CN113573693A - 具有二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和水溶性uva过滤剂的有效防晒组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含2‑[4‑(二乙氨基)‑2‑羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和至少一种水溶性UVA过滤剂的防晒或日用护理组合物，其中该组合物不包含2‑羟基‑4‑甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)和2‑氰基‑3,3‑二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)。此外，本发明涉及所述组合物减少织物污损和促进防晒或日用护理组合物的可洗性的用途。

Description

具有二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和水溶性UVA过滤剂 的有效防晒组合物
本发明涉及包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和至少一种水溶性UVA过滤剂的防晒或日用护理组合物，其中该组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)。此外，本发明涉及所述组合物减少织物污损和促进防晒或日用护理组合物的可洗性的用途。
UV辐射在人皮肤上引起有害效果。除了皮肤晒伤的急性作用外，还已知UV辐射增加皮肤癌的风险。此外，长时间暴露于UV-A和UV-B光可能引起皮肤上的光毒性和光致过敏反应并且可能加速皮肤老化。
为了保护人皮肤以防UV辐射，存在各种防晒UV过滤剂(也称为UV吸收剂)，包括UV-A过滤剂、UV-B过滤剂和宽带过滤剂。将这些过滤剂加入防晒或化妆品组合物中。UV过滤剂是有机或无机颗粒状或非颗粒状化合物，它们全都在UV光范围内具有高吸收效力。UV光通常可以分为UV-A辐射和UV-B辐射。取决于吸收最大值的位置，将UV过滤剂分为UV-A和UV-B过滤剂。在UV过滤剂吸收UV-A和UV-B光二者的情况下，它被称为宽带吸收剂。
自从2006以来，欧盟委员会已经推荐所有防晒或化妆品组合物应具有UV-A保护系数，其至少要为标记防晒系数(SPF)的三分之一，其中该防晒系数主要涉及UV-B保护。
然而，现有技术中已知用于防晒或化妆品组合物中的UV过滤剂具有一些缺点。具体是指某些UV过滤剂的缺点，它们由于其健康和环境关切而经常被讨论，尽管它们被批准用于防晒或化妆品组合物。被讨论的UV过滤剂例如是奥克立林、羟苯甲酮、胡莫柳酯、水杨酸乙基己基酯或甲氧基肉桂酸乙基己基酯。因此，需要对防晒有效但不含被讨论的UV过滤剂的日常使用防晒或化妆品组合物。
此外，防晒或化妆品组合物可能粘附在织物或纺织品上并引起织物污损。鉴于某些UV过滤剂在水中的低溶解度，所产生的污斑在织物的洗涤过程中难以除去。
因此，希望在不降低UV-A保护下减少织物污损和/或促进纺织品上防晒组合物的可洗性。
EP 2 837 407 A2公开了气味稳定、不含奥克立林的化妆品组合物，包含一种或多种选自三嗪衍生物、二氧化钛、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷和/或二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯的UV过滤剂，其中该组合物不含水杨酸乙基己基酯、奥克立林、水杨酸高
Figure BDA0003261486770000021
酯和甲氧基肉桂酸乙基己基酯。
EP 3 093 008 A1涉及一种不含奥克立林且包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、苯基苯并咪唑磺酸以及一种或多种选自水杨酸乙基己基酯和胡莫柳酯的水杨酸酯的防晒组合物。
EP 3 093 007 A1公开了一种包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮以及一种或多种选自水杨酸乙基己基酯和胡莫柳酯的水杨酸酯的UV过滤剂组合的化妆品组合物，其中该组合物可以进一步不含羟苯甲酮、奥克立林和4-甲基亚苄基樟脑。
EP 3 093 006涉及一种不含奥克立林的含醇防晒组合物。该化妆品组合物包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮和二-乙基己基苯酚甲氧基苯基三嗪的UV过滤剂组合，其中该组合物包含一种或多种醇。
EP 3 195 853 A1公开了一种不含奥克立林的防晒组合物，其中该化妆品组合物包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、二乙基丁酰胺基三嗪酮和乙基己基三嗪酮的UV过滤剂组合。
EP 3 351 236 A1涉及一种包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷和聚甘油脂肪酸酯的UV过滤剂组合的化妆品组合物，其中该组合物不含4-甲基亚苄基樟脑、羟苯甲酮、甲氧基肉桂酸乙基己基酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯和奥克立林。
US 2003/0161793 A1公开了一种可局部施用的化妆品/皮肤病学防晒组合物，其不含任何对甲基亚苄基樟脑但含有至少一种屏蔽UV的二苯甲酰基甲烷化合物和至少一种屏蔽UV的结构式(I)的氨基取代2-羟基二苯甲酮化合物。
DE 600 22 411 T2公开了一种局部施用的化妆品组合物，包含至少一种特定的二-二羟苯基三嗪衍生物和至少一种每分子包含至少两个苯并吡咯基的UV过滤剂。
EP 3 354 253 A2描述了一种通过在化妆品组合物种掺入二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯而减少织物污损的方法。
因此，本发明的目的是要提供有效的防晒或日用护理组合物。本发明的另一目的是要提供有效的防晒或日用护理组合物，其完美地满足消费者的需求。就此而言，本发明的另一目的是要提供不含被讨论的UV过滤剂的防晒或日用护理组合物。本发明的另一目的是要提供适合用于防晒或日用护理组合物中以减少织物污损和促进纺织品的可洗性的组合物。
已经惊人地发现这些目的中的至少一个可以由本发明的防晒或日用护理组合物实现。
本申请的发明人尤其发现本发明的防晒或日用护理组合物提供了有效的UV-A和UV-B保护，但该组合物不含某些被讨论的UV过滤剂，即奥克立林。此外，本申请的发明人已经惊人地发现本发明的防晒或日用护理组合物可以用于减少织物污损和促进纺织品上防晒或日用护理组合物的可洗性。
因此，根据一个实施方案，本发明涉及一种防晒或日用护理组合物，包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，和
(ii)至少一种水溶性UVA过滤剂；
其中该组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)。
在所述组合物的优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含对羟苯甲酸酯。
在所述组合物的另一优选实施方案中，在该防晒或日用护理组合物中该至少一种水溶性UVA过滤剂选自[(3Z)-3-[[4-[(Z)-[7,7-二甲基-2-氧代-1-(磺基甲基)-3-双环[2.2.1]亚庚基]甲基]苯基]亚甲基]-7,7-二甲基-2-氧代-1-双环[2.2.1]庚基]甲磺酸(INCI对苯二亚甲基二樟脑磺酸)、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠及其组合。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含至少一种选自三嗪衍生物、二苯甲酰基甲烷衍生物、苯并三唑衍生物及其组合的其他UVA过滤剂。
在所述组合物的另一优选实施方案中，在该防晒或日用护理组合物中该至少一种其他UVA过滤剂选自4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)、2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅氧烷基]丙基]苯酚(INCI甲酚曲唑三硅氧烷)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(2-乙基己氧基甲基)-4-甲基苯酚及其组合。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物进一步包含至少一种选自4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)、丙二酸酯衍生物如聚二甲基硅氧烷亚苄基丙二酸二乙酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮及其组合的UVB过滤剂。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不包含(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含苯氧基乙醇。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以1-10重量％的量包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以0.1-10重量％，优选0.3-5重量％，更优选0.5-3重量％的量包含该至少一种水溶性UVA过滤剂。
在所述组合物的更优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，和
(ii)至少一种为[(3Z)-3-[[4-[(Z)-[7,7-二甲基-2-氧代-1-(磺基甲基)-3-双环[2.2.1]亚庚基]甲基]苯基]亚甲基]-7,7-二甲基-2-氧代-1-双环[2.2.1]庚基]甲磺酸(INCI对苯二亚甲基二樟脑磺酸)和/或苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠的水溶性UVA过滤剂；
其中该组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)，以及
其中该组合物不含对羟苯甲酸酯。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含(RS)-2-羟基苯甲酸2-乙基己基酯(INCI水杨酸乙基己基酯)和水杨酸3,3,5-三甲基环己基酯(胡莫柳酯)。
在第二实施方案中，本发明涉及一种防晒或日用护理组合物，包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，和
(ii)至少一种选自苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠的水溶性UVA过滤剂，其量基于该组合物的总重量为1-10重量％；
其中该组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)和(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)。
在所述第二实施方案的所述组合物的优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含对羟苯甲酸酯。
在所述第二实施方案的所述组合物的另一优选实施方案中，该组合物包含至少一种选自三嗪衍生物、二苯甲酰基甲烷衍生物、苯并三唑衍生物及其组合的其他UVA过滤剂。
在所述第二实施方案的所述组合物的另一优选实施方案中，该至少一种其他UVA过滤剂选自4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)、2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅氧烷基]丙基]苯酚(INCI甲酚曲唑三硅氧烷)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(2-乙基己氧基甲基)-4-甲基苯酚及其组合。
在所述第二实施方案的所述组合物的另一优选实施方案中，该组合物进一步包含至少一种选自4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)、丙二酸酯衍生物如聚二甲基硅氧烷亚苄基丙二酸二乙酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮及其组合的UVB过滤剂。
在所述第二实施方案的所述组合物的另一优选实施方案中，该组合物不含苯氧基乙醇。
在所述第二实施方案的所述组合物的另一优选实施方案中，该组合物基于该组合物的总重量以1-10重量％的量包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)。
在所述第二实施方案的所述组合物的另一优选实施方案中，该组合物基于该组合物的总重量以1-8重量％，优选1-7重量％，更优选1-6重量％的量包含该至少一种水溶性UVA过滤剂。
在所述第二实施方案的所述组合物的另一优选实施方案中，该组合物不含(RS)-2-羟基苯甲酸2-乙基己基酯(INCI水杨酸乙基己基酯)和水杨酸3,3,5-三甲基环己基酯(胡莫柳酯)。
在所述第二实施方案的所述组合物的另一优选实施方案中，该组合物包含至少一种香料。
在另一方面，本发明涉及防晒或日用护理组合物减少织物污损的用途，其中该组合物包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，和
(ii)至少一种水溶性UVA过滤剂；以及
其中该组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)。
在第三方面，本发明涉及防晒或日用护理组合物促进在纺织品上的可洗性的用途，其中该组合物包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，和
(ii)至少一种水溶性UVA过滤剂；以及
其中该组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)。
在所述用途的优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含对羟苯甲酸酯。
在所述用途的另一优选实施方案中，在该防晒或日用护理组合物中该至少一种水溶性UVA过滤剂选自[(3Z)-3-[[4-[(Z)-[7,7-二甲基-2-氧代-1-(磺基甲基)-3-双环[2.2.1]亚庚基]甲基]苯基]亚甲基]-7,7-二甲基-2-氧代-1-双环[2.2.1]庚基]甲磺酸(INCI对苯二亚甲基二樟脑磺酸)、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠及其组合。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含至少一种选自三嗪衍生物、二苯甲酰基甲烷衍生物、苯并三唑衍生物及其组合的其他UVA过滤剂。
在所述用途的更优选实施方案中，在该防晒或日用护理组合物中该至少一种其他UVA过滤剂选自4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)、2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅氧烷基]丙基]苯酚(INCI甲酚曲唑三硅氧烷)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(2-乙基己氧基甲基)-4-甲基苯酚及其组合。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物进一步包含至少一种选自4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)、丙二酸酯衍生物如聚二甲基硅氧烷亚苄基丙二酸二乙酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮及其组合的UVB过滤剂。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不包含(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含苯氧基乙醇。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以1-10重量％的量包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以0.1-10重量％，优选0.3-5重量％，甚至更优选0.5-3重量％的量包含该至少一种水溶性UVA过滤剂。
在所述用途的更优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，和
(ii)至少一种为[(3Z)-3-[[4-[(Z)-[7,7-二甲基-2-氧代-1-(磺基甲基)-3-双环[2.2.1]亚庚基]甲基]苯基]亚甲基]-7,7-二甲基-2-氧代-1-双环[2.2.1]庚基]甲磺酸(INCI对苯二亚甲基二樟脑磺酸)和/或苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠的水溶性UVA过滤剂；
其中该组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)，以及
其中该组合物不含对羟苯甲酸酯。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含(RS)-2-羟基苯甲酸2-乙基己基酯(INCI水杨酸乙基己基酯)和水杨酸3,3,5-三甲基环己基酯(胡莫柳酯)。
在详细描述本发明的优选实施方案之前，给出对理解本发明而言重要的定义。
正如在本说明书和所附权利要求书中使用的那样，“一个”和“一种”的单数形式还包括相应复数，除非上下文清楚地另行规定。在本发明上下文中，术语“约”和“大约”表示本领域熟练技术人员理解仍确保所述特征的技术效果的精度间隔。该术语通常表示与所示数值相差±20％，优选±15％，更优选±10％，甚至更优选±5％。应理解的是术语“包含”不是限制性的。对本发明的目的而言，术语“由……构成”被认为是术语“包含”的优选实施方案。若下文将一组定义为至少包含一定数目的实施方案，则这意欲还包括优选仅由这些实施方案构成的组。
此外，说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”、“第三”或者“(i)”、“(ii)”、“(iii)”、“(iv)”等等用于区分相似要素并且不一定用于描述相继次序或时间顺序。应理解的是如此使用的术语在合适情况下可以互换并且本文所述发明的实施方案能够以本文所述或所示以外的其他顺序操作。
本文所用术语“不含”在本发明组合物不含特定化合物或可以合并在集合性术语下的特定组化合物的上下文中是指该组合物基于该组合物的总重量不以大于0.8重量％的量包含所述化合物或所述组化合物。此外，优选本发明组合物不以大于0.5重量％的量包含所述化合物或所述组化合物，优选该组合物根本不含所述化合物或所述组化合物。相同的定义适用于术语“不包含”。
术语“防晒组合物”涉及反射和/或吸收某些部分的UV辐射的任何局部产品。因此，术语“防晒组合物”应理解为不仅包括防晒组合物，而且包括提供UV保护的任何化妆品组合物。术语“局部产品”涉及施用于皮肤的产品并且例如可以涉及喷雾、洗液、霜、油或凝胶。该防晒组合物可以包含一种或多种活性剂，例如有机或无机UV过滤剂，以及其他成分或添加剂，例如乳化剂、润肤剂、粘度调节剂、稳定剂、防腐剂或香料。
术语“日用护理组合物”涉及反射或吸收某些部分的UV辐射并且用作人体，例如脸、身体或头发的日常护理产品的任何局部产品。该日用护理组合物可以包含一种或多种活性剂，例如有机或无机UV过滤剂，以及其他成分或添加剂，例如乳化剂、润肤剂、粘度调节剂、稳定剂、防腐剂或香料。
本文所用术语“防晒系数(SPF)”表示防晒组合物有多好地保护皮肤以主要防UV-B辐射。该系数尤其表示与未被处理的皮肤相比，被保护的皮肤可以以长多少的时间暴露于阳光而不晒伤。例如，若将SPF为15的防晒组合物均匀施用于人皮肤通常在阳光中10分钟之后被晒伤，则该防晒剂允许熟练技术人员在阳光中呆的时间长15倍。换言之，SPF 15是指1/15的晒伤性UV辐射触及皮肤，假定防晒剂以2毫克/平方厘米(mg/cm2)的大剂量均匀施用。
本文所用术语“UV过滤剂”涉及可以吸收或反射由阳光引起的UV辐射的有机或无机化合物。UV过滤剂可以基于其UV保护曲线分类为UV-A、UV-B或宽带过滤剂。在本发明上下文中，可以将宽带过滤剂列为UV-A过滤剂，因为它们也提供UV-A保护。换言之，优选的UV-A过滤剂还包括宽带过滤剂。
此外，UV过滤剂可以根据其溶解度行为分类，例如水溶性UV过滤剂、油溶性UV过滤剂或颗粒状UV过滤剂。
水溶性UV过滤剂在水中的溶解度为至少2重量％，优选至少3重量％，更优选至少5重量％。
颗粒状UV过滤剂可以进一步分为有机颗粒状UV过滤剂和无机颗粒状UV过滤剂。有机颗粒状UV过滤剂基于有机化合物，而无机颗粒状UV过滤剂基于无机化合物如二氧化钛。在该防晒组合物中，颗粒状UV过滤剂以颗粒状形式存在，因为在该防晒组合物中，即在其中所含水和化妆油中其溶解度小于0.01重量％，优选小于0.05重量％。优选颗粒状UV过滤剂具有的粒度DN50由光散射测定为小于2000nm，优选小于1000nm，其中DN50涉及其中总数的一半位于该值之下且总数的一半位于该值之上的粒度值，即粒度体积分布的中位值。
2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)是油溶性UV-A过滤剂，在354nm下具有吸收最大值。二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯对于皮肤的持久保护具有优异的光稳定性并且对UV-A I和UV-A II辐射提供有效屏蔽。它由BASF以牌号
Figure BDA0003261486770000101
A Plus销售。
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)是油溶性有机UV-B过滤剂，在302nm下具有吸收最大值。它对平衡UV保护提供宽UV-B吸收度并且已知是光不稳定UV过滤剂的有效稳定剂。奥克立林由BASF以牌号
Figure BDA0003261486770000111
N 539T销售。
2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)吸收UV-A光和UV-B光并且因此是所谓的宽带UV过滤剂。羟苯甲酮可以以1-6％的量用于防晒组合物或日常护理化妆品中。此外，它以牌号Eusolex 4360、Escalol 567和Neo-Helipan BB销售。
(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)是无色无味的UV-B过滤剂，在310nm下具有吸收最大值。它是其他结晶性UV过滤剂的良溶剂。甲氧基肉桂酸乙基己基酯由BASF以牌号
Figure BDA0003261486770000112
MC 80销售。
术语“对羟苯甲酸酯”涉及一类用于化妆品和药物组合物中的防腐剂。它们通常由于其杀菌和杀真菌性能而使用。对羟苯甲酸酯的化学结构基于对羟基苯甲酸酯或对羟基苯甲酸的酯，例如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯或对羟基苯甲酸庚酯。
“宽带”保护(也称为宽谱或广泛保护)的定义基于“临界波长”。对于宽带覆盖，必须提供UV-B和UV-A保护。根据US要求，对于实现宽谱保护要求至少370nm的临界波长。此外，欧盟委员会推荐所有防晒或化妆品组合物应具有UVA保护系数，其至少要为标记防晒系数(SPF)的三分之一，例如若防晒组合物具有的SPF为30，则UVA保护系数必须为至少10。
本文所用术语“织物污损”涉及防晒组合物，尤其是提供良好UV-A保护的那些在纺织品上留下黄色污斑的观察结果。这是不希望的，因为该防晒组合物通常在施用于人皮肤的过程中或在施用于人皮肤之后与纺织品接触，从而在纺织品上观察到污斑。织物污损可以由下面详细说明的L*a*b测量。
本文所用术语“可洗性”描述了在一定数目的洗涤循环之后由防晒组合物在纺织品上引起的污斑可以从纺织品上除去的程度。为了评价可洗性，在一个或多个洗涤循环之前和之后测量织物污损。洗涤循环用市售液体洗涤凝胶在30-50℃的温度下进行。通常测定1-3个洗涤循环之后织物污损的差别。
下文描述有关本申请的防晒或日用护理组合物以及所述组合物的用途的优选实施方案。应理解的是本发明的优选实施方案单独或者相互组合都是优选的。
如上所示，本发明在一个实施方案中涉及一种防晒或日用护理组合物，包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，和
(ii)至少一种水溶性UVA过滤剂；
其中该组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)。
在第二实施方案中，本发明涉及一种防晒或日用护理组合物，包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，和
(ii)至少一种选自苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠的水溶性UVA过滤剂，其量基于该组合物的总重量为1-10重量％；
其中该组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)和(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)。
就本发明而言，尤其就如上所定义的第一和第二实施方案而言，有关该防晒组合物的下列优选情形是相关的。
在本发明的一个实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，和
(ii)至少一种水溶性UVA过滤剂；
其中该组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)。
在本发明的另一实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物不含对羟苯甲酸酯。
在本发明的再一实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物不包含(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)。
在本发明的再一实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物不含苯氧基乙醇。
在本发明的再一实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物不含(RS)-2-羟基苯甲酸2-乙基己基酯(INCI水杨酸乙基己基酯)和水杨酸3,3,5-三甲基环己基酯(胡莫柳酯)。
在本发明的再一实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物可以任选不含乙氧基化乳化剂。就此而言，应理解的是也已知为乳化剂的术语“乳化剂”通常涉及通过增加其动力稳定性而稳定乳液的化合物。它们原则上由极性或亲水性部分和非极性或疏水性部分构成。
可以任选排除在防晒或日用护理组合物外的可能乳化剂是PEG-100硬脂酸酯、硬脂醇聚醚衍生的乳化剂或鲸蜡硬脂醇聚醚衍生的乳化剂。
就上面的实施方案而言，应理解的是不含是指该组合物不含如上所定义的化合物或物质。尤其应理解的是该组合物分别基于该组合物的总重量不以大于0.8％的量包含如上所定义的化合物或物质。此外，应理解的是该组合物分别不以大于0.5重量％的量包含如上所定义的化合物或物质。
在本发明的优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物根本不包含如上所定义的化合物或物质中的每一种。
就上面的实施方案而言，应理解的是如上所定义的本发明防晒或日用护理组合物不含如上所定义的物质或者下面所定义的组合。
因此，在本发明的一个优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物不含：
-对羟苯甲酸酯，和
-甲氧基肉桂酸乙基己基酯。
在本发明的另一优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物不含：
-对羟苯甲酸酯，和
-苯氧基乙醇。
在本发明的再一优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物不含：
-甲氧基肉桂酸乙基己基酯，和
-苯氧基乙醇。
在本发明的再一优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物不含：
-对羟苯甲酸酯，
-甲氧基肉桂酸乙基己基酯，和
-苯氧基乙醇。
在本发明的再一优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物不含：
-对羟苯甲酸酯，
-甲氧基肉桂酸乙基己基酯，
-苯氧基乙醇，和
-水杨酸乙基己基酯和胡莫柳酯。
就上面的优选实施方案而言，应理解的是不含是指该组合物不包含如上所定义的物质或其组合。尤其应理解的是该组合物基于该组合物的总重量不以大于0.8％的总量包含如上所定义的物质或其组合。此外，应理解的是该组合物不以大于0.5重量％的总量包含如上所定义的物质或其组合。
在本发明的优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物根本不包含如上所定义的物质或其组合。
此外，就上面的优选实施方案而言，应理解的是该防晒或日用护理组合物除了羟苯甲酮和奥克立林外不包含如上所定义的物质或如上所定义的其组合。
在本发明的特别优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物除了羟苯甲酮和奥克立林外不包含甲氧基肉桂酸乙基己基酯。
就本发明而言，尤其就本发明的第一和第二实施方案而言，有关UV过滤剂的下列优选情形就本发明的上面所列实施方案而言是相关的。
在本发明的一个实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含至少一种水溶性UVA过滤剂。就此而言，至少一种水溶性UVA过滤剂是指1-3种水溶性UVA过滤剂。此外，应理解的是术语水溶性UVA过滤剂是指在水中的溶解度为至少2重量％且在UVA范围内吸收的任何UV过滤剂。
在本发明的优选实施方案中，该至少一种水溶性UVA过滤剂选自[(3Z)-3-[[4-[(Z)-[7,7-二甲基-2-氧代-1-(磺基甲基)-3-双环[2.2.1]亚庚基]甲基]苯基]亚甲基]-7,7-二甲基-2-氧代-1-双环[2.2.1]庚基]甲磺酸(INCI对苯二亚甲基二樟脑磺酸)、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠及其组合。
在本发明的特别优选实施方案中，该至少一种水溶性UVA过滤剂为苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠。
在本发明的另一实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含至少一种选自三嗪衍生物、二苯甲酰基甲烷衍生物、苯并三唑衍生物及其组合的其他UVA过滤剂。就此而言，至少一种其他UVA过滤剂是指1-3种其他UVA过滤剂，优选1或2种其他UVA过滤剂。此外，应理解的是术语UVA过滤剂是指在UVA范围内吸收的任何UV过滤剂。这意味着宽带过滤剂也由表述UVA过滤剂包括，因为它们吸收和/或反射UVA和UVB辐射。
在更优选的实施方案中，该至少一种其他UVA过滤剂选自4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)、2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅氧烷基]丙基]苯酚(INCI甲酚曲唑三硅氧烷)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(2-乙基己氧基甲基)-4-甲基苯酚及其组合。
就此而言，该至少一种其他UVA过滤剂涉及不为如上所定义的水溶性UVA过滤剂的UVA过滤剂。
在本发明的另一实施方案中，该防晒或日用护理组合物进一步包含至少一种UVB过滤剂。就此而言，至少一种UVB过滤剂是指1-3种UVB过滤剂。此外，应理解的是术语UVB过滤剂是指在UVB范围内吸收的任何UV过滤剂。这意味着宽带过滤剂也由表述UVB过滤剂包括，因为它们吸收和/或反射UVA和UVB辐射。
在优选实施方案中，该至少一种其他UVB过滤剂选自4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)、丙二酸酯衍生物如聚二甲基硅氧烷亚苄基丙二酸二乙酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮及其组合。
水溶性UVA过滤剂的合适量基于该组合物的总重量在0.1-10重量％，优选0.3-5重量％，甚至更优选0.5-3重量％范围内。
在本发明的优选实施方案中，水溶性UVA过滤剂的合适量基于该组合物的总重量在1-10重量％范围内。
在本发明的更优选实施方案中，水溶性UVA过滤剂的合适量基于该组合物的总重量在1-8重量％，优选1-7重量％，更优选1-6重量％范围内。
不为水溶性UVA过滤剂的其他UVA过滤剂的合适量基于该组合物的总重量在0.5-5重量％范围内。
其他UVB过滤剂的合适量基于该组合物的总重量在0.5-5重量％范围内。
就上面的实施方案而言，应理解的是除了2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，如上所定义的至少一种水溶性UVA过滤剂存在于该防晒或日用护理组合物中。此外，应理解的是该防晒组合物包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和至少一种水溶性UVA过滤剂并且可以任选包含至少一种其他UVA过滤剂和至少一种UVB过滤剂。
在本发明的优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以1-10重量％的量包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)。
在本发明的特别优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，和
(ii)至少一种为[(3Z)-3-[[4-[(Z)-[7,7-二甲基-2-氧代-1-(磺基甲基)-3-双环[2.2.1]亚庚基]甲基]苯基]亚甲基]-7,7-二甲基-2-氧代-1-双环[2.2.1]庚基]甲磺酸(INCI对苯二亚甲基二樟脑磺酸)和/或苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠的水溶性UVA过滤剂；
其中该组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)，以及
其中该组合物不含对羟苯甲酸酯。
[(3Z)-3-[[4-[(Z)-[7,7-二甲基-2-氧代-1-(磺基甲基)-3-双环[2.2.1]亚庚基]甲基]苯基]亚甲基]-7,7-二甲基-2-氧代-1-双环[2.2.1]庚基]甲磺酸(INCI对苯二亚甲基二樟脑磺酸)是在320-400nm范围内吸收UVA辐射的水溶性有机UVA过滤剂。
苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠是在320-400nm范围内吸收UVA辐射的水溶性有机UVA过滤剂。
就上面的优选和特别优选实施方案而言，惊人地发现该水溶性UVA过滤剂对苯二亚甲基二樟脑磺酸在用UV光辐照时不稳定。此外，惊人地发现在本发明的防晒或日用护理组合物中，该水溶性UV过滤剂对苯二亚甲基二樟脑磺酸可以在UV过滤剂二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯存在下稳定化。
就上面的实施方案而言，应理解的是该防晒或日用护理组合物的总量涉及如上所定义的组合物，其中该防晒组合物包含至少一种添加剂。
在一个实施方案中，该至少一种添加剂选自乳化剂、润肤剂、粘度调节剂(增稠剂)、感觉增强剂、辅助剂、防腐剂及其组合。
优选的乳化剂包括：
-葡萄糖衍生物如鲸蜡硬脂基葡糖苷、花生醇葡糖苷、月桂基葡糖苷、聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯；
-蔗糖衍生物如蔗糖聚硬脂酸酯、蔗糖棕榈酸酯；
-山梨醇衍生物；
-脂肪酸甘油酯如硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯；
-谷氨酸衍生物如硬脂酰谷氨酸钠；
-磺基琥珀酸衍生物如鲸蜡硬脂醇磺基琥珀酸酯二钠；
-磷酸衍生物如鲸蜡醇磷酸酯钾；
-聚甘油的脂肪酸酯如聚甘油-3-二异硬脂酸酯、聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯；
-氧链烯基化有机改性聚硅氧烷/聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和衍生物。
优选的润肤剂包括：
-线性或支化脂肪酸与线性或支化脂肪醇的酯，如辛酸丙基庚基酯、鲸蜡醇辛酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸乙基己基酯；
-芳族羧酸与线性或支化脂肪醇的酯，如苯甲酸C12-C15烷基酯、苯甲酸乙基己基酯、苯甲酸苯乙基酯；
-二羧酸和三羧酸与线性或支化醇的酯，如己二酸二丁酯、碳酸二辛酯、癸二酸二异丙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯；
-羟基羧酸与线性或支化脂肪醇的酯；
-线性或支化脂肪酸与多元醇的酯，如丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯；
-基于C6-C18脂肪酸的甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯，如辛酸/癸酸甘油三酯、椰油酸甘油酯；
-格尔伯特醇，如辛基十二烷醇；
-烃类，如氢化聚异丁烯、矿物油、角鲨烯、异十六烷；
-醚类，如二辛基醚；
-聚硅氧烷衍生物(有机改性聚硅氧烷)，如二甲基聚硅氧烷、环状聚硅氧烷。
优选的增稠剂包括：
-脂肪醇，如鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇；
-脂肪酸，如硬脂酸；
-脂肪酸酯，如硬脂酸肉豆蔻基酯；
-蜡，如蜂蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡、纯地蜡、地蜡；
-多糖或衍生物，如黄原胶、胍尔豆胶、琼脂胶、藻酸盐、结冷胶、角叉菜胶；
-聚丙烯酸酯或网状丙烯酸均聚物或聚丙烯酰胺，如卡波姆，丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物，丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物；
-硅酸盐衍生物如硅酸镁；
-纤维素衍生物如羟丙基纤维素。
优选的感觉增强剂包括：
-聚酰胺衍生物如尼龙-12；
-聚甲基丙烯酸甲酯；
-硅石；
-云母；
-聚甲基硅倍半氧烷；
-聚乙烯；
-淀粉衍生物如淀粉辛烯基琥珀酸铝；
-聚二甲基硅氧烷衍生物；
-氮化硼；
-HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物。
优选的辅助剂包括：
-生育酚衍生物；
-视黄醇衍生物；
-抗坏血酸衍生物；
-没药醇；
-尿囊素；
-泛醇；
-螯合剂(EDTA、EDDS、EGTA、植酸、吡罗克酮乙醇胺)；
-乙基己基甘油；
-辛二醇；
-羟基苯乙酮；
-癸基羟肟酸；
-喷射剂如丙烷、丁烷、异丁烯、二甲醚；
-苯乙烯/PVP或苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；
-驱虫剂如丁基乙酰氨基丙酸酯。
优选的防腐剂包括：
-苄醇；
-姜油酮。
在本发明的优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含至少一种香料。
优选的香料选自柠檬烯、柠檬醛、里哪醇、α-异甲基紫罗兰酮、香叶醇、香茅醇、2-异丁基-4-羟基-4-甲基四氢吡喃、乙酸2-叔戊基环己基酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘、己二酸二酯、α-戊基肉桂醛、α-甲基紫罗兰酮、戊基C丁基苯基甲基丙醛肉桂醛、水杨酸戊基酯、戊基肉桂醇、茴香醇、安息香、苄醇、苯甲酸苄基酯、肉桂酸苄基酯、水杨酸苄基酯、香柠檬油、苦橙油、丁基苯基甲基丙醛、小豆蔻油、雪松醇、肉桂醛、肉桂醇、巴豆酸香茅基甲基酯、柠檬油、香豆素、琥珀酸二乙酯、乙基里哪醇、丁子香酚、树苔提取物、橡苔提取物、法尼醇、愈创木油、己基肉桂醛、水杨酸己酯、羟基香茅醛、熏衣草油、柠檬油、乙酸芳樟酯、橘油、
Figure BDA0003261486770000201
基PCA、甲基庚烯酮、肉豆蔻油、迷迭香油、甜橙油、萜品醇、熏草豆油、柠檬酸三乙酯、香草醛及其组合。
就防晒或日用护理组合物中存在的该至少一种香料而言，惊人地发现在该组合物包含与香料组合的UV过滤剂的情况下，氧化变性降低。尤其惊人地发现在至少一种香料存在下UV过滤剂DHHB降低了氧化变性。
就上面的优选实施方案而言，应理解的是若该防晒或日用护理组合物包含两种或更多种添加剂，则如上所定义的添加剂的组合也是本发明的一部分。
就上面的优选和特别优选实施方案而言，应理解的是该防晒或日用护理组合物在其最终配制剂中可以以各种各样的存在形式存在，这包括：
-液体制剂，如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或PIT乳液和所有种类的微乳液；
-凝胶；
-油、霜、乳或洗液；
-粉末、漆、片剂或化妆品；
-棒；
-喷雾剂(具有喷射气体的喷雾剂或泵动喷雾剂)或气雾剂；
-泡沫；
-糊。
如上所示，本发明在另一方面涉及上面所定义，尤其是在第一和第二实施方案中所定义的防晒或日用护理组合物减少防晒或日用护理组合物的织物污损的用途。
由防晒组合物引起的织物污损优选通过所谓的L*a*b方法测量。用该方法可以基于数值确定两个样品之间的色差。该方法的优点是它不依赖于用于测量颜色装置。相反，可以基于不同颜色的数值确定色差。如本文所使用的那样，测定纺织品上防晒组合物污斑和纺织品单独之间的色差以确定防晒组合物的织物污损。因此，可以通过其在纺织品上的污斑颜色和纺织品单独的颜色而测量不同的防晒组合物及其织物污损性能。色差越低，观察到的织物污损越小。类似地，可以测定在一个或多个洗涤循环之后纺织品上防晒组合物污斑和纺织品单独之间的色差以确定洗涤之后织物污损的潜在减少，即可洗性。色差显示在绝对色彩坐标中并且可以称为Δ。首先测量两个样品的颜色。然后使用所得色度值，CIE L*a*b坐标计算差值。由the Commission Internationale de l’Eclairage(CIE)定义的L*a*b色空间按照颜色拮抗理论建模。该理论说明两种颜色不能同时为红色和绿色或者不能同时为黄色和蓝色。使用下式确定两个样品之间的总色差：
ΔE*＝[ΔL*2+Δa*2+Δb*2]1/2
就此而言，L*表示亮度，a*是红/绿坐标且b*是黄/蓝坐标。L*(ΔL*)、a*(Δa*)和b*(Δb*)的Δ值可以是正或负的。作为ΔE*给出的总差值总是正的。
ΔL*(L*样品1–L*样品2)＝亮度和黑度差(+更亮，-更暗)。
Δa*(a*样品1–a*样品2)＝红色和绿色差(+更红，-更绿)。
Δb*(b*样品1–b*样品2)＝黄色和绿色差(+更黄，-更绿)。
ΔE*＝总色差。
为了测定本发明的织物污损，将纺织品上的污斑颜色与纺织品单独的颜色相比较。优选使用白色纺织品。在污斑仅为黄色的情况下，
Figure BDA0003261486770000211
其中防晒组合物污斑的可见性由Δb*表示。由于防晒组合物污斑的颜色通常是黄色，对本发明的目的而言认为ΔE*与Δb*相同。
在另一方面，本发明涉及上面所定义，尤其是在第一和第二实施方案中所定义的防晒或日用护理组合物促进纺织品上防晒或日用护理组合物的可洗性的用途。
如本文所使用的那样，可洗性涉及纺织品上的防晒组合物污斑可以通过洗涤除去的程度。防晒组合物污斑的可洗性，即可除去性可以通过在一个或多个洗涤循环之前和之后根据上述L*a*b*方法测定污斑的色差确定。
本发明由下列实施例进一步说明。
实施例
制造防晒组合物的方法
将下面在表1中对各测试防晒组合物提供的A部分的成分和B部分的成分分别合并并加热至80℃，其中在搅拌下将A部分加入B部分中并进一步均化。若存在的话，在Ultraturrax装置中将相C预混并加入相A和B。然后将该防晒组合物在搅拌下冷却至室温并将各组合物的pH调节至>7.00。
所有在下表中提到的量涉及基于该组合物的总重量以重量％计的相应量。
防晒组合物
表1
Figure BDA0003261486770000221
Figure BDA0003261486770000231
对该对比组合物计算的SPF为12。
对组合物1计算的SPF为17。
防晒组合物
将下面在表2中对各测试防晒组合物提供的A部分的成分和B部分的成分分别合并并加热至80℃，其中在搅拌下将A部分加入B部分中并进一步均化。若存在的话，在Ultraturrax装置中将相C预混并加入相A和B。然后将该防晒组合物冷却至室温，然后在搅拌下加入D部分，最后在存在时在搅拌下加入E部分并将各组合物的pH调节至>7.00。
表2
Figure BDA0003261486770000232
Figure BDA0003261486770000241
*Tinosorb S Lite Aqua是二乙基己基苯酚甲氧基苯基三嗪的20％水分散体；20％Tinosorb S Lite Aqua对应于4％二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪
织物污损的测量
UV过滤剂组合物的织物污损通过上述L*a*b测量。该测量使用下列仪器由分光光度计进行：Remission Spectrometer Datacolor SF 400(光D65，观察者10°)。
在白色纺织品上的UV过滤剂组合物污斑的颜色和白色纺织品单独的颜色之间的差别按照ΔE*＝Δb*这一假定确定，以测定织物污损。色差越小，织物污损越小。
此外，在1或3个洗涤循环之后在白色纺织品上的UV过滤剂组合物污斑的颜色和白色纺织品单独的颜色之间的差别按照ΔE*＝Δb*这一假定确定，以测定可洗性。与洗涤之前得到的值相比色差越小，织物污损的减少越多，即纺织品上该防晒组合物的可洗性越好。
为了施用UV过滤剂组合物以在白色纺织品上产生污斑，将该UV过滤剂组合物在水或乙醇中基于稀释混合物的总重量以10重量％的浓度稀释。将300mg(15mg/cm2)稀释混合物施用在白色纺织品(白度调节至WG170±10，洗涤之后WG 190±10)上以得到污斑。
为了测定可洗性，使用40℃的温度/20分钟和来自Henkel的Persil UniversalGel(3g，在污斑上)在洗衣机中进行1或3个洗涤循环。各纺织品分开洗涤。
对比组合物1和组合物1的结果示于表3和图1中。
对比组合物2、3和组合物2、3的结果示于表4中。
表3
对比组合物1 组合物1
Δb*(洗涤之前) 12.25 7.06
SD(洗涤之前) 0.22 0.17
Δb*(3个循环之后) 6.99 4.61
SD(3个循环之后) 0.01 0.09
表4
对比组合物2 组合物2 对比组合物3 组合物3
Δb*(洗涤之前) 10.91 4.94 11.29 6.15
SD(洗涤之前) 0.04 0.28 0.05 0.22
Δb*(3个循环之后) 3.90 2.93 4.06 2.23
SD(3个循环之后) 0.09 0.26 0.08 0.34
由上面的结果可见，仅含油溶性UVA过滤剂的对比组合物2显示出强烈织物污损。含有DPDT而不是BMBDM的组合物2显示出显著的织物污损减少。含有Tinosorb S Lite Aqua作为水分散UV过滤剂代替DPDT的对比组合物3下使出存在于水相中的该UVA过滤剂不适合织物污损减少。同时含有DHHB、BMBDM和DPDT的组合物3显示出织物污损减少。
在另一步中测试下列过滤剂组合以表明不是每一种存在于水相中的UV过滤剂都适合有助于减少织物污损。表5示出了使用存在于掺入乳液中的水相和油相中的各种UV过滤剂的系列测试及其在减少织物污损中的效果。
表5
Figure BDA0003261486770000261
*Tinovis GTC是在水中的30％聚合物分散体。
**Tinosorb S Lite Aqua是二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪的20％水分散体；7.5％Tinosorb S Lite Aqua对应于1.5％二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪。
测试乳液按如下制备：在搅拌下将A和B部分加热至80℃。在搅拌下将A部分加入B部分中并均化。当存在时加入在Ultra turrax装置下预混的相C。将它冷却至室温。当存在时加入相D。检测到pH>7。
由织物污损测试得到的结果示于表6中。
表6.织物污损结果
测试乳液1 测试乳液2 测试乳液3 测试乳液4
Δb*(洗涤之前) 9.5 -0.85 5.29 8.60
SD(洗涤之前) 0.05 0.06 0.23 0.13
Δb*(3个循环之后) 3.31 0.38 2.06 2.68
SD(3个循环之后) 0.06 0.02 0.07 0.01
测试乳液1含有导致织物污损的油溶性UVA过滤剂，这不受消费者欢迎。相反，测试乳液2仅含有水溶性UVA过滤剂，没有显示出织物污损，但UVA保护低于所要求的(测量的UVA-PF等于3.7而不是预期的5.7(表5)。本发明的UV过滤剂组合DHHB和DPDT(油溶性和水溶性)导致测试乳液3中的织物污损减少，同时保持UVA效果。在测试乳液4中DPDT被为水分散UVA过滤剂的Tinosorb S Lite Aqua代替。对于织物污损和可洗性没有正面效果。
有关TDSA的光稳定性的回收率测量
制造防晒组合物的方法
将下面在表7中对各测试防晒组合物提供的A部分的成分和B部分的成分分别合并并加热至80℃，其中在搅拌下将A部分加入B部分中并进一步均化。若存在的话，在Ultraturrax装置中将相C预混并加入相A和B。然后将该防晒组合物在搅拌下冷却至室温并将各组合物的pH调节至>7.00。
防晒组合物
表7
Figure BDA0003261486770000271
Figure BDA0003261486770000281
*预分散于水中，2％对应于活性物量。
将如上所定义的防晒组合物施用在糙化石英板上(2μl/cm2)。使用Atlas CPS装置在不同持续时间下辐照各板(MED＝最小红斑剂量)：
-0h(0MED，无辐照)
-2h(10MED)，
-10h(50MED)。
对于各辐照条件总共准备4块板。在辐照之后用四氢呋喃漂洗各板。经由HPLC进一步分析该漂洗溶液以测定TDSA的回收率。
表8
对比组合物4 组合物4
0MED 100％ 100％
10MED 88％ 93％
50MED 60％ 77％
在特别优选实施方案中，本发明涉及下列其他项。
1.一种防晒或日用护理组合物，包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，和
(ii)至少一种水溶性UVA过滤剂；
其中该组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)。
2.根据第1项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物不含对羟苯甲酸酯。
3.根据第1或2项的防晒或日用护理组合物，其中该至少一种水溶性UVA过滤剂选自[(3Z)-3-[[4-[(Z)-[7,7-二甲基-2-氧代-1-(磺基甲基)-3-双环[2.2.1]亚庚基]甲基]苯基]亚甲基]-7,7-二甲基-2-氧代-1-双环[2.2.1]庚基]甲磺酸(INCI对苯二亚甲基二樟脑磺酸)、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠及其组合。
4.根据第1-3项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物包含至少一种选自三嗪衍生物、二苯甲酰基甲烷衍生物、苯并三唑衍生物及其组合的其他UVA过滤剂。
5.根据第4项的防晒或日用护理组合物，其中该至少一种其他UVA过滤剂选自4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)、2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅氧烷基]丙基]苯酚(INCI甲酚曲唑三硅氧烷)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(2-乙基己氧基甲基)-4-甲基苯酚及其组合。
6.根据第1-5项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物进一步包含至少一种选自4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)、丙二酸酯衍生物如聚二甲基硅氧烷亚苄基丙二酸二乙酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮及其组合的UVB过滤剂。
7.根据第1-6项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物不包含(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)。
8.根据第1-7项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物不含苯氧基乙醇。
9.根据第1-8项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物基于该组合物的总重量以1-10重量％的量包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)。
10.根据第1-9项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物基于该组合物的总重量以0.1-10重量％，优选0.3-5重量％，更优选0.5-3重量％的量包含该至少一种水溶性UVA过滤剂。
11.根据第1-10项中任一项的防晒或日用护理组合物，包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，和
(ii)至少一种为[(3Z)-3-[[4-[(Z)-[7,7-二甲基-2-氧代-1-(磺基甲基)-3-双环[2.2.1]亚庚基]甲基]苯基]亚甲基]-7,7-二甲基-2-氧代-1-双环[2.2.1]庚基]甲磺酸(INCI对苯二亚甲基二樟脑磺酸)和/或苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠的水溶性UVA过滤剂；
其中该组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)，以及
其中该组合物不含对羟苯甲酸酯。
12.根据第1-11项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物不含(RS)-2-羟基苯甲酸2-乙基己基酯(INCI水杨酸乙基己基酯)和水杨酸3,3,5-三甲基环己基酯(胡莫柳酯)。
13.根据第1-12项中任一项的防晒或日用护理组合物减少织物污损的用途。
14.根据第1-12项中任一项的防晒或日用护理组合物促进纺织品上的可洗性的用途。

Claims (12)

1.防晒或日用护理组合物，包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，和
(ii)至少一种选自苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠的水溶性UVA过滤剂，其量基于所述组合物的总重量为1-10重量％；
其中所述组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)和(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)。
2.根据权利要求1的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物不含对羟苯甲酸酯。
3.根据权利要求1或2的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物包含至少一种选自三嗪衍生物、二苯甲酰基甲烷衍生物、苯并三唑衍生物及其组合的其他UVA过滤剂。
4.根据权利要求3的防晒或日用护理组合物，其中所述至少一种其他UVA过滤剂选自4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)、2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅氧烷基]丙基]苯酚(INCI甲酚曲唑三硅氧烷)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(2-乙基己氧基甲基)-4-甲基苯酚及其组合。
5.根据权利要求1-4中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物进一步包含至少一种选自4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)、丙二酸酯衍生物如聚二甲基硅氧烷亚苄基丙二酸二乙酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮及其组合的UVB过滤剂。
6.根据权利要求1-5中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物不含苯氧基乙醇。
7.根据权利要求1-6中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物基于所述组合物的总重量以1-10重量％的量包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)。
8.根据权利要求1-7中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物基于所述组合物的总重量以1-8重量％，优选1-7重量％，更优选1-6重量％的量包含所述至少一种水溶性UVA过滤剂。
9.根据权利要求1-8中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物不含(RS)-2-羟基苯甲酸2-乙基己基酯(INCI水杨酸乙基己基酯)和水杨酸3,3,5-三甲基环己基酯(胡莫柳酯)。
10.根据权利要求1-9中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物包含至少一种香料。
11.一种防晒或日用护理组合物减少织物污损的用途，所述组合物包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，和
(ii)至少一种水溶性UVA过滤剂；
其中所述组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)。
12.一种防晒或日用护理组合物促进纺织品上的可洗性的用途，所述组合物包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)，和
(ii)至少一种水溶性UVA过滤剂；
其中所述组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)。
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