JP2022091735A - Ｓｐｆブースターとしてのリポアミノ酸アルキルエステル - Google Patents

Abstract

【課題】ＳＰＦブースターとして使用でき、異なる有利な特性、特に入手および／または合成の容易さ；非常に自然であるという特徴；サンフィルターの必要量をかなり低減できるといった高い有効性；組成物の種類に依存して困難な適用研究を行う必要なく、多様な化粧品組成物において容易に使用できるようにするための、可能な限り処方に依存しない有効性を組み合わせた新しい物質を提供する。【解決手段】サンフィルターを含む化粧品組成物におけるＳＰＦ（サン・プロテクション・ファクター）ブースターとしてのリポアミノ酸アルキルエステルの使用を提供する。【選択図】なし

Description

本発明は、光保護作用および光保護を高める活性のある分子を有する化粧品に関する（ＳＰＦブースター）。

化粧品は、人の表面（皮膚、ケラチンなど）に適用され、それゆえ普通は太陽放射にさらさせる。太陽照射、特に紫外線照射は有機組織の劣化／老化プロセスに関わっているため、化粧品は、サンフィルター、すなわち当該放射を吸収および／または反射することのできる分子を含み得；これらの物質は、使用されている製品の具体的な化粧効果と共同することにより有機組織の老化を抑える。その結果、サンフィルターの使用は、例えば日焼け止めクリームなどの光保護を特に目的とした化粧品の場合に一般的である。

サンフィルターおよびそれを含む組成物により得られる保護の程度は、一般にパラメータＳＰＦ（サン・プロテクション・ファクター）により表される。これは、保護されなかった皮膚の最小の紅斑を生成するために必要なＵＶエネルギー（最小紅斑量、ＭＥＤ）に対する保護された皮膚のＭＥＤの比率として定義できる。

インビボでのＳＰＦを決定する欧州の公式な方法は、ＥＮ ＩＳＯ ２４４４４：２０２０に報告されている。

サンフィルターに加えて、光保護ブースター（ＳＦＰブースター）として活性な分子が知られている。これらの物質は、一般にそれら自体では光保護剤として不活性であるが、サンフィルターの存在下においてその光保護活性を高めることができる。今日、ブースターの使用は、サンフィルターがますます人の健康およびそれらの環境への影響に関する議論のテーマになっているため特に関心を集めている。例えば、２０２０年１月１日以降、パラオ共和国での日焼け止め製品（solar products）の販売と使用の禁止令により、海洋生態系（サンゴ）に危険であるとみなされている、ベンゾフェノン－３、エチルヘキシルメトキシシンナメート、４－メチルベンジリデンカンファ－などの物質の使用が禁止されている。２０２１年には、ハワイの禁止令により、ベンゾフェノン－３およびエチルヘキシルメトキシシンナメートが禁止される。それゆえ、ブースト効果を有する物質の調査は、化粧品を実現するための新しい展望である。当該調査は、特に、物理的および化学的サンフィルターの両方と相乗効果を発揮することができ、それにより処方中のそれらの濃度を減らすことのできる原料に向けたものである。

ＳＰＦブースターは、異なる機序で作用することができる。それらの多くは、ＵＶ吸収および皮膚上の保護膜の厚さを増加させ、他は、サンフィルターの散乱特性を増加させ、またその他はＵＶ－Ａ吸収およびλ_crを強化するか、または光安定性を向上させる。

天然や合成起源のＳＰＦブースターが知られている。天然起源のもののなかには次のものが挙げられる：グルコリムナンチンに富む生成物が得られる、リムナンタンテス・アルバ（Limnanthantes alba）；ゼラニウムおよびカレンデュラのエッセンシャルオイル；ルチンのオイル（パシフロラ・インカルナタ・Ｌ（Passiflora incarnata L.）およびプランタゴ・ランセオラタ（Plantago lanceolata）の抽出物の組合せ；甘草の根（Glycyrrhiza inflata）；地衣類から得られるギロホール酸；ポルフィラ・ウンビリカリス（Porphyra umbilicalis）（紅藻）、ヘマトコッカス・プルビアリス（Haematococcus pluvialis）などの藻類；ドゥナリエラ・サリナ（Dunaliella salina）など。

合成ＳＰＦブースターは、特に特許文献より公知である。特許文献１には、アロエベラ（Aloe vera）のオリゴ糖を含む「コールドプレス（Cold Pressed）」組成物とそれらの利点が報告されている。「ＳＰＦおよび／またはＰＰＤブースターとしてのメチルセルロースを組み込んだ日焼け止め組成物および方法」と題された２つの特許のうち、１つ（特許文献２）は粒子状有機フィルターを含む組成物を報告しており；もう１つ（特許文献３／特許文献４）は、金属酸化物とメチルセルロースを含む組成物を報告している。特許文献５は、１～３０μｍの直径および１～２．５の分布を有する粒子の平均数を有する球晶構造を有する微細な多孔質ポリアミド粒子の散乱によるブースター効果を説明している。「改善された日焼け止め組成物」と題された特許文献６は、乳化剤および耐水性およびカラギーナン（ιまたはλ）を増加させるためのアクリレート、クロトネート、ポリウレタンなどのフィルム状ポリマーを含むＯ／Ｗエマルジョンを記載している。「ＳＰＦブースターとしての特定のアクリレートコポリマーの使用」と題された特許文献７は、選択された有機フィルター（オクトクリレン、アボベンゾン、オキシベンゾン、オクチサレート、ホモサレート）および最大分子量が１４０，０００のポリアクリレート－アクリレートコポリマーに基づくブースターを含み、さらにミネラルＵＶフィルター、顔料およびナノ顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛など）を含む組成物を記載している。具体的なブースターは、スプレー製品に使用することができる、１）コア、２）内殻、３）外殻からなる「多段」ポリマー粒子に関する特許文献８「アルコールベースの日焼け止め製剤で使用するためのＳＰＦブースター」に報告されている。特許文献９には、重合性「ＵＶ放射散乱体」、たとえばアクリル共重合体／スチレンスフェアを含む組成物が見られる。最近のいくつかの特許出願は、高いＳＰＦと同時に軽量化効果（特許文献１０「肌のホワイトニングのためのサンケア組成物、そのサンケア組成物の使用および製造方法」）または時間的および良好な適用特性（テクスチャー）の安定性（特許文献１１）を実現することを目的とし；最後に、（特許文献１２「肌の外観を保護および改善する方法」）では、ＳＰＦおよびＵＶＡ－ＰＦを増加させ、同時に肌の外観を改善する方法が記載され；その方法は、皮膚上で「パーフェクティング組成物」と日焼け止め組成物（solar composition）をその順序は関係なく層別化することからなり；パーフェクティング組成物（フィルム状のポリマーと接着剤、および「ソフトフォーカス」パウダーを含む）は、日焼け止め組成物のＳＰＦおよびＵＶＡ－ＰＦを増加させ；代わりに、この２つの組成物を事前に混合し、その混合物を皮膚に塗布した場合には、同じＳＰＦブースター効果は得ることができない。特許文献１３は、アゼリーナ（ニオイヒツジグサ（Nymphaea odorata）の成分）のブースター効果が報告されており、有機および無機フィルターとアゼリーナとを０．０１～５重量％含む組成物が報告されており、０．０１％未満の濃度ではブースター効果を得るのに十分ではなく、５％を超える濃度では処方の安定性が保証されない。

太陽照射に対する有効な保護効果にかかわらず、ＳＰＦブースターには制限がある。特に、天然のブースターは、安定性、効果の再現性／範囲、取得／精製のコストに問題がある。合成ブースターは、それらが天然でないという事実や、それらの合成のために使用される有毒試薬の痕跡量が残留する可能性に関係するいくつかのリスクを伴う。ゆえに、ＳＰＦブースターとして使用でき、異なる有利な特性、特に入手および／または合成の容易さ；非常に自然であるという特徴；サンフィルターの必要量をかなり低減できるといった高い有効性；組成物の種類に依存して困難な適用研究を行う必要なく、多様な化粧品組成物において容易に使用できるようにするための、可能な限り処方に依存しない有効性を組み合わせた新しい物質が強く求められている。また、特に光保護物質および／またはそこに含まれるブースターに関して、非常に自然かつ安全に使用できる、光保護効果を有する化粧品組成物も求められている。

米国特許出願公開第２００８／０２１９９３８号明細書 欧州特許第２５１２４３４号明細書 米国特許出願公開第２０１１／０２５６０７６号明細書 豪国特許出願公告第２００９３０７７６３号明細書 国際公開第２０１２／１６１０８４号 国際公開第２０１５／０１４８１８号 国際公開第２０１６／０７１３３６号 国際公開第２０１９／０２２９１３号 特許第５８３７８６８号公報 国際公開第２０２０／０２４０２２号 国際公開第２０２０／０２４０２３号 国際公開第２０２０／０４１３９１号 韓国特許第１０－１９９５９９７号公報

上記要求に対処するため、本発明は、サン・プロテクション・ファクター（ＳＰＦ）ブースターとしてのリポアミノ酸アルキルエステルの使用に関する。実際、当該化合物が、サンフィルターを含む任意の化粧品組成物に添加した場合に、ＳＰＦ値の予想外の大幅な増加を引き起こし、５０％を超えることが実験的に観察された。したがって、所望のＳＰＦに必要とされるサンフィルターの量を有意に減少させることができ、それにより環境への影響および消費者が大量のそのような物質にさらされることに関した考えられるリスクを制限することができる。本発明の化合物はアミノ酸および脂質構造に基づくものであり、強く自然を暗示し、有機組織を重視する。好ましい変形例において、本発明の同じＳＰＦブースターは、環境を非常に尊重し、最終化粧品に痕跡を残す可能性のある攻撃的な試薬を使用しない「グリーン」合成法により得ることができ：これはさらにブースターの、およびそれを含む組成物の本来的な性質および安全性に寄与する。追加的な利点として、本発明のリポアミノ酸アルキルエステルのブースター効果は、非常に広いレベル、すなわち使用されているサンフィルターの種類、量、賦形剤、化粧品の化学的－物理的形態およびクラス、例えばエマルジョン、ディスパージョン、軟膏、オイルなどが互いに異なる多くの化粧品組成物について観察された。これは、有意な光保護レベルを有することが要求されるあらゆる化粧品組成物における本ブースターの幅広い使用を支持する。本発明はまた、サンフィルターと関連して本ブースターを含む相対的な化粧品組成物を包含する。

本発明に使用されるブースター１の¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す図である。 本発明に使用されるブースター２の¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルを示す図である。

本発明によれば、用語「ＳＰＦブースター」、「光保護ブースター」または単に「ブースター」は、単独で使用した場合には光保護剤として不活性またはほとんど活性がないが、サンフィルターの存在下、例えばサンフィルターを含む化粧品組成物に処方された場合、ＳＰＦなどで表される光保護の有意な増加を達成する物質を意味する。当該光保護の増加、特に太陽保護（solar protection）の増加は、本発明の欠くことのできない部分であり、本明細書において使用される用語「ＳＰＦブースター」に含まれる。

本明細書において使用される「サン・プロテクション・ファクター（ＳＰＦ）を増加させるためのリポアミノ酸アルキルエステルの使用」との表現は、「ＳＰＦブースターとしてのリポアミノ酸アルキルエステルの使用」と同義／置換可能である。

本発明によるＳＰＦブースターとして使用される物質は、リポアミノ酸アルキルエステルである。「リポアミノ酸」は、本明細書において、アミノ酸と脂肪酸との間、具体的には、アミノ酸のアミノ基と脂肪酸のアシル基との間で形成されるアミドとして定義され；複数のアミノ基を含むアミノ酸（例えば、リジン、ヒスチジン）の場合、リポアミノ酸という用語は、上記の対応するモノまたはポリアミドに含まれる当該アミノ酸にも適用される。

本リポアミノ酸のアミノ酸部分は、特定の制限を受けるものではなく、天然アミノ酸：アラニン、システイン、アスパラギン酸、グルタミン酸、フェニルアラニン、グリシン、ヒスチジン、ロイシン、イソロイシン、リジン、 メチオニン、アスパラギン、ピロリシン、プロリン、グルタミン、アルギニン、セリン、スレオニン、セレノシステイン、バリン、トリプトファン、チロシンから広く選択することができ、後者のそれぞれは、Ｌ－体、Ｄ－体、またはラセミ体を特に区別することはなく；本発明による好ましいアミノ酸は非環状アミノ酸であり；中でもグリシンが特に好ましい。上記のアミノ酸の誘導体または合成アミノ酸（アルファ、ベータなど）も使用することができる。

本リポアミノ酸アルキルエステルのアルキルエステル部分は、典型的には、直鎖または分岐アルキルエステルＣ_1-24、好ましくはエチルまたはメチルからなり、当該アルキルエステルは、リポアミノ酸のカルボキシル基上に形成される。アミノ酸部分が複数のカルボキシル基を含む場合、当該１つ以上のカルボキシル基が、対応するモノまたはポリアルキルエステルの形成に関与することができる。

本リポアミノ酸の脂質部分は、特別な制限を受けるものではなく、任意の脂肪酸、すなわち、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和の長鎖脂肪族モノカルボン酸のアシルにより表され；典型的には、脂肪酸は、オレイン酸、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの、Ｃ_4-24、好ましくはＣ_8-24、より好ましくはＣ_16-18の脂肪酸である。２つ以上の脂肪酸、例えば植物油または植物脂（butter）に存在する脂肪酸の混合物などを使用することもでき；植物油の例は、カシューナッツ油、ピーナッツ油、アルガン油、アボカド油、オオミテングヤシ果実油、コーヒー油、ベニバナ油、ココナツ油、菜種油、米ぬか油、コーン油、マカダミア油、アーモンド油、クルミ油、ブラジルナッツ油、ヘーゼルナッツ油、オリーブ油、パーム油、ピーカン油、ピスタチオ油、セサミ油、大豆油、綿実油、ヒマワリ種油、パンプキン種油、ブドウ（vine）種油、大麻油などであり；本発明によれば、好ましい油は、オリーブ油、米ぬか油、オオミテングヤシ果実油、大麻油、コーヒー油である。植物脂の例は、カカオ豆脂、シア脂、クプアス脂、オリーブ脂、マンゴー脂、アプリコット脂、ムルムル脂、アーモンド脂、ライス脂などである。上に定義した「脂肪酸」との用語は、遊離の脂肪酸に限定されるものではなく、エステルやさらに高次の構造、典型的には、（モノ／ジ／トリ）グリセリドの一部である脂肪酸も含むものであり：この場合、アミノ酸のアミノ基は対応するグリセリドのアシル基とアミドを形成する。

本発明で使用するためのリポアミノ酸アルキルエステルの好ましい例は、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、植物油（オリーブ油、米ぬか油、オオミテングヤシ果実油、コーヒー油、大麻油）由来の脂肪酸のアシルとのアミドの形態のグリシンエチルエステルである。アミノ酸アルキルエステルは、対応する塩酸塩の形で使用することもできる。

本リポアミノ酸アルキルエステルは、合成によって生成することができ：この目的のために、（ａ）検討される脂肪酸とアミノ酸との間のアミドの形成をもたらす任意の反応／プロセス、および（ｂ）対応するアミノ酸アルキルエステルの形成をもたらす任意の反応/プロセスを使用することができる。反応（ａ）および（ｂ）は、連続して（順序は関係なく）または同時に実行され得る。あるいは、アミノ酸アルキルエステルを出発物質として使用し、反応（ａ）によって対応するリポアミノ酸を形成することや；または、出発物質としてリポアミノ酸を使用し、反応（ｂ）によって対応するアルキルエステルを形成することもできる。好ましくは、このプロセスは「グリーン」プロセス、すなわち、環境に優しく、最終製品に痕跡を残す可能性のある攻撃的な化学試薬を使用しないプロセスである。「グリーン」プロセスの好ましい例は、本出願人の名前で上記の同時係属中の出願ＰＣＴ／ＩＴ２０１９／００００４５に記載されており、参照により本明細書に組み込まれ、（ａ）アミノ酸アルキルエステルおよび（ｂ）脂肪酸および／または植物油および／または植物脂を含む混合物にマイクロ波を照射することを含む。アミノ酸アルキルエステルおよび脂肪酸は、広範囲の重量比、例えば、１：１から１：３の間で使用することができ；植物油または植物脂を使用する場合、アミノ酸アルキルエステルと植物油および／または植物脂との重量比は、広く、例えば、０．２：１から１：１の間であり得る。アミノ酸アルキルエステルと脂肪酸または植物油および／または植物脂を適切な反応器で混合し、その後、混合物を撹拌しながらマイクロ波照射にかける。

この反応により、アミノ酸アルキルエステルのアミノ基と脂肪酸のアシルとの間にアミドが形成され、この問題のアシルは、遊離またはエステル化された形で、特に植物油および／または植物脂が使用される場合にトリグリセリドとして使用される脂肪酸を構成するものである。照射は、反応混合物を８０～１２０℃の間で、可変時間、例えば、１５、２０、または３０分間、室温で加熱することにより実施される。反応収率（アミノ酸アルキルエステルのアミドの形成のパーセンテージとして解される）を増加させる目的で、得られた混合物を、上記の条件において１つまたは複数のさらなる照射サイクル、例えば２または３サイクルに供することによってプロセスを実施することが可能であり；特に、１２０℃で２回の３０分のプロセスサイクルにより高収率が得られた。代替的に、またはさらなるサイクルの適用に加えて、さらなるリサイクルを実施することも可能であり：この場合、反応混合物は、最初に新しいアミノ酸アルキルエステルを追加され、次に上記の条件でさらなる照射に供される。当該手順は、実施されることが意図されているリサイクルの回数に応じて繰り返される。スケールアッププロセスによっては、照射時間を延長することにより、単サイクルでも反応を行うことができる。上記で組み込まれた出願ＰＣＴ／ＩＴ２０１９／００００４５はまた、本発明で使用することができるリポアミノ酸アルキルエステルの例も記載している。

本リポアミノ酸アルキルエステルにおいて、アミノ酸の利用可能なアミノ基に関連して存在するアミドの量として解される純度のパーセンテージは、高い必要はない。かなりの量の未反応の脂肪酸、油または脂を含むリポアミノ酸にもＳＰＦブースター効果が存在することが実際に確認された。当該物品は、互換性の問題を伴わず、本発明の目的のために協働することができる。

本組成物において、サンフィルターは、基本的な光保護作用を発揮し、それは、本発明によれば上述のＳＰＦブースターにより有意に増加される。サンフィルターが皮膚を太陽のダメージから保護し、メラノーマなどの皮膚がんや日焼け、早期の皮膚の老化、または日焼けによるシミのリスクを防ぐことは周知である。各サンフィルターは、特定の種類の保護を提供するため、通常サン・プロテクション製品は広範な保護を保証するためにフィルターの組合せを利用する。２つ以上のフィルターによる当該組合せは、本発明において同等に使用可能であり、本明細書に使用される一般的な用語「サンフィルター」に含まれる。サンフィルターは、有機または無機構造を有することができ；有機フィルターは通常ＵＶＡおよびＵＶＢ線を吸収し、無機フィルター（または鉱物フィルター）は、ＵＶＢ放射（二酸化チタン）やＵＶＡ放射（酸化亜鉛）を反射する。使用されるサンフィルターは、世界中の様々な国の法律により許可されているものである。非限定的な方法において、サンフィルターは次のクラスに属することができる：ケイヒ酸エステル（例えば、メトキシケイヒ酸ＤＥＡ、ジイソプロピルケイヒ酸メチル、ジイソプロピルケイヒ酸エチル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、エチルヘキサン酸ジメトキシケイヒ酸グリセリル、パラメトキシケイヒ酸イソアミル、トリメトキシケイヒ酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル（Isopentyl Trimethoxycinnamate Trisiloxane）、メトキシケイヒ酸イソプロピル、シノキサート）、トリアジン（例えば、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、トリスビフェニルトリアジン）、トリアゾン（例えば、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン）、ベンズイミダゾール（例えば、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸２Ｎａ、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸）、カンフル誘導体（例えば、３－ベンジリデンカンフル、４－メチルベンジリデンカンフル、ベンジリデンカンフルスルホン酸、カンフルベンザルコニウムメソ硫酸塩、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンフル、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸）、ベンゾオキサゾール、ジアリールブタジエン、ベンゾトリアゾール（例えば、ビソクトリゾール、ドロメトリゾール、ゾロメトリゾールトリシロキサン）、ベンジリデンマロン酸、ベンザルマロン酸（例えば、ポリシリコーン－１５）、サリチレート（例えば、サリチル酸エチル、サリチル酸イソプロピルベンジル、トロラミンサリチル酸塩、ホモサレート）、ベンゾエート（例えば、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ＰＡＢＡ、エチルＰＡＢＡ、ブチルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、アミル－ｐ－ジメチルアミノベンゾエート（Amyl-p-dimethylaminobenzoate）、ＰＥＧ－２５ ＰＡＢＡ）、ベンゾフェノン（例えば、ベンゾフェノン１、ベンゾフェノン２、ベンゾフェノン３、ベンゾフェノン４、ベンゾフェノン５、ベンゾフェノン６、ベンゾフェノン７、ベンゾフェノン８、ベンゾフェノン９、４－プロポキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン）、ジベンゾイルメタン（例えば、アボベンゾン）、ジフェニルアクリレート（例えば、オクトクリレン）、アントラニレート（例えば、アントラニル酸メチル）、フェルラ酸、ジガロイルトリオレート、金属酸化物、金属酸化物と脂質との混合物など。ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン；ブチルメトキシジベンゾイルメタン；ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル；メトキシケイヒ酸エチルヘキシル；オクトクリレン；二酸化チタン（および）カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド（および）アルミナ（および）イソステアリン酸（および）ポリヒドロキシステアリン酸（および）ステアリン酸（および）ポリリシノレイン酸ポリグリセリル－３（および）レシチン；二酸化チタン（および）シリカ；酸化亜鉛（および）カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド（および）ポリヒドロキシステアリン酸（および）イソステアリン酸（および）レシチン（および）ポリリシノレイン酸ポリグリセリル－３；酸化亜鉛（および）ゴマ種子油（Sesamum Indicum (Sesame) Seed Oil）（および）ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル－２（および）ジイソステアリン酸ポリグリセリル－３が特に好ましい。

本ブースターは、サンフィルターを含むあらゆる化粧品に使用することができる。化粧品は、溶液、懸濁液、乳液、ジェル、ハイドロゲル、クリーム、軟膏、オイル、スプレー、フォーム、パウダーなどから幅広く選択できる。適用の観点からは、スキンケア製品、美容パック、ファンデーション、パウダー、タルカムパウダー、石鹸、香水、オードトワレ、オーデコロン、入浴およびシャワー用製品、脱毛製品、デオドラント、制汗剤、染毛剤、ヘアウェーブ、矯正および固定製品、ヘアセット製品、ヘアクリーニング製品（ローション、パウダー、シャンプー）、髪の形を保つ製品、ヘアスタイリング製品（ローション、ヘアスプレー、整髪用オイル（brilliantines））、シェービング製品、メイクアップ製品、メイクアップ除去製品、唇に塗布することを意図した製品、ネイルケア製品およびネイルポリッシュ、日焼け止め製品、セルフ・タンニング製品、美白（skin-lightening）製品および抗しわ製品などから選択することができる。ある非限定的な変形例において、化粧品組成物はクリームを含まず；ある非限定的な変形例において、化粧品組成物は乳濁液を含まない。ある非限定的な変形例において、化粧品組成物はタンニング製品を含まない。別の非限定的な変形例では、化粧品組成物は、液体、クリーム状、またはペースト状の組成物である。別の非限定的な変形例では、化粧品組成物は、エマルジョン、ディスパージョン、オイルおよび軟膏から選択される。

当該化粧品において、リポアミノ酸アルキルエステルは、好ましくは組成物の重量の０．５～２０重量％、より好ましくは０．５～１５重量％の範囲の量で存在することができる。サンフィルターは、組成物の重量の５～８０重量％の範囲の量で存在し得、特に、本発明のリポアミノ酸アルキルエステルのブースター効果は、高いＳＰＦ値を維持しながら、５から３０重量％の間のより好ましい範囲でサンフィルターの量を有利に減らすことを可能にする。さらに、ブースターとサンフィルターとの間にバランスがあることが好ましく：特に、サンフィルターに対するリポアミノ酸アルキルエステルの重量比は、１：０．２から１：８の間であり得る。

本発明は、ここで非限定的な実施例により説明される。

実験の部
材料および方法
物理的および化学的フィルターを含むさまざまな化粧製品、Ｗ／Ｏエマルジョン、Ｏ／Ｗエマルジョン、油性ディスパージョン、サンオイル、リップクリームなどを製造した。

製剤の製造に使用されたフィルターは、以下のとおりである。
・ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン；
・ブチルメトキシジベンゾイルメタン；
・ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル；
・メトキシケイヒ酸エチルヘキシル；
・オクトクリレン；
・二酸化チタン（および）カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド（および）アルミナ（および）イソステアリン酸（および）ポリヒドロキシステアリン酸（および）ステアリン酸（および）ポリリシノレイン酸ポリグリセリル－３（および）レシチン；
・二酸化チタン（および）シリカ；
・酸化亜鉛（および）カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド（および）ポリヒドロキシステアリン酸（および）イソステアリン酸（および）レシチン（および）ポリリシノレイン酸ポリグリセリル－３；
・酸化亜鉛（および）ゴマ種子油（Sesamum Indicum (Sesame) Seed Oil）（および）ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル－２（および）ジイソステアリン酸ポリグリセリル－３

使用されたブースターは次のとおりである：
ブースター１（オリーブオイルおよびグリシンエチルエステルから得られる混合物）；
ブースター２（大麻油およびグリシンエチルエステルから得られる混合物）；
ブースター１および２の¹Ｈ－ＮＭＲ（６００ＭＨｚ）スペクトルを図１および２にそれぞれ示す。ＣＤＣｌ₃溶媒に記録された対応する値を報告した。

アミド含量は、グリセロールのＣＨ₂のプロトンの積分とアミドのＣＨ₂のプロトンの積分との比較に基づく。

グリセロールのＣＨ₂はすべての開始トリグリセリド分子に存在し：したがって、１００％を表す；グリセロールのＣＨ₂の積分値が１に設定される場合（１００％開始トリグリセリド分子）、アミドのＣＨ₂の積分値は、直接アミド鎖を有する分子の割合を提供する。
ブースター１に存在するアミド％：約５０％
ブースター２に存在するアミド％：約３６％

ＳＰＦ値は、以下の方法にしたがい測定された。インビトロにおいて、日焼け止め製品を横切るＵＶ放射の拡散透過率に基づいてデータを提供することができる分光器Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ ２０００Ｓを用いて決定した。

ＳＰＦ値の計算は、ディフェイ（Diffey’s）方程式にしたがう（Diffley B., Stokes R.P., Serge F., Mazilier C., Rougier A. Suncare product photostability: a key parameter for a more realistic in vitro efficacy evaluation. Eur. J. Dermatol., 7, 226-228 (1987)）：

式中:
Ｅ（λ）は、分光ソーラー照射であり；
Ｂ（λ）はエリテマトーデス作用のスペクトルであり；
Ｔ（λ）は試料透過率である。

決定には、Ｗ／Ｏエマルジョン、ディスパージョン、オイルおよびリップクリームの場合にＰＭＭＡ（ポリ（メチルメタクリレート））；Ｏ／Ｗエマルジョンの場合にＴｒａｎｓｐｏｒｅ（商標）を基質として使用した。

化粧品処方
実施例１－Ｗ／Ｏエマルジョン

１Ａ－１Ｃ：物理的なフィルターを備えたＷ／Ｏエマルジョン（平均ＳＰＦ）

１Ｄ－１Ｆ：物理的なフィルターを備えたＷ／Ｏエマルジョン（高ＳＰＦ）

１Ｇ－１Ｊ：化学的なフィルターを備えたＷ／Ｏエマルジョン（平均ＳＰＦ）

１Ｋ－１Ｏ：化学的なフィルターを備えたＷ／Ｏエマルジョン（高ＳＰＦ）

実施例２－Ｏ／Ｗエマルジョン

２Ａ－２Ｃ：化学的なフィルターおよび物理的なフィルターを備えたＯ／Ｗエマルジョン（ブースター１）

２Ｄ－２Ｅ：化学的なフィルターおよび物理的なフィルターを備えたＯ／Ｗエマルジョン（ブースター２）

２Ｆ－２Ｇ：市販のＯ／Ｗエマルジョン（ブースター１）
高いＳＰＦを有するエマルジョンとして処方された市販製品へのブースター混合物１の添加も評価された。

以下、パッケージに記載されているＩＮＣＩ成分の組成が報告される。この場合も、ブースターの添加は、インビトロでＳＰＦの増加を引き起こしている。

成分：水、ホモサレート、サリチル酸エチルヘキシル、グリセリン、（カプリル酸／カプリン酸）カプリリル、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ジメチコン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（ナノ）、トリスビフェニルトリアジン（ナノ）、セチルリン酸Ｋ、カプリル酸プロピルヘプチル、ヒアルロン酸Ｎａ、ブチレングリコール、カプリリルグリコール、カルボマー、セチルアルコール、クエン酸、デシルグルコシド、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、リン酸二ナトリウム、（水添ダイマージリノレイル／炭酸ジメチル）コポリマー、パルファム、ラウリン酸ＰＥＧ－８、テトラ（ジ－ｔ－ブチルヒドロキシヒドロケイヒ酸）ペンタエリスルチル、フェノキシエタノール、ポリアクリレートクロスポリマー－６、ポリメチルメタクリレート、プロピレングリコール、シリカ、デヒドロ酢酸ナトリウム、（スチレン／アクリレート）コポリマー、ｔ－ブチルアルコール、タピオカデンプン、酢酸トコフェロール、エチレンジアミンジコハク酸３Ｎａ、キサンタンガム

ＳＰＦエマルジョン：３５．０１±０．５７
ブースター１混合物５％を加えたＳＰＦエマルジョン：４５．９８±０．３４

実施例３－ディスパージョン

３Ａ－３Ｆ：物理的なフィルターを備えたディスパージョン（平均ＳＰＦ）
異なる物理的フィルターの２つの混合物を有するディスパージョンを評価した。処方は以下に報告される。

３Ｇ－３Ｈ：市販のディスパージョン（ブースター１）
高いＳＰＦを有するディスパージョンとして処方された市販製品へのブースター１混合物の添加も評価された。

以下、パッケージに記載されているＩＮＣＩ成分の組成が報告される。この場合もブースターの添加は、インビトロでＳＰＦの増加を引き起こしている。

成分：炭酸ジカプリリル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、二酸化チタン、アルガニアスピノサ核油（Argania Spinosa Kernel Oil）、水酸化アルミニウム、ステアリン酸、ジイソステアリン酸ポリグ7リセリル－３、オレイルアルコール、フユザンショウエキス（Zanthoxylum Alatum Fruit Extract）、ハイブリッドヒマワリ油（Helianthus Annuus Hybrid Oil）、オリーブ果実油（Olea Europaea (Olive) Fruit Oil）、プロポリスエキス、花粉エキス（Pollen Extract）
ＳＰＦ市販ディスパージョン：５２．３７±０．６３
ブースター１混合物５％を加えたＳＰＦ市販ディスパージョン：６７．８１±１．００

実施例４－サンオイル

４Ａ－４Ｃ：サンオイル（ブースター１）

４Ｄ－４Ｅ：サンオイル（ブースター２）

実施例５－リップバーム

５Ａ－５Ｂ：物理的なフィルターを備えたリップバーム

５Ｃ－５Ｄ：化学的なフィルターを備えたリップバーム

結果の要約
以下、上述した様々な実施例において得られた結果をまとめる。

表は、使用したブースターおよびフィルターの量、得られたＳＰＦ値、およびブースターによるＳＰＦ値の増加割合の表示と共に処方例を示す。

実施例１－Ｗ／Ｏエマルジョン

物理的なフィルターを含むＷ／Ｏエマルジョン

化学的なフィルターを含むＷ／Ｏエマルジョン

実施例２－Ｏ／Ｗエマルジョン

市販のＯ／Ｗエマルジョン

実施例３－油性ディスパージョン

市販のディスパージョン

実施例４－サンオイル

実施例５－リップバーム

物理的なフィルターを備えたリップバーム

化学的なフィルターを備えたリップバーム

リポ－アミノ酸アルキルエステルの合成
１．材料および方法

グリシンエチルエステルを実施例として選択した。合成は、有機溶媒の非存在下、マイクロ波照射で行った。収率および収率の差を、試薬として脂肪酸または、代替として植物油を用いて評価した。反応収率は、水で洗浄後の反応原料におけるアミドの百分率として評価した。

方法１：温度１２０℃；オイル：アミノ酸エステル重量比＝５：１（すなわち、１：０．２）；マイクロ波（ＭＷ）照射：６０分（継続時間各３０分の２サイクル）

方法２：温度１２０℃；オイル：アミノ酸エステル（塩酸塩）重量比＝５：１；アミノ酸エステル（塩酸塩）：酢酸ナトリウム比＝１：１モル。
－ＭＷ照射：６０分（継続時間各３０分の２サイクル）

精製により、式（Ｉ）（式中、Ｒは脂肪酸のアルキルラジカルに対応する）のＮＭＲにより特徴づけされた二番目の生成物（ジペプチド副生成物）の分離を可能とした。

特徴付け：
反応生成物は、原料（水で洗浄後）として、および純粋な生成物（層またはカラムクロマトグラフィーでの精製後）としての両方を¹Ｈ－ＮＭＲで分析した。

ＨＰＬＣ分析により、オレイン酸およびリノール酸のアミドを同定および定量した。２つのアミド間の収率の違いは、開始オイルにおける酸性成分の割合を反映している。合成された化合物は、脂溶性の特徴を示している。

Claims (13)

1. サンフィルターを含む化粧品のサン・プロテクション・ファクター（ＳＰＦ）を増加させるためのリポアミノ酸アルキルエステルの使用。
2. 前記アルキルエステルが直鎖または分岐鎖のＣ₁－Ｃ₂₄アルキルエステルである請求項１記載の使用。
3. 前記リポアミノ酸が、直鎖または分岐鎖、飽和または不飽和のＣ₄－Ｃ₂₄脂肪族モノカルボン酸のアシル基を含む請求項１または２記載の使用。
4. 前記アルキルエステルがＣ₁－Ｃ₄エステルである請求項１～３のいずれか１項に記載の使用。
5. 前記アルキルエステルがＣ₂エステルである請求項１～４のいずれか１項に記載の使用。
6. 前記リポアミノ酸がグリシン構造を含む請求項１～５のいずれか１項に記載の使用。
7. リポアミノ酸アルキルエステルが、（ａ）アミノ酸アルキルエステルおよび（ｂ）遊離またはエステル化した脂肪酸および／または植物油および／または植物脂を含む混合物にマイクロ波を照射することにより有機溶媒の不存在下で得られる請求項１～６のいずれか１項に記載の使用。
8. リポアミノ酸アルキルエステルが０．５重量％および２０重量％の間の量で化粧品中に存在する請求項１～７のいずれか１項に記載の使用。
9. サンフィルターが５重量％および８０重量％の間の量で化粧品中に存在する請求項１～８のいずれか１項に記載の使用。
10. 化粧品中のサンフィルターに対するリポアミノ酸アルキルエステルの重量比が１：０．２および１：８の間である請求項１～９のいずれか１項に記載の使用。
11. 前記サンフィルターが、ケイヒ酸エステル、トリアジン、ベンズイミダゾール、ベンジリデンカンフル、ベンゾオキサゾール、ジアリールブタジエン、フェニルベンゾトリアゾール、ベンジリデンマロン酸、ベンザルマロン酸、サリチル酸エステル、ベンゾエート、ベンゾフェノン、ジベンゾイルメタン、ジフェニルアクリレート、アントラニレート、金属酸化物、金属酸化物と脂質との混合物、およびそれらの誘導体から選択される請求項１～１０のいずれか１項に記載の使用。
12. 前記化粧品が、スキンケア製品、美容パック、ファンデーション、パウダー、タルカムパウダー、石鹸、香水、オードトワレ、オーデコロン、入浴およびシャワー用製品、脱毛製品、デオドラント、制汗剤、染毛剤、ヘアウェーブ、矯正および固定製品、ヘアセット製品、ヘアクリーニング製品（ローション、パウダー、シャンプー）、髪の形を保つ製品、ヘアスタイリング製品（ローション、ヘアスプレー、整髪用オイル（brilliantines））、シェービング製品、メイクアップ製品、メイクアップ除去製品、唇に塗布することを意図した製品、ネイルケア製品およびネイルポリッシュ、日焼け止め製品、セルフ・タンニング製品、美白（skin-lightening）製品および抗しわ製品から選択される請求項１～１１のいずれか１項に記載の使用。
13. 請求項１～１２に記載されたようにサンフィルターおよびリポアミノ酸アルキルエステルを含む光保護化粧品。

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