JP2001151657A - 少なくとも１種の不溶性有機ｕｖ遮蔽剤と非遮蔽オルガノ修飾シリコーンを含有する油中水型エマルション - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 経時的に安定で耐水性（水に対する安定性）
な抗日光組成物のためのエマルションを提供する。 【解決手段】 少なくとも１つの水性相と少なくとも１
つの脂肪相；エマルションに不溶の少なくとも１種の有
機ＵＶ遮蔽剤を、平均粒子径が０．０１〜２μｍの範囲
で変わる微粒化された形態で含む、ＵＶ線を遮蔽するこ
とができる少なくとも１種の光保護系；オキシアルキレ
ン化基を含んでなる少なくとも１種の非遮蔽オルガノ修
飾シリコーンを含有し、上記不溶性有機ＵＶ遮蔽剤が、
特定の化合物とは異なるものとする化粧品用又は皮膚用
の油中水型エマルションとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明の主題は、 − 少なくとも１つの水性相と − 少なくとも１つの脂肪相； − エマルションに不溶の少なくとも１種の有機ＵＶ遮
蔽剤を微粒化された形態で含む、ＵＶ線を遮蔽すること
ができる少なくとも１種の光保護系； − 少なくとも１種の非遮蔽オルガノ修飾シリコーン、
を含有することを特徴とする油中水型の化粧品又は皮膚
科学的エマルションにある。 本発明はまた皮膚又は毛髪の光保護のための化粧品又は
皮膚科学的組成物の製造への上記エマルションの使用に
も関する。

【０００２】２８０ｎｍと４００ｎｍの間の波長の光線
によりヒトの表皮は日焼し、より詳細にはＵＶ−Ｂなる
名で知られている２８０ｎｍと３２０ｎｍの間の波長の
光線により、皮膚は、自然なサンタン状態の形成に対し
て有害なサンバーン状態となったり、紅斑が形成された
りする。これらの理由とまた美的理由から、この自然な
日焼けを調節して皮膚の色を調節する手段が変わらず必
要とされていおり、よって、ＵＶ−Ｂ線は遮蔽すべきで
ある。

【０００３】また、皮膚をサンタン状態にする３２０ｎ
ｍと４００ｎｍの間の波長を有するＵＶ−Ａ線が皮膚に
ダメージを生じる可能性があり、特に敏感肌あるいは太
陽光線に絶えずさらされている皮膚の場合にはしかりで
ある。ＵＶ−Ａ線は、特に、皮膚の弾力性を喪失させ、
しわを出現せしめ、皮膚を時期尚早の老化に導く。ＵＶ
−Ａ線は、紅斑反応の惹起を促進したり、ある人々にお
いてはこの反応を増幅し、光毒性又は光アレルギー反応
の原因にさえなる。しかして、例えば皮膚の自然な弾力
性を保持するという美的及び美容的理由から、益々多く
の人々が皮膚へのＵＶ−Ａ線の影響を調節することを望
んでいる。よって、ＵＶ−Ａ線もまた遮蔽することが望
ましい。

【０００４】皮膚の光保護（ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−
Ｂ）を意図した多数の化粧品用組成物が、現在までに提
案されている。これら抗日光組成物は、水中油型（すな
わち、分散させる水性連続相と分散させられた油性非連
続相とからなる化粧品的及び／又は皮膚科学的に許容可
能な担体）又は油中水型（連続脂肪相中に水性相が分散
したもの）のエマルションの形態で提供されることがか
なり多く、これは、有害なＵＶ線を選択的に吸収するこ
とができる一又は複数の通常の親油性有機遮蔽剤及び／
又は金属酸化物の無機ナノ顔料を様々な濃度で含有する
もので、これらの遮蔽剤（及びその量）は、所望の日光
保護ファクター［日光保護ファクター（ＳＰＦ）は、Ｕ
Ｖ遮蔽剤を用いて紅斑発生閾値に至るまでに必要な照射
時間の、ＵＶ遮蔽剤を用いない場合に紅斑発生閾値に至
るまでに必要な時間に対する比率を数学的に表したもの
である］に従って選択される。このようなエマルション
では、親水性遮蔽剤は水性相に存在し、親油性遮蔽剤は
脂肪相に存在する。

【０００５】その快適な使用感（水と似たもの）と油っ
ぽさのないクリーム又はミルクの形態で提供されること
から、油中水型エマルションよりも水中油型エマルショ
ンが消費者には一般により好評である；しかし、水中油
型エマルションは、また、水と接触するとすぐにそのＵ
Ｖ防御効果が容易に弱くなる；確かに、親水性遮蔽剤
は、海又はスイミングプールで、シャワー時又はウォー
タースポーツをするときに、洗われると水に消えてなく
なる傾向がある；よって、これらを単独で又は親油性遮
蔽剤と組み合わせて含有する抗日光組成物は、それらが
塗布された基体（皮膚又は毛髪）が水に接触するとすぐ
に所望の最初の保護効果をもたなくなってしまう。

【０００６】油中水型エマルションを使用して改善され
た耐水性を示す抗日光組成物を提供することは可能であ
る。確かに、親水性遮蔽剤は、水中油型エマルション中
よりも油中水型エマルション中において水に対してより
安定している。しかし、これまでに示されたように、そ
のような組成物は、使用者には特に不快である脂のよう
な印象を塗布後に残すので、まだ完全には満足できるも
のではない。しかして、経時的に安定で耐水性（水に対
する安定性）で、化粧品の効果が通常の油／水エマルシ
ョンで得られるものに匹敵するある皮膚及び／又は毛髪
に効果的な太陽光保護をもたらす抗日光組成物を利用で
きるようにする必要性はなお残っている。

【０００７】本出願人は、驚くべきことにまた予期しな
いことに、エマルションの相に不溶性の微細化された不
溶形態での少なくとも１種の有機ＵＶ遮蔽剤と少なくと
も１種の非遮蔽の特定のオルガノ修飾シリコーンを含む
特定のエマルションが、化粧品性能の特徴が油／水又は
水／油エマルションの形態の通常の抗日光組成物で一般
に得られるものに匹敵する抗日光組成物を得ることを可
能にするばかりでなく、良好な安定性と高められた水に
対する安定性を示すことを発見した。これらの発見が本
発明の基礎をなす。

【０００８】よって、本発明の主題は、（ａ）少なくと
も１つの水性相と（ｂ）少なくとも１つの脂肪相；
（ｃ）エマルションに不溶の少なくとも１種の有機ＵＶ
遮蔽剤を、平均粒子径が０．０１〜２μｍの範囲で変わ
る微粒化された形態で含む、ＵＶ線を遮蔽することがで
きる少なくとも１種の光保護系；（ｄ）オキシアルキレ
ン化基を含んでなる少なくとも１種の非遮蔽オルガノ修
飾シリコーン、を含有し、上記不溶性有機ＵＶ遮蔽剤
が、微粒化された２，４，６−トリス［ｐ−（２’−エ
チルヘキシル−１’−オキシカルボニル）アニリノ］−
１，３，５−トリアジンと、次の構造； を有する化合物とは異なることを特徴とする化粧品用又
は皮膚用の油中水型エマルションにある。

【０００９】本発明の目的に対して、また以下の明細書
において、化粧品又は皮膚科学的エマルションとは、水
性相と脂肪相が、皮膚、毛髪、睫毛、眉毛、唇、爪又は
粘膜を含むヒトのケラチン物質への局所適用に対して化
粧品的に又は皮膚科学的に許容できる物質からなる任意
のエマルションを意味するものと理解される。本発明の
目的と、また以下の明細書において、非遮蔽シリコーン
とは、ＵＶ放射線を吸収する官能基をその構造内に含ん
でいない任意のシリコーンを意味するものと理解され
る。

【００１０】不溶性の有機ＵＶ遮蔽剤とは、本発明の目
的に対して、抗日光処方物において一般に使用される化
粧品媒体に不溶であり、より詳細には２５℃でのその水
中での溶解度が０．１重量％未満で、２５℃でのパラフ
ィン油中での溶解度が１重量％未満である有機ＵＶ遮蔽
剤を意味するものと理解される。ＵＶ線を遮蔽すること
ができる光保護系とは、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ線
を遮蔽する一又は複数の有機化合物及び／又は無機化合
物を含有する任意の系を意味するものと理解される。

【００１０】本発明の主題はまた紫外線照射、特に日光
の照射からの皮膚及び／又は毛髪の保護のための化粧品
組成物の製造のためのエマルションの使用である。本発
明の主題はまたエマルションに不溶性の平均粒子径が
０．０１〜２μｍの範囲で変わる微粒化された少なくと
も１種の有機ＵＶ遮蔽剤を含む光保護化粧品又は皮膚用
油中水型エマルションの製造における、その遮蔽力の耐
水性（水に対する安定性）を改善する目的での、オキシ
アルキレン化基を含む非遮蔽オルガノ修飾シリコーンの
使用にある。本発明の他の特徴、側面及び利点は、以下
の詳細な記述を読むことにより明らかになるであろう。

【００１１】シリコーンとは、一般的に許容されるとこ
ろに従って、適切に官能化されたシラン類の重合及び／
又は重縮合により得られる、可変の分子量の直鎖状又は
環状、分枝状又は架橋した構造を有する、あらゆるオル
ガノシリコンポリマー又はオリゴマーであって、本質的
に、ケイ素原子が酸素原子により互いに結合している
（シロキサン結合≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡）主要単位の繰り
返しからなり、場合によっては置換炭化水素基が前記ケ
イ素原子に炭素原子を介して直接結合しているものを意
味するものと理解される。最も一般的な炭化水素基はア
ルキル基、特にＣ_１−Ｃ_１０、中でもメチル、フルオロ
アルキル基、アリール、特にフェニル基である。シリコ
ーンは、Ｗａｌｔｅｒ ＮＯＬＬの書物”Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｓｉｌ
ｉｃｏｎｅｓ”（１９６８，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅ
ｓｓ）に更に詳細に記載されている。本発明において使
用することができるオルガノ修飾シリコーンは、上述さ
れ、炭化水素基を介して結合した一又は複数のオルガノ
官能基をその構造中に含むシリコーンである。本発明に
おいて使用することができるシリコーンは、油、ロウ、
樹脂又はガムの形態で提供されうる。それらは水溶性か
水に不溶である。

【００１２】オキシアルキレン化基（特に、オキシエチ
レン化及び／又はオキシプロピレン化基）を含む非遮蔽
オルガノ修飾シリコーンとしては、次の式： ［ここで、 − Ｒ_１は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分
枝状のＣ_１−Ｃ_３０アルキル基又はフェニル基を表し、 − Ｒ_２は同一でも異なっていてもよく、次の基−Ｃ_ｃ
Ｈ_２ｃ−（−Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_ａ−（−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６）_ｂ
−（Ｏ−Ｃ_４Ｈ_８）_ｄ−Ｒ_３を表し、 − Ｒ_３は同一でも異なっていてもよく、水素原子、ヒ
ドロキシル基、１〜１２の炭素原子を有する直鎖状又は
分枝状のアルキル基、１〜６の炭素原子を有する直鎖状
又は分枝状のアルコキシ基、２〜１２の炭素原子を有す
る直鎖状又は分枝状のアシルオキシ基、基ＮＨＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２ＣＯＯＭ、アミン上に置換がなされていてもよいア
ミノアルキル基、Ｃ_１−Ｃ_３０カルボキシアシル基、置
換されていてもよいホスホノ基、−Ｏ−ＣＯ−（Ｃ
Ｈ_２）_ｄ−ＣＯ_２Ｍ、−ＮＨＣＯ（ＣＨ_２）_ｄＯＨ又は
−ＮＨ_３Ｙ基を表し、− Ｍは同一でも異なっていても
よく、水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ_４又は有機アミ
ンを表し、Ｙはハロゲン化物（塩化物、臭化物）、スル
ファート、カルボキシラート（アセテート、ラクター
ト、シトラート）等の一価の無機又は有機アニオンを表
し、 − ａは０〜１００まで変化し。 − ｂは０〜５０まで変化し、 − ｃは０〜５まで変化し、 − ａ＋ｂは１より大きいか等しく、 − ｄは０〜１０まで変化し。 − ｍは１〜２０まで変化し、 − ｎは０〜５００まで変化し、 − ｐは０〜５０まで変化する］に相当する化合物がよ
り詳細には使用される。

【００１３】例えば、ダウコーニング社からフルイドＤ
Ｃ１９３、ＯＳＩ社からシルウェット（ＳＩＬＷＥＴ）
Ｌ７７、メーザー（ＭＡＺＥＲ）ＰＰＧ社からメイジル
（ＭＡＺＩＬ）７５６なる商品名で販売されている化合
物を挙げることができる；またダウコーニング社から
「シリコーンＤＣ３２２５Ｃ」、「ＤＣＱ２−５２０
０」なる名称で市販されている製品を挙げることができ
る。上記の定義及び以下の明細書の記載において、ＥＯ
は１モルのエチレンオキシドを表し、ＰＯは１モルのプ
ロピレンオキシドを表す。

【００１４】特に、本発明に係る組成物に対して特に好
適なオキシアルキレン化基を含む非遮蔽シリコーンの第
１のファミリーは、Ｒ_１が全てメチル基を表し、Ｒ_３が
ヒドロキシル基を表す式（Ｉ）に対応する化合物のもの
である。このファミリーに属するシリコーン乳化剤の例
としては、オキシエチレン化オキシプロピレン化ポリジ
メチル／メチルシロキサン（ＥＯ／ＰＯ：１８／１８）
で、ｐ＋ｎが３９６で、ｍが４であり（ＣＴＦＡ名：シ
クロメチコーン９０％ジメチコーンコポリオール１０
％）、ダウコーニング社から「シリコーンＱ２−３２２
５Ｃ」なる商品名で販売されているものが挙げられる。

【００１５】本発明に係る組成物に対して特に好適なオ
キシアルキレン化基を含む非遮蔽シリコーンの第２のフ
ァミリーは、Ｒ_１がメチル基及びラウリル基を表し、Ｒ
_３がヒドロキシル基を表す上記式（Ｉ）に相当する化合
物のものである。このファミリーに属する特に好適なシ
リコーン乳化剤は、オキシエチレン化オキシプロピレン
化ポリメチルラウリル／メチルシロキサン（ＥＯ／Ｐ
Ｏ：１８／１８）で、ｐ＋ｎが３５で、ｍが３であるも
の（ＣＴＦＡ名：シラウリルメチコーン９１％、イソス
テアリルアルコール９％）であり、ダウコーニング社か
ら「ＤＣ Ｑ２−５２００」なる商品名で販売されてい
るものである。このファミリーに属する他の特に好適な
シリコーン乳化剤は、オキシエチレン化オキシプロピレ
ン化ポリメチルセチル／メチルシロキサンで、ｐが２０
〜２５で、ｍが５で、ｎが７５である（ＣＴＦＡ名：セ
チルジメチコーンコポリオール）であり、ゴールドシュ
ミット社から「アビル（Ａｂｉｌ）ＥＭ９０」なる商品
名で販売されているものである。

【００１６】本発明に係る組成物に対して特に最も好適
なシリコーン乳化剤は、線形構造を有し、主鎖の二つの
末端が、炭化水素基を介してＳｉ原子に結合したオキシ
アルキレン化基がオキシアルキレン化基に置換されたα
−ω−置換オキシエチレン化シリコーンである。より詳
細には、次の一般式（ＩＩ）： ［上式中、ｎは１〜５００まで変化し；Ｒ_２基は同一で
も異なっていてもよく、次の基−Ｃ_ｃＨ_２ｃ−（−Ｏ−
Ｃ_２Ｈ_４）_ａ−（−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６）_ｂ−（Ｏ−Ｃ
_４Ｈ_８）_ｄ−Ｒ_３で、ａ、ｂ、ｃ及びＲ_３は式（Ｉ）に
示したものと同じ定義を有し、Ｒ基は、同一でも異なっ
ていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ_１−Ｃ_３０アルキ
ル基を表す］に相当するシリコーンから選択される。

【００１７】より好ましくは、Ｒ基は全てメチル基であ
り；ｃが２〜４の範囲であり、ａが３〜１００の範囲で
あり、ｂが１〜５０の範囲であり、ｄが０に等しく、Ｒ
_３がヒドロキシル基であり、ｎが５０から２００の範囲
である。好ましくは、Ｃ_３Ｈ_６Ｏ単位に対するＣ_２Ｈ_４
Ｏ単位の重量比は１００：１０〜２０；８０の範囲であ
る。有利には、この比は約５８／４２である。本発明に
おいて乳化剤として使用することができるα−ω−置換
オキシアルキレン化シリコーンの全て又は一部を含む市
販品としては、ゴールドシュミット社から「アビルＥＭ
９７」、信越社から「ＫＦ６００９」、「Ｘ２２−４３
５０」、「Ｘ２２−４３４９」又は「ＫＦ６００８」な
る名称で販売されているものを特に挙げることができ
る。本発明に係る非遮蔽オルガノ修飾シリコーンは、組
成物の全重量に対して０．１〜２０重量％、好ましくは
０．５〜１０重量％の濃度で存在する。

【００１８】本発明に係る微粒化された不溶性の有機Ｕ
Ｖ遮蔽剤は、オキサニリドタイプ、トリアジンタイプ、
トリアゾールタイプ、ビニルアミドタイプ及びシンナミ
ドタイプの有機ＵＶ遮蔽剤から特に選択されうる。オキ
サニリドタイプのＵＶ遮蔽剤としては、次の構造： ［上式中、Ｔ_１、Ｔ’_１、Ｔ_２及びＴ’_２は、同一でも
異なっていてもよく、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基又はＣ_１−
Ｃ_８アルコキシ基を示す］に相当するものを挙げること
ができる。これらの化合物は国際公開９５／２２９５９
号に記載されている。例としては、それぞれ次の構造： を持つチバガイギー社から販売されている商品であるテ
ィニュビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３１５及びティニュビン
３１２が挙げられる。

【００１９】本発明において好ましい１，３，５−トリ
アジン誘導体は、次の一般式： ｛上式中 − Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３は同一でも異なっていてもよ
く、酸素又は−ＮＲ−基を示し； − Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、水素、又は一
又は複数のＣ_１−Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよ
いＣ_５−Ｃ_１２シクロアルキル基、又は直鎖状又は分枝
状のＣ_１−Ｃ_１８アルキル基を示し； − Ｔ_２、Ｔ_４及びＴ_５は同一でも異なっていてもよ
く、水素；アルカリ金属；一又は複数のアルキル又はヒ
ドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウ
ム基；直鎖状又は分枝状のＣ_１−Ｃ_１８アルキル基；一
又は複数のＣ_１−Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよ
いＣ_５−Ｃ_１２シクロアルキル基；末端ＯＨ基がメチル
化された１〜６のエチレンオキシド単位を含むポリオキ
シエチレン化基；次の式（３）、（４）又は（５）： ［上式中： − Ｔ_６は水素又はメチル基であり； − Ｔ_７はＣ_１−Ｃ_９アルキル基であり； − ｐは０〜３の範囲の整数であり； − ｑは１〜１０の範囲の整数であり； − ＡはＣ_４−Ｃ_８アルキル基又はＣ_５−Ｃ_８シクロア
ルキル基であり； − Ｂは直鎖状又は分枝状のＣ_１−Ｃ_８アルキル基；Ｃ
_５−Ｃ_８シクロアルキル基；一又は複数のＣ_１−Ｃ_４ア
ルキル基で置換されていてもよいアリール基から選択さ
れ； − Ｔ_８は水素又はメチル基である］の基から選択され
る｝に相当する。

【００２０】１，３，５−トリアジン誘導体の第１の好
ましいファミリーは、特に欧州特許出願公開第０５１７
１０４号公報（この文献の教示は、この生成物の実際の
定義について、出典を明記して本明細書に完全に取り込
む）に記載されているもので、上述した式（２）に相当
し、次の特徴： − Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３は同一で、酸素を示し； − Ｔ_３は、一又は複数のＣ_１−Ｃ_４アルキル基で置換
されていてもよいＣ_５−Ｃ_１２シクロアルキル基； − ＢがＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり； − Ｔ_８がメチル基である：上述した式（２）、（３）
又は（４）の基から選択され； − Ｔ_４及びＴ_５は同一でも異なっていてもよく、水
素；アルカリ金属；一又は複数のアルキル又はヒドロキ
シアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基；
直鎖状又は分枝状のＣ_１−Ｃ_１８アルキル基；一又は複
数のＣ_１−Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５
−Ｃ_１２シクロアルキル基； − ＢがＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり； − Ｔ_８がメチル基である： 上述した式（３）、（４）又は（５）の基から選択され
る；の全てを有する１，３，５−トリアジン類である。

【００２１】本発明に係る１，３，５−トリアジン誘導
体の第２の好ましいファミリーは、特に欧州特許公開第
０５７０８３８号公報（この文献の教示は、これらの生
成物の実際の定義について、出典を明示して本明細書に
完全に取り込む）に記載されているもので、式（２）に
相当し、次の特徴： − Ｘ_１は酸素であり；Ｘ_２は−ＮＨ−基又は酸素であ
り； − Ｘ_３は−ＮＨ−基であり； − Ｔ_５は、直鎖状又は分枝状のＣ_１−Ｃ_１８アルキル
基；一又は複数のＣ_１−Ｃ_４アルキル基で置換されてい
てもよいＣ_５−Ｃ_１２シクロアルキル基から選択され； − Ｔ_３は、水素；アルカリ金属；アンモニウム基；式
（５）の基；直鎖状又は分枝状のＣ_１−Ｃ_１８アルキル
基；一又は複数のＣ_１−Ｃ_４アルキル基で置換されてい
てもよいＣ_５−Ｃ_１２シクロアルキル基から選択され； − Ｘ_２が−ＮＨ−基であるならば、Ｔ_４は、直鎖状又
は分枝状のＣ_１−Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１
−Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５−Ｃ_１２
シクロアルキル基から選択され； − Ｘ_２が酸素であるならば、Ｔ_４は、水素；アルカリ
金属；アンモニウム基；式（５）の基；直鎖状又は分枝
状のＣ_１−Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１−Ｃ_４
アルキル基で置換されていてもよいＣ_５−Ｃ_１２シクロ
アルキル基から選択される：の全てを有する１，３，５
−トリアジン類である。

【００２２】本発明に係る１，３，５−トリアジン誘導
体の第３の好ましいファミリーは、特に欧州特許公開第
０７９６８５１号公報（この教示は、これらの生成物の
実際の定義について、出典を明示して本明細書に完全に
取り込む）に記載されているもので、式（２）に相当
し、次の特徴： − Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３は同時に−ＮＺ−を示し； − Ｚ基は同一でも異なっていてもよく、水素、一又は
複数のＣ_１−Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ
_５−Ｃ_１２シクロアルキル基、又は直鎖状又は分枝状の
Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル基を示し； − Ｔ_３、Ｔ_４及びＴ_５は同一でも異なっていてもよ
く、水素又はＺ基を示す：の全てを有する１，３，５−
トリアジン類である。

【００２３】トリアジンタイプのこれらの有機ＵＶ遮蔽
剤は、米国特許第４６１７３９０号、欧州特許第５１７
１０４号、同第５７０８３８号、同第７９６８５１号
（本明細書の内容の一部を構成）に記載されている。式
（２）のトリアジンタイプのＵＶ遮蔽剤としては、更に
詳細には次のものが挙げられる： − ＵＶ−Ｂ領域に活性があり、それ自体は公知の遮蔽
剤である２，４，６−トリス［ｐ−（２’−エチルヘキ
シル−１−オキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５
−トリアジンで、これは、特にＢＡＳＦ社から商品名
「ユビヌル（ＵＶＩＮＵＬ）Ｔ１５０」で販売されてい
る固体である。この製品は、次の式： ［上式中、Ｔは２−エチルヘキシル基を示す］に相当す
る；

【００２４】− 次の構造： ［上式中、Ｔ’は２−エチルヘキシル基を示し、Ｔはｔ
ｅｒｔ−ブチル基を示す］を有する２−［（ｐ−（ｔｅ
ｒｔ−ブチルアミノ）アニリノ］−４，６−ビス［（ｐ
−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）
アニリノ］−１，３，５−トリアジン。

【００２５】本発明に係るトリアジンタイプのＵＶ遮蔽
剤としては、ベンザルマロナート及び／又はフェニルシ
アノアクリラート基を担持する不溶性ｓ−トリアジン誘
導体、例えば欧州特許出願公開第０７９０２４３号（本
明細書の内容の一部を構成する）に記載されたものを挙
げることができる。トリアジンタイプのこれらのＵＶ遮
蔽剤として、次の化合物を更に詳細には挙げることがで
きる： − ２，４，６−トリス（ジエチル−４’−アミノベン
ザルマロナート）−ｓ−トリアジン、− ２，４，６−
トリス（ジイソプロピル−４’−アミノベンザルマロナ
ート）−ｓ−トリアジン、 − ２，４，６−トリス（ジメチル−４’−アミノベン
ザルマロナート）−ｓ−トリアジン、− ２，４，６−
トリス（エチル−α−シアノ−４−アミノシンアマー
ト）−ｓ−トリアジン。

【００２６】本発明に係るトリアジンタイプのＵＶ遮蔽
剤としては、次の式（６）： ［上式中、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０は、独立して、フェニ
ル、フェノキシ、ピロロであり、ここでフェニル、フェ
ノキシ、ピロロはＣ_１−Ｃ_１８アルキル又はアルコキ
シ、Ｃ_１−Ｃ_１８カルボキシアルキル、Ｃ_５−Ｃ_８シア
ノアルキル、メチリデンショウノウ基、−（ＣＨ＝Ｃ
Ｈ）_ｎ（ＣＯ）−ＯＲ^４基（ここで、Ｒ^４はＣ_１−Ｃ
_１８アルキルかシンナミルで、ｎは０又は１である）か
ら選択される１、２又は３の置換基で置換されていても
よい］に相当するものを挙げることができる。これらの
化合物は、国際公開９７／０３６４２号、ＧＢ２２８６
７７４、ＥＰ−７４３３０９、国際公開９８／２２４４
７、ＧＢ２３１９５２３（本明細書の一部を構成する）
に記載されている。

【００２７】本発明に係るトリアジンタイプのＵＶ遮蔽
剤としては、またベンゾトリアゾール及び／又はベンゾ
チアゾール基を担持する不溶性ｓ−トリアジン誘導体、
例えば国際公開９８／２５９２２号（本明細書の内容の
一部を構成する）に記載されたものを挙げることができ
る。これらの化合物のなかで、より詳細には、 − ２，４，６−トリス［（３’−ベンゾトリアゾール
−２−イル−２’−ヒドロキシ−５’−メチル）フェニ
ルアミノ］−ｓ−トリアジン、 − ２，４，６−トリス［（３’−ベンゾトリアゾール
−２−イル−２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒ−オクチ
ル）フェニルアミノ］−ｓ−トリアジン、を挙げること
ができる。

【００２８】本発明に係るトリアゾールタイプの有機Ｕ
Ｖ遮蔽剤としては、国際公開９５／２２９５９号（本明
細書の内容の一部を構成する）に記載されたような次の
式（７）のものを挙げることができる。 ［上式中、Ｔ_９は水素原子又はＣ_１−Ｃ_１８アルキル基
を示し；Ｔ_１０及びＴ_１１は、同一でも異なっていても
よく、フェニルで置換されていてもよいＣ_１−Ｃ_１８ア
ルキル基を示す］。

【００２９】式（７）の化合物の例としては、次の構
造： を持つチバガイギー社から販売されている商品であるテ
ィニュビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３２８、３２０、３２４
及び３５０が挙げられる。

【００３０】本発明に係るトリアゾールタイプの有機Ｕ
Ｖ遮蔽剤としては、米国特許第５６８７５２１号、同第
５６８７５２１号、同第５３７３０３７号、同第５３６
２８８１号に記載されている化合物、特に次の構造： を持つフェアマウントケミカル社（ＦＡＩＲＭＯＵＮＴ
ＣＨＥＭＩＣＡＬ）からミキシム（ＭＩＸＸＩＭ）Ｐ
Ｂ３０の名称で販売されている［２，４’−ジヒドロキ
シ−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−２’−ｎ
−オクトキシ−５’−ベンゾイル］ジフェニルメタンを
挙げることができる。

【００３１】本発明に係るベンゾトリアゾールタイプの
有機ＵＶ遮蔽剤としては、次の構造： ［上式中、Ｔ_１２及びＴ_１３は、同一でも異なっていて
もよく、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_５−Ｃ_１２シクロアル
キル又はアリール残基から選ばれる一又は複数の基で置
換されていてもよいＣ_１−Ｃ_１８アルキル基を示す］を
有するメチレンビス（ヒドロキシフェニル−ベンゾトリ
アゾール）誘導体を挙げることができる。これらの化合
物はそれ自体既知であり、米国特許第５２３７０７１
号、同第５１６６３５５号、英国特許出願公開第２３０
３５４９号、ＤＥ１９７２６１８４号及び欧州特許出願
公開第８９３１１９号（本明細書の一部を構成する）に
記載されている。

【００３２】上記の式（８）において、Ｃ_１−Ｃ_１８ア
ルキル基は、直鎖状又は分枝状であり、例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチ
ル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オ
クチル、イソ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ
−ウンデシル、ｎ−ドデシル、テトラデシル、ヘキシル
デシル又はオクタデシルであり；Ｃ_５−Ｃ_１２シクロア
ルキルは例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロオクチルであり；アリール基は例えばフェニル又はベ
ンジルである。

【００３３】式（８）の化合物としては、次の構造を有
するものが特に好適である： ２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）フェノール］なる命名の化合物（ａ）はフェ
アマウントケミカル社からミキシム（ＭＩＸＸＩＭ）Ｂ
Ｂ／１００の名称で純粋な形態で、また、チバガイギー
社からティノソーブ（ＴＩＮＯＳＯＲＢ）Ｍなる名称で
微粒化された形態で販売されている。２，２’−メチレ
ンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４−（メチル）フェノール］なる命名の化合物（ｃ）
は、フェアマウントケミカル社からミキシムＢＢ／２０
０の名称で販売されている。

【００３４】本発明に係るビニルミドタイプの不溶性の
有機ＵＶ遮蔽剤としては、国際公開９５／２２９５９号
（本明細書の内容の一部を構成する）に記載されたよう
な次の式の化合物を挙げることができる。 Ｔ_１４−（Ｙ）ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｔ_１５）＝Ｃ（Ｔ_１６）−Ｎ（Ｔ_１７） （Ｔ_１８） （９） ［上式中、Ｔ_１４は、Ｃ_１−Ｃ_１８、好ましくはＣ_１−
Ｃ_５のアルキル基又は、ＯＨ、Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル、
Ｃ_１−Ｃ_８アルコキシ、又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＴ_１９基
（ここで、Ｔ_１９はＣ_１−Ｃ_１８アルキル）から選択さ
れる１、２又は３の置換基で置換されていてもよいフェ
ニル基であり；Ｔ_１５、Ｔ_１６、Ｔ_１７及びＴ_１８は、
同一でも異なっていてもよく、Ｃ_１−Ｃ_１８、好ましく
はＣ_１−Ｃ_５のアルキル基又は水素原子を示し；ＹはＮ
又はＯであり、ｒは０又は１に等しい］。これらの化合
物としては、より詳細には、− ４−オクチルアミノ−
３−ペンテン−２−オン； − エチル−３−オクチルアミノ−２−ブテン−１−オ
ン； − ３−オクチルアミノ−１−フェニル−２−ブテン−
１−オン； − ３−ドデシルアミノ−１−フェニル−２−ブテン−
１−オン； が挙げられる。

【００３５】本発明に係るシアナミドタイプの有機遮蔽
剤としては、国際公開９５／２２９５９号（本明細書の
内容の一部を構成する）に記載され、次の構造： ［上式中、Ｔ_２０は、ヒドロキシ又はＣ_１−Ｃ_４アルコ
キシ、好ましくはメトキシ又はエトキシ基であり；Ｔ
_２１は、水素、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、好ましくはメチル
又はエチルであり；Ｔ_２２は、−（ＣＯＮＨ）ｓ−フェ
ニル基｛ここで、ｓは０又は１に等しく、フェニル基
は、ＯＨ、Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル、Ｃ_１−Ｃ_８アルコキ
シ、又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＴ_２３基（ここで、Ｔ_２３は
Ｃ_１−Ｃ_１８アルキルで、より好ましくはフェニル、４
−メトキシフェニル又はフェニルアミノカルボニル基で
ある）から選択される１、２又は３の置換基で置換され
うる｝である］に相当する化合物をまた挙げることがで
きる。

【００３６】例えば次の構造： を有する化合物のような米国特許第５８８８４８１号に
記載されたもののようなシンナマミドダイマーを挙げる
こともできる。

【００３７】本発明に係る不溶性有機遮蔽剤の他の特定
のファミリーは、スルホン酸又はカルボン酸有機遮蔽剤
の多価金属塩（Ｃａ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｍｇ^２＋、Ｂａ
^２＋、Ａｌ^３＋又はＺｎ^４＋）、例えば仏国特許出願公
開第２６３９３４７号に記載されたもののようなベンジ
リデンショウノウのスルホン化誘導体の多価金属塩；欧
州特許出願公開第８９３１１９号に記載されたもののよ
うなベンズイミダゾールのスルホン化誘導体の多価金属
塩；ＪＰ−８７１６６５１７に記載されたもののような
ケイ皮酸の多価金属塩である。国際公開９３／１０７５
３号、国際公開９３／１１０９５号及び国際公開９５／
０５１５０号に記載された有機ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ
−Ｂ遮蔽剤の金属又はアンモニウム又は置換アンモニウ
ム錯体を挙げることもまたできる。

【００３８】本発明に係る微粒化された不溶性の有機遮
蔽剤は、一般に、組成物の全重量に対して、約０．１〜
１５重量％、好ましくは約０．２〜１０重量％の全濃度
で本発明に係る遮蔽組成物中に存在する。本発明に係る
不溶性の有機遮蔽剤は、特に乾燥状態又は溶剤媒質中で
の粉砕、篩い分け、噴霧乾燥、微粉化（マイクロナイゼ
ーション）又は噴霧法のような任意の手段により微粒化
された所望の形態で提供される。粒子の平均粒径は０．
０１〜２μｍ、より好ましくは０．０２から１．５μ
ｍ、より詳細には０．０３〜１．０μｍの範囲で変わ
る。

【００３９】本発明に係る不溶性の有機遮蔽剤は、、所
望の粒状形態で提供することができる。微粒化形態の本
発明に係る不溶性有機遮蔽剤は、特にこのようにして得
られた粒子の化粧品処方物中における分散を高めること
を可能にする適切な界面活性剤の存在下で粗い粒径を持
つ粒子の形態の不溶性ＵＶ遮蔽剤を粉砕する方法により
得ることができる。不溶性の有機遮蔽剤の微粉化法の一
例は、本明細書の一部を構成する出願ＧＢ−Ａ−２３０
３５４９及びＥＰ−Ａ−８９３１１９に記載されてい
る。これらの文献において使用されている粉砕装置はジ
ェットミル、ボールミル、振動ミル又はハンマーミルで
あり、好ましくは、高速攪拌の特徴を持つミル又はイン
パクトミル、より詳細には回転ボールミル、バイブレー
タミル、チューブミル又はロッドミルとできる。

【００４０】この特定の方法によれば、ｎが８〜１６の
整数であり、ｘが（Ｃ_６Ｈ_１０Ｏ_５）単位の平均重合度
であり、１．４から１．６まで変化する構造ＣｎＨ
_２ん＋１Ｏ（Ｃ_６Ｈ_１０Ｏ_５）_ｘＨを有するアルキルポ
リグルコシドが上記遮蔽剤の粉砕のための界面活性剤と
して使用される。これらは、構造Ｃ_ｎＨ_２ん＋１Ｏ（Ｃ
_６Ｈ_１０Ｏ_５）_ｘＨを有する化合物のＣ_１−Ｃ_１２エス
テル、更に正確には、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、スルホコハク酸、クエン酸又は酒石酸のようなＣ_１
−Ｃ_１２カルボン酸を、グルコシド単位（Ｃ_６Ｈ_１０Ｏ
_５）上の一又は複数のフリーのＯＨ官能基と反応させる
ことにより得られるエステルから選択することができ
る。上記界面活性剤は、一般に微粒化された不溶性遮蔽
剤に対して１〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重
量％の範囲の濃度で使用される。

【００４１】本発明の他の主題は、上述した少なくとも
１つのエマルションを含有することを特徴とする化粧品
又は皮膚科学的組成物からなる。本発明に係る抗日光化
粧品組成物は、もちろん、組成物の相の少なくとも１つ
に溶解するＵＶＡ及び／又はＵＶＢ領域に対して活性の
ある、一又は複数の更なる有機遮蔽剤（吸収剤）を含有
してもよい。これらの更なる遮蔽剤は、特に、ケイ皮酸
誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル酸誘導
体；ショウノウ誘導体；上述したもの以外のトリアジン
誘導体、例えば米国特許第４３６７３９０号、ＥＰ８６
３１４５、ＥＰ５１７１０４、ＥＰ５７０８３８、ＥＰ
７９６８５１、ＥＰ７７５６９８、ＥＰ８７８４６９及
びＥＰ９３３３７６に記載されたもの；ベンゾフェノン
誘導体；β，β’−ジフェニルアクリラート誘導体；Ｄ
Ｅ１９８５５６４９なる出願に記載されたもののような
α−アルキルスチレンから誘導されたダイマー；ベンズ
イミダゾール誘導体；欧州特許出願公開第０６６９３２
３号及び米国特許第２４６３２６４号に記載されている
ようなビス−ベンゾアゾリル誘導体；ｐ−アミノ安息香
酸誘導体；ポリマー遮蔽剤及びシリコーン遮蔽剤、例え
ば国際公開９３／０４６６５号に記載されているものか
ら選択することができる。

【００４２】ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ領域に活性の
ある更なるサンスクリーン剤の例としては：ｐ−アミノ
安息香酸、オキシエチレン化ｐ−アミノベンゾアート
（２５モル）、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチルアミ
ノベンゾアート、Ｎ−オキシプロピレン化ｐ−アミノ安
息香酸エチル、グリセリル−ｐ−アミノベンゾアート、
ホモメンチルサリチラート、２−エチルヘキシルサリチ
ラート、トリエタノールアミンサリチラート、４−イソ
プロピルベンジルサリチラート、４−ｔｅｒｔ−ブチル
−４’−メトキシジベンゾイルメタン、４−イソプロピ
ル−ジベンゾイルメタン、２−エチルヘキシル−４−メ
トキシシンナマート、メチル−ジイソプロピルシンナマ
ート、イソアミル−４−メトキシシンナマート、ジエタ
ノールアミン−４−メトキシシンナマート、アントラニ
ル酸メンチル、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，
３’−ジフェニルアクリラート、エチル−２−シアノ−
３，３’−ジフェニルアクリラート、２−フェニルベン
ズイミダゾール−５−スルホン酸とその塩類、３−
（４’−トリメチルアンモニウム）ベンジリデンボルナ
ン−２−オン−メチルスルファート、２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン−５−スルホナート、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−４，４’−テト
ラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ
−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、α−
（２−オキソボルン−３−イリデン）トリル−４−スル
ホン酸とその塩類、３−（４’−スルホ）ベンジリデン
ボルナン−２−オンとその塩類、３−（４’−メチルベ
ンジリデン）−ｄ，ｌ−ショウノウ、３−ベンジリデン
−ｄ，ｌ−ショウノウ、１，４−ベンゼン［ジ（３−メ
チリデン−１０−ショウノウスルホン）］酸とその塩
類、ウロカニン酸、２，４−ビス｛［４−２−エチル−
ヘキシルオキシ）］−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６
−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン；Ｎ−［（２及び４）−［（２−オキソボルン−３−
イリデン）メチル］ベンジル］アクリルアミドのポリマ
ー、１，４−ビスベンズイミダゾリルフェニレン−３，
３’，５，５’−テトラスルホン酸とその可溶性塩類、
ベンザルマロナート官能基を含むポリオルガノシロキサ
ン類、ベンゾトリアゾール官能基を含むポリオルガノシ
ロキサン類、例えばドロメトリゾールトリシロキサン
（Ｄｒｏｍｅｔｒｉｚｏｌｅ Ｔｒｉｓｉｌｏｘａｎ
ｅ）、を挙げることができる。

【００４３】また、本発明に係る組成物は、人工的に皮
膚を日焼けした状態にするための薬剤（自己サンタン
剤）、例えばジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）を更に含
有してもよい。本発明の化粧品組成物は、また、被覆さ
れた又は被覆されていない、金属酸化物の顔料又はナノ
顔料類（一次粒子の平均粒径：一般的に、５ｎｍ〜１０
０ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍ）、例えば、全
てそれ自体よく知られているＵＶ保護剤である、酸化チ
タン（アモルファス、又はルチル及び／又はアナターゼ
型の結晶）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は
酸化セリウムのナノ顔料類をさらに含有してもよい。一
般的なコーティング剤はアルミナ及び／又はステアリン
酸アルミニウムである。このような、被覆された又は被
覆されていない金属酸化物のナノ顔料類は、特に、欧州
特許出願公開第０５１８７７２号及び欧州特許出願公開
第０５１８７７３号に記載されている。

【００４４】また、本発明の組成物は、特に、脂肪物
質、有機溶媒、増粘剤、粘滑剤（ｄｅｍｕｌｃｅｎｔ
ｓ）、乳白剤、安定剤、エモリエント剤、消泡剤、保湿
剤、香料、防腐剤、ポリマー類、フィラー、金属イオン
封鎖剤、噴霧剤、塩基性化又は酸性化剤、又は化粧品に
おいて常套的に使用されている任意の他の成分、特に、
エマルションの形態の抗日光用組成物を製造するための
ものから選択される一般的な化粧品用アジュバントを含
有することができる。脂肪物質は、油又はロウ又はそれ
らの混合物からなるものであってよく、それらはまた脂
肪酸、脂肪アルコール及び脂肪酸のエステルを含む。油
は、動物性、植物性、鉱物性又は合成油から、特に流動
パラフィン、パラフィン油、シリコーン油で揮発性又は
そうではないもの、イソパラフィン油、ポリオレフィ
ン、フッ化又はパーフルオロ化油から選択することがで
きる。同様に、ロウは、それ自体公知である動物性、化
石、植物性、鉱物性又は合成ロウから選択される。

【００４５】有機溶媒としては、低級アルコールとポリ
オールを挙げることができる。言うまでもなく、当業者
であれば、本発明に係るエマルションに本来的にもたら
される有利な特性、特に耐水性、安定性が、考えられる
添加により変わらないか実質的に変わらないように留意
して、この又はこれらの更なる化合物及び／又はその量
を選択するであろう。本発明の組成物は、当業者によく
知られた技術、特に、油中水型のエマルションの調製を
意図した技術により調製され得る。これらの組成物は、
特に、単一又は複合エマルション（Ｏ／Ｗ／Ｏ又はＷ／
Ｏ／Ｗ）の形態、例えばクリーム、ミルク、又はゲルも
しくはゲルクリーム、パウダー、固形スティックの形態
であってもよく、また、場合によってはエアゾールとし
て包装されてもよく、フォーム又はスプレーの形態であ
ってもよい。その水性相は、公知の方法（Ｂａｎｇｈａ
ｍ、Ｓｔａｎｄｉｓｈ及びＷａｔｋｉｎｓ、Ｊ．Ｍｏ
ｌ．Ｂｉｏｌ．１３，２３８（１９６５）、ＦＲ２３１
５９９１及びＦＲ２４１６００８）に従って調製される
非イオン性の小胞体分散液を含有してもよい。

【００４６】本発明に係る化粧品組成物は、抗日光組成
物又はメークアップ用製品のような、紫外線からヒトの
表皮又は毛髪を保護するための組成物として使用するこ
とができる。本発明の化粧品用組成物が、ＵＶ線からヒ
トの表皮を保護するために、あるいは抗日光組成物とし
て使用される場合、それは、脂肪物質又は溶媒に分散又
は懸濁した形態、非イオン性の小胞体分散液の形態、又
はクリーム又はミルクの形態、又は膏薬、ゲル、ゲルク
リーム、固形スティック、パウダー、スティック、エア
ゾールフォーム又はスプレーの形態とされ得る。本発明
の化粧品用組成物が、毛髪の保護用に使用される場合、
それは、シャンプー、ローション、ゲル、エマルション
又は非イオン性の小胞体分散液の形態で使用することが
でき、また、例えばシャンプーの前又は後、染色又は脱
色の前又は後、パーマネントウエーブ又は毛髪のストレ
ート化の前、処理中又は後に適用されて洗い流される組
成物、ヘアースタイリング又はトリートメント用のロー
ション又はゲル、ブロー乾燥又は毛髪のセット用のロー
ション又はゲル、又はパーマネントウエーブ、毛髪のス
トレート化、染色又は脱色用の毛髪のための組成物を構
成し得る。

【００４７】組成物が、睫毛、眉毛又は皮膚のメークア
ップ用製品、例えば、表皮用トリートメントクリーム、
ファンデーション、リップスティック、アイシャドウ、
ブラッシャー、マスカラ又はアイライナーとして使用さ
れる場合、それは、固体状又はペースト状、無水又は水
性の形態、例えば、水中油型又は油中水型のエマルショ
ン、非イオン性の小胞体分散液又は懸濁液とされ得る。
本明細書の最初に示したように、本発明の他の主題は、
皮膚及び／又は毛髪を紫外線、特に日光の照射から保護
するための化粧品組成物の製造に対しての本発明に係る
エマルションの使用からなる。本発明の他の主題は、エ
マルションに不溶性の微粒化された少なくとも１種の有
機ＵＶ遮蔽剤を含む光保護化粧品又は皮膚科学的油中水
型エマルションの製造における、その遮蔽力の耐水性
（水に対する安定性）を増大させる目的での、非遮蔽オ
ルガノ修飾シリコーンの使用からなる。

【００４８】本発明を例証するが、本発明を限定するも
のではない具体的な実施例を以下に記載する。実施例

【表１】

Claims (54)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）少なくとも１つの水性相と（ｂ）
   少なくとも１つの脂肪相； （ｃ）エマルションに不溶の少なくとも１種の有機ＵＶ
   遮蔽剤を、平均粒子径が０．０１〜２μｍの範囲で変わ
   る微粒化された形態で含む、ＵＶ線を遮蔽することがで
   きる少なくとも１種の光保護系； （ｄ）オキシアルキレン化基を含んでなる少なくとも１
   種の非遮蔽オルガノ修飾シリコーン、を含有し、上記不
   溶性有機ＵＶ遮蔽剤が、微粒化された２，４，６−トリ
   ス［ｐ−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボ
   ニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンと、次の構
   造； を有する化合物とは異なることを特徴とする化粧品用又
   は皮膚用の油中水型エマルション。
2. 【請求項２】 非遮蔽オルガノ修飾シリコーンが、水溶
   性又は水に不溶である、油、ロウ、樹脂又はガムの形態
   で提供される請求項１に記載のエマルション。
3. 【請求項３】 非遮蔽オルガノ修飾シリコーンが、オキ
   シエチレン化及び／又はオキシプロピレン化基を含んで
   なるポリオルガノシロキサンから選択される請求項１に
   記載のエマルション。
4. 【請求項４】 非遮蔽オルガノ修飾シリコーンが、次の
   式： ［ここで、 − Ｒ_１は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分
   枝状のＣ_１−Ｃ_３０アルキル基又はフェニル基を表し、 − Ｒ_２は同一でも異なっていてもよく、次の基 −Ｃ_ｃＨ_２ｃ−（−Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４）_ａ−（−Ｏ−Ｃ_３Ｈ
   _６）_ｂ−（Ｏ−Ｃ_４Ｈ_８）_ｄ−Ｒ_３を表し、− Ｒ_３は
   同一でも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシル
   基、１〜１２の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のア
   ルキル基、１〜６の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状
   のアルコキシ基、２〜１２の炭素原子を有する直鎖状又
   は分枝状のアシルオキシ基、基ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ
   Ｍ、アミン上に置換がなされていてもよいアミノアルキ
   ル基、Ｃ_１−Ｃ_３０カルボキシアシル基、置換されてい
   てもよいホスホノ基、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ_２）_ｄ−ＣＯ
   _２Ｍ、−ＮＨＣＯ（ＣＨ_２）_ｄＯＨ又は−ＮＨ_３Ｙ基を
   表し、 − Ｍは同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｎ
   ａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ_４又は有機アミンを表し、Ｙはハロ
   ゲン化物（塩化物、臭化物）、スルファート、カルボキ
   シラート（アセテート、ラクタート、シトラート）等の
   一価の無機又は有機アニオンを表し、 − ａは０〜１００まで変化し。 − ｂは０〜５０まで変化し、 − ｃは０〜５まで変化し、 − ａ＋ｂは１より大きいか等しく、 − ｄは０〜１０まで変化し。 − ｍは０〜２０まで変化し、 − ｎは０〜５００まで変化し、 − ｐは０〜５０まで変化する］に相当する請求項１な
   いし３の何れか１項に記載のエマルション。
5. 【請求項５】 式（Ｉ）の非遮蔽オルガノ修飾シリコー
   ンが、Ｒ_１が全てメチル基を表し、Ｒ_３がヒドロキシル
   基を表すものから選択される請求項４に記載のエマルシ
   ョン。
6. 【請求項６】 式（Ｉ）の非遮蔽オルガノ修飾シリコー
   ンが、オキシエチレン化オキシプロピレン化ポリジメチ
   ル／メチルシロキサン（ＥＯ／ＰＯ：１８／１８）で、
   ｐ＋ｎが３９６で、ｍが４である（ＣＴＦＡ名：シクロ
   メチコーン９０％ジメチコーンコポリオール１０％）で
   ある請求項５に記載のエマルション。
7. 【請求項７】 式（Ｉ）の非遮蔽オルガノ修飾シリコー
   ンが、Ｒ_１がメチル基及びＣ_２−Ｃ_３０アルキル基を表
   し、Ｒ_３がヒドロキシル基を表すものから選択される請
   求項４に記載のエマルション。
8. 【請求項８】 式（Ｉ）の非遮蔽オルガノ修飾シリコー
   ンが、オキシエチレン化オキシプロピレン化ポリメチル
   ラウリル／メチルシロキサン（ＥＯ／ＰＯ：１８／１
   ８）で、ｐ＋ｎが３５で、ｍが３である（ＣＴＦＡ名：
   ラウリルメチコーン９１％、イソステアリルアルコール
   ９％）である請求項７に記載のエマルション。
9. 【請求項９】 式（Ｉ）の非遮蔽オルガノ修飾シリコー
   ンが、オキシエチレン化オキシプロピレン化ポリメチル
   セチル／メチルシロキサンで、ｐが２０〜２５で、ｍが
   ５で、ｎが７５である（ＣＴＦＡ名：セチルジメチコー
   ンコポリオール）である請求項７に記載のエマルショ
   ン。
10. 【請求項１０】 非遮蔽オルガノ修飾シリコーンが、線
    形構造を有し、主鎖の二つの末端が、炭化水素基を介し
    てＳｉ原子に結合したオキシアルキレン化基がオキシア
    ルキレン化基に置換されたα−ω−置換オキシエチレン
    化シリコーンである請求項１ないし３の何れか１項に記
    載のエマルション。
11. 【請求項１１】 非遮蔽オルガノ修飾シリコーンが、次
    の一般式（ＩＩ）： ［上式中、ｎは１〜５００まで変化し；Ｒ_２基は同一で
    も異なっていてもよく、次の基−Ｃ_ｃＨ_２ｃ−（−Ｏ−
    Ｃ_２Ｈ_４）_ａ−（−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６）_ｂ−（Ｏ−Ｃ
    _４Ｈ_８）_ｄ−Ｒ_３で、ａ、ｂ、ｃ及びＲ_３は式（Ｉ）に
    示したものと同じ定義を有し、Ｒ基は、同一でも異なっ
    ていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ_１−Ｃ_３０アルキ
    ル基又はフェニル基を表す］に相当するシリコーンであ
    る請求項１０に記載のエマルション。
12. 【請求項１２】 Ｒ基が全てメチル基であり；ｃが２〜
    ４の範囲であり、ａが３〜１００の範囲であり、ｂが１
    〜５０の範囲であり、ｄが０に等しく、Ｒ_３がヒドロキ
    シル基であり、ｎが５０から２００の範囲である請求項
    １１に記載のエマルション。
13. 【請求項１３】 Ｃ_３Ｈ_６Ｏ単位に対するＣ_２Ｈ_４Ｏ単
    位の重量比が１００：１０〜２０；８０の範囲である請
    求項１１又は１２に記載のエマルション。
14. 【請求項１４】 非遮蔽オルガノ修飾シリコーンが、エ
    マルションの全重量に対して０．１〜２０重量％、好ま
    しくは０．５〜１０重量％の量で存在する請求項１ない
    し１３の何れか１項に記載のエマルション。
15. 【請求項１５】 微粒化された不溶性有機ＵＶ遮蔽剤
    が、オキサニリドタイプ、トリアジンタイプ、トリアゾ
    ールタイプ、ビニルアミドタイプ及びシンナミドタイプ
    の有機ＵＶ遮蔽剤から特に選択される請求項１ないし１
    ４の何れか１項に記載のエマルション。
16. 【請求項１６】 オキサニリドタイプのＵＶ遮蔽剤が、
    次の構造： ［上式中、Ｔ_１及びＴ_２は、同一でも異なっていてもよ
    く、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル基又はＣ_１−Ｃ_８アルコキシ基
    を示す］に相当するものである請求項１５に記載のエマ
    ルション。
17. 【請求項１７】 トリアジンタイプのＵＶ遮蔽剤が、次
    の一般式： ｛上式中： − Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３は同一でも異なっていてもよ
    く、酸素又は−ＮＲ−基を示し− Ｚ基は同一でも異な
    っていてもよく、水素、又は一又は複数のＣ_１−Ｃ_４ア
    ルキル基で置換されていてもよいＣ_５−Ｃ_１２シクロア
    ルキル基、又は直鎖状又は分枝状のＣ_１−Ｃ_１８アルキ
    ル基を示し； − Ｔ_３、Ｔ_４及びＴ_５は同一でも異なっていてもよ
    く、水素；アルカリ金属； 一又は複数のアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換
    されていてもよいアンモニウム基；直鎖状又は分枝状の
    Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１−Ｃ_４アル
    キル基で置換されていてもよいＣ_５−Ｃ_１２シクロアル
    キル基；末端ＯＨ基がメチル化された１〜６のエチレン
    オキシド単位を含むポリオキシエチレン化基；次の式
    （３）、（４）又は（５）： ［上式中： − Ｔ_６は水素又はメチル基であり； − Ｔ_７はＣ_１−Ｃ_９アルキル基であり； − ｐは０〜３の範囲の整数であり； − ｑは１〜１０の範囲の整数であり； − ＡはＣ_４−Ｃ_８アルキル基又はＣ_５−Ｃ_８シクロア
    ルキル基であり； − Ｂは直鎖状又は分枝状のＣ_１−Ｃ_８アルキル基；Ｃ
    _５−Ｃ_８シクロアルキル基；一又は複数のＣ_１−Ｃ_４ア
    ルキル基で置換されていてもよいアリール基から選択さ
    れ； − Ｔ_８は水素又はメチル基である］の基から選択され
    る｝に相当するものから選択される請求項１５に記載の
    エマルション。
18. 【請求項１８】 トリアジンタイプのＵＶ遮蔽剤が、次
    の式： ［上式中、Ｔは２−エチルヘキシル基を示す］に相当す
    る請求項１７に記載のエマルション。
19. 【請求項１９】 トリアジンタイプのＵＶ遮蔽剤が、
    次の式： ［上式中、Ｔ’は２−エチルヘキシル基を示し、Ｔはｔ
    ｅｒｔ−ブチル基を示す］に相当する請求項１７に記載
    のエマルション。
20. 【請求項２０】 トリアジンタイプのＵＶ遮蔽剤が、ベ
    ンザルマロナート及び／又はフェニルシアノアクリラー
    ト基を担持する不溶性ｓ−トリアジン誘導体から選択さ
    れる請求項１５に記載のエマルション。
21. 【請求項２１】 トリアジンタイプのＵＶ遮蔽剤が、次
    の化合物： − ２，４，６−トリス（ジエチル−４’−アミノベン
    ザルマロナート）−ｓ−トリアジン、 − ２，４，６−トリス（ジイソプロピル−４’−アミ
    ノベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン、 − ２，４，６−トリス（ジメチル−４’−アミノベン
    ザルマロナート）−ｓ−トリアジン、 − ２，４，６−トリス（エチル−α−シアノ−４−ア
    ミノシンアマート）−ｓ−トリアジン、から選択される
    請求項２０に記載のエマルション。
22. 【請求項２２】 トリアジンタイプのＵＶ遮蔽剤が、次
    の式： ［上式中、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０は、独立して、フェニ
    ル、フェノキシ、ピロロであり、ここでフェニル、フェ
    ノキシ、ピロロはＣ_１−Ｃ_１８アルキル又はアルコキ
    シ、Ｃ_１−Ｃ_１８カルボキシアルキル、Ｃ_５−Ｃ_８シア
    ノアルキル、メチリデンショウノウ基、−（ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ）_ｎ（ＣＯ）−ＯＲ^４基（ここで、Ｒ^４はＣ_１−Ｃ
    _１８アルキルかシンナミルで、ｎは０又は１である）か
    ら選択される１、２又は３の置換基で置換されていても
    よい］に相当するものから選択される請求項１５に記載
    のエマルション。
23. 【請求項２３】 トリアジンタイプのＵＶ遮蔽剤が、ベ
    ンゾトリアゾール及び／又はベンゾチアゾール基を担持
    する不溶性ｓ−トリアジン誘導体から選択される請求項
    １５に記載のエマルション。
24. 【請求項２４】 トリアジンタイプの不溶性ＵＶ遮蔽剤
    が、 − ２，４，６−トリス［（３’−ベンゾトリアゾール
    −２−イル−２’−ヒドロキシ−５’−メチル）フェニ
    ルアミノ］−ｓ−トリアジン、 − ２，４，６−トリス［（３’−ベンゾトリアゾール
    −２−イル−２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒ−オクチ
    ル）フェニルアミノ］−ｓ−トリアジン、から選択され
    る請求項２３に記載のエマルション。
25. 【請求項２５】 トリアゾールタイプの有機ＵＶ遮蔽剤
    が、次の式（７）： ［上式中、Ｔ_９は水素原子又はＣ_１−Ｃ_１８アルキル基
    を示し；Ｔ_１０及びＴ_１１は、同一でも異なっていても
    よく、フェニルで置換されていてもよいＣ_１−Ｃ_１８ア
    ルキル基を示す］に相当する請求項１５に記載のエマル
    ション。
26. 【請求項２６】 式（７）の化合物が、次の化合物： から選択される請求項２５に記載のエマルション。
27. 【請求項２７】 微粒化された不溶性のＵＶ遮蔽剤が、
    次の構造： を有する［２，４’−ジヒドロキシ−３−（２Ｈ−ベン
    ゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１，３，３−
    テトラメチルブチル）−２’−ｎ−オクトキシ−５’−
    ベンゾイル］ジフェニルメタンである請求項１５に記載
    のエマルション。
28. 【請求項２８】 トリアゾールタイプの有機ＵＶ遮蔽剤
    が、次の構造： ［上式中、Ｔ_１２及びＴ_１３は、同一でも異なっていて
    もよく、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_５−Ｃ_１２シクロアル
    キル又はアリール残基から選ばれる一又は複数の基で置
    換されていてもよいＣ_１−Ｃ_１８アルキル基を示す］を
    有するメチレンビス（ヒドロキシフェニル−ベンゾトリ
    アゾール）誘導体から選択される請求項１５に記載のエ
    マルション。
29. 【請求項２９】 式（８）の化合物が、次の構造： を有する化合物からなる群から選択される請求項２８に
    記載のエマルション。
30. 【請求項３０】 ビニルアミドタイプの有機遮蔽剤が、
    次の式：Ｔ_１４−（Ｙ）ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｔ_１５）
    ＝Ｃ（Ｔ_１６）−Ｎ（Ｔ_１７）（Ｔ_１８）（９）［上式
    中、Ｔ_１４は、Ｃ_１−Ｃ_１８、好ましくはＣ_１−Ｃ_５の
    アルキル基又は、ＯＨ、Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル、Ｃ_１−
    Ｃ_８アルコキシ、又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＴ_１９基（ここ
    で、Ｔ_１９はＣ_１−Ｃ_１８アルキル）から選択される
    １、２又は３の置換基で置換されていてもよいフェニル
    基であり；Ｔ_１５、Ｔ_１６、Ｔ_１７及びＴ_１８は、同一
    でも異なっていてもよく、Ｃ_１−Ｃ_１８、好ましくはＣ
    _１−Ｃ_５のアルキル基又は水素原子を示し；ＹはＮ又は
    Ｏであり、ｒは０又は１に等しい］に相当する請求項１
    ５に記載のエマルション。
31. 【請求項３１】 式（９）の化合物が、 − ４−オクチルアミノ−３−ペンテン−２−オン； − エチル−３−オクチルアミノ−２−ブテン−１−オ
    ン； − ３−オクチルアミノ−１−フェニル−２−ブテン−
    １−オン； − ３−ドデシルアミノ−１−フェニル−２−ブテン−
    １−オン；から選択される請求項３０に記載のエマルシ
    ョン。
32. 【請求項３２】 シアナミドタイプの有機遮蔽剤が、次
    の式： ［上式中、ＯＴ_２０は、ヒドロキシ又はＣ_１−Ｃ_４アル
    コキシ、好ましくはメトキシ又はエトキシ基であり；Ｔ
    _２１は、水素、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、好ましくはメチル
    又はエチルであり；Ｔ_２２は、−（ＣＯＮＨ）ｓ−フェ
    ニル基｛ここで、ｓは０又は１に等しく、フェニル基
    は、ＯＨ、Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル、Ｃ_１−Ｃ_８アルコキ
    シ、又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＴ_２３基（ここで、Ｔ_２３は
    Ｃ_１−Ｃ_１８アルキルで、より好ましくはフェニル、４
    −メトキシフェニル又はフェニルアミノカルボニル基で
    ある）から選択される１、２又は３の置換基で置換され
    うる｝である］を有する請求項１５に記載のエマルショ
    ン。
33. 【請求項３３】 不溶性ＵＶ遮蔽剤がシンナマミドダイ
    マーである請求項１５に記載のエマルション。
34. 【請求項３４】 不溶性ＵＶ遮蔽剤が、次の構造： を有する化合物である請求項３３に記載のエマルショ
    ン。
35. 【請求項３５】 不溶性ＵＶ遮蔽剤が、スルホン酸又は
    カルボン酸有機ＵＶ遮蔽剤の多価金属塩である請求項１
    ないし１４の何れか１項に記載のエマルション。
36. 【請求項３６】 不溶性ＵＶ遮蔽剤が、ベンジリデンシ
    ョウノウのスルホン化誘導体の多価金属塩；ベンズイミ
    ダゾールのスルホン化誘導体の多価金属塩；ケイ皮酸の
    誘導体の多価金属塩から選択される請求項１ないし１４
    の何れか１項に記載のエマルション。
37. 【請求項３７】 不溶性ＵＶ遮蔽剤が、有機ＵＶ−Ａ及
    び／又はＵＶ−Ｂ遮蔽剤で置換されたアンモニウム又は
    アンモニウム又は多価金属の錯体である請求項１ないし
    １４の何れか１項に記載のエマルション。
38. 【請求項３８】 微粒化された形態の不溶性ＵＶ遮蔽剤
    が０．０２〜１．５μｍの平均粒径を有する請求項３７
    に記載のエマルション。
39. 【請求項３９】 微粒化された形態の不溶性ＵＶ遮蔽剤
    が０．０３〜１．０μｍの平均粒径を有する請求項３８
    に記載のエマルション。
40. 【請求項４０】 不溶性のＵＶ遮蔽剤が、界面活性剤の
    存在下で粗い粒径を持つ粒子の形態の不溶性ＵＶ遮蔽剤
    を粉砕する方法により得られることを特徴とする請求項
    １ないし３９の何れか１項に記載のエマルション。
41. 【請求項４１】 界面活性剤が、ｎが８〜１６の整数で
    あり、ｘが（Ｃ_６Ｈ_１０Ｏ_５）単位の平均重合度であ
    り、１．４から１．６まで変化する構造Ｃ_ｎＨ_２ん＋１
    Ｏ（Ｃ_６Ｈ_１０Ｏ_５）_ｘＨを有するアルキルポリグルコ
    シドから選択される請求項４０に記載のエマルション。
42. 【請求項４２】 界面活性剤が、微粒化された形態の不
    溶性有機ＵＶ遮蔽剤に対して１〜５０重量％の範囲の濃
    度で使用される請求項４０又は４１に記載のエマルショ
    ン。
43. 【請求項４３】 請求項１ないし４２の何れか１項に記
    載されたエマルションを少なくとも化粧品的に許容可能
    な担体中に含有することを特徴とする、皮膚及び／又は
    毛髪の光保護のための化粧品用又は皮膚用の組成物。
44. 【請求項４４】 ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂにおいて
    活性な一又は複数の更なる有機遮蔽剤を組成物の相の１
    つに含むことを特徴とする請求項４３に記載の組成物。
45. 【請求項４５】 上記更なる有機遮蔽剤が、ケイ皮酸誘
    導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；トリアジ
    ン誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；ベンゾフェノン
    誘導体；α−アルキルスチレンから誘導されたダイマ
    ー；β，β’−ジフェニルアクリラート誘導体；ベンズ
    イミダゾール誘導体；ビス−ベンゾアゾリル誘導体；ｐ
    −アミノ安息香酸誘導体；ポリマー遮蔽剤及びシリコー
    ン遮蔽剤から選択される請求項４４に記載のエマルショ
    ン。
46. 【請求項４６】 被覆された又は被覆されていない、金
    属酸化物の顔料又はナノ顔料を更に含有することを特徴
    とする請求項４３ないし４５の何れか１項に記載の組成
    物。
47. 【請求項４７】 上記願用又はナノ顔料が、酸化チタ
    ン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリ
    ウム及びその混合物で、被覆されていてもされていなく
    てもよいものから選択されることを特徴とする請求項４
    ６に記載の組成物。
48. 【請求項４８】 皮膚を日焼け及び／又は人工的サンタ
    ン状態にするための少なくとも１つの薬剤を更に含有す
    ることを特徴とする請求項４３ないし４７の何れか１項
    に記載の組成物。
49. 【請求項４９】 脂肪物質、有機溶媒、増粘剤、粘滑
    剤、乳白剤、安定剤、エモリエント剤、消泡剤、保湿
    剤、香料、防腐剤、ポリマー類、金属イオン封鎖剤、噴
    霧剤、塩基性化又は酸性化剤から選択される少なくとも
    １種のアジュバントを更に含有することを特徴とする請
    求項４３ないし４８の何れか１項に記載の組成物。
50. 【請求項５０】 ヒトの表皮を保護するための組成物又
    は抗日光組成物であり、非イオン性小胞体分散液、クリ
    ーム、ミルク、ゲル、ゲルクリーム、懸濁液、分散物、
    パウダー、固形スティック、フォーム又はスプレーの形
    態で提供されることを特徴とする請求項４３ないし４９
    の何れか１項に記載の組成物。
51. 【請求項５１】 睫毛、眉毛又は皮膚のためのメークア
    ップ組成物であり、固形又はペースト状、無水又は水性
    形態、エマルションの形態、懸濁液又は分散物の形態で
    提供されることを特徴とする請求項４３ないし４９の何
    れか１項に記載の組成物。
52. 【請求項５２】 紫外線から毛髪を保護するための組成
    物であり、シャンプー、ローション、ゲル、エマルショ
    ン又は非イオン性の小胞体分散液の形態で提供されるこ
    とを特徴とする請求項４３ないし４９の何れか１項に記
    載の組成物。
53. 【請求項５３】 皮膚及び／又は毛髪を紫外線、特に日
    光の照射から保護するための化粧品組成物の製造に対し
    ての、請求項１ないし４２の何れか１項に記載されたエ
    マルションの使用。
54. 【請求項５４】 エマルションに不溶性の微粒化された
    少なくとも１種の有機ＵＶ遮蔽剤を含む光保護化粧品又
    は皮膚用油中水型エマルションの製造における、その遮
    蔽力の耐水性（水に対する安定性）を改善する目的で
    の、請求項１ないし１３の何れか１項に記載された非遮
    蔽オルガノ修飾シリコーンの使用。