KR100369270B1

KR100369270B1 - 하나 이상의 불용성 유기 자외선 차단제 및 하나 이상의비차단성 유기변형 실리콘을 함유하는 유중수 에멀션

Info

Publication number: KR100369270B1
Application number: KR20000062263A
Authority: KR
Inventors: 깡도디디에; 포레스띠에세르쥬
Original assignee: 로레알
Priority date: 1999-10-22
Filing date: 2000-10-23
Publication date: 2003-01-24
Also published as: BR0005154A; EP1093799B1; EP1093799A1; US6403061B1; DK1093799T3; PT1093799E; ATE221767T1; DE60000310T2; JP2001151657A; AU6663700A; AU742925B2; KR20010051190A; CA2324054A1; FR2799963B1; FR2799963A1; DE60000310D1; ES2181633T3

Abstract

본 발명의 주제는, 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는, 미용학적 또는 피부학적 유중수 에멀션이다:

- 하나 이상의 수(水)상;

- 하나 이상의 지방상;

- 상기 에멀션에 불용성인 하나 이상의 유기 UV-차단제를 함유하는, UV 선을 차단시킬 수 있는 미분(微粉)화된 형태의 하나 이상의 광보호계; 및

- 하나 이상의 비(非)차단성 유기변형 실리콘.

본 발명은 또한 피부 혹은 모발의 광보호용 미용학적 또는 피부학적 조성물 제조에 대한 이의 용도에 관한 것이다.

Description

하나 이상의 불용성 유기 자외선 차단제 및 하나 이상의 비차단성 유기변형 실리콘을 함유하는 유중수 에멀션{WATER-IN-OIL EMULSIONS CONTAINING AT LEAST ONE INSOLUBLE ORGANIC UV-SCREENING AGENT AND ONE NON-SCREENING ORGANOMODIFIED SILICONE}

- 하나 이상의 수상;

- 하나 이상의 지방상;

- 상기 에멀션에 불용성인 하나 이상의 유기 UV-차단제를 함유하는, UV 선을 차단시킬 수 있는 미분화된 형태의 하나 이상의 광보호계; 및

- 하나 이상의 비차단성 유기변형 실리콘.

파장 280 nm 내지 400 nm 의 광조사는 인체 표피를 태닝(tanning)시키고,UV-B 명칭으로 공지된, 더욱 특히 파장 280 내지 320 nm 의 광선이 자연 태닝의 진행을 방해할 수 있는 홍진 및 피부 화상을 발생시킨다는 것은 공지되어 있다. 상기 원인 뿐만 아니라 심미적 원인 때문에, 상기 자연 태닝을 조절하여 이에 의해 피부색을 조절하기 위한 수단에 대한 부단한 요구가 있어 왔고; 그러므로 상기 UV-B 조사를 차단시키는 것이 현명하다.

또한 피부를 태닝시키는, 파장 320 내지 400 nm 의 UV-A 광선이 특히 민감성 피부, 또는 태양 조사에 계속해서 노출되는 피부의 경우에 손상시킬 수 있다는 것이 공지되어 있다. UV-A 광선은 특히 피부 노화를 빠르게 하는 피부 및 주름 외관의 탄력을 손실시킨다. 이들은 홍진 반응의 발병을 촉진시키거나 일부 개인들한테는 상기 반응을 확대시키고 광독성 또는 광알러지성 반응을 초래할 수도 있다. 그래서, 심미적 및 미용학적 원인, 예컨대 피부의 자연 탄력성의 보존을 위해, 예를 들어, 다수의 사람들은 자기 피부상에 UV-A 광선의 영향을 억제하기를 원한다. 그러므로 또한 UV-A 조사를 차단시키는 것이 바람직하다.

피부의 광보호(UV-A 및/또는 UV-B)를 위한 다수의 미용학적 조성물들이 지금까지 제안되어 왔다.

상기 항일광 조성물들은 상당히 자주 에멀션, 수중유(즉 분산 연속성 수상 및 분산 불연속 지방상으로 이루어진 미용학적 및/또는 피부학적 허용가능한 담체) 또는 유중수(연속성 지방상내 분산 수상)의 형태로 제공되고, 다양한 농도로, 하나 이상의 친유성 종래 유기 차단제 및/또는 금속 산화물의 무기 나노안료를 함유하며, 이들은 해로운 UV 조사를 선택적으로 흡수시킬 수 있으며, 상기 차단제(및 이의 양)은 원하는 태양 보호 인자(태양 보호 인자(SPF)는 UV-차단제없이 홍진성 시초에 도달하는데 필요한 시간에 대한 UV-차단제로 홍진성 시초에 도달하는데 필요한 방사 시간의 비율로 수학적으로 표현된다)에 따라 선택된다. 상기 에멀션에서, 친수성 차단제는 수상에 존재하고 친유성 차단제는 지방상에 존재한다.

수중유 에멀션은 특히 쾌감(물에 유사) 및 비유성 크림 또는 밀크 형태의 존재로 인해 통상 소비자들에게 유중수 에멀션보다 더욱 잘 인지되고 있지만; 또한 물에 접촉하자마자 이들의 UV 보호 효능을 더욱 쉽게 손실하며; 실상, 친수성 차단제는, 바다 또는 수영장에서 샤워기로 씻거나 수중경기를 하는 경우, 물에서 사라지는 경향이 있고; 그래서, 단독 또는 친유성 차단제와 조합으로 이들을 함유하는 항일광 조성물은 이들을 바른 기질(피부 또는 모발)이 물과 접촉하자마자 원하는 초기 보호를 더이상 제공하지 못한다.

유중수 에멀션을 이용하여 향상된 내수성을 나타내는 항일광 조성물을 갖는 것이 가능하다. 실상, 친수성 차단제는 수중유 에멀션보다 유중수 에멀션에서 물에 더욱 안정적이다. 그러나, 상기에 지적된 바와 같이, 상기 조성물이 아직까지 완전히 만족스럽지 않은 것은, 이들이 적용후에 사용자에게 특히 불쾌한 지방성 인상을 남기기 때문이다.

그래서, 시간이 지나도 안정하고 내수성(수안정성)이며 미용학적 성능 특성이 종래 오일/물 에멀션으로 수득된 것과 견줄만한 효과적인 태양 보호를 피부 및/또는 모발에 제공하는 항일광 조성물을 가질 수 있다는 필요성이 여전히 남아 있다.

출원인은 놀랍게도 의외로 에멀션의 상내에 불용성인 하나 이상의 유기 UV-차단제를 미분화된 불용성 형태로 함유하고 하나 이상의 비차단성 특정 유기변형 실리콘을 함유하는 특정 에멀션이 미용학적 성능 특성이 종래 오일/물 또는 물/오일 에멀션 형태의 항일광 조성물로 수득된 것에 견줄만한 항일광 조성물을 수득할 수 있을 뿐만 아니라, 양호한 안정성 및 향상된 수안정성을 나타낼 수 있다는 것을 발견하였다.

상기 발견은 본 발명의 기초를 형성한다.

(a) 하나 이상의 수상;

(b) 하나 이상의 지방상;

(c) 상기 에멀션에 불용성인 하나 이상의 유기 UV-차단제를 함유하는, UV 광선을 차단시킬 수 있는 미분화된 형태(입자의 평균 크기 0.01 내지 2 ㎛)의 하나 이상의 광보호계; 및

(d) 옥시알킬렌화기를 포함하는 하나 이상의 비차단성 유기변형 실리콘;

단, 상기 유기 UV-차단제는 미분화된 불용성 형태의 2,4,6-트리스[p-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진과 상이하고 화합물은 미분화된불용성 형태의 하기 구조를 갖는다:

본 발명의 목적 및 하기 문맥에서 미용학적 또는 피부학적 에멀션은 수상 및 지방상이 피부, 모발, 눈썹, 속눈썹, 입술, 손톱 또는 점막을 포함하는 인체 케라틴 재료에 대한 국부 적용에 미용학적으로 또는 피부학적으로 허용가능한 물질로 이루어지는 임의 에멀션을 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명의 목적 및 하기 문맥에서 비차단성 실리콘은 이의 구조내에 UV 조사를 흡수하는 작용기를 함유하지 않는 임의 실리콘을 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명의 목적을 위해 불용성 유기 UV-차단제는 항일광 배합물에서 통상 사용되는 미용학적 매질내에 불용성이고 더욱 특히 25 ℃ 물에서 용해도가 0.1 중량% 미만이고 25 ℃ 파라핀 오일에서 용해도가 1 중량% 미만인 유기 UV-차단제를 의미하는 것으로 이해된다.

UV 광선을 차단시킬 수 있는 광보호계는 UV-A 및/또는 UV-B 조사를 차단시키는 하나 이상의 유기 화합물 및/또는 무기 화합물로 이루어진 임의 계를 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명의 주제는 또한 자외선 조사, 특히 태양 조사에 대한 피부 및/또는모발의 보호를 위한 미용학적 조성물 제조용 에멀션의 용도이다.

본 발명의 주제는 또한 차단력의 내수성(수안정성)을 증가시키기 위한 목적으로, 에멀션에 불용성인 하나 이상의 유기 UV-차단제를 함유하는 광보호성 미용학적 또는 피부학적 에멀션의 제조를 위해 옥시알킬렌화기를 함유하는, 입자의 평균 크기가 0.01 내지 2 ㎛ 인 미분화된 형태의 비차단성 유기변형 실리콘의 용도이다.

본 발명의 기타 특성, 측면 및 이점이 하기 상세한 설명을 읽으면서 나타날 것이다.

통상 허용되는 것에 따라, 실리콘은 다양한 분자량의 선형 또는 환형, 분지형 또는 가교형 구조를 갖는 임의 유기규소 중합체 또는 올리고머를 의미하는 것으로 이해되고, 적당히 작용화된 실란의 중합 및/또는 중축합으로 수득되며, 본래 규소 원자가 서로 산소 원자에 의해 연결(실록산 결합 ≡Si-O-Si ≡)되는 주요 단위체의 반복체로 이루어지고, 임의 치환된 탄화수소 라디칼은 상기 규소 원자에 탄소 원자를 통해 직접적으로 연결된다. 가장 일반적인 탄화수소 라디칼은 알킬, 구체적으로 C₁- C₁₀및 특히 메틸 라디칼, 플루오로알킬 라디칼, 아릴, 및 특히 페닐 라디칼이다. 실리콘은 서적(월터 놀(Walter NOLL)저, "Chemistry and Technology of Silicones", 1968, Academie Press)에 더욱 자세히 정의되어 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 유기변형 실리콘은 상기 정의된 바와 같은 실리콘이고, 이의 구조에서 탄화수소 라디칼을 통해 부착된 하나 이상의 유기작용성 기를 포함한다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘은 오일, 왁스, 수지또는 검(gum)의 형태로 제공될 수 있다. 이들은 수용성 또는 수불용성일 수 있다.

옥시알킬렌화(특히 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화) 기를 포함하는 비차단성 실리콘 중에서, 더욱 특히 하기 화학식에 해당하는 화합물을 사용할 수 있다:

[화학식 I]

[식중,

- R₁은 동일 또는 상이하고, 선형 또는 분지형 C₁- C₃₀알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고,

- R₂는 동일 또는 상이하고, -C_cH_2c(-O-C₂H₄)_a-(-O-C₃H₆)_b-(O-C₄H₈)_d-R₃를 나타내고,

- R₃은 동일 또는 상이하고, 수소 원자, 히드록실 라디칼, C_1-12의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, C_1-6의 선형 또는 분지형 알콕시 라디칼, C_2-12의 선형 또는 분지형 아실옥시 라디칼, 라디칼 NHCH₂CH₂COOM, 아민상에 임의 치환된 아미노알킬 라디칼, C_1-30카르복시아실 라디칼, 임의 치환된 포스포노기, 기 -O-CO-(CH₂)_d-CO₂M, -NHCO(CH₂)_dOH 또는 -NH₃Y 로부터 선택되고,

- M 은 동일 또는 상이하고, 수소 원자, Na, K, Li, NH₄또는 유기 아민을 나타내고, Y 는 일가 무기 또는 유기 음이온, 예컨대 할라이드(클로라이드, 브로마이드), 술페이트, 카르복실레이트(아세테이트, 락테이트, 시트레이트)를 나타내고,

- a 는 0 내지 100 이고,

- b 는 0 내지 50 이고,

- c 는 0 내지 5 이고,

- a + b 는 1 이상이고,

- d 는 0 내지 10 이고,

- m 은 1 내지 20 이고,

- n 은 0 내지 500 이고,

- p 는 0 내지 50 이다].

예를 들어, 다우 코닝(DOW CORNING)사에 의해 상표명 FLUID DC 193, OSI 사에 의해 SILWET L 77 및 MAZER PPG 사에 의해 MAZIL 756 으로 시판되는 화합물을 언급할 수 있고; 또한 다우 코닝사에 의해 "Silicone DC 3225C" 및 "DC Q2-5200" 명칭으로 시판되는 제품을 언급할 수 있다.

상기 정의 및 하기 문맥에서, EO 는 1 몰의 에틸렌 옥시드를 나타내고 PO 는 1 몰의 프로필렌 옥시드를 나타낸다.

특히, 본 발명에 따른 조성물에 특히 적합한 옥시알킬렌기를 포함하는 비차단성 실리콘의 제 1 군은 라디칼 R₁이 모두 메틸 라디칼을 나타내고 라디칼 R₃이 히드록실 라디칼을 나타내는 상기 화학식 I 에 해당하는 화합물이다.

상기 제 1 군에 속하는 실리콘 에멀션화제의 예로서, 다우 코닝사에 의해 "Silicone Q2-3225C" 명칭으로 시판되는, p + n 이 396 이고 m 이 4 인 옥시에틸렌화 옥시프로필렌화 폴리디메틸/메틸 실록산(EO/PO 18/18)(CTFA 명: 시클로메티콘 90 % 디메티콘 코폴리올 10 %)을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 특히 적합한 옥시알킬렌기를 포함하는 비차단성 실리콘의 제 2 군은 라디칼 R₁이 메틸 라디칼 및 라우릴 라디칼을 나타내고 R₃이 히드록실 라디칼을 나타내는 상기 화학식 I 에 해당하는 화합물이다.

싱기 제 2 군의 특히 바람직한 실리콘 에멀션화제는 다우 코닝사에 의해 상표명 "DC Q2-5200" 으로 시판되는, p + n 이 35 이고 m 이 3 인 옥시에틸렌화 옥시프로필렌화 폴리메틸라우릴/메틸 실록산(EO/PO 18/18)(CTFA 명: 라우릴메티콘 코폴리올 91 %, 이소스테아릴 알콜 8 %)이다.

상기 제 2 군의 또다른 특히 바람직한 실리콘 에멀션화제는 골드슈미트 (Goldschmidt)사에 의해 상표명 "Abil EM 90" 으로 시판되는, p 가 20 내지 25 이고, m 이 5 이며 n 75 인 옥시에틸렌화 옥시프로필렌화 폴리메틸세틸/메틸 실록산 (CTFA 명: 세틸디메티콘 코폴리올)이다.

본 발명에 따른 조성물용으로 가장 특히 바람직한 실리콘 에멀션화제는 탄화수소기를 통해 Si 원자에 연결된 옥시알킬렌기로 주쇄의 2 개의 말단에 치환된, 선형 구조를 갖는 α-ω-치환 옥시알킬렌화 실리콘이다. 더욱 특히 하기 화학식 II 에 해당하는 실리콘일 수 있다:

[화학식 II]

[식중, n 은 1 내지 500 이고; 라디칼 R₂는 동일 또는 상이하고, 기 -C_cH_2c-(-O-C₂H₄)_a-(-O-C₃H₆)_b-(-O-C₄H₈)_d-R₃(식중, a, b, c 및 R₃은 상기 화학식 I 에 나타낸 동일한 의미를 갖는다)를 나타내고, 라디칼 R 은 동일 또는 상이하고, 선형 또는 분지형 C_1-30알킬 라디칼을 나타낸다].

더욱 바람직하게, 모든 라디칼 R 은 메틸 라디칼이고; c 는 2 내지 4 이며, a 는 3 내지 100 이고; b 는 1 내지 50 이며, d 는 0 이고, R₃은 히드록실 라디칼이고, n 은 50 내지 200 이다.

바람직하게, C₂H₄O 단위체 대 C₃H₆O 단위체의 중량비는 100 : 10 내지 20 : 80 이다. 유리하게는, 상기 비율은 약 58/42 이다.

본 발명에 따라 에멀션화제로서 사용될 수 있는 α-ω-치환 옥시알킬렌화 실리콘의 전부 또는 일부를 함유할 수 있는 상품 중에서, 특히 골드슈미트사에 의해 "Abil EM 97", 또는 신 에쓰(Shin Etsu)사에 의해 "KF 6009", "X22-4350", "X22-4349" 또는 "KF 6008" 명칭으로 시판되는 것을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 비차단성 유기변형 실리콘(들)은 바람직하게는 조성물의 총중량에 대해 0.1 내지 20 %, 및 더욱 특히 0.5 내지 10 % 범위의 농도로 존재한다.

본 발명에 따른 미분화된 형태의 불용성 유기 UV-차단제는 특히 옥사닐리드형, 트리아진형, 트리아졸형, 비닐아미드형 및 신나미드형의 유기 UV-차단제로부터 선택될 수 있다.

옥사닐리드형의 UV-차단제 중에서, 하기 화학식 1 의 구조에 대응하는 것을 언급할 수 있다:

[식중, T₁, T'₁, T₂및 T'₂는 동일 또는 상이하고, C_1-8알킬 라디칼 또는 C_1-8알콕시 라디칼을 나타낸다]. 상기 화합물은 특허 출원 WO 95/22959 에 기재된다. 예로서, 개별적으로 하기 구조식을 갖는 CIBA-GEIGY 사에 의해 상품TINUVIN 315 및 TINUVIN 312 를 언급할 수 있다:

본 발명에 따른 바람직한 1,3,5-트리아진 유도체는 하기 화학식에 해당한다:

[식중:

- X₁, X₂및 X₃은 동일 또는 상이하고, 산소 또는 라디칼 -NZ- 를 나타내고;

- 라디칼 Z 는 동일 또는 상이하고, 수소, 또는 선형 혹은 분지형 C_1-18알킬 라디칼, 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 C_5-12시클로알킬 라디칼을 나타내고;

- T₃, T₄및 T₅는 동일 또는 상이하고, 수소; 알칼리 금속; 하나 이상의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼로 임의 치환되는 암모늄 라디칼; 선형 또는 분지형 C_1-18알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환되는 C_5-12시클로알킬 라디칼; 에틸렌 옥시드 단위체 1 내지 6 개를 포함하고 말단 OH 기가 메틸화된 폴리옥시에틸렌화 라디칼; 하기 화학식 3, 4 또는 5 의 라디칼:

[식중:

- T₆은 수소 또는 메틸 라디칼이고;

- T₇은 C_1-9알킬 라디칼이고;

- p 는 0 내지 3 의 정수이고;

- q 는 1 내지 10 의 정수이고;

- A 는 C_4-8알킬 라디칼 또는 C_5-8시클로알킬 라디칼이고;

- B 는 선형 또는 분지형 C_1-8알킬 라디칼; C_5-8시클로알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환되는 아릴 라디칼로부터 선택되고;

- T₈은 수소 또는 메틸 라디칼이다].

1,3,5-트리아진 유도체의 바람직한 제 1 군은 특히 문헌 EP-A-0,517,104 (이의 교시는 상기 제품의 실제 정의에 관해, 본 명세서에서 참조로서 포함된다) 에 기재된 하기 모든 특성을 갖는 상기 화학식 2 에 대응하는 1,3,5-트리아진이다:

- X₁, X₂및 X₃은 동일하고 산소를 나타내고;

- T₃은 하기로부터 선택된다: 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환되는 C_5-12시클로알킬 라디칼; 상기 화학식 2, 3 또는 4 의 라디칼(여기에서:

- B 는 C_1-4알킬 라디칼이고;

- T₈은 메틸 라디칼이고;

- T₄및 T₅는 동일 또는 상이하고, 하기로부터 선택된다: 수소; 알칼리 금속; 하나 이상의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼로 임의 치환되는 암모늄 라디칼; 선형 또는 분지형 C_1-18알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환되는 C_5-12시클로알킬 라디칼; 상기 화학식 3, 4 또는 5 의 라디칼(여기에서:

- B 는 C_1-4알킬 라디칼이고;

- T₈은 메틸 라디칼이다)).

본 발명에 따른 1,3,5-트리아진 유도체의 바람직한 제 2 군은 특히 문헌 EP-A-0,570,838 (이의 교시는, 상기 제품의 실제 정의에 관해, 본 명세서에서 참조로서 완전히 포함된다) 에 기재된 하기 모든 특성을 갖는 화학식 2 에 대응하는 1,3,5-트리아진이다:

- X₁은 산소이고; X₂는 -NH- 라디칼 또는 산소이고;

- X₃은 -NH- 라디칼이고;

- T₅는 하기로부터 선택되고: 선형 또는 분지형 C_1-18알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환된 C_5-12시클로알킬 라디칼;

- T₃은 하기로부터 선택되고: 알칼리 금속; 암모늄 라디칼; 화학식 5 의 라디칼; 선형 또는 분지형 C_1-18알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환된 C_5-12시클로알킬 라디칼;

- 만일 X₂가 -NH- 라디칼이면, T₄는 하기로부터 선택되고: 선형 또는 분지형 C_1-18알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환된 C_5-12시클로알킬 라디칼;

- 만일 X₂가 산소이면, T₄는 수소; 알칼리 금속; 암모늄 라디칼; 화학식 5 의 라디칼; 선형 또는 분지형 C_1-18알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환된 C_5-12시클로알킬 라디칼로부터 선택된다.

본 발명에 따른 1,3,5-트리아진 유도체의 바람직한 제 3 군은 특히 문헌 EP-A-0,796,851 (이의 교시는, 상기 제품의 실제 정의에 관해, 본 명세서에서 참조로서 완전히 포함된다) 에 기재된 하기 모든 특성을 갖는 화학식 2 에 대응하는 1,3,5-트리아진이다:

- X₁, X₂및 X₃은 동시에 -NZ- 를 나타내고;

- 라디칼 Z 는 동일 또는 상이하고, 수소, 또는 선형 혹은 분지형 C_1-18알킬 라디칼, 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환된 C_5-12시클로알킬 라디칼을 나타내고;

- T₃, T₄및 T₅는 동일 또는 상이하고, 수소 또는 라디칼 Z 를 나타낸다.

트리아진형의 상기 유기 UV-차단제는 특허 US 4,617,390, EP 517104, EP 570838, EP 796851(명세서 문맥의 중요한 부분을 형성)에 기재되어 있다.

화학식 2 의 트리아진형의 상기 UV-차단제 중에서, 더욱 특히 하기를 언급할 수 있다:

- UV-B 에서 활성이고, 고체 형태로 존재하며, 특히 BASF 사에 의해 상표명 "UVINUL T150" 으로 시판되는, 그 자체로 공지된 차단제인 2,4,6-트리스[p-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진. 상기 제품은 하기 화학식에 대응한다:

[식중, T 는 2-에틸헥실 라디칼을 나타낸다]

- 하기 화학식을 갖는 2-[(p-(tert-부틸아미노)아닐리노]-4,6-비스[(p-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진:

[식중, T' 는 2-에틸헥실 라디칼을 나타내고 T 는 tert-부틸 라디칼을 나타낸다].

본 발명에 따른 트리아진형의 UV-차단제 중에서, 또한 벤잘말로네이트 및/또는 페닐시아노아크릴레이트기를 담지시키는 s-트리아진의 불용성 유도체, 예컨대 출원 EP-A-0,790,243 (명세서 문맥의 중요한 부분을 형성)에 기재된 것을 언급할 수 있다.

트리아진형의 UV-차단제 중에서, 하기 화합물을 더욱 특히 언급할 수 있다:

- 2,4,6-트리스(디에틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(디이소프로필 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(디메틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(에틸 α-시아노-4-아미노신나메이트)-s-트리아진.

본 발명에 따른 트리아진형의 UV-차단제 중에서, 또한 하기 화학식 6 에 대응하는 것을 언급할 수 있다:

[식중, R⁸, R⁹, R¹⁰은 독립적으로 페닐, 페녹시, 피롤로(여기에서 페닐, 페녹시 및 피롤로는 OH, C_1-18알킬 또는 알콕시, C_1-18카르복시알킬, C_5-8시클로알킬, 메틸리덴캄포기, 기 -(CH=CH)_n(CO)-OR⁴(여기에서 R⁴는 C_1-18알킬 또는 신나밀이고, n 은 0 또는 1 이다)로부터 선택된 1, 2 또는 3 개의 치환체로 임의 치환된다)이다].

상기 화합물은 WO 97/03642, GB 2286774, EP-743309, WO 98/22447, GB 2319523 (명세서 문맥에 중요한 부분을 형성)에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 트리아진형의 UV-차단제 중에서, 또한 벤조트리아졸 및/또는 벤조티아졸기를 담지시키는 s-트리아진의 불용성 유도체, 예컨대 출원 98/25922(명세서 문맥에 중요한 부분을 형성)에 기재된 것을 언급할 수 있다.

상기 화합물 중에서, 더욱 특히 하기를 언급할 수 있다:

-2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-메틸)페닐아미노]-s-트리아진,

-2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-터옥틸)페닐아미노]-s-트리아진.

본 발명에 따른 트리아졸형의 유기 UV-차단제 중에서, 출원 WO 95/22959(명세서 문맥의 중요한 부분을 형성)에 기재된 바와 같이 하기 화학식 7 의 것을 언급할 수 있다:

[식중, T₉는 수소 원자 또는 C_1-18알킬 라디칼을 나타내고; T₁₀및 T₁₁은 동일 또는 상이하고, 페닐로 임의 치환되는 C_1-18알킬 라디칼을 나타낸다].

화학식 7 의 화합물의 예로서, 하기 구조를 갖는 CIBA-GEIGY 사로부터 상품명 TINUVIN 328, 320, 234 및 350 을 언급할 수 있다:

본 발명에 따른 트리아졸형의 유기 UV-차단제 중에서, 특허 US 5,687,521, US 5,687,521, US 5,373,037, US 5,362,881 에 기재된 바와 같은 화합물, 및 특히 하기 화학식을 갖는, FAIRMOUNT CHEMICAL 사에 의해 MIXXIM PB30 명칭으로 시판되는 [2,4'-디히드록시-3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1,3,3,-테트라메틸부틸)-2'-n-옥톡시-5'-벤조일]디페닐메탄을 언급할 수 있다:

본 발명에 따른 벤조트리아졸형의 유기 UV-차단제 중에서, 하기 화학식을 갖는 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 유도체를 언급할 수 있다:

[식중, 라디칼 T₁₂및 T₁₃은 동일 또는 상이하고, C_1-4알킬, C_5-12시클로알킬 또는 아릴 잔기로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있는 C_1-18알킬 라디칼을 나타낸다]. 상기 화합물은 그 자체로 공지되어 있고 출원 US 5,237,071, US 5,166,355, GB-A-2,303,549, DE 197 26 184 및 EP-A-893,119(명세서의 중요한 부분을 형성)에 기재되어 있다.

상기 정의된 화학식 8 에서, C_1-18알킬기는 선형 또는 분지형일 수 있고 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, tert-옥틸, n-아밀, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 이소-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, 테트라데실, 헥실데실 또는 옥타데실이고; C_5-12시클로알킬기는 예를 들어 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로옥틸이고; 아릴기는 예를 들어 페닐 또는 벤질이다.

화학식 8 의 화합물 중에서, 하기 화학식을 갖는 것이 특히 바람직하다:

학명 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸 )페놀]의 화합물 (a) 는 FAIRMOUNT CHEMICAL 사에 의해 MIXXIM BB/100 명칭하에 순수 형태 및 CIBA GEIGY 에 의해 TINOSORB M 명칭하에 미분화된 형태로 시판된다.

학명 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(메틸)페놀]의 화합물 (c) 는 FAIRMOUNT CHEMICAL 사에 의해 MIXXIM BB/200 명칭으로 시판된다.

비닐아미드형의 불용성 유기 차단제 중에서, 예를 들어 출원 WO 95/22959 (명세서 문맥의 중요한 부분을 형성) 에 기재된 하기 화학식의 화합물을 언급할 수 있다:

T₁₄-(Y)r-C(=O)-C(T₁₅)=C(T₁₆)-N(T₁₇)(T₁₈)

[식중, T₁₄는 C_1-18, 바람직하게는 C_1-5알킬 라디칼, 또는 OH, C_1-18알킬, C_1-8알콕시 또는 기 -C(=O)-OT₁₉(식중, T₁₉는 C_1-18알킬이다) 로부터 선택된 1, 2 또는 3 개의 라디칼로 임의 치환되는 페닐기이고; T₁₅, T₁₆, T₁₇및 T₁₈은 동일 또는 상이하고 C_1-18, 바람직하게는 C_1-5알킬 라디칼 또는 수소 원자를 나타내고; Y 는 N 또는 O 이고 r 은 0 또는 1 이다].

상기 화합물 중에서, 더욱 특히 하기를 언급할 수 있다:

- 4-옥틸아미노-3-펜텐-2-온;

- 에틸 3-옥틸아미노-2-부테노에이트;

- 3-옥틸아미노-1-페닐-2-부텐-1-온;

- 3-도데실아미노-1-페닐-2-부텐-1-온.

본 발명에 따른 신남아미드형의 유기 차단제 중에서, 또한 출원 WO 95/22959(명세서 문맥의 중요한 부분을 형성)에 기재되고 하기 화학식에 대응하는 화합물을 언급할 수 있다:

[식중, OT₂₀은 히드록실 또는 C_1-4알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시 라디칼이고; T₂₁은 수소, C_1-4알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸이고; T₂₂는 기 -(CONH)s-페닐(여기에서 s 는 0 또는 1 이고, 페닐기는 OH, C_1-18알킬, C_1-8알콕시, 또는 기 -C(=O)-OT₂₃(여기에서 T₂₃은 C_1-18알킬이고 더욱 바람직하게는 T₂₃은 페닐, 4-메톡시페닐 도는 페닐아미노카르보닐기이다)로부터 선택된 1, 2 또는 3 개의 기로 치환될 수 있는 페닐기이다)이다].

또한 특허 US 5,888,481 에 기재된 것과 같은 신남아미드 이량체, 예컨대 하기 화학식을 갖는 화합물을 언급할 수 있다:

본 발명에 따른 불용성 유기 차단제의 또다른 특정군은 술폰산 또는 카르복실산 유기 차단제의 다가 금속염(예를 들어 Ca²⁺, Zn²⁺, Mg²⁺, Ba²⁺, Al³⁺또는 Zr⁴⁺), 예컨대 출원 FR-A 2,639,347 에 기재된 것과 같은 벤질리덴캄포의 술폰화 유도체의 다가 금속염; 출원 EP-A-893,119 에 기재된 것과 같은 벤지미다졸의 술폰화 유도체의 다가 금속염; 출원 JP-87 166 517 에 기재된 것과 같은 신남산 유도체의 다가 금속염이다.

또한 특허 출원 WO 93/10753, WO 93/11095 및 WO 95/05150 에 기재된 것과 같은 유기 UV-A 및/또는 VU-B 차단제의 금속 또는 암모늄 혹은 치환 암모늄 착물을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 미분화된 형태의 불용성 유기 차단제(들)은 통상 본 발명에 따른 차단 조성물에서 조성물의 총중량에 대해 약 0.1 내지 15 중량%, 및 바람직하게는 약 0.2 내지 10 중량% 농도로 존재한다.

본 발명에 따른 미분화된 형태의 불용성 유기 차단제는 원하는 특정 형태로 임의 적당한 수단, 예컨대 특히 건조 상태 또는 용매에서 분쇄, 체질, 분무 건조, 미분화 또는 분무에 의해 제공될 수 있다. 입자의 평균 크기는 0.01 내지 2 ㎛ 및 더욱 바람직하게는 0.02 내지 1.5 ㎛ 및 더욱 특히 0.03 내지 1.0 ㎛ 이다.

본 발명에 따른 미분화된 형태의 불용성 유기 차단제는 미용학적 배합물에서 수득된 입자의 분산성을 강화시키기 위해 적당한 계면활성제의 존재하에 굵은 크기의 입자 형태로 불용성 UV-차단제를 분쇄시키는 방법으로 수득될 수 있다.

불용성 유기 차단제의 미분화 방법의 한 예를 명세서의 중요한 부분을 형성하는 출원 GB-A-2 303 549 및 EP-A-893 119 에 기재되어 있다. 상기 문헌에 따라 사용되는 분쇄 장치는 제트 밀(jet mill), 볼(ball) 밀, 진동 밀 또는 햄머 (hammer) 밀 및 바람직하게는 고속 교반을 특징으로 하는 밀 또는 임팩트(impact) 밀 및 더욱 바람직하게는 회전성 볼 밀, 진동 밀, 튜브(tube) 밀 또는 로드(rod) 밀일 수 있다.

상기 특정 방법에 따라, 구조식 C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH (여기에서 n 은 8 내지 16 의 정수이고 x 는 단위체 (C₆H₁₀O₅) 의 평균 중합도로 1.4 내지 1.6 이다) 을 갖는 알킬 폴리글루코시드를 상기 차단제의 분쇄용 계면활성제로서 사용한다. 이들은 구조식 C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH 를 갖는 화합물의 C_1-12에스테르 및 더욱 구체적으로 C_1-12카르복실산, 예컨대 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 술포숙신산, 시트르산 또는 타르타르산을 글루코시드 단위체 (C₆H₁₀O₅) 상에 하나 이상의 유리 OH 작용기와 반응시킴으로써 수득되는 에스테르로부터 선택될 수 있다. 상기 계면활성제를 통상 이의 미분화된 형태의 불용성 차단제에 대해 1 내지 50 중량% 및 더욱 바람직하게는 5 내지 40 중량% 농도로 사용한다.

본 발명의 또다른 측면은 상기 정의된 바와 같이 하나 이상의 에멀션을 함유하는 것을 특징으로 하는 미용학적 또는 피부학적 조성물이다.

본 발명에 따른 항일광 미용학적 조성물은 물론 UVA 및/또는 UVB 에 활성인 하나 이상의 부가 유기 차단제(흡수제)를 함유할 수 있고, 이것은 조성물의 상들중하나 이상에 가용성이다. 상기 부가 차단제는 특히 신남산 유도체; 디벤조일메탄 유도체; 살리실산 유도체, 캄포 유도체; 트리아진 유도체, 예컨대 특허 출원 US 4,367,390, EP 863145, EP 517104, EP 570838, EP 796851, EP 775698, EP 878469 및 EP 933376 에 기재된 것; 벤조페논 유도체; β, β' - 디페닐아크릴레이트 유도체; 출원 DE 198 55 649 에 기재된 것과 같은 α-알킬스티렌으로부터 유도된 이량체; 벤지미다졸 유도체; 특허 EP-A-0,669,323 및 US 2,463,264 에 기재된 것과 같은 비스벤조아졸릴 유도체; p-아미노벤조산 유도체; 중합체 차단제 및 실리콘 차단제, 예컨대 특히 출원 WO 93/04665 에 기재된 것으로부터 선택될 수 있다.

UV-A 및/또는 UV-B 에 활성인 부가 햇볕차단제의 예로서, 하기를 언급할 수 있다:

p-아미노벤조산,

옥시에틸렌화 p-아미노벤조에이트(25 몰),

2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트,

N-옥시프로필렌화 에틸 p-아미노벤조에이트,

글리세릴 p-아미노벤조에이트,

호모멘틸 살리실레이트,

2-에틸헥실 살리실레이트,

트리에탄올아민 살리실레이트,

4-이소프로필벤질 살리실레이트,

4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,

4-이소프로필-디벤조일메탄,

2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트,

메틸 디이소프로필신나메이트,

이소아밀 4-메톡시신나메이트,

디에탄올아민 4-메톡시신나메이트,

멘틸 안트라닐레이트,

2-에틸헥실-2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트,

에틸 2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트,

2-페닐벤지미다졸-5-술폰산 및 이의 염,

3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보르난-2-온 메틸 술페이트,

2-히드록시-4-메톡시벤조페논,

2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술포네이트,

2,4-디히드록시벤조페논,

2,2'-4,4'-테트라히드록시벤조페논,

2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논,

2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논,

2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논,

α-(2-옥소보른-3-일리덴)톨릴-4-술폰산 및 이의 가용성 염,

3-(4'-술포)벤질리덴보르난-2-온 및 이의 가용성 염,

3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캄포,

3-벤질리덴-d,l-캄포,

1,4-벤젠[디(3-메틸리덴-10-캄포술포닉)]산 및 이의 가용성 염,

우로칸산,

2,4-비스{[4-2-에틸헥실옥시)]-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진,

N-(2 및 4)-[(2-옥소보른-3-일리덴)메틸]벤질]아크릴아미드 중합체,

1,4-비스벤지미다졸릴페닐렌-3,3',5,5'-테트라술폰산 및 이의 가용성 염,

벤잘말로네이트 작용기를 포함하는 폴리유기실록산, 벤조트리아졸 작용기를 포함하는 폴리유기실록산, 예컨대 디메트리졸 트리실록산.

본 발명에 따른 조성물은 또한 피부의 태닝 및/또는 인공 태닝용 제제(자가 태닝제), 예컨대 디히드록시아세톤(DHA)를 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 미용학적 조성물은 또한 피복되거나 피복되지 않은 금속 산화물의 안료 또는 대신 나노안료(일차 입자의 평균 크기: 통상 5 nm 내지 100 nm, 바람직하게는 10 nm 내지 50 nm), 예컨대 산화티타늄(비정형, 또는 금홍석 및/또는 아나타제 형태로 결정화), 산화철, 산화아연, 산화지르코늄 또는 산화세륨의 나노안료를 함유할 수 있고, 이들은 모두 그 자체로 공지된 UV 광보호제이다. 종래 피복제는 더욱이 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트이다. 피복되거나 피복되지 않은 상기 금속 산화물의 나노안료는 특히 특허 출원 EP-A-0,518,772 및 EP-A-0,518,773 에 기재되어 있다.

또한 본 발명의 조성물은 특히 지방 물질, 유기 용매, 증점제, 진통제, 유백제, 안정화제, 완화제, 소포제, 보습제, 방향제, 보존제, 중합체, 충전제, 격리제, 촉진제, 알칼리화 또는 산화 제제, 혹은 미용품, 특히 에멀션 형태의 항일광 조성물의 제조에 통상 사용되는 임의 기타 성분으로부터 종래 미용학적 보조제를 함유할 수 있다.

지방 물질은 오일 또는 왁스 혹은 이들의 혼합물로 이루어지고, 또한 이들은 지방산, 지방 알콜 및 지방산의 에스테르를 함유한다. 오일은 동물성, 식물성, 광물성 또는 합성 오일 및 특히 액체 파라핀, 파라핀 오일, 실리콘 오일, 휘발성 또는 그밖에, 이소파라핀, 폴리올레핀, 플루오르화 또는 퍼플루오르화 오일로부터 선택될 수 있다. 유사하게, 왁스는 그 자체로 공지된 동물성, 화석, 식물성, 광물성 또는 합성 왁스로부터 선택될 수 있다.

유기 용매 중에서, 저급 알콜 및 폴리올을 언급할 수 있다.

물론, 당업자는 유리한 특성, 특히 본 발명에 따른 에멀션에 본래 부수적인 내수성, 안정성이 제시된 첨가(들)에 의해 변경되지 않거나 실질적으로 변경되지 않도록 상기 가능한 부가 화합물 및/또는 이의 양을 선택하는데 주의할 것이다.

본 발명의 조성물을 유중수 제조를 위해 당업자에 공지된 기술에 따라 제조할 수 있다.

상기 조성물은 단순 또는 복합(O/W/O 또는 W/O/W) 에멀션, 예컨대 크림, 밀크, 겔 또는 겔 크림의 형태, 분말 형태 고체 막대 형태로 제공될 수 있고 임의로 에어로졸로서 포장되고 거품 또는 스프레이의 형태로 제공될 수 있다.

수상은 공지된 방법(Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238(1965), FR2315991 및 FR2416008)에 따라 제조되는 비이온성 소낭성 분산액을 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 미용학적 조성물을 자외선에 대한 인체 표피 또는 모발 보호용 조성물, 항일광 조성물 또는 메이크업 제품으로서 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 미용학적 조성물을 UV 광선에 대한 인체 표피 보호용으로, 또는 항일광 조성물로서 사용하는 경우, 용매 또는 지방 물질내 서스펜션 또는 분산액의 형태, 비이온성 소낭성 분산액의 형태 또는 대신 크림 또는 밀크의 형태, 연고, 겔, 겔 크림, 고체 막대, 분말, 막대, 에어로졸 거품 또는 스프레이의 형태로 제공할 수 있다.

본 발명에 따른 미용학적 조성물을 UV 광선에 대한 모발 보호용으로 사용하는 경우, 샴푸, 로션, 겔, 에멀션, 비이온성 소낭성 분산액의 형태로 제공할 수 있고 예를 들어 샴푸 감기의 전후, 염색 또는 표백의 전후, 퍼머 또는 모발 스트레이트의 전, 중간 또는 후에 적용되는 린스세척 조성물, 예컨대 모발 스타일링 또는 트리트먼트 로션 또는 겔, 통풍 건조 또는 모발 세팅용 로션 또는 겔, 모발의 퍼머 또는 스트레이트, 염색 또는 표백용 조성물을 구성할 수 있다.

조성물을 속눈썹, 눈썹 또는 피부용 메이크업 제품, 예컨대 표피용 트리트먼트 크림, 파운데이션, 립스틱, 아이쉐도우, 볼연지, 마스카라 또는 아이라이너로서 사용하는 경우, 고체 또는 페이스트성, 무수 또는 수성 형태, 예컨대 수중유 또는 유중수 에멀션, 비이온성 소낭성 분산액 또는 대신 서스펜션으로 제공할 수 있다.

명세서의 초기에 지적한 바와 같이, 본 발명의 또다른 주제는 자외선 조사,특히 태양 조사에 대한 피부 및/또는 모발 보호용 미용학적 조성물의 제조를 위한 본 발명에 따른 에멀션의 용도에 있다.

본 발명의 또다른 주제는 차단력의 내수성(수안정성)을 향상시키기 위해, 에멀션에 불용성인 하나 이상의 유기 UV-차단제를 함유하고 미분화된 형태인, 광보호성 미용학적 또는 피부학적 유중수 에멀션의 제조에서 비차단성 유기변형 실리콘의 용도에 있다.

본 발명을 전혀 제한하지 않고 증명하는 구체적인 예를 하기에 제공할 것이다:

실시예

조성물 W/O 에멀션	중량(g)
옥시에틸렌화 폴리디메틸/메틸세틸메틸실록산(ABIL EM 90D - GOLDSCHMIDT)	2
페닐 트리메틸실록시 트리실록산(DOW CORNING 556 COSMETIC 등급 유체- 다우 코닝)	3
C₁₂/C₁₅알콜 벤조에이트(WITCONOL - WITCO)	8
TINOSORB M 명칭으로 시판되는 미분화된 형태의 메틸렌비스(테트라메틸부틸히드록시페닐벤조트리아졸)평균 입자 크기 150 nm 내지 200 nm	5
드로메트리졸 트리실록산	2
2,4-비스{[4-2-에틸헥실옥시)]-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진	2
산화티타늄(TITANIUM DIOXYDE MT-100 TV TAYCA)	3
글리세린	5
황산마그네슘	0.7
보존제	적당량
탈염수 적당량	100 g

본 발명의 조성물은 시간이 지나도 안정하고 내수성(수안정성)이며 미용학적 성능 특성이 효과적인 태양 보호를 피부 및/또는 모발에 제공한다.

Claims

하기를 함유하는 것을 특징으로 하는, 미용학적 또는 피부학적 유중수 에멀션:

(a) 하나 이상의 수(水)상;

(b) 하나 이상의 지방상;

(c) 상기 에멀션에 불용성인 하나 이상의 유기 UV-차단제를 함유하는, UV 광선을 차단시킬 수 있는 미분(微粉)화된 형태(입자의 평균 크기 0.01 내지 2 ㎛)의 하나 이상의 광보호계; 및

(d) 옥시알킬렌화기를 포함하는 하나 이상의 비(非)차단성 유기변형 실리콘;

단, 상기 불용성 유기 UV-차단제는 미분화된 불용성 형태의 2,4,6-트리스[p-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진과 상이하고 화합물은 미분화된 불용성 형태의 하기 구조를 갖는다:
제 1 항에 있어서, 비차단성 유기변형 실리콘이 수용성 또는 비(非)수용성인오일, 왁스, 수지 또는 검 (gum)의 형태로 제공되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항에 있어서, 비차단성 유기변형 실리콘이 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 기를 포함하는 폴리유기실록산류로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 비차단성 유기변형 실리콘이 하기 화학식 I 에 해당하는 것을 특징으로 하는 에멀션:

[화학식 I]

[식중,

- R₁은 동일 또는 상이하고, 선형 또는 분지형 C₁- C₃₀알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고,

- R₂는 동일 또는 상이하고, 기 -C_cH_2c(-O-C₂H₄)_a-(-O-C₃H₆)_b-(O-C₄H₈)_d-R₃를 나타내고,

- R₃은 동일 또는 상이하고, 수소 원자, 히드록실 라디칼, C_1-12의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, C_1-6의 선형 또는 분지형 알콕시 라디칼, C_2-12의 선형 또는 분지형 아실옥시 라디칼, 라디칼 NHCH₂CH₂COOM, 아민상에 임의 치환된 아미노알킬 라디칼, C_1-30카르복시아실 라디칼, 임의 치환된 포스포노기, 기 -O-CO-(CH₂)_d-CO₂M, -NHCO(CH₂)_dOH 또는 -NH₃Y 로부터 선택되고,

- M 은 동일 또는 상이하고, 수소 원자, Na, K, Li, NH₄또는 유기 아민을 나타내고, Y 는 일가 무기 또는 유기 음이온, 예컨대 할라이드(클로라이드, 브로마이드), 술페이트, 카르복실레이트(아세테이트, 락테이트, 시트레이트)를 나타내고,

- a 는 0 내지 100 이고,

- b 는 0 내지 50 이고,

- c 는 0 내지 5 이고,

- a + b 는 1 이상이고,

- d 는 0 내지 10 이고,

- m 은 0 내지 20 이고,

- n 은 0 내지 500 이고,

- p 는 0 내지 50 이다].
제 4 항에 있어서, 화학식 I 의 비차단성 유기변형 실리콘이 라디칼 R₁이 모두 메틸 라디칼을 나타내고 라디칼 R₃이 히드록실 라디칼을 나타내는 것으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 5 항에 있어서, 화학식 I 의 비차단성 유기변형 실리콘이 p + n 이 396 이고 m 이 4 인 옥시에틸렌화 옥시프로필렌화 폴리디메틸/메틸 실록산(EO/PO 18/18)(CTFA 명: 시클로메티콘 90 % 디메티콘 코폴리올 10 %)인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 4 항에 있어서, 화학식 I 의 비차단성 유기변형 실리콘이 라디칼 R₁이 메틸 라디칼 및 C_2-30알킬 라디칼을 나타내고 라디칼 R₃이 히드록실 라디칼을 나타내는 것으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 7 항에 있어서, 화학식 I 의 비차단성 유기변형 실리콘이 p + n 이 35 이고 m 이 3 인 옥시에틸렌화 옥시프로필렌화 폴리메틸라우릴/메틸 실록산(EO/PO 18/18)(CTFA 명: 라우릴메티콘 코폴리올 91 %, 이소스테아릴 알콜 9 %)인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 7 항에 있어서, 화학식 I 의 비차단성 유기변형 실리콘이 p 가 20 내지 25 이고 m 이 5 이며 n 이 75 인 옥시에틸렌화 옥시프로필렌화 폴리메틸세틸/메틸 실록산(CTFA 명: 세틸디메티콘 코폴리올)인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 비차단성 유기변형 실리콘이 탄화수소기를 통해 Si 원자에 연결된 옥시알킬렌화 기로 주사슬의 2 개의 말단에서 치환된, 선형 구조의 α-ω-치환 옥시알킬렌화 실리콘인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 10 항에 있어서, 비차단성 유기변형 실리콘이 하기 화학식 II 에 해당하는 실리콘인 것을 특징으로 하는 에멀션:

[화학식 II]

[식중, n 은 1 내지 500 이고; 라디칼 R₂는 동일 또는 상이하고, 기 -C_cH_2c-(-O-C₂H₄)_a-(-O-C₃H₆)_b-(-O-C₄H₈)_d-R₃(식중, a, b, c 및 R₃은 상기 화학식 I 에 나타낸 동일한 의미를 갖는다)를 나타내고, 라디칼 R 은 동일 또는 상이하고, 선형 또는 분지형 C_1-30알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타낸다].
제 11 항에 있어서, 모든 라디칼 R 이 메틸 라디칼이고; c 가 2 내지 4 이며, a 가 3 내지 100 이고, b 가 1 내지 50 이고, d 가 0 이고, R₃이 히드록실 라디칼이고, n 이 50 내지 200 인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, C₂H₄O 단위체 대 C₃H₆O 단위체의 중량비가 100 : 10 내지 20 : 80 인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 비차단성 유기변형 실리콘(들)이 에멀션의 총중량에 대해 0.1 내지 20 % 인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 미분화된 불용성 유기 UV-차단제(들)이 옥사닐리드형, 트리아진형, 트리아졸형, 비닐아미드형 및 신나미드형의 유기 UV-차단제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 15 항에 있어서, 옥사닐리드형의 UV-차단제가 하기 화학식에 해당하는 것을 특징으로 하는 에멀션:

[화학식 1]

[식중, T₁및 T₂는 동일 또는 상이하고, C_1-8알킬 라디칼 또는 C_1-8알콕시 라디칼을 나타낸다].
제 15 항에 있어서, 트리아진형의 UV-차단제가 하기 화학식에 해당하는 것으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션:

[화학식 2]

[식중:

- X₁, X₂및 X₃은 동일 또는 상이하고, 산소 또는 라디칼 -NZ- 를 나타내고;

- 라디칼 Z 는 동일 또는 상이하고, 수소, 또는 선형 혹은 분지형 C_1-18알킬 라디칼, 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 C_5-12시클로알킬 라디칼을 나타내고;

- T₃, T₄및 T₅는 동일 또는 상이하고, 수소; 알칼리 금속; 하나 이상의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼로 임의 치환되는 암모늄 라디칼; 선형 또는 분지형 C_1-18알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환되는 C_5-12시클로알킬 라디칼; 에틸렌 옥시드 단위체 1 내지 6 개를 포함하고 말단 OH 기가 메틸화된 폴리옥시에틸렌화 라디칼; 하기 화학식 3, 4 또는 5 의 라디칼:

[화학식 3]

[화학식 4]

[화학식 5]

[식중:

- T₆은 수소 또는 메틸 라디칼이고;

- T₇은 C_1-9알킬 라디칼이고;

- p 는 0 내지 3 의 정수이고;

- q 는 1 내지 10 의 정수이고;

- A 는 C_4-8알킬 라디칼 또는 C_5-8시클로알킬 라디칼이고;

- B 는 선형 또는 분지형 C_1-8알킬 라디칼; C_5-8시클로알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환되는 아릴 라디칼로부터 선택되고;

- T₈은 수소 또는 메틸 라디칼이다].
제 17 항에 있어서, 트리아진형의 UV-차단제가 하기 화학식에 해당하는 것을 특징으로 하는 에멀션:

[식중, T 는 2-에틸헥실 라디칼이다].
제 17 항에 있어서, 트리아진형의 UV-차단제가 하기 화학식에 해당하는 것을 특징으로 하는 에멀션:

[식중, T' 는 2-에틸헥실 라디칼이고, T 는 tert-부틸 라디칼이다].
제 15 항에 있어서, 트리아진형의 UV-차단제가 벤잘말로네이트 및/또는 페닐시아노아크릴레이트 기를 담지시키는 s-트리아진의 불용성 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 20 항에 있어서, 트리아진형의 UV-차단제가 하기 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션:

- 2,4,6-트리스(디에틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(디이소프로필 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(디메틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(에틸 α-시아노-4-아미노신나메이트)-s-트리아진.
제 15 항에 있어서, 트리아진형의 UV-차단제가 하기 화학식에 해당하는 것으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션:

[화학식 6]

[식중, R⁸, R⁹, R¹⁰은 독립적으로 페닐, 페녹시, 피롤로(여기에서 페닐, 페녹시 및 피롤로는 OH, C_1-18알킬 또는 알콕시, C_1-18카르복시알킬, C_5-8시클로알킬, 메틸리덴캄포기, 기 -(CH=CH)_n(CO)-OR⁴(여기에서 R⁴는 C_1-18알킬 또는 신나밀이고, n 은 0 또는 1 이다)로부터 선택된 1, 2 또는 3 개의 치환체로 임의 치환된다)이다].
제 15 항에 있어서, 트리아진형의 UV-차단제가 벤조트리아졸 및/또는 벤조티아졸 기를 담지시키는 s-트리아진의 불용성 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 23 항에 있어서, 트리아진형의 불용성 UV-차단제가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션:

- 2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-메틸)페닐아미노]-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-터옥틸)페닐아미노]-s-트리아진.
제 15 항에 있어서, 트리아졸형의 유기 UV-차단제가 하기 화학식 7 에 해당하는 것을 특징으로 하는 에멀션:

[화학식 7]

[식중, T₉는 수소 원자 또는 C_1-18알킬 라디칼을 나타내고; T₁₀및 T₁₁은 동일 또는 상이하고, 페닐로 임의 치환되는 C_1-18알킬 라디칼을 나타낸다].
제 25 항에 있어서, 화학식 7 의 화합물이 하기 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션:
제 15 항에 있어서, 미분화된 형태의 불용성 UV-차단제가 하기 화학식의 [2,4'-디히드록시-3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-2'-n-옥톡시-5'-벤조일]디페닐메탄인 것을 특징으로 하는 에멀션:
제 15 항에 있어서, 트리아졸형의 유기 UV-차단제가 하기 화학식의 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션:

[화학식 8]

[식중, 라디칼 T₁₂및 T₁₃은 동일 또는 상이하고, C_1-4알킬, C_5-12시클로알킬 또는 아릴 잔기로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있는 C_1-18알킬 라디칼을 나타낸다].
제 28 항에 있어서, 화학식 8 의 화합물이 하기 화학식의 화합물로 이루어진군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션:
제 15 항에 있어서, 비닐아미드형의 유기 차단제가 하기 화학식에 해당하는 것을 특징으로 하는 에멀션:

[화학식 9]

T₁₄-(Y)r-C(=O)-C(T₁₅)=C(T₁₆)-N(T₁₇)(T₁₈)

[식중, T₁₄는 C_1-18알킬 라디칼, 또는 OH, C_1-18알킬, C_1-8알콕시 또는 기 -C(=O)-OT₁₉(식중, T₁₉는 C_1-18알킬이다) 로부터 선택된 1, 2 또는 3 개의 라디칼로 임의치환되는 페닐기이고; T₁₅, T₁₆, T₁₇및 T₁₈은 동일 또는 상이하고 C_1-18알킬 라디칼 또는 수소 원자를 나타내고; Y 는 N 또는 O 이고 r 은 0 또는 1 이다].
제 30 항에 있어서, 화학식 9 의 화합물이 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션:

- 4-옥틸아미노-3-펜텐-2-온;

- 에틸 3-옥틸아미노-2-부테노에이트;

- 3-옥틸아미노-1-페닐-2-부텐-1-온;

- 3-도데실아미노-1-페닐-2-부텐-1-온.
제 15 항에 있어서, 신남아미드형의 유기 차단제가 하기 화학식에 해당하는 것을 특징으로 하는 에멀션:

[화학식 10]

[식중, OT₂₀은 히드록실 또는 C_1-4알콕시 라디칼이고; T₂₁은 수소, C_1-4알킬이고; T₂₂는 기 -(CONH)s-페닐(여기에서 s 는 0 또는 1 이고, 페닐기는 OH, C_1-18알킬, C_1-8알콕시, 또는 기 -C(=O)-OT₂₃(여기에서 T₂₃은 C_1-18알킬이다)로부터 선택된 1, 2 또는 3 개의 기로 치환될 수 있는 페닐기이다)이다].
제 15 항에 있어서, 불용성 UV-차단제가 신남아미드 이량체인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 33 항에 있어서, 불용성 UV-차단제가 하기 화학식의 화합물인 것을 특징으로 하는 에멀션:
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 불용성 UV-차단제가 술폰산 또는 카르복실산 유기 UV-차단제의 다가 금속염인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 불용성 UV-차단제가 벤질리덴캄포의 술폰화 유도체의 다가 금속염; 벤지미다졸의 술폰화 유도체의 다가 금속염; 신남산의 유도체의 다가 금속염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 불용성 UV-차단제가 다가 금속의 착물, 또는 암모늄 혹은 유기 UV-A 및/또는 UV-B 차단제로 치환된 암모늄의 착물인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 37 항에 있어서, 미분화된 형태의 불용성 UV-차단제(들)의 평균 입자 크기가 0.02 내지 1.5 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 38 항에 있어서, 미분화된 형태의 불용성 UV-차단제(들)의 평균 입자 크기가 0.03 내지 1.0 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 미분화된 형태의 불용성 UV-차단제(들)이 굵은 입자 크기의 불용성 유기 차단제를 계면활성제의 존재하에 분쇄시키는 방법으로 수득되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 40 항에 있어서, 계면활성제가 화학식 C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH (여기에서 n 은 8 내지 16 의 정수이고 x 는 단위체 (C₆H₁₀O₅) 의 평균 중합도로 1.4 내지 1.6 이다) 을 갖는 알킬 폴리글루코시드류로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 40 항에 있어서, 계면활성제가 미분화된 형태의 불용성 차단제에 대해 1 내지 50 중량% 농도로 사용되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 따른 에멀션을 미용학적으로 허용가능한 담체내에 함유하는 것을 특징으로 하는, 피부 및/또는 모발의 광보호용 미용학적 또는 피부학적 조성물.
제 43 항에 있어서, 조성물의 상들중 하나 이상에 가용성인, UV-A 및/또는 UV-B 에 활성인 하나 이상의 부가 유기 차단제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 44 항에 있어서, 부가 유기 차단제가 신남산 유도체; 살리실산 유도체; 캄포 유도체; 트리아진 유도체; 디벤조일메탄 유도체; 벤조페논 유도체; α-알킬스티렌으로부터 유도된 이량체; β, β' - 디페닐아크릴레이트 유도체; 벤지미다졸 유도체; 비스벤조아졸릴 유도체; p-아미노벤조산 유도체; 중합체 차단제 및 실리콘 차단제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 43 항 내지 제 45 항중 어느 한 항에 있어서, 피복되거나 그렇지 않은 금속 산화물의 안료 또는 나노안료를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 46 항에 있어서, 안료 또는 나노안료가 피복되거나 그렇지 않은 티타늄, 아연, 철, 지르코늄 또는 세륨 옥시드 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 43 항 내지 제 45 항중 어느 한 항에 있어서, 피부의 태닝(tanning) 및/또는 인공 태닝용 제제를 하나 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 43 항 내지 제 45 항중 어느 한 항에 있어서, 지방 물질, 유기 용매, 증점제, 진통제, 유백제, 안정화제, 완화제, 소포제, 보습제, 방향제, 보존제, 중합체, 격리제, 촉진제, 알칼리화 또는 산화제로부터 선택된 하나 이상의 보조제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 43 항 내지 제 45 항중 어느 한 항에 있어서, 인체 표피 보호용 조성물 또는 항일광 조성물인 것과, 비이온성 소낭성 분산액, 크림, 밀크, 겔, 겔 크림, 서스펜션, 분산액, 분말, 고체 막대, 거품 또는 스프레이의 형태로 제공되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 43 항 내지 제 45 항중 어느 한 항에 있어서, 속눈썹, 눈썹 또는 피부용 메이크업 조성물인 것과, 고체 또는 페이스트성, 무수 또는 수성 형태, 에멀션, 서스펜션 또는 분산액의 형태로 제공되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 43 항 내지 제 45 항중 어느 한 항에 있어서, 자외선에 대해 모발 보호용조성물인 것과, 샴푸, 로션, 겔, 에멀션, 비이온성 소낭성 분산액의 형태로 제공되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 자외선 조사, 특히 태양 조사에 대해 피부 및/또는 모발 보호용 미용학적 조성물의 제조에 사용되는 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 14 항에 있어서, 비차단성 유기변형 실리콘(들)이 에멀션의 총중량에 대해 0.5 내지 10 % 인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 30 항에서, T₁₄가 C_1-5알킬 라디칼이고, T, T, T 및 T 이 C_1-5알킬 라디칼인 것을 특징으로 하는 에멀션.
제 32 항에 있어서, OT₂₀이 메톡시 또는 에톡시 라디칼이고, T₂₁이 메틸 또는 에틸이고, T₂₃이 페닐, 4-메톡시페닐 또는 페닐아미노카르보닐기인 것을 특징으로 하는 에멀션.