crescentemente oggetto di dibattito per quanto riguarda la loro sicurezza per la salute umana ed il loro impatto ambientale. Ad esempio, dal 1? Gennaio 2020 il bando della vendita ed uso di prodotti solari nella Repubblica di Palau vieta l?impiego di sostanze quali Benzophenone-3, Ethylhexyl Methoxycinnamate, 4-Methylbenzylidene Camphor ritenute pericolose per l?ecosistema marino (coralli). Nel 2021 il futuro bando alle Hawaii vieter? il Benzophenone-3 e Ethylhexyl Methoxycinnamate. La ricerca di sostanze ad effetto boosting costituisce quindi una nuova prospettiva nella realizzazione di prodotti cosmetici: tale ricerca ? rivolta in particolare a materie prime in grado di esercitare effetti sinergici con i filtri solari sia fisici che chimici consentendo cos? la riduzione della loro concentrazione all?interno della formula.

Gli SPF boosters possono agire con meccanismi diversi. La maggior parte di essi aumenta l?assorbimento UV e lo spessore del film protettivo sulla pelle; altri aumentano la propriet? di scattering dei filtri solari, altri ancora potenziano l?assorbimento UV-A e la ?cr oppure migliorano la fotostabilit?.

Sono noti SPF boosters di origine naturale o sintetica. Tra quelli di origine naturale si pu? citare: Limnanthantes alba da cui si ottiene un prodotto ricco di glucolimnantina; gli oli essenziali di geranio e calendula; combinazioni di rutina (Passiflora incarnata L.) ed estratti di Plantago

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lanceolata; radice della liquirizia (Glycyrrhiza inflata); acido giroforico, ottenuto da licheni; alghe quali Porphyra umbilicalis (alga rossa), Haematococcus pluvialis; Dunaliella salina, ecc.

SPF boosters sintetici sono noti, in particolare, dalla letteratura brevettuale. In US2008/0219938A1 si riportano composizioni contenenti oligosaccaridi da Aloe vera ?Cold Pressed? e i loro benefici. Due brevetti dal titolo ?Sunscreen composition incorporating methylcellulose as an SPF and/or PPD booster and methods? riportano l?uno (EP2512434B1) composizioni contenti filtri organici particellari, metilcellulosa e particolari combinazioni dei filtri; l?altro (US2011/0256076A1; AU2009307763B2) composizioni comprendenti ossidi metallici e metilcellulosa. In WO2012/161084A1 si descrive l?effetto booster dovuto allo scattering di fini particelle porose di poliammide che presentano una struttura di sferulite con un numero medio di particelle di diametro 1-30 ?m e una distribuzione di 1-2,5. WO2015/014818A2 dal titolo ?Improved sunscreen compositions? descrive emulsioni O/A contenenti emulsionanti e polimeri filmogeni quali acrilati, crotonati, poliuretani per aumentare la resistenza all?acqua e carragenani (? o ?). WO2016/071336A1 dal titolo ?Use of specific acrylates co-polymer as SPF booster? descrive una composizione comprendente filtri organici scelti (Octocrylene, Avobenzone, Oxybenzone, Octisalate, Homosalate) ed un booster a base di un co-polimero poliacrilato-acrilato con PM fino a 140000, comprendente inoltre filtri UV minerali, pigmenti e nano pigmenti (ad es. biossido di titanio, ossido di zinco etc.). Uno specifico booster viene riportato in WO2019/022913A1 ?An SPF booster for use in alcohol base

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sunscreen formulations?, riguardante particelle polimeriche ?multi-stage? costituite da: 1) core, 2) inner shell, 3) outer shell, utilizzabili in prodotti spray. Si trovano ancora nel JP5837868B2 composizioni che includono ?UV radiations scatterers? di natura polimerica, ad es: sfere di stirene/copolimeri acrilici). Alcune recenti domande di brevetto mirano ad ottenere un alto SPF e al tempo stesso un effetto schiarente (WO2020/024022A1 ?Sun care composition for whitening the skin, use of the sun care composition and process of manufacture of the sun care composition?) oppure stabilit? nel tempo e buone caratteristiche applicative (texture) (WO2020/024023A1); per ultimo (WO2020/041391A1 ?The methods for protecting and improving the appearance of skin?) descrive metodi per aumentare l?SPF e UVA-PF e migliorare nello stesso tempo l?aspetto della pelle; il metodo consiste nello stratificare sulla pelle una ?perfecting composition? e una composizione solare, in ordine indifferente; la perfecting composition (che include polimeri filmogeni e adesivi e polveri ?soft-focus?) aumenta l?SPF e l?UVA-PF della composizione solare; se invece si premiscelano le due composizioni e si applica la miscela sulla pelle non si ha lo stesso effetto booster di SPF. In un brevetto coreano KR 10 - 1995997 si indica l?effetto booster di azelina (costituente della ninfea odorata) e sono riportate composizioni contenti filtri organici, inorganici e azelina da 0,01 a 5% in peso; le concentrazioni inferiori a 0,01% non sono sufficienti per avere effetto booster e concentrazioni superiori al 5% non assicurano la stabilit? delle formule.

Nonostante l?utile effetto protettivo contro la radiazione solare,

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i boosters di SPF non sono esenti da limitazioni. In particolare, i boosters naturali presentano problematiche legate alla stabilit?, riproducibilit?/entit? di effetto, costo di ottenimento/purificazione. I boosters sintetici comportano rischi legati alla loro non-naturalit? ed al possibile trattenimento di tracce di reagenti tossici usati per la loro sintesi. E? quindi fortemente sentita la necessit? di nuove sostanze utilizzabili come SPF boosters, che accomunino diverse propriet? vantaggiose, in particolare: la facilit? di reperimento e/o di sintesi; un elevato grado di naturalit?; un?elevata efficacia, tale da permettere una riduzione consistente della quantit? necessaria di filtri solari; un?efficacia il pi? possibile formulazione-indipendente, cos? da rendere agevole l?impiego in composizioni cosmetiche disparate, senza necessit? di condurre gravosi studi di adattamento a seconda della tipologia di composizione. E? altres? sentita la necessit? di composizioni cosmetiche con effetto fotoprotettivo che presentino un elevato grado di naturalit? e sicurezza d?impiego, in particolare con riferimento alle sostanze fotoprotettive e/o boosters in esse presenti.

SOMMARIO

In risposta alle necessit? sopra evidenziate, la presente invenzione riguarda l?uso di alchilesteri di lipoamminoacidi come Sun Protection Factor (SPF) boosters. Si ? infatti osservato sperimentalmente che tali composti, quando aggiunti ad una qualsiasi composizione cosmetica comprendente un filtro solare, comportano un inatteso e consistente aumento del valore di SPF, anche superiore al 50%. Risulta cos? possibile ridurre significativamente la quantit? di filtro solare

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richiesta per il desiderato SPF, limitando cos? l?impatto ambientale ed i possibili rischi legati ad un?esposizione prolungata del consumatore ad elevate quantit? di tali sostanze. I presenti composti, in quanto basati su strutture amminoacidiche e lipidiche, presentano una forte connotazione naturale, rispettosa dei tessuti organici. In una variante preferita, lo stesso SPF booster dell?invenzione pu? essere ottenuto mediante un metodo di sintesi ?green?, altamente rispettoso dell?ambiente e non utilizzante reattivi aggressivi che potrebbero permanere in tracce nel prodotto cosmetico finale: ci? contribuisce ulteriormente alla naturalit? e sicurezza del booster e delle composizioni che lo contengono. Come ulteriore vantaggio, l?effetto booster dei presenti alchilesteri di lipoamminoacidi ? stato riscontrato in modo generalizzato, ovvero per una notevole quantit? di composizioni cosmetiche tra loro differenti quanto a tipo di filtri solari utilizzati, loro quantit?, eccipienti, forma chimico-fisica e classe di appartenenza del prodotto cosmetico, ad es. emulsioni, dispersioni, balsami, oli, ecc. Ci? supporta un ampio uso dei presenti boosters in qualsiasi composizione cosmetica a cui si richieda un significativo livello di fotoprotezione. L?invenzione si estende inoltre alle relative composizioni cosmetiche comprendenti il presente booster in associazione con un filtro solare.

DESCRIZIONE DELLE FIGURE

Figura 1: Spettro <1>H-NMR del booster 1 utilizzato nella presente invenzione

Figura 2: Spettro <1>H-NMR del booster 2 utilizzato nella presente invenzione

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DESCRIZIONE DETTAGLIATA DELL?INVENZIONE

Ai sensi della presente invenzione, i termini ?SPF booster?, ?booster di fotoprotezione? o semplicemente ?booster? indicano una sostanza, inattiva o scarsamente attiva come fotoprotettore quando presa da sola, che in presenza di un filtro solare, ad. es. formulata in una composizione cosmetica comprendente un filtro solare, ottiene un significativo incremento della fotoprotezione, espresso come SPF. Detto incremento della fotoprotezione, in particolare incremento della protezione solare, costituisce parte integrante della presente invenzione ed ? compreso nel termine ?SPF booster? qui utilizzato.

Le espressioni qui utilizzate ?Uso di un alchilestere di lipoaminoacido per aumentare il fattore di protezione solare (SPF)? equivalgono a / sono intercambiabili con ?Uso di un alchilestere di lipoaminoacido come SPF booster?.

Le sostanze utilizzate come SPF boosters ai sensi della presente invenzione sono gli alchilesteri dei lipoamminoacidi. Si definisce qui ?lipoamminoacido? l?ammide formata tra un amminoacido ed un acido grasso, e specificamente tra il gruppo ammino dell?amminoacido ed il gruppo acile dell?acido grasso; nel caso di amminoacidi contenenti pi? di un gruppo ammino (ad es. lisina, istidina, ecc.) il termine lipoamminoacido si estende a detti amminoacidi impegnati in altrettante mono- o pluriammidi come sopra descritte.

La porzione amminoacidica dei presenti lipoamminoacidi non ? soggetta a limitazioni particolari e pu? essere ampiamente scelta tra amminoacidi naturali: alanina, cisteina, acido aspartico, acido

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glutammico, fenilalanina, glicina, istidina, leucina, isoleucina, lisina, metionina, asparagina, pirrolisina, prolina, glutammina, arginina, serina, treonina, selenocisteina, valina, triptofano, tirosina, ciascuno di essi essendo indifferentemente in forma L-, D- o racemica; preferiti ai sensi dell?invenzione sono gli amminoacidi non ciclici; tra essi, particolarmente preferito ? la glicina. Derivati dei suddetti amminoacidi o amminoacidi di sintesi (alfa, beta, ecc.) sono inoltre utilizzabili.

La porzione alchilestere dei presenti alchilesteri di lipoamminoacodi ? tipicamente costituita da un estere alchilico C1-24 lineare o ramificato, preferibilmente etile o metile, dove detto alchilestere ? formato sul gruppo carbossile del lipoamminoacido. Se la porzione amminoacidica contiene pi? di un gruppo carbossi, detti uno o pi? gruppi carbossi possono essere impegnati a formare i corrispondenti mono- o plurialchilesteri.

La porzione lipidica dei presenti lipoamminoacidi non ? soggetta a particolari limitazioni ed ? rappresentata dall?acile di un qualsiasi acido grasso, ovvero un acido alifatico, monocarbossilico a lunga catena, lineare o ramificato, saturo o insaturo; tipicamente l?acido grasso ? un acido grasso C4-24, preferibilmente C8-24, pi? preferibilmente C16-18, quali acido oleico, linoleico, palmitico, stearico. E? anche possibile utilizzare due o pi? acidi grassi, ad esempio una miscela degli acidi grassi presenti in oli vegetali o burri vegetali; esempi di oli vegetali sono gli oli di: anacardi, arachide, argan, avocado, buriti, caff?, cartamo, cocco, colza, crusca di riso, granoturco, macadamia, mandorle, noci, noci brasiliane, nocciola, oliva, palma, pecan, pistacchio, sesamo, soia, semi di cotone,

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semi di girasole, semi di zucca, semi di vite, canapa, ecc.; preferiti ai sensi dell?invenzione sono gli oli di: oliva, crusca di riso, buriti, canapa, caff?. Esempi di burri vegetali sono i burri di: cacao, karit?, cupua?u, oliva, mango, albicocca, murumuru, mandorle, riso, ecc. Il termine ?acido grasso? come sopra definito non ? limitato agli acidi grassi liberi, ma include anche acidi grassi facenti parte di esteri ed inoltre di strutture superiori, tipicamente (mono/di/tri) gliceridi: in tal caso il gruppo ammino dell?amminoacido former? l?ammide con un acile del corrispondente gliceride.

Esempi preferiti di alchilesteri di lipoamminoacido per uso nella presente invenzione sono gli etilesteri della glicina in forma di ammide con gli acili di: acido stearico, acido palmitico, acido oleico, acido linoleico, acidi grassi da oli vegetali (olio di oliva, di crusca di riso, di buriti, di caff?, di canapa). L?alchilestere di amminoacido pu? anche essere utilizzato nella forma del corrispondente sale cloridrato.

I presenti alchilesteri di lipoamminoacidi possono venire prodotti per sintesi: a tal fine ? possibile utilizzare: (a) qualsiasi reazione/procedimento che porti alla formazione dell?ammide tra l?acido grasso e l?amminoacido considerati e (b) qualsiasi reazione/procedimento che porti alla formazione del corrispondente alchilestere dell?amminoacido. Le reazioni (a) e (b) possono essere condotte sequenzialmente (in ordine indifferente) o simultaneamente. Alternativamente, ? possibile utilizzare un alchilestere di amminoacido quale materiale di partenza e formare il corrispondente lipoamminoacido mediante la reazione (a); oppure utilizzare un lipoamminoacido quale

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materiale di partenza e formare il corrispondente alchilestere mediante la reazione (b). Preferibilmente, il procedimento ? di tipo ?green?, ovvero ecocompatibile e non utilizzante reattivi chimici aggressivi che potrebbero permanere in tracce nel prodotto finale. Un esempio preferito di processo ?green?, ? descritto nella sopra citata domanda co-pendente PCT/IT2019/000045 a nome della presente Richiedente, qui incorporata per riferimento: esso comprende l?irradiare mediante microonde una miscela comprendente: (a) un alchilestere di amminoacido e (b) un acido grasso e/o un olio e/o burro vegetale. L?alchilestere di amminoacido e l?acido grasso possono essere utilizzati entro un ampio intervallo di rapporti in peso, ad esempio tra 1:1 e 1:3; nel caso si utilizzi un olio o burro vegetale, il rapporto in peso tra l?alchilestere di amminoacido e l?olio e/o burro vegetale pu? variare ampiamente, ad esempio tra 0.2:1 e 1:1. L?alchilestere di amminoacido e acido grasso o olio e/o burro vegetale vengono miscelati in un opportuno reattore; la miscela viene quindi sottoposta ad irraggiamento con microonde, sotto agitazione.

La reazione porta alla formazione di un?ammide tra il gruppo ammino dell?alchilestere di amminoacido e l?acile di un acido grasso: l?acile in questione ? quello costituente l?acido grasso utilizzato, in forma libera o esterificato, in particolare come trigliceride quando si utilizza l?olio e/o burro vegetale. L?irraggiamento viene effettuato ottenendo un riscaldamento della miscela di reazione tra 80 e 120?C, per un tempo variabile, ad esempio di 15, 20 o 30 minuti, a pressione ambiente. Ai fini di incrementare la resa di reazione (intesa come percentuale di formazione di ammide dell?estere alchilico di amminoacido) ? possibile

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effettuare il procedimento sottoponendo la miscela risultante ad uno o pi? cicli ulteriori di irraggiamento, ad esempio 2 o 3 cicli, nelle suddette condizioni; rese particolarmente elevate sono state ottenute mediante 2 cicli di procedimento di 30 minuti ciascuno, a 120?C. In alternativa o in aggiunta all?applicazione di ulteriori cicli, ? possibile anche effettuare ulteriori ricicli: in questo caso la miscela di reazione viene prima addizionata di nuovo alchilestere dell?amminoacido e quindi sottoposta ad ulteriore irraggiamento nelle condizioni sopra riportate; tale procedura viene ripetuta in funzione del numero di ricicli che si intende effettuare. La reazione pu? essere condotta anche in un unico ciclo prolungando i tempi di irraggiamento, in funzione del processo di scale up. La sopra incorporata domanda PCT/IT2019/000045 descrive inoltre esempi di alchilesteri di lipoamminoacidi utilizzabili nella presente invenzione.

Nei presenti alchilesteri di lipoamminoacido, la percentuale di purezza, intesa come quantit? di ammide presente rispetto ai gruppi ammino disponibili dell?amminoacido, non necessita di essere elevata. Si ? infatti verificato che l?effetto SPF booster ? presente anche per lipoamminoacidi contenenti quantit? significative non reagite dell?acido grasso, olio o burro non reagito. Tali prodotti non comportano problemi di compatibilit? e possono cooperare ai fini dell?invenzione.

Nelle presenti composizioni il filtro solare esercita l?azione fotoprotettiva di base la quale, in accordo con l?invenzione, viene significativamente incrementata dai boosters di SPF sopra descritti. Come ben noto, i filtri solari proteggono la pelle dai danni del sole e prevengono i rischi di cancro della pelle come il melanoma e le scottature

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solari, l'invecchiamento precoce della pelle o la comparsa di macchie. Poich? ogni filtro solare fornisce un tipo specifico di protezione, i prodotti per la protezione solare utilizzano solitamente una combinazione di filtri per garantire una protezione pi? ampia; tali combinazioni di due o pi? filtri sono egualmente utilizzabili nell?invenzione e sono comprese nel termine generale ?filtro solare? utilizzato in questa descrizione. I filtri solari possono avere struttura organica o inorganica: i filtri organici assorbono tipicamente i raggi UVA e UVB, mentre i filtri inorganici (o filtri minerali) riflettono le radiazioni UVB (biossido di titanio) e le radiazioni UVA (ossido di zinco). I filtri solari utilizzati sono quelli ammessi dalle legislazioni dei vari paesi del mondo. A titolo non limitativo possono appartenere alle seguenti classi: cinnamati (ad es. DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methyl Cinnamate, Ethyl Diisopropylcinnamate, Ethylhexyl Methoxycinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate, Isoamyl-p-methoxycinnamate, Isopentyl Trimethoxycinnamate Trisiloxane, Isopropyl Methoxycinnamate, Cinoxate), triazine (ad es. Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, Tris-Biphenyl Triazine), triazoni (ad es. Ethyhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone), benzimidazoli (ad es. Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate, Phenylbenzimidazole sulphonic acid, Phenylbenzimidazole Sulphonic Acid), derivati della canfora (ad es. 3-Benzilidene Camphor, 4-Methylbenzilidene Camphor, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid, Camphor Benzalkonium Methosulphate, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid),

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benzossazoli, diarilbutadieni, benzotriazoli (ad es. Bisoctrizole, Drometrizole, Drometrizole Trisiloxane), benzilidene malonati, benzal malonati (ad es. Polysilicone 15), salicilati (ad es. Ethyl Salicilate, Isopropylbenzyl Salicilate, Throlamine Salicilate, Homosalate), benzoati (ad es. Diethylamino Hydroxy Benzoyl Hexyl Benzoate, PABA, Ethyl PABA, Butyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Dimethyl PABA, Glyceryl PABA, Amyl-p-dimethylaminobenzoate, PEG-25 PABA,), benzofenoni (ad es. Benzophenone 1, Benzophenone 2, Benzophenone 3, Benzophenone 4, Benzophenone 5, Benzophenone 6, Benzophenone 7, Benzophenone 8, Benzophenone-9, 4-propoxy-2-hydroxybenzophenone), dibenzoilmetani (ad es. Avobenzone), difenilacrilati (ad es. Octocrylene), antranilati (ad es, Menthylantranylate), Ferulic Acid, Digalloyl Trioleate, ossidi metallici, miscele di ossidi metallici con lipidi, ecc. Particolarmente preferiti sono: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine; Butyl Methoxydibenzoylmethane; Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate; Ethylhexyl Methoxycinnamate; Octocrylene; Titanium Dioxide (And) Caprylic/Capric Triglyceride (And) Alumina (And) Isostearic Acid (And) Polyhydroxystearic Acid (And) Stearic Acid (And) Polyglyceryl-3 Polyricinoleate (And) Lecithin; Titanium Dioxide (and) Silica; Zinc Oxide (And) Caprylic/Capric Triglyceride (And) Polyhydroxystearic Acid (And) Isostearic Acid (And) Lecithin (And) Polyglyceryl-3 Polyricinoleate; Zinc Oxide (and) Sesamum Indicum (Sesame) Seed Oil (and) Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (and) Polyglyceryl-3 Diisostearate.

I presenti boosters possono essere utilizzati in qualsiasi prodotto cosmetico che contenga un filtro solare. Il prodotto cosmetico

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pu? essere ampiamente scelto tra: soluzioni, sospensioni, emulsioni, gel, idrogel, creme, unguenti, oli, spray, schiume, polveri, ecc. Dal punto di vista applicativo, esso pu? essere scelto tra: prodotti per la cura della pelle, maschere di bellezza, fondotinta, ciprie, talchi, saponi, profumi, acque da toeletta, acque di Colonia, preparazioni per bagni e docce, prodotti per la depilazione, deodoranti, antitraspiranti, tinture per capelli, prodotti per l?ondulazione, stiratura e fissaggio, prodotti per la messa in piega, prodotti per pulire i capelli (lozioni, polveri, shampoo), prodotti per mantenere i capelli in forma, prodotti per l?acconciatura dei capelli (lozioni, lacche, brillantine), prodotti per la rasatura, prodotti per il trucco e lo strucco, prodotti destinati ad essere applicati sulle labbra, prodotti per la cura delle unghie e lacche per le stesse, prodotti solari, prodotti autoabbronzanti, prodotti per schiarire la pelle e prodotti antirughe, etc. In una variante non limitativa, la composizione cosmetica non include creme; in una variante non limitativa, la composizione cosmetica non include emulsioni. In una variante non limitativa, la composizione cosmetica non include prodotti per l?abbronzatura. In un?altra variante non limitativa, la composizione cosmetica ? una composizione liquida, cremosa, o pastosa. In un?altra variante non limitativa, la composizione cosmetica ? scelta tra emulsioni, dispersioni, oli e balsami.

In detti prodotti cosmetici, l?alchilestere di lipoamminoacido pu? essere presente in una quantit? preferibilmente compresa tra 0,5 e 20% in peso, pi? preferibilmente tra 0,5 e 15%, sul peso della composizione. Il filtro solare pu? essere presente in una quantit? compresa tra 5 e 80% in peso sul peso della composizione; in particolare,

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l?effetto booster dei presenti alchilesteri di lipoamminoacido permette vantaggiosamente di ridurre la quantit? di filtro solare nell?intervallo pi? preferito compreso tra 5 e 30% in peso, mantenendo valori elevati di SPF. E? inoltre preferibile che vi sia un equilibrio tra booster e filtro solare: in particolare, l?alchilestere di lipoamminoacido potr? essere presente in un rapporto in peso con il filtro solare compreso tra 1:0.2 e 1:8.

L?invenzione viene ora descritta dai seguenti esempi non limitativi.

PARTE SPERIMENTALE

Materiali e metodi

Sono stati preparati vari formulati cosmetici contenenti filtri fisici e chimici, quali: emulsioni A/O, emulsioni O/A, dispersioni oleose, oli solari, lip balm.

I filtri utilizzati per la preparazione dei formulati sono i seguenti:

? Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine;

? Butyl Methoxydibenzoylmethane;

? Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate;

? Ethylhexyl Methoxycinnamate;

? Octocrylene;

? Titanium Dioxide (And) Caprylic/Capric Triglyceride (And) Alumina (And) Isostearic Acid (And) Polyhydroxystearic Acid (And) Stearic Acid (And) Polyglyceryl-3 Polyricinoleate (And) Lecithin;

? Titanium Dioxide (and) Silica;

? Zinc Oxide (And) Caprylic/Capric Triglyceride (And)

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Polyhydroxystearic Acid (And) Isostearic Acid (And) Lecithin (And) Polyglyceryl-3 Polyricinoleate;

? Zinc Oxide (and) Sesamum Indicum (Sesame) Seed Oil (and) Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (and) Polyglyceryl-3 Diisostearate.

Il booster impiegato viene indicato come:

? Booster 1 (miscela ottenuta da olio di oliva ed estere etilico della glicina);

? Booster 2 (miscela ottenuta da olio di canapa ed estere etilico della glicina).

Gli spettri <1>H-NMR (600 MHz) dei boosters 1 e 2 sono mostrati rispettivamente nelle Figure 1 e 2. Di seguito sono riportati i relativi valori registrati in solvente CDCl3.

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Il contenuto di ammide ? basato sul confronto tra l?integrale dei protoni del CH2 del glicerolo con l?integrale dei protoni del CH2

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dell?ammide.

Il CH2 del glicerolo ? presente in tutte le molecole di trigliceridi di partenza: rappresenta quindi il 100%; se l?integrale del CH2 del glicerolo ? posto uguale a 1 (100% molecole di trigliceride di partenza), l?integrale del CH2 ammidico fornisce direttamente la frazione di molecole con catena ammidica.

% Ammide presente nel Booster 1: circa 50%;

% Ammide presente nel Booster 2: circa 36%.

Il valore di SPF ? stato misurato secondo la seguente metodologia: ? stato determinato in vitro tramite lo spettrofotometro Labsphere 2000S, in grado di fornire dati basandosi sulla trasmittanza diffusa della radiazione UV attraverso il prodotto solare.

Il calcolo del valore di SPF ? in accordo con l?equazione di Diffey (Diffley B., Stokes R.P., Serge F., Mazilier C., Rougier A. Suncare product photostability: a key parameter for a more realistic in vitro efficacy evaluation. Eur. J. Dermatol., 7, 226-228 (1987):

dove:

E (?) ? l?irradiazione solare spettrale;

B (?) ? lo spettro di azione eritematosa;

T(?) ? la trasmittanza del campione.

Per la determinazione sono stati utilizzati come substrati PMMA (Poly (Methyl Methacrylate)) nel caso di emulsioni A/O, dispersioni, oli e

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lip balm; Transpore ? nel caso di emulsioni O/A.

FORMULAZIONI COSMETICHE

Esempio 1 ? Emulsioni A/O

1A- 1C: Emulsioni A/O con filtri fisici (SPF MEDIO)

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1D- 1F: Emulsioni A/O con filtri fisici (SPF ALTO)

1G 1J: Emulsioni A/O con filtri chimici (SPF MEDIO)

1K-1O: Emulsioni A/O con filtri chimici (SPF ALTO)

Esempio 2 ? Emulsioni O/A

2A-2C: Emulsioni O/A con filtri chimici e fisici (Booster 1)

2D-2E: Emulsioni O/A con filtri chimici e fisici (Booster 2)

2F-2G: Emulsione O/A commerciale (Booster 1)

? stata valutata anche l?aggiunta della miscela Booster 1 ad un prodotto commerciale formulato come emulsione ad SPF alto.

Di seguito viene riportata la composizione INCI presente sulla confezione come ingredients. Anche in questo caso l?aggiunta del booster provoca un aumento del SPF in vitro.

Ingredients: Aqua, Homosalate, Ethylhexyl Salicylate, Glycerin, Caprylyl Caprylate/Caprate, Butyl Methoxydibenzoylmethane, Dimethicone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol (Nano), Tris-Biphenyl Triazine (Nano), Potassium Cetyl Phosphate, Propylheptyl Caprylate, Sodium Hyaluronate, Butylene Glycol, Caprylyl Glycol, Carbomer, Cetyl Alcohol, Citric Acid, Decyl Glucoside, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Disodium Phosphate, Hydrogenated Dimer Dilinoleyl/Dimethylcarbonate Copolymer, Parfum, PEG-8 Laurate, Pentaerythrityl Tetra-Di-T-Butyl Hydroxyhydrocinnamate, Phenoxyethanol, Polyacrylate Crosspolymer-6, Polymethyl Methacrylate, Propylene Glycol, Silica Sodium Dehydroacetate, Styrene/Acrylates Copolymer, T-Butyl Alcohol, Tapioca Starch, Tocopheryl Acetate, Trisodium Ethylenediamine Disuccinate, Xanthan Gum

SPF EMULSIONE: 35,01?0,57

SPF EMULSIONE con aggiunta della MISCELA BOOSTER 1 5%:

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45,98?0,34

Esempio 3 ? Dispersioni

3A-3F: Dispersioni con filtri fisici (SPF MEDIO) Le dispersioni sono state valutate con due miscele di filtri fisici diversi; di seguito vengono riportate le formulazioni.

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3G-3H: Dispersione commerciale (Booster 1)

? stata valutata anche l?aggiunta della miscela Booster 1 ad un prodotto commerciale formulato come dispersione ad SPF alto.

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INGREDIENTS: Dicaprylyl Carbonate, Caprylic/Capric Triglyceride, Titanium Dioxide, Argania Spinosa Kernel Oil, Aluminum Hydroxide, Stearic Acid, Polyglyceryl-3 Diisostearate, Oleyl Alcohol, Zanthoxylum Alatum Fruit Extract, Helianthus Annuus Hybrid Oil, Olea Europaea (Olive) Fruit Oil, Propolis Extract, Pollen Extract

SPF DISPERSIONE COMMERCIALE: 52,37?0,63

SPF DISPERSIONE COMMERCIALE con aggiunta della MISCELA BOOSTER 1 5%: 67,81?1,00

Esempio 4 ? Olio solare

4A-4C: Olio solare (Booster 1)

?

4D-4E: Olio solare (Booster 2)

Esempio 5 - Lip balm

5A-5B: Lip balm con filtri fisici

5C-5D: Lip balm con filtri chimici

SINTESI DEI RISULTATI OTTENUTI

Di seguito vengono riassunti i risultati ottenuti nei vari esempi descritti precedentemente.

Nelle tabelle sono riportati: gli esempi formulativi indicando la presenza del booster, la percentuale dei filtri utilizzati, il valore di SPF ottenuto e la percentuale di incremento del valore di SPF dovuta alla presenza del booster.

Esempio 1 ? Emulsioni A/O

Emulsioni A/O contenenti filtri fisici

?

Emulsioni A/O contenenti filtri chimici

Esempio 2 ? Emulsioni O/A

Emulsione O/A commerciale

Esempio 3 - Dispersioni oleose

?

Dispersione commerciale

Esempio 4 - Oli solari

Esempio 5 - Lip balm

Lip balm con filtri fisici

Lip balm con filtri chimici

SINTESI DI ALCHILESTERI DI LIPOAMMINOACIDI

1. Materiali e metodi

L?estere etilico della glicina ? stato scelto come esempio di lavoro. La sintesi ? stata eseguita con irraggiamento con microonde, in assenza di solventi organici. Sono state valutate le rese e le differenze di resa utilizzando come reagente gli acidi grassi o, alternativamente, gli oli vegetali. Le rese della reazione sono state valutate come percentuale di ammide nel grezzo di reazione dopo lavaggio con acqua.

Metodo 1: Temperatura 120?C; rapporto Olio: Estere di Amminoacido = 5:1 (ovvero 1:0,2) in peso; irraggiamento a microonde (MW): 60? (due cicli di 30? ciascuno.

Metodo 2: Temperatura 120?C; rapporto Olio: Estere di Amminoacido (cloridrato) = 5:1 in peso; rapporto Estere di amminoacido (cloridrato): Acetato di Sodio = 1:1 molare.

- Irraggiamento al MW: 60? (due cicli di 30? ciascuno)

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*CC: Colonna Cromatografica

La purificazione ha permesso la separazione di un prodotto secondario (by-product dipeptidico) caratterizzato mediante NMR, di formula (I) dove R corrisponde al radicale alchilico dell?acido grasso.

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Caratterizzazione:

I prodotti di reazione sia come materie prime (dopo lavaggio con acqua) che come prodotti puri (dopo purificazione con Layer o Column Chromatography) erano analizzati con <1>H-NMR.

L?analisi HPLC ha permesso l?identificazione e la quantificazione delle ammidi degli acidi oleico e linoleico. Le differenze

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nelle rese delle due ammidi riflettono la percentuale dei componenti acidi negli oli di partenza. I composti sintetizzati hanno caratteristiche lipofile.

Tavola 1: Chemical shifts di alcune delle ammidi pure ottenute con acidi grassi e con gli oli

Tavola 2: Chemical shifts dell?ammide (by product) ottenuta dall?acido oleico

Tavola 3: Chemical shifts dei prodotti grezzi dopo lavaggio con acqua

Claims

RIVENDICAZIONI

1. Uso di un alchilestere di lipoamminoacido per aumentare il fattore di protezione solare (SPF) di un prodotto cosmetico comprendente un filtro solare.

2. Uso secondo la rivendicazione 1, dove detto alchilestere ? un estere alchilico C1-C24, lineare o ramificato.

3. Uso secondo le rivendicazioni 1-2, dove detto lipoamminoacido comprende un gruppo acile di un acido alifatico monocarbossilico C4-C24, lineare o ramificato, saturo o insaturo.

4. Uso secondo le rivendicazioni 1-3, dove detto alchilestere ? un estere C1-C4.

5. Uso secondo le rivendicazioni 1-4, dove detto alchilestere ? un estere C2.

6. Uso secondo le rivendicazioni 1-5 dove detto lipoamminoacido comprende la struttura della glicina.

7. Uso secondo le rivendicazioni 1-6, dove l?alchilestere di lipoamminoacido ? ottenuto in assenza di solventi organici irradiando mediante microonde una miscela comprendente (a) un alchilestere di amminoacido e (b) un acido grasso libero o esterificato e/o un olio e/o burro vegetale.

8. Uso secondo le rivendicazioni 1-7, dove l?alchilestere di lipoamminoacido ? presente nel prodotto cosmetico in una quantit? compresa tra 0.5 e 20% in peso.

9. Uso secondo le rivendicazioni 1-8, dove il filtro solare ? presente nel prodotto cosmetico in una quantit? compresa tra 5 e 80% in

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peso.

10. Uso secondo le rivendicazioni 1-9, dove l?alchilestere di lipoamminoacido ? presente nel prodotto cosmetico in rapporto in peso con il filtro solare compreso tra 1:0.2 e 1:8.

11. Uso secondo le rivendicazioni 1-10, dove detto filtro solare ? scelto tra cinnamati, triazine, benzimidazoli, benzilidene canfora, benzossazoli, diarilbutadieni, fenil benzotriazoli, benzilidene malonati, benzal malonati, salicilati, benzoati, benzofenoni, dibenzoilmetani, difenilacrilati, antranilati, ossidi metallici, miscele di ossidi metallici con lipidi, e loro derivati.

12. Uso secondo le rivendicazioni 1-11, dove detto prodotto cosmetico ? scelto tra : prodotti per la cura della pelle, maschere di bellezza, fondotinta, ciprie, talchi, saponi, profumi, acque da toeletta, acque di Colonia, preparazioni per bagni e docce, prodotti per la depilazione, deodoranti, antitraspiranti, tinture per capelli, prodotti per l?ondulazione, stiratura e fissaggio, prodotti per la messa in piega, prodotti per pulire i capelli (lozioni, polveri, shampoo), prodotti per mantenere i capelli in forma, prodotti per l?acconciatura dei capelli (lozioni, lacche, brillantine), prodotti per la rasatura, prodotti per il trucco e lo strucco, prodotti destinati ad essere applicati sulle labbra, prodotti per la cura delle unghie e lacche per le stesse, prodotti solari, prodotti autoabbronzanti, prodotti per schiarire la pelle e prodotti antirughe.

13. Prodotto cosmetico fotoprotettivo comprendente un filtro solare ed un alchilestere di lipoamminoacido come descritto nelle rivendicazioni 1-12.

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