ES2248030T3

ES2248030T3 - Emulsiones sin emulsionante que contienen al menos un filtro uv organico insoluble.

Info

Publication number: ES2248030T3
Application number: ES00402810T
Authority: ES
Inventors: Didier Candau; Anne-Marie Pisson
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1999-10-21
Filing date: 2000-10-11
Publication date: 2006-03-16
Anticipated expiration: 2020-10-11
Also published as: AU742850B2; ATE303126T1; EP1093798A1; DE60022284T2; KR20010051191A; FR2799965A1; CA2324425A1; BR0005141A; KR100369261B1; EP1093798B1; DE60022284D1; JP2001199857A; US6416748B1; FR2799965B1; AU6664300A

Abstract

Emulsión cosmética o dermatológica sin emulsionante, caracterizada por el hecho de que comprende: a) al menos una fase acuosa y b) al menos una fase grasa; c) al menos un sistema fotoprotector capaz de filtrar las radiaciones UV que contiene al menos un filtro UV orgánico insoluble en la indicada emulsión, en forma micronizada con un tamaño medio de partícula que va de 0, 01 a 2 microm. d) al menos un polímero reticulado de al menos un monómero de insaturación etilénica y e) eventualmente un agente tensioactivo que permite mejorar la dispersión de las partículas de filtro insoluble cuando esta se obtiene por triturado de un filtro UV insoluble en forma de partículas de tamaño grueso en presencia de dicho agente tensioactivo.

Description

Emulsiones sin emulsionante que contienen al menos un filtro UV orgánico insoluble.

La presente invención tiene por objetivo una emulsión cosmética o dermatológica sin emulsionante, caracterizada por el hecho de que comprende:

(a) al menos una fase acuosa y

(b) al menos una fase grasa;

(c) al menos un sistema fotoprotector capaz de filtrar las radiaciones UV que contiene al menos un filtro UV orgánico insoluble en la indicada emulsión.

La invención se refiere igualmente a sus utilizaciones en y para la fabricación de composiciones cosméticas o dermatológicas para la fotoprotección de la piel o de los cabellos.

Se sabe que las radiaciones luminosas con longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el oscurecimiento de la epidermis humana, y que las radiaciones con longitudes de onda más particularmente comprendidas entre los 280 y 320 nm, conocidas bajo la denominación de UV-B, provocan eritemas y quemaduras cutáneas que puede dañar el desarrollo del bronceado natural. Por estas razones así como por razones estéticas, existe una demanda constante de medios de control de este bronceado natural con miras a controlar así el color de la piel; conviene por consiguiente filtrar esta radiación UV-B.

Se sabe igualmente que las radiaciones UV-A, con longitudes de onda comprendidas entre los 320 y 400 nm, que provocan el oscurecimiento de la piel, son susceptibles de inducir una alteración de ésta, particularmente en el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a la radiación solar. Las radiaciones UV-A provocan en particular una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que conducen a un envejecimiento cutáneo prematuro. Favorecen el desencadenamiento de la reacción eritematosa o amplían esta reacción en algunos sujetos y pueden incluso ser el origen de reacciones fototóxicas o fotoalérgicas. Así, por reacciones estéticas y cosméticas tales como la conservación de la elasticidad natural de la piel por ejemplo, cada vez más gente desea controlar el efecto de las radiaciones UV-A sobre la piel. Es por consiguiente deseable filtrar también la radiación UV-A.

Numerosas composiciones cosméticas destinadas a la fotoprotección (UV-A y/o UV-B) de la piel han sido propuestas hasta ahora.

Estas composiciones antisolares se presentan bastante a menudo en forma de una emulsión, de tipo aceite-en-agua (es decir un soporte cosmética y/o dermatológicamente aceptable constituido por una fase continua dispersante acuosa y una fase discontinua dispersada grasa) o agua-en-aceite (fase acuosa dispersada en una fase grasa continua), que contiene, a diversas concentraciones, uno o varios filtros orgánicos clásicos, lipófilos y/o nanopigmentos minerales de óxidos metálicos, capaces de absorber selectivamente las radiaciones UV nocivas, seleccionándose estos filtros (y sus cantidades) en función del factor de protección solar buscado (el factor de protección solar (SPF) se expresa matemáticamente por la relación del tiempo de irradiación necesario para alcanzar el umbral eritematógeno sin filtro UV). En tales
emulsiones, los filtros hidrófilos están presentes en la fase acuosa y los filtros lipófilos están presentes en la fase grasa.

Las emulsiones aceite-en-agua son, de una forma general, más apreciadas por el consumidor que las emulsiones agua-en-aceite, debido particularmente a su tacto agradable (parecido al agua) y de su presentación en forma de leche o de crema no grasa; sin embargo, pierden igualmente más fácilmente su eficacia en protección UV en el momento en que entran en contacto con el agua; en efecto, los filtros hidrófilos, tienen tendencia a desaparecer con el agua, por el baño en el mar o en la piscina, bajo la ducha o durante la práctica de deportes náuticos; así las composiciones solares que los contienen, solos o asociados con los filtros lipófilos, no aportan ya la protección inicial buscada una vez que el substrato (piel o cabello) sobre el cual se han aplicado se ponen en contacto con el agua.

Se puede disponer de composiciones antisolares que presenten una resistencia al agua mejorada utilizando emulsiones agua-en-aceite. En efecto, un filtro hidrófilo es más remanente al agua en el seno de una emulsión agua-en-aceite que en el seno de una emulsión aceite-en-agua. Sin embargo, como se ha indicado anteriormente, tales composiciones no satisfacen aún completamente en la medida en que dejan después de la aplicación una impresión de grasa particularmente desagradable para el usuario.

Así, la necesidad subsiste siempre que se tenga que disponer de composiciones antisolares que aporten a la piel y/o a los cabellos una protección solar eficaz, estable con el tiempo y resistente al agua (remanencia al agua) y cuyos rendimientos cosméticos serían comparables a los obtenidos con las emulsiones aceite/agua clásicas.

La Firma Solicitante ha descubierto de forma sorprendente e inesperada que emulsiones sin emulsionante conteniendo al menos un filtro UV orgánico insoluble en las indicadas emulsiones permitían no solamente obtener composiciones antisolares cuyos rendimientos cosméticos eran comparables a los obtenidos generalmente con una composición antisolar clásica en forma de emulsión aceite/agua sino que también presentaban una buena estabilidad así como una remanencia al agua mejorada.

Estos descubrimientos constituyen el origen de la presente invención.

La presente invención tiene por objeto una emulsión cosmética o dermatológica sin emulsionante, caracterizada por el hecho de que comprende:

(a) al menos una fase acuosa y

(b) al menos una fase grasa;

(c) al menos un sistema fotoprotector capaz de filtrar las radiaciones UV que contiene al menos un filtro UV orgánico insoluble en la indicada emulsión en forma micronizada con un tamaño de partícula media que va de 0,01 a 2 \mum.

Por emulsión cosmética o dermatológica, en el seno de la presente invención y en el texto que sigue, se entiende toda emulsión cuya fase acuosa y fase grasa estén constituidas por sustancias cosmética o dermatológicamente aceptables para una aplicación tópica sobre las materias queratínicas humanas incluida la piel, los cabellos, las pestañas, las cejas, los labios, las uñas o las mucosas.

Por emulsión sin emulsionante, en el sentido de la presente invención y en el texto que sigue, se entiende toda emulsión aceite-en-agua (constituida por una fase continua dispersante acuosa y una fase discontinua dispersada grasa) o cualquier emulsión agua-en-aceite (constituida por una fase continua dispersante grasa y una fase discontinua dispersada acuosa) que no contenga agente tensioactivo clásico emulsionante.

Por filtro UV orgánico insoluble, se entienden, en el sentido de la presente invención, filtros UV orgánicos insolubles en los medios cosméticos generalmente utilizados en las formulaciones solares y más particularmente cuya solubilidad en agua a 25ºC es inferior a un 1% en peso.

Por sistema fotoprotector capaz de filtrar las radiaciones UV, se entiende todo sistema constituido por uno o varios compuestos orgánicos y/o compuestos minerales que filtran las radiaciones UVA y/u UV-B.

La presente invención tiene igualmente por objeto la utilización de una emulsión sin emulsionante tal como la definida anteriormente para la fabricación de composiciones cosméticas para la protección de la piel y/o de los cabellos contra las radiaciones ultravioleta, en particular la radiación solar.

Otras características, aspectos y ventajas de la presente invención aparecerán con la lectura de la descripción detallada que sigue.

Los filtros UV orgánicos insolubles según la invención se presentan en forma insoluble micronizada y el tamaño medio de las partículas varía de 0,01 a 2 \mum y más preferentemente de 0,02 a 1,5 \mum y más particularmente de 0,03 a 1,0 \mum.

Pueden realizarse bajo la forma particular deseada por cualquier medio ad-hoc tal como particularmente el triturado en seco o en medio disolvente, tamizado, atomización, micronización, pulverización.

Los filtros orgánicos insolubles según la invención en forma micronizada, pueden particularmente ser obtenidos por un procedimiento de triturado de un filtro UV insoluble en forma de partículas de tamaño grueso en presencia de un agente tensioactivo apropiado que permita mejorar la dispersión de las partículas así obtenidas en las formulaciones cosméticas.

Un ejemplo de procedimiento de micronización de filtros orgánicos insolubles se describe en las solicitudes GA-A-2 303 549, WO97/03643 y EP-A-893119. El aparato de triturado utilizado según estos documentos puede ser un triturador de chorro, de bolas, de vibración o de martillo y de preferencia un triturador de alta velocidad de agitación o un triturador de impacto y más particularmente un triturador de bolas rotativas, un triturador vibrante, un triturador de tubo o un triturador de vástago.

Según este procedimiento particular, se utilizan a título de agentes tensioactivos para el triturado de dichos filtros, los alquilpoliglucósidos de estructura C_{n}H _{2n+1}O(C_{6}H_{10}O_{5})_{x}H en la cual n es un número entero de 8 a 16 y x es el grado medio de polimerización de la unidad (C_{6}H_{10}O_{5}) y varía de 1,4 a 1,6. Pueden ser seleccionados entre los ésteres de C_{1}-C_{12} de un compuesto de estructura C_{n}H_{2n+1} O(C_{6}H_{10}O_{5})_{x}H y más precisamente un éster obtenido por reacción de un ácido carboxílico de C_{1}-C_{12} tal como el ácido fórmico, acético, propiónico, butírico, sulfosuccínico, cítrico o tártrico con una o varias funciones OH libres sobre la unidad glucosida (C_{6}H_{10}O_{5}). Los indicados agentes tensio-activos se utilizan en general a una concentración que va de un 1 a un 50% en peso y más preferentemente de un 5 a un 40% en peso con relación al filtro insoluble en su forma micronizada.

Las emulsiones sin emulsionante conformes a la presente invención comprenden en general al menos un polímero reticulado de al menos un monómero de insaturación etilénica.

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Entre los polímeros reticulados de al menos un monómero de insaturación etilénica, conformes a la invención, se pueden citar particularmente:

(i) los homopolímeros o copolímeros reticulados de al menos un monómero de insaturación etilénica de función sulfónica, en forma libre o parcial o totalmente salificada;

(ii) los copolímeros reticulados de al menos un monómero de insaturación etilénica de función ácido carboxílica, en forma libre o parcial o totalmente salificada; o de un derivado éster o amida,

(iii) los homopolímeros o copolímeros reticulados de al menos un monómero de insaturación etilénica catiónica del tipo éster o amida.

Los monómeros de función ácido sulfónica se seleccionan en particular entre el ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico así como sus sales.

Los monómeros de función ácido carboxílica se seleccionan en particular entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico así como sus sales. Sus ésteres se seleccionan en general entre los de ácido (met)acrílico y alcoholes de C_{1}-C_{30}. Sus amidas se seleccionan en general entre las de ácido (met)acrílico y de aminas de C_{1}-C_{30} y más particularmente la metacrilamida y/o la acrilamida.

Los monómeros catiónicos del tipo éster o amida se seleccionan de preferencia entre el (met)acrilato de amonio, los dialquilaminoalquil-(met)acrilatos, en particular, el dimetilamino-etilmetacrilato; las dialquil-aminoalquil-(met)acrilamidas así como sus sales cuaternarias o ácidos; siendo los radicales alquilo, de preferencia, de C_{1}-C_{4}.

Los polímeros reticulados de la invención comprenden al menos un agente de reticulación de poliinsaturación etilénica que se selecciona, de preferencia, entre el divinilbenceno; el tetraaliloxietano; el éter dialilico; los éteres polialílicos poliglicerilicos; los ésteres alílicos de alcoholes de la serie del azúcar como el eritritol, el pentaeritritol, el arabitol, el sorbitol o la glucosa; el metilen-bis-acrilamida, el etilenglicol di(metil)acrilato, la di-(met)acrilamida, el ciano-metilacrilato, el viniloxietil-(met)acrilato o sus sales metálicas.

Entre los homopolímeros o copolímeros reticulados de al menos un monómero de insaturación etilénica de función sulfónica, neutralizados en al menos un 90%, se pueden citar más particularmente

- los homopolímeros reticulados de ácido 2-acrilamido-2-metil-propano sulfónico, neutralizados en al menos un 90% tales como los descritos en la solicitud EP-A-0815828,

- los copolímeros reticulados de ácido 2-acrilamido-2-metil-propano sulfónico y de acrilamida parcial o totalmente neutralizados (por una base tal como la sosa, la potasa o una amina) tales como los descritos en el documento EP-A-503 853 y más particularmente en el ejemplo 1.

Entre los copolímeros reticulados de al menos un monómero de insaturación etilénica de función ácido carboxílica o de un derivado éster o amida, se pueden citar más particularmente los polímeros anfífilos no-iónicos o aniónicos que comprenden al menos una cadena grasa y al menos una unidad hidrófila.

Los polímeros anfífilos no-iónicos pueden ser seleccionados más particularmente entre:

(a) los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilo de C_{1}-C_{6} y de monómeros anfífilos que comprenden al menos una cadena grasa tales como por ejemplo el copolímero acrilato de metil/acrilato de estearilo oxietilenado vendido por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo la denominación ANTIL 208.

(b) los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que comprenden al menos una cadena grasa tales como por ejemplo el copolímero metacrilato de poletilenglico/metacrilato de laurilo.

Los polímeros anfífilos aniónicos pueden ser seleccionados entre aquellos cuya unidad hidrófila está constituida por un monómero aniónico insaturado etilénico, más particularmente por un ácido carboxílico vinílico y muy particularmente por un ácido acrílico, un ácido metacrílico o sus mezclas, y cuya unidad éter de alilo de cadena grasa corresponde al monómero de fórmula (I) siguiente:

(I)CH_{2} = C(R') \ CH_{2} \ O \ B_{n} \ R

en la cual R' designa H ó CH_{3}, B designa el radical etilenoxi, n es nulo o designa un número entero que va de 1 a 100, R designa un radical hidrocarbonado seleccionado entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilo, que comprenden de 8 a 30 átomos de carbono, de preferencia de 10 a 24, y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono. Una unidad de fórmula (2) más particularmente preferida es una unidad en la cual R' designa H, n es igual a 10, y R designa un radical estearilo (C_{18}) Polímeros anfífilos aniónicos de este tipo se describen y preparan, según un procedimiento de polimerización en emulsión, en la patente EP-0216479 B2.

Entre estos polímeros anfífilos aniónicos, se prefieren particularmente según la invención, los polímeros formados a partir de un 20 a un 60% en peso de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico, de un 5 a un 60% en peso de (met)acrilatos de alquilo inferiores, de un 2 a un 50% en peso de éter de alilo de cadena grasa de fórmula (2), y de un 0 a un 1% en peso de un agente reticulante que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetilacrilato de (poli)etilenglicol, y la metilen-bis-acrilamida.

Entre estos últimos, se prefieren muy particularmente los terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etilo, de polietilenglicol (10 OE) éter de alcohol estearílico (Steareth 10), particularmente los vendidos por la sociedad ALLIED COLLOIDS bajo las denominaciones SALCARE SC 80 y SALCARE SC 90 que son emulsiones acuosas al 30% de un terpolímero reticulado de ácido metacrílico, de acrilato de etilo y de estearet-10-alil éter (40/50/10).

Los polímeros anfífilos aniónicos pueden ser igualmente seleccionados entre los que comprenden al menos una unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico, y al menos una unidad hidrófoba exclusivamente de tipo éster de alquil (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado. Se seleccionan de preferencia entre aquellos cuya unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico corresponde al monómero de fórmula (II) siguien-
te:

(II)CH_{2} \biequal

\delm{C}{\delm{\para}{R ^{1} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- OH

fórmula en la cual, R^{1} designa H ó CH_{3} ó C_{2}H_{5}, es decir unidades ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido etacrílico y cuya unidad hidrófoba de tipo éster de alquil (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado corresponde al monómero de fórmula (III) siguiente:

(III)CH_{2} \biequal

\delm{C}{\delm{\para}{R ^{1} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- OR^{2}

fórmula en la cual, R^{1} designa H ó CH_{3} ó C_{2}H_{5} (es decir unidades acrilato, metacrilato o etacrilato) y de preferencia H (unidades acrilato) o CH_{3} (unidades metacrilato), designando R^{2} un radical alquilo de C_{10}-C_{30}, y de preferencia de C_{12}-C_{22}.

Ésteres de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácidos carboxílicos insaturados conformes a la invención comprenden por ejemplo, el acrilato de laurilo, el acrilato de estearilo, el acrilato de decilo, el acrilato de isodecilo, el acrilato de dodecilo, y los metacrilatos correspondientes, el metacrilato de laurilo, el metacrilato de estearilo, el metacrilato de decilo, el metacrilato de isodecilo, y el metacrilato de dodecilo.

Polímeros anfífilos aniónicos de este tipo se describen por ejemplo y se preparan según las patentes US-3 915 921 y 4 509 949.

Entre los indicados polímeros indicados anteriormente, se prefieren muy particularmente según la presente invención, los productos vendidos por la sociedad GOODRICH bajo las denominaciones comerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, y aún más preferentemente el PEMULEN TR1, y el producto vendido por la sociedad S.E.P.P.I.C bajo la denominación COATEX SX.

Entre los homopolímeros o copolímeros reticulados de al menos un monómero de insaturación etilénica catiónica de tipo éster o amida, se pueden utilizar en particular:

(1) los homopolímeros de acrilato de amonio o los copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida tales como el producto vendido bajo el nombre BOZEPOL C NOUVEAU o el producto PAS 5193 vendidos por la sociedad HOECHST (se describen y preparan en los documentos FR 2 416 723, USP2798053 y USP 2 923 692);

(2) los homopolímeros de dimetilaminoetil-metacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo tales como los productos vendidos bajo los nombres SALCARE 95 y SALCARE 96 por la sociedad ALLIED COLLOIDS o los copolímeros de dimetilamino-etilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo y de acrilamida tal como el producto SALCARE SC92 vendido por ALLIED COLLOIDS o el producto PAS 5194 vendido por HOECHST (se describen y preparan en el documento EP-A-395.282).

Los polímeros conformes a la invención están generalmente presentes en las composiciones antisolares según la invención a una concentración (expresada en materia activa MA) comprendida entre un 0,01 y un 10% en peso, y de preferencia entre un 0,1 y un 5% en peso, con relación al peso total de la composición.

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Los filtros UV orgánicos insolubles en forma micronizada conformes a la invención pueden ser seleccionados particularmente entre los filtros UV orgánicos del tipo oxanilida, del tipo triazina, del tipo triazol, del tipo amida vinílica, del tipo cinamida.

Entre los filtros UV del tipo oxanilida conformes a la invención, se pueden citar los que responden a la estructura:

1

en la cual T_{1}, T'_{1}, T_{2} y T'_{2} designan, idénticos o diferentes, un radical alquilo de C_{1}-C_{8} o un radical alcoxi de C_{1}-C_{8}. Estos compuestos se describen en la solicitud de patente WO95/22959. A título de ejemplos, se pueden citar los productos comerciales TINUVIN 315 y TINUVIN 312 vendidos por la Sociedad CIBA-GEIGY y respectivamente de estructura:

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2

Los derivados de 1,3,5-triazina conformes a la invención preferenciales responden a la fórmula general siguiente:

3

en la cual:

- X_{1}, X_{2} y X_{3}, idénticos o diferentes, representan el oxígeno o un radical -NZ-;

- los radicales Z, idénticos o diferentes, designan el hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{18}, lineal o ramificado, un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} que puede ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4};

- T_{3}, T_{4} y T_{5}, idénticos o diferentes, se seleccionan entre: el hidrógeno, un metal alcalino; un radical amonio eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical polioxietilenado que comprende de 1 a 6 unidades de óxido de etileno y cuyo grupo OH terminal es metilado; un radical de fórmula (3), (4) ó (5) siguientes:

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4

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5

en las cuales:

- T_{6} es el hidrógeno o un radical metilo;

- T_{7} es un radical alquilo de C_{1}-C_{9};

- p es un numero entero que va de 0 a 3;

- q es un número entero que va de 1 a 10;

- A es un radical alquilo de C_{4}-C_{8} o un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{8};

- B es seleccionado entre: un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{8}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{8}; un radical arilo eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4};

- T_{8} es el hidrógeno o un radical metilo;

Una primera familia preferida de derivados de 1,3,5-triazina es la, que particularmente se describe en el documento EP-A-0517104 de las 1,3,5-triazinas que responden a la fórmula (2) indicada anteriormente y que presentan el conjunto de características siguientes:

- X_{1}, X_{2} y X_{3} son idénticos y representan el oxígeno;

-T_{3} es seleccionado entre: un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical de fórmula (2), (3) ó (4) indicadas anteriormente en las cuales:

- B es un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

-T_{8} es el radical metilo;

- T_{4} y T_{5}, idénticos o diferentes, se seleccionan entre: el hidrógeno, un metal alcalino; un radical amonio eventualmente sustituido por uno varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical de fórmula (3), (4) ó (5), indicadas anteriormente en las cuales:

- B es un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

- T_{8} es el radical metilo.

Una segunda familia preferida de derivados de 1,3,5-triazina según la invención es la, particularmente descrita en el documento EP-A-0570838 de las 1,3,5-triazinas que responden a la fórmula (2) y que presentan el conjunto de características siguientes:

- X_{1} es el oxígeno; X_{2} es el radical -NH- o el oxígeno;

- X_{3} es el radical -NH-;

- T_{5} es seleccionado entre: un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4};

- T_{3} es seleccionado entre: el hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio; un radical de fórmula (5); un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4};

- si X_{2} es el radical -NH-, entonces T_{4} es seleccionado entre: un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4;}

- si X_{2} es el oxígeno, entonces T_{4} es seleccionado entre el hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio; un radical de fórmula (5); un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}.

Una tercera familia preferida de derivados de 1,3,5-triazina según la invención es la, particularmente descrita en el documento EP-A-0796851 de las 1,3,5-triazinas que responden a las fórmula (2) y que presentan el conjunto de características siguientes:

- X_{1}, X_{2} y X_{3} designan simultáneamente -NZ-;

- los radicales Z, idénticos o diferentes, designan el hidrógeno o un radial alquilo de C_{1}-C_{18}, lineal o ramificado, un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} que puede ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4};

- T_{3}, T_{4} y T_{5}, idénticos o diferentes, designan el hidrógeno o un radical Z.

Estos filtros UV orgánicos del tipo triazina se describen en las patentes US4617390, EP517104, EP 570838.

Entre estos filtros UV orgánicos del tipo triazina de fórmula (2), se citará más particularmente:

- la 2,4,6-tris[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)-anilino]-1,3,5-triazina que es un filtro conocido en sí, activo a la radiación UV-B, que se presenta en una forma sólida, y que es vendido particularmente bajo la denominación comercial de "UVINUL T150" por la Sociedad BASF. Este producto responde a la fórmula siguiente:

6

en la cual T designa un radical 2-etilhexilo;

- la 2-[(p-(tertiobutilamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina, de estructura siguiente:

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7

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en la cual T' designa un radical 2-etilhexilo y T designa un radical ter-butilo.

Entre los filtros UV de tipo triazina conformes a la invención, se pueden igualmente mencionar los derivados insolubles de s-triazina que llevan grupos benzalmalonatos y/o fenilcianocrilatos tales como los descritos en la solicitud EP-A-0790243.

Entre estos filtros UV del tipo triazina, se citarán más particularmente los compuestos siguientes:

- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dietilo)-s-triazina,

- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de diisopropilo)-s-triazina,

- la 2,4,6-tris(4'-amino-benzalmalonato de dimetil)-s-triazina,

- la 2,4,6-tris(\alpha-ciano-4-aminocinamato de etilo)-s-triazina.

Entre los filtros UV del tipo triazina conformes a la invención, se pueden igualmente mencionar los que responden a la fórmula (6) siguiente:

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8

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en la cual R_{1}, R_{2}, R_{3}, independientemente, son fenilo, fenoxi, pirrolo, en los cuales los fenilo, fenoxi, pirrolo son eventualmente sustituidos por uno, dos o tres sustituyentes seleccionados entre OH, C_{1}-C_{18} alquilo o alcoxi, C_{1}-C_{18} carboxialquilo, C_{5}-C_{8} cicloalquilo, un grupo metilidenoalcanfor, un grupo -(CH=CH)_{n}(CO)-OR_{4}, siendo R_{4} C_{1}-C_{18}alquilo o cinamilo, y n equivale a 0 ó 1.

Estos compuestos se describen en WO97/03642, GB 2286774, EP-743309, WO 98/22447, GB 2319523.

Entre los filtros UV del tipo triazina conformes a la invención, se pueden también mencionar los derivados insolubles de s-triazina que llevan grupos benzotriazoles y/o benzotiazoles tales como los descritos en la solicitud WO98/25922 (que forman parte integrante del contenido de la descripción).

Entre estos compuestos, se pueden citar más particularmente:

- la 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-il-2'-hidroxi-5'-metil) fenilamina]-s-triazina,

- la 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-il-2'-hidroxi-5'-ter-octil) fenilamino]-s-triazina.

Entre los filtros UV orgánicos del tipo triazol conformes a la invención, se pueden citar los de fórmula siguiente (7) tales como los descritos en la solicitud WO95/22959:

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9

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en la cual T_{9} designa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{18}; T_{10} y T_{11}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo de C_{1}-C_{18} eventualmente sustituido por un fenilo.

A título de ejemplo de compuestos de fórmula (7), se pueden citar los productos comerciales TINUVIN 328, 320, 234 y 350 de la Sociedad CIBA-GEIGY de estructura siguiente:

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Entre los filtros UV orgánicos del tipo triazol conformes a la invención, se pueden citar los compuestos tales como los que describen en las patentes US 5 687 521, US 5 373 037, US 5 362 881 y en particular el [2,4'-dihidroxi-3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-2'-n-octoxi-5'-benzoil] difenilmetano vendido bajo el nombre MIXXIM PB30 por la sociedad FAIRMOUNT CHEMICAL de estructura:

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Entre los filtros UV orgánicos del tipo benzotriazol conformes a la invención, se pueden citar los derivados de metileno bis-(hidroxifenil benzotriazol) de estructura siguiente:

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en la cual los radicales T_{12} y T_{13}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo de C_{1}-C_{18} que puede ser sustituido por uno o varios radicales seleccionados entre alquilo de C_{1}-C_{4}, cicloalquilo de C_{5}-C_{12} o un resto arilo. Estos compuestos son conocidos en sí, y se describen en las solicitudes US 5237 071, US 5 166 355, GB-A-2 303 549, DE 197 26 184 y EP-A-893 119.

En la fórmula (8) definido anteriormente: los grupos alquilo de C_{1}-C_{18} pueden ser lineales o ramificados y son por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, ter-butilo, ter-octilo, n-amilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, iso-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, tetradecilo, hexidecilo, u octadecilo; los grupos cicloalquilo de C_{5}-C_{12} son por ejemplo ciclopentilo, ciclohexilo, ciclooctilo; los grupos arilo son por ejemplo fenilo, bencilo.

\newpage

Entre los compuestos de fórmula (8), se prefieren más particularmente los de estructura siguiente:

16

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18

El compuesto (a) de nomenclatura 2,2'-metileno-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] se vende bajo el nombre MIXXIM BB/100 por la sociedad FAIRMOUNT CHEMICAL y en forma micronizada bajo el nombre TINOSORB M por la sociedad CIBA GEIGY.

El compuestos (c) de nomenclatura 2,2'-metileno-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(metil)fenol] se vende bajo el nombre MIXXIM BB/200 por la sociedad FAIRMOUNT CHEMICAL.

Entre los filtros orgánicos insolubles del tipo amida vinílica, se pueden citar por ejemplo los compuestos de la fórmula siguiente que se describen en la solicitud WO95/22959:

(9)T_{14}-(Y)r-C(=O)-C(T_{15})=C(T_{16})-N(T_{17})(T_{18})

en la cual T_{14} es un radical alquilo de C_{1}-C_{18},de preferencia de C_{1}-C_{5} o un grupo fenilo eventualmente sustituido por uno, dos o tres radicales seleccionados entre OH, alquilo de C_{1}-C_{8}, alcoxi de C_{1}-C_{18}, o un grupo -C(=O)-OT_{19} donde T_{19} es un alquilo de C_{1}-C_{18;}T_{15}, T_{16}, T_{17} y T_{18} idénticos o diferentes designan un radical alquilo de C_{1}-C_{18}, de preferencia de C_{1}-C_{5} o un átomo de hidrógeno; Y es N u O y r equivale a 0 ó 1.

Entre estos compuestos, se citarán más particularmente:

- la 4-octilamino-3-penten-2-ona;

- la 3-etil-2-octilamino butenoato;

- la 3-octilamino-1-fenil-2-buten-1-ona;

- la 3-dodecilamino-1-fenil-2-buten-1-ona.

Entre los filtros orgánicos del tipo cinamámida conformes a la invención, se pueden citar igualmente los compuestos tales como los descritos en la solicitud WO-95/22959 y que responden a la estructura siguiente:

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en la cual OT_{20} es un radical hidroxi o alcoxi de C_{1}-C_{4}, de preferencia metoxi u etoxi; T_{21} es hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{4}, de preferencia metilo o etilo; T_{22} es un grupo -(CONH)s-fenilo ó s equivale a 0 ó 1 y el grupo fenilo puede ser sustituido por uno, dos o tres grupos seleccionados entre OH, alquilo de C_{1}-C_{18}, alcoxi de C_{1}-C_{8}, o un grupo -C(=O)-OT_{23} donde T_{23} es un alquilo de C_{1}-C_{18} y más preferentemente T_{23} es un grupo fenilo, 4 metoxifenilo o fenilaminocarbonilo.

Se pueden igualmente citar los dimeros cinamamidos tales como los descritos en la patente US 5888481 como por ejemplo el compuesto de estructura:

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Otra familia particular de filtros orgánicos insolubles conformes a la invención son las sales de metales polivalentes (por ejemplo Ca^{2+}, Zn^{2+}, Mg^{2+}, Ba^{2+}, Al^{3+} o Zr^{4+}) de filtros orgánicos sulfónicos o carboxílicos tales como las sales de metales polivalentes de derivados sulfonados de bencilideno alcanfor tales como los descritos en la solicitud FR-A 2 639 347; las sales de metales polivalentes de derivados sulfonados de bencilmidazol tales como los descritos en la solicitud EP-A-893119; las sales de metales polivalentes de derivados de ácido cinámico tales como los descritos en la solicitud JP-87 166 517.

Se pueden igualmente citar los complejos de metales o de amonio o de amonio sustituido de filtros orgánicos UV-A y/o UV-B tales como los descritos en las solicitudes de patente WO93/10753, WO93/11095 y WO95/05150.

El o los filtros orgánicos insolubles según la invención están generalmente presentes en las composiciones filtrantes según la invención en una concentración total comprendida entre un 0,1 y un 15% en peso aproximadamente, y de preferencia entre un 0,2 y un 10% en peso aproximadamente, con relación al peso total de la composición.

Las composiciones cosméticas antisolares según la invención pueden bien entendido contener uno o varios filtros orgánicos complementarios activos a la radiación UVA y/o UVB (absorbedores), solubles en al menos una de las fases de las composiciones. Estos filtros complementarios pueden ser particularmente seleccionados entre los derivados cinámicos; los derivados de dibenzoilmetano; los derivados salicílicos, los derivados del alcanfor; los derivados de triazina tales como los descritos en las solicitudes de patente US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469 y EP933376; los derivados de la benzofenona; los dimeros derivados de \alpha-alquilestireno tales como los descritos en la solicitud DE 198 55 649; los derivados de \beta,\beta'-difenilacrilato, los derivados de bencimidazol; los derivados bis-benzoazolilo tales como los descritos en las patentes EP-A-0669323 y US 2.463.264; los derivados del ácido p-aminobenzoico; los polímeros filtro y siliconas filtro tales como los descritos particularmente en la solicitud WO-93/04665.

Como ejemplo de filtros solares complementarios activos a la radiación UV-A y/o UV-B, solubles en al menos una de las fases de las composiciones, se pueden citar:

el ácido p-aminobenzoico

el p-aminobenzoato oxietilenado (25 moles),

el p-dimetilaminobenzoato de 2-etilhexilo,

el p-aminobenzoato de etilo N-oxipropilenado,

el p-aminobenzoato de glicerol,

el salicilato de homomentilo,

el salicilato de 2-etilhexilo,

el salicilato de trietanolamina,

el salicilato de 4-isopropilbencilo,

el 4-ter-butil-4'-metoxi-dibenzoilmetano,

el 4-isopropil-dibenzoilmetano,

el 4-metoxi cinamato de 2-etilhexilo,

el diisopropil cinamato de metilo,

el 4-metoxi cinamato de isoamilo,

el 4-metoxi cinamato de dietanolamina,

el antranilato de metilo,

el 2-etilhexil-2-ciano-3,3'-difenilacrilato,

el 2-etil-3,3'ciano difenilacrilato,

el ácido 2-fenil bencimidazol 5-sulfónico y sus sales,

el 3-(4'-trimetilamonio)-benciliden-bornan-2-on-metilsulfato,

la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,

el 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfonato,

la 2,4-dihidroxibenzofenona,

la 2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona,

la 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona,

la 2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona,

la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona,

el ácido \alpha-(2-oxoborn-3-ilideno)-tolil-4-sulfónico y sus sales solubles

el 3-(4'-sulfo)benciliden-bornan-2-ona y sus sales solubles,

el 3-(4'-metilbencilideno)-d,l-alcanfor,

el 3-bencilideno-d,l-alcanfor,

el ácido benceno 1,4-di(3-metilideno-10-canfosulfónico) y sus sales solubles,

el ácido urocánico,

la 2,4-bis {[4-2-etil-hexiloxi)]-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina;

el polímero de N-(2 y 4)-[(2-oxoborn-3-iliden)metil] bencil]-acrilamida,

el ácido 1,4-bisbencimidazolil-fenilen-3,3',5,5'-tetrasulfónico y sus sales solubles,

los poliorganosiloxanos con función benzalmalonato,

los poliorganosiloxanos con función benzotriazol tal como el Drometrizole Trisiloxane.

Las composiciones según la invención pueden igualmente contener agentes de bronceado y/o de oscurecimiento artificiales de la piel (agentes autobronceantes), tales como por ejemplo la dihidroxiacetona (DHA).

Las composiciones cosméticas según la invención pueden también contener pigmentos o también nanopigmentos (tamaño medio de las partículas primarias: generalmente entre 5 nm y 100 nm, de preferencia entre 10 nm y 50 nm) óxidos metálicos revestidos o no como por ejemplo nanopigmentos de óxido de titanio (amorfo o cristalizado en forma rutilo y/o anatasa), de hierro, zinc, circonio o cerio que son todos agentes fotoprotectores UV bien conocidos en sí. Agentes de revestimiento clásicos son por otro lado la alúmina y/o el estearato de aluminio. Tales nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos o no revestidos, se describen en particular en las solicitudes de patentes EP-A-0518772 y EP-A-0518773.

Las composiciones de la invención pueden comprender además adyuvantes cosméticos clásicos particularmente seleccionados entre los cuerpos grasos, los disolventes orgánicos, los espesantes, los suavizantes, los opacificantes, los estabilizantes, los emolientes, los agentes anti-espuma, los agentes hidratantes, los perfumes, los conservantes, los polímeros, las cargas, los secuestrantes, los propulsores, los agentes alcalinizantes o acidificantes o cualquier otro ingrediente habitualmente utilizado en cosmética, en particular para la fabricación de composiciones antisolares en forma de emulsiones.

Los cuerpos grasos pueden estar constituidos por un aceite o por una cera o sus mezclas, y comprenden igualmente los ácidos grasos, los alcoholes grasos y los ésteres de ácidos grasos. Los aceites pueden ser seleccionados entre los aceites animales, vegetales, minerales o de síntesis y particularmente entre el aceite de vaselina, el aceite de parafina, los aceites de silicona, volátiles o no, las isoparafinas, las poliolefinas, los aceites fluorados y perfluorados. Incluso, las ceras pueden ser seleccionadas entre las ceras animales, fósiles, vegetales, minerales o de síntesis conocidas
en sí.

Entre los disolventes orgánicos, se pueden citar los alcoholes y polioles inferiores.

Bien entendido, el experto en la materia tratará de seleccionar éste o estos eventuales compuestos complementario y/o sus cantidades de forma tal que las propiedades ventajosas, en particular la remanencia al agua, la estabilidad relacionadas intrínsecamente con las emulsiones conformes a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas.

Las composiciones de la invención pueden ser preparadas según las técnicas bien conocidas por el experto en la materia, en particular las destinadas a la preparación de emulsiones de tipo aceite-en-agua o agua-en-aceite.

Estas composiciones pueden presentarse en particular en forma de una emulsión, simple o compleja (H/E, E/H, H/E/H o E/H/E) tal como una crema, una leche, un gel o un gel crema, de polvo, barra sólida y eventualmente ser acondicionada en aerosol y presentarse en forma de espuma o de spray.

La fase acuosa de esta puede comprender una dispersión vesicular no iónica preparada según procedimientos conocidos (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965) FR2315991 y FR2416008).

La composición cosmética de la invención puede ser utilizada como composición de protección de la epidermis humana o de los cabellos contra las radiaciones ultravioletas, como composición antisolar o como producto de maquillaje.

Cuando la composición cosmética según la invención se utiliza para la protección de la epidermis humana contra las radiaciones UV, o como composición antisolar, la misma puede presentarse en forma de suspensión o de dispersión en disolventes o cuerpos grasos, en forma de dispersión vesicular no iónica o también en forma de emulsión, de preferencia de tipo aceite-en-agua, tal como una crema o una leche, en forma de pomada, gel, gel crema, bastoncillo sólido, polvo, barra, espuma aerosol o de spray.

Cuando la composición cosmética según la invención se utiliza para la protección de los cabellos contra las radiaciones UV, puede presentarse en forma de champú, loción, gel, emulsión, dispersión vesicular no iónica y constituir por ejemplo una composición para aclarar, para aplicar antes o después del lavado con champú, antes o después de la coloración o decoloración, antes, durante o después de la permanente o del desrizado, una loción o un gel de peinado o tratante, una loción o un gel para el marcado con cepillo o el marcado, una composición de permanente o de desrizado, de coloración o decoloración de los cabellos.

Cuando la composición se utiliza como producto de maquillaje de las pestañas, cejas o de la piel, tal como una crema de tratamiento de la epidermis, maquillaje de fondo, barra de labios, maquillaje de ojos, maquillaje de mejillas, máscara o perfilador también llamado "eyer liner", puede presentarse en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa, como emulsiones aceite en agua o agua en aceite, dispersiones vehiculares no iónicas o también suspensiones.

A título indicativo, para las formulaciones antisolares conformes a la invención que presentan un soporte de tipo emulsión aceite-en-agua, la fase acuosa (que comprende particularmente los filtros hidrófilos) representa generalmente de un 50 a un 95% en peso, de preferencia de un 70 a un 90% en peso, con relación al conjunto de la formulación, la fase aceitosa (que comprende particularmente los filtros lipófilos) de un 5 a un 50% en peso, de preferencia de un 10 a un 30% en peso, con relación al conjunto de la formulación.

Como se ha indicado al principio de la descripción, otro objeto de la presente invención reside en la utilización de una emulsión según la invención para la fabricación de composiciones cosméticas para la protección de la piel y/o de los cabellos contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar.

Otro objeto de la presente invención reside en la utilización de una emulsión sin emulsionante como soporte, para la preparación de una emulsión cosmética o dermatológica fotoprotectora, que contiene al menos un filtro UV orgánico insoluble en la indicada emulsión tal como se ha definido anteriormente con miras a mejorar la resistencia al agua de su poder filtrante (resistencia al agua).

Ejemplos concretos, pero en modo alguno limitativos, que ilustran la invención, serán ahora dados.

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Composición	Ej. 1
Benzoato de alcoholes de C_{12}/C_{15} (WITCONOL TN-WITCO)	10 g
\begin{minipage}[t]{148mm}Metileno bis-(tetrametilbutil hidroxifenil benzotriazol) en forma insoluble micronizada vendida bajo el nombre TINOSORB M por CIBA GEIGY-Tamaño medio de la partícula 0,15-0,2 \mu m\end{minipage}	2,5 g
Octocrileno (UVINUL N539-BASF)	5 g
4-tertio-butil-4'-metoxidibenzoilmetanol (PARSOL 1789-HOFFMANN LAROCHE)	2 g
Copolímero ácido acrílico/acrilato de alquilo (C_{10}-C_{30}) reticulado (PEMULEN TR1–GOODRICH)	0,75 g
Óxido de titanio (TITANIUM DIOXIDE MT 100 TV–TAYCA)	3g
EDTA	0,1 g
Ácido benceno 1,4-di(3-metilideno-10-canfosulfónico) (MEXORYL SX-CHIMEX)	0,5 g
Glicerina	5 g
Trietanolamina, conservantes \hskip2cm pH=7	cs
Agua desmineralizada csp	100 g

Composición	Ej. 2
Benzoato de alcoholes de C_{12}/C_{15} (WITCONOL TN-WITCO)	8 g
\begin{minipage}[t]{148mm} Metileno bis-(tetrametilbutil hidroxifenil benzotriazol) en forma insoluble micronizada vendida bajo el nombre TINOSORB M por CIBA GEIGY-Tamaño medio de la partícula 0,15-0,2 \mu m\end{minipage}	3 g
Octocrileno (UVINUL N539-BASF)	5 g
\begin{minipage}[t]{148mm} 2,4-bis\{[4-2-etil-hexiloxi)]-2-hidroxi]-fenil\}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina 2,4-bis\{[4-2-etil-hexiloxi)]\end{minipage}	3 g
\begin{minipage}[t]{148mm} Terpolímero ácido metacrílico/acrilato de etilo/estearato de 10 alil éter reticulado en emulsión acuosa (SALCARE-SC90-ALLIED COLLOIDS)\end{minipage}	5 g
Óxido de titanio (TITANIUM DIOXIDE MT 100 TV-TAYCA)	3 g
Glicerina	5 g
Trietanolamina, conservantes	cs
	pH=7
Agua desmineralizada csp	100 g

Claims

1. Emulsión cosmética o dermatológica sin emulsionante, caracterizada por el hecho de que comprende:

a) al menos una fase acuosa y

b) al menos una fase grasa;

c) al menos un sistema fotoprotector capaz de filtrar las radiaciones UV que contiene al menos un filtro UV orgáni-
co insoluble en la indicada emulsión, en forma micronizada con un tamaño medio de partícula que va de 0,01 a 2 \mum.

d) al menos un polímero reticulado de al menos un monómero de insaturación etilénica y

e) eventualmente un agente tensio-activo que permite mejorar la dispersión de las partículas de filtro insoluble cuando esta se obtiene por triturado de un filtro UV insoluble en forma de partículas de tamaño grueso en presencia de dicho agente tensio-activo.

2. Emulsión según la reivindicación 1, donde los filtros UV insolubles en forma insoluble micronizada tienen un tamaño medio de partícula que va de 0,02 a 1,5 \mum.

3. Emulsión según la reivindicación 2, donde el o los filtros UV insolubles en forma insoluble micronizada tienen un tamaño medio de partícula que va de 0,03 a 1,0 \mum.

4. Emulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por el hecho de que el o los filtros UV insolubles en forma micronizada son susceptibles de ser obtenidos por un procedimiento de triturado del filtro orgánico insoluble en forma de partículas de tamaño grueso en presencia de un agente tensioactivo que permite mejorar la dispersión de las partículas de filtro insoluble.

5. Emulsión según la reivindicación 1 a 4, donde el agente tensioactivo es seleccionado entre los alquilpoliglucósidos de estructura C_{n}H_{2n+1} O(C_{6}H_{10}O_{5})_{x}H en la cual n es un número entero que va de 8 a 16 y x es el grado medio de polimerización de la unidad (C_{6}H_{10}O_{5}) y varía de 1,4 a 1,6.

6. Emulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por el hecho de que el agente tensioactivo se utiliza a una concentración que va de un 1 a un 50% en peso con relación al filtro UV orgánico insoluble en su forma micronizada.

7. Emulsión según la reivindicación 1 a 6, donde el polímero reticulado de al menos un monómero de insaturación etilénica, se selecciona entre el grupo constituido por:

(i) los homopolímeros o copolímeros reticulados de al menos un monómero de insaturación etilénica con función sulfónica, en forma libre o parcial o totalmente salificada;

8. Emulsión según la reivindicación 7, donde los homopolímeros o copolímeros reticulados de al menos un monómero con insaturación etilénica con función sulfónica están seleccionados entre el grupo constituido por:

- los homopolímeros reticulados de ácido 2-acrilamido-2-metil-propano sulfónico, neutralizados a al menos un 90%;

- los copolímeros reticulados de ácido 2-acrilamido-2-metil-propano sulfónico y de acrilamida parcial o totalmente neutralizados.

9. Emulsión según la reivindicación 7, donde los copolímeros reticulados de al menos un monómero de insaturación etilénica de función ácido carboxílica o de un derivado éster o amida, se seleccionan entre los polímeros anfífilos no-iónicos o aniónicos que comprenden al menos una cadena grasa y al menos una unidad hidrófila.

10. Emulsión según la reivindicación 9, donde los polímeros anfífilos no-iónicos se seleccionan entre:

(a) los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilos de C_{1}-C_{6} y de monómeros anfífilos que comprenden al menos una cadena grasa;

(b) los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que comprenden al menos una cadena grasa.

11. Emulsión según la reivindicación 9, donde los polímeros anfífilos aniónicos se seleccionan entre aquellos cuya unidad hidrófila está constituida por un monómero aniónico insaturado etilenico, más particularmente por un ácido carboxílico vinílico.

12. Emulsión según la reivindicación 11, donde los polímeros anfífilos aniónicos se seleccionan entre aquellos cuya unidad hidrófila está constituida por un ácido acrílico, un ácido metacrílico o sus mezclas, y cuya unidad hidrófoba de cadena grasa corresponde a un monómero de fórmula (I) siguiente:

(I)CH_{2} = C(R') \ CH_{2} \ O \ B_{n} \ R

en la cual R' designa H o CH_{3}, B designa el radical etilenoxi, n es nulo o designa un número entero que va de 1 a 100, R designa un radical hidrocarbonado seleccionado entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilo, que comprenden de 8 a 30 átomos de carbono, de preferencia de 10 a 24, y más particularmente aún de 12 a 18 átomos de carbono.

13. Emulsión según la reivindicación 12, donde en la fórmula (I): R' designa H, n es igual a 10, y R designa un radical estearilo (C_{18}).

14. Emulsión según la reivindicación 12 ó 13, donde los polímeros anfífilos aniónicos se forman a partir de un 20 a un 60% en peso de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico, de un 5 a un 60% en peso de (met)acrilatos de alquilo inferiores, de un 2 a un 50% en peso de éter de alilo de cadena grasa de fórmula (I), y de un 0 a un 1% en peso de un agente reticulante.

15. Emulsión según la reivindicación 12 ó 13, donde los polímeros anfífilos aniónico se seleccionan entre los terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etilo, de polietilenglicol (10 OE) éter de alcohol estearílico (Steareth 10).

16. Emulsión según la reivindicación 13, donde los polímeros anfífilos aniónicos se seleccionan entre los que comprenden al menos una unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico, y al menos una unidad hidrófoba de tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado.

17. Emulsión según la reivindicación 16, donde los polímeros anfílfilos se seleccionan de preferencia entre aquellos que cuya unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico corresponde al monómero de fórmula (II) siguiente:

(II)CH_{2} \biequal

\delm{C}{\delm{\para}{R ^{1} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- OH

fórmula en la cual, R^{1} designa H o CH_{3} o C_{2}H_{5}, es decir unidades de ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido etacrílico y cuya unidad hidrófoba de tipo éster de alquil (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado corresponde al monómero de fórmula (III) siguiente:

(III)CH_{2} \biequal

\delm{C}{\delm{\para}{R ^{1} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- OR^{2}

fórmula en la cual, R^{1} designa H o CH_{3} o C_{2}H_{5} (es decir unidades acrilato, metacrilato o etacrilato) y de preferencia H (unidades acrilato) o CH_{3} (unidades metacrilato), R^{2} designa un radical alquilo de C_{10}-C_{30}, y de preferencia de C_{12}-C_{22}.

18. Emulsión según la reivindicación 7, donde los homopolímeros o copolímeros reticulados de al menos un monómero de insaturación etilénica catiónica del tipo éster o amida se seleccionan entre:

(1) los homopolímeros de acrilato de amonio o los copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida;

(2) los homopolímeros de dimetilaminoetil-metacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo o los copolímeros de dimetilamino-etilmetacrilato cuaternizado por el cloruro de metilo.

19. Emulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, en la cual el o los polímeros reticulados están generalmente presentes a una concentración que va de un 0,01 a un 10% en peso, y de preferencia de un 0,1 a un 5% en peso, con relación al peso total de la composición.

20. Emulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, donde el o los filtros UV orgánicos insolubles en forma micronizada se seleccionan entre los filtros UV orgánicos insolubles del tipo oxanilida, del tipo triazina, del tipo triazol, del tipo amida vinílica o del tipo cinamida.

21. Emulsión según la reivindicación 20, donde los filtros UV del tipo oxaniliden responden a la estructura:

21

en la cual T_{1}, T'_{1}, T_{2} y T'_{2} designan, idénticos y diferentes, un radical alquilo de C_{1}-C_{8} o un radical alcoxi de C_{1}-C_{8}.

22. Emulsión según la reivindicación 20, donde los filtros UV del tipo triazina se seleccionan entre los que responden a la fórmula general siguiente:

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22

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en la cual:

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4

24

en las cuales:

- T_{6} es el hidrógeno o un radical metilo;

- T_{7} es un radical alquilo de C_{1}-C_{9};

- p es un numero entero que va de 0 a 3;

- q es un número entero que va de 1 a 10;

- T_{8} es el hidrógeno o un radical metilo;

23. Emulsión según la reivindicación 22, donde el filtro UV del tipo triazina responde a la fórmula siguiente:

25

en la cual T designa un radical 2-etilhexilo;

24. Emulsión según la reivindicación 22, donde el filtro UV del tipo triazina responde a la fórmula siguiente:

26

en la cual T' designa un radical 2-etilhexilo y T designa un radical de ter-butilo.

25. Emulsión según la reivindicación 20, donde los filtros UV del tipo triazina se seleccionan entre los derivados insolubles de s-triazina que llevan grupos benzalmalonatos y/o fenilcianoacrilatos.

26. Emulsión según la reivindicación 25, donde los filtros UV del tipo triazina se seleccionan entre los compuestos siguientes:

- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dietilo)-s-triazina,

- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de diisopropilo)-s-triazina,

- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dimetilo)-s-triazina,

- la 2,4,6-tris(\alpha-ciano-4-aminocinamato de etilo)-s-triazina.

27. Emulsión según la reivindicación 20, donde los filtros UV del tipo triazina se seleccionan entre los que responden a la fórmula siguiente:

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27

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28. Emulsión según la reivindicación 20, donde los filtros UV del tipo triazina se seleccionan entre los derivados insolubles de s-triazina que llevan grupos benzotriazoles y/o benzotiazoles.

29. Emulsión según la reivindicación 28, donde los filtros UV del tipo triazina se seleccionan entre

- la 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-il-2'-hidroxi-5'-metil)fenilamino]-s-triazina,

- 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-il-2'-hidroxi-5'-ter-octil) fenilamino]-s-triazina.

30. Emulsión según la reivindicación 20, donde los filtros UV orgánicos del tipo triazol responden a la fórmula (7) siguiente:

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28

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31. Emulsión según la reivindicación 30, donde el compuesto de fórmula (7) se selecciona entre los compuestos siguientes:

29

30

31

32

32. Emulsión según la reivindicación 20, donde el filtro UV insoluble es el [2,4'-dihidroxi-3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-2'-n-octoxi-5'-benzoil] difenilmetano de estructura:

33

33. Emulsión según la reivindicación 20, donde los filtros UV orgánicos del tipo triazolo se seleccionan entre los derivados de metileno bis-(hidroxifenil benzotriazol) con la siguiente estructura:

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34

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en la cual los radicales T_{12} y T_{13}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo de C_{1}-C_{18} que puede ser sustituido por uno o varios radicales seleccionados entre alquilo de C_{1}-C_{4}, cicloalquilo de C_{5}-C_{12} o un resto arilo.

34. Emulsión según la reivindicación 33, donde el compuesto de fórmula (8) se selecciona entre el grupo constituido por los compuestos de estructura siguiente:

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35

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36

37

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35. Emulsión según la reivindicación 20, donde los filtros orgánicos del tipo amida vinílica, responden a la fórmula siguiente:

(9)T_{14}-(Y)r-C(=O)-C(T_{15})=C(T_{16})-N(T_{17})(T_{18})

en la cual T_{14} es un radical alquilo de C_{1}-C_{18}, de preferencia de C_{1}-C_{5} o un grupo fenilo eventualmente sustituido por uno, dos o tres radicales seleccionados entre OH, alquilo de C_{1}-C_{18}, alcoxi de C_{1}-C_{8}, o un grupo -C(=O)-OT_{19} donde T_{19} es un alquilo de C_{1}-C_{18;}T_{15}, T_{16}, T_{17} y T_{18} idénticos o diferentes designan un radical alquilo de C_{1}-C_{18}, de preferencia de C_{1}-C_{5} o un átomo de hidrógeno; Y es N u O y r equivale a 0 ó 1.

36. Emulsión según la reivindicación 35, donde los compuestos de fórmula (9) se seleccionan entre:

- la 4-octilamino-3-penten-2-ona;

- el etil-3-octilamino-2-butenoato;

- la 3-octilamino-1-fenil-2-buten-1-ona;

- la 3-dodecilamino-1-fenil-2-buten-1-ona.

37. Emulsión según la reivindicación 20, donde los filtros orgánicos del tipo cinamamida responden a la fórmula siguiente:

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38

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en la cual OT_{20} es un radical hidroxi o alcoxi de C_{1}-C_{4}, de preferencia metoxi o etoxi; T_{21} es hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{4}, de preferencia metilo o etilo; T_{22} es un grupo -(CONH)s-fenilo o s equivale a 0 ó 1 y el grupo fenilo puede ser sustituido por uno, dos o tres grupos seleccionados entre OH, alquilo de C_{1}-C_{18}, alcoxi de C_{1}-C_{8}, o un grupo -C(=O)-OT_{23} donde T_{23} es un alquilo de C_{1}-C_{18} y más preferentemente T_{23} es un grupo fenilo, 4 metoxifenilo o fenilaminocarbonilo.

38. Emulsión según la reivindicación 20, donde el filtro UV insoluble es un dimero cinamamida.

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39. Emulsión según la reivindicación 38, donde el filtro UV insoluble es el compuesto de estructura:

39

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40. Emulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, donde los filtros UV insolubles son sales de metales polivalentes de filtros UV orgánicos sulfónicos o carboxílicos.

41. Emulsión según la reivindicación 40, donde los filtros UV insolubles son sales de metales polivalentes de derivados sulfonados de bencilideno alcanfor; las sales de metales polivalentes de derivados sulfonados de bencimidazol; las sales de metales polivalentes de derivados de ácido cinámico.

42. Emulsión según una cualquiera de las reivindicación 1 a 19, donde los filtros UV insolubles son complejos de metales polivalentes o de amonio o de amonio sustituido de filtros orgánicos UV-A y/u UV-B.

43. Emulsión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que comprende además uno o varios filtros orgánicos complementarios activos a la radiación UV-A y/o UV-B, solubles en al menos una de las fases de la emulsión.

44. Emulsión según la reivindicación 43, caracterizada por el hecho de que los indicados filtros orgánicos complementarios se seleccionan entre los derivados cinámicos; los derivados salicílicos, los derivados del alcanfor; los derivados de triazina; los derivados de dibenzoilmetano; los derivados de la benzofenona; los derivados de \beta,\beta'-difenilacrilato, los derivados de bencimidazol; los dimeros derivados de \alpha-alquilestireno; los derivados bis-benzoazolilo; los derivados del ácido p-aminobenzoico; los polímeros filtro y siliconas filtro.

45. Emulsión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que comprende además, pigmentos o nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos o no.

46. Emulsión según la reivindicación 45, caracterizada por el hecho de que los indicados pigmentos o nanopigmentos se seleccionan entre los óxidos de titanio, los óxidos de zinc, los óxidos de hierro, los óxidos de circonio, los óxidos de cerio y sus mezclas, revestidos o no.

47. Emulsión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que comprende además al menos un agente de bronceado y/o de oscurecimiento artificial de la piel.

48. Emulsión según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que comprende además al menos un adyuvante seleccionado entre los cuerpos grasos, los disolventes orgánicos, los espesantes, los suavizantes, los opacificantes, los establilizantes, los emolientes, los agentes anti-espuma, los agente hidratantes, los perfumes, los conservantes, los polímeros, los secuestrantes, los propulsores, los agentes alcalinizantes o acidificantes.

49. Emulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 48, caracterizada por el hecho de que se trata de una composición protectora de la epidermis humana o de una composición antisolar y que se presenta en forma de una dispersión vesicular no iónica, de una emulsión, en particular de una emulsión de tipo aceite-en-agua, de una crema, de una leche, de un gel, de un gel crema, de una suspensión, de una dispersión, de un polvo, de un bastoncillo sólido, de una espuma o de un spray.

50. Emulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 48, caracterizada por el hecho de que se trata de una composición de maquillaje para las pestañas, cejas, o la piel y que se presenta en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa, de una emulsión, de una suspensión o de una dispersión.

51. Emulsión según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 48, caracterizada por el hecho de que se trata de una composición destinada a la protección de los cabellos contra las radiaciones ultravioleta y porque se presenta en forma de un champú, una loción, un gel, una emulsión, una dispersión vesicular no iónica.

52. Utilización de la emulsión definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 42 para la fabricación de composiciones cosméticas para la protección de la piel y/o de los cabellos contra las radiaciones ultravioleta, en particular la radiación solar.

53. Utilización de una emulsión sin emulsionante tal como la definida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 42 como soporte para la preparación de una emulsión cosmética o dermatológica fotoprotectora que contiene al menos un filtro UV insoluble tal como el definido en una de las reivindicaciones 1 a 42, con miras a mejorar la resistencia al agua de su poder filtrante (remanencia al agua).