ES2258605T3 - Composicion filtrante que contiene al menos un derivado de dibenzoilmetano y el 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano. - Google Patents

Composicion filtrante que contiene al menos un derivado de dibenzoilmetano y el 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano.

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ES2258605T3 ES02291957T ES02291957T ES2258605T3 ES 2258605 T3 ES2258605 T3 ES 2258605T3 ES 02291957 T ES02291957 T ES 02291957T ES 02291957 T ES02291957 T ES 02291957T ES 2258605 T3 ES2258605 T3 ES 2258605T3
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Abstract

Composición cosmética o dermatológica, de uso tópico, caracterizada por el hecho de que comprende al menos, en un soporte cosméticamente aceptable: (a) al menos un filtro UV del tipo derivado del dibenzoilmetano y (b) una cantidad eficaz de 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano.

Description

Composición filtrante que contiene al menos un derivado de dibenzoilmetano y el 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano.
La invención se refiere a una composición cosmética o dermatológica, de uso tópico, en particular para la fotoprotección de la piel y de los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende al menos en un soporte cosméticamente aceptable al menos:
(a)
un filtro de rayos UV del tipo derivado del dibenzoilmetano y
(b)
el 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano.
La invención se refiere igualmente a un procedimiento para mejorar la estabilidad de al menos un derivado del dibenzoilmetano respecto a la radiación UV que consiste en asociar con el indicado derivado de dibenzoilmetano una cantidad eficaz de 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano.
Se sabe que las radiaciones luminosas con longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el oscurecimiento de la epidermis humana, y que las radiaciones con longitudes de onda más particularmente comprendidas entre 280 y 320 nm, conocidas bajo la denominación UV-B, provocan eritemas y quemaduras cutáneas que pueden perjudicar al desarrollo del bronceado natural. Por estos motivos así como por razones estéticas, existe una demanda constante de medios de control de este bronceado natural con miras a controlar así el color de la piel; conviene por consiguiente filtrar esta radiación UV-B.
Se sabe igualmente que las radiaciones UV-A, con longitudes de onda comprendidas entre 320 y 400 nm, que provocan el oscurecimiento de la piel, son susceptibles de inducir una alteración de esta, particularmente en el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a la radiación solar. Los rayos UV-A provocan en particular una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que conducen a un envejecimiento cutáneo prematuro. Favorecen el desencadenamiento de la reacción eritematosa o amplían esta reacción en ciertos sujetos y pueden incluso ser el origen de reacciones fototóxicas o foto-alérgicas. Así, por razones estéticas y cosméticas tales como la conservación de la elasticidad natural de la piel por ejemplo, cada vez más gente desea controlar el efecto de los rayos UV-A sobre la piel. Por consiguiente, es deseable filtrar también la radiación UV-A.
Así, con el fin de asegurar una protección de la piel y de los cabellos contra el conjunto de la radiación UV que sea la más completa y la más eficaz posible, se utilizan generalmente en la fabricación composiciones antisolares de asociaciones de filtros activos a la radiación UVA y filtros activos a la radiación UVB.
A este respecto, una familia de filtros UV-A particularmente interesante está actualmente constituida por los derivados del dibenzoilmetano, y particularmente el 4-ter-butil-4’-metoxidibenzoil metano, que presentan en efecto un fuerte poder de absorción intrínseco. Estos derivados del dibenzoilmetano, que son ahora productos bien conocidos en sí a título de filtros activos a las radiaciones UV-A, se describen particularmente en las solicitudes de patente francesas FR-A-2326405 y FR-A-2440933, así como en la solicitud de patente europea EP-A-0114607; el 4-ter-butil-4’-metoxidibenzoil metano es por otro lado actualmente propuesto a la venta bajo la denominación comercial de "PARSOL 1789" por la Sociedad HOFFMANN LA ROCHE.
Desafortunadamente, sucede que los derivados del dibenzoilmetano son productos relativamente sensibles a la radiación ultravioleta (sobre todo UV-A), es decir, más precisamente, que presentan una fastidiosa tendencia a degradarse más o menos rápidamente bajo la acción de este último. Así, esta falta sustancial de estabilidad fotoquímica de los derivados del dibenzoilmetano frente a la radiación ultravioleta a la cual están por naturaleza destinados a ser sometidos, no permite garantizar una protección constante durante una exposición solar prolongada, de forma que aplicaciones repetidas a intervalos de tiempo regulares y acortados deben ser realizadas por el usuario para obtener una protección eficaz de la piel contra las radiaciones UV.
Los derivados de 1,3,5-triazina son particularmente buscados en la cosmética solar debido a que son fuertemente activos a la radiación UVB e incluso a la radiación UV-A para algunos de estos compuestos según la naturaleza de los sustituyentes utilizados. Se describen particularmente en las solicitudes de patente US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP507691, EP796851, EP775698, EP878469 y EP933376, y se conoce en particular:
- la 2,4,6-tris[p-(2’-etilhexil-1’-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina o "Ethylhexyl Triazone" (nombre INCI), vendida bajo la denominación comercial "Uvinul T 150" por la Sociedad BASF,
- la 2-[(p-(tertiobutilamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2’-etilhexil-1’-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina o "Diethylhexyl Butamido Triazone" (nombre INCI) vendido bajo el nombre comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V.
Sin embargo, la Firma solicitante ha observado que estos derivados de 1,3,5-triazina, cuando se encuentran en presencia de derivados del dibenzoilmetano, en particular del 4-terc-butil-4’-metoxidibenzoilmetano, y bajo irradiación UV, presentan el inconveniente de degradarse químicamente de forma importante. En estas condiciones, la asociación de dos filtros no permite tampoco una protección solar amplia prolongada de la piel y de los cabellos.
La Firma solicitante acaba ahora de descubrir, de forma sorprendente, que asociando a los derivados del dibenzoilmetano mencionados anteriormente una cantidad eficaz de 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano, era posible mejorar de forma sustancial y notable, la estabilidad fotoquímica (o fotoestabilidad de estos mismos derivados del dibenzoilmetano. Además, la Firma solicitante ha descubierto igualmente que la introducción del 1,1,1-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano en una composición que contiene la asociación de un derivado de dibenzoilmetano, con al menos un derivado de 1,3,5-triazina permitía mejorar de forma completamente destacable la fotoestabilidad de este derivado de 1,3,5-triazina en el seno de tales composiciones, y por consiguiente la eficacia general de estas composiciones.
Así, conforme a uno de los objetos de la presente invención, se propone ahora una composición cosmética o dermatológica, de uso tópico, caracterizada por el hecho de que comprende al menos, en un soporte cosméticamente aceptable:
(a)
al menos un filtro de rayos UV del tipo derivado del dibenzoilmetano y
(b)
una cantidad eficaz del 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano.
La presente invención tiene igualmente por objeto un procedimiento para mejorar la estabilidad de al menos un derivado del dibenzoilmetano respecto a la radiación UV consistente en asociar al indicado derivado de dibenzoilmetano una cantidad eficaz de 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano.
Otro objeto de la presente invención consiste en una composición cosmética o dermatológica, de uso tópico, caracterizada por el hecho de que comprende al menos, en un soporte cosméticamente aceptable:
(a)
al menos un filtro UV del tipo derivado del dibenzoilmetano y
(b)
al menos un filtro UV del tipo derivado de 1,3,5-triazina y
(c)
una cantidad eficaz de 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano.
La presente invención tiene igualmente por objeto un procedimiento para mejorar la estabilidad de al menos un derivado de 1,3,5-triazina en presencia de al menos un derivado de dibenzoilmetano respecto a la radiación UV que consiste en añadir una cantidad eficaz de 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano.
La presente invención tiene igualmente por último por objeto la utilización del 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano en la preparación de una composición cosmética o dermatológica que comprende al menos un derivado del dibenzoilmetano con el fin de mejorar la estabilidad respecto a los rayos UV de dicho derivado de dibenzoilmetano contenido.
La presente invención tiene igualmente por último por objeto la utilización del 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano en la preparación de una composición cosmética o dermatológica que comprende al menos un derivado del dibenzoilmetano y al menos un derivado de 1,3,5-triazina con el fin de mejorar la estabilidad respecto a los rayos UV de dicho derivado de 1,3,5-triazina contenido.
Por cantidad eficaz de 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano conforme a la invención, se entiende una cantidad suficiente para obtener una mejora notable y significativa de la fotoestabilidad del o de los derivados del dibenzoilmetano (o bien del o de los derivados de 1,3,5-triazina) de la composición cosmética fotoprotectora. Esta cantidad mínima de agente fotoestabilizante a utilizar, que puede variar según la naturaleza del soporte cosméticamente aceptable retenido para la composición, puede ser determinada sin ninguna dificultad por medio de un ensayo clásico de medición de fotoestabilidad.
Otras características, aspectos y ventajas de la presente invención aparecerán con la lectura de la descripción detallada que sigue.
El compuesto 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano responde a la fórmula siguiente:
1
El compuesto 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano está presente de preferencia en la composición de la invención en unas proporciones que van del 0,1% al 15% en peso y más preferentemente del 0,2 al 10% en peso, con relación al peso total de la composición.
Como se ha indicado anteriormente, los derivados del dibenzoilmetano destinados para ser fotoestabilizados en el marco de la presente invención son productos ya bien conocidos en si y descritos particularmente en los documentos FR2326405, FR2440933 y EP0114607 anteriormente citados, documentos cuyas enseñanzas están, por lo que respecta a la definición misma de estos productos, totalmente incluidos a título de referencias en la presente descripción.
Según la presente invención, se puede bien entendido utilizar uno o varios derivados del dibenzoilmetano.
Ente los derivados del dibenzoilmetano que entran particularmente bien en el marco de la presente invención, se pueden particularmente citar, de forma no limitativa:
- el 2-metildibenzoilmetano
- el 4-metildibenzoilmetano
- el 4-isopropildibenzoilmetano
- el 4-terc-butildibenzoilmetano
- el 2,4-dimetildibenzoilmetano
- el 2,5-dimetildibenzoilmetano
- el 4,4’-diisopropildibenzoilmetano
- el 4,4’-dimetoxidibenzoilmetano
- el 4-terc-butil-4’-metoxidibenzoilmetano
- el 2-metil-5-isopropil-4’-metoxidibenzoilmetano
- el 2-metil-5-terc-butil-4’-metoxidibenzoilmetano
- el 2,4-dimetil-4’-metoxidibenzoilmetano
- el 2,6-dimetil-4-terc-butil-4’-metoxidibenzoilmetano
Entre los derivados del dibenzoilmetano mencionados anteriormente, se prefiere muy particularmente, según la presente invención, utilizar el 4-(ter-butil) 4’-metoxi dibenzoilmetano, particularmente el propuesto a la venta bajo la denominación comercial de "PARSOL 1789" por la Sociedad HOFFMANN LA ROCHE, respondiendo este filtro por consiguiente a la fórmula desarrollada siguiente:
2
Otro derivado del dibenzoilmetano preferido según la presente invención es el 4-isopropil-dibenzoilmetano, filtro vendido bajo la denominación de "EUSOLEX 8020" por la Sociedad MERCK, y que responde a la fórmula desarrollada siguiente:
3
El o los derivados del dibenzoilmetano pueden estar presentes en las composiciones conformes a la invención en contenidos que varían de preferencia del 0,1% al 15% en peso y más preferentemente del 0,5 al 10% en peso, con relación al peso total de la composición.
Entre los derivados de 1,3,5-triazina utilizables en el marco de la presente invención, se pueden utilizar particularmente los que responden a la fórmula (I) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
4
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual los radicales A_{1}, A_{2} y A_{3}, idénticos o diferentes son seleccionados entre los grupos de fórmulas (II):
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5
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual:
-
X_{a}, idénticos o diferentes, representan el oxígeno o el radical -NH-;
-
R_{a}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre: el hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical polioxietilenado que comprende de 1 a 6 unidades de óxido de etileno y del cual el grupo OH terminal es metilado; un radical de fórmula (III), (IV) o (V) siguientes:
6
\vskip1.000000\baselineskip
100
\vskip1.000000\baselineskip
7
en las cuales:
-
R_{1} es hidrógeno o un radical metilo;
-
R_{2} es un radical alquilo de C_{1}-C_{9};
-
q es un número entero comprendido entre 0 y 3;
-
r es un número entero comprendido entre 1 y 10;
-
A es un radical alquilo de C_{4}-C_{8} o un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{8};
-
B es elegido entre: un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{8}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{8}; un radical arilo eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}.
Una primera familia más particularmente preferida de derivados de 1,3,5-triazina, particularmente descrita en el documento EP-A-0 517 104, es la de las 1,3,5-triazinas que responden a la fórmula (I) en la cual los radicales A_{1}, A_{2} y A_{3} son de fórmula (II) y presentan las características siguientes:
- un X_{a}-R_{a} representa el radical -NH-R_{a} siendo R_{a} seleccionado entre: un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical de fórmula (III), (IV) ó (V) indicadas anteriormente en las cuales:
-
B es un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
-
R_{2} es el radical metilo;
- los otros dos X_{a}-R_{a} representan el radical -O-R_{a} siendo R_{a} idénticos o diferentes seleccionados entre: el hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical de fórmula (III), (IV) o (V) indicadas anteriormente en las cuales:
-
B es un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
-
R_{2} es el radical metilo.
Una segunda familia más particularmente preferida de derivados de 1,3,5-triazina, particularmente descrita en el documento EP-A-0 570 838, es la de las 1,3,5-triazinas que responden a la fórmula (I) en la cual los radicales A_{1}, A_{2} y A_{3} son de fórmula (II) y presentan el conjunto de las características siguientes:
- uno o dos X_{a}-R_{a} representa el radical -NH-R_{a}, siendo R_{a} seleccionado entre: un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical de fórmula (III), (IV) o (V) indicadas anteriormente en las cuales:
-
B es un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
-
R_{2} es el radical metilo.
siendo el o los otros dos radicales X_{a}-R_{a} el radical -O-R_{a}, siendo R_{a} idénticos o diferentes seleccionados entre: el hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical de fórmula (III), (IV) ó (V) indicadas anteriormente en las cuales:
-
B es un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
-
R_{2} es el radical metilo.
Una 1,3,5-triazina particularmente preferida de esta segunda familia es la 2-[(p-(tertiobutilamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2’-etilhexil-1’-oxicarbonil)anilino]-1,3-5-triazina o "Diethylhexyl Butamido Triazone" vendida bajo el nombre comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V y que responde a la fórmula siguiente:
8
en la cual R’ designa un radical 2-etil hexilo y R designa un radical terc-butilo.
Una tercera familia preferida de compuestos utilizables en el marco de la presente invención, y que se describe particularmente en el documento US 4.724.137, es la de las 1,3,5-triazinas que responden a la fórmula (I) en la cual los radicales A_{1}, A_{2} y A_{3} son de la fórmula (II) y presentan las características siguientes:
-
X_{a} son idénticos y representan el oxígeno;
-
R_{a}, idénticos o diferentes y representan un radical alquilo de C_{6}-C_{12} o un radical polioxietilenado que comprende de 1 a 6 unidades de óxido de etileno y cuyo grupo OH terminal es metilado.
Una 1,3,5-triazina particularmente preferida de esta tercera familia es la 2,4,6-tris[p-(2’-etilhexil-1’-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina o "Ethylhexyl Triazone" vendida particularmente bajo la denominación comercial de "UVINUL T 150" por la Sociedad BASF y responde a la fórmula siguiente:
9
en la cual R’ designa un radical 2-etil hexilo.
El o los derivados de 1,3,5-triazina se encuentran generalmente presentes en las composiciones de la invención en un contenido que puede oscilar entre el 0,1% y el 15%, de preferencia entre el 0,5% y el 10% en peso, con relación al peso total de la composición.
Las composiciones conformes a la invención pueden comprender además de otros filtros UV orgánicos complementarios activos a la radiación UVA y/o UVB (absorbedores) hidrosolubles o liposolubles o bien insolubles en los disolventes cosméticos corrientemente utilizados.
Los filtros UV orgánicos complementarios son particularmente elegidos entre los antranilatos; los derivados salicílicos, los derivados del alcanfor; los derivados de la benzofenona; los derivados de \beta,\beta’-difenilacrilato, los derivados de benzotriazol; los derivados de benzalmalonato; los derivados de bencimidazol; los derivados de triazina distintos de los de fórmula (I) citados anteriormente; las imidazolinas; los derivados bis-benzoazolilo tales como los descritos en las patentes EP669323 y US 2.463.264; los derivados del ácido p-aminobenzóico (PABA); los derivados de metileno bis-(hidroxifenil benzotriazol) tales como los descritos en las solicitudes US 5.237.071, US 5.166.355, GB 2303549, DE 197 26 184 y EP 893119; los polímeros filtros y siliconas filtro tales como los descritos particularmente en la solicitud WO-93/04665; los dimeros derivados de \alpha-alquilestireno tales como los descritos en la solicitud de patente DE19855649, los 4,4-diarilbutadienos tales como los descritos en las solicitudes de patente EP0967200 y DE 19755649 (que forman parte integrante del contenido de la descripción).
Como ejemplos de filtros orgánicos complementarios activos a la radiación UV-A y/o UV-B, se pueden citar; designados anteriormente bajo su nombre INCI:
Derivados del ácido para-aminobenzóico
- PABA,
- Etil PABA,
- Etil dihidroxipropil PABA,
- Etilhexil dimetil PABA vendido particularmente bajo el nombre "ESCALOL 507" por ISP,
- Gliceril PABA,
- PEG-25 PABA vendido bajo el nombre "UVINUL P25" por BASF.
Derivados salicílicos
- Homosalato vendido bajo el nombre "EUSOLEX HMS" por RONA/EM INDUSTRIES,
- Etilhexil Salicilato vendido bajo el nombre "NEO HELIOPAN OS" por HAARMANN y REIMER,
- Dipropilenglicol salicilato vendido bajo el nombre "DIPSAL" por SCHER,
- TEA salicilato, vendido bajo el nombre "NEO HELIOPAN TS" por HAARMANN y REIMER.
Derivados de \beta,\beta’-difenilacrilato
- Octocrileno vendido particularmente bajo el nombre comercial "UVINUL N539" por BASF,
- Etocrileno, vendido particularmente bajo el nombre comercial "UVINUL N35" por BASF.
Derivados de la benzofenona
- 1-benzofenona vendida bajo el nombre comercial "UVINUL 400" por BASF,
- 2-benzofenona vendida bajo el nombre comercial "UVINUL D50" por BASF,
- 3-benzofenona u oxibenzona, vendida bajo el nombre comercial "UVINUL M40" por BASF,
- 4-benzofenona vendida bajo el nombre comercial "UVINUL MS40" por BASF,
- 5-benzofenona,
- 6-benzofenona vendida bajo el nombre comercial "HELISORB 11" por NORQUAY,
- 8-benzofenona vendida bajo el nombre comercial "SPECTRA-SORB UV-24" por AMERICAN CYANAMID,
- 9-benzofenona vendida bajo el nombre comercial "UVINUL DS-49" por BASF,
- 12-benzofenona,
- el 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de n-hexilo.
Derivados del bencilideno alcanfor
- 4-metilbencilideno alcanfor vendido bajo el nombre Eusolex 6400 por MERCK,
- 3-bencilideno alcanfor fabricado bajo el nombre "MEXORYL SD" por CHIMEX,
- Ácido bencilideno alcanfor sulfónico fabricado bajo el nombre "MEXORYL SL" por CHIMEX,
- Alcanfor benzalconio metosulfato fabricado bajo el nombre "MEXORYL SO" por CHIMEX,
- Ácido tereftalilideno dicanfor sulfónico fabricado bajo el nombre "MEXORYL SX" por CHIMEX,
- Poliacrilamidometil bencilideno alcanfor fabricado bajo el nombre "MEXORYL SW" por CHIMEX.
Derivados de bencimidazol
- Ácido fenilbencimidazol sulfónico vendido particularmente bajo el nombre comercial "EUSOLEX 232" por MERCK,
- Disodio fenil dibencimidazol tetrasulfonato vendido bajo el nombre comercial "NEO HELIOPAN AP" por HAARMANN y REIMER.
Derivados de la triazina
- Anisotriazina vendida bajo el nombre comercial "TINOSORB S" por CIBA SPECIALTY CHEMICALS,
- la 2,4,6-tris-(4’-amino-benzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina.
Derivados de benzotriazol
- Metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol, vendido en forma sólida bajo el nombre comercial "MIXXIM BB/100" por FAIRMOUNT CHEMICAL o en forma micronizada en dispersión acuosa bajo el nombre comercial "TINOSORB M" por CIBA SPECIALTY CHEMICALS,
- Drometrizol trisiloxano vendido bajo el nombre "SILATRIZOLE" por RHODIA CHIMIE.
Derivados antranílicos
- Mentil antranilato vendido bajo el nombre comercial "NEO HELIOPAN MA" por HAARMANN y REIMER.
Derivados de imidazolinas
- Etilhexil dimetoxibencilideno dioxoimidazolina propionato.
Derivados de benzalmalonato
- Poliorganosiloxano de función benzalmalonato vendido bajo la denominación comercial "PARSOL SLX" por HOFFMANN LA ROCHE y sus mezclas.
Los filtros UV orgánicos complementarios más particularmente preferidos son seleccionados entre los compuestos siguientes:
- Etilhexil salicilato,
- Octocrileno,
- Ácido fenilbencimidazol sulfónico,
- 4-metilbencilideno alcanfor,
- Disodio fenil dibencimidazol tetrasulfonato,
- Tereftalilideno dicanfor sulfónico,
- Etilhexil triazona,
- Dietilhexil Butamido Triazona,
- La 2,4,6- tris-(4’-amino-benzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina,
- Anisotriazina,
- 3-benzofenona,
- 4-benzofenona,
- 5-benzofenona,
- el 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de n-hexilo,
- Metilen bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol,
- Drometrizol trisiloxano,
y sus mezclas.
Las composiciones cosméticas según la invención pueden también contener pigmentos o bien también nanopigmentos (tamaño medio de las partículas primarias: generalmente entre 5 nm y 100 nm, de preferencia entre 10 nm y 50 nm) de óxidos metálicos revestidos o no como por ejemplo nanopigmentos de óxido de titanio (amorfo o cristalizado en forma rutilo y/o anatasa), de hierro, de zinc, de circonio o de cerio que son todos agentes fotoprotectores UV bien conocidos en sí. Agentes de recubrimiento clásicos son por otro lado la alúmina y/o el estearato de aluminio. Tales nanopigmentos de óxidos metálicos, recubiertos o no recubiertos, se describen en particular en las solicitudes de patentes EP-A-0518772 y EP-A-0518773.
Las composiciones según la invención pueden igualmente contener agentes de bronceado y/o de oscurecimiento artificiales de la piel (agentes autobronceantes), tales como por ejemplo la dihidroxiacetona (DHA).
Las composiciones de la invención pueden comprender además adyuvantes cosméticos clásicos particularmente seleccionados entre los cuerpos grasos, los disolventes orgánicos, los espesantes iónicos o no iónicos, los suavizantes, los antioxidantes, los agentes anti radicales libres, los opacificantes, los estabilizantes, los emolientes, las siliconas, los \alpha-hidroxiácidos, los agentes anti-espuma, los agentes hidratantes, las vitaminas, los agentes repelentes contra los insectos, los perfumes, los conservantes, los agentes tensioactivos, los antiinflamatorios, los antagonistas de substancia P, las cargas, los polímeros, los propulsores, los agentes alcalinizantes o acidulantes, los colorantes o cualquier otro ingrediente habitualmente utilizado en cosmética, en particular para la fabricación de composiciones antisolares en forma de emulsiones.
Los cuerpos grasos pueden estar constituidos por un aceite o una cera o sus mezclas, y comprenden igualmente los ácidos grasos, los alcoholes grasos y los ésteres de ácidos grasos, lineales o cíclicos tales como los derivados de ácido benzóico, trimelítico e hidroxi-benzóico. Los aceites pueden ser elegidos entre los aceites animales, vegetales, minerales o de síntesis y particularmente entre el aceite de vaselina, el aceite de parafina, los aceites de silicona, volátiles o no, las isoparafinas, las poliolefinas, los aceites fluorados y perfluorados. De igual modo, las ceras pueden ser elegidas entre las ceras animales, fósiles, vegetales, minerales o de síntesis conocidas en sí.
Entre los disolventes orgánicos, se pueden citar los alcoholes y polioles inferiores.
Bien entendido, el experto en la materia tratará de elegir este o estos eventuales compuestos complementarios y/o sus cantidades de forma tal que las propiedades ventajosas, en particular la fotoestabilidad, relacionadas intrínsecamente con las composiciones conformes a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas.
Las composiciones de la invención pueden ser preparadas según técnicas bien conocidas del experto en la materia, en particular las destinadas a la preparación de emulsiones de tipo aceite-en-agua o agua-en-aceite.
Estas composiciones pueden presentarse en particular en forma de emulsión, simple o compleja (H/E, E/H, H/E/H o E/H/E) tal como una crema, una leche, un gel o un gel crema, de polvo, de barra sólida y eventualmente estar acondicionada en aerosol y presentarse en forma de espuma o de spray.
Cuando se trata de una emulsión, la fase acuosa de esta puede comprender una dispersión vesicular no iónica preparada según procedimientos conocidos (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2315991 y FR2416008).
La composición cosmética de la invención puede ser utilizada como composición protectora de la epidermis humana o de los cabellos contra los rayos ultravioleta, como composición antisolar o como producto de maquillaje.
Cuando la composición cosmética según la invención se utiliza para la protección de la epidermis humana contra los rayos UV, o como composición antisolar, la misma puede presentarse en forma de suspensión o de dispersión en disolventes o cuerpos grasos, en forma de dispersión vesicular no iónica o también en forma de emulsión, de preferencia de tipo aceite-en-agua, tal como una crema o una leche, en forma de pomada, de gel, de gel crema, de barra sólida, de polvo, de barra, de espuma aerosol o de spray.
Cuando la composición cosmética según la invención se utiliza para la protección de los cabellos contra los rayos UV, la misma puede presentarse en forma de champú, de loción, de gel, de emulsión, de dispersión vesicular no iónica y constituir por ejemplo una composición de aclarar, de aplicar antes o después del lavado con champú, antes o después de la coloración o decoloración, antes, durante o después de la permanente, o desrizado, una loción o un gel de peinado o tratantes, una loción o un gel para el marcado con cepillo o el marcado, una composición de permanente o de desrizado, de coloración o decoloración de los cabellos.
Cuando la composición se utiliza como producto de maquillaje de las pestañas, de las cejas o de la piel, tal como crema de tratamiento de la epidermis, maquillaje de fondo, barra de rojo de labios, maquillaje de ojos, maquillaje de mejillas, máscara o perfilador también llamado "eye liner", la misma puede presentarse en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa, como emulsiones de aceite en agua o agua en aceite, dispersiones vesiculares no iónicas o también suspensiones.
A título indicativo, para las formulaciones antisolares conformes a la invención que presentan un soporte de tipo emulsión aceite-en-agua, la fase acuosa (que comprende particularmente los filtros hidrófilos) representa generalmente del 50 al 95% en peso, de preferencia del 70 al 90% en peso, con relación al conjunto de la formulación, la fase aceitosa (que comprende particularmente los filtros lipófilos) del 5 al 50% en peso, de preferencia del 10 al 30% en peso, con relación al conjunto de la formulación, y el o los (co)emulsionante(s) del 0,5 al 20% en peso, de preferencia del 2 al 10% en peso, con relación al conjunto de la formulación.
Como se ha indicado al comienzo de la descripción, un objeto de la invención es la utilización de una composición tal como la definida anteriormente para la fabricación de una composición cosmética o dermatológica destinadas para la protección de la piel y/o de los cabellos contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar.
Otro objeto de la presente invención reside en un procedimiento para mejorar la estabilidad de al menos un derivado del dibenzoilmetano respecto a la radiación UV que consiste en asociar al indicado derivado de dibenzoilmetano una cantidad eficaz de 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano tal como se ha definido anteriormente.
Otro objeto de la presente invención consiste en la utilización del 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano tal como se ha definido anteriormente en la preparación de una composición cosmética o dermatológica que comprende al menos un filtro UV del tipo derivado del dibenzoilmetano con el fin de mejorar la estabilidad respecto a los rayos UV de dicho derivado del dibenzoilmetano.
Ejemplos concretos, pero en modo alguno limitativos, que ilustran la invención serán ahora facilitados.
Ejemplo 1
Se estudió la fotoestabilidad del derivado de dibenzoilmetano sobre varias formulaciones en las cuales se modifica el contenido en 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-ter-butilfenil)-butano (X). El soporte común de estas formulaciones es el siguiente:
Soporte 1 % en peso
Benzoato de alcoholes de C12/C15 15,00
(WITCONOL TN - WITCO)
Butil metoxidibenzoilmetano 2
(PARSOL 1789 - HOFFMANN LA ROCHE)
1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano x
(MIXXIM AO-30-FAIRMOUNT CHEMICAL)
Copolímero ácido acrilico(itaconato de monoestearilo oxietilenado (200 OE) 3,33
(STRUCTURE 2001 - NATIONAL STARCH) 0,45
Trietanolamina 1,20
Conservantes 100
Agua \hskip8cm desmineralizada
csp
Método de medición
Para cada fórmula, se prepararon 3 muestras ensayo y 3 muestras testigo. Se depositaron, con la espátula, 2 mg/cm^{2} de fórmula sobre placas de polimetacrilato de metilo. Las placas ensayo se expusieron 1h 39 mn en el SUN TEST HERAUS provisto de una lámpara Xenón como iluminación UV-A: 3,02. 10-3 W/cm^{2} e iluminación UV-B: 2,1.10-4 W/cm^{2} y las placas testigo se mantuvieron durante el mismo tiempo y a la misma temperatura (38-40ºC) en la obscuridad. Al inicio de este tiempo, se procedió a la extracción de los filtros sumergiendo cada placa en 50 g de etanol y pasándolas por ultrasonidos durante 15 mn para asegurar una buena extracción. Las soluciones obtenidas se analizaron por espectroespectrometría UV. Para cada fórmula sometida a ensayo, el porcentaje de butil-metoxi-dibenzoilmetano residual después de la exposición se facilitó en la relación de su densidad óptica (DO) en la muestra expuesta a su densidad óptica (DO) no expuesta. Se colocaron en el máximo de absorción correspondiente al butil-metoxi-dibenzoilmetano: \lambda_{max} = 358 nm.
Los resultados obtenidos se resumen en la tabla 1 siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
X (% en peso) DO residual a 358 nm después de 1 hora de irradiación UVA
0 11\pm1%
0,5 21\pm1%
1 37\pm1%
2 60\pm2%
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2
Se estudió la fotoestabilidad de la octiltriazona en presencia del butilmetoxidibenzoilmetano sobre varias formulaciones en las cuales se modificó el contenido en 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano (X). El soporte común para estas formulaciones fue el siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Soporte 2 % en peso
Benzoato de alcoholes de C12/C15 15,00
(WITCONOL TN - WITCO)
Butil metoxidibenzoilmetano 0,5
(PARSOL 1789 - HOFFMANN LA ROCHE)
1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano x
(MIXXIM AO-30-FAIRMOUNT CHEMICAL) 1,5
Octiltriazona
(UVINUL T150-BASF) 3,33
Copolímero ácido acrilico(itaconato de monoestearilo oxietilenado (200 OE)
(STRUCTURE 2001 - NATIONAL STARCH) 0,45
Trietanolamina 1,20
Conservantes 100
Agua \hskip8cm desmineralizada
csp
\vskip1.000000\baselineskip
Método de medición
Para cada fórmula, se prepararon 3 muestras de ensayo y 3 muestras testigo. Se depositaron, con la espátula, 2 mg/cm^{2} de fórmula sobre placas de polimetacrilato de metilo. Las placas ensayo se expusieron 1h 39 mn al SUN TEST HERAUS provisto de una lámpara Xenon presentando como iluminación UV-A: 3,02. 10-3 W/cm^{2} e iluminación UB-B: 2,1.10-4 W/cm^{2} y las placas testigo se mantuvieron durante el mismo tiempo y a la misma temperatura (38-40ºC) en la obscuridad. Al inicio de este tiempo, se procedió a la extracción de los filtros sumergiendo cada placa en 50 g de etanol y pasándolas a los ultrasonidos durante 15 mn para asegurar una buena extracción. Las soluciones obtenidas se analizaron por espectroespectometría UV. Para cada fórmula sometida a ensayo, el porcentaje de butil-metoxi-dibenzoilmetano residual y el porcentaje residual de octiltriazona después de la exposición se facilitó en la relación de cada densidad óptica respectiva (DO) en la muestra expuesta a la densidad óptica (DO) no expuesta que corresponde a cada filtro. Se colocó al máximo de absorción correspondiente a cada filtro:
Butilmetoxidibenzoilmetano: \lambda_{max} = 358 nm
Octiltriazona: \lambda_{max} = 312 nm
Los resultados obtenidos se resumen en la tabla 2 siguiente:
X (% en peso) DO residual del dibenzoilmetano a 358 nm DO residual de la triazina a -312 nm
después de 1 hora de irradiación UVA después de 1 hora de irradiación UVA
0 32\pm4% 87\pm13%
3 84\pm9% 98\pm12%

Claims (28)

1. Composición cosmética o dermatológica, de uso tópico, caracterizada por el hecho de que comprende al menos, en un soporte cosméticamente aceptable:
(a)
al menos un filtro UV del tipo derivado del dibenzoilmetano y
(b)
una cantidad eficaz de 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que comprende al menos, en un soporte cosméticamente aceptable:
al menos un filtro UV del tipo derivado de 1,3,5-triazina.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por el hecho de que el derivado de dibenzoilmetano es elegido entre:
- el 2-metildibenzoilmetano
- el 4-metildibenzoilmetano
- el 4-isopropildibenzoilmetano
- el 4-terc-butildibenzoilmetano
- el 2,4-dimetildibenzoilmetano
- el 2,5-dimetildibenzoilmetano
- el 4,4’-diisopropildibenzoilmetano
- el 4,4’-dimetoxidibenzoilmetano
- el 4-terc-butil-4’-metoxidibenzoilmetano
- el 2-metil-5-isopropil-4’-metoxidibenzoilmetano
- el 2-metil-5-terc-butil-4’-metoxidibenzoilmetano
- el 2,4-dimetil-4’-metoxidibenzoilmetano
- el 2,6-dimetil-4-terc-butil-4’-metoxidibenzoilmetano.
4. Composición según la reivindicación 3, caracterizada por el hecho de que el derivado de dibenzoilmetano es el 4-(ter-butil) 4’-metoxi dibenzoilmetano.
5. Composición según la reivindicación 3, caracterizada por el hecho de que el derivado de dibenzoilmetano es el 4-isopropil-dibenzoilmetano.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde el 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano está presente en contenidos que van del 0,1% al 15% en peso, con relación al peso total de la composición.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde el derivado del dibenzoilmetano está presente en contenidos que van del 0,1% al 15% en peso, con relación al peso total de la composición.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 7, donde el derivado de 1,3,5-triazina responde a la fórmula (I) siguiente:
10
en la cual los radicales A_{1}, A_{2} y A_{3}, idénticos o diferentes son seleccionados entre los grupos de fórmulas (II):
11
en la cual:
-
X_{a}, idénticos o diferentes, representan el oxígeno o el radical -NH-;
-
R_{a}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre: el hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical polioxietilenado que comprende de 1 a 6 unidades de óxido de etileno y del cual el grupo OH terminal es metilado; un radical de fórmula (III), (IV) o (V) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
12
\vskip1.000000\baselineskip
101
\vskip1.000000\baselineskip
13
en las cuales:
-
R_{1} es hidrógeno o un radical metilo;
-
R_{2} es un radical alquilo de C_{1}-C_{9};
-
q es un número entero comprendido entre 0 y 3;
-
r es un número entero comprendido entre 1 y 10;
-
A es un radical alquilo de C_{4}-C_{8} o un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{8};
-
B es elegido entre: un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{8}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{8}; un radical arilo eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}.
9. Composición según la reivindicación 8, donde el compuesto de fórmula (I) es elegido entre aquellos para los cuales A_{1}, A_{2} y A_{3} son de fórmula (II) y presentan el conjunto de las características siguientes:
- un radical X_{a}-R_{a} representa el radical -NH-R_{a}, siendo R_{a} seleccionado entre: un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical de fórmula (III), (IV) ó (V) en las cuales:
-
B es un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
-
R_{2} es el radical metilo;
- los otros dos radicales X_{a}-R_{a} representan el radical -O-R_{a} siendo R_{a} idénticos o diferentes seleccionados entre: el hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical de fórmula (III), (IV) ó (V) indicadas anteriormente en las cuales:
-
B es un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
-
R_{2} es el radical metilo.
10. Composición según la reivindicación 8, donde el compuesto de fórmula (I) es elegido entre aquellos para los cuales A_{1}, A_{2} y A_{3} son de fórmula (II) y presentan el conjunto de las características siguientes:
- uno o dos radicales X_{a}-R_{a} representa el radical -NH-R_{a}, siendo R_{a} seleccionado entre: un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical de fórmula (III), (IV) ó (V) en las cuales:
-
B es un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
-
R_{2} es el radical metilo.
siendo el o los otros dos radicales X_{a}-R_{a} el radical -O-R_{a} siendo R_{a} idénticos o diferentes seleccionados entre: el hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo o hidroxialquilo; un radical alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo de C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical de fórmula (III), (IV) ó (V) en las cuales:
-
B es un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
-
R_{2} es el radical metilo.
11. Composición según la reivindicación 10, donde el compuesto de fórmula (I) es la 2-[(p-(tertiobutilamido)anilino]-4,6-bis-[(p-etilhexil-1’-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina que responde a la fórmula siguiente:
14
en la cual R’ designa un radical 2-etil hexilo y R designa un radical terc-butilo.
12. Composición según la reivindicación 8, donde el compuesto de fórmula (I) es elegido entre aquellos para los cuales A_{1}, A_{2} y A_{3} son de la fórmula (II) y presentan las características siguientes:
-
X_{a} son idénticos y representan el oxígeno;
-
R_{a}, idénticos o diferentes y representan un radical alquilo de C_{6}-C_{12} o un radical polioxietilenado que comprende 1 a 6 unidades de óxido de etileno y cuyo grupo OH terminal es metilado.
13. Composición según la reivindicación 12, donde el compuesto de fórmula (I) es la 2,4,6-tris[p-(2’-etilhexil-1’-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina y responde a la fórmula siguiente:
15
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual R’ designa un radical 2-etil hexilo.
14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 13, donde el derivado de 1,3,5-triazina está presente en un contenido que va del 0,1% al 15% , con relación al peso total de la composición.
15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada por el hecho de que contiene además otros filtros orgánicos activos a la radiación UV-A y/o UV-B.
16. Composición según la reivindicación 15, donde el o los filtros UV orgánicos complementarios son elegidos entre los antranilatos; los derivados salicílicos, los derivados de alcanfor; los derivados de la benzofenona; los derivados de triazina distintos de los de la fórmula (I); los derivados de \beta,\beta’-difenilacrilato, los derivados de benzotriazol; los derivados de benzalmalonato; los derivados de bencimidazol; las imidazolinas; los derivados bis-benzoazolilo; los derivados del ácido p-aminobenzóico (PABA); los derivados de metileno bis-(hidroxifenil benzotriazol); los polímeros filtro y siliconas filtro; los dimeros derivados de \alpha-alquilestireno; los 4,4-diarilbutadienos y sus mezclas.
17. Composición según la reivindicación 16, caracterizada por el hecho de que el o los filtros UV orgánicos son elegidos entre los compuestos siguientes:
- Etilhexil salicilato,
- Octocrileno,
- Ácido fenilbencimidazol sulfónico
- 4-metilbencilideno alcanfor,
- Disodio fenil dibencimidazol treta-sulfonato,
- Tereftalilideno dicanfor sulfónico
- la 2,4,6-tris-(4’-amino-benzalmalonato de diisobutileno)-s-triazina
- Anisotriazina,
- 3-benzofenona,
- 4-benzofenona,
- 5-benzofenona,
- el 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de n-hexilo
- Metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol,
- Drometrizol Trisiloxano
y sus mezclas.
18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizada por el hecho de que comprende además, pigmentos o nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos o no.
19. Composición según la reivindicación 18, caracterizada por el hecho de que los indicados pigmentos o nanopigmentos son elegidos entre los óxidos de titanio, de zinc, de hierro, de circonio, de cerio y sus mezclas, revestidas o no.
20. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizada por el hecho de que comprende además al menos un agente de bronceada y/o de oscurecimiento artificial de la piel.
21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizada por el hecho de que comprende además al menos un adyuvante seleccionado entre los cuerpos grasos, los disolventes orgánicos, los espesantes iónicos o no iónicos, los suavizantes, los antioxidantes, los agentes anti radicales libres, los opacificantes, los estabilizantes, los emolientes, las siliconas, los \alpha-hidroxiácidos, los agentes anti-espuma, los agentes hidratantes, las vitaminas, los agentes repelentes contra los insectos, los perfumes, los conservantes, los agentes tensioactivos, los antiinflamatorios, los antagonistas de sustancia P, las cargas, los polímeros, los propulsores, los agentes alcalinizantes o acidulantes, los colorantes.
22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, caracterizada por el hecho de que se trata de una composición protectora de la epidermis humana o de una composición antisolar y porque se presenta en forma de una dispersión vesicular no iónica, de una emulsión, en particular de una emulsión de tipo aceite-en-agua, de una crema, de una leche, de un gel, de un gel crema, de una suspensión, de una dispersión, de un polvo, de una barra sólida, de una espuma o de un spray.
23. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, caracterizada por el hecho de que se trata de una composición de maquillaje de las pestañas, de las cejas o de la piel y porque se presenta en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa, de una emulsión, de una suspensión o de una dispersión.
24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, caracterizada por el hecho de que se trata de una composición destinada a la protección de los cabellos contra las radiaciones ultravioleta y porque se presenta en forma de un champú, de una loción, de un gel, de una emulsión, de una dispersión vesicular no iónica.
25. Procedimiento para mejorar la estabilidad de al menos un derivado del dibenzoilmetano tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores respecto a la radiación UV, caracterizado por el hecho de que consiste en asociar con el indicado derivado del dibenzoilmetano una cantidad eficaz de 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano.
26. Utilización del 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano en la preparación de una composición cosmética o dermatológica que comprende al menos un filtro UV del tipo derivado del dibenzoilmetano tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores con el fin de mejorar la estabilidad respecto a las radiaciones UV de dicho derivado del dibenzoilmetano.
27. Procedimiento para mejorar la estabilidad respecto a la radiación UV de al menos un derivado de 1,3,5-triazina tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores en presencia de un derivado de dibenzoilmetano tal como se ha definido en las reivindicaciones 2-24, caracterizado por el hecho de que consiste en asociar con dicho derivado de triazina una cantidad eficaz de 1,1-3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-butano.
28. Utilización del 1,1,3-tri-(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)-buteno en la preparación de una composición cosmética o dermatológica que comprende al menos un filtro UV del tipo derivado del dibenzoilmetano y al menos un filtro UV del tipo derivado de 1,3,5-triazina tales como los definidos en las reivindicaciones 2-24, con el fin de mejorar la estabilidad respecto a las radiaciones UV de dicho derivado de 1,3,5-triazina.
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