ES2249238T3 - Composiciones fotoprotectoras que contienen un derivado de bis-resorcinil triazina y un compuesto con grupos benzoazolilo o benzodiazolilo. - Google Patents

Composiciones fotoprotectoras que contienen un derivado de bis-resorcinil triazina y un compuesto con grupos benzoazolilo o benzodiazolilo.

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ES2249238T3 ES00400244T ES00400244T ES2249238T3 ES 2249238 T3 ES2249238 T3 ES 2249238T3 ES 00400244 T ES00400244 T ES 00400244T ES 00400244 T ES00400244 T ES 00400244T ES 2249238 T3 ES2249238 T3 ES 2249238T3
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Abstract

Composición cosmética de uso tópico, para la protección de la piel y/o de los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende en un soporte cosméticamente aceptable: (a) a título de primer filtro, al menos un derivado de bis-resorcinil triazina de fórmula (I) en la cual: (i) los radicales R1 y R2, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo de C3-C18; un radical alquenilo de C2C18 o bien un resto de fórmula -CH2-CH(OH)-CH2-OT1 donde T1 es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C8; (ii) los radicales R1 y R2, idénticos o diferentes, pueden también designar un resto de fórmula (1) en la cual: - m1 es un número de 1 a 3; - R3 designa un grupo hidroxi; un radical alquilo de C1-C5 no sustituido o sustituido por uno o varios grupos hidroxi; un radial alcoxi de C1-C5; un grupo amino; un radical mono- o dialquil(C1-C5)amino; un catión metálico M; un resto seleccionado entre una de las fórmulas (2) a (7).

Description

Composiciones fotoprotectoras que contienen un derivado de bis-resorcinil triazina y un compuesto con grupos benzoazolilo o benzodiazolilo.
La presente invención se refiere a nuevas composiciones cosméticas para uso tópico más particularmente destinadas para la fotoprotección de la piel y/o de los cabellos contra las radiaciones ultravioleta (composiciones a continuación denominadas más simplemente composiciones antisolares), así como su utilización en la aplicación cosmética anteriormente mencionada. Más precisamente también, se refiere a composiciones antisolares que comprenden, en un soporte cosméticamente aceptable, una asociación entre (a) al menos un derivado bis-resorcinil triazina a título de primer filtro y (b) al menos un compuesto que comprende al menos dos grupos benzoazolilo o un compuesto que comprende al menos un grupo benzodiazolilo a título de segundo filtro; estando presentes los indicados primer y segundo filtros en las indicadas composiciones en una proporción que produce una actividad sinérgica a nivel de los índices de protección conferidos.
Se sabe que las radiaciones luminosas con longitudes de onda comprendidas entre los 280 nm y 400 nm permiten el oscurecimiento de la epidermis humana y que las radiaciones con longitudes de onda comprendidas entre los 280 y los 320 nm, conocidas bajo la denominación UV-B, provocan eritemas y quemaduras cutáneas que pueden dañar el desarrollo del bronceado natural; esta radiación UV-B debe por consiguiente filtrarse.
Se sabe igualmente que las radiaciones UV-A, con longitudes de onda comprendidas entre los 320 y 400 nm, que provocan el oscurecimiento de la piel, son susceptibles de inducir a una alteración de esta, particularmente en el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a la radiación solar. Las radiaciones UV-A provocan en particular una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que conducen a un envejecimiento prematuro. Favorecen el desencadenamiento de la reacción eritematosa o amplían esta reacción en algunos sujetos y pueden incluso ser el origen de reacciones foto tóxicas o foto alérgicas. Por consiguiente es deseable filtrar también la radiación UV-A.
Numerosas composiciones cosméticas destinadas a la fotoprotección (UV-A y/o UV-B) de la piel han sido propuestas hasta ahora.
Estas composiciones antisolares se presentan bastante a menudo en forma de una emulsión de tipo aceite-en-agua (es decir un soporte cosméticamente aceptable constituido por una fase continua dispersante acuosa y por una fase discontinua dispersada aceitosa) que contiene, en concentraciones diversas, uno o varios filtros orgánicos clásicos, lipófilos y/o hidrófilos, capaces de absorber selectivamente las radiaciones UV nocivas, siendo estos filtros (y sus cantidades) seleccionados en función del índice de protección buscado (índice de protección (IP) que se expresa matemáticamente por la relación del tiempo de irradiación necesario para alcanzar el umbral eritematógeno con el filtro UV con relación al tiempo necesario para alcanzar el umbral eritematógeno).
Ahora bien, como consecuencia de importantes investigaciones realizadas en el ámbito de la fotoprotección mencionado anteriormente, la Firma Solicitante ha descubierto, de forma inesperada y sorprendente, que la combinación de dos filtros solares particulares y ya conocidos en sí en el estado de la técnica, permitía, debido a un efecto de sinergia notable, obtener composiciones antisolares que presentan índices de protección claramente mejorados.
Este descubrimiento constituye la base de la presente invención.
Así, conforme a uno de los objetos de la presente invención, se proponen ahora nuevas composiciones cosméticas, en particular antisolares, que se caracterizan esencialmente por el hecho de que comprenden, en un soporte cosméticamente aceptable, (a) al menos un derivado bis-resorcinil triazina a título de primer filtro y (b) al menos un compuesto que comprende por lo menos dos grupos benzoazolilo o un compuesto que comprende al menos un grupo benzodiazolilo a título de segundo filtro; estando los indicados primero y segundo filtros presentes en las indicadas composiciones en una proporción que produce una actividad sinérgica a nivel de los índices de protección conferidos.
La presente invención tiene igualmente por objeto la utilización de tales composiciones para la fabricación de, composiciones cosméticas destinadas a la protección de la piel y/o de los cabellos contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar.
Otro objeto también de la presente invención reside en un procedimiento de tratamiento cosmético para la protección de la piel y/o de los cabellos contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar, y que consiste esencialmente en aplicar sobre estos últimos una cantidad eficaz de una composición conforme a la invención.
Otras características, aspectos y ventajas de la presente invención aparecerán con la lectura de la descripción detallada que sigue.
Así, conforme a uno de los objetos de la presente invención, se proponen ahora nuevas composiciones cosméticas o dermatológicas, en particular antisolares, que se caracterizan esencialmente por el hecho de que comprenden, en un soporte cosméticamente aceptable:
(a) al menos un derivado bis-resorcinil triazina a título de primer filtro y
(b) al menos un compuesto que comprende al menos dos grupos benzoazolilo o un compuesto que comprende al menos un grupo benzodiazolilo a título de segundo filtro; estando presentes los indicados primero y segundo filtros en las indicadas composiciones en una proporción que producen una actividad sinérgica a nivel de los índices de protección conferidos.
Se entenderá en la descripción por "que comprenden al menos dos grupos benzoazolilo" como incluyendo por molécula al menos dos grupos del tipo benzoxazolilo, benzotiazolilo o benzimidazolilo.
Se entenderá en la descripción por " que comprende al menos un grupo benzodiazolilo" como que comprende por molécula un grupo del tipo benzodioxazolilo, benzoditiazolilo o benzodiimidazolilo.
Los derivados de bis-resorcinil triazina conformes a la invención son de preferencia seleccionados entre los compuestos que responden a la fórmula siguiente:
1
en la cual:
(i) los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo de C_{3}-C_{18}; un radical alquenilo de C_{2}-C_{18} o bien un resto de fórmula -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-OT_{1} donde T_{1} es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{8};
(ii) los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, pueden también designar un resto de fórmula (1) siguiente:
2
en la cual:
- m_{1} es un número de 1 a 3;
- R_{3} designa un grupo hidroxi; un radical alquilo de C_{1}-C_{5} no sustituido o sustituido por uno o varios grupos hidroxi; un radial alcoxi de C_{1}-C_{5}; un grupo amino; un radical mono- o dialquil(C_{1}-C_{5})amino; un catión metálico M; un resto seleccionado entre una de las fórmulas (2) a (7) siguientes:
3
4
5
6
7
8
en las cuales
- los radicales R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo de C_{1}-C_{14}no sustituido o sustituido por uno o varios grupos hidroxi;
- m_{3} es un número de 2 a 14;
- R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un catión metálico M, un radical alquilo de C_{1}-C_{5} o un resto de fórmula -(CH_{2})_{m2}-OT_{1} donde m_{2} es un número de 1 a 4 y T_{1} tiene el mismo significado que el indicado anteriormente;
(iii) los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, pueden también designar un resto de fórmula (8) siguiente:
9
en la cual:
- R_{8} designa un enlace covalente; un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{4} o bien un resto de fórmula -C_{m4}H_{2m4}- ó -C_{m4}H_{2m4}-O- donde m_{4} es un número de 1 a 4;
- p_{1} es un número de 0 a 5;
- los radicales R_{9}, R_{10} y R_{11}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo de C_{1}-C_{18}; un alcoxi de C_{1}-C_{18} o un resto de fórmula:
10
donde R_{12} es un radical alquilo de C_{1}-C_{5};
-A_{1} designa un resto que responde a una de las fórmulas siguientes:
11
12
13
14
en las cuales:
- R_{7} tiene los mismos significados que los indicados anteriormente;
-R_{13} designa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{10}, un radical de fórmula: -(CH_{2}CHR_{16}-O)_{n1}R_{7} donde n_{1} es un número de 1 a 16, R_{16} es hidrógeno o metilo o bien un resto de estructura -CH_{2}-CH-(OH)-CH_{2}OT_{1} con T_{1} que tiene el mismo significado que el indicado anteriormente;
- Q_{1} es un radica alquilo de C_{1}-C_{18*};
- R_{14} es un radical que responde a la fórmula (1):
15
tal como el definido anteriormente.
En las fórmulas (I) y (1) a (12) descritas anteriormente:
- los radicales alquilo son lineales o ramificados y pueden ser seleccionados por ejemplo entre metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec.butilo, tert.butilo, amilo, isoamilo, tert.amilo, heptilo, octilo, isooctilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo u octadecilo;
- los radicales alquenilo de C_{2}-C_{18}, pueden ser seleccionados por ejemplo entre alilo, metalilo, isopropenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-penta-2,4-dienilo, 3-metil-but-2-enilo, n-oct-2-enilo, n-dodec-2-enilo, iso-dodecenilo, n-octadec-4-enilo;
- los radicales alcoxi son lineales o ramificados y pueden ser seleccionados por ejemplo entre metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, sec.-butoxi, terc.-butoxi, amiloxi, isoamiloxi o terc.amiloxi;
- los radicales mono o dialquilamino pueden ser seleccionados por ejemplo entre metilamino, etilamino, propilamino, n-butilamino, sec.butilamino, terc.butilamino, pentilamino, dimetilamino, dietilamino, dibutilamino o metiletilamino.
- los cationes metálicos M son cationes alcalinos, alcalino-térreos o metálicos seleccionados por ejemplo entre litio, potasio, sodio, calcio, magnesio, cobre y zinc.
Los derivados de bis-resorcinil triazina de fórmula (1) de la invención son filtros ya conocidos en sí. Se describen y preparan según las síntesis indicadas en las solicitudes de patente EP-A-0775698 y EP-A-0878469 (formando parte integrante del contenido de la descripción).
A título de ejemplos de compuestos bis-resorcinil triazina de fórmula (I) utilizables, se pueden citar aquellos para los cuales el radical A_{1} designa para-metoxifenilo o 4-etoxifenilo y los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, designan un radical de estructura:
16
en la cual R_{3} se selecciona entre:
- terc.butiloxi;
- OH;
- OM donde M es un catión alcalino, alcalinotérreo o seleccionado entre el cobre, el magnesio o el zinc;
- un grupo de estructura:
17
- un grupo de estructura O^{-}N^{+}(CH_{2}CH_{2}OH)_{3};
- un grupo de estructura:
18
con m_{3} que varía de 2 a 14;
- un grupo de estructura:
19
- un grupo de estructura:
20
Se pueden igualmente mencionar el compuesto bis-resorcinil triazina que responde a la fórmula (I) en la cual el radical A_{1} designa para-hidroxifenilo y los radicales R_{1} y R_{2} designan simultáneamente un grupo de estructura:
21
A título de ejemplos de compuestos de fórmula (I) utilizables, se pueden citar:
- la 2,4-bis {[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametiltrisiloxi-2''-metil-propiloxi}-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,
3,5-triazina;
- la 2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi]-2-hidroxi]-fenil}-6-[(4-etilcarboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metilpirrol-2-il)-1,3,5-triazina.
Los compuestos derivados de bis-resorcinil triazina más particularmente preferidos según la invención se seleccionan entre el grupo constituido por:
- la 2,4-bis {[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametiltrisiloxi-2''-metil-propiloxi}-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,
3,5-triazina.
El o los filtros solares del tipo derivados de bis-resorcinil triazina pueden estar presentes en las composiciones según la invención en una concentración comprendida entre un 0,1 y un 15%, de preferencia entre un 0,2 y un 10%, en peso con relación al peso total de la composición.
Entre los compuestos que comprenden al menos dos grupos benzoazolilo conformes a la invención, se utilizarán de preferencia los que responden a la fórmula general (II) siguiente:
22
en la cual:
- Z' representa un resto orgánico de valencia (p_{2} + n_{2}) que comprende uno o varios dobles enlaces colocados de tal forma que complete el sistema de dobles enlaces de al menos dos grupos benzoazolilo tales como los definidos en el interior de los corchetes para formar un conjunto totalmente conjugado;
- X' designa S, O ó NR^{6}
- R^{1} designa hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{18}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, un arilo de C_{5}-C_{15}, un aciloxi de C_{2}-C_{18}, SO_{3}Y' ó COOY';
- los radicales R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5}, idénticos o diferentes, designan un grupo nitro o tienen los mismos significados que R_{1};
- R^{6} designa hidrógeno, un alquilo de C_{1}-C_{4} o un hidroxialquilo de C_{1}-C_{4};
- Y' designa hidrógeno, Li, Na, K, NH_{4}, 1/2Ca, 1/2Mg, 1/3Al o un catión resultante de la neutralización de un grupo ácido libre por una base nitrogenada orgánica;
- m_{5} es 0 ó 1;
- n_{2} es un número de 2 a 6;
- p_{2} es un número de 1 a 4;
- con la condición de que p_{2} + n_{2} no sobrepase el valor 6.
Los compuestos de fórmula (II) conformes a la invención son filtros UV-A hidrosolubles ya conocidos en la solicitud de patente EP-A-0669323. Se describen y preparan según las síntesis indicadas en la patente US 2.463.264 así como la solicitud de patente EP-A-0669323 (estos dos documentos forman parte integrante del contenido de la descripción).
Entre los compuestos de fórmula (II) de la invención, se prefieren aquellos para los cuales el grupo Z' es seleccionado entre el grupo constituido por:
(a) un radical hidrocarbonado de C_{2}-C_{6} alifático lineal insaturado que puede ser interrumpido por un grupo arilo de C_{5}-C_{12} o un heteroarilo de C_{4}-C_{10} como por ejemplo:
-CH=CH-,
\hskip1cm
-CH=CH-CH=CH-
\hskip1cm
o bien
23
(b) un grupo arilo de C_{5}-C_{15} que puede ser interrumpido por un radical hidrocarbonado de C_{2}-C_{6} alifático lineal insaturado como por ejemplo los grupos siguientes:
24
25
26
27
28
(c) es un resto heteroarilo de C_{3}-C_{10} como por ejemplo los grupos siguientes:
29
donde R^{6} tiene el mismo significado que el indicado anteriormente; pudiendo los indicados radicales Z' tales como los definidos en los párrafos (a), (b) y (c ) ser sustituidos por radicales alquilo de C_{1}-C_{6}, alcoxi de C_{1}-C_{6}, fenoxi, hidroxi, metilendioxi o amino eventualmente sustituidos por uno o 2 radicales alquilo de C_{1}-C_{5}.
A título de ejemplos de compuestos de fórmula (II) utilizables, se pueden citar los de estructura siguiente así como sus sales:
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
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45
46
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49
50
Entre todos estos compuestos se preferirá muy particularmente el ácido 1,4-bis-benzimidazolil-fenilen-3,3',5,5'-tetrasulfónico (compuesto 4) así como sus sales de estructura siguiente:
51
Como otros ejemplos de compuestos que comprenden al menos dos grupos benzoazolilo, se pueden citar igualmente los compuestos siguientes así como sus sales:
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
Como ejemplos de compuestos que comprenden al menos un grupo benzodiazolilo utilizables según la invención, se pueden mencionar en particular los compuestos siguientes así como sus sales:
62
63
64
El o los compuestos con grupos benzoazolilo o benzodiazolilo conformes a la invención pueden estar presentes en las composiciones según la invención en una concentración comprendida entre un 0,1 y un 15%, de preferencia entre un 0,2 y un 10%, en peso con relación al peso total de la composición.
Como se ha indicado anteriormente, según una característica esencial de la presente invención, conviene que los dos tipos de filtros solares estén todos presentes en la composición final en una proporción respectiva tal como un efecto de sinergia a nivel del índice de protección conferido por la asociación resultante, sea obtenido de forma notable, sustancial y significativa.
Además, y de una forma general, se apreciará que las concentraciones y relaciones en derivados de bis-resorcinil triazina y compuestos con grupos benzoazolilo o benzodiazolilo tales como los definidos anteriormente se seleccionan de forma tal que el índice de protección solar de la composición final sea de preferencia de al menos 2.
Según un modo preferido de realización de la presente invención, el soporte cosméticamente aceptable en el cual se encuentran contenidos los diferentes tipos de filtros es una emulsión de tipo aceite-en-agua.
Las composiciones cosméticas antisolares según la invención pueden bien entendido contener uno o varios filtros solares complementarios activos a la radiación UVA y/o UVB (absorbedores), hidrófilos o lipófilos, distintos desde luego a los dos filtros mencionados antes. Estos filtros complementarios pueden ser particularmente seleccionados entre los derivados cinámicos; los derivados salicílicos, los derivados del alcanfor; los derivados de triazina distintos de los descritos en las solicitudes de patente EP863145, EP517104, EP570838 y EP796851; los derivados de la benzofenona; los derivados del dibenzoilmetano; los derivados de \beta,\beta'-difenilacrilato; los derivados de benzoimidazol distintos de los descritos anteriormente; los derivados del ácido p-aminobenzoico; los polímeros filtro y siliconas filtro tales como los descritos en la solicitud WO-93/04665.
Como ejemplos de filtros solares complementarios activos a la radiación UV-A y/o UV-B, se pueden citar:
el ácido p-aminobenzoico,
el p-aminobenzoato oxietilenado (25 mol)
el p-dimetilaminobenzoato de 2-etilhexilo,
el p-aminobenzoato de etilo N-oxipropilenado,
el p-aminobenzoato de glicerol,
el salicilato de homomentilo,
el salicilato de 2-etilhexilo,
el salicilato de trietanolamina,
el salicilato de 4-isopropilbencilo,
el 4-ter-butil-4'-metoxi-dibenzoilmetano,
el 4-isopropil-dibenzoilmetano,
el 4-metoxi cinamato de 2-etilhexilo,
el diisopropil cinamato de metilo,
el 4-metoxi cinamato de isoamilo,
el 4-metoxi cinamato de dietanolamina,
el antranilato de mentilo,
el 2-etilhexil-2-ciano-3,3'-difenilacrilato,
el 2-etil-3,3'-ciano-difenilacrilato,
el ácido 2-fenil benzoimidazol 5-sulfónico y sus sales,
el 3-(4'-trimetilamonio)-benciliden-bornan-2-on-metilsulfato,
el 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
el 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfonato,
la 2,4-dihidroxibenzofenona,
la 2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona,
la 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona,
la 2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona,
la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona,
el ácido urocánico,
el ácido benceno 1,4-di(3-metilideno-10-canfosulfónico) y sus sales,
el ácido \alpha-(2-oxoborn-3-ilideno)-tolil-4-sulfónico y sus sales,
el 3-(4'-sulfo)benciliden-bornan-2-ono y sus sales,
el 3-(4'-metilbencilideno)-d,l-alcanfor,
el 3-bencilideno-d,l-alcanfor,
la 2,4,6-tris-[p-(2'-etilhexil-1'-oxilcarbonil)anilino]-1,3,5-triazina.
2-[p-(tertiobutilamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-etilhexil-1'- oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina,
el polímero de N-[(2 y 4)-[(2-oxoborn-3-iliden)metil]bencil]-acrilamida,
El drometrizol trisiloxano (nombre INCI),
los poliorganosiloxanos de función malonato.
Las composiciones según la invención pueden igualmente contener agentes de bronceado y/o de oscurecimiento artificiales de la piel (agentes autobronceantes) tales como por ejemplo la dihidroxiacetona (DHA).
Las composiciones cosméticas según la invención pueden también contener pigmentos o bien también nanopigmentos (tamaño medio de las partículas primarias: generalmente entre 5 nm y 100 nm, de preferencia entre 10 nm y 50 nm) de óxidos metálicos revestidos o no como por ejemplo nanopigmentos de óxido de titanio (amorfo o cristalizado en forma de rutilo y/o anatasa), hierro, zinc, zirconio o cerio que son todos agentes fotoprotectores UV bien conocidos en sí. Agentes de revestimiento clásicos son por otro lado la alúmina y/o el estearato de aluminio. Tales nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos o no revestidos, se describen en particular en las solicitudes de patentes EP-A-0518772 y EP-A-0518773.
Las composiciones de la invención pueden comprender además adyuvantes cosméticos clásicos particularmente seleccionados entre los cuerpos grasos, los disolventes orgánicos, los espesantes, los suavizantes, los antioxidantes, los opacificantes, los estabilizantes, los emolientes, los hidroxiácidos, los agentes anti-espuma, los agentes hidratantes, las vitaminas, los perfumes, los conservantes, los agentes tensioactivos, las cargas, los secuestrantes, los propulsores, los agentes alcalinizantes o acidificantes, los colorantes, o cualquier otro ingrediente habitualmente utilizado en cosmética, en particular para la fabricación de composiciones antisolares en forma de emulsiones.
Los cuerpos grasos pueden estar constituidos por un aceite o una cera o sus mezclas, y comprenden igualmente los ácidos grasos, los alcoholes grasos y los ésteres de ácidos grasos. Los aceites pueden ser seleccionados entre los aceites animales, vegetales, minerales o de síntesis y particularmente entre el aceite de vaselina, el aceite de parafina, los aceites de silicona, volátiles o no, las isoparafinas, las poli-\alpha-olefinas, los aceites fluorados y perfluorados. De igual modo, las ceras pueden ser seleccionadas entre las ceras animales, fósiles, vegetales, minerales o de síntesis conocidas en sí.
Entre los disolventes orgánicos, se pueden citar los alcoholes y los polioles inferiores.
Los espesantes pueden ser seleccionados particularmente entre los homopolímeros de ácido acrílico reticulados, las gomas de guar y celulosas modificadas o no tales como la goma de guar hidroxipropilada, la metilhidroxietilcelulosa, la hidroxipropilmetil celulosa o también la hidroxietilcelulosa.
Bien entendido, el experto en la materia tratará de seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios y/o sus cantidades de forma tal que las propiedades ventajosas, en particular los índices de protección solar, relacionados intrínsicamente con la asociación binaria conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alterados por la o las adiciones consideradas.
Las composiciones de la invención pueden ser preparadas según las técnicas bien conocidas del experto en la materia, en particular las destinadas a la preparación de emulsiones de tipo aceite-en-agua o agua-en-aceite.
Esta composición puede presentarse en particular en forma de emulsión, simple o compleja (H/E, E/H, H/E/H o E/H/E) tal como una crema, una leche, un gel o un gel crema, de polvo, de barra sólida y eventualmente ser acondicionada en aerosol y presentarse en forma de espuma o de spray.
Cuando se trata de una emulsión, la fase acuosa de esta puede comprender una dispersión vesicular no iónica preparada según los procedimientos conocidos (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2315991 y FR2416008).
La composición cosmética de la invención puede ser utilizada como composición protectora de la epidermis humana o de los cabellos contra las radiaciones ultravioleta, como composición antisolar o como producto de maquillaje.
Cuando la composición cosmética según la invención se utiliza para la protección de la epidermis humana contra las radiaciones UV, o como composición antisolar, puede presentarse en forma de suspensión o de dispersión en disolventes o cuerpos grasos, en forma de dispersión vesicular no iónica o incluso en forma de emulsión, de preferencia de tipo aceite-en-agua, tal como una crema o una leche, en forma de pomada, de gel, de gel crema, de barra sólida, de barra, de espuma aerosol o de spray.
Cuando la composición cosmética según la invención se utiliza para la protección de los cabellos, la misma puede presentarse en forma de champú, de loción, de gel, de emulsión, de dispersión vesicular no iónica y constituir por ejemplo una composición para aclarar, para aplicar antes o después del lavado con champú, antes o después de la coloración o decoloración, antes, durante o después de la permanente o desrizado, una loción o un gel de peinado o tratante, una loción o un gel para el marcado con cepillo o el marcado, una composición de permanente o de desrizado, de coloración o decoloración de los cabellos.
Cuando la composición se utiliza como producto de maquillaje de las pestañas, cejas o de la piel, tal como una crema de tratamiento de la epidermis, maquillaje de fondo, barra de rojo de labios, sombra de ojos, maquillaje de mejillas, máscara o perfilador también llamado "eyer liner", puede presentarse en forma sólido o pastosa, anhidra o acuosa, como emulsiones aceite en agua o agua en aceite, dispersiones vesiculares no iónicas o también suspen-
siones.
A título indicativo, para las formulaciones antisolares conformes a la invención que presentan un soporte de tipo emulsión aceite-en-agua, la fase acuosa (que comprende particularmente los filtros hidrófilos) representa generalmente de un 50 a un 95% en peso, de preferencia de un 70 a un 90% en peso, con relación al conjunto de la formulación, la fase aceitosa (que comprende particularmente los filtros lipófilos) de un 5 a un 50% en peso, de preferencia de un 10 a un 30% en peso, con relación al conjunto de la formulación, y el o los (co)emulsionate(s) de un 0,5 a un 20% en peso, de preferencia de un 2 a un 10% en peso, con relación al conjunto de la formula-
ción.
Como se ha indicado al principio de la descripción, otro objeto de la presente invención reside en un procedimiento cosmético de la piel o de los cabellos destinado a protegerlos contra los efectos de las radiaciones UV que consiste en aplicar sobre estos una cantidad eficaz de una composición cosmética tal como la definida anteriormente.
Ejemplos concretos, pero en modo alguno limitativos, que ilustran la invención, serán dados a continuación.
Ejemplos
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Composición Ej. 1
Mezcla de alcohol cetilestearílico y de alcohol cetilestearílico oxietilenado (33 OE) 80/20 7 g
(SINNOWAX AO-HENKEL)
Mezcla de mono y disteárato de glicerol (CERASYNT SD-V ISP) 2 g
Alcohol cetílico 1,5 g
Polidimetil siloxano (DOW CORNING 200 FLUID - DOW CORNING) 1 g
Benzoato de alcoholes de C_{12}/C_{15} (WITCONOL TN – WITCO) 15 g
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina 2 g
Glicerina 15 g
Ácido 1,4-bis-benzoimidazolil-fenilen-3,3',5,5'-tetrasulfónico 2 g
Trietanolamina cs pH 7
Conservantes cs
Agua desmineralizada csp 100 g
Composición Ej. 2
Mezcla mono/distearato de glicerol/estearato de polietilen glicol (100OE) (ARLACEL 165 FL - ICI) 2 g
Alcohol estearílico (LANETTE 18 – HENKEL) 1 g
Ácido esteárico de aceite de palma (STEARINE TP- STEARINERIE DUBOIS) 2,5 g
Poli dimetilsiloxano (DOW CORNING 200 FLUID - DOW CORNING) 0,5 g
Benzoato de alcoholes de C_{12}/C_{15} (WITCONOL TN - WITCO) 20 g
Trietanolamina 0,5 g
2,4-Bis-{[4-(tris(trimetilsiloxi)sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina 2,5 g
Glicerina 5 g
Fosfato de alcohol hexadecílico, sal de potasio (AMPHISOL K - HOFFMAN LAROCHE) 1 g
Ácido poliacrílico (SYNTHANLEN K – 3V) 0,3 g
Hidroxipropil metil celulosa (METHOCEL F4M - DOW CHEMICAL) 0,1 g
Ácido 1,4-bis-benzoimidazolil-fenilen-3,3',5,5'-tetrasulfónico 1,5 g
Trietanolamina cs pH 7
Conservantes cs
Agua desmineralizada csp 100 g
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Composición Ej. 3
Mezcla de alcohol cetilestearílico y de alcohol cetilestearílico oxietilenado (33 OE) 80/20 7 g
(SINNOWAX AO-HENKEL)
Mezcla de mono y disteárato de glicerol (CERASYNT SD-V ISP) 2 g
Alcohol cetílico 1,5 g
Polidimetil siloxano (DOW CORNING 200 FLUID - DOW CORNING) 1 g
Benzoato de alcoholes de C_{12}/C_{15} (WITCONOL TN - WITCO) 15 g
2,4-bis-{[4-(1',1',1',3'.5',5',5'-heptametiltrisiloxi-2''-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6- 2 g
(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina
Glicerina 15 g
Ácido 1,4-bis-benzoimidazolil-fenilen-3,3',5,5'-tetrasulfónico 1,5 g
Trietanolamina cs pH 7
Conservantes cs
Agua desmineralizada csp 100 g

Claims (24)

1. Composición cosmética de uso tópico, para la protección de la piel y/o de los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende en un soporte cosméticamente aceptable:
(a) a título de primer filtro, al menos un derivado de bis-resorcinil triazina de fórmula (I) siguiente:
65
en la cual:
(i) los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo de C_{3}-C_{18}; un radical alquenilo de C_{2}-C_{18} o bien un resto de fórmula -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-OT_{1} donde T_{1} es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{8};
(ii) los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, pueden también designar un resto de fórmula (1) siguiente:
66
en la cual:
- m_{1} es un número de 1 a 3;
- R_{3} designa un grupo hidroxi; un radical alquilo de C_{1}-C_{5} no sustituido o sustituido por uno o varios grupos hidroxi; un radial alcoxi de C_{1}-C_{5}; un grupo amino; un radical mono- o dialquil(C_{1}-C_{5})amino; un catión metálico M; un resto seleccionado entre una de las fórmulas (2) a (7) siguientes:
67
68
69
70
71
72
en las cuales
- los radicales R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo de C_{1}-C_{14}no sustituido o sustituido por uno o varios grupos hidroxi;
- m_{3} es un número de 2 a 14;
- R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un catión metálico M, un radical alquilo de C_{1}-C_{5} o un resto de fórmula -(CH_{2})_{m2}-OT_{1} donde m_{2} es un número de 1 a 4 y T_{1} tiene el mismo significado que el indicado anteriormente;
(iii) los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, pueden también designar un resto de fórmula (8) siguiente:
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73
en la cual:
- R_{8} designa un enlace covalente; un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{4} o bien un resto de fórmula -C_{m4}H_{2m4}- ó -C_{m4}H_{2m4}-O- donde m_{4} es un número de 1 a 4;
- p_{1} es un número de 0 a 5;
\newpage
- los radicales R_{9}, R_{10} y R_{11}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo de C_{1}-C_{18}; un alcoxi de C_{1}-C_{18} o un resto de fórmula:
74
donde R_{12} es un radical alquilo de C_{1}-C_{5};
-A_{1} designa un resto que responde a una de las fórmulas siguientes:
75
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76
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77
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78
en las cuales:
- R_{7} tiene los mismos significados que los indicados anteriormente;
-R_{13} designa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{10}, un radical de fórmula: -(CH_{2}CHR_{16}-O)_{n1}R_{7} donde n_{1} es un número de 1 a 16, R_{16} es hidrógeno o metilo o bien un resto de estructura -CH_{2}-CH-(OH)-CH_{2}OT_{1} teniendo T_{1} el mismo significado que el indicado anteriormente;
- Q_{1} es un radical alquilo de C_{1}-C_{18*};
- R_{14} es un radical que responde a la fórmula (1):
79
(b) a título de segundo filtro, al menos un compuesto que comprende por molécula al menos dos grupos bezoazolilo de fórmula (II) siguiente:
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80
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en la cual:
- Z' es seleccionado entre el grupo constituido por:
(i) un radical hidrocarbonado de C_{2}-C_{6} alifático lineal olefina que puede ser interrumpido por un grupo arilo de C_{5}-C_{12} o un heteroarilo de C_{4}-C_{10}
(ii) un grupo arilo de C_{5}-C_{15} que puede ser interrumpido por un radical hidrocarbonado de C_{2}-C_{6} alifático lineal olefina;
(iii) un grupo heteroarilo de C_{3}-C_{10}; pudiendo ser el indicado radical Z' sustituido por radicales alquilo de C_{1}-C_{6}, alcoxi de C_{1}-C_{6}, fenoxi, hidroxi, metilendioxi, o amino, eventualmente sustituidos por uno o 2 radicales alquilo de C_{1}-C_{5;}
- X' designa S, O ó NR^{6}
- R^{1} designa hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{18}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, un arilo de C_{5}-C_{15}, un aciloxi de C_{2}-C_{18}, SO_{3}Y' o COOY';
- los radicales R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5}, idénticos o diferentes, designan un grupo nitro o tienen los mismos significados que R_{1};
- R^{6} designa hidrógeno, un alquilo de C_{1}-C_{4} o un hidroxialquilo de C_{1}-C_{4};
- Y' designa hidrógeno, Li, Na, K, NH_{4}, 1/2Ca, 1/2Mg, 1/3Al o un catión que resulta de la neutralización de un grupo ácido libre por una base nitrogenada orgánica;
- m_{5} es 0 ó 1;
- n_{2} es un número de 2 a 6;
- p_{2} es un número de 1 a 4;
- con la condición de que p_{2} + n_{2} no sobrepase el valor 6.
estando presentes los indicados primer y segundo filtros en una proporción que produce una actividad sinérgica a nivel de los índices de protección solar conferidos.
2. Composición cosmética de uso tópico, para la fotoprotección de la piel y/o de los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un soporte cosméticamente aceptable:
(a) a título de primer filtro, al menos un derivado de bis-resorcinil triazina de fórmula (I) tal como la definida en la reivindicación 1;
\newpage
(b) a título de segundo filtro, al menos un compuesto seleccionado entre los compuestos siguientes o una de sus sales:
81
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82
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83
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84
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85
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87
88
89
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90
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91
92
93
estando presentes los indicados primero y segundo filtros en una proporción que produce una actividad sinérgica al nivel de los índices de protección solar conferidos.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por el hecho de que el compuesto de fórmula (I) se selecciona entre:
(1) aquellos para los cuales el radical A_{1} designa para-metoxifenilo o para-etoxifenilo y los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, designan un radical de estructura:
94
en la cual R_{3} se selecciona entre:
- terc.butiloxi;
- OH;
- OM donde M es un catión alcalino, alcalinotérreo o seleccionado entre el cobre, el magnesio o el zinc;
- un grupo de estructura:
95
- un grupo de estructura O^{-}N^{+}(CH_{2}CH_{2}OH)_{3};
- un grupo de estructura:
96
con m_{3} que varía de 2 a 14;
- un grupo de estructura:
97
- un grupo de estructura:
98
(2) el compuesto bis-resorcinil triazina que responde a la fórmula (I) en la cual el radical A_{1} designa para-hidroxifenilo y los radicales R_{1} y R_{2} designan simultáneamente un grupo de estructura:
99
4. Composición según la reivindicación 3, caracterizada por el hecho de que el compuesto de fórmula (I) es seleccionado entre el grupo constituido por:
- la 2,4-bis {[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametiltrisiloxi-2''-metil-propiloxi}-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,
3,5-triazina;
- la 2,4-bis{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi]-2-hidroxi]-fenil}-6-[(4-etilcarboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metilpirrol-2-il)-1,3,5-triazina.
5. Composición según la reivindicación 4, caracterizada por el hecho de que el compuesto de fórmula (I) es seleccionado entre el grupo constituido por:
- la 2,4-bis {[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina;
- la 2,4-bis {[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametiltrisiloxi-2''-metil-propiloxi}-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,
3,5-triazina.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que la concentración en derivado de bis-resorcil triazina se encuentra comprendida entre un 0,1 y un 15% en peso con relación al peso total de la composición.
7. Composición según la reivindicación 6, caracterizada por el hecho de que la indicada concentración se encuentra comprendida entre un 0,2 y un 10% en peso con relación al peso total de la composición.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 3 a 7, donde el radical Z' es seleccionado entre el grupo constituido por los grupos siguientes:
100
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101
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102
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103
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104
105
106
teniendo R^{6} el mismo significado que el indicado en la reivindicación 1
\newpage
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 3 a 7. donde el compuesto de fórmula (II) se selecciona entre los compuestos siguientes o una de sus sales:
107
108
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109
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110
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111
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112
113
114
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115
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116
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117
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118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
10. Composición según la reivindicación 9, donde el compuesto de fórmula (II) es el ácido fenileno-1,4-bis-benzoimidazol-3,3',5,5'-tetrasulfónico o una de sus sales de estructura siguiente:
128
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por el hecho de que el o los compuestos de fórmula (II) tales como los definidos en una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 3 a 10 o bien el o los compuestos tales como los definidos en la reivindicación 2 están presentes en una concentración comprendida entre un 0,1 y un 5% en peso con relación al peso total de la composición.
12. Composición según la reivindicación 11, caracterizada por el hecho de que la indicada concentración está comprendida entre un 0,2 y un 10% en peso con relación al peso total de la composición.
13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 caracterizada por el hecho de que el indicado soporte cosméticamente aceptable se presenta en forma de una emulsión de tipo aceite-en-agua.
14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 caracterizada por el hecho de que comprende además uno o varios filtros orgánicos complementarios activos a la radiación UV-A y/o UV-B, hidrófilos o lipófilos, diferentes de los indicados primero y segundo filtros.
15. Composición según la reivindicación 14, caracterizada por el hecho de que los indicados filtros orgánicos complementarios se seleccionan entre los derivados cinámicos, los derivados salicílicos, los derivados del alcanfor, los derivados de la triazina distintos de los definidos en las reivindicaciones anteriores, los derivados de benzoimidazol distintos de los definidos en las reivindicaciones anteriores, los derivados de la benzofenona, los derivados del dibenzoilmetano, los derivados de \beta,\beta'-difenilacrilato, los derivados del ácido p-aminobenzóico, los polímeros filtro y siliconas filtro.
16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada por el hecho de que comprende además, a título de agentes fotoprotectores UV complementarios, pigmentos o nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos o no.
\newpage
17. Composición según la reivindicación 16, caracterizada por el hecho de que los indicados pigmentos o nanopigmentos se seleccionan entre el óxido de titanio, zinc, hierro, circonio, cerio y sus mezclas, revestidos o no.
18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizada por el hecho de que comprende además al menos un agente de bronceado y/o de oscurecimiento artificial de la piel.
19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada por el hecho de que comprende además al menos un adyuvante seleccionado entre los cuerpos grasos, los disolventes orgánicos, los espesantes, los suavizantes, los antioxidantes, los opacificantes, los estabilizantes, los emolientes, los hidroxiácidos, los agentes anti-espuma, los agentes hidratantes, las vitaminas, los perfumes, los conservantes, los agentes tensioactivos, las cargas, los secuestrantes, los polímeros, los propulsores, los agentes alcalinizantes o acidificantes, los colorantes.
20. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizada por el hecho de que se trata de una composición protectora de la epidermis humana o de una composición antisolar y que se presenta en forma de una dispersión vesicular no iónica, una emulsión, en particular de una emulsión de tipo aceite-en-agua, de una crema, una leche, un gel, un gel crema, una suspensión, una dispersión, un polvo, una barra sólida, una espuma o un spray.
21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizada por el hecho de que se trata de una composición de maquillaje de las pestañas, cejas o de la piel y que se presenta en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa, de una emulsión, una suspensión o una dispersión.
22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizada por el hecho de que se trata de una composición destinada a la protección de los cabellos contra las radiaciones ultravioleta y que se presenta en forma de un champú, una loción, un gel, una emulsión, una dispersión vesicular no iónica.
23. Utilización de la composición definida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22 para la fabricación de composiciones cosméticas para la protección de la piel o de los cabellos contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar.
24. Procedimiento de tratamiento cosmético para proteger la piel y/o los cabellos contra la radiación ultravioleta, caracterizado porque consiste en aplicar sobre estos una cantidad eficaz de una composición tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22.
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