JP2001199857A - 少なくとも1種の不溶性有機uv遮蔽剤を含有する乳化剤を用いないエマルション - Google Patents

少なくとも1種の不溶性有機uv遮蔽剤を含有する乳化剤を用いないエマルション

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キャンドー ディディエ
Anne Marie Pisson
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 経時的に安定で耐水性(水に対する安定
性)な抗日光組成物のためのエマルションを提供する。 【解決手段】 少なくとも1つの水性相と少なくとも1
つの脂肪相;エマルションに不溶の少なくとも1種の有
機UV遮蔽剤を、平均粒子径が0.01〜2μmの範囲
で変わる微粒化された形態で含む、UV線を遮蔽するこ
とができる少なくとも1種の光保護系を含有せしめ、乳
化剤を用いない化粧品用又は皮膚用のエマルションとす
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明の主題は、(a)少な
くとも1つの水性相と(b)少なくとも1つの脂肪相;
(c)エマルションに不溶の少なくとも1種の有機UV
遮蔽剤を微粒化された形態で含む、UV線を遮蔽するこ
とができる少なくとも1種の光保護系;を含有すること
を特徴とする乳化剤を用いない化粧品又は皮膚科学的エ
マルションにある。本発明はまた皮膚又は毛髪の光保護
のための化粧品又は皮膚科学的組成物の製造への上記エ
マルションの使用にも関する。
【0002】280nmと400nmの間の波長の光線
によりヒトの表皮は日焼し、より詳細にはUV−Bなる
名で知られている280nmと320nmの間の波長の
光線により、皮膚は、自然なサンタン状態の形成に対し
て有害なサンバーン状態となったり、紅斑が形成された
りする。これらの理由とまた美的理由から、この自然な
日焼けを調節して皮膚の色を調節する手段が変わらず必
要とされていおり、よって、UV−B線は遮蔽すべきで
ある。
【0003】また、皮膚をサンタン状態にする320n
mと400nmの間の波長を有するUV−A線が皮膚に
ダメージを生じる可能性があり、特に敏感肌あるいは太
陽光線に絶えずさらされている皮膚の場合にはしかりで
ある。UV−A線は、特に、皮膚の弾力性を喪失させ、
しわを出現せしめ、皮膚を時期尚早の老化に導く。UV
−A線は、紅斑反応の惹起を促進したり、ある人々にお
いてはこの反応を増幅し、光毒性又は光アレルギー反応
の原因にさえなる。しかして、例えば皮膚の自然な弾力
性を保持するという美的及び美容的理由から、益々多く
の人々が皮膚へのUV−A線の影響を調節することを望
んでいる。よって、UV−A線もまた遮蔽することが望
ましい。
【0004】皮膚の光保護(UV−A及び/又はUV−
B)を意図した多数の化粧品用組成物が、現在までに提
案されている。これら抗日光組成物は、水中油型(すな
わち、分散させる水性連続相と分散させられた油性非連
続相とからなる化粧品的及び/又は皮膚科学的に許容可
能な担体)又は油中水型(連続脂肪相中に水性相が分散
したもの)のエマルションの形態で提供されることがか
なり多く、これは、有害なUV線を選択的に吸収するこ
とができる一又は複数の通常の親油性有機遮蔽剤及び/
又は金属酸化物の無機ナノ顔料を様々な濃度で含有する
もので、これらの遮蔽剤(及びその量)は、所望の日光
保護ファクター[日光保護ファクター(SPF)は、U
V遮蔽剤を用いて紅斑発生閾値に至るまでに必要な照射
時間の、UV遮蔽剤を用いない場合に紅斑発生閾値に至
るまでに必要な時間に対する比率を数学的に表したもの
である]に従って選択される。このようなエマルション
では、親水性遮蔽剤は水性相に存在し、親油性遮蔽剤は
脂肪相に存在する。
【0005】その快適な使用感(水と似たもの)と油っ
ぽさのないクリーム又はミルクの形態で提供されること
から、油中水型エマルションよりも水中油型エマルショ
ンが消費者には一般により好評である;しかし、水中油
型エマルションは、また、水と接触するとすぐにそのU
V防御効果が容易に弱くなる;確かに、親水性遮蔽剤
は、海又はスイミングプールで、シャワー時又はウォー
タースポーツをするときに、洗われると水に消えてなく
なる傾向がある;よって、これらを単独で又は親油性遮
蔽剤と組み合わせて含有する抗日光組成物は、それらが
塗布された基体(皮膚又は毛髪)が水に接触するとすぐ
に所望の最初の保護効果をもたなくなってしまう。
【0006】油中水型エマルションを使用して改善され
た耐水性を示す抗日光組成物を提供することは可能であ
る。確かに、親水性遮蔽剤は、水中油型エマルション中
よりも油中水型エマルション中において水に対してより
安定している。しかし、これまでに示されたように、そ
のような組成物は、使用者には特に不快である脂のよう
な印象を塗布後に残すので、まだ完全には満足できるも
のではない。しかして、経時的に安定で耐水性(水に対
する安定性)で、化粧品の効果が通常の油/水エマルシ
ョンで得られるものに匹敵するある皮膚及び/又は毛髪
に効果的な太陽光保護をもたらす抗日光組成物を利用で
きるようにする必要性はなお残っている。
【0007】本出願人は、驚くべきことにまた予期しな
いことに、エマルションに不溶性の少なくとも1種の有
機UV遮蔽剤と少なくとも1種の会合性ポリマーを含む
乳化剤のないエマルションが、化粧品性能の特徴が油/
水エマルションの形態の通常の抗日光組成物で一般に得
られるものに匹敵する抗日光組成物を得ることを可能に
するばかりでなく、良好な安定性と高められた水に対す
る安定性を示すことを発見した。これらの発見が本発明
の基礎をなす。
【0008】よって、本発明の主題は、(a)少なくと
も1つの水性相と(b)少なくとも1つの脂肪相;
(c)エマルションに不溶の少なくとも1種の有機UV
遮蔽剤を、平均粒子径が0.01〜2μmの範囲で変わ
る微粒化された形態で含む、UV線を遮蔽することがで
きる少なくとも1種の光保護系;を含有することを特徴
とする化粧品用又は皮膚用の乳化剤を用いないエマルシ
ョンにある。
【0009】本発明の目的に対して、また以下の明細書
において、化粧品又は皮膚科学的エマルションとは、水
性相と脂肪相が、皮膚、毛髪、睫毛、眉毛、唇、爪又は
粘膜を含むヒトのケラチン物質への局所適用に対して化
粧品的に又は皮膚科学的に許容できる物質からなる任意
のエマルションを意味するものと理解される。本発明の
目的と、また以下の明細書において、乳化剤を用いない
エマルションとは、(水性の分散させる連続相と分散さ
れる不連続の脂肪相とからなる)任意の水中油型エマル
ション又は(分散させる脂肪連続相と水性の分散される
不連続相からなる)任意の油中水型エマルションを意味
するものと理解される
【0010】不溶性の有機UV遮蔽剤とは、本発明の目
的に対して、抗日光処方物において一般に使用される化
粧品媒体に不溶であり、より詳細には25℃でのその水
中での溶解度が0.1重量%未満で、25℃でのパラフ
ィン油中での溶解度が1重量%未満である有機UV遮蔽
剤を意味するものと理解される。UV線を遮蔽すること
ができる光保護系とは、UV−A及び/又はUV−B線
を遮蔽する一又は複数の有機化合物及び/又は無機化合
物を含有する任意の系を意味するものと理解される。
【0011】本発明の主題はまた紫外線照射、特に日光
の照射からの皮膚及び/又は毛髪の保護のための化粧品
組成物の製造のための上述の乳化剤を用いないエマルシ
ョンの使用である。本発明の他の特徴、側面及び利点
は、以下の詳細な記述を読むことにより明らかになるで
あろう。本発明に係る不溶性の有機遮蔽剤は微粒化され
た形態で提供され、粒子の平均粒径は0.01〜2μ
m、より好ましくは0.02から1.5μm、より詳細
には0.03〜1.0μmの範囲で変わる。これらは、
特に乾燥状態又は溶剤媒質中での粉砕、篩い分け、噴霧
乾燥、微粉化(マイクロナイゼーション)又は噴霧法の
ような任意の手段により所望の粒状形態で提供すること
ができる。微粒化形態の本発明に係る不溶性有機遮蔽剤
は、特にこのようにして得られた粒子の化粧品処方物中
における分散を高めることを可能にする適切な界面活性
剤の存在下で粗い粒径を持つ粒子の形態の不溶性UV遮
蔽剤を粉砕する方法により得ることができる。
【0012】不溶性の有機遮蔽剤の微粉化法の一例は、
本明細書の一部を構成する出願GB−A−230354
9及びEP−A−893119に記載されている。これ
らの文献において使用されている粉砕装置はジェットミ
ル、ボールミル、振動ミル又はハンマーミルであり、好
ましくは、高速攪拌の特徴を持つミル又はインパクトミ
ル、より詳細には回転ボールミル、バイブレータミル、
チューブミル又はロッドミルとできる。この特定の方法
によれば、nが8〜16の整数であり、xが(C
10)単位の平均重合度であり、1.4から1.6
まで変化する構造C2ん+1O(C10
xHを有するアルキルポリグルコシドが上記遮蔽剤の粉
砕のための界面活性剤として使用される。これらは、構
造C2ん+1O(C10Hを有する化
合物のC−C12エステル、更に正確には、蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、スルホコハク酸、クエン酸又
は酒石酸のようなC−C12カルボン酸を、グルコシ
ド単位(C10)上の一又は複数のフリーのO
H官能基と反応させることにより得られるエステルから
選択することができる。上記界面活性剤は、一般に微粒
化された不溶性遮蔽剤に対して1〜50重量%、より好
ましくは5〜40重量%の範囲の濃度で使用される。
【0013】本発明に係る乳化剤を用いないエマルショ
ンは、エチレン性不飽和を有する少なくとも1つのモノ
マーの少なくとも1種の架橋ポリマーを一般に含む。本
発明に係るエチレン性不飽和を有する少なくとも1つの
モノマーの架橋ポリマーとしては、特に、 (i)遊離又は部分的もしくは完全に塩化した形態でス
ルホン酸官能基を持つエチレン性不飽和を有する少なく
とも1つのモノマーの架橋ホモポリマー又はコポリマ
ー; (ii)遊離又は部分的もしくは完全に塩化した形態で
カルボン酸官能基を持つエチレン性不飽和を有する少な
くとも1つのモノマーの架橋コポリマー又はそのエステ
ル又はアミド誘導体のもの; (iii)エステル又はアミド型のエチレン性不飽和を
有する少なくとも1つのカチオン性モノマーの架橋ホモ
ポリマー又はコポリマー;が挙げられる。
【0014】スルホン酸官能基を持つモノマーは、特に
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸並
びにその塩から選択される。カルボン酸官能基を持つモ
ノマーは、特にアクリル酸及びメタクリル酸並びにその
塩から選択される。そのエステルは、一般に、(メタ)
アクリル酸とC−C30アルコールのものから選択さ
れる。そのアミドは、一般に、(メタ)アクリル酸とC
−C30アミンのもの、より詳細にはメタクリルアミ
ド及び/又はアクリルアミドから選択される。
【0015】エステル又はアミド型のカチオン性モノマ
ーは、好ましくは、(メタ)アクリル酸アンモニウム、
(メタ)アクリル酸ジアルキルアミノアルキル、特に、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル;ジアルキルアミノ
アルキル(メタ)アクリルアミド、並びにその第4級塩
又は酸から選択され;アルキル基は好ましくはC−C
である。本発明の架橋ポリマーは、好ましくは、ジビ
ニルベンゼン;テトラアリルオキシエタン;ジアリルエ
ーテル;ポリアリルポリグリセリルエーテル;エリトリ
トール、ペンタエリトリトール、アラビトール、ソルビ
トール又はグルコースのような糖系のアルコールのアリ
ルエーテル;エチレングリコールジ(メチル)アクリラ
ート、ジ(メタ)アクリルアミド、シアノメチルアクリ
ラート、ビニルオキシエチル(メタ)アクリラート及び
その金属塩から選択される。
【0016】少なくとも90%が中和している、スルホ
ン官能基を持つエチレン性不飽和を有する少なくとも1
つのモノマーの架橋ホモポリマー又はコポリマーとして
は、特に、 − 少なくとも90%が中和された、2−アクリルアミ
ド−2−メチルプロパンスルホン酸の架橋ホモポリマー
で、例えば欧州特許出願公開第0815828号(本明
細書の内容の一部を構成する)に記載されたもの; − (水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又はアミンの
ような塩基で)部分的又は完全に中和された、2−アク
リルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸とアクリル
アミドの架橋コポリマーで、欧州特許出願公開第503
853号(本明細書の内容の一部を構成する)、より詳
細には実施例1に記載されたもの、を挙げることができ
る。カルボン酸官能基を持つエチレン性不飽和を有する
少なくとも1つのモノマー又はエステルもしくはアミド
誘導体の架橋コポリマーとしては、より詳細には、少な
くとも1つの脂肪鎖と少なくとも1つの親水性単位を含
む非イオン性又はアニオン性両親媒性ポリマーを挙げる
ことができる。
【0017】非イオン性両親媒性ポリマーは、より詳細
には次のものから選ぶことができる(a)少なくとも1
つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーとメタクリル酸又は
アクリル酸C−Cアルキルのコポリマーで、例えば
ゴールドシュミット社からアンティル(ANTIL)2
08の名称で販売されているオキシエチレン化アクリル
酸ステアリル/アクリル酸メチルのコポリマー。(b)
少なくとも1つの脂肪鎖を含む疎水性モノマーと親水性
メタクリラート又はアクリラートのコポリマーで、例え
ばポリエチレングリコールメタクリラート/メタクリル
酸ラウリルのコポリマー。
【0018】アニオン性両親媒性ポリマーは、親水性単
位がエチレン性不飽和アニオン性モノマー、より詳細に
はビニルカルボン酸、最も好ましくは、アクリル酸、メ
タクリル酸又はその混合物からなり、脂肪鎖を含むアリ
ルエーテル単位が、次の式(1): CH=C(R)CHOBR (I) [上式中、RはH又はCHを示し、Bはエチレンオ
キシ基を示し、nはゼロ又は1〜100の整数を示し、
Rは、8〜30の炭素原子、好ましくは10〜24、更
により詳細には12から18の炭素原子を含むアルキ
ル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール又
はシクロアルキル基から選択される炭化水素基を示す]
を有するモノマーに相当するものから選択される。式
(2)のより特定の好ましい単位は、RがHを示し、
nが10に等しく、Rがステアリル(C18)基を示す
単位である。この種のアニオン性両親媒性ポリマーは、
欧州特許第0216479号に記載され、エマルション
重合方法により調製されている。
【0019】これらのアニオン性両親媒性ポリマーのな
かでも、20〜60重量%のアクリル酸及び/又はメタ
クリル酸、5〜60重量%の(メタ)アクリル酸低級ア
ルキル、2〜50重量%の式(2)の脂肪鎖を含むアリ
ルエーテル、及び、フタル酸ジアリル、(メタ)アクリ
ル酸アリル、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸(ポ
リ)エチレングリコール及びメチレンビスアクリルアミ
ドのような良く知られた共重合性ポリエチレン性不飽和
モノマーである0〜1重量%の架橋剤により形成される
ポリマーが本発明において最も好適である。後者のなか
では、より詳細には、メタクリル酸、アクリル酸エチ
ル、ポリエチレングリコール(10EO)ステアリルア
ルコールエーテル(ステアレス10)の架橋ターポリマ
ー、特にアライドコロイド社からサルケア(SALCA
RE)SC80及びSC90なる名称で販売されている
もので、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びステアレ
ス−10−アリルエーテルの架橋ターポリマー(40/
50/10)を30%含む水性エマルションであるもの
が最も好ましい。
【0020】アニオン性両親媒性ポリマーは、オレフィ
ン性不飽和カルボン酸型の少なくとも1つの親水性単位
と不飽和カルボン酸型の(C10−C30)アルキルエ
ステルだけの少なくとも1つの疎水性単位を含んでなる
ものから選択される。好適には、これらは、オレフィン
性不飽和カルボン酸型親水性単位が、次の式(II): [上式中、RはH又はCH又はCを示す、つ
まり、アクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸単
位]を有するモノマーに相当し、不飽和カルボン酸型の
(C10−C30)アルキルエステルの疎水性単位が、
次の式(III): [上式中、RはH又はCH又はCを示し(つ
まり、アクリラート、メタクリラート又はエタクリラー
ト単位)、好ましくはH(アクリラート単位)又はCH
(メタクリラート単位)を表し、RはC10−C
30、好ましくはC12−C22アルキル基を示す]を
有するモノマーに相当するものから選択される。
【0021】本発明に係る不飽和カルボン酸の(C10
−C30)アルキルエステル類は、例えば、アクリル酸
ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、
アクリル酸イソデシル、アクリル酸ドデシル及び対応す
るメタクリラート、つまりメタクリル酸ラウリル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル及びメタクリ
ル酸イソデシル、メタクリル酸ドデシルを含む。この種
のアニオン性両親媒性ポリマーは米国特許第39159
21号及び同第4509949号に開示され調製されて
いる。上記ポリマーとしては、グッドリッチ社から商品
名ペミュレン(PEMULEN)TR1、ペミュレンT
R2、カルボポール(CARBOPOL)1382、よ
り好ましくはペミュレンTR1、及びコーテックス(C
OATEX)SXなる名称でS.E.P.P.I.C.
社から販売されている製品が本発明において特に最も好
適である。
【0022】エステル又はアミド型のエチレン性不飽和
を有する少なくとも1つのカチオン性モノマーの架橋ホ
モポリマー又はコポリマーとしては、特に (1)アクリル酸アンモニウムのホモポリマー又はアク
リル酸アンモニウムとアクリルアミドのコポリマー、例
えばヘキスト社からボゼポール(BOZEPOL)Cヌ
ーボ(NOUVEAU)又は製品PAS5193なる名
称で販売されている製品(これらは文献FR24167
23、米国特許第2798053号及び米国特許第29
23692号に記載され調製されている); (2)塩化メチルで第4級化されたジメチルアミノエチ
ルメタクリラートのホモポリマー、例えばアライドコロ
イド社によりサルケア(SALCARE)95及びサル
ケア96なる名称で販売されている製品又はアライドコ
ロイド社の製品サルケアSC92又はヘキストの製品P
AS5194のようなアクリルアミドと塩化メチルで第
4級化されたジメチルアミノエチルメタクリラートのコ
ポリマー(これらは欧州特許出願公開第395282号
に記載され調製されている);が使用される。本発明に
係るポリマーは、一般に、組成物の全重量に対して0.
01〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量%の濃度
(活性物質ASとして表したもの)で本発明に係る抗日
光組成物中に存在する。
【0023】本発明に係る微粒化された不溶性の有機U
V遮蔽剤は、オキサニリドタイプ、トリアジンタイプ、
トリアゾールタイプ、ビニルアミドタイプ及びシンナミ
ドタイプの有機UV遮蔽剤から特に選択されうる。オキ
サニリドタイプのUV遮蔽剤としては、次の構造: [上式中、T、T 、T及びT は、同一でも
異なっていてもよく、C−Cアルキル基又はC
アルコキシ基を示す]に相当するものを挙げること
ができる。これらの化合物は国際公開95/22959
号に記載されている。例としては、それそれ次の構造: を持つチバガイギー社から販売されている商品であるテ
ィニュビン(TINUVIN)315及びティニュビン
312が挙げられる。
【0024】本発明において好ましい1,3,5−トリ
アジン誘導体は、次の一般式: {上式中: − X、X及びXは同一でも異なっていてもよ
く、酸素又はNZ基を示し; − Z基は同一でも異なっていてもよく、水素、又は一
又は複数のC−Cアルキル基で置換されていてもよ
いC−C12シクロアルキル基、又は直鎖状又は分枝
状のC−C18アルキル基を示し; − T、T及びTは同一でも異なっていてもよ
く、水素;アルカリ金属;一又は複数のアルキル又はヒ
ドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウ
ム基;直鎖状又は分枝状のC−Cl8アルキル基;一
又は複数のC−Cアルキル基で置換されていてもよ
いC−C12シクロアルキル基;末端OH基がメチル
化された1〜6のエチレンオキシド単位を含むポリオキ
シエチレン化基;次の式(3)、(4)又は(5): [上式中: − Tは水素又はメチル基であり; − TはC−Cアルキル基であり; − pは0〜3の範囲の整数であり; − qは1〜10の範囲の整数であり; − AはC−Cアルキル基又はC−Cシクロア
ルキル基であり; − Bは直鎖状又は分枝状のC−Cアルキル基;C
−Cシクロアルキル基;一又は複数のC−C
ルキル基で置換されていてもよいアリール基から選択さ
れ; − Tは水素又はメチル基である]の基から選択され
る}に相当する。
【0025】1,3,5−トリアジン誘導体の第1の好
ましいファミリーは、特に欧州特許出願公開第0517
104号公報(この文献の教示は、この生成物の実際の
定義について、出典を明記して本明細書に完全に取り込
む)に記載されているもので、上述した式(2)に相当
し、次の特徴: − X、X及びXは同一で、酸素を示し; − Tは、一又は複数のC−Cアルキル基で置換
されていてもよいC−C12シクロアルキル基; − BがC−Cアルキル基であり; − Tがメチル基である: 上述した式(2)、(3)又は(4)の基から選択さ
れ;− T及びTは同一でも異なっていてもよく、
水素;アルカリ金属;一又は複数のアルキル又はヒドロ
キシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム
基;直鎖状又は分枝状のC−C18アルキル基;一又
は複数のC−Cアルキル基で置換されていてもよい
−C12シクロアルキル基; − BがC−Cアルキル基であり; − Tがメチル基である:上述した式(3)、(4)
又は(5)の基から選択される;の全てを有する1,
3,5−トリアジン類である。
【0026】本発明に係る1,3,5−トリアジン誘導
体の第2の好ましいファミリーは、特に欧州特許公開第
0570838号公報(この文献の教示は、これらの生
成物の実際の定義について、出典を明示して本明細書に
完全に取り込む)に記載されているもので、式(2)に
相当し、次の特徴: − Xは酸素であり;Xは−NH−基又は酸素であ
り; − Xは−NH−基であり; − Tは、直鎖状又は分枝状のC−C18アルキル
基;一又は複数のC−Cアルキル基で置換されてい
てもよいC−C12シクロアルキル基から選択され; − Tは、水素;アルカリ金属;アンモニウム基;式
(5)の基;直鎖状又は分枝状のC−C18アルキル
基;一又は複数のC−Cアルキル基で置換されてい
てもよいC−C12シクロアルキル基から選択され; − Xが−NH−基であるならば、Tは、直鎖状又
は分枝状のC−C18アルキル基;一又は複数のC
−Cアルキル基で置換されていてもよいC−C12
シクロアルキル基から選択され; − Xが酸素であるならば、Tは、水素;アルカリ
金属;アンモニウム基;式(5)の基;直鎖状又は分枝
状のC−C18アルキル基;一又は複数のC1−C
アルキル基で置換されていてもよいC−C12シクロ
アルキル基から選択される:の全てを有する1,3,5
−トリアジン類である。
【0027】本発明に係る1,3,5−トリアジン誘導
体の第3の好ましいファミリーは、特に欧州特許公開第
0796851号公報(この教示は、これらの生成物の
実際の定義について、出典を明示して本明細書に完全に
取り込む)に記載されているもので、式(2)に相当
し、次の特徴: − X、X及びXは同時に−NZ−を示し; − Z基は同一でも異なっていてもよく、水素、一又は
複数のC−Cアルキル基で置換されていてもよいC
−C12シクロアルキル基、又は直鎖状又は分枝状の
−C18アルキル基を示し; − T、T及びTは同一でも異なっていてもよ
く、水素又はZ基を示す:の全てを有する1,3,5−
トリアジン類である。
【0028】トリアジンタイプのこれらの有機UV遮蔽
剤は、米国特許第4617390号、欧州特許第517
104号、同第570838号、同第796851号
(本明細書の内容の一部を構成)に記載されている。式
(2)のトリアジンタイプのUV遮蔽剤としては、更に
詳細には次のものが挙げられる: − UV−B領域に活性があり、それ自体は公知の遮蔽
剤である2,4,6−トリス[p−(2’−エチルヘキ
シル−1−オキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5
−トリアジンで、これは、特にBASF社から商品名
「ユビヌル(UVINUL)T150」で販売されてい
る固体である。この製品は、次の式: [上式中、Tは2−エチルヘキシル基を示す]に相当す
る;
【0029】− 次の構造: [上式中、Tは2−エチルヘキシル基を示し、Tはt
ert−ブチル基を示す]を有する2−[(p−(te
rt−ブチルアミノ)アニリノ]−4,6−ビス[(p
−(2’−エチルヘキシル−1’−オキシカルボニル)
アニリノ]−1,3,5−トリアジン。
【0030】本発明に係るトリアジンタイプのUV遮蔽
剤としては、ベンザルマロナート及び/又はフェニルシ
アノアクリラート基を担持する不溶性s−トリアジン誘
導体、例えば欧州特許出願公開第0790243号(本
明細書の内容の一部を構成する)に記載されたものを挙
げることができる。トリアジンタイプのこれらのUV遮
蔽剤として、次の化合物を更に詳細には挙げることがで
きる: − 2,4,6−トリス(ジエチル−4’−アミノベン
ザルマロナート)−s−トリアジン、 − 2,4,6−トリス(ジイソプロピル−4’−アミ
ノベンザルマロナート)−s−トリアジン、 − 2,4,6−トリス(ジメチル−4’−アミノベン
ザルマロナート)−s−トリアジン、 − 2,4,6−トリス(エチル−α−シアノ−4−ア
ミノシンアマート)−s−トリアジン。
【0031】本発明に係るトリアジンタイプのUV遮蔽
剤としては、次の式(6): [上式中、R、R、Rは、独立して、フェニル、
フェノキシ、ピロロであり、ここでフェニル、フェノキ
シ、ピロロはC−C18アルキル又はアルコキシ、C
−C18カルボキシアルキル、C−Cシアノアル
キル、メチリデンショウノウ基、−(CH=CH)
(CO)−OR基(ここで、RはC−C18
ルキルかシンナミルで、nは0又は1である)から選択
される1、2又は3の置換基で置換されていてもよい]
に相当するものを挙げることができる。これらの化合物
は、国際公開97/03642号、GB228677
4、EP−743309、国際公開98/22447、
GB2319523(本明細書の一部を構成する)に記
載されている。
【0032】本発明に係るトリアジンタイプのUV遮蔽
剤としては、またベンゾトリアゾール及び/又はベンゾ
チアゾール基を担持する不溶性s−トリアジン誘導体、
例えば国際公開98/25922号(本明細書の内容の
一部を構成する)に記載されたものを挙げることができ
る。これらの化合物のなかで、より詳細には、 − 2,4,6−トリス[(3’−ベンゾトリアゾール
−2−イル−2’−ヒドロキシ−5’−メチル)フェニ
ルアミノ]−s−トリアジン、 − 2,4,6−トリス[(3’−ベンゾトリアゾール
−2−イル−2’−ヒドロキシ−5’−ter−オクチ
ル)フェニルアミノ]−s−トリアジン、を挙げること
ができる。
【0033】本発明に係るトリアゾールタイプの有機U
V遮蔽剤としては、国際公開95/22959号(本明
細書の内容の一部を構成する)に記載されたような次の
式(7)のものを挙げることができる。 [上式中、Tは水素原子又はC−C18アルキル基
を示し;T10及びT11は、同一でも異なっていても
よく、フェニルで置換されていてもよいC−C18
ルキル基を示す]。
【0034】式(7)の化合物の例としては、次の構
造: を持つチバガイギー社から販売されている商品であるテ
ィニュビン(TINUVIN)328、320、324
及び350が挙げられる。
【0035】本発明に係るトリアゾールタイプの有機U
V遮蔽剤としては、米国特許第5687521号、同第
5687521号、同第5373037号、同第536
2881号に記載されている化合物、特に次の構造: を持つフェアマウントケミカル社(FAIRMOUNT
CHEMICAL)からミキシム(MIXXIM)P
B30の名称で販売されている[2,4’−ジヒドロキ
シ−3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5
−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−2’−n
−オクトキシ−5’−ベンゾイル]ジフェニルメタンを
挙げることができる。
【0036】本発明に係るベンゾトリアゾールタイプの
有機UV遮蔽剤としては、次の構造: [上式中、T12及びT13は、同一でも異なっていて
もよく、C−Cアルキル、C−C12シクロアル
キル又はアリール残基から選ばれる一又は複数の基で置
換されていてもよいC−C18アルキル基を示す]を
有するメチレンビス(ヒドロキシフェニル−ベンゾトリ
アゾール)誘導体を挙げることができる。これらの化合
物はそれ自体既知であり、米国特許第5237071
号、同第5166355号、英国特許出願公開第230
3549号、DE19726184号及び欧州特許出願
公開第893119号(本明細書の一部を構成する)に
記載されている。
【0037】上記の式(8)において、C−C18
ルキル基は、直鎖状又は分枝状であり、例えば、メチ
ル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチ
ル、イソブチル、tert−ブチル、tert−オクチ
ル、n−アミル、n−ヘプチル、n−ヘプチル、n−オ
クチル、イソ−オクチル、n−ノニル、n−デシル、n
−ウンデシル、n−ドデシル、テトラデシル、ヘキシル
デシル又はオクタデシルであり;C−C12シクロア
ルキルは例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロオクチルであり;アリール基は例えばフェニル又はベ
ンジルである。
【0038】式(8)の化合物としては、次の構造を有
するものが特に好適である: 2,2’−メチレンビス[6−(2H−ベンゾトリアゾ
ール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル)フェノール]なる命名の化合物(a)はフェ
アマウントケミカル社からミキシム(MIXXIM)B
B/100の名称で純粋な形態で、また、チバガイギー
社からテイノソーブ(TINOSORB)Mなる名称で
微粒化された形態で販売されている。2,2’−メチレ
ンビス[6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)
−4−(メチル)フェノール]なる命名の化合物(c)
は、フェアマウントケミカル社からミキシムBB/20
0の名称で販売されている。
【0039】本発明に係るビニルミドタイプの不溶性の
有機UV遮蔽剤としては、国際公開95/22959号
(本明細書の内容の一部を構成する)に記載されたよう
な次の式の化合物を挙げることができる。 T14−(Y)r−C(=O)−C(T15)=C(T16)−N(T17) (T18) (9) [上式中、T14は、C−C18、好ましくはC
のアルキル基又は、OH、C−C18アルキル、
−Cアルコキシ、又は−C(=O)−OT19
(ここで、T19はC−C18アルキル)から選択さ
れる1、2又は3の置換基で置換されていてもよいフェ
ニル基であり;T15、T16、T17及びT18は、
同一でも異なっていてもよく、C−C18、好ましく
はC−C15のアルキル基又は水素原子を示し;Yは
N又はOであり、rは0又は1に等しい]。これらの化
合物としては、より詳細には、 − 4−オクチルアミノ−3−ベンテン−2−オン; − エチル−3−オクチルアミノ−2−ブテン−1−オ
ン; − 3−オクチルアミノ−1−フェニル−2−ブテン−
1−オン; − 3−ドデシルアミノ−1−フェニル−2−ブテン−
1−オン;が挙げられる。
【0040】本発明に係るシアナミドタイプの有機遮蔽
剤としては、国際公開95/22959号(本明細書の
内容の一部を構成する)に記載され、次の構造: [上式中、OT20は、ヒドロキシ又はC−Cアル
コキシ、好ましくはメトキシ又はエトキシ基であり;T
21は、水素、C−Cアルキル、好ましくはメチル
又はエチルであり;T22は、−(CONH)s−フェ
ニル基{ここで、sは0又は1に等しく、フェニル基
は、OH、C−C18アルキル、C−Cアルコキ
シ、又は−C(=O)−OT23基(ここで、T23
−C18アルキルで、より好ましくはフェニル、4
−メトキシフェニル又はフェニルアミノカルボニル基で
ある)から選択される1、2又は3の置換基で置換され
うる}である]に相当する化合物をまた挙げることがで
きる。
【0041】例えば次の構造: を有する化合物のような米国特許第5888481号に
記載されたもののようなシンナマミドダイマーを挙げる
こともできる。
【0042】本発明に係る不溶性有機遮蔽剤の他の特定
のファミリーは、スルホン酸又はカルボン酸有機遮蔽剤
の多価金属塩(Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba
2+、Al3+又はZn4+)、例えば仏国特許出願公
開第2639347号に記載されたもののようなベンジ
リデンショウノウのスルホン化誘導体の多価金属塩;欧
州特許出願公開第893119号に記載されたもののよ
うなベンズイミダゾールのスルホン化誘導体の多価金属
塩;JP−87166517に記載されたもののような
ケイ皮酸の多価金属塩である。国際公開93/1075
3号、国際公開93/11095号及び国際公開95/
05150号に記載された有機UV−A及び/又はUV
−B遮蔽剤の金属又はアンモニウム又は置換アンモニウ
ム錯体を挙げることもまたできる。本発明に係る不溶性
の有機遮蔽剤は、一般に、組成物の全重量に対して、約
0.1〜15重量%、好ましくは約0.2〜10重量%
の全濃度で本発明に係る遮蔽組成物中に存在する。
【0043】本発明の他の主題は、上述した少なくとも
1つのエマルションを含有することを特徴とする化粧品
又は皮膚科学的組成物からなる。本発明に係る抗日光化
粧品組成物は、もちろん、組成物の相の少なくとも1つ
に溶解するUVA及び/又はUVB領域に対して活性の
ある、一又は複数の更なる有機遮蔽剤(吸収剤)を含有
してもよい。これらの更なる遮蔽剤は、特に、ケイ皮酸
誘導体;ジベンゾイルメタン誘導体;サリチル酸誘導
体;ショウノウ誘導体;上述したもの以外のトリアジン
誘導体、例えば米国特許第4367390号、EP86
3145、EP517104、EP570838、EP
796851、EP775698、EP878469及
びEP933376に記載されたもの;ベンゾフェノン
誘導体;DE19855649なる出願に記載されたも
ののようなα−アルキルスチレンから誘導されたダイマ
ー;β,β−ジフェニルアクリラート誘導体;ベンズ
イミダゾール誘導体;欧州特許出願公開第066932
3号及び米国特許第2463264号に記載されている
ようなビス−ベンゾアゾリル誘導体;p−アミノ安息香
酸誘導体;ポリマー遮蔽剤及びシリコーン遮蔽剤、例え
ば国際公開93/04665号に記載されているものか
ら選択することができる。
【0044】組成物の相の少なくとも1つに可溶であ
る、UV−A及び/又はUV−B領域に活性のある更な
るサンスクリーン剤の例としては:p−アミノ安息香
酸、オキシエチレン化p−アミノベンゾアート(25モ
ル)、2−エチルヘキシル−p−ジメチルアミノベンゾ
アート、N−オキシプロピレン化p−アミノ安息香酸エ
チル、グリセリル−p−アミノベンゾアート、ホモメン
チルサリチラート、2−エチルヘキシルサリチラート、
トリエタノールアミンサリチラート、4−イソプロピル
ベンジルサリチラート、4−tert−ブチル−4’−
メトキシジベンゾイルメタン、4−イソプロピル−ジベ
ンゾイルメタン、2−エチルヘキシル−4−メトキシシ
ンナマート、メチル−ジイソプロピルシンナマート、イ
ソアミル−4−メトキシシンナマート、ジエタノールア
ミン−4−メトキシシンナマート、アントラニル酸メン
チル、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3’−ジ
フェニルアクリラート、エチル−2−シアノ−3,3’
−ジフェニルアクリラート、2−フェニルベンズイミダ
ゾール−5−スルホン酸とその塩類、3−(4’−トリ
メチルアンモニウム)ベンジリデンボルナン−2−オン
−メチルスルファート、2−ヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノン−5−スルホナート、2,4−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、2,2’−4,4’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−
ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−
オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メト
キシ−4’−メチルベンゾフェノン、α−(2−オキソ
ボルン−3−イリデン)トリル−4−スルホン酸とその
塩類、3−(4’−スルホ)ベンジリデンボルナン−2
−オンとその塩類、3−(4’−メチルベンジリデン)
−d,l−ショウノウ、3−ベンジリデン−d,l−シ
ョウノウ、1,4−ベンゼン[ジ(3−メチリデン−1
0−ショウノウスルホン)]酸とその塩類、ウロカニン
酸、2,4−ビス{[4−2−エチル−ヘキシルオキ
シ)]−2−ヒドロキシ]フェニル}−6−(4−メト
キシフェニル)−1,3,5−トリアジン;N−[(2
及び4)−[(2−オキソボルン−3−イリデン)メチ
ル]ベンジル]アクリルアミドのポリマー、1,4−ビ
スベンズイミダゾリルフェニレン−3,3’,5,5’
−テトラスルホン酸とその可溶性塩類、ベンザルマロナ
ート官能基を含むポリオルガノシロキサン類、ベンゾト
リアゾール官能基を含むポリオルガノシロキサン類、例
えばドロメトリゾーノレトリシロキサン(Dromet
rizole Trisiloxane)、を挙げるこ
とができる。
【0045】また、本発明に係る組成物は、人工的に皮
膚を日焼けした状態にするための薬剤(自己サンタン
剤)、例えばジヒドロキシアセトン(DHA)を更に含
有してもよい。本発明の化粧品組成物は、また、被覆さ
れた又は被覆されていない、金属酸化物の顔料又はナノ
顔料類(一次粒子の平均粒径:一般的に、5nm〜10
0nm、好ましくは10nm〜50nm)、例えば、全
てそれ自体よく知られているUV保護剤である、酸化チ
タン(アモルファス、又はルチル及ひ/又はアナターゼ
聖の結晶)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は
酸化セリウムのナノ顔料類をさらに含有してもよい。一
般的なコーティング剤はアルミナ及び/又はステアリン
酸アルミニウムである。このような、被覆された又は被
覆されていない金属酸化物のナノ顔料類は、特に、欧州
特許出願公開第0518772号及び欧州特許出願公開
第0518773号に記載されている。
【0046】また、本発明の組成物は、特に、脂肪物
質、有機溶媒、増粘剤、粘滑剤(demulcent
s)、乳白剤、安定剤、エモリエント剤、消泡剤、保湿
剤、香料、防腐剤、ポリマー類、フィラー、金属イオン
封鎖剤、噴霧剤、塩基性化又は酸性化剤、又は化粧品に
おいて常套的に使用されている任意の他の成分、特に、
エマルションの形態の抗日光用組成物を製造するための
ものから選択される一般的な化粧品用アジュバントを含
有することができる。脂肪物質は、油又はロウ又はそれ
らの混合物からなるものであってよく、それらはまた脂
肪酸、脂肪アルコール及び脂肪酸のエステルを含む。油
は、動物性、植物性、鉱物性又は合成油から、特に流動
パラフィン、パラフィン油、シリコーン油で揮発性又は
そうではないもの、イソパラフィン油、ポリオレフィ
ン、フッ化又はパーフルオロ化油から選択することがで
きる。同様に、ロウは、それ自体公知である動物性、化
石、植物性、鉱物性又は合成ロウから選択される。
【0047】有機溶媒としては、低級アルコールとポリ
オールを挙げることができる。言うまでもなく、当業者
であれば、本発明に係るエマルションに本来的にもたら
される有利な特性、特に耐水性、安定性が、考えられる
添加により変わらないか実質的に変わらないように留意
して、この又はこれらの更なる化合物及び/又はその量
を選択するであろう。本発明の組成物は、当業者によく
知られた技術、特に、水中油型又は油中水型のエマルシ
ョンの調製を意図した技術により調製され得る。これら
の組成物は、特に、単一又は複合エマルション(O/
W、W/O、O/W/O又はW/O/W)の形態、例え
ばクリーム、ミルク、又はゲルもしくはゲルクリーム、
パウダー、固形スティックの形態であってもよく、ま
た、場合によってはエアゾールとして包装されてもよ
く、フォーム又はスプレーの形態であってもよい。エマ
ルションが提供される場合、その水性相は、公知の方法
(Bangham、Standish及びWatkin
s、J.Mol.Biol.13,238(196
5)、FR2315991及びFR2416008)に
従って調製される非イオン性の小胞体分散液を含有して
もよい。
【0048】本発明に係る化粧品組成物は、抗日光組成
物又はメークアップ用製品のような、紫外線からヒトの
表皮又は毛髪を保護するための組成物として使用するこ
とができる。本発明の化粧品用組成物が、UV線からヒ
トの表皮を保護するために、あるいは抗日光組成物とし
て使用される場合、それは、脂肪物質又は溶媒に分散又
は懸濁した形態、非イオン性の小胞体分散液の形態、あ
るいはエマルション、好ましくは水中油型のもの、例え
ばクリーム又はミルクの形態、又は膏薬、ゲル、ゲルク
リーム、固形スティック、パウダー、スティック、エア
ゾールフォーム又はスプレーの形態とされ得る。本発明
の化粧品用組成物が、毛髪の保護用に使用される場合、
それは、シャンプー、ローション、ゲル、エマルション
又は非イオン性の小胞体分散液の形態で使用することが
でき、また、例えばシャンプーの前又は後、染色又は脱
色の前又は後、パーマネントウエーブ又は毛髪のストレ
ート化の前、処理中又は後に適用されて洗い流される組
成物、ヘアースタイリング又はトリートメント用のロー
ション又はゲル、ブロー乾燥又は毛髪のセット用のロー
ション又はゲル、又はパーマネントウエーブ、毛髪のス
トレート化、染色又は脱色用の毛髪のための組成物を構
成し得る。
【0049】組成物が、睫毛、眉毛又は皮膚のメークア
ップ用製品、例えば、表皮用トリートメントクリーム、
ファンデーション、リップスティック、アイシャドウ、
ブラッシャー、マスカラ又はアイライナーとして使用さ
れる場合、それは、固体状又はペースト状、無水又は水
性の形態、例えば、水中油型又は油中水型のエマルショ
ン、非イオン性の小胞体分散液又は懸濁液とされ得る。
指針として、水中油型エマルション型の担体を有する本
発明に係る抗日光処方物において、水性相(特に親水性
の遮蔽剤を含有する)は、全処方物に対して、一般的に
50〜95重量%、好ましくは70〜90重量%、油相
(特に親油性の遮蔽剤を含有する)は、全処方物に対し
て5〜50重量%、好ましくは10〜30重量%であ
る。
【0050】本明細書の最初に示したように、本発明の
他の主題は、皮膚及び/又は毛髪を紫外線、特に日光の
照射から保護するための化粧品組成物の製造に対しての
本発明に係るエマルションの使用からなる。本発明の他
の主題は、上述のエマルションに不溶性の少なくとも1
種の有機UV遮蔽剤を含む光保護化粧品又は皮膚科学的
エマルションの製造における、その遮蔽力の耐水性(水
に対する安定性)を改善する目的での、乳化剤を用いな
いエマルションの担体としての使用からなる。
【0051】本発明を例証するが、本発明を限定するも
のではない具体的な実施例を以下に記載する。実施例
【表1】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/00 C08K 5/00 C08L 101/00 C08L 101/00

Claims (55)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)少なくとも1つの水性相及び
    (b)少なくとも1つの脂肪相と;エマルションに不溶
    の少なくとも1種の有機UV遮蔽剤を、平均粒子径が
    0.01〜2μmの範囲で変わる微粒化された形態で含
    む、UV線を遮蔽することができる少なくとも1種の光
    保護系とを含んでなることを特徴とする化粧品用又は皮
    膚用の乳化剤を用いないエマルション。
  2. 【請求項2】 微粒化された不溶形態の不溶性UV遮蔽
    剤が0.02〜1.5μmの平均粒径を有する請求項1
    に記載のエマルション。
  3. 【請求項3】 微粒化された不溶形態の不溶性UV遮蔽
    剤が0.03〜1.0μmの平均粒径を有する請求項2
    に記載のエマルション。
  4. 【請求項4】 不溶性のUV遮蔽剤が、界面活性剤の存
    在下で粗い粒径を持つ粒子の形態の不溶性UV遮蔽剤を
    粉砕する方法により得られることを特徴とする請求項1
    ないし3の何れか1項に記載のエマルション。
  5. 【請求項5】 界面活性剤が、nが8〜16の整数であ
    り、xが(C10)単位の平均重合度であり、
    1.4から1.6まで変化する構造C2n+1
    (C10Hを有するアルキルポリグルコシ
    ドから選択される請求項4に記載のエマルション。
  6. 【請求項6】 界面活性剤が、微粒化された形態の不溶
    性有機UV遮蔽剤に対して1〜50重量%の範囲の濃度
    で使用される請求項1ないし5のいずれか1項に記載の
    エマルション。
  7. 【請求項7】 エチレン性不飽和を有する少なくとも1
    つのモノマーの少なくとも1種の架橋ポリマーを含んで
    なる請求項1ないし6の何れか1項に記載のエマルショ
    ン。
  8. 【請求項8】 エチレン性不飽和を有する少なくとも1
    つのモノマーの架橋ポリマーが、 (i)遊離又は部分的もしくは完全に塩化した形態でス
    ルホン酸官能基を持つエチレン性不飽和を有する少なく
    とも1つのモノマーの架橋ホモポリマー又はコポリマ
    ー; (ii)遊離又は部分的もしくは完全に塩化した形態で
    カルボン酸官能基を持つエチレン性不飽和を有する少な
    くとも1つのモノマー又はそのエステル又はアミド誘導
    体の架橋コポリマー; (iii)エステル又はアミド型のエチレン性不飽和を
    有する少なくとも1つのカチオン性モノマーの架橋ホモ
    ポリマー又はコポリマー;からなる群から選択される請
    求項7に記載のエマルション。
  9. 【請求項9】 スルホン酸官能基を持つエチレン性不飽
    和を有する少なくとも1つのモノマーの架橋ホモポリマ
    ー又はコポリマーが、 − 少なくとも90%が中和された、2−アクリルアミ
    ド−2−メチルプロパンスルホン酸の架橋ホモポリマ
    ー; − 部分的又は完全に中和された、2−アクリルアミド
    −2−メチルプロパンスルホン酸とアクリルアミドの架
    橋コポリマー;からなる群から選択される請求項8に記
    載のエマルション。
  10. 【請求項10】 カルボン酸官能基を持つエチレン性不
    飽和を有する少なくとも1つのモノマー又はそのエステ
    ル又はアミド誘導体の架橋コポリマーが、少なくとも1
    つの脂肪鎖と少なくとも1つの親水性単位を含む非イオ
    ン性又はアニオン性両親媒性ポリマーから選択される請
    求項8に記載のエマルション。
  11. 【請求項11】 非イオン性両親媒性ポリマーが、 (a)少なくとも1つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマー
    とメタクリル酸又はアクリル酸C−Cアルキルのコ
    ポリマー; (b)少なくとも1つの脂肪鎖を含む疎水性モノマーと
    親水性メタクリラート又はアクリラートのコポリマー、
    から選択される請求項10に記載のエマルション。
  12. 【請求項12】 アニオン性両親媒性ポリマーが、親水
    性単位がエチレン的に不飽和なアニオン性モノマー、よ
    り詳細にはビニルカルボン酸からなるものから選択され
    る請求項10に記載のエマルション。
  13. 【請求項13】 親水性単位がアクリル酸、メタクリル
    酸又はその混合物からなり、脂肪鎖を含む疎水性単位
    が、次の式(1): CH=C(R)CHOBR (I)
    [上式中、RはH又はCHを示し、Bはエチレンオ
    キシ基を示し、nはゼロ又は1〜100の整数を示し、
    Rは、8〜30の炭素原子、好ましくは10〜24、更
    により詳細には12から18の炭素原子を含むアルキ
    ル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール又
    はシクロアルキル基から選択される炭化水素基を示す]
    を有するモノマーに相当するものから選択される請求項
    12に記載のエマルション。
  14. 【請求項14】 RがHを示し、nが10に等しく、
    Rがステアリル(C18)基を示す請求項13に記載の
    エマルション。
  15. 【請求項15】 アニオン性両親媒性ポリマーが、20
    〜60重量%のアクリル酸及び/又はメタクリル酸、5
    〜60重量%の(メタ)アクリル酸低級アルキル、2〜
    50重量%の式(I)の脂肪鎖を含むアリルエーテル、
    及び0〜1重量%の架橋剤から形成されるポリマーから
    選択される請求項13又は14に記載のエマルション。
  16. 【請求項16】 アニオン性両親媒性ポリマーが、メタ
    クリル酸、アクリル酸エチル、ポリエチレングリコール
    (10EO)ステアリルアルコールエーテル(ステアレ
    ス10)の架橋ターポリマーから選択される請求項13
    又は14に記載のエマルション。
  17. 【請求項17】 アニオン性両親媒性ポリマーが、オレ
    フィン性不飽和カルボン酸型の少なくとも1つの親水性
    単位と不飽和カルボン酸型の(C10−C30)アルキ
    ルエステルだけの少なくとも1つの疎水性単位を含んで
    なるものから選択される請求項12に記載のエマルショ
    ン。
  18. 【請求項18】 両親媒性ポリマーが、オレフィン性不
    飽和カルボン酸型親水性単位が、次の式(II): [上式中、RはH又はCH又はCを示す、つ
    まり、アクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸単
    位]を有するモノマーに相当し、不飽和カルボン酸型の
    (C10−C30)アルキルエステルの疎水性単位が、
    次の式(III): [上式中、RはH又はCH又はCを示し(つ
    まり、アクリラート、メタクリラート又はエタクリラー
    ト)、好ましくはH(アクリラート単位)又はCH
    (メタクリラート単位)を示し、RはC10−C
    30、好ましくはC12−C22アルキル基を示す]を
    有するモノマーに相当するものから好ましくは選択され
    る請求項17に記載のエマルション。
  19. 【請求項19】 エステル又はアミド型のエチレン性不
    飽和を有する少なくとも1つのカチオン性モノマーの架
    橋ホモポリマー又は子ポリマーが、 (1)アクリル酸アンモニウムのホモポリマー又はアク
    リル酸アンモニウムとアクリルアミドのコポリマー; (2)塩化メチルで第4級化されたジメチルアミノエチ
    ルメタクリラートのホモポリマー又は塩化メチルで第4
    級化されたジメチルアミノエチルメタクリラートのコポ
    リマー;から選択される請求項8に記載のエマルショ
    ン。
  20. 【請求項20】 架橋ポリマーが、組成物の全重量に対
    して、0.01〜10重量%、好ましくは0.1〜5重
    量%の範囲の濃度で一般に存在する請求項1ないし19
    の何れか1項に記載のエマルション。
  21. 【請求項21】 微粒化された不溶性有機UV遮蔽剤
    が、オキサニリドタイプ、トリアジンタイプ、トリアゾ
    ールタイプ、ビニルアミドタイプ及びシンナミドタイプ
    の有機UV遮蔽剤から特に選択される請求項1ないし2
    0の何れか1項に記載のエマルション。
  22. 【請求項22】 オキサニリドタイプのUV遮蔽剤が、
    次の構造: [上式中、T及びTは、同一でも異なっていてもよ
    く、C−Cアルキル基又はC−Cアルコキシ基
    を示す]に相当するものである請求項21に記載のエマ
    ルション。
  23. 【請求項23】 トリアジンタイプのUV遮蔽剤が、次
    の一般式: {上式中: − X、X及びXは同一でも異なっていてもよ
    く、酸素又は−NZ−基を示し, − Z基は同一でも異なっていてもよく、水素、又は一
    又は複数のC−Cアルキル基で置換されていてもよ
    いC−C12シクロアルキル基、又は直鎖状又は分枝
    状のC−C18アルキル基を示し; − T、T及びTは同一でも異なっていてもよ
    く、水素;アルカリ金属;一又は複数のアルキル又はヒ
    ドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウ
    ム基;直鎖状又は分枝状のC−C18アルキル基;一
    又は複数のC−Cアルキル基で置換されていてもよ
    いC−C12シクロアルキル基;末端OH基がメチル
    化された1〜6のエチレンオキシド単位を含むポリオキ
    シエチレン化基;次の式(3)、(4)又は(5): [上式中: − Tは水素又はメチル基であり; − TはC−Cアルキル基であり; − pは0〜3の範囲の整数であり; − qは1〜10の範囲の整数であり; − AはC−Cアルキル基又はC−Cシクロア
    ルキル基であり; − Bは直鎖状又は分枝状のC−Cアルキル基;C
    −Cシクロアルキル基;一又は複数のC−C
    ルキル基で置換されていてもよいアリール基から選択さ
    れ; − Tは水素又はメチル基である]の基から選択され
    る}に相当するものから選択される請求項21に記載の
    エマルション。
  24. 【請求項24】 トリアジンタイプのUV遮蔽剤が、次
    の式: [上式中、Tは2−エチルヘキシル基を示す]に相当す
    る請求項23に記載のエマルション。
  25. 【請求項25】 トリアジンタイプのUV遮蔽剤が、次
    の式: [上式中、Tは2−エチルヘキシル基を示し、Tはt
    ert−ブチル基を示す]に相当する請求項23に記載
    のエマルション。
  26. 【請求項26】 トリアジンタイプのUV遮蔽剤が、ベ
    ンザルマロナート及び/又はフェニルシアノアクリラー
    ト基を担持する不溶性s−トリアジン誘導体から選択さ
    れる請求項21に記載のエマルション。
  27. 【請求項27】 トリアジンタイプのUV遮蔽剤が、次
    の化合物: − 2,4,6−トリス(ジエチル−4’−アミノベン
    ザルマロナート)−s−トリアジン、 − 2,4,6−トリス(ジイソプロピル−4’−アミ
    ノベンザルマロナート)−s−トリアジン、 − 2,4,6−トリス(ジメチル−4’−アミノベン
    ザルマロナート)−s−トリアジン、 − 2,4,6−トリス(エチル−α−シアノ−4−ア
    ミノシンナマート)−s−トリアジン、から選択される
    請求項26に記載のエマルション。
  28. 【請求項28】 トリアジンタイプのUV遮蔽剤が、次
    の式: [上式中、R、R、Rは、独立して、フェニル、
    フェノキシ、ピロロであり、ここでフェニル、フェノキ
    シ、ピロロはC−C18アルキル又はアルコキシ、C
    −C18カルボキシアルキル、C−Cシクロアル
    キル、メチリデンショウノウ基、−(CH=CH)
    (CO)−OR基(ここで、RはC−C18
    ルキルかシンナミルで、nは0又は1である)から選択
    される1、2又は3の置換基で置換されていてもよい]
    に相当するものから選択される請求項21に記載のエマ
    ルション。
  29. 【請求項29】 トリアジンタイプのUV遮蔽剤が、ベ
    ンゾトリアゾール及び/又はベンゾチアゾール基を担持
    する不溶性s−トリアジン誘導体から選択される請求項
    21に記載のエマルション。
  30. 【請求項30】 トリアジンタイプの不溶性UV遮蔽剤
    が、 − 2,4,6−トリス[(3’−ベンゾトリアゾール
    −2−イル−2’−ヒドロキシ−5’−メチル)フェニ
    ルアミノ]−s−トリアジン、 − 2,4,6−トリス[(3’−ベンゾトリアゾール
    −2−イル−2’−ヒドロキシ−5’−ter−オクチ
    ル)フェニルアミノ]−s−トリアジン、から選択され
    る請求項29に記載のエマルション。
  31. 【請求項31】 トリアゾールタイプの有機UV遮蔽剤
    が、次の式(7): [上式中、Tは水素原子又はC−C18アルキル基
    を示し;T10及びT11は、同一でも異なっていても
    よく、フェニルで置換されていてもよいC−C18
    ルキル基を示す]に相当する請求項21に記載のエマル
    ション。
  32. 【請求項32】 式(7)の化合物が、次の化合物: から選択される請求項31に記載のエマルション。
  33. 【請求項33】 不溶性のUV遮蔽剤が、次の構造: を有する[2,4’−ジヒドロキシ−3−(2H−ベン
    ゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1,3,3−
    テトラメチルブチル)−2’−n−オクトキシ−5’−
    ベンゾイル]ジフェニルメタンである請求項21に記載
    のエマルション。
  34. 【請求項34】 トリアゾールタイプの有機UV遮蔽剤
    が、次の構造: [上式中、T12及びT13は、同一でも異なっていて
    もよく、C−Cアルキル、C−C12シクロアル
    キル又はアリール残基から選ばれる一又は複数の基で置
    換されていてもよいC−C18アルキル基を示す]を
    有するメチレンビス(ヒドロキシフェニル−ベンゾトリ
    アゾール)誘導体から選択される請求項21に記載のエ
    マルション。
  35. 【請求項35】 式(8)の化合物が、次の構造: を有する化合物からなる群から選択される請求項34に
    記載のエマルション。
  36. 【請求項36】 ビニルアミドタイプの有機遮蔽剤が、
    次の式: T14−(Y)r−C(=O)−C(T15)=C(T16)−N(T17) (T18) (9) [上式中、T14は、C−C18、好ましくはC
    のアルキル基又は、OH、C−C18アルキル、
    −Cアルコキシ、又は−C(=O)−OT19
    (ここで、T19はC−C18アルキル)から選択さ
    れる1、2又は3の置換基で置換されていてもよいフェ
    ニル基であり;T15、T16、T17及びT18は、
    同一でも異なっていてもよく、C−C18、好ましく
    はC−Cのアルキル基又は水素原子を示し;YはN
    又はOであり、rは0又は1に等しい]に相当する請求
    項21に記載のエマルション。
  37. 【請求項37】 式(9)の化合物が、 − 4−オクチルアミノ−3−ペンテン−2−オン; − エチル−3−オクチルアミノ−2−ブテノアート; − 3−オクチルアミノ−1−フェニル−2−ブテン−
    1−オン; − 3−ドデシルアミノ−1−フェニル−2−ブテン−
    1−オン;から選択される請求項36に記載のエマルシ
    ョン。
  38. 【請求項38】 シアナミドタイプの有機遮蔽剤が、次
    の式: [上式中、OT20は、ヒドロキシ又はC−Cアル
    コキシ、好ましくはメトキシ又はエトキシ基であり;T
    21は、水素、C−Cアルキル、好ましくはメチル
    又はエチルであり;T22は、−(CONH)s−フェ
    ニル基{ここで、sは0又は1に等しく、フェニル基
    は、OH、C−C18アルキル、C−Cアルコキ
    シ、又は−C(=O)−OT23基(ここで、T23
    −C18アルキルで、より好ましくはフェニル、4
    −メトキシフェニル又はフェニルアミノカルボニル基で
    ある)から選択される1、2又は3の置換基で置換され
    うる}である]を有する請求項21に記載のエマルショ
    ン。
  39. 【請求項39】 不溶性UV遮蔽剤がシンナマミドダイ
    マーである請求項21に記載のエマルション。
  40. 【請求項40】 不溶性UV遮蔽剤が、次の構造: を有する化合物である請求項39に記載のエマルショ
    ン。
  41. 【請求項41】 不溶性UV遮蔽剤が、スルホン酸又は
    カルボン酸有機UV遮蔽剤の多価金属塩である請求項1
    ないし20の何れか1項に記載のエマルション。
  42. 【請求項42】 不溶性UV遮蔽剤が、ベンジリデンシ
    ョウノウのスルホン化誘導体の多価金属塩;ベンゾイミ
    ダゾールのスルホン化誘導体の多価金属塩;ケイ皮酸の
    誘導体の多価金属塩から選択される請求項41に記載の
    エマルション。
  43. 【請求項43】 不溶性UV遮蔽剤が、有機UV−A及
    び/又はUV−B遮蔽剤で置換されたアンモニウム又は
    アンモニウム又は多価金属の錯体である請求項1ないし
    20の何れか1項に記載のエマルション。
  44. 【請求項44】 請求項1ないし43の何れか1項に記
    載されたエマルションを少なくとも化粧品的に許容可能
    な担体中に含有することを特徴とする、皮膚及び/又は
    毛髪の光保護のための化粧品用又は皮膚用の組成物。
  45. 【請求項45】 UV−A及び/又はUV−Bにおいて
    活性な一又は複数の更なる有機遮蔽剤を組成物の相の1
    つに含むことを特徴とする請求項44に記載の組成物。
  46. 【請求項46】 上記更なる有機遮蔽剤が、ケイ皮酸誘
    導体;サリチル酸誘導体;ショウノウ誘導体;トリアジ
    ン誘導体;ジベンゾイルメタン誘導体;ベンゾフェノン
    誘導体;β,β−ジフェニルアクリラート誘導体;ベ
    ンズイミダゾール誘導体;ビス−ベンゾアゾリル誘導
    体;α−アルキルスチレンから誘導されたダイマー;p
    −アミノ安息香酸誘導体;ポリマー遮蔽剤及びシリコー
    ン遮蔽剤から選択される請求項45に記載のエマルショ
    ン。
  47. 【請求項47】 被覆された又は被覆されていない、金
    属酸化物の顔料又はナノ顔料を更に含有することを特徴
    とする請求項44ないし46の何れか1項に記載の組成
    物。
  48. 【請求項48】 上記顔料又はナノ顔料が、酸化チタ
    ン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリ
    ウム及びその混合物で、被覆されていてもされていなく
    てもよいものから選択されることを特徴とする請求項4
    7に記載の組成物。
  49. 【請求項49】 皮膚を日焼け及び/又は人工的サンタ
    ン状態にするための少なくとも1つの薬剤を更に含有す
    ることを特徴とする請求項44ないし48の何れか1項
    に記載の組成物。
  50. 【請求項50】 脂肪物質、有機溶媒、増粘剤、粘滑
    剤、乳白剤、安定剤、エモリエント剤、消泡剤、保湿
    剤、香料、防腐剤、ポリマー類、金属イオン封鎖剤、噴
    霧剤、塩基性化又は酸性化剤から選択される少なくとも
    1種のアジュバントを更に含有することを特徴とする請
    求項44ないし49の何れか1項に記載の組成物。
  51. 【請求項51】 ヒトの表皮を保護するための組成物又
    は抗日光組成物であり、非イオン性小胞体分散液、エマ
    ルション、特に水中油型エマルション、クリーム、ミル
    ク、ゲル、ゲルクリーム、懸濁液、分散物、パウダー、
    固形スティック、フォーム又はスプレーの形態で提供さ
    れることを特徴とする請求項44ないし50の何れか1
    項に記載の組成物。
  52. 【請求項52】 睫毛、眉毛又は皮膚のためのメークア
    ップ組成物であり、固形又はペースト状、無水又は水性
    形態、エマルションの形態、懸濁液又は分散物の形態で
    提供されることを特徴とする請求項44ないし51の何
    れか1項に記載の組成物。
  53. 【請求項53】 紫外線から毛髪を保護するための組成
    物であり、シャンプー、ローション、ゲル、エマルショ
    ン又は非イオン性の小胞体分散液の形態で提供されるこ
    とを特徴とする請求項44ないし51の何れか1項に記
    載の組成物。
  54. 【請求項54】 皮膚及び/又は毛髪を紫外線、特に日
    光の照射から保護するための化粧品組成物の製造に対し
    ての、請求項1ないし43の何れか1項に記載されたエ
    マルションの使用。
  55. 【請求項55】 請求項1ないし43の何れか1項に記
    載された少なくとも1種の不溶性のUV遮蔽剤を含む光
    保護化粧品又は皮膚用エマルションの製造における、そ
    の遮蔽力の耐水性(水に対する安定性)を改善する目的
    での、請求項1ないし43の何れか1項に記載された乳
    化剤のないエマルションの使用。
JP2000361937A 1999-10-22 2000-10-23 少なくとも1種の不溶性有機uv遮蔽剤を含有する乳化剤を用いないエマルション Pending JP2001199857A (ja)

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