JPH06279252A - 紫外線吸収性顔料及びこれを配合した日焼け止め化粧料 - Google Patents
紫外線吸収性顔料及びこれを配合した日焼け止め化粧料Info
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- JPH06279252A JPH06279252A JP8938993A JP8938993A JPH06279252A JP H06279252 A JPH06279252 A JP H06279252A JP 8938993 A JP8938993 A JP 8938993A JP 8938993 A JP8938993 A JP 8938993A JP H06279252 A JPH06279252 A JP H06279252A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 紫外線吸収剤を顔料に導入し、物理的にも化
学的にも安定で、且つ皮膚に対する安全性の高い紫外線
吸収性顔料を得、これを配合して、日焼け止め効果，使
用感ともに優れる日焼け止め化粧料を得る。 【構成】 カルボニル，カルボキシル，アミド基等やエ
ーテル結合などを介して、紫外線吸収性を有する基をビ
ニル系モノマーに導入し、ビニル系モノマー叉は他の重
合性モノマーと重合させる。その際に架橋剤を共存させ
るか、叉は重合体に架橋剤を作用させるかして、紫外線
吸収性を有する架橋重合体粉体を得る。この紫外線吸収
性顔料を、通常の化粧料用顔料と同様に化粧料中に配合
して、安全性が高く、透明感，滑り性といった使用感及
び化粧持ちに優れる日焼け止め化粧料とする。
学的にも安定で、且つ皮膚に対する安全性の高い紫外線
吸収性顔料を得、これを配合して、日焼け止め効果，使
用感ともに優れる日焼け止め化粧料を得る。 【構成】 カルボニル，カルボキシル，アミド基等やエ
ーテル結合などを介して、紫外線吸収性を有する基をビ
ニル系モノマーに導入し、ビニル系モノマー叉は他の重
合性モノマーと重合させる。その際に架橋剤を共存させ
るか、叉は重合体に架橋剤を作用させるかして、紫外線
吸収性を有する架橋重合体粉体を得る。この紫外線吸収
性顔料を、通常の化粧料用顔料と同様に化粧料中に配合
して、安全性が高く、透明感，滑り性といった使用感及
び化粧持ちに優れる日焼け止め化粧料とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線吸収効果及び安
全性が高く、日焼け止め用の皮膚用化粧料，メイクアッ
プ化粧料等に配合が容易な紫外線吸収性顔料、及びこれ
らの紫外線吸収性顔料を配合して成る日焼け止め化粧料
に関する。
全性が高く、日焼け止め用の皮膚用化粧料，メイクアッ
プ化粧料等に配合が容易な紫外線吸収性顔料、及びこれ
らの紫外線吸収性顔料を配合して成る日焼け止め化粧料
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、皮膚化粧料，メイクアップ化
粧料等、種々の化粧料において、着色及び調色，滑性や
光沢の付与等の目的で、体質顔料，白色顔料，パール顔
料が一般的に用いられている。特に、メイクアップ化粧
料の分野においては、これら顔料の使用頻度は高い。
粧料等、種々の化粧料において、着色及び調色，滑性や
光沢の付与等の目的で、体質顔料，白色顔料，パール顔
料が一般的に用いられている。特に、メイクアップ化粧
料の分野においては、これら顔料の使用頻度は高い。
【０００３】また、近年、紫外線の皮膚に対する悪影響
が明らかになるにつれて、紫外線による紅斑や日焼けを
防止する化粧料の開発が進められてきた。かかる化粧料
においては、紫外線散乱効果を有する酸化チタン等の金
属酸化物を配合したり、紫外線吸収剤を配合したりする
のが一般的であった。
が明らかになるにつれて、紫外線による紅斑や日焼けを
防止する化粧料の開発が進められてきた。かかる化粧料
においては、紫外線散乱効果を有する酸化チタン等の金
属酸化物を配合したり、紫外線吸収剤を配合したりする
のが一般的であった。
【０００４】さらに、最近では、紫外線吸収剤を均一に
含有させた樹脂粉末を配合したり（特開昭６２−２２７
１０）、紫外線吸収剤を樹脂エマルションに内包させた
り（特開昭６２−９３２２０，同６２−１９８６１２，
特開平４−２８８０１０）、あるいは紫外線吸収性を示
す重合単位を有する高分子量紫外線吸収剤（特開平２−
１５７２１９）が検討されている。また、紫外線吸収性
を有する基を側鎖に導入したアクリル系共重合体を媒体
に溶解して成る皮膚保護剤組成物（特開平３−４１０１
８）も開示されている。
含有させた樹脂粉末を配合したり（特開昭６２−２２７
１０）、紫外線吸収剤を樹脂エマルションに内包させた
り（特開昭６２−９３２２０，同６２−１９８６１２，
特開平４−２８８０１０）、あるいは紫外線吸収性を示
す重合単位を有する高分子量紫外線吸収剤（特開平２−
１５７２１９）が検討されている。また、紫外線吸収性
を有する基を側鎖に導入したアクリル系共重合体を媒体
に溶解して成る皮膚保護剤組成物（特開平３−４１０１
８）も開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来用いられている上
記体質顔料等には、皮膚表面の被覆により紫外線の透過
を抑制する効果は多少あるものの、紫外線吸収性を併せ
持つものはほとんどない。また、紫外線散乱効果を有す
る金属酸化物の使用には、調色上の困難性，粉浮きの発
生等の問題があった。
記体質顔料等には、皮膚表面の被覆により紫外線の透過
を抑制する効果は多少あるものの、紫外線吸収性を併せ
持つものはほとんどない。また、紫外線散乱効果を有す
る金属酸化物の使用には、調色上の困難性，粉浮きの発
生等の問題があった。
【０００６】一方、紫外線吸収剤の使用には、接触皮膚
炎，光接触皮膚炎の発生や感作性の出現等、安全性上種
々の問題があった。また、紫外線吸収剤は多くが水溶性
叉は油溶性であるため、耐水性叉は耐油性に劣り、水や
汗，皮脂により除去されやすいといった物理的性質に基
づく欠点があった。
炎，光接触皮膚炎の発生や感作性の出現等、安全性上種
々の問題があった。また、紫外線吸収剤は多くが水溶性
叉は油溶性であるため、耐水性叉は耐油性に劣り、水や
汗，皮脂により除去されやすいといった物理的性質に基
づく欠点があった。
【０００７】また、紫外線吸収剤を樹脂粉末に含有させ
たり、樹脂エマルションに内包させた場合には、経時的
に紫外線吸収剤が化粧料基剤中に漏出し、皮膚に接触し
て刺激等の悪影響を及ぼす心配があった。高分子量紫外
線吸収剤についても、重合体の主鎖部分に紫外線吸収剤
を用いているので、それらの紫外線吸収能を十分に発揮
させられないことがあった。さらに、紫外線吸収性の側
鎖を有する共重合体を媒体に溶解した皮膚保護剤組成物
では、皮膚上に塗布して皮膜を形成するため、メイクア
ップ化粧料等、種々の剤型への応用が困難であった。
たり、樹脂エマルションに内包させた場合には、経時的
に紫外線吸収剤が化粧料基剤中に漏出し、皮膚に接触し
て刺激等の悪影響を及ぼす心配があった。高分子量紫外
線吸収剤についても、重合体の主鎖部分に紫外線吸収剤
を用いているので、それらの紫外線吸収能を十分に発揮
させられないことがあった。さらに、紫外線吸収性の側
鎖を有する共重合体を媒体に溶解した皮膚保護剤組成物
では、皮膚上に塗布して皮膜を形成するため、メイクア
ップ化粧料等、種々の剤型への応用が困難であった。
【０００８】本発明においては、上記したような問題点
を解決し、物理的にも化学的にも安定で、且つ皮膚に対
する安全性の高い紫外線吸収性顔料と、これを配合して
成る効果の高い日焼け止め化粧料を提供することを目的
とする。
を解決し、物理的にも化学的にも安定で、且つ皮膚に対
する安全性の高い紫外線吸収性顔料と、これを配合して
成る効果の高い日焼け止め化粧料を提供することを目的
とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するにあ
たり、本発明者は、溶媒に不溶な顔料に紫外線吸収剤を
導入することを検討した。本発明においては、紫外線吸
収性を有する基を側鎖部分に共有結合させた重合体よ
り、溶媒不溶性の有機高分子顔料を開発した。すなわ
ち、本発明者はカルボニル基，カルボキシル基等を介し
て紫外線吸収性を有する基を導入したビニル系のモノマ
ーを用い、これを同じくビニル系のモノマー、もしくは
他のモノマーと、架橋剤の存在下に重合あるいは共重合
させて、あるいは重合後架橋剤により架橋させて、三次
元的な網状架橋構造を有する重合体を得、これを粉末化
して顔料とした。
たり、本発明者は、溶媒に不溶な顔料に紫外線吸収剤を
導入することを検討した。本発明においては、紫外線吸
収性を有する基を側鎖部分に共有結合させた重合体よ
り、溶媒不溶性の有機高分子顔料を開発した。すなわ
ち、本発明者はカルボニル基，カルボキシル基等を介し
て紫外線吸収性を有する基を導入したビニル系のモノマ
ーを用い、これを同じくビニル系のモノマー、もしくは
他のモノマーと、架橋剤の存在下に重合あるいは共重合
させて、あるいは重合後架橋剤により架橋させて、三次
元的な網状架橋構造を有する重合体を得、これを粉末化
して顔料とした。
【００１０】紫外線吸収性基のビニル系モノマーへの導
入は、紫外線吸収剤をアクリル酸，メタクリル酸，アク
リル酸グリシジル等と、エステル結合，アミド結合，エ
ーテル結合等させることににより行う。紫外線吸収剤と
しては、工業的に大量生産され安価であり、ビニル系モ
ノマーへの導入が容易な、パラアミノ安息香酸エチル，
パラジメチルアミノ安息香酸エチルヘキシル等のＰＡＢ
Ａ系、2-エチルヘキシルパラメトキシ桂皮酸等の桂皮酸
エステル系、2,4-ヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン系のものを用いる。
入は、紫外線吸収剤をアクリル酸，メタクリル酸，アク
リル酸グリシジル等と、エステル結合，アミド結合，エ
ーテル結合等させることににより行う。紫外線吸収剤と
しては、工業的に大量生産され安価であり、ビニル系モ
ノマーへの導入が容易な、パラアミノ安息香酸エチル，
パラジメチルアミノ安息香酸エチルヘキシル等のＰＡＢ
Ａ系、2-エチルヘキシルパラメトキシ桂皮酸等の桂皮酸
エステル系、2,4-ヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン系のものを用いる。
【００１１】紫外線吸収性基を有するビニル系モノマー
は、エチレン，スチレン，アクリル酸，メタクリル酸等
のビニル系のモノマーや、他のモノマーと共重合させ
る。その際、架橋剤を存在させることにより、重合体鎖
間に架橋構造を形成する。架橋剤としては、ジビニルベ
ンゼン，1,5-ヘキサジエン-3-イン，ヘキサトリエン，
ジビニルエーテル，ジビニルスルホン等のジビニル化合
物、フタル酸アリル，2,6-ジアクリルフェノール，ジア
リルカルビノール等のジアリル化合物が挙げられる。
は、エチレン，スチレン，アクリル酸，メタクリル酸等
のビニル系のモノマーや、他のモノマーと共重合させ
る。その際、架橋剤を存在させることにより、重合体鎖
間に架橋構造を形成する。架橋剤としては、ジビニルベ
ンゼン，1,5-ヘキサジエン-3-イン，ヘキサトリエン，
ジビニルエーテル，ジビニルスルホン等のジビニル化合
物、フタル酸アリル，2,6-ジアクリルフェノール，ジア
リルカルビノール等のジアリル化合物が挙げられる。
【００１２】または、紫外線吸収性を有するビニル系モ
ノマーを、アミド基，水酸基，カルボキシル基等を有す
るモノマーと共重合させた場合には、アルデヒド，ジア
ルデヒド，尿素誘導体，グリコール，ジカルボン酸，モ
ノ及びジアミン等による縮合反応や、ジイソシアナー
ト，ビスエポキシ化合物，ビスエチレンイミン化合物等
による付加反応を利用して架橋させることができる。
ノマーを、アミド基，水酸基，カルボキシル基等を有す
るモノマーと共重合させた場合には、アルデヒド，ジア
ルデヒド，尿素誘導体，グリコール，ジカルボン酸，モ
ノ及びジアミン等による縮合反応や、ジイソシアナー
ト，ビスエポキシ化合物，ビスエチレンイミン化合物等
による付加反応を利用して架橋させることができる。
【００１３】上記の紫外線吸収性架橋重合体は、主とし
て乳化重合法により調製することができ、球状粉体化し
て、化粧料用顔料とする。
て乳化重合法により調製することができ、球状粉体化し
て、化粧料用顔料とする。
【００１４】
【作用】以上述べたように、本発明に係る紫外線吸収性
顔料は、三次元的な網状構造を有する架橋重合体高分子
の側鎖部分に紫外線吸収性基を有するため、紫外線吸収
剤の吸収特性が良好に保持されている。また、紫外線吸
収性基が重合体高分子に共有結合されており、化粧料基
剤中に紫外線吸収剤が遊離し、経皮吸収されて接触皮膚
炎やアレルギー反応を惹起する恐れがない。さらに、水
や油性基剤等種々の溶媒に不溶で、汗や水，皮脂等によ
り除去されたりすることなく、安定に紫外線吸収効果を
持続させることができるとともに、紫外線吸収性基が直
接皮膚上に接触して、刺激，感作等の悪影響を与える心
配がない。
顔料は、三次元的な網状構造を有する架橋重合体高分子
の側鎖部分に紫外線吸収性基を有するため、紫外線吸収
剤の吸収特性が良好に保持されている。また、紫外線吸
収性基が重合体高分子に共有結合されており、化粧料基
剤中に紫外線吸収剤が遊離し、経皮吸収されて接触皮膚
炎やアレルギー反応を惹起する恐れがない。さらに、水
や油性基剤等種々の溶媒に不溶で、汗や水，皮脂等によ
り除去されたりすることなく、安定に紫外線吸収効果を
持続させることができるとともに、紫外線吸収性基が直
接皮膚上に接触して、刺激，感作等の悪影響を与える心
配がない。
【００１５】また使用感的にも、球状の有機高分子粉末
の良好な透明性，滑り性を有し、化粧料に配合するに際
し、紫外線吸収効果を示しながら、使用感を損なうこと
がないため、通常の有機高分子顔料と同様に化粧料処方
中に配合することができ、化粧料への応用が容易で汎用
性がある。
の良好な透明性，滑り性を有し、化粧料に配合するに際
し、紫外線吸収効果を示しながら、使用感を損なうこと
がないため、通常の有機高分子顔料と同様に化粧料処方
中に配合することができ、化粧料への応用が容易で汎用
性がある。
【００１６】
【実施例】さらに本発明の特徴について、実施例により
詳細に説明する。まず、本発明により調製される紫外線
吸収性顔料の一例を、実施例１として以下に示す。
詳細に説明する。まず、本発明により調製される紫外線
吸収性顔料の一例を、実施例１として以下に示す。
【００１７】メタクリル酸グリシジルと2,4-ジヒドロキ
シベンゾフェノンとを反応させて、ベンゾフェノン含有
メタクリレートモノマー（ＭＡＢＰ）を得た。ついで、
１重量％Ｔｗｅｅｎ８０水溶液１０ｌに、スチレン３２
２ｇ，ＭＡＢＰ１４２ｇ，ジビニルベンゼン５２ｇ（モ
ル比８：１：１）混合物を添加し、窒素雰囲気下で乳化
させた。これを５０℃に加温し、水４００ｍｌに溶解し
たパーオキシ硫酸カリウム２０ｇと、水４００ｍｌに溶
解した亜硫酸水素ナトリウム１４ｇを加え、４時間攪拌
後、得られた粉体を水及びメタノールで各３回ずつ洗浄
ろ過し、乾燥して、球状の紫外線吸収性顔料を得た。
シベンゾフェノンとを反応させて、ベンゾフェノン含有
メタクリレートモノマー（ＭＡＢＰ）を得た。ついで、
１重量％Ｔｗｅｅｎ８０水溶液１０ｌに、スチレン３２
２ｇ，ＭＡＢＰ１４２ｇ，ジビニルベンゼン５２ｇ（モ
ル比８：１：１）混合物を添加し、窒素雰囲気下で乳化
させた。これを５０℃に加温し、水４００ｍｌに溶解し
たパーオキシ硫酸カリウム２０ｇと、水４００ｍｌに溶
解した亜硫酸水素ナトリウム１４ｇを加え、４時間攪拌
後、得られた粉体を水及びメタノールで各３回ずつ洗浄
ろ過し、乾燥して、球状の紫外線吸収性顔料を得た。
【００１８】実施例２は、実施例１の紫外線吸収性顔料
を配合して成る日焼け止め用パウダーファンデーション
である。処方を表１に示す。表１中、(1)〜(7)を混合均
一化し、これに８０〜８５℃に加熱して均一に溶解させ
た(8)〜(10)を加えて均一とする。さらに(11)を加えて
混合均一化した後、粉砕，篩過し、金皿に充填して圧縮
成形する。
を配合して成る日焼け止め用パウダーファンデーション
である。処方を表１に示す。表１中、(1)〜(7)を混合均
一化し、これに８０〜８５℃に加熱して均一に溶解させ
た(8)〜(10)を加えて均一とする。さらに(11)を加えて
混合均一化した後、粉砕，篩過し、金皿に充填して圧縮
成形する。
【表１】
【００１９】実施例３は、実施例１の紫外線吸収性顔料
を配合して成る日焼け止め用乳液である。処方を表２に
示す。表２中、(6)〜(11)を混合加熱して均一な溶液と
し、これに(12)，(13)を均一に分散させる。これを８０
〜８５℃に加熱し、あらかじめ混合して８０〜８５℃に
加熱した(1)〜(5)を徐々に添加して乳化させた後冷却
し、５０℃にて(14)を加え、さらに冷却する。
を配合して成る日焼け止め用乳液である。処方を表２に
示す。表２中、(6)〜(11)を混合加熱して均一な溶液と
し、これに(12)，(13)を均一に分散させる。これを８０
〜８５℃に加熱し、あらかじめ混合して８０〜８５℃に
加熱した(1)〜(5)を徐々に添加して乳化させた後冷却
し、５０℃にて(14)を加え、さらに冷却する。
【表２】
【００２０】
(1)実施例１の紫外線吸収効果 実施例１の紫外線吸収
性顔料を１重量％となるようにワセリンに分散させ、紫
外線透過スペクトルを測定した。その際、比較例１とし
て、架橋ポリスチレン粉末を同様にワセリンに分散させ
て同様に測定した。結果を図１に示す。実施例１の紫外
線吸収性顔料は、２９２ｎｍと３３７ｎｍに吸収極大を
有しており、ＵＶＡ及びＵＶＢの両領域において良好な
紫外線吸収を示していた。ＵＶＢ領域では最大５０．７
％、ＵＶＡ領域では最大５０．２％の紫外線遮蔽効果が
認められた。これに対し、比較例１ではＵＶＡ，ＵＶＢ
の両領域における紫外線遮蔽効果は認められなかった。
性顔料を１重量％となるようにワセリンに分散させ、紫
外線透過スペクトルを測定した。その際、比較例１とし
て、架橋ポリスチレン粉末を同様にワセリンに分散させ
て同様に測定した。結果を図１に示す。実施例１の紫外
線吸収性顔料は、２９２ｎｍと３３７ｎｍに吸収極大を
有しており、ＵＶＡ及びＵＶＢの両領域において良好な
紫外線吸収を示していた。ＵＶＢ領域では最大５０．７
％、ＵＶＡ領域では最大５０．２％の紫外線遮蔽効果が
認められた。これに対し、比較例１ではＵＶＡ，ＵＶＢ
の両領域における紫外線遮蔽効果は認められなかった。
【００２１】また、実施例１を１重量％となるようにワ
セリンに分散させたものについて、ＵＶチェッカー法に
よるＵＶＢ遮蔽効果を表３に示した。比較対象として、
微粒子酸化チタン０．５重量％を分散させたものと、2-
ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノンを０．１重量％
分散させたものについても併せて示した。実施例１は１
重量％で、０．５重量％酸化チタンには及ばないもの
の、０．１重量％の2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフ
ェノンと同程度のＵＶＢ遮蔽効果を示した。
セリンに分散させたものについて、ＵＶチェッカー法に
よるＵＶＢ遮蔽効果を表３に示した。比較対象として、
微粒子酸化チタン０．５重量％を分散させたものと、2-
ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノンを０．１重量％
分散させたものについても併せて示した。実施例１は１
重量％で、０．５重量％酸化チタンには及ばないもの
の、０．１重量％の2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフ
ェノンと同程度のＵＶＢ遮蔽効果を示した。
【表３】
【００２２】(2)実施例２及び実施例３の日焼け防止効
果 日焼け防止効果はＳｕｎ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ
Ｆａｃｔｏｒ（ＳＰＦ）の測定により評価した。ＳＰＦ
は次のようにして測定した。光源としてキセノンアーク
ソーラーシミュレーターを用い、スキンタイプＩ〜III
の成人男子２０名を被験者として、背部に２ミリグラム
／平方センチメートルの割合で試料を塗布した。各試料
の塗布面積は２０平方センチメートルとした。ＳＰＦ値
測定前にあらかじめ試料未塗布部の最小紅斑量（ＭＥ
Ｄ）を求め、ついで試料の予想ＳＰＦ値以上の照射を公
比１．３で５段階で行い、試料塗布部のＭＥＤを求め、
試料塗布部の値を未塗布部の値で除してＳＰＦを算出
し、各被験者の平均値を求めた。この際、実施例２にお
いて、表１中(3)の紫外線吸収性顔料をポリスチレン粉
末に置き換えたものを比較例２とした。また、実施例３
において、表２中(12)の紫外線吸収性顔料をポリスチレ
ン粉末に置き換えたものを比較例３とした。結果を表４
に示す。
果 日焼け防止効果はＳｕｎ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ
Ｆａｃｔｏｒ（ＳＰＦ）の測定により評価した。ＳＰＦ
は次のようにして測定した。光源としてキセノンアーク
ソーラーシミュレーターを用い、スキンタイプＩ〜III
の成人男子２０名を被験者として、背部に２ミリグラム
／平方センチメートルの割合で試料を塗布した。各試料
の塗布面積は２０平方センチメートルとした。ＳＰＦ値
測定前にあらかじめ試料未塗布部の最小紅斑量（ＭＥ
Ｄ）を求め、ついで試料の予想ＳＰＦ値以上の照射を公
比１．３で５段階で行い、試料塗布部のＭＥＤを求め、
試料塗布部の値を未塗布部の値で除してＳＰＦを算出
し、各被験者の平均値を求めた。この際、実施例２にお
いて、表１中(3)の紫外線吸収性顔料をポリスチレン粉
末に置き換えたものを比較例２とした。また、実施例３
において、表２中(12)の紫外線吸収性顔料をポリスチレ
ン粉末に置き換えたものを比較例３とした。結果を表４
に示す。
【表４】
【００２３】表４より明らかなように、実施例２及び実
施例３は処方中の実施例１の紫外線吸収性顔料の紫外線
遮蔽効果により、比較例２及び比較例３の倍以上の高い
ＳＰＦ値を示し、日焼け止め効果に優れている。
施例３は処方中の実施例１の紫外線吸収性顔料の紫外線
遮蔽効果により、比較例２及び比較例３の倍以上の高い
ＳＰＦ値を示し、日焼け止め効果に優れている。
【００２４】(3)実施例２及び実施例３の安全性 実施
例２及び実施例３について、ヒトパッチテスト及びモル
モットによる累積皮膚刺激性試験を行った。ヒトパッチ
テストは、男性パネラー２０名の背部に各試料をフィン
チャンバーにて４８時間閉塞貼付して行い、試料除去後
１時間及び２４時間後の皮膚の状態を、表５に示す判定
基準に従って評価し、刺激指数を求めた。結果を表６に
示す。また、累積皮膚刺激性試験は、モルモット５匹の
背部を除毛し、各試料を１４日間連続塗布し、皮膚の状
態を毎日観察して、表５に示す判定基準に従い皮膚刺激
指数を求めて行った。５匹についてこの指数の総数を求
め、これを５で除し、１４日間の総和を求め、累積皮膚
刺激指数として表７に示した。この際、実施例２及び実
施例３の処方中、実施例１の紫外線吸収性顔料をポリエ
チレン粉末８．０重量％及び2,4-ジヒドロキシベンゾフ
ェノン２．０重量％に置き換えたものを、それぞれ比較
例４及び比較例５とした。また、累積皮膚刺激性試験に
おいては、比較例４及び比較例５より2,4-ジヒドロキシ
ベンゾフェノンを除いたものをそれぞれ対照として用い
た。
例２及び実施例３について、ヒトパッチテスト及びモル
モットによる累積皮膚刺激性試験を行った。ヒトパッチ
テストは、男性パネラー２０名の背部に各試料をフィン
チャンバーにて４８時間閉塞貼付して行い、試料除去後
１時間及び２４時間後の皮膚の状態を、表５に示す判定
基準に従って評価し、刺激指数を求めた。結果を表６に
示す。また、累積皮膚刺激性試験は、モルモット５匹の
背部を除毛し、各試料を１４日間連続塗布し、皮膚の状
態を毎日観察して、表５に示す判定基準に従い皮膚刺激
指数を求めて行った。５匹についてこの指数の総数を求
め、これを５で除し、１４日間の総和を求め、累積皮膚
刺激指数として表７に示した。この際、実施例２及び実
施例３の処方中、実施例１の紫外線吸収性顔料をポリエ
チレン粉末８．０重量％及び2,4-ジヒドロキシベンゾフ
ェノン２．０重量％に置き換えたものを、それぞれ比較
例４及び比較例５とした。また、累積皮膚刺激性試験に
おいては、比較例４及び比較例５より2,4-ジヒドロキシ
ベンゾフェノンを除いたものをそれぞれ対照として用い
た。
【表５】
【表６】
【表７】
【００２５】表６から明らかなように、実施例２及び実
施例３は、ヒトパッチテストにおいてはほとんど刺激反
応を認めなかった。これに対して、比較例４及び比較例
５では、若干の刺激反応を認めた。
施例３は、ヒトパッチテストにおいてはほとんど刺激反
応を認めなかった。これに対して、比較例４及び比較例
５では、若干の刺激反応を認めた。
【００２６】表７においては、実施例２及び実施例３は
対照と同程度の累積皮膚刺激指数を示すのみであった
が、比較例４及び比較例５は非常に高い累積皮膚刺激指
数を示しており、紫外線吸収剤の累積皮膚刺激性が顕著
に現れている。
対照と同程度の累積皮膚刺激指数を示すのみであった
が、比較例４及び比較例５は非常に高い累積皮膚刺激指
数を示しており、紫外線吸収剤の累積皮膚刺激性が顕著
に現れている。
【００２７】(4)実施例２及び実施例３の官能評価 実
施例２及び実施例３について、透明感，滑り性，化粧持
ちについて官能評価を行った。官能評価は女性パネラー
２０名に、主として戸外で各試料をブラインドにて使用
させ、表８に示す評価基準に従って評価させて行い、２
０名の評価点の平均値にて表９に示した。この際、実施
例２の処方中実施例１の紫外線吸収性顔料を酸化チタン
に置き換えたものを比較例６とした。
施例２及び実施例３について、透明感，滑り性，化粧持
ちについて官能評価を行った。官能評価は女性パネラー
２０名に、主として戸外で各試料をブラインドにて使用
させ、表８に示す評価基準に従って評価させて行い、２
０名の評価点の平均値にて表９に示した。この際、実施
例２の処方中実施例１の紫外線吸収性顔料を酸化チタン
に置き換えたものを比較例６とした。
【表８】
【表９】
【００２８】表９より、実施例２は、紫外線遮蔽効果を
持たせるため酸化チタンを多量に配合した比較例６に比
べて、透明性及び滑り性の項目において良好な評価を得
ており、さらに化粧持ちも良好である。また、実施例３
も各項目において良好な評価を得ており、これに対し、
比較例５は化粧持ちについての評価が悪く、紫外線吸収
剤の物理的な安定性の悪さが示されている。
持たせるため酸化チタンを多量に配合した比較例６に比
べて、透明性及び滑り性の項目において良好な評価を得
ており、さらに化粧持ちも良好である。また、実施例３
も各項目において良好な評価を得ており、これに対し、
比較例５は化粧持ちについての評価が悪く、紫外線吸収
剤の物理的な安定性の悪さが示されている。
【００２９】以上のように本発明における紫外線吸収性
顔料においては、紫外線吸収剤の特性を損なわずに顔料
粉体に紫外線吸収性を持たせることができ、紫外線吸収
剤の高分子化を達成することにより、紫外線吸収剤の経
皮吸収に伴う皮膚への悪影響を防止し、安全性を向上さ
せることができた。また、透明性及び滑り性に優れる有
機高分子顔料の特性をも良好に保持し、日焼け止め化粧
料への配合が容易に行え、日焼け止め効果，皮膚等に対
する安全性，使用感，化粧持続性の優れた化粧料を提供
することができた。
顔料においては、紫外線吸収剤の特性を損なわずに顔料
粉体に紫外線吸収性を持たせることができ、紫外線吸収
剤の高分子化を達成することにより、紫外線吸収剤の経
皮吸収に伴う皮膚への悪影響を防止し、安全性を向上さ
せることができた。また、透明性及び滑り性に優れる有
機高分子顔料の特性をも良好に保持し、日焼け止め化粧
料への配合が容易に行え、日焼け止め効果，皮膚等に対
する安全性，使用感，化粧持続性の優れた化粧料を提供
することができた。
【図１】実施例１及び比較例１の紫外線透過スペクトル
を示す図である。
を示す図である。
１ 実施例１ ２ 比較例１
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 120/58 ＭＮＧ 7242−4Ｊ 120/60 ＭＮＨ 7242−4Ｊ Ｃ０９Ｄ 5/32 ＰＲＢ 7211−4Ｊ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４ 9155−4Ｈ
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式１で示される重合単位を有するビ
ニル重合体を架橋して成る有機高分子化合物より成る、
紫外線吸収性顔料。 【化１】 - 【請求項２】 化１で示される重合単位を有するビニル
重合体が、スチレンとの共重合体であることを特徴とす
る、請求項１に記載の紫外線吸収性顔料。 - 【請求項３】 請求項１及び請求項２に記載の紫外線吸
収性顔料より選んだ１種以上を配合して成る、日焼け止
め化粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8938993A JPH06279252A (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | 紫外線吸収性顔料及びこれを配合した日焼け止め化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8938993A JPH06279252A (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | 紫外線吸収性顔料及びこれを配合した日焼け止め化粧料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279252A true JPH06279252A (ja) | 1994-10-04 |
Family
ID=13969311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8938993A Pending JPH06279252A (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | 紫外線吸収性顔料及びこれを配合した日焼け止め化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06279252A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1093796A1 (fr) * | 1999-10-22 | 2001-04-25 | L'oreal | Emulsions contenant au moins un filtre uv organique insoluble et un polymere associatif |
| EP1093798A1 (fr) * | 1999-10-21 | 2001-04-25 | L'oreal | Emulsions sans émulsionnant contenant au moins un filtre uv organique insoluble |
| JPWO2006022347A1 (ja) * | 2004-08-26 | 2008-05-08 | 出光興産株式会社 | コーティング組成物及び樹脂積層体 |
| JP2010116523A (ja) * | 2008-11-14 | 2010-05-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | 化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子、その製造方法、およびそれを用いた化粧料 |
-
1993
- 1993-03-23 JP JP8938993A patent/JPH06279252A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1093798A1 (fr) * | 1999-10-21 | 2001-04-25 | L'oreal | Emulsions sans émulsionnant contenant au moins un filtre uv organique insoluble |
| EP1093796A1 (fr) * | 1999-10-22 | 2001-04-25 | L'oreal | Emulsions contenant au moins un filtre uv organique insoluble et un polymere associatif |
| FR2799964A1 (fr) * | 1999-10-22 | 2001-04-27 | Oreal | Emulsions contenant au moins un filtre uv organique insoluble et un polymere associatif |
| FR2799965A1 (fr) * | 1999-10-22 | 2001-04-27 | Oreal | Emulsions sans emulsionnant contenant au moins un filtre uv organique insoluble |
| US6409998B1 (en) | 1999-10-22 | 2002-06-25 | Societe L'oreal | UV-photoprotecting emulsions comprising micronized insoluble screening agents and associative polymers |
| US6416748B1 (en) | 1999-10-22 | 2002-07-09 | Societe L'oreal | Emulsifier-free UV-photoprotecting emulsions comprising micronized insoluble screening agents |
| JPWO2006022347A1 (ja) * | 2004-08-26 | 2008-05-08 | 出光興産株式会社 | コーティング組成物及び樹脂積層体 |
| JP5289708B2 (ja) * | 2004-08-26 | 2013-09-11 | 出光興産株式会社 | コーティング組成物及び樹脂積層体 |
| JP2010116523A (ja) * | 2008-11-14 | 2010-05-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | 化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子、その製造方法、およびそれを用いた化粧料 |
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