KR100369261B1

KR100369261B1 - 하나 이상의 불용성 유기 자외선 차단제를 함유하는,유화제를 함유하지 않는 에멀젼

Info

Publication number: KR100369261B1
Application number: KR20000062264A
Authority: KR
Inventors: 깡도디디에; 삐쏭안느-마리
Original assignee: 로레알
Priority date: 1999-10-22
Filing date: 2000-10-23
Publication date: 2003-01-24
Also published as: DE60022284D1; FR2799965A1; CA2324425A1; ATE303126T1; ES2248030T3; US6416748B1; EP1093798B1; FR2799965B1; EP1093798A1; BR0005141A; DE60022284T2; AU6664300A; JP2001199857A; KR20010051191A; AU742850B2

Abstract

본 발명의 요지는, 하기를 포함함을 특징으로 하는, 유화제를 함유하지 않는 화장용 또는 피부용 에멀젼이다 :

(a) 하나 이상의 수성상 및

(b) 하나 이상의 지방상;

(c) 상기 에멀젼에 불용성인 하나 이상의 유기 자외선 차단제를 함유하는, 자외선을 차단할 수 있는 하나 이상의 광보호 시스템.

본 발명은 또한, 피부 또는 모발의 광보호를 위한 화장용 또는 피부용 조성물의 제조에의 이들의 용도에 관한 것이다.

Description

하나 이상의 불용성 유기 자외선 차단제를 함유하는, 유화제를 함유하지 않는 에멀젼 {EMULSIONS WITHOUT EMULSIFIER CONTAINING AT LEAST ONE INSOLUBLE ORGANIC UV-SCREENING AGENT}

(a) 하나 이상의 수성상 및

(b) 하나 이상의 지방상;

280 내지 400 nm 의 파장을 갖는 광선이 인간의 피부를 그을리고, 특히 280 내지 320 nm 의 파장을 갖는, UV-B 로 알려진 광선은 자연적인 탠닝 (tanning) 의 발현을 방해할 수 있는 홍반 및 피부 화상을 유발할 수 있다는 것이 공지되어 있다. 이러한 이유 및 심미적인 이유들로, 상기의 자연적인 탠닝을 조절하여 피부의 색상을 조절하기 위한 수단에 대한 지속적인 요구가 있으며, 따라서 상기 UV-B 광선을 차단하는 것이 바람직하다.

또한, 피부의 탠닝을 유발하는 320 내지 400 nm 의 파장을 갖는 UV-A 광선은 피부에, 특히 민감성 피부 또는 태양광에 지속적으로 노출된 피부의 경우에 손상을 입힐 수 있다는 것이 알려져 있다. UV-A 광선은 특히, 피부 탄력의 손실 및 주름살의 출현을 야기하여, 피부의 때 이른 노화를 유발한다. 이들은 일부 사람들에 있어서 홍반 반응의 개시를 촉진하거나 상기 반응을 증폭시키고, 심지어는 광독성 또는 광알레르기성 반응의 원인이 되기도 한다. 따라서, 예를 들어 피부의 자연적인 탄력을 보존하는 것과 같은 화장 및 심미적인 이유로, 더 많은 수의 사람들이 그들의 피부에 대한 UV-A 광선의 효과를 조절하기를 희망한다. 따라서, UV-A 광선 역시 차단하는 것이 바람직하다.

피부의 광보호 (UV-A 및/또는 UV-B) 를 위한 많은 화장용 조성물이 현재까지 제안되었다.

상기 일광 차단 조성물은 주로 수중유 종류 (즉, 수성 분산 연속상 및 지방 분산 불연속상으로 구성되는 화장용 및/또는 피부용으로 허용 가능한 담체) 또는 유중수 종류 (연속 지방상 중 분산 수성상) 의 에멀젼의 형태로 제공되며, 이들은 해로운 자외선을 선택적으로 흡수할 수 있는 하나 이상의 친유성의 통상적인 유기 차단제 및/또는 산화 금속의 무기 나노 안료를 다양한 농도로 함유하고, 상기 차단제 (및 이들의 양) 는 희망하는 일광 차단 지수에 따라 선택된다 (일광 차단 지수(SPF) 는 수학적으로, 자외선 차단제 없이 홍반을 일으키는데 필요한 시간에 대한, 자외선 차단제를 사용한 경우의 홍반을 일으키는데 필요한 조사 시간의 비로서 표현된다).

소비자들은 일반적으로 유중수 에멀젼보다 수중유 에멀젼을 더 평가하며, 이는 특히 이들의 상쾌한 느낌 (물과 유사한) 및 이들의 비-유성 크림 또는 유액 형태의 제공에 기인한 것이다. 그러나, 또한 이들은 물과 접촉하자마자 이들의 UV 보호 효능을 쉽게 잃고, 실제로 친수성 차단제는 수중에서, 바다 또는 수영장에서, 샤워 또는 수중 스포츠를 행하는 경우 세척시 사라지며, 따라서, 단독으로 또는 친유성 차단제와 조합하여 이들을 함유하는 일광 차단 조성물은, 이들이 사용된 대상 (피부 또는 모발) 이 물과 접촉하자마자 초기의 바람직한 보호를 제공하지 못한다.

유중수 에멀젼을 사용하여 물에 대한 개선된 저항성을 나타내는 일광 차단 조성물을 수득하는 것이 가능하다. 실제로, 수중유 에멀젼에서보다 유중수 에멀젼에서 친수성 차단제가 물에 대해 더욱 안정하다. 그러나, 상기 지적한 바와 같이, 이러한 조성물은 이들의 사용 후, 사용자에게 특히 불쾌한 지방과 유사한 느낌을 남기기 때문에, 아직까지 완전히 만족스럽지 않다.

따라서, 시간이 경과해도 안정하며, 물에 대한 저항성이 있으며 (물에 대한 안정성), 화장 성능 특징이 통상적인 유/수 에멀젼으로 수득한 것에 필적하는 일광 차단 조성물의 수득에 대한 요구가 남아있다.

본 출원인은 놀랍고도 우연히, 에멀젼에 불용성인 하나 이상의 유기 자외선차단제 및 하나 이상의 회합 중합체를 함유하는, 유화제를 함유하지 않는 에멀젼이, 유/수 에멀젼 형태의 통상적인 일광 차단 조성물로 일반적으로 수득되는 것에 필적하는 화장 성능 특징을 갖는 일광 차단 조성물을 수득하는 것이 가능할 뿐만 아니라, 물에 대한 우수한 안정성 및 개선된 안정성을 나타낸다는 것을 발견하였다.

상기 발견은 본 발명의 기초를 형성한다.

(a) 하나 이상의 수성상 및

(b) 하나 이상의 지방상;

(c) 0.01 내지 2 ㎛ 의 평균 입자 크기를 갖는 미분화된 형태의, 상기 에멀젼에 불용성인 하나 이상의 유기 자외선 차단제를 함유하는, 자외선을 차단할 수 있는 하나 이상의 광보호 시스템.

본 발명의 목적을 위한, 및 하기의 기재에 있어서의 화장용 또는 피부용 에멀젼은, 지방상 및 수성상이 피부, 모발, 눈썹, 속눈썹, 입술, 손발톱 또는 점막을 포함하는 인간의 케라틴 물질에의 국소적 사용에, 화장용 또는 피부용으로 적합한 물질로 이루어진 임의의 에멀젼을 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명의 목적을 위한, 및 하기의 기재에 있어서의 유화제를 함유하지 않는 에멀젼은, 통상적인 유화 계면 활성제를 함유하지 않는 임의의 수중유 에멀젼 (수성 분산 연속상 및 지방 분산 불연속상으로 이루어진) 또는 임의의 유중수 에멀젼 (지방 분산 연속상 및 수성 분산 불연속상으로 이루어진) 을 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명의 목적을 위한 불용성 유기 자외선 차단제는, 일광 차단 제형에 일반적으로 사용되는 화장용 매질에 불용성인, 더욱 구체적으로 25 ℃ 에서 수중 용해도가 0.1 중량 % 미만이고, 25 ℃ 에서 파라핀 오일중의 용해도가 1 중량 % 미만인 유기 자외선 차단제를 의미하는 것으로 이해된다.

자외선을 차단할 수 있는 광보호 시스템은, UV-A 및/또는 UV-B 광선을 차단하는 하나 이상의 유기 화합물 및/또는 무기 화합물로 구성되는 임의의 시스템을 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명의 요지는 또한, 자외선, 특히 일광에 대한 피부 및/또는 모발의 보호를 위한 화장용 조성물의 제조를 위한, 상기 유화제를 함유하지 않는 에멀젼의 용도에 관한 것이다.

본 발명의 다른 특성, 양태 및 이점은 하기의 상세한 설명으로부터 나타날 것이다.

본 발명에 따른 불용성 유기 자외선 차단제는 0.01 내지 2 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 1.5 ㎛, 특히 0.03 내지 1.0 ㎛ 의 평균 입자 크기를 갖는 미분화된 불용성 형태로 제공된다.

이들은 임의의 적절한 수단, 특히 건조 상태에서, 또는 용매 매질에서의 그라인딩, 시이빙 (sieving), 스프레이-건조, 미분화 또는 스프레이에 의해 바람직한미립 형태로 제공될 수 있다.

미분화된 형태의 본 발명에 따른 불용성 유기 차단제는 특히, 화장용 제형내에 수득되는 입자의 분산성을 개선할 수 있는 적절한 계면활성제의 존재하에 조악한 크기를 갖는 입자의 형태로 불용성 자외선 차단제를 그라인딩하는 방법으로 수득할 수 있다.

불용성 유기 차단제의 미분화 방법의 한 예가 GB-A-2 303 549 호 및 EP-A-893 119 호에 개시되어 있으며, 이들은 상세한 설명의 주요부를 구성한다. 상기 특허에 따라 사용되는 그라인딩 장치는 제트밀 (jet mill), 볼밀 (ball mill), 진동밀 (vibratory mill) 또는 햄머밀 (hammer mill) 일 수 있으며, 바람직하게는 고속 진탕이 가능한 분쇄기 또는 임팩트밀 (impact mill), 특히 회전 볼밀, 진동밀, 튜브밀 (tube mill) 또는 로드밀 (rod mill) 일 수 있다.

상기 특정한 방법에 따르면, C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH (식중, n 은 8 내지 16 의 정수이고, x 는 단량체 (C₆H₁₀O₅) 의 평균 중합도로서, 1.4 내지 1.6 이다) 의 구조를 갖는 알킬 폴리글루코시드가 상기 차단제의 그라인딩을 위한 계면활성제로서 사용된다. 이들은 C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH 의 구조를 갖는 화합물의 C_1-12에스테르로부터 선택될 수 있으며, 보다 정확히는, C_1-12카르복실산, 예컨대 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 술포숙신산, 시트르산 또는 타르타르산을, 글루코시드 단량체 (C₆H₁₀O₅) 상의 하나 이상의 유리 OH 관능기와 반응시켜 수득한 에스테르로부터 선택된다. 상기 계면활성제는 일반적으로 미분화된 형태의 불용성 차단제에 대해 1 내지 50 중량 %, 더욱 바람직하게는 5 내지 40 중량 % 의 농도로 사용된다.

본 발명에 따른 유화제를 함유하지 않는 에멀젼은 일반적으로 에틸렌성 불포화기를 갖는 하나 이상의 단량체와 에틸렌 불포화기의 하나 이상의 가교화 중합체를 포함한다.

본 발명에 따르면, 하나 이상의 단량체와 에틸렌성 불포화기의 가교화 중합체 가운데, 특히 다음을 언급할 수 있다 :

(i) 유리 상태의, 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된 형태의, 하나 이상의 단량체와 술폰 관능기를 갖는 에틸렌성 불포화기의 가교화 동종 중합체 또는 공중합체;

(ii) 유리 상태의, 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된 형태의, 하나 이상의 단량체와 카르복실산 관능기를 갖는 에틸렌성 불포화기의 가교화 공중합체; 또는 에스테르 또는 아미드 유도체의 가교화 공중합체,

(iii) 하나 이상의 양이온성 단량체와 에스테르 또는 아미드 종류의 에틸렌성 불포화기의 가교화 동종 중합체 또는 공중합체.

술폰산 관능기를 갖는 단량체는 특히 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 그의 염으로부터 선택된다.

카르복실산 관능기를 갖는 단량체는 특히 아크릴산 및 메트아크릴산과 이들의 염으로부터 선택된다. 이들의 에스테르는 일반적으로 (메트)아크릴산 및 C_1-30알콜의 에스테르로부터 선택된다. 이들의 아미드는 일반적으로 (메트)아크릴산 및 C_1-30아민 및 특히 메트아크릴아미드 및/또는 아크릴아미드로부터 선택된다.

에스테르 또는 아미드 종류의 양이온성 단량체는 바람직하게는 암모늄(메트)아크릴레이트, 디알킬아미노알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트; 디알킬아미노알킬 (메트)아크릴아미드 및 이들의 4차 염 또는 산으로부터 선택되며, 알킬 라디칼은 C_1-4가 바람직하다.

본 발명의 가교화 중합체는 에틸렌성 불포화기를 갖는 하나 이상의 가교화제를 포함하며, 이들은 바람직하게는 디비닐벤젠; 테트라알릴옥시에탄; 디알릴에테르; 폴리알릴 폴리글리세릴에테르; 에리트리톨, 펜타에리트리톨, 아라비톨, 소르비톨 또는 글루코스와 같은 당 계열의 알콜의 알릴에테르; 메틸렌비스아크릴아미드, 에틸렌글리콜 디(메틸)아크릴레이트, 디(메트)아크릴아미드, 시아노메틸아크릴레이트, 비닐옥시에틸 (메트)아크릴레이트 및 이들의 금속염으로부터 선택된다.

90 % 이상이 중화된, 하나 이상의 단량체와 술폰산 관능기를 갖는 에틸렌성 불포화기의 가교화 동종 중합체 또는 공중합체 가운데, 더욱 구체적으로 하기를 언급할 수 있다 :

- EP-A-0 815 828 호에 기술된 것 (상세한 설명의 내용의 주요부를 구성한다) 과 같은 90 % 이상 중화된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 가교화 동종 중합체,

- EP-A-503,853 호에 기술된 것 (상세한 설명의 내용의 주요부를 구성한다)과 같은, 더욱 구체적으로 실시예 1 에 기술된 것과 같은, (수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 아민과 같은 염기로) 부분적으로 또는 완전히 중화된, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 아크릴아미드의 가교화 공중합체.

하나 이상의 단량체와 카르복실산 관능기를 갖는 에틸렌성 불포화기, 또는 에스테르 또는 아미드 유도체의 가교화 공중합체 가운데, 더욱 구체적으로 하나 이상의 지방 사슬 및 하나 이상의 친수성 단위체를 포함하는 비이온성 또는 음이온성 친양쪽성 중합체를 언급할 수 있다.

비이온성 친양쪽성 중합체는 특히 하기로부터 선택될 수 있다 :

(a) 예를 들어 Goldschmidt 사에서 ANTIL 208 의 상표명으로 시판하는 옥시에틸렌화 스테아릴아크릴레이트/메틸아크릴레이트 공중합체와 같은, C_1-6알킬메트아크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 친양쪽성 단량체의 공중합체.

(b) 예를 들어 폴리에틸렌글리콜 메트아크릴레이트/라우릴 메트아크릴레이트 공중합체와 같은, 친수성 메트아크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 소수성 단량체의 공중합체.

음이온성 친양쪽성 중합체는, 친수성 단위체가 에틸렌성 불포화 음이온성 단량체로 이루어진 것, 더욱 구체적으로 비닐카르복실산, 특히 아크릴산, 메트아크릴산 또는 이들의 혼합물로 이루어지고, 지방 사슬을 함유하는 알릴에테르 단위체가 하기 화학식 1a 를 갖는 단량체에 상응하는 것으로부터 선택될 수 있다 :

CH₂=C(R')CH₂OB_nR

[식중, R' 는 H 또는 CH₃를 나타내며, B 는 에틸렌옥시 라디칼을 나타내고, n 은 0 또는 1 내지 100 의 정수이고, R 은 8 내지 30, 바람직하게는 10 내지 24, 더욱 바람직하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 시클로알킬 라디칼로부터 선택된 탄화수소 라디칼을 나타낸다]. 화학식 1a 의 특히 바람직한 단위체는 R' 이 H 이고, n 은 10 이며, R 은 스테아릴 (C₁₈) 라디칼인 단위체이다. 이러한 종류의 음이온성 친양쪽성 중합체는 EP-0216479 B2 에 기술된 에멀젼 중 중합 반응 방법에 따라 제조할 수 있다.

상기 음이온성 친양쪽성 중합체 가운데, 20 내지 60 중량 % 의 아크릴산 및/또는 메트아크릴산, 5 내지 60 중량 % 의 저급 알킬(메트)아크릴레이트, 화학식 2 의 지방 사슬을 함유하는 2 내지 50 중량 % 의 알릴에테르, 및 디알릴프탈레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌글리콜 디메트아크릴레이트 및 메틸렌비스아크릴아미드와 같이 공지된 공중합 가능한 폴리에틸렌성 불포화 단량체인, 0 내지 1 중량 % 의 가교화제로부터 형성된 중합체가 본 발명에 따라 가장 바람직하다.

후자 가운데, 메트아크릴산, 에틸아크릴레이트 및 스테아레스-10-알릴에테르 (40/50/10) 의 가교화 3원 중합체를 30 % 함유하는 수성 에멀젼인, 메트아크릴산, 에틸아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 (10 EO) 스테아릴알콜에테르 (스테아레스 10)의 가교화 3원 중합체, 특히 ALLIED COLLOIDS 사에서 SALCARE SC 80 및 SALCARE SC 90 의 상표명으로 시판되는 것들이 가장 바람직하다.

음이온성 친양쪽성 중합체 역시 올레핀성 불포화 카르복실산 종류의 하나 이상의 친수성 단위체 및 불포화 카르복실산 종류의 (C_10-30)알킬에스테르만의 하나 이상의 소수성 단위체를 포함하는 것들로부터 선택될 수 있다. 이들은 올레핀성 불포화 카르복실산 종류의 친수성 단위체가 하기 화학식 2a 를 갖는 단량체에 상응하는 것들, 즉, 아크릴산, 메트아크릴산 또는 에트아크릴산 단위체 :

[식중, R¹은 H 또는 CH₃또는 C₂H₅를 나타낸다],

및 불포화 카르복실산 종류의 (C_10-30)알킬에스테르의 소수성 단위체가 하기 화학식 3a 를 갖는 단량체에 상응하는 것들 :

[식중, R¹은 H 또는 CH₃또는 C₂H₅(즉, 아크릴레이트, 메트아크릴레이트 또는 에트아크릴레이트 단위체) 를 나타내고, 바람직하게는 H (아크릴레이트 단위체) 또는 CH₃(메트아크릴레이트 단위체) 이며, R²는 C_10-30, 바람직하게는 C_12-22알킬 라디칼을 나타낸다]

로부터 선택되는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 불포화 카르복실산의 (C_10-30)알킬에스테르는 예를 들어 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트 및 상응하는 메트아크릴레이트, 라우릴 메트아크릴레이트, 스테아릴 메트아크릴레이트, 데실 메트아크릴레이트, 이소데실 메트아크릴레이트 및 도데실 메트아크릴레이트를 포함한다.

이러한 종류의 음이온성 친양쪽성 중합체는 예를 들어 US-3,915,921 호 및 4,509,949 호에 기술된 바에 따라 제조된다.

상기 중합체 가운데, GOODRICH 사로부터 PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382 및 바람직하게는 PEMULEN TR1, 및 S.E.P.P.I.C. 사로부터 COATEX SX 의 상표명으로 시판되는 제품이 본 발명에 따라 가장 바람직하다.

에스테르 또는 아미드 종류의, 에틸렌성 불포화기와 하나 이상의 단량체의 가교화 동종 중합체 또는 공중합체 가운데, 특히 하기를 사용할 수 있다 :

(1) Hoechst 사로부터 BOZEPOL C NOUVEAU 또는 PAS 5193 의 상표명으로 시판되는 것과 같은, 암모늄 아크릴레이트의 동종 중합체 또는 암모늄 아크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체 (이들은 FR 2,416,723 호, USP 2,798,053 호 및 USP 2,923,692 호에 기술된 바에 따라 제조된다);

(2) Allied Colloids 사로부터 SALCARE 95 및 SALCARE 96 의 상표명으로 시판되는 제품과 같은, 염화메틸로 4차화된 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트의 동종 중합체, 또는 Allied Colloids 사로부터 SALCARE SC92 의 상표명으로 시판되는 제품 또는 Hoechst 사로부터 시판되는 PAS 5194 제품과 같은, 염화메틸로 4차화된 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트의 공중합체 (이들은 EP-A-395,282 호에 기술된 바에 따라 제조된다).

본 발명에 따른 중합체는 일반적으로 본 발명에 따른 일광 차단 조성물에, 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 10 중량 %, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량 % 의 농도 (활성 물질; AS 로 표현된다) 로 존재한다

본 발명에 따른 미분화된 형태의 불용성 유기 자외선 차단제는 특히 옥사닐리드 종류, 트리아진 종류, 트리아졸 종류, 비닐아미드 종류 및 신나미드 종류의 유기 자외선 차단제로부터 선택될 수 있다.

옥사닐리드 종류의 자외선 차단제 가운데, 하기 구조에 상응하는 것을 언급할 수 있다 :

[식중, T₁, T'₁, T₂및 T'₂는 동일 또는 상이하며, C_1-8알킬 라디칼 또는 C_1-8알콕시 라디칼을 나타낸다]. 이들 화합물은 WO 95/22959 호에 기술되어 있다. 예로써, 각각 하기 구조를 갖는, CIBA-GEIGY 사로부터 시판되는 제품인 TINUVIN315 및 TINUVIN 312 를 언급할 수 있다 :

본 발명에 따른 바람직한 1,3,5-트리아진 유도체는 하기 화학식 2 에 상응한다 :

[식중,

- X₁, X₂및 X₃은 동일 또는 상이하며, 산소 또는 -NZ- 라디칼을 나타내고;

- Z 라디칼은 동일 또는 상이하며, 수소 또는 직쇄 또는 분지쇄 C_1-18알킬 라디칼, 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 C_5-12시클로알킬 라디칼을 나타내며;

- T₃, T₄및 T₅는 동일 또는 상이하며, 수소; 알칼리 금속; 하나 이상의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼로 임의 치환된 암모늄 라디칼; 직쇄 또는 분지쇄 C_1-18알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환된 C_5-12시클로알킬 라디칼; 1 내지 6 개의 에틸렌 옥시드 단위체를 포함하며, 말단 OH 기가 메틸화된 폴리옥시에틸렌화 라디칼; 하기 화학식 3, 4 또는 5 의 라디칼로부터 선택된다 :

[식중,

- T₆는 수소 또는 메틸 라디칼이고;

- T₇은 C_1-9알킬 라디칼이며;

- p 는 0 내지 3 의 정수이고;

- q 는 1 내지 10 의 정수이며;

- A 는 C_4-8알킬 라디칼 또는 C_5-8시클로알킬 라디칼이고;

- B 는 직쇄 또는 분지쇄 C_1-8알킬 라디칼; C_5-8시클로알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환된 아릴 라디칼로부터 선택되고;

- T₈은 수소 또는 메틸 라디칼이다]].

1,3,5-트리아진 유도체의 첫 번째 바람직한 군은, 하기의 특성을 모두 갖는, 특히 EP-A-0,517,104 호 (이의 교시는, 생성물의 실제적인 정의에 있어서 본원의 참조에 전체가 포함된다) 에 기술된 상기 화학식 (2) 에 상응하는 1,3,5-트리아진의 군이다 :

- X₁, X₂및 X₃는 동일하며, 산소를 나타낸다;

- T₃은 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환된 C_5-12시클로알킬 라디칼; 상기 화학식 2, 3 또는 4 의 라디칼로부터 선택된다 :

[상기 화학식 2, 3 또는 4 중,

- B 는 C_1-4알킬 라디칼이고;

- T₈는 메틸 라디칼이며;

- T₄및 T₅는 동일 또는 상이하고, 수소; 알칼리 금속; 하나 이상의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼로 임의 치환된 암모늄 라디칼; 직쇄 또는 분지쇄 C_1-18알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환된 C_5-12시클로알킬 라디칼; 상기화학식 3, 4 또는 5 의 라디칼로부터 선택된다 :

[상기 화학식 3, 4 또는 5 중,

- B 는 C_1-4알킬 라디칼이고;

- T₈은 메틸 라디칼이다]].

본 발명에 따른 1,3,5-트리아진 유도체의 두 번째 바람직한 군은, 하기의 특성을 모두 갖는, 특히 EP-A-0,570,838 호 (이의 교시는, 생성물의 실제적인 정의에 있어서 본원의 참조에 전체가 포함된다) 에 기술된 상기 화학식 2 에 상응하는 1,3,5-트리아진의 군이다 :

- X₁은 산소이고; X₂는 -NH- 라디칼 또는 산소이며;

- X₃은 -NH- 라디칼이고;

- T₅는 직쇄 또는 분지쇄 C_1-18알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환된 C_5-12시클로알킬 라디칼로부터 선택되고;

- T₃은 수소; 알칼리 금속; 암모늄 라디칼; 화학식 5 의 라디칼; 직쇄 또는 분지쇄 C_1-18알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환된 C_5-12시클로알킬 라디칼로부터 선택되며;

- X₂가 -NH- 라디칼인 경우, T₄는 직쇄 또는 분지쇄 C_1-18알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환된 C_5-12시클로알킬 라디칼로부터 선택되고;

- X₂가 산소인 경우, T₄는 수소; 알칼리 금속; 암모늄 라디칼; 화학식 5 의 라디칼; 직쇄 또는 분지쇄 C_1-18알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환된 C_5-12시클로알킬 라디칼로부터 선택된다.

본 발명에 따른 1,3,5-트리아진 유도체의 세 번째 바람직한 군은, 하기의 특성을 모두 갖는, 특히 EP-A-0,796,851 호 (이의 교시는, 생성물의 실제적인 정의에 있어서 본원의 참조에 전체가 포함된다) 에 기술된 상기 화학식 2 에 상응하는 1,3,5-트리아진 유도체의 군이다 :

- X₁, X₂및 X₃은 유사하게 -NZ- 를 나타내고;

- T₃, T₄및 T₅는 동일 또는 상이하고, 수소 또는 Z 라디칼을 나타낸다.

트리아진 종류의 상기 유기 자외선 차단제는 US 4,617,390 호, EP 517104 호, EP 570838 호, EP 796851 호에 개시되어 있다 (상세한 설명의 내용의 주요부를 형성한다).

화학식 2 의 트리아진 종류의 상기 자외선 차단제 가운데, 특히 다음을 언급할 수 있다 :

- 자체로서 공지된 차단제이며, UV-B 에 대해 활성이고, 고형으로 존재하며,특히 BASF 사에서 "UVINUL T150" 의 상표명으로 시판되는 2,4,6-트리스[p-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 (상기 제품은 하기 화학식에 상응한다) :

[식중, T 는 2-에틸헥실 라디칼을 나타낸다];

- 하기 구조를 갖는 2-[(p-tert-부틸아미노)아닐리노]-4,6-비스[(p-2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 :

[식중, T' 는 2-에틸헥실 라디칼을 나타내고, T 는 tert-부틸 라디칼을 나타낸다].

본 발명에 따른 트리아진 종류의 자외선 차단제 가운데, 벤잘말로네이트 및/또는 페닐시아노아크릴레이트기를 갖는 s-트리아진의 불용성 유도체, 예컨대 EP-A-0,790,243 호에 개시된 것을 언급할 수 있다 (상세한 설명의 내용의 주요부를 형성한다).

이러한 트리아진 종류의 자외선 차단제 가운데, 하기 화합물을 더욱 특히 언급할 수 있다:

- 2,4,6-트리스(디에틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(디이소프로필 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(디메틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(에틸 α-시아노-4-아미노신나메이트)-s-트리아진.

본 발명에 따른 트리아진 종류의 자외선 차단제 가운데, 하기 화학식 6 에 따른 것들을 또한 언급할 수 있다 :

[식중, R¹, R², R³은 독립적으로 페닐, 페녹시, 피롤로이고, 여기서 페닐, 페녹시 및 피롤로는 OH, C_1-18알킬 또는 알콕시, C_1-18카르복시알킬, C_5-8시클로알킬, 메틸인덴캄포기, -(CH=CH)_n(CO)-OR₄기 (R₄는 C_1-18의 알킬 또는 신나밀이고, n 은 0 또는 1 이다) 로부터 선택되는 하나, 둘 또는 세 개의 치환체로 임의 치환된다].

이러한 화합물은 WO 97/03642 호, GB 2286774 호, EP-743309 호, WO 98/22447 호, GB 2319523 호에 기재되어 있다 (이는 설명의 내용의 주요부분을 형성한다).

본 발명에 따른 트리아진 종류의 자외선 차단제 가운데, WO 98/25922 호에 기재된 것들과 같은 벤조트리아졸 및/또는 벤조티아졸기를 갖는 s-트리아진의 불용성 유도체를 또한 언급할 수 있다 (이는 설명의 내용의 주요부분을 형성한다).

이러한 화합물 가운데, 더욱 특히 하기를 언급할 수 있다:

- 2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-메틸)페닐아미노]-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-ter-옥틸)페닐아미노]-s-트리아진.

본 발명에 따른 트리아졸 종류의 유기 자외선 차단제 가운데, WO 95/22959에 기재된 하기 화학식 7 의 것들을 언급할 수 있다 (이는 설명의 내용의 주요부를 형성한다) :

[식중, T₉은 수소 원자 또는 C_1-18알킬 라디칼을 나타내고; T₁₀및 T₁₁은 동일하거나 상이하며, 페닐로 임의 치환된 C_1-18알킬 라디칼을 나타낸다].

화학식 7 의 화합물의 예로는, 하기의 구조를 갖는 CIBA-GEIGY 사로부터 시판되는 제품 TINUVIN 328, 320, 234 및 350을 언급할 수 있다:

본 발명에 따른 트리아졸 종류의 유기 자외선 차단제 가운데, US 5,678,521 호, US 5,678,521 호, US 5,373,037 호, US 5,362,881 호에 기재된 화합물, 특히 하기의 구조를 갖는 FAIRMOUNT CHEMICAL 사로부터 상품명 MIXXIM PB30으로 판매되는 [2,4'-디히드록시-3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-2'-n-옥톡시-5'-벤조일]디페닐메탄을 언급할 수 있다:

본 발명에 따른 벤조트리아졸 종류의 유기 자외선 차단제 가운데, 하기 구조를 갖는 메틸렌비스(히드록시페닐-벤조트리아졸) 유도체를 언급할 수 있다:

[식중, 라디칼 T₁₂및 T₁₃은 동일하거나 상이하고, C_1-4알킬, C_5-12시클로알킬 또는 아릴 잔기로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있는 C_1-18알킬 라디칼을 나타낸다]. 이러한 화합물은 그대로 공지되어 있고, US 5,237,071 호, US 5,166,355 호, GB-A-2,303,549 호, DE 197 26 184 호 및 EP-A-893,119 호에 기재되어 있다 (이는 설명의 내용의 주요부분을 형성한다).

상기 정의된 화학식 8 에서: C_1-18알킬기는 직쇄 또는 측쇄일 수 있고, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, tert-옥틸, n-아밀, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 이소-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, 테트라데실, 헥실데실 또는 옥타데실이고; C_5-12시클로알킬기는 예를 들면, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로옥틸이고; 아릴기는 예를 들면, 페닐 또는 벤질이다.

화학식 8 의 화합물 가운데, 하기 구조를 갖는 것들이 특히 바람직하다:

2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀] 로 명명되는 화합물 (a) 는 FAIRMOUNT CHEMICAL 사로부터 상품명 MIXXIM BB/100 으로 판매된다. 이는 미분화된 형태로 CIBA GEIGY 사로부터 상품명 TINOSORB 로 판매된다.

2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(메틸)페놀] 로 명명되는 화합물 (c) 는 FAIRMOUNT CHEMICAL 사로부터 상품명 MIXXIM BB/200 으로 판매된다.

본 발명에 따른 비닐아미드 종류의 유기 차단제 가운데, 예를 들면, WO 95/22959 호에 기재된 하기 화학식 9 의 화합물을 언급할 수 있다 (이는 설명의 내용의 주요부를 형성한다) :

T₁₄-(Y)r-C(=O)-C(T₁₅)=C(T₁₆)-N(T₁₇)(T₁₈)

[식중, T₁₄는 C_1-18, 바람직하게는 C_1-5알킬 라디칼 또는 OH, C_1-18알킬, C_1-8알콕시, 또는 -C(=O)-OT₁₉(T₁₉는 C_1-18의 알킬이다) 로부터 선택되는 하나, 둘 또는 셋의 라디칼로 임의 치환된 페닐기이고; T₁₅, T₁₆, T₁₇및 T₁₈은 동일하거나 상이하고, C_1-18, 바람직하게는 C_1-5, 알킬 라디칼 또는 수소 원자를 나타내고; Y 는 N 또는 O 이고, r 은 0 또는 1 과 같다].

이러한 화합물 가운데, 특히 하기를 언급할 수 있다:

- 4-옥틸아미노-3-펜텐-2-온;

- 에틸 3-옥틸아미노-2-부테노에이트;

- 3-옥틸아미노-1-페닐-2-부텐-1-온;

- 3-도데실아미노-1-페닐-2-부텐-1-온.

신남아미드 종류의 유기 차단제 가운데, 하기의 구조에 상응하는 WO 95/22959 호에 기재된 화합물을 또한 언급할 수 있다 (이는 설명의 내용의 주요부분을 형성한다).

[식중, OT₂₀은 히드록실 또는 C_1-4알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, 라디칼이고; T₂₁은 수소, C_1-4알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸이고; T₂₂는 -(CONH)s-페닐기이고, 여기서 s 는 0 또는 1 과 같고, 페닐기는 OH, C_1-18알킬, C_1-8알콕시, 또는 -C(=O)-OT₂₃기 (T₂₃은 C_1-18알킬이고, 더욱 바람직하게는 T₂₃은 페닐, 4-메톡시페닐 또는 페닐아미노카르보닐기이다) 로부터 선택되는 하나, 둘 또는 세개의 기로 치환될 수 있다].

예를 들면, 하기의 구조를 갖는 화합물과 같은 US 5,888,481 호에 기재된 것들과 같은 신남아미드 이량체를 또한 언급할 수 있다:

본 발명에 따른 불용성 유기 차단제의 또 다른 특정 군은 FR-A 2,639,347 호에 기재된 것들과 같은 벤질인덴캄포의 술폰화된 유도체의 다가 금속염과 같은 술폰 또는 카르복실 유기 차단제의 다가 금속염(예를 들면, Ca²⁺, Zn²⁺, Mg²⁺, Ba²⁺,Al³⁺또는 Zr⁴⁺); EP-A-893,119 호에 기재된 것들과 같은 벤즈아미다졸의 술폰화된 유도체의 다가 금속염; JP-87 166 517 호에 기재된 것들과 같은 신남산 유도체의 다가 금속염이다.

또한, WO 93/10753 호, WO 93/11095 호 및 WO 95/05150 호에 기재된 유기 UV-A 및/또는 UV-B 차단제의 금속 또는 암모늄 또는 치환 암모늄 착물을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 불용성 유기 차단제는 일반적으로 조성물의 총중량에 대해 약 0.1 내지 15 중량 %, 바람직하게는 약 0.2 내지 10 중량 % 로 본 발명에 따른 차단 조성물에 존재한다.

본 발명의 또 다른 주제는 상기 정의된 하나 이상의 에멀젼을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장용 또는 피부용 조성물이다.

본 발명에 따른 일광 차단 화장 조성물은 조성물의 하나 이상의 상에 가용성인, UVA 및/또는 UVB 에 활성인 하나 이상의 부가 유기 차단제 (흡수제) 를 물론 함유할 수 있다. 이러한 부가적인 차단제는 특히 신남 유도체; 디벤조일메탄 유도체; 살리실 유도체; 캄포 유도체; US 4,367,390 호, EP 863145 호, EP 517104 호, EP 570838 호, EP 796851 호, EP 775698 호, EP 878469 호 및 EP 933376 호에 기재된 것들과 같은 트리아진 유도체; 벤조페논 유도체; DE 198 55 649 호에 기재된 것들과 같은 α-알킬스티렌으로부터 유도된 이량체; β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체, 벤즈이미다졸 유도체; EP-A-0,669,323 호 및 US 2,463,264 호에 기재된 비스벤조아졸릴 유도체; 특히 WO-93/04665 호에 기재된 것들과 같은 중합체 차단제 및 실리콘 차단제로부터 선택될 수 있다.

조성물의 하나 이상의 상에 가용성인, UV-A 및/또는 UV-B 에 활성인 부가 일광 차단제의 예로는 하기를 언급할 수 있다:

p-아미노벤조산,

옥시에틸렌화 p-아미노벤조에이트 (25 mol),

2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트,

N-옥시프로필렌화 에틸 p-아미노벤조에이트,

글리세롤 p-아미노벤조에이트,

호모멘틸 살리실레이트,

2-에틸헥실 살리실레이트,

트리에탄올아민 살리실레이트,

4-이소프로필벤질 살리실레이트,

4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,

4-이소프로필-디벤조일메탄,

2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트,

메틸 디이소프로필신나메이트,

이소아밀 4-메톡시신나메이트

디에탄올아민 4-메톡시신나메이트,

메틸 안트라닐레이트,

2-에틸헥실-2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트,

에틸 2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트,

2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그의 염,

3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보르난-2-온 메틸 설페이트,

2-히드록시-4-메톡시벤조페논,

2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술포네이트,

2,4-디히드록시벤조페논,

2,2'-4,4'-테트라히드록시벤조페논,

2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논,

2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논,

2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논,

α-(2-옥소보른-3-일리덴)톨릴-4-술폰산 및 그의 가용성 염,

3-(4'-술포)벤질리덴보르난-2-온 및 그의 가용성 염,

3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캄포,

3-벤질리덴-d,l-캄포,

1,4-벤젠[디(3-메틸리덴-10-캄포술폰)]산 및 그의 가용성 염,

우로칸 산,

2,4-비스[[4-2-에틸헥실옥시)]-2-히드록시]페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

N-(2 및 4)-[(2-옥소보른-3-일리덴)메틸]벤질]아크릴아미드의 중합체,

1,4-비스벤즈이미다졸릴페닐렌-3,3',5,5'-테트라술폰산 및 그의 가용성 염,

벤잘말로네이트 관능기를 포함하는 폴리오르가노실록산,

드로메트리졸 트리실록산과 같은 벤조트리아졸 관능기를 포함하는 폴리오르가노실록산.

본 발명에 따른 조성물은 또한 예를 들면, 디히드록시아세톤 (DHA) 과 같은 피부의 탠닝 및/또는 인공 탠닝제 (셀프-탠닝제) 를 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 화장용 조성물은 또한 모두 그 자체로 자외선 광보호제로 공지되어 있는, 예를 들면, 산화티타늄 (루타일 및/또는 아나타제의 형태로 무정형 또는 결정화됨), 산화철, 산화아연, 산화지르코늄 또는 산화세륨과 같은, 코팅되거나 또는 코팅되지 않은 산화금속의 안료 또는 택일적으로 나노안료 (주요 입자의 평균 크기: 일반적으로 5 nm 내지 100 nm, 바람직하게는 약 10 nm 내지 50 nm) 를 함유할 수 있다. 또한, 통상적인 코팅제는 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트이다. 상기 코팅되거나 또는 코팅되지 않은 산화금속의 나노안료는 특히 EP-A-0,518,772 호 및 EP-A-0,518,773 호에 기재되어 있다.

본 발명의 조성물은 부가적으로, 특히 지방 물질, 유기 용매, 증점제, 완화제, 유백제, 안정화제, 점활제, 억포제, 보습제, 향료, 방부제, 중합체, 충진재, 격리제, 추진제, 알칼리화제 또는 산성화제 또는 통상 특히 에멀젼의 형태로 태양 억제 조성물의 제조를 위해 화장용으로 사용되는 기타 성분으로부터 통상적인 화장용 부가제를 함유할 수 있다.

지방 기질은 오일 또는 왁스 또는 그들의 혼합물로 구성될 수 있고, 그들은또한 지방산, 지방알콜 및 지방산의 에스테르를 함유할 수 있다. 오일은 동물, 식물, 광물 또는 합성오일, 특히 액체 파라핀, 파라핀 오일, 실리콘 오일, 휘발성 또는 그외, 이소파라핀, 폴리올레핀, 불화 또는 4불화 오일로부터 선택될 수 있다. 마찬가지로, 왁스는 그대로 공지되어 있는 동물, 화석, 식물, 광물 또는 합성 왁스로부터 선택될 수 있다.

유기 용매 가운데, 저급 알콜 및 폴리올을 언급할 수 있다.

물론, 당업자는 본 발명에 따른 에멀젼에 본질적으로 부합하는 유리한 성질, 특히 내수성, 안정성이, 포함되는 부가물에 의해 변질되지 않거나, 또는 실제로 변질되지 않도록, 이러한 가능한 부가 화합물 및/또는 그들의 양을 주의하여 선택할 것이다.

본 발명의 조성물은 당업자에게 공지된 기술, 특히 유중수 또는 수중유의 에멀젼의 제제를 목적하는 기술에 따라 제조될 수 있다.

이러한 조성물은 특히 크림, 밀크, 겔 또는 겔 크림과 같은 단순 또는 착물(유/수, 수/유, 유/수/유 또는 수/유/수) 에멀젼, 분말, 고형 스틱의 형태 및 에어로졸로서 임의 포장될 수 있는 형태로 제공될 수 있고, 폼 또는 스프레이의 형태로 제공될 수 있다.

에멀젼이 제공되는 경우, 그의 수상은 공지된 방법에 따라 제조되는 비이온성 소포성 분산액을 함유할 수 있다 (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238(1965), FR 2315991 호 및 FR 2416008 호).

본 발명에 따른 화장용 조성물은 일광 차단 조성물로서 또는 메이크업 제품으로서 자외선에 대해 인간 피부 또는 모발을 보호하는 조성물로서 사용된다.

본 발명에 따른 화장용 조성물이 자외선에 대해 인간의 피부를 보호하는 데에 또는 일광 차단 조성물로서 사용되는 경우, 용매 또는 지방 물질 중에, 현탁액 또는 분산액의 형태, 비이온성 소포성 분산액 또는 택일적으로 에멀젼의 형태, 바람직하게는 크림 또는 밀크와 같은 유중수 종류, 연고, 겔, 겔 크림, 고형스틱, 분말, 스틱, 에어로졸 폼 또는 스프레이의 형태로 제공될 수 있다.

본 발명에 따른 화장용 조성물이 자외선에 대해 모발을 보호하는 데에 사용되는 경우, 샴푸, 로션, 겔, 에멀젼, 비이온성 소포성 분산액의 형태로 제공될 수 있으며, 예를 들어 샴푸 전 또는 후, 염색 또는 탈색 전 또는 후, 퍼머 또는 모발 스트레이트닝 전, 중 또는 후에 사용되는 헹구어 내는 (rinse-off) 조성물, 모발 스타일링 또는 트리트먼트 로션 또는 겔, 바람건조 또는 헤어 세팅을 위한 로션 또는 겔, 모발의 퍼머 웨이브 또는 스트레이트닝, 염색 또는 탈색을 위한 조성물을 구성할 수 있다.

조성물이 상피를 위한 트리트먼트 크림, 파운데이션, 립스틱, 아이쉐도우, 블러셔, 마스카라 또는 아이라이너와 같은 속눈썹, 눈썹 또는 피부에 대한 화장품으로 사용되는 경우, 유중수 또는 수중유 에멀젼과 같은 고형 또는 페이스트, 비이온성 소포성 분산액 또는 이와는 달리 현탁액과 같은, 무수 또는 수성 형태로 제공될 수 있다.

지침으로서, 본 발명에 따른 수중유 에멀젼 종류의 담체를 갖는 일광 차단 제형에 대하여, 수성상 (특히 친수성 차단제 함유) 은 일반적으로 전체 제형에 대해 50 내지 95 중량 %, 바람직하게는 70 내지 90 중량 %, 유상 (특히 친유성 차단제 함유) 은 전체 제형에 대해 5 내지 50 중량 %, 바람직하게는 10 내지 30 중량 % 를 나타낸다.

설명의 앞부분에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 또 다른 주제는 본 발명에 따른 에멀젼을 자외선 복사, 특히 일광 복사에 대해 피부 및/또는 모발을 보호하는 화장용 조성물의 제조에 사용하는 것이다.

본 발명의 또 다른 주제는 상기 정의한 바와 같은 회합 중합체를 상기 에멀젼에 불용성인 하나 이상의 유기 자외선 차단제를 함유하는 광보호 화장용 또는 피부학적 에멀젼의 제조에 그의 차단력의 내수성(물에 대한 안정성)을 증가시키기 위한 목적으로 사용하는 것이다.

본 발명을 설명하는 구체적인 실시예를 하기에 나타낼 것이나, 모두 여기에 한정되는 것은 아니다.

조성	실시예 1
C₁₂/C₁₅알콜 벤조에이트 (WITCONOL TN - WITCO)	10 g
메틸렌비스(테트라메틸부틸히드록시페닐벤조트리아졸)(미분화된 불용성 형태, CIBA GEIGY 사의 상품명 TINOSORB M으로 시판됨, 평균 입자 크기 0.15∼0.2 ㎛)	2.5 g
옥토크릴렌 (UVINUL N539-BASF)	5 g
4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (PARSOL 1789 - HOFFMANN LAROCHE)	2 g
가교화 아크릴산/(C_10-30)알킬아크릴레이트 공중합체(PEMULEN TR1-GOODRICH)	0.75 g
산화티타늄 (TITANIUM DIOXIDE MT 100 TV TAYCA)	3 g
EDTA	0.1 g
1,4-벤젠[디(3-메틸리덴-10-캄포술폰)]산 (MEXORYL SX-CHIMEX)	0.5 g
글리세린	5 g
트리에탄올아민, 방부제 pH=7	적량
탈염수 적량	100 g

조성	실시예 2
C₁₂/C₁₅알콜 벤조에이트 (WITCONOL TN - WITCO)	8 g
메틸렌비스(테트라메틸부틸히드록시페닐벤조트리아졸)(미분화된 불용성 형태, CIBA GEIGY 사의 상품명 TINOSORB M으로 시판됨, 평균 입자 크기 0.15∼0.2 ㎛)	3 g
옥토크릴렌 (UVINUL N539-BASF)	5 g
2,4-비스[[4-2-에틸헥실옥시)]-2-히드록시]페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진	3 g
수성 에멀젼 중 가교화 메트아크릴산/에틸아크릴레이트/스테아레스 10 알릴에테르 3원 중합체 (SALCARE-SC90-ALLIED COLLOIDS)	5 g
산화티타늄 (TITANIUM DIOXIDE MT 100 TV TAYCA)	3 g
글리세린	5 g
트리에탄올아민, 방부제	적량 pH=7
탈염수 적량	100 g

본 발명에 따르면, 시간이 경과해도 안정하며, 물에 대한 저항성이 있으며 (물에 대한 안정성), 화장 성능 특징이 통상적인 유/수 에멀젼으로 수득한 것에 필적하는 일광 차단 조성물을 제공하는 것이 가능하다.

Claims

하기를 포함함을 특징으로 하는, 유화제를 함유하지 않는 화장용 또는 피부용 에멀젼 :

(a) 하나 이상의 수성상 및

(b) 하나 이상의 지방상;

(c) 0.01 내지 2 ㎛ 의 평균 입자 크기를 갖는 미분화된 형태의, 상기 에멀젼에 불용성인 하나 이상의 유기 자외선 차단제를 함유하는, 자외선을 차단할 수 있는 하나 이상의 광보호 시스템.
제 1 항에 있어서, 미분화된 불용성 형태의 불용성 자외선 차단제의 평균 입자 크기가 0.02 내지 1.5 ㎛ 인 에멀젼.
제 2 항에 있어서, 미분화된 불용성 형태의 불용성 자외선 차단제의 평균 입자 크기가 0.03 내지 1.0 ㎛ 인 에멀젼.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 미분화된 형태의 불용성 자외선 차단제를, 계면활성제의 존재하에, 조악한 크기의 입자의 형태의 불용성 유기 차단제를 그라인딩하는 방법으로 수득할 수 있음을 특징으로 하는 에멀젼.
제 4 항에 있어서, 계면활성제는 C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH (식중, n 은 8 내지 16 의 정수이고, x 는 단량체 (C₆H₁₀O₅) 의 평균 중합도로서 1.4 내지 1.6 이다) 구조를 갖는 알킬 폴리글루코시드로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 계면활성제가 미분화된 형태의 불용성 유기 자외선 차단제에 대해 1 내지 50 중량 % 의 농도로 사용되는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 단량체와 에틸렌성 불포화기의 하나 이상의 가교화 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 7 항에 있어서, 하나 이상의 단량체와 에틸렌성 불포화기의 가교화 중합체가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

(i) 유리 상태의, 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된 형태의, 하나 이상의 단량체와 술폰 관능기를 갖는 에틸렌성 불포화기의 가교화 동종 중합체 또는 공중합체;

(ii) 유리 상태의, 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된 형태의, 하나 이상의 단량체와 카르복실산 관능기를 갖는 에틸렌성 불포화기의 가교화 공중합체; 또는 에스테르 또는 아미드 유도체의 가교화 공중합체,

(iii) 하나 이상의 양이온성 단량체와 에스테르 또는 아미드 종류의 에틸렌성 불포화기의 가교화 동종 중합체 또는 공중합체.
제 8 항에 있어서, 하나 이상의 단량체와 술폰 관능기를 갖는 에틸렌성 불포화기의 가교화 동종 중합체 또는 공중합체가 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

- 90 % 이상 중화된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 가교화 동종 중합체,

- 부분적으로 또는 완전히 중화된, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 아크릴아미드의 가교화 공중합체.
제 8 항에 있어서, 하나 이상의 단량체와 카르복실산 관능기를 갖는 에틸렌성 불포화기의 가교화 공중합체 또는 에스테르 또는 아미드 유도체의 가교화 공중합체가, 하나 이상의 지방 사슬 및 하나 이상의 친수성 단위체를 포함하는 비이온성 또는 음이온성 친양쪽성 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 10 항에 있어서, 비이온성 친양쪽성 중합체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

(a) C_1-6알킬메트아크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 친양쪽성 단량체의 공중합체.

(b) 친수성 메트아크릴레이트 또는 아크릴레이트 및 하나 이상의 지방 사슬을 갖는 소수성 단량체의 공중합체.
제 10 항에 있어서, 음이온성 친양쪽성 중합체가, 친수성 단위체가 에틸렌성 불포화 음이온성 단량체로 구성된 것들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 12 항에 있어서, 음이온성 친양쪽성 중합체가, 친수성 단위체가 아크릴산, 메트아크릴산 또는 이들의 혼합물로 구성되며, 소수성 단위체가 하기 화학식 1a 를 갖는 단량체에 상응하는 지방 사슬을 함유하는 것들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

[화학식 1a]

CH₂=C(R')CH₂OB_nR

[식중, R' 는 H 또는 CH₃를 나타내며, B 는 에틸렌옥시 라디칼을 나타내고, n 은 0 또는 1 내지 100 의 정수이고, R 은 8 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 시클로알킬 라디칼로부터 선택된 탄화수소 라디칼을 나타낸다].
제 13 항에 있어서, 화학식 1a 의 R' 가 H 를 나타내고, n 은 10 이며, R 이 스테아릴 (C₁₈) 라디칼인 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 음이온성 친양쪽성 중합체가 20 내지 60 중량 % 의 아크릴산 및/또는 메트아크릴산, 5 내지 60 중량 % 의 저급 알킬(메트)아크릴레이트, 2 내지 50 중량 % 의 화학식 1a 의 지방 사슬을 함유하는 알릴에테르, 및 0 내지 1 중량 % 의 가교화제로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 음이온성 친양쪽성 중합체가 메트아크릴산, 에틸아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 (10 EO) 스테아릴알콜 에테르 (스테아레스 10) 의 가교화 3원 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 12 항에 있어서, 음이온성 친양쪽성 중합체가, 올레핀성 불포화 카르복실산 종류의 하나 이상의 친수성 단위체, 불포화 카르복실산 종류의 (C_10-30)알킬에스테르의 하나 이상의 소수성 단위체를 포함하는 것들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 17 항에 있어서, 친양쪽성 중합체가, 올레핀성 불포화 카르복실산 종류의친수성 단위체가 하기 화학식 2a 를 갖는 단량체에 상응하는 것들 :

[화학식 2a]

[식중, R¹은 H 또는 CH₃또는 C₂H₅를 나타낸다],

및 불포화 카르복실산 종류의 (C_10-30)알킬에스테르의 소수성 단위체가 하기 화학식 3a 를 갖는 단량체에 상응하는 것들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

[화학식 3a]

[식중, R¹은 H 또는 CH₃또는 C₂H₅를 나타내고, R²는 C_10-30알킬 라디칼을 나타낸다].
제 8 항에 있어서, 하나 이상의 양이온성 단량체와 에스테르 또는 아미드 종류의 에틸렌성 불포화기의 가교화 동종 중합체 또는 공중합체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

(1) 암모늄 아크릴레이트의 동종 중합체 또는 암모늄 아크릴레이트 및 아크릴아미드의 공중합체;

(2) 염화메틸로 4차화된 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트의 동종 중합체,또는 염화메틸로 4차화된 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트의 공중합체.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 가교화 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 10 중량 % 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 미분화된 형태의 불용성 유기 자외선 차단제가 옥사닐리드 종류, 트리아진 종류, 트리아졸 종류, 비닐아미드 종류 및 신나미드 종류의 불용성 유기 자외선 차단제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 21 항에 있어서, 옥사닐리드 종류의 자외선 차단제가 하기 구조에 상응하는 것임을 특징으로 하는 에멀젼 :

[화학식 1]

[식중, T₁및 T₂는 동일 또는 상이하며, C_1-8알킬 라디칼 또는 C_1-8알콕시 라디칼을 나타낸다].
제 21 항에 있어서, 트리아진 종류의 자외선 차단제가 하기 화학식 2 에 상응하는 것으로부터 선택됨을 특징으로 하는 에멀젼 :

[화학식 2]

[식중,

- X₁, X₂및 X₃은 동일 또는 상이하며, 산소 또는 -NZ- 라디칼을 나타내고;

- Z 라디칼은 동일 또는 상이하며, 수소 또는 직쇄 또는 분지쇄 C_1-18알킬 라디칼, 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 C_5-12시클로알킬 라디칼을 나타내며;

- T₃, T₄및 T₅는 동일 또는 상이하며, 수소; 알칼리 금속; 하나 이상의 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼로 임의 치환된 암모늄 라디칼; 직쇄 또는 분지쇄 C_1-18알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환된 C_5-12시클로알킬 라디칼; 1 내지 6 개의 에틸렌 옥시드 단위체를 포함하며, 말단 OH 기가 메틸화된 폴리옥시에틸렌화 라디칼; 하기 화학식 3, 4 또는 5 의 라디칼로부터 선택된다 :

[화학식 3]

[화학식 4]

[화학식 5]

[식중,

- T₆는 수소 또는 메틸 라디칼이고;

- T₇은 C_1-9알킬 라디칼이며;

- p 는 0 내지 3 의 정수이고;

- q 는 1 내지 10 의 정수이며;

- A 는 C_4-8알킬 라디칼 또는 C_5-8시클로알킬 라디칼이고;

- B 는 직쇄 또는 분지쇄 C_1-8알킬 라디칼; C_5-8시클로알킬 라디칼; 하나 이상의 C_1-4알킬 라디칼로 임의 치환된 아릴 라디칼로부터 선택되고;

- T₈은 수소 또는 메틸 라디칼이다]].
제 23 항에 있어서, 트리아진 종류의 자외선 차단제가 하기 화학식에 상응하는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

[식중, T 는 2-에틸헥실 라디칼을 나타낸다].
제 23 항에 있어서, 트리아진 종류의 자외선 차단제가 하기 화학식에 상응하는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

[식중, T' 는 2-에틸헥실 라디칼을 나타내고, T 는 tert-부틸 라디칼을 나타낸다].
제 21 항에 있어서, 트리아진 종류의 자외선 차단제가 벤잘말로네이트 및/또는 페닐시아노아크릴레이트기의 불용성 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는에멀젼.
제 26 항에 있어서, 트리아진 종류의 자외선 차단제가 하기 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

- 2,4,6-트리스(디에틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(디이소프로필 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(디메틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스(에틸 α-시아노-4-아미노신나메이트)-s-트리아진.
제 21 항에 있어서, 트리아진 종류의 자외선 차단제가 하기 화학식 6 에 상응하는 것들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

[화학식 6]

[식중, R¹, R², R³은 독립적으로 페닐, 페녹시, 피롤로이고, 여기서 페닐, 페녹시 및 피롤로는 OH, C_1-18알킬 또는 알콕시, C_1-18카르복시알킬, C_5-8시클로알킬, 메틸인덴캄포기, -(CH=CH)_n(CO)-OR₄기 (식중, R₄는 C_1-18알킬 또는 신나밀이고, n 은 0 또는 1이다) 로부터 선택되는 하나, 둘 또는 세 개의 치환체로 임의 치환된다].
제 21 항에 있어서, 트리아진 종류의 자외선 차단제가 벤조트리아졸 및/또는 벤조티아졸기를 갖는 s-트리아진의 불용성 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 29 항에 있어서, 트리아진 종류의 자외선 차단제가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

- 2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-메틸)페닐아미노]-s-트리아진,

- 2,4,6-트리스[(3'-벤조트리아졸-2-일-2'-히드록시-5'-ter-옥틸)페닐아미노]-s-트리아진.
제 21 항에 있어서, 트리아졸 종류의 유기 자외선 차단제가 하기 화학식 7 에 상응하는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

[식중, T₉은 수소 원자 또는 C_1-18알킬 라디칼을 나타내고; T₁₀및 T₁₁은 동일 또는 상이하며, 페닐로 임의 치환된 C_1-18의 알킬 라디칼을 나타낸다].
제 31 항에 있어서, 화학식 7 의 화합물이 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :
제 21 항에 있어서, 불용성 자외선 차단제가 하기 구조를 갖는 [2,4'-디히드록시-3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-2'-n-옥톡시-5'-벤조일]디페닐메탄인 것을 특징으로 하는 에멀젼 :
제 21 항에 있어서, 트리아졸 종류의 유기 자외선 차단제가 하기 구조를 갖는 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

[화학식 8]

[식중, 라디칼 T₁₂및 T₁₃은 동일하거나 상이하고, C_1-4알킬, C_5-12시클로알킬 또는 아릴 잔기로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있는 C_1-18알킬 라디칼을 나타낸다].
제 34 항에 있어서, 화학식 8 의 화합물이 하기 구조를 갖는 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :
제 21 항에 있어서, 비닐아미드 종류의 유기 차단제가 하기 구조에 상응하는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

[화학식 9]

T₁₄-(Y)r-C(=O)-C(T₁₅)=C(T₁₆)-N(T₁₇)(T₁₈)

[식중, T₁₄는 C_1-18알킬 라디칼 또는 OH, C_1-18알킬, C_1-8알콕시, 또는 -C(=O)-OT₁₉(T₁₉는 C_1-18의 알킬이다) 로부터 선택되는 하나, 둘 또는 셋의 라디칼로 임의 치환된 페닐기이고; T₁₅, T₁₆, T₁₇및 T₁₈은 동일하거나 상이하고, C_1-18알킬 라디칼 또는 수소 원자를 나타내고; Y 는 N 또는 O 이고, r 은 0 또는 1 이다].
제 36 항에 있어서, 화학식 9 의 화합물이 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

- 4-옥틸아미노-3-펜텐-2-온;

- 에틸 3-옥틸아미노-2-부테노에이트;

- 3-옥틸아미노-1-페닐-2-부텐-1-온;

- 3-도데실아미노-1-페닐-2-부텐-1-온.
제 21 항에 있어서, 신나미드 종류의 유기 차단제가 하기 화학식 10 에 상응하는 것을 특징으로 하는 에멀젼 :

[화학식 10]

[식중, OT₂₀은 히드록실 또는 C_1-4알콕시 라디칼이고; T₂₁은 수소, C_1-4알킬이고; T₂₂는 -(CONH)s-페닐기이고 (s 는 0 또는 1 이다), 페닐기는 OH, C_1-18알킬, C_1-8알콕시, 또는 -C(=O)-OT₂₃기 (T₂₃은 C_1-18알킬이다) 로부터 선택되는 하나, 둘 또는 세개의 기로 치환될 수 있다].
제 21 항에 있어서, 불용성 자외선 차단제가 신나미드 이량체인 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 39 항에 있어서, 불용성 자외선 차단제가 하기 구조를 갖는 화합물인 것을 특징으로 하는 에멀젼 :
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 불용성 자외선 차단제가 술폰 또는 카르복실 유기 자외선 차단제의 다가 금속염인 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 41 항에 있어서, 불용성 자외선 차단제가 벤질리덴캄포의 술폰화 유도체의 다가 금속염; 벤즈이미다졸의 술폰화 유도체의 다가 금속염; 신남산 유도체의 다가 금속염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 불용성 자외선 차단제가 다가 금속 또는 암모늄 또는 유기 UV-A 및/또는 UV-B 차단제로 치환된 암모늄의 착체인 것을 특징으로 하는 에멀젼.
피부 및/또는 모발의 광보호를 위한 화장용 또는 피부용 조성물로서, 화장용으로 허용 가능한 담체 내에 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항 기재의 에멀젼을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 44 항에 있어서, UV-A 및/또는 UV-B 에 활성이며, 조성물의 하나 이상의 상에 가용성인 하나 이상의 추가의 유기 차단제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 45 항에 있어서, 상기 추가의 유기 차단제가 신남 유도체; 살리실 유도체; 캄포 유도체; 트리아진 유도체; 디벤조일메탄 유도체; 벤조페논 유도체; β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; α-알킬스티렌 유래의 이량체; 비스벤조아졸릴 유도체; p-아미노벤조산 유도체; 중합체 차단제 및 실리콘 차단제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 44 항 내지 제 46 항 중 어느 한 항에 있어서, 피복되거나 피복되지 않은 산화 금속의 안료 및 나노안료를 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
제 47 항에 있어서, 상기 안료 또는 나노안료가, 피복되거나 피복되지 않은티타늄, 아연, 철, 지르코늄 또는 세륨 산화물 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 44 항 내지 제 46 항 중 어느 한 항에 있어서, 피부의 탠닝 (tanning) 및/또는 인공 탠닝을 위한 하나 이상의 제제를 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
제 44 항 내지 제 46 항 중 어느 한 항에 있어서, 지방 물질, 유기 용매, 증점제, 완화제, 유백제, 안정화제, 점활제, 억포제, 보습제, 향료, 방부제, 중합체, 격리제, 추진제, 알칼리화제 또는 산성화제로부터 선택된 하나 이상의 보조제를 추가로 포함함을 특징으로 하는 조성물.
제 44 항 내지 제 46 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 인간의 피부를 보호하기 위한 조성물 또는 일광 차단 조성물이며, 비이온성 소포성 분산액, 에멀젼, 크림, 유액, 겔, 겔 크림, 현탁액, 분산액, 분말, 고형 스틱, 폼 또는 스프레이 형태로 제공됨을 특징으로 하는 조성물.
제 44 항 내지 제 46 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 속눈썹, 눈썹 또는 피부를 위한 메이크업 조성물이며, 고형 또는 페이스트의 형태로, 무수 또는 수성 형태, 에멀젼, 현탁액 또는 분산액의 형태로 제공됨을 특징으로 하는 조성물.
제 44 항 내지 제 46 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 자외선에 대해 모발을 보호하기 위한 조성물이며, 샴푸, 로션, 겔, 에멀젼, 비이온성 소포성 분산액의 형태로 제공됨을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 자외선에 대한 피부 및/또는 모발의 보호를 위한 화장용 조성물의 제조에 사용되는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 물에 대한 차단력의 저항성 (물에 대한 안전성) 을 개선하기 위해, 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항 기재의 하나 이상의 자외선 차단제를 함유하는 광보호성 화장용 또는 피부용 에멀젼의 제조에 사용되는 것을 특징으로 하는, 유화제를 함유하지 않는 에멀젼.
제 12 항에 있어서, 음이온성 친양쪽성 중합체가, 친수성 단위체가 비닐카르복실산으로 구성된 것들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 13 항에 있어서, 화학식 1a 의 R 이, 10 내지 24 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 시클로알킬 라디칼로부터 선택된 탄화수소 라디칼인 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 57 항에 있어서, 화학식 1a 의 R 이, 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 시클로알킬 라디칼로부터 선택된 탄화수소 라디칼인 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 18 항에 있어서, 화학식 3a 의 R¹이 H 또는 CH₃를 나타내고, R²는 C_12-22알킬 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 20 항에 있어서, 가교화 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 5 중량 % 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 36 항에 있어서, 화학식 9 의 T₁₄는 C_1-5알킬 라디칼 또는 OH, C_1-18알킬, C_1-8알콕시, 또는 -C(=O)-OT₁₉(T₁₉는 C_1-18의 알킬이다) 로부터 선택되는 하나, 둘 또는 셋의 라디칼로 임의 치환된 페닐기이고; T₁₅, T₁₆, T₁₇및 T₁₈은 동일하거나 상이하고, C_1-5알킬 라디칼 또는 수소 원자인 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 38 항에 있어서, 화학식 10 의 OT₂₀이 히드록실 또는 메톡시 또는 에톡시, 라디칼이고; T₂₁은 수소, 메틸 또는 에틸이고; T₂₃은 페닐, 4-메톡시페닐 또는페닐아미노카르보닐기인 것을 특징으로 하는 에멀젼.
제 51 항에 있어서, 에멀젼이 수중유 종류의 에멀젼인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 54 항에 있어서, 자외선이 일광 복사인 것을 특징으로 하는 에멀젼.