CN111432789A - 包含有机类防紫外线剂的硅包水型的化妆料组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含有机类防紫外线剂的硅包水型的化妆料组合物,根据本发明,能够提供包含因溶解度的问题而曾经无法适用于硅剂型的双‑乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的稳定的硅包水型的防紫外线用化妆料组合物。
Description
技术领域
本发明涉及包含有机类防紫外线剂的硅包水型的化妆料组合物。
背景技术
紫外线(Ultraviolet,UV)被确认为是在皮肤引起红斑、浮肿、雀斑等,甚至会引起皮肤癌的主要原因,因此对紫外线导致的多种皮肤疾病进行着很多研究。通常,紫外线按照其波长被分为240至280nm的UV-C波长、280至320nm的UV-B波长、320-400nm的UV-A波长。其中,周知UV-C是通过臭氧层而未到达地表面就被消失,UV-B是侵入到皮肤的表皮而引起红斑和雀斑、浮肿等,UV-A是侵入到皮肤的真皮而促进皱纹、黑色素形成等诱发皮肤老化及皮肤刺激或者诱发皮肤癌。
最近随着因臭氧层遭到破坏导致地表的紫外线照射量增多,以防紫外线为主要目的的产品的市场每年都在大幅度成长,趋势是消费者对用于阻隔整个波长区域的紫外线的化妆料组合物的需求增加。
通常,作为用于防紫外线的化妆料组合物,一直提出将油作为外相的W/O型(油包水型:water-in-oil type)或者将水相作为外相的O/W型(水包油:oil-in-water)。
当为O/W型时,涂敷在皮肤上时,虽然相比W/O型的产品,具有使用感清爽的优点,然而即便持续进行提高耐水性的研究,仍旧具有容易被汗或水洗掉的缺点,从而具有防紫外线效果的持久性显著降低的缺点。
与此相反地,当为W/O型时,相比O/W型的产品,虽然持久性卓越,然而具有使用感厚重且黏腻的缺点,其与通常的W/O型的产品为高粘度不无关联。另外,W/O型的产品为了将使用感调整为轻薄,增加作为内相的水相的比并制成高粘度,因此相比O/W型,具有乳化稳定性降低的缺点。与此相反地,具有低粘度的W/O型的产品在流通过程中在容器内长时间保存时,发生作为内相的水相和作为外相的油相(oil phase)的分离,具有产品的稳定性降低的问题。因此,为了提高稳定度,会增加粘度,而若增加粘度,则具有使用感厚重且黏腻的缺点。
一方面,大部分的有机类防紫外线剂对热和光的稳定性弱,尤其,双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪对溶剂的溶解度不佳,因此只能溶解到烷基苯甲酸酯(Alkyl Benzoate)之类的具有高的极性的油等中来适用于油相。作为用于解决如上所述问题的方案,提出过包含双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪等之类的有机类防紫外线剂的复合颗粒等,然而实情是没有完全解决溶解度的问题。
为此,本发明人鉴于现有的用于防紫外线的化妆料组合物的问题,提出具有耐水性且能够同时赋予优秀的服帖力以及轻薄且丝滑的使用感的硅包水型的化妆料组合物,对此进行反复研究。其结果,确认到能够提供能够稳定包含因溶解度问题而曾经无法适用于硅为主的外相的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的硅包水型的化妆料组合物,由此完成了本发明。
发明内容
本发明的目的在于确保包含因溶解度的问题而曾经无法适用于硅为主的外相的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的稳定的剂型。即,本发明的目的在于提供包含双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的稳定的硅包水型的化妆料组合物。
本发明的又一其它目的在于提供通过将有机类防紫外线剂同时适用于内相和外相,能够对防紫外线效果赋予协同效果的硅包水型的化妆料组合物。
本发明的又一其它目的在于提供通过提高对皮肤的服帖力来提高持久性和耐水性,不仅具有持久的防紫外线效果,而且能够无刺激地从紫外线预防皮肤损伤的硅包水型的化妆料组合物。
为了达成所述目的,本发明的一形态为提供硅包水型的化妆料组合物,所述化妆料组合物包含微粒,所述微粒包含双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。
此时,所述硅包水型的化妆料组合物为防紫外线用化妆料组合物。
可以是,在根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物中,所述微粒以所述微粒总重量为基准,载持有20重量%以上的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。
可以是,在根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物中,所述微粒为半球形。
可以是,在根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物中,所述微粒的平均直径为1至10μm范围。
可以是,根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物在水相中还包含苯基苯并咪唑类化合物以及环糊精类化合物。
可以是,在根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物中,以1:0.1至1:10重量比包含所述苯基苯并咪唑类化合物以及所述环糊精类化合物。
可以是,根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物的pH为7.5以上,尤其包含所述苯基苯并咪唑类化合物以及所述环糊精类化合物的硅包水型的化妆料组合物在pH为7.5以上时,能够实现提高的剂型稳定性以及对SPF产生辅助效果,因此较佳。
可以是,根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物满足以下关系式1,
关系式1:
0.1≤B/A≤1.0,
在所述关系式1中,
A为双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的使用量(g),
B为苯基苯并咪唑类化合物的使用量(g)。
可以是,根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物以所述组合物总重量为基准,包含0至1重量%的极性油,所述极性油包含选自羧基(COO)、酮基(CO)以及羟基(OH)等的一种以上的极性官能团。
可以是,在根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物中,所述组合物还包含PEG添加硅类表面活性剂。
可以是,根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物以所述组合物总重量为基准,包含0.1至10重量%的所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。
另外,可以是,根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物包含15重量%以下的包含双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的有机类防紫外线剂,由以下式1计算的所述组合物的防晒系数可以为30以上。
式1:
防晒系数=(涂敷硅包水型的化妆料组合物的皮肤部位的最小红斑量)/(未涂敷硅包水型的化妆料组合物的皮肤部位的最小红斑量)。
发明效果
根据本发明,能够确保利用因溶解度的问题而曾经无法适用于硅剂型的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的稳定的硅包水型剂型。
另外,根据本发明,即便实质上不使用极性油,也能够提供包含双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的非常稳定的硅包水型的化妆料组合物。
另外,根据本发明,能够实现在内水相以及外油相(硅相)各自稳定地包含有机类防紫外线剂的稳定的剂型,从而不仅能够向防紫外线效果赋予协同效应,而且能够阻隔整个紫外线波长区域(UV A、UV B、UV C)的紫外线。
另外,根据本发明,通过向外油相导入硅,能够提供赋予轻薄且清爽的使用感以及优秀的耐水性,通过对皮肤具有高的服帖力,具有优秀的持久性的同时涂敷后不会沾到的硅包水型的化妆料组合物。
简言之,根据本发明,通过改善双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的溶解度以及剂型的稳定性问题,能够提供具有提高的防紫外线效果的耐水性优秀的硅包水型的防紫外线用化妆料组合物。
附图说明
图1的(a)为本发明的微粒的SEM照片(标尺20μm),
图1的(b)为本发明的微粒的SEM照片(标尺2μm),
图2的(a)为通过光学显微镜观察分散在丁二醇(BG)的本发明的微粒的照片(光学200倍),
图2的(b)为通过光学显微镜观察分散在丁二醇(BG)的本发明的微粒的照片(偏光200倍),
图2的(c)为通过光学显微镜观察分散在苯基聚三甲基硅氧烷的本发明的微粒的照片(光学200倍),
图2的(d)为通过光学显微镜观察分散在苯基聚三甲基硅氧烷的本发明的微粒的照片(偏光200倍),
图3的(a)为通过光学显微镜观察根据本发明的实施例1的化妆料组合物的照片(光学200倍),
图3的(b)为通过光学显微镜观察根据本发明的实施例1的化妆料组合物的照片(偏光200倍),
图4的(a)为通过光学显微镜观察根据本发明的实施例2的化妆料组合物的照片(光学200倍),
图4的(b)为通过光学显微镜观察根据本发明的实施例2的化妆料组合物的照片(偏光200倍),
图5的(a)为通过光学显微镜观察根据本发明的比较例1的化妆料组合物的照片(光学200倍),
图5的(b)为通过光学显微镜观察根据本发明的比较例1的化妆料组合物的照片(偏光200倍),
图6的(a)为通过光学显微镜观察根据本发明的比较例2的化妆料组合物的照片(光学200倍),
图6的(b)为通过光学显微镜观察根据本发明的比较例2的化妆料组合物的照片(偏光200倍),
图7的(a)为通过光学显微镜观察根据本发明的实施例3的化妆料组合物的照片(光学200倍),
图7的(b)为通过光学显微镜观察根据本发明的实施例3的化妆料组合物的照片(偏光200倍),
图8为作为根据本发明的感官评价结果,示出涂敷实施例3以及w/s霜对照组的各个试料时,对使用感的评价结果,
图9为作为根据本发明的感官评价结果,示出涂敷实施例3以及w/s霜对照组的各个试料之后,对使用感的评价结果,
图10示出根据本发明的感官评价总结果。
具体实施方式
以下详细说明根据本发明的包含有机类防紫外线剂的硅包水型的化妆料组合物,此时使用的技术术语以及科学术语是在没有其它定义的情况下具有该发明所属技术领域中具有通常知识的人员通常所理解的含义,在以下说明中,省略对可能不必要地混淆本发明的宗旨的公知功能以及构成的说明。
本说明书中的术语“硅包水型”是指将硅油作为主要成分的油作为连续相,具有在其内包含水的分散相的乳化物。即,硅包水型的化妆料组合物是指将包含水的内水相分散在包含硅油的外油相的状态的乳化物。
本说明书中的术语“外油相”是指将硅油作为主要成分的连续相,可以是与外相或者硅相相同的含义,“内水相”是指包含水的分散相,可以是与水相相同的含义。
本说明书中的术语“亲水性-亲油性基团平衡值(HLB,Hydrophilic LipophilicBalance)”是指表示表面活性剂的亲水性基团和亲油性基团的平衡的指标。此时,HLB可以通过0至20的数值表示,若其数值低,则表示亲油性的特征,与此相反地,若其数值高,则表示亲水性的特征。
通常,双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪需要溶解在烷基苯甲酸酯之类的具有高的极性的油等中来适用于油相,并且对硅类油的溶解度非常低,因此即便将其用于硅为外相的剂型,防紫外线效果也微弱。
为此,本发明人解决即便具有高的防紫外线效果,也因溶解度问题而难以适用于剂型的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(Bis-ethylhexyloxyphenol MethoxyphenylTriazine,BEMT)的问题,从而加深了与能够适用于多种形态的剂型的方法有关的研究。
其结果,确认到能够提供硅包水型的化妆料组合物通过利用包含双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的微粒,解决上述问题的同时,即便是硅为外相的剂型,也能够实现稳定的剂型的同时,解决双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的析出问题,由此完成了本发明。
根据本发明,能够提供不仅能够在剂型内均匀分散双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,而且能够有效散射紫外线,提供SPF辅助效果的硅包水型的化妆料组合物。
一方面,在一般的乳化剂型中,轻薄不黏腻的使用感和通过优秀的服帖力提供残留感以及厚重感的使用感很难共存。然而,根据本发明的硅包水型的化妆料组合物是具有能够同时提供上述使用感的最佳处方的剂型,关注点在于提供与通常的乳化剂型区别化的使用感。
即,本发明提供能够在多种硅剂型中稳定使用双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的新形态的剂型。
以下,具体说明本发明的构成。
根据本发明的一形态的硅包水型的化妆料组合物可以包含微粒,所述微粒包含双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。
根据本发明的一形态的硅包水型的化妆料组合物,即便使用对硅油的溶解度非常低的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,也有效抑制双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪在所述微粒的表面或者所述组合物的外相等以晶体析出的现象,从而解决了双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的溶解度问题。
具体地,在根据本发明的一形态的硅包水型的化妆料组合物中,所述微粒以所述微粒总重量为基准,可以载持有20重量%以上的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。此时,所述微粒可以是在颗粒内仅单独包含双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。
所述微粒即便包含上述含量的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,光稳定性也优秀,稳定分散在硅外相中,实现优秀的防紫外线效果。
更加具体地,所述微粒可以具有半球形的颗粒形态。
根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物包含具有半球形的颗粒形态的微粒,从而提供与球形的微粒区别化的使用感,通过提高的服帖力赋予卓越的持久力,通过显著的吸油量以及总渗透体积,皮脂吸油功能发挥卓越,上述方面应受关注。
另外,在根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物中,所述微粒的平均直径可以为1至10μm范围,然而不限于此。此时,当使用半球形的微粒时,相比使用球形的微粒的情况,提供区别化的使用感,通过高的服帖力赋予卓越的持久力,从而提高防紫外线效果。
作为一例,在不仅稳定分散在硅外相而且能够实现优秀的服帖力方面,所述微粒的平均直径可以优选为1至8μm范围,更加优选为2至6μm范围,然而不限于此。
在根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物中,所述微粒可以是在高分子颗粒的内部矩阵均质地含有双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。此时,所述均质可以是指所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪以分子化均匀混合在高分子矩阵内的情况。
作为一例,所述微粒可以是利用同时包含双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、聚合性单体以及多官能度交联单体的油相,分散聚合制备的。即,所述微粒可以是在高分子颗粒的内部矩阵均质地包含双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。
作为一例,所述微粒可以为半球形形态的颗粒。
本发明人在为了制备单独包含作为有机类防紫外线剂的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的微粒而分散聚合时,发现根据其使用量,能够特别地实现半球形的形态。此时,如上所述,所述微粒可以包含20重量%以上的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。通过所述分散聚合制备的微粒可以具体包含24至30重量%的所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,更加具体地,可以包含24.5至28.5重量%。
当满足上述范围时,形成半球形的微粒,能够谋求所要求的效果的提升,因此较佳,然而不限于此。
另外,通过所述分散聚合制备的微粒以聚合性单体100重量份为基准,可以使用0.1至100重量份的所述多官能度交联单体,当然,根据所要求的交联度,其使用量可以改变,为了所要实现的颗粒的形态,可以适当调整双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的使用量。
作为一例,以所述聚合性单体100重量份为基准,可以具体使用1至50重量份的所述多官能度交联单体,更加具体地,可以使用1至25重量份,然而不限于此。
聚合性单体为自由基聚合性单体,只要是可以与后述的多官能度交联单体进行共聚反应,则不受限制,具体地,可以为包含一个乙烯基的自由基聚合性单体。作为一例,可以举出苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对氟苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基甲苯等的芳香族乙烯基单体;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等的丙烯酸类乙烯基单体等。另外,在本发明中可以使用上述的一种或两种以上的自由基聚合性单体。
关于多官能度交联单体,只要是能够使所述聚合性单体交联的单体,则不受限制,具体地,可以为包含两个以上的乙烯基的交联单体。作为一例,可以举出二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯等。另外,在本发明中可以使用上述的一种或两种以上的多官能度交联单体。
另外,根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物以所述组合物总重量为基准,可以包含1至35重量%的所述微粒,具体地,可以包含5至30重量%,更加具体地,可以包含5至15重量%。
即,所述硅包水型的化妆料组合物以所述组合物总重量为基准,可以包含最多10重量%的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。
根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物可以在水相中还包含苯基苯并咪唑类化合物以及环糊精类化合物。
所述苯基苯并咪唑类化合物为包含于水相的有机防紫外线剂中的一种,在通常的O/W剂型中,通过将剂型的pH调整为适当范围,从而抑制晶体析出。与此相反地,在以硅为主的W/S剂型中,析出苯基苯并咪唑类化合物,从而难以适用于水相。
即便是如上所述的特性,确认到根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物根据使用上述的微粒和苯基苯并咪唑类化合物的组合,能够有效抑制该问题(例如,晶体析出)。不仅如此,根据同时使用环糊精类化合物,不仅更加有效抑制晶体析出,而且即便苯基苯并咪唑类化合物在水相中一部分晶体析出,也能够有助于稳定再溶解到水相。
作为一例,可以以1:0.1至1:10重量比包含所述苯基苯并咪唑类化合物以及所述环糊精类化合物。
作为一例,可以为具体以1:1至1:2重量比,更加具体以1:1.5至1:2重量比包含所述苯基苯并咪唑类化合物以及所述环糊精类化合物,当满足上述重量比时,能够实现进一步提高的剂型稳定度,在该方面较佳。
作为一例,所述组合物在用于确保更加稳定的剂型方面,所述组合物的pH可以为7.5以上,具体为,优选满足7.5至9,更加具体为,优选满足7.5至8.5的pH范围。
作为一例,当所述组合物满足上述的苯基苯并咪唑类化合物以及环糊精类化合物的重量比的同时,满足7.5以上的pH范围时,不仅抑制苯基苯并咪唑类化合物的晶体析出,而且能够谋求提高的剂型稳定性,在该方面较佳。
苯基苯并咪唑类化合物为水溶性有机类防紫外线剂中的一种,作为一例,可以举出苯基苯并咪唑磺酸(Phenylbenzimidazole Sulfonic acid)、苯基苯并咪唑磺酸钾(Potassium Phenylbenzimidazole Sulfonate)、苯基苯并咪唑磺酸钠(SodiumPhenylbenzimidazole Sulfonate)以及苯基苯并咪唑磺酸TEA盐(TEA-Phenylbenzimidazole Sulfonate)等。另外,在本发明中可以使用上述的一种或两种以上的苯基苯并咪唑类化合物,然而不限于此。
此时,在根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物中,以组合物总重量为基准,可以包含0.1至10重量%的所述苯基苯并咪唑类化合物,具体为,可以包含0.5至4.5重量%,更加具体为,可以包含0.5至2.5重量%,然而不限于此。
环糊精类化合物作为防止苯基苯并咪唑类化合物的晶体析出且用于提高剂型稳定性,作为一例,可以举出α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、羟丙基β-环糊精、羧甲基环糊精、甲基羧甲基环糊精、氨基环糊精、附加葡萄糖的分支型环糊精、环糊精聚合物等。另外,在本发明中可以使用上述的一种或两种以上的环糊精类化合物,然而不限于此。
如上所述,在根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物中,苯基苯并咪唑类化合物以及环糊精类化合物包含在水相。此时,环糊精类化合物起到有效抑制包含在水相的苯基苯并咪唑类化合物的晶体析出的作用,当满足预定的重量比且满足组合物的适当pH范围时,不仅能够完全抑制苯基苯并咪唑类化合物的晶体析出,而且提供更加稳定的剂型。
在根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物中,所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪以及苯基苯并咪唑类化合物的使用量可以满足以下关系式1。
关系式1:
0.1≤B/A≤1.0,
在所述关系式1中,
A为双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的使用量(g),
B为苯基苯并咪唑类化合物的使用量(g)。
当满足所述关系式1时,能够对组合物的SPF(防晒系数;Sun prot ectionfactor)系数提供协同效应,具体为,所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪以及苯基苯并咪唑类化合物的使用量的比(B/A)可以满足0.3至0.8。当满足如上所述关系式时,通过向剂型的内水相以及外油相全部同时导入被稳定分散以及溶解的有机类防紫外线剂(即,双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪以及苯基苯并咪唑类化合物),能够实现阻隔整个紫外线波长区域(UV A、UV B、UV C)的紫外线的效果。
另外,根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物的特征为,实质上不包含或微量包含用于溶解双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的极性油。
即,根据本发明,暗示着即便不包含极性油或使用微量的极性油,也能够克服双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的溶解度,提供非常稳定的硅包水型的化妆料组合物。
作为一例,所述极性油包含选自羧基(COO)、酮基(CO)以及羟基(OH)的一种以上的极性官能团,作为一例,可以举出鲸蜡醇乙基己酸酯、辛基十二醇肉豆蔻酸酯、二-C12-13醇苹果酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四(乙基己酸)酯、二异硬脂醇苹果酸酯、棕榈酸异丙酯、C12-15醇苯甲酸酯、碳酸二辛酯、二辛基醚以及2-辛基十二烷醇等。
作为一例,所述极性油以所述组合物总重量为基准,可以包含0至1重量%,具体为,可以包含0至0.5重量%,更加具体为,可以包含0至0.1重量%,然而不限于此。
另外,根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物,在稳定分散包含双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的微粒的同时,在表面上不产生以晶体析出的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪方面,具体为,优选使用PEG添加硅类表面活性剂。
作为PEG添加硅类表面活性剂的一例,可以举出PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷(Cyclopentasiloxane and PEG/PPG-18/18Dimethicone)、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯(PEG-30Dipolyhydroxystearate)、PEG-7聚二甲基硅氧烷(PEG-7Dimethicone)、PEG-10聚二甲基硅氧烷(PEG-10Dimethicone)、环五聚二甲基硅氧烷/PEG.PPG-19.19聚二甲基硅氧烷(Cyclopentasiloxane/PEG.PPG-19.19Dimethicone)、山梨坦异硬脂酸酯(SorbitanIsostearate)、月桂基PEG.PPG-18.18聚甲基硅氧烷(Lauryl PEG.PPG-18.18Methicone)、鲸蜡基PEG.PPG-10.1聚二甲基硅氧烷(Cetyl PEG.PPG-10.1Dimethicone)、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷(Lauryl PEG-9Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone)等。另外,在本发明中可以使用示例的一种或两种以上的PEG添加硅类表面活性剂,然而不限于此。
更加具体地,所述PEG添加硅类表面活性剂可以为亲水性-亲油性基团平衡值(HLB)为1至6的非离子型表面活性剂。
此时,在根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物中,所述PEG添加硅类表面活性剂的使用量可以根据硅类油的种类以及含量而适当调整。
作为一例,以所述组合物总重量为基准,可以使用1至10重量%的PEG添加硅类表面活性剂,具体为,可以使用1至8重量%,更加具体为,可以使用3至6重量%的PEG添加硅类表面活性剂,然而不限于此。
另外,根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物以所述组合物总重量为基准,可以包含1至4.5重量%的所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,具体为,可以包含1至4重量%,更加具体为,可以包含1.5至3.5重量%。
另外,根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物含有15重量%以下的包含双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的有机类防紫外线剂,通过以下式1计算的所述组合物的防晒系数可以为30以上。
式1:
防晒系数=(涂敷硅包水型的化妆料组合物的皮肤部位的最小红斑量)/(未涂敷硅包水型的化妆料组合物的皮肤部位的最小红斑量)。
作为一例,根据本发明的硅包水型的化妆料组合物包含最多4.5重量%的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,含有25重量%以下的包含所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的有机类防紫外线剂,通过所述式1计算的所述组合物的防晒系数可以为10至50,具体为,所述组合物的防晒系数可以为20至50,更加具体为,所述组合物的防晒系数可以为30至50。
根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物包含选自聚二甲基硅氧烷、环聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、二甲硅油、聚甲基苯基硅氧烷、环聚甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、八甲基三硅氧烷等的一种或两种以上的硅类油。
作为一例,所述硅类油以所述组合物总重量为基准,可以包含15至60重量%,具体为,可以包含15至50重量%,更加具体为,可以包含20至40重量%,然而不限于此。
作为一例,所述组合物包含剩余量的水。
另外,根据本发明的一实施例的硅包水型的化妆料组合物,根据目的不仅可以包含有机类防紫外线剂、无机类防紫外线剂,而且可以还包含选自保湿成分、增粘剂、pH调节剂、防变色剂、色素、香料、防腐剂以及镇定促进剂等的一种以上的添加剂。此时,有机类防紫外线剂、无机类防紫外线剂以及添加剂以所述组合物总重量为基准,可以分别包含0.01至20重量%,然而不限于此。
以下,通过实施例更加详细说明根据本发明的一实施例的包含有机类防紫外线剂的硅包水型的化妆料组合物。然而,以下实施例为用于详细说明本发明而做的一个参照,本发明并不受此限制,可以实现为多种形态。另外,在说明书中没有特别记载的成分的单位可以为g或以总组合物为基准的重量%。
(评价方法)
1.防晒系数(SPF)的评价
将从太阳模拟器(Solar simulater)灯辐射到试验部位的紫外线的光亮调整为20-100mj/cm2,并照射到被试验者的背部位。照射紫外线24小时之后,确认最小红斑量(Minimal Erythema Dosa:MED)。
为了确认各个试料(实施例以及比较例)的防紫外线效果,在被试验者的背部以2μL/cm2的厚度均匀涂敷0.1g的试料,放置15分钟进行干燥。将紫外线照射窗粘贴固定在各个试料涂敷部位,将除照射窗之外的其它部位使用皮革和手巾来阻隔紫外线,并照射紫外线。
以被试验者的MED为基准(SPF50),调查紫外线照射量,并逐渐增加紫外线的照射量进行了试验。照射紫外线24小时之后,判定最小红斑量,根据以下式1计算防紫外线效果。其结果示出在以下表2中。
式1:
防晒系数=(涂敷硅包水型的化妆料组合物的皮肤部位的最小红斑量)/(未涂敷硅包水型的化妆料组合物的皮肤部位的最小红斑量,MED)。
2.感官评价
各个试料(实施例)的感官评价是通过涂敷时、涂敷后的使用感进行了评价。所述感官评价是通过参与到评价的男女各5名对一般问卷调查进行的问答方式来实施的,其结果示出在以下图8至图10中。在所述感官评价中,作为对照组使用了利用以下表3的成分制备的w/s霜,问卷调查的问答是通过10分等级制进行了确认(-5分至5分)。
3.皮肤稳定性评价
为了确认各个试料(实施例)的皮肤稳定性,对各个试料(实施例)进行了斑贴试验。具体为,将各个小组(男女各5名)的小臂左右用香皂清洗之后,使皮肤适应20℃左右的温度以及40%左右的湿度。在小臂内侧面左右以4×3cm2的矩形划定试验部位,在此粘贴涂敷有各个试料的斑贴,经过28小时之后去掉斑贴,30分钟之后进行第一次判读,经过96小时之后进行第二次判读。为了确认各个试料的皮肤刺激强度,根据皮肤的阳性反应程度赋予加权值,求取皮肤平均反应度,通过肉眼判定各个试料的皮肤刺激。其结果示出在以下表5中。此时,判定基准是以5分等级制进行判断的,根据以下式2求取皮肤平均反应度(判定基准_1分未满(等级I):无刺激范围,1分以上3分未满(等级II):轻微刺激,3分以上5分未满(等级III):中度刺激,5分以上(等级IV):强刺激)
式2
(制备例1)
在反应槽中投入9g的聚乙烯醇,溶解到2000g的蒸馏水中,制备水相。
在乳化机中投入200g的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和25g的乙二醇二甲基丙烯酸酯,搅拌5分钟之后,追加投入75g的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(BEMT),溶解30分钟,制备油相。在此,投入3g的2,2`-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)进行混合。
然后,在所述乳化机中加入所述水相之后,使用乳化机进行分散聚合30分钟,开始升温并在50℃下反应15小时。
将收获的多分散型微粒利用减压过滤器脱水之后,用水清洗3次,进行真空干燥,最终收获包含25重量%的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的半球形的微粒(收率=90%,微粒的平均直径=2μm,参考图1)。
利用通过所述方法收获的半球形的微粒,测定吸油量(JIS K 5101-13-1:根据基材的吸油量测定方法,在以常温(23℃)管理的室内进行测定)。
其结果,可以确认到通过所述方法收获的半球形的微粒具有0.888ml/g的吸油量(oil absorption),显示出1.37ml/g的总渗透体积(total intrusion volume)。这相当于与通常的PMMA球形颗粒相比,150%以上的吸油量以及210%以上的总渗透体积。
另外,通过所述方法收获的半球形的微粒能够稳定分散在多元醇(例如,丁二醇)或者硅类油(例如,苯基聚三甲基硅氧烷)中,在保存过程中也未发现双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的析出(参考图2)。
(制备例2)
在所述制备例1的方法中,除了使用205.4g的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、25.6g的二乙醇二甲基丙烯酸酯以及69g的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(BEMT)之外,通过相同的方法,最终收获包含28重量%的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的球形的微粒(收率=92%,微粒的平均直径=2.2μm)。
(实施例1至6)
按照以下表1的组分制备硅包水型的化妆料组合物。
具体地,混合油相部的成分,均匀分散以及溶解。混合以及溶解水相部的成分之后,投入到加温的油相部的成分中,并利用均化器进行乳化,制备硅包水型的化妆料组合物。
(比较例1至2)
利用以下表2的组分,按照与所述实施例的方法相同的方法执行,制备硅包水型的化妆料组合物。
表1
表2
表3
表4
皮肤平均反应度 | 判定等级 | |
实施例1 | 0.11 | 等级I |
实施例2 | 0.32 | 等级I |
在根据本发明的硅包水型的化妆料组合物中,确认到能够解决因溶解度的问题而产生晶体析出的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的问题。
具体地,如以下图3以及图4所示,根据本发明的硅包水型的化妆料组合物在利用光学及偏光显微镜观察时,确认到剂型内不存在苯基苯并咪唑类的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪以晶体析出的现象,而能够保持非常稳定的剂型。
进一步地,如以下图7所示,根据本发明的硅包水型的化妆料组合物通过与适用于水相的有机类防紫外线剂之一的苯基苯并咪唑类化合物的组合,具有阻隔整个紫外线波长区域的紫外线的效果的同时,能够向SPF系数赋予协同效应。尤其,确认到通过该组合,适用于水相的苯基苯并咪唑类化合物没有析出现象而能够更加稳定适用于剂型。
与此相反地,如以下图5所示,当为比较例1时,确认到剂型制备后,双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪立即以晶体析出的现象。另外,如以下图6所示,当为比较例2时,通过偏光显微镜能够观察到适用于水相的苯基苯并咪唑类化合物以晶体析出的现象。
一方面,感官评价的结果,能够确认到根据本发明的硅包水型的化妆料组合物为能够同时提供轻薄且不黏腻的使用感和通过优秀的服帖力提供残留感以及厚重感的使用感的剂型。
具体地,如以下图8至图10所示,将根据本发明的硅包水型的化妆料组合物涂敷于皮肤时,赋予不黏腻且温和的使用感的同时,以适当的厚重感提供具有服帖力的使用感。另外,涂敷之后提供丝滑且温和感的同时,降低残留感或油感,从而提高使用感的喜好度。如上所述的使用感与将市售的w/s霜作为对照组进行比较的结果极其相反,因此该结果表示本发明的对使用感的喜好度与对照组相比高。
另外,如表4所示,确认到根据本发明的硅包水型的化妆料组合物不诱发对皮肤的刺激,从而能够安全使用。
如上所述,本发明中通过特定的内容和限定的实施例及附图进行了说明,然而其仅是为了有助于理解整个本发明而提供的,本发明不受所述实施例的限制,只要是本发明所属领域中具有通常知识的人员就可以由该记载进行多种修改及变形。
因此,本发明的构思不应受说明的实施例的限定,不仅是权利要求书,而且与该权利要求书均等或等价的变形皆属于本发明构思的范畴。
Claims (13)
1.一种硅包水型的化妆料组合物,所述化妆料组合物包含微粒,所述微粒包含双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。
2.根据权利要求1所述的硅包水型的化妆料组合物,其中,
所述微粒以所述微粒总重量为基准,载持有20重量%以上的双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。
3.根据权利要求2所述的硅包水型的化妆料组合物,其中,
所述微粒为半球形。
4.根据权利要求1所述的硅包水型的化妆料组合物,其中,
所述微粒的平均直径为1μm至10μm范围。
5.根据权利要求1所述的硅包水型的化妆料组合物,其中,
在水相中还包含苯基苯并咪唑类化合物以及环糊精类化合物。
6.根据权利要求5所述的硅包水型的化妆料组合物,其中,
所述组合物以1:0.1至1:10重量比包含所述苯基苯并咪唑类化合物以及所述环糊精类化合物。
7.根据权利要求5所述的硅包水型的化妆料组合物,其中,
所述组合物的pH为7.5以上。
8.根据权利要求5所述的硅包水型的化妆料组合物,其中,
所述组合物满足以下关系式1,
关系式1:
0.1≤B/A≤1.0,
在所述关系式1中,A为双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的使用量(g),B为苯基苯并咪唑类化合物的使用量(g)。
9.根据权利要求1所述的硅包水型的化妆料组合物,其中,
所述组合物以所述组合物总重量为基准,包含0至1重量%的极性油,所述极性油包含选自羧基(COO)、酮基(CO)以及羟基(OH)的一种以上的极性官能团。
10.根据权利要求1所述的硅包水型的化妆料组合物,其中,
所述组合物还包含PEG添加硅类表面活性剂。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的硅包水型的化妆料组合物,其中,
所述组合物用于防紫外线。
12.根据权利要求1至10中任一项所述的硅包水型的化妆料组合物,其中,
所述组合物以所述组合物总重量为基准,包含0.1至10重量%的所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。
13.根据权利要求12所述的硅包水型的化妆料组合物,其中,
所述组合物以所述组合物总重量为基准,包含25重量%以下的有机类防紫外线剂,由以下式1计算的所述组合物的防晒系数为10以上,
式1:
防晒系数=(涂敷硅包水型的化妆料组合物的皮肤部位的最小红斑量)/(未涂敷硅包水型的化妆料组合物的皮肤部位的最小红斑量)。
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