ES2269300T3

ES2269300T3 - Composiciones cosmeticas antisolares a base de una mezcla sinergica de filtros y utilizaciones.

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Publication number: ES2269300T3
Application number: ES01271202T
Authority: ES
Inventors: Didier Candau
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2000-12-18
Filing date: 2001-11-20
Publication date: 2007-04-01
Anticipated expiration: 2021-11-20
Also published as: AU2002218387A1; FR2818145A1; JP3844349B2; EP1370230B1; DE60122589D1; US20040059119A1; WO2002049594A3; WO2002049594A2; ATE337050T1; EP1370230A2; JP2004522723A; US6849250B2; DE60122589T2; FR2818145B1

Abstract

Composición cosmética, en particular anti- solar, caracterizada por contener, en un soporte cosméti- camente aceptable: (i) al menos un derivado silicificado con función benzotriazol como primer filtro; (ii) al menos un derivado del dibenzoilmetano como segundo filtro; (iii) al menos un compuesto 4, 4-diarilbuta- dieno como tercer filtro.

Description

Composiciones cosméticas antisolares a base de una mezcla sinérgica de filtros y utilizaciones.

La invención se relaciona con nuevas composiciones cosméticas o dermatológicas de uso tópico, en particular para la fotoprotección de la piel y/o del cabello, caracterizadas por contener, en un soporte cosméticamente aceptable:

(i) al menos un derivado silicificado con función benzotriazol como primer filtro;

(ii) al menos un derivado de dibenzoilmetano como segundo filtro;

(iii) al menos un compuesto 4,4-diarilbutadieno como tercer filtro.

La invención se relaciona también con sus aplicaciones para la protección de la piel y del cabello contra los efectos de la radiación ultravioleta.

Se dice que las radiaciones luminosas de longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el bronceado de la epidermis humana y que los rayos de longitudes de onda comprendidas entre 280 y 320 nm, conocidos bajo la denominación de UV-B, provocan eritemas y quemaduras cutáneas que pueden perjudicar al desarrollo del bronceado natural; esta radiación UV-B debe, pues, ser filtrada.

También se dice que los rayos UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320 y 400 nm, que provocan el bronceado de la piel, son susceptibles de inducir una alteración de ésta, especialmente en el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a la radiación solar. Los rayos UV-A provocan, en particular, una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que conducen a un envejecimiento prematuro. Favorecen la activación de la reacción eritematosa o amplifican esta reacción en ciertos sujetos y pueden incluso estar en el origen de reacciones fototóxicas o fotoalérgicas. Es, pues, deseable, filtrar también la radiación UV-A.

Se han propuesto hasta la fecha numerosas composiciones cosméticas destinadas a la fotoprotección (UV-A y/o UV-B) de la piel.

Estas composiciones antisolares se presentan bastante frecuentemente en forma de una emulsión de tipo aceite-en-agua (es decir, un soporte cosméticamente aceptable constituido por una fase continua dispersante acuosa y una fase discontinua dispersa oleosa) que contiene, a diversas concentraciones, uno o varios filtros orgánicos clásicos, lipófilos y/o hidrófilos, capaces de absorber selectivamente las radiaciones UV nocivas, siendo seleccionados estos filtros (y sus cantidades) en función del factor de protección solar buscado, expresándose el factor de protección solar (FPS) matemáticamente por la razón de la dosis de radiación UV necesaria para alcanzar el umbral eritematógeno con el filtro UV con respecto a la dosis de radiación UV necesaria para alcanzar el umbral eritematógeno sin filtro UV.

Se conocen en el estado de la técnica filtros UV cosméticos de los derivados siliconados con función benzotriazol lipófilos que presentan buenas propiedades filtrantes tanto en el campo de las radiaciones UV-A como en el campo de las radiaciones UV-B. Están descritos en las solicitudes EP-A-0392883, EP-A-0660701, EP-A-0708108, EP-A-0711778 y EP-A-711779.

En las solicitudes EP-A-0742003 y EP-A-0860165, se ha propuesto ya asociar a estos filtros siliconas con función benzotriazol filtros hidrosolubles con función sulfónica particulares, a saber, el ácido benceno-1,4-di(3-metiliden-10-alcanforsulfónico) o el ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sus sales, con vistas a producir una actividad sinérgica a nivel de los índices de protección solar. Estos sistemas filtrantes sinérgicos imponen la utilización de al menos una fase acuosa que solubiliza el filtro hidrosoluble y de una fase grasa para solubilizar el filtro siliconado, lo que reducen sensiblemente las posibilidades de formulación.

El documento WO 9.737.634 describe composiciones antisolares a base de difenilacrilatos, de derivados de dibenzoilmetano y de benzotriazoles silicificados.

Se conocen en las solicitudes de patente EP 0967200, DE 19746654, DE 19755649, EP 1008586, DE 10007017, EP 1133980 y EP 1133981 composiciones solares a base de 4,4-diarilbutadienos que pueden contener otros filtros complementarios.

Como consecuencia de importantes investigaciones conducidas en el campo de la fotoprotección antes evocada, la Solicitante ha descubierto, de forma inesperada y sorprendente, que una combinación de tres familias de compuestos filtrantes particulares y ya conocidos per se en el estado de la técnica -(1) un derivado de dibenzoilmetano, (2) un derivado silicificado de benzotriazol y (3) un 4,4-diarilbutadieno- permitía, por un efecto de sinergía, obtener composiciones antisolares que presentaban factores de protección solar netamente mejorados. Tal asociación permitía obtener composiciones solares cuyos índices de protección solar están netamente mejorados, y en todo caso son muy superiores a los que se pueden obtener con uno u otro de los filtros utilizados por sí solos.

Además, la asociación particular de filtros según la invención puede ser fácilmente incorporada a una gama muy amplia de soportes cosméticos.

Este descubrimiento forma la base de la presente invención.

Así, según uno de los objetos de la presente invención, se proponen ahora nuevas composiciones cosméticas, en particular antisolares, que se caracterizan por contener, en un soporte cosméticamente aceptable:

(ii) al menos un derivado de dibenzoilmetano como segundo filtro;

(iii) al menos un compuesto 4,4-diarilbutadieno como tercer filtro.

La presente invención tiene igualmente por objeto la utilización de las composiciones anteriores para la fabricación de composiciones cosméticas destinadas a la protección de la piel y/o del cabello contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar.

En general, dichos primer, segundo y tercer filtros están presentes en las composiciones de la invención en una proporción que produce una actividad sinérgica a nivel de los índices de protección solar conferidos.

Otras características, aspectos y ventajas de la presente invención aparecerán a la lectura de la descripción detallada que sigue.

Por compuesto 4,4-diarilbutadieno según la invención, se entiende toda molécula que lleve al menos un grupo cromóforo 4,4-diarilbutadieno. Ésta puede presentarse en forma de compuesto simple, de oligómero o de polímero que posee sobre la cadena injertos que contienen el grupo cromóforo.

Los derivados silicificados con función benzotriazol utilizados en la presente invención son preferiblemente silanos o siloxanos con función benzotriazol que contienen al menos una unidad de la fórmula (1) siguiente:

(1)O_{(3-a)/2}Si(R_{7})_{a}-G

donde:

- R_{7} representa un radical alquilo C_{1}-C_{10} eventualmente halogenado o un radical fenilo o un radical trimetilsililoxi,

- a es un número entero seleccionado entre 0 y 3 inclusive,

- y el símbolo G representa un radical monovalente unido directamente a un átomo de silicio y que responde a la fórmula (2) siguiente:

1

donde:

- los Y, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales alquilo C_{1}-C_{8}, los halógenos y los radicales alcoxi C_{1}-C_{4}, entendiéndose que, en este último caso, dos Y adyacentes de un mismo núcleo aromático pueden formar conjuntamente un grupo alquilidendioxi en el cual el grupo alquilideno contiene de 1 a 2 átomos de carbono;

- X representa O o NH;

- Z representa hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4};

- n es un número entero comprendido entre 0 y 3 inclusive;

- m es 0 ó 1, y

- p representa un número entero comprendido entre 1 y 10 inclusive.

Estos compuestos están especialmente descritos en las solicitudes de patente EP-A-0392883, EP-A-0660701, EP-A-0708108, EP-A-0711778 y EP-A-711779.

Preferiblemente, los derivados silicificados utilizados en el marco de la presente invención pertenecen a la familia general de las siliconas benzotriazoles descrita especialmente en EP-A-0660701.

Una familia de siliconas benzotriazoles que convienen particularmente bien a la realización de la presente invención es la que reagrupa los compuestos que responden a las fórmulas (5) o (6) siguientes:

2

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o

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3

donde:

- los R_{7}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales alquilo C_{1}-C_{10}, fenilo, 3,3,3-trifluoropropilo y trimetilsililoxi, siendo al menos un 80% en número de los radicales R_{7} metilo;

- los D, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales R_{7} y el radical G;

- r es un número entero comprendido entre 0 y 50 inclusive y s es un número entero comprendido entre 0 y 20 inclusive y, si s = 0, al menos uno de los dos símbolos D representa G;

- u es un número entero comprendido entre 1 y 6 inclusive y t es un número entero comprendido entre 0 y 10 inclusive, entendiéndose que t + u es igual o superior a 3,

- y el símbolo G responde a la fórmula (2) anterior.

Como se deduce de la fórmula (2) dada anteriormente, el enganche del eslabón -(X)_{m}-(CH_{2})_{p}-CH(Z)-CH_{2}- sobre la unidad de benzotriazol, que asegura, pues, la unión de dicha unidad de benzotriazol al átomo de silicio de la cadena siliconada, puede, según la presente invención, hacerse en todas las posiciones disponibles ofrecidas por los dos núcleos aromáticos del benzotriazol:

4

Preferiblemente, este enganche se hace en posición 3, 4, 5 (núcleo aromático que lleva la función hidroxi) o 4' (núcleo bencénico adyacente al anillo triazolado) y aún más preferiblemente en posición 3, 4 ó 5. En una forma preferida de realización de la invención, el enganche se hace en posición 3.

Del mismo modo, el enganche de la o de las unidades substituyentes Y puede hacerse en todas las demás posiciones disponibles en el seno del benzotriazol. Sin embargo, preferiblemente, este enganche se hace en posición 3, 4, 4', 5 y/o 6. En una forma preferida de realización de la invención, el enganche de la unidad Y se hace en posición 5.

En las fórmulas (5) y (6) anteriores, los radicales alquilo pueden ser lineales o ramificadas y ser seleccionadas especialmente en el seno de los radicales metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, terc-butilo, n-amilo, isoamilo, neopentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo y terc-octilo. Los radicales alquilo R_{7} preferidos según la invención son los radicales metilo, etilo, propilo, n-butilo, n-octilo y 2-etilhexilo. Aún más preferiblemente, los radicales R_{7} son todos radicales metilo.

Entre los compuestos de las fórmulas (5) o (6) anteriores, se prefiere utilizar los que responden a la fórmula (5), es decir, diorganosiloxanos de cadena corta lineal.

Entre los compuestos de la fórmula (5) anterior, se prefiere utilizar aquéllos para los cuales los radicales D son ambos radicales R_{7}.

Entre los diorganosiloxanos lineales que entran en el marco de la presente invención, se prefieren más particularmente los derivados estadísticos o bien definidos de bloques que presentan al menos una, y aún más preferiblemente el conjunto, de las características siguientes:

- D es un radical R_{7};

- R_{7} es alquilo y aún más preferiblemente es metilo;

- r está comprendido entre 0 y 15 inclusive; s está comprendido entre 1 y 10 inclusive;

- n es no nulo y preferiblemente igual a 1 e Y es entonces seleccionado entre metilo, terc-butilo o alcoxi C_{1}-C_{4};

- Z es hidrógeno o metilo;

- m=0 o [m=1 y X=O];

- p es igual a 1.

Una familia de siliconas benzotriazoles particularmente convenientes para la invención es la definida por la fórmula general (7) siguiente:

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5

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donde

0 \leq r \leq 10,

1 \leq s \leq 10

\newpage

y donde E representa el radical divalente:

--- CH_{2} ---

\delm{C}{\delm{\para}{\delm{CH _{3} }{}}}

H --- CH_{2} ---

En una forma particularmente preferida de realización de la invención, la silicona benzotriazol es el compuesto Drometrizol Trisiloxano (nombre CTFA), que responde a la fórmula siguiente:

6

Se describen procedimientos convenientes para la preparación de los productos de las fórmulas (1), (5), (6) y (7) anteriores especialmente en las patentes americanas US 3.220.972, US 3.697.473, US 4.340.709, US 4.316.033 y US 4.328.346 y en las solicitudes de patente EP-A-0392883 y EP-A-0742003.

El derivado silicificado con función benzotriazol puede estar presente en las composiciones según la invención en contenidos que van del 0,5 al 15%, preferiblemente que van del 1 al 10% en peso y más particularmente del 2 al 8% en peso, siempre con respecto al peso total de la composición.

Como se ha indicado anteriormente, los derivados del dibenzoilmetano contemplados por la presente invención son productos ya bien conocidos per se y descritos especialmente en los documentos FR-A-2.326.405, FR-A-2.440.933 y EP-A-0.114.607, documentos cuyas enseñanzas son, por lo que se refiere a la definición misma de estos productos, totalmente incluidos como referencias en la presente descripción.

Entre los derivados del dibenzoilmetano más particularmente contemplados por la presente invención, se pueden citar especialmente, de forma no limitativa:

-: el 2-metildibenzoilmetano,

-: el 4-metildibenzoilmetano,

-: el 4-isopropildibenzoilmetano,

-: el 4-terc-butildibenzoilmetano,

-: el 2,4-dimetildibenzoilmetano,

-: el 2,5-dimetildibenzoilmetano,

-: el 4,4'-diisopropildibenzoilmetano,

-: el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

-: el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,

-: el 2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

-: el 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano y

-: el 2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.

Entre los derivados del dibenzoilmetano antes mencionados, se prefiere muy en particular, según la presente invención, utilizar el 4-terc-butil-4'-metoxidiben-zoilmetano, especialmente el propuesto a la venta bajo la denominación comercial de "PARSOL 1789" por la Sociedad Hoffmann Laroche, respondiendo este filtro a la fórmula desarrollada (I) siguiente:

7

Otro derivado del dibenzoilmetano preferido según la presente invención es el 4-isopropildibenzoilmetano, filtro vendido bajo la denominación de "EUSOLEX 8020" por la Sociedad Merck y que responde a la fórmula desarrollada (II) siguiente:

8

El o los derivados del dibenzoilmetano están presentes en las composiciones según la invención en contenidos que van preferiblemente del 0,5 al 15% en peso y más preferiblemente del 1% al 10% en peso y más particularmente del 2 al 8% en peso con respecto al peso total de la composición.

Entre los compuestos 4,4-diarilbutadieno según la invención preferidos, se pueden escoger los compuestos que responden a la fórmula (III) siguiente:

9

donde el sistema dieno es de configuración Z,Z, Z,E, E,Z o E,E o mezclas de dichas configuraciones y donde:

- R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{20} lineal o ramificado, un radical alquenilo C_{2}-C_{10}, un radical alcoxi C_{1}-C_{12}, un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}, un radical cicloalquenilo C_{3}-C_{10}, un radical alcoxicarbonilo C_{1}-C_{20} lineal o ramificado, un radical monoalquilamino C_{1}-C_{12}, lineal o ramificado, un radical dialquilamino C_{1}-C_{12} lineal o ramificado, un arilo, un heteroarilo o un substituyente hidrosolubilizante seleccionado entre un grupo carboxilato, un grupo sulfonato o un resto de amonio;

- R^{3} representa un grupo COOR^{5}, COR^{5}, CONR^{5}R^{6} o CN; un radical alquilo C_{1}-C_{20} lineal o ramificado; un radical alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10}; un radical cicloalquenilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquenilo C_{7}-C_{10}; un arilo C_{6}-C_{18}; o un heteroarilo C_{3}-C_{7};

- R^{4} representa un grupo COOR^{6}, COR^{6}, CONR^{5}R^{6} o CN; un radical alquilo C_{1}-C_{20} lineal o ramificado; un radical alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10}; un radical cicloalquenilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquenilo C_{7}-C_{10}; un arilo o un heteroarilo;

- R^{5} y R^{6}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno; [V]_{0}-R^{7}; alquilen-C_{1}-C_{6}-SO_{3}U; alquilen-C_{1}-C_{6}-PO_{3}U; alquilen-C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}A^{-}; un radical alquilo C_{1}-C_{20} lineal o ramificado; un radical alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10}; un radical cicloalquenilo C_{3}-C_{10}; un radical cicloalquenilo C_{7}-C_{10}; un arilo; un heteroarilo;

- V representa un grupo -CH_{2}-CH_{2}-W-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}W-, -CH(CH_{3})-CH_{2}-W-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-W- o -CH_{2}-CH(CH_{2}CH_{3})-W-;

- A representa Cl, Br, I o SO_{4}R^{9};

- U representa hidrógeno, Na^{+}, K^{+}, Mg^{2+}, Ca^{2+}, Li^{+}, Al^{3+} o -N(R^{8})_{4}^{+};

- W representa O o NH;

- R^{7} y R^{8}, idénticos o diferentes, representa hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{6} lineal o ramificado, un radical alquenilo C_{2}-C_{6} lineal o ramificado o un radical acilo C_{1}-C_{6} lineal o ramificado;

- R^{9} representa hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{6} lineal o ramificado o un radical alquenilo C_{2}-C_{6};

- l varía de 1 a 3, y

- o varía de 0 a 150.

Como radicales alquilo, se pueden citar, por ejemplo: metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo, n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo, 1-etil-2-metilpropilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, n-heptadecilo, n-octadecilo, n-nonadecilo o n-eicosilo.

Como grupos alquenilo C_{2}-C_{10}, se pueden citar, por ejemplo: etenilo, n-propenilo, 1-metiletenilo, n-butenilo, 1-metilpropenilo, 2-metilpropenilo, 1,1-dimetiletenilo, n-pentenilo, 1-metilbutenilo, 2-metilbutenilo, 3-metilbutenilo, 2,2-dimetilpropenilo, 1-etilpropenilo, n-hexenilo, 1,1-dimetilpropenilo, 1,2-dimetilpropenilo, 1-metilpentenilo, 2-metilpentenilo, 3-metilpentenilo, 4-metilpentenilo, 1,1-dimetilbutenilo, 1,2-dimetilbutenilo, 1,3-dimetilbutenilo, 2,2-dimetilbutenilo, 2,3-dimetilbutenilo, 3,3-dimetilbutenilo, 1-etilbutenilo, 2-etilbutenilo, 1,1,2-trimetilpropenilo, 1,2,2-trimetilpropenilo, 1-etil-1-metilpropenilo, 1-etil-2-metilpropenilo, n-heptenilo, n-octenilo, n-nonenilo o n-decenilo.

Como radicales alcoxi C_{1}-C_{12} para los radicales R^{1} y R^{2}, se pueden citar: metoxi, n-propoxi, 1-metilpropoxi, 1-metiletoxi, n-pentoxi, 3-metilbutoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1-metil-1-etilpropoxi, octoxi, etoxi, n-propoxi, n-butoxi, 2-metilpropoxi, 1,1-dimetilpropoxi, hexoxi, heptoxi o 2-etilhexoxi.

Como radicales cicloalquilo C_{3}-C_{10} para los radicales R^{6} y R^{7}, se pueden citar, por ejemplo: ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, 1-metilciclopropilo, 1-etilciclopropilo, 1-propilciclopropilo, 1-butilciclopropilo, 1-pentilciclopropilo, 1-metil-1-butilciclopropilo, 1,2-dimetilciclopropilo, 1-metil-2-etilciclopropilo, ciclooctilo, ciclononilo o ciclodecilo.

Como radicales cicloalquenilo C_{3}-C_{10} que tienen uno o varios dobles enlaces, para los radicales R^{6} y R^{7}, se pueden citar: ciclobutenilo, ciclopentenilo, ciclopentadienilo, ciclohexenilo, 1,3-ciclohexadienilo, 1,4-ciclohexadienilo, ciclopentenilo, cicloheptatrienilo, ciclooctenilo, 1,5-ciclooctadienilo, ciclooctetraenilo, ciclononenilo o ciclodecenilo.

Los radicales cicloalquilo o cicloalquenilo pueden llevar uno o varios substituyentes (preferiblemente de 1 a 3) seleccionados, por ejemplo, entre halógeno, como cloro, flúor o bromo; ciano; nitro; amino; alquilamino C_{1}-C_{4}; dialquilamino C_{1}-C_{4}; alquilo C_{1}-C_{4}; alcoxi C_{1}-C_{4} o hidroxi; también pueden llevar de 1 a 3 heteroátomos, como azufre, oxígeno o nitrógeno, cuyas valencias libres pueden estar saturadas por un hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.

Como radicales acilo, se pueden citar, por ejemplo, formilo, acetilo, propionilo o n-butirilo.

Los grupos bicicloalquilo o bicicloalquenilo son seleccionados, por ejemplo, entre los terpenos bicíclicos como los derivados de pinano, de bornano, de pineno o de alcanfor o de adamantano.

Los grupos arilo son preferiblemente seleccionados entre los anillos de fenilo o de naftilo, los cuales pueden llevar uno o varios substituyentes (preferiblemente de 1 a 3) seleccionados, por ejemplo, entre halógeno, como cloro, flúor o bromo; ciano; nitro; amino; alquilamino C_{1}-C_{4}; dialquilamino C_{1}-C_{4}; alquilo C_{1}-C_{4}; alcoxi C_{1}-C_{4} o hidroxi. Se prefieren más particularmente fenilo, metoxifenilo y naftilo.

Los grupos heteroarilo llevan, en general, uno o varios heteroátomos seleccionados entre azufre, oxígeno o nitrógeno.

Los grupos hidrosolubilizantes son, por ejemplo, grupos carboxilato, sulfonato y más particularmente sus sales con cationes fisiológicamente aceptables, como las sales de metales alcalinos o las sales de trialquilamonio, como las sales de tri(hidroxialquil)amonio o de 2-metilpropan-1-ol-2-amonio. También se pueden citar los grupos amonio, como los alquilamonios, y sus formas salificadas con aniones fisiológicamente aceptables.

Los compuestos de fórmula (III) preferidos son seleccionados entre los de la fórmula (IIIa) siguiente:

10

- R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{8}, un radical alcoxi C_{1}-C_{8} o un substituyente hidrosolubilizante seleccionado entre un grupo carboxilato, un grupo sulfonato o un resto de amonio;

- R^{3} representa un grupo COOR^{5}, CONR^{5}R^{6} o CN;

- R^{4} representa un grupo COOR^{6} o CONR^{5}R^{6};

- R^{5} representa hidrógeno, [V]_{0}-R^{7}, alquilen-C_{1}-C_{6}-SO_{3}U o alquilen-C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}A^{-};

- R^{6} representa [V]_{0}-R^{7}, alquilen-C_{1}-C_{6}-SO_{3}U o alquilen-C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}A^{-};

- V representa un grupo -CH_{2}-CH_{2}-O-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}O- o -CH(CH_{3})-CH_{2}-O-;

- A representa Cl, Br, I o SO_{4}R^{9};

- R^{7}, R^{8} y R^{9}, idénticos o diferentes, representa hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{3} lineal o ramificado;

- l varía de 1 a 3, y

- o varía de 0 a 50.

Los compuestos de fórmula (III) aún más preferidos son seleccionados entre los que responden a la fórmula (IIIb) siguiente:

11

- R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{8} o un radical alcoxi C_{1}-C_{8};

- R^{3} representa un grupo COOR^{5}, CONR^{5}R^{6} o CN;

- R^{4} representa un grupo COOR^{6} o CONR^{5}R^{6};

- R^{5} representa hidrógeno, [V]_{0}-R^{7}, alquilen-C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y o alquilen-C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}A^{-};

- A representa Cl, Br, I o SO_{4}R^{9};

- R^{7}, R^{8} y R^{9}, idénticos o diferentes, representa hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{3} lineal o ramificado, y

- o varía de 0 a 50.

Los compuestos de fórmula (III) aún más preferidos son seleccionados entre los que responden a la fórmula (IIIc) siguiente:

12

- R^{3} representa un grupo COOR^{5}, CONR^{5}R^{6} o CN;

- R^{4} representa un grupo COOR^{6} o CONR^{5}R^{6};

- A representa Cl, Br, I o SO_{4}R^{9};

- R^{7}, R^{8} y R^{9}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{3} lineal o ramificado, y

- o varía de 0 a 50.

Los compuestos de fórmula (III) aún más particularmente preferidos son seleccionados entre los compuestos siguientes:

13

14

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17

Los compuestos de fórmula (III) tales como los definidos anteriormente son conocidos per se y sus estructuras y sus síntesis están descritas en las solicitudes de patente EP 0967200, DE 19746654 y DE 19755649 (formando parte integrante del contenido de la descripción).

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Entre los compuestos 4,4-diarilbutadieno según la invención preferidos, se pueden citar también los oligómeros que responden a la fórmula (IV) siguiente:

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18

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- R^{1}, R^{2}, R^{3} e I tienen los mismos significados indicados en la fórmula (III) anterior;

- Y' representa un grupo -O- o -NR^{10}-;

- R^{10} representa hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{20} lineal o ramificado, un radical alquenilo C_{2}-C_{10}, un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}, un radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10}, un radical cicloalquenilo C_{3}-C_{10}, un radical bicicloalquenilo C_{7}-C_{10}, un arilo o un heteroarilo;

- X' representa un resto de poliol lineal o ramificado, alifático o cicloalifático, que contiene de 2 a 10 grupos hidroxi y de valencia q; la cadena carbonada de dicho resto puede estar interrumpida por uno o varios átomos de azufre o de oxígeno, uno o varios grupos imina o uno o varios alquilimino C_{1}-C_{4}, y

- l varía de 2 a 10.

X' es un resto de poliol que contiene de 2 a 10 grupos hidroxilo y especialmente:

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19

190

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Los compuestos más preferidos de fórmula (IV) son aquéllos para los cuales:

- R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{12}, un radical alcoxi C_{1}-C_{8} o un substituyente hidrosolubilizante seleccionado entre un grupo carboxilato, un grupo sulfonato o un resto de amonio;

- R^{3} representa un grupo COOR^{5}, CONR^{5}R^{6} o CN, un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10} o un radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10};

- R^{5} y R^{6}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo C_{1}-C_{20} lineal o ramificado, un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}, un radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10} o naftilo o fenilo eventualmente substituido, y

- X' representa un resto de poliol que tiene de 2 a 6 grupos hidroxi y más particularmente de 2 a 4.

Los compuestos aún más preferidos de fórmula (IV) son aquéllos para los cuales:

- X' representa un resto de etanol o de pentaeritrol.

Los compuestos de fórmula (IV) aún más particularmente preferidos son seleccionados entre los compuestos siguientes:

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22

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Los compuestos de fórmula (IV) tales como los definidos anteriormente son conocidos per se y sus estructuras y sus síntesis están descritas en la solicitud de patente EP-A-1008586 (formando parte integrante del contenido de la descripción).

Los compuestos 4,4-diarilbutadieno según la invención están generalmente presentes en la composición de la invención en contenidos que varían preferiblemente del 0,5 al 15% en peso y más preferiblemente del 1% al 10% en peso y más particularmente del 2 al 8% en peso con respecto al peso total de la composición.

Las composiciones según la invención pueden llevar además otros filtros UV orgánicos complementarios activos en el UVA y/o el UVB (absorbentes), hidrosolubles o liposolubles o insolubles en los solventes cosméticos habitualmente utilizados.

Los filtros UV orgánicos complementarios son especialmente seleccionados entre los antranilatos; los derivados cinámicos; los derivados salicílicos; los derivados del alcanfor distintos del p-metilbencilidenalcanfor; los derivados de triazina tales como los descritos en las solicitudes de patente US 4367390, EP 863145, EP 517104, EP 570838, EP 796851, EP 775698, EP 878469 y EP 933376; los derivados de la benzofenona; los derivados de \beta,\beta'-difenilacrilato; los derivados de benzotriazol; los derivados de benzalmalonato; los derivados de benzimidazol; las imadazolinas; los derivados bisbenzoazolilo tales como los descritos en las patentes EP 669323 y US 2.463.264; los derivados del ácido p-aminobenzoico (PABA); los derivados de metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol) tales como los descritos en las solicitudes US 5.237.071, US 5.166.355, GB 2303549, DE 197 26 184 y EP 893119; los polímeros filtro y siliconas filtro distintos de los de la invención, tales como los descritos especialmente en la solicitud WO-93/04665, y los dímeros derivados de \alpha-alquilestireno, tales como los descritos en la solicitud de patente DE
19855649.

\newpage

Como ejemplos de filtros orgánicos complementarios activos en el UV-A y/o el UV-B, se pueden citar los designados anteriormente bajo su nombre INCI:

Derivados del ácido para-aminobenzoico

-: PABA,

-: Etil-PABA,

-: Etildihidroxipropil-PABA,

-: Etilhexildimetil-PABA, vendido especialmente bajo la denominación "ESCALOL 507" por ISP,

-: Gliceril-PABA,

-: PEG-25-PABA, vendido bajo la denominación "UVINUL P25" por BASF.

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Derivados salicílicos

-: Homosalato, vendido bajo la denominación "EUSOLEX HMS" por RONA/EM INDUSTRIES,

-: Salicilato de etilhexilo, vendido bajo la denominación "NEO HELIOPAN OS" por HAARMANN y REIMER,

-: Salicilato de dipropilenglicol, vendido bajo la denominación "DIPSAL" por SCHER,

-: Salicilato de TEA, vendido bajo la denominación "NEO HELIOPAN TS" por HAARMANN y REIMER.

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Derivados cinámicos

-: Metoxicinamato de etilhexilo, vendido especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL MCX" por HOFFMANN LA ROCHE,

-: Metoxicinamato de isopropilo,

-: Metoxicinamato de isoamilo, vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN E 1000" por HAARMANN y REIMER,

-: Cinoxato,

-: Metoxicinamato de DEA,

-: Metilcinamato de diisopropilo,

-: Etilhexanoato dimetoxicinamato de glicerilo.

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Derivados de \beta,\beta'-difenilacrilato

-: Octocrileno, vendido especialmente bajo la denominación comercial "UVINUL N539" por BASF,

-: Etocrileno, vendido especialmente bajo la denominación comercial "UVINUL N35" por BASF.

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Derivados de la benzofenona

-: Benzofenona-1, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL 400" por BASF,

-: Benzofenona-2, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL D50" por BASF,

-: Benzofenona-3 u Oxibenzona, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL M40" por BASF,

-: Benzofenona-4, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL MS40" por BASF,

-: Benzofenona-5,

-: Benzofenona-6, vendida bajo la denominación comercial "HELISORB 11" por NORQUAY,

-: Benzofenona-8, vendida bajo la denominación comercial "SPECTRA-SORB UV-24" por AMERICAN CYANAMID,

-: Benzofenona-9, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL DS-49" por BASF,

-: Benzofenona-12.

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Derivados del bencilidenalcanfor

-: 3-Bencilidenalcanfor, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SD" por CHIMEX,

-: Ácido bencilidenalcanforsulfónico, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SL" por CHIMEX,

-: Metosulfato de alcanforbenzalconio, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SO" por CHIMEX,

-: Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SX" por CHIMEX,

-: Poliacrilamidometilbencilidenalcanfor, fabricado bajo la denominación "MESORYL SW" por CHIMEX.

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Derivados de benzimidazol

-: Ácido fenilbenzimidazolsulfónico, vendido especialmente bajo la denominación comercial "EUSOLEX 232" por MERCK,

-: Fenildibenzimidazoltetrasulfonato disódico, vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN AP" por HAARMANN y REIMER.

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Derivados de triazina

-: Anisotriazina, vendida bajo la denominación comercial "TINOSORB S" por CIBA SPECIALTY CHEMICALS,

-: Etilhexiltriazona, vendida especialmente bajo la denominación comercial "UVINUL T150" por BASF,

-: Dietilhexilbutamidotriazona, vendida bajo la denominación comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V,

-: 2,4,6-Tris(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina.

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Derivados del fenilbenzotriazol

-: Drometrizol trisiloxano, vendido bajo la denominación "SILATRIZOLE" por RHODIA CHIMIE,

-: Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol, vendo en forma sólida bajo la denominación comercial "MIXXIM BB/100" por FAIRMOUNT CHEMICAL o en forma micronizada en dispersión acuosa bajo la denominación comercial "TINOSORB M" por CIBA SPECIALTY CHEMICALS.

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Derivados antranílicos

-: Antranilato de mentilo, vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN MA" por HAARMANN y REIMER.

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Derivados de imidazolinas

-: Propionato de etilhexildimetoxibenzilidendioxoimidazolina.

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Derivados de benzalmalonato

-: Poliorganosiloxano con función benzalmalonato vendido bajo la denominación comercial "PARSOL SLX" por HOFFMANN LA ROCHE y sus mezclas.

Los filtros UV orgánicos solubles más particularmente preferidos son seleccionados entre los compuestos siguientes:

-: Salicilato de etilhexilo,

-: Metoxicinamato de etilhexilo,

-: Octocrileno,

-: Ácido fenilbenzimidazolsulfónico,

-: Benzofenona-3,

-: Benzofenona-4,

-: Benzofenona-5,

-: 4-Metilbencilidenalcanfor,

-: Fenildibenzimidazoltetrasulfonato disódico,

-: Anisotriazina,

-: Etilhexiltriazona,

-: Dietilhexilbutamidotriazona,

-: 2,4,6-Tris(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina,

-: Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol

y sus mezclas.

Las composiciones cosméticas según la invención pueden aún contener pigmentos o también nanopigmentos (tamaño medio de las partículas primarias: generalmente entre 5 nm y 100 nm, preferiblemente entre 10 nm y 50 nm) de óxidos metálicos recubiertos o no, como, por ejemplo, nanopigmentos de óxido de titanio (amorfo o cristalizado en forma de rutilo y/o anatasa), de hierro, de zinc, de zirconio o de cerio, que son todos agentes fotoprotectores UV bien conocidos per se. Son agentes de recubrimiento clásicos además la alúmina y/o el estearato de aluminio. Tales nanopigmentos de óxidos metálicos, recubiertos o no recubiertos, están en particular descritos en las solicitudes de patente EP-A-0518772 y EP-A-0518773.

Las composiciones según la invención pueden también contener agentes de bronceado y/o obscurecedores artificiales de la piel (agentes autobronceadores), tales como, por ejemplo, dihidroxiacetona (DHA).

Las composiciones de la invención pueden contener además adyuvantes cosméticos clásicos, especialmente seleccionados entre cuerpos grasos, solventes orgánicos, espesantes iónicos o no iónicos, suavizantes, antioxidantes, agentes anti-radicales libres, opacificantes, estabilizadores, emolientes, siliconas, \alpha-hidroxiácidos, agentes antiespumantes, agentes hidratantes, vitaminas, agentes repelentes de insectos, perfumes, conservantes, tensoactivos, antiinflamatorios, antagonistas de substancia P, cargas, polímeros, propulsores, agentes alcalinizantes o acidificantes, colorantes o cualquier otro ingrediente habitualmente utilizado en cosmética, en particular para la fabricación de composiciones antisolares en forma de emulsiones.

Los cuerpos grasos pueden estar constituidos por un aceite o una cera o sus mezclas. Por aceite, se entiende un compuesto líquido a temperatura ambiente. Por cera, se entiende un compuesto sólido o substancialmente sólido a temperatura ambiente y cuyo punto de fusión es generalmente superior a 35ºC. Incluyen igualmente los ácidos grasos, los alcoholes grasos y los ésteres de ácidos grasos, lineales o cíclicos, tales como los derivados del ácido benzoico, trimelítico e hidroxibenzoico.

Como aceites, se pueden citar los aceites minerales (parafina), vegetales (aceite de almendra dulce, de macadamia, de pepita de grosella negra y de jojoba) y sintéticos, como el perhidroescualeno; los alcoholes; los ácidos o los ésteres grasos (como el benzoato de alcoholes C_{12}-C_{15} vendido bajo la denominación comercial "Finsolv TN" por la sociedad Finetex, el palmitato de octilo, el lanolato de isopropilo y los triglicéridos, entre ellos los de los ácidos cáprico/caprílico); los ésteres y éteres grasos oxietilenados u oxipropilenados, siliconados (ciclometicona y polidimetilsiloxanos o PDMS) o fluorados, y los polialquilenos.

Como compuestos céreos, se pueden citar la parafina, la cera de carnauba, la cera de abejas y el aceite de ricino hidrogenado.

Bien entendido, el experto en la técnica verá de seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios y/o sus cantidades de tal forma que no se afecten las propiedades ventajosas, en particular la sinergia de los factores de protección, intrínsecamente ligadas a las composiciones según la invención, o no lo sean substancialmente, por la o las asociaciones contempladas.

Las composiciones de la invención pueden ser preparadas según las técnicas bien conocidas por el experto en este campo, en particular las destinadas a la preparación de emulsiones de tipo aceite-en-agua o agua-en-aceite.

Estas composiciones pueden presentarse, en particular, en forma de emulsión, simple o compleja (Ac/Ag, Ag/Ac, Ac/Ag/Ac o Ag/Ac/Ag), tal como una crema, una leche, un gel o un gel crema, de polvo o de bastoncillo sólido y estar eventualmente acondicionadas en aerosol y presentarse en forma de espuma o de spray.

Cuando se trata de una emulsión, la fase acuosa de ésta puede incluir una dispersión vesicular no iónica preparada según procedimientos conocidos (Bangham, Standish y Watkins, J. Mol. Biol., 13, 238 (1965), FR 2315991 y FR 2416008).

La composición cosmética de la invención puede ser utilizada como composición protectora de la epidermis humana o del cabello contra los rayos ultravioletas, como composición antisolar o como producto de maquillaje.

Cuando la composición cosmética según la invención es utilizada para la protección de la epidermis humana contra los rayos UV o como composición antisolar, puede presentarse en forma de suspensión o de dispersión en solventes o cuerpos grasos, en forma de dispersión vesicular no iónica o también en forma de emulsión, preferiblemente de tipo aceite-en-agua, tal como una crema o una leche, o en forma de pomada, de gel, de gel crema, de bastoncillo sólido, de polvo, de barra, de espuma aerosol o de spray.

Cuando la composición cosmética según la invención es utilizada para la protección del cabello contra los rayos UV, puede presentarse en forma de champú, de loción, de gel, de emulsión, de dispersión vesicular no iónica y constituir, por ejemplo, una composición con aclarado, para aplicar antes o después de un champú, antes o después de una coloración o decoloración, antes, durante o después de una permanente o un desrizado, de una loción o de un gel de peinado o de tratamiento, de una loción o de un gel para el cepillado o el rizado o de una composición de permanente o de desrizado, de coloración o de decoloración del cabello.

Cuando la composición es utilizada como producto de maquillaje de las pestañas, de las cejas o de la piel, tal como una crema de tratamiento de la epidermis, un fondo de color, una barra de rojo de labios, una sombra de ojos, un colorete para mejillas, una máscara o un delineador, también llamado "eye liner", puede presentarse en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa, como emulsiones de aceite en agua o de agua en aceite, dispersiones vesiculares no iónicas o también suspensiones.

A título indicativo, para las formulaciones antisolares según la invención que presentan un soporte de tipo emulsión aceite-en-agua, la fase acuosa (que contiene especialmente los filtros hidrófilos) representa generalmente de un 50 a un 95% en peso, preferiblemente de un 70 a un 90% en peso, con respecto al conjunto de la formulación, la fase oleosa (que contiene especialmente los filtros lipófilos) de un 5 a un 50% en peso, preferiblemente de un 10 a un 30% en peso, con respecto al conjunto de la formulación, y el o los (co)emulsor(es) de un 0,5 a un 20% en peso, preferiblemente de un 2 a un 10% en peso, con respecto al conjunto de la formulación.

Como se ha indicado al principio de la descripción, un objeto de la invención es la utilización de una composición tal como se ha definido anteriormente para la fabricación de una composición cosmética o dermatológica destinada a la protección de la piel y/o del cabello contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar.

Se van a dar ahora ejemplos concretos, pero en modo alguno limitativos, que ilustran la invención.

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Claims

1. Composición cosmética, en particular antisolar, caracterizada por contener, en un soporte cosméticamente aceptable:

(ii) al menos un derivado del dibenzoilmetano como segundo filtro;

(iii) al menos un compuesto 4,4-diarilbutadieno como tercer filtro.

2. Composición según la reivindicación 1, donde dichos primer, segundo y tercer filtros están presentes en dicha composición en una proporción que produce una actividad sinérgica al nivel de los índices de protección solar conferidos.

3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, donde el derivado silicificado con función benzotriazol es seleccionado entre los silanos y/o los poliorganosiloxanos con función benzotriazol que incluyen al menos una unidad de la fórmula (1) siguiente:

(1)O_{(3-a)/2}Si(R_{7})_{a}-G

donde:

- a es un número entero seleccionado entre 0 y 3 inclusive,

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28

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donde:

- X representa O o NH;

- Z representa hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4};

- n es un número entero comprendido entre 0 y 3 inclusive;

- m es 0 ó 1, y

- p representa un número entero comprendido entre 1 y 10 inclusive.

\newpage

4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por el hecho de que el derivado silicificado con función benzotriazol responde a una de las fórmulas (5) o (6) siguientes:

29

o

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30

donde:

- y el símbolo G responde a la fórmula (2) definida en la reivindicación 2.

5. Composición según la reivindicación 4, caracterizada por el hecho de que el derivado silicificado con función benzotriazol responde a la fórmula (7) siguiente:

31

donde

0 \leq r \leq 10,

1 \leq s \leq 10

y donde E representa el radical divalente:

--- CH_{2} ---

\delm{C}{\delm{\para}{\delm{CH _{3} }{}}}

H --- CH_{2} ---

6. Composición según la reivindicación 5, caracterizada por el hecho de que el derivado silicificado con función benzotriazol es el Drometrizol Trisiloxano de la fórmula siguiente:

32

7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por estar presentes los derivados silicificados con función benzotriazol en un contenido que va del 0,5% al 15%, preferiblemente del 1% al 10%, en peso con respecto al peso total de la composición.

8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por seleccionar el derivado de dibenzoilmetano entre:

-: el 2-metildibenzoilmetano,

-: el 4-metildibenzoilmetano,

-: el 4-isopropildibenzoilmetano,

-: el 4-terc-butildibenzoilmetano,

-: el 2,4-dimetildibenzoilmetano,

-: el 2,5-dimetildibenzoilmetano,

-: el 4,4'-diisopropildibenzoilmetano,

-: el 4,4'-dimetoxidibenzoilmetano,

-: el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

-: el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,

-: el 2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

-: el 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano y

-: el 2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.

9. Composición según la reivindicación 8, caracterizada por el hecho de que el derivado de dibenzoilmetano es el 4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano.

10. Composición según la reivindicación 8, caracterizada por el hecho de que el derivado de dibenzoilmetano es el 4-isopropildibenzoilmetano.

11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, donde el derivado del dibenzoilmetano está presente en contenidos que van del 0,5 al 15% en peso y preferiblemente del 1% al 10% en peso y más particularmente del 2 al 8% en peso con respecto al peso total de la composición.

12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, donde el compuesto 4,4-diarilbutadieno responde a la fórmula (III) siguiente:

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33

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- R^{5} y R^{6}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno; [V]_{0}-R^{7}; alquilen-C_{1}-C_{6}-SO_{3}U; alquilen-C_{1}-C_{6}-PO_{3}U; alquilen-C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}A^{-}; un radical alquilo C_{1}-C_{20} lineal o ramificado; un radical alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10}; un radical cicloalquenilo C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquenilo C_{7}-C_{10}; un arilo; un heteroarilo;

- A representa Cl, Br, I o SO_{4}R^{9};

- W representa O o NH;

- l varía de 1 a 3, y

- o varía de 0 a 150.

\newpage

13. Composición según la reivindicación 12, donde el compuesto de fórmula (III) es seleccionado entre los de la fórmula (IIIa) siguiente:

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34

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- R^{3} representa un grupo COOR^{5}, CONR^{5}R^{6} o CN;

- R^{4} representa un grupo COOR^{6} o CONR^{5}R^{6};

- A representa Cl, Br, I o SO_{4}R^{9};

- l varía de 1 a 3, y

- o varía de 0 a 50.

14. Composición según la reivindicación 13, donde el compuesto de fórmula (III) es seleccionado entre los que responden a la fórmula (IIIb) siguiente:

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35

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- R^{3} representa un grupo COOR^{5}, CONR^{5}R^{6} o CN;

- R^{4} representa un grupo COOR^{6} o CONR^{5}R^{6};

- A representa Cl, Br, I o SO_{4}R^{9};

- o varía de 0 a 50.

15. Composición según la reivindicación 14, donde el compuesto de fórmula (III) es seleccionado entre los que responden a la fórmula (IIIc) siguiente:

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- R^{3} representa un grupo COOR^{5}, CONR^{5}R^{6} o CN;

- R^{4} representa un grupo COOR^{6} o CONR^{5}R^{6};

- A representa Cl, Br, I o SO_{4}R^{9};

- o varía de 0 a 50.

\newpage

16. Composición según la reivindicación 12, donde el compuesto 4,4-diarilbutadieno es seleccionado entre los compuestos siguientes:

37

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38

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39

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40

\newpage

17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, donde el compuesto 4,4-diarilbutadieno es un oligómero que responde a la fórmula (IV) siguiente:

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41

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- R^{1}, R^{2}, R^{3} e I tienen los mismos significados indicados en la fórmula (III) en la reivindicación 11;

- Y' representa un grupo -O- o -NR^{10}-;

- l varía de 2 a 10.

18. Composición según la reivindicación 17, donde el compuesto de fórmula (IV) es seleccionado entre aquéllos para los cuales:

19. Composición según la reivindicación 18, donde el compuesto de fórmula (IV) es seleccionado entre aquéllos para los cuales:

- X' representa un resto de etanol o de pentaeritrol.

\newpage

20. Composición según la reivindicación 19, donde el compuesto de fórmula (IV) es seleccionado entre los compuestos siguientes:

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43

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44

21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizado por estar presente el compuesto 4,4-diarilbutadieno en contenidos que van del 0,5 al 15% en peso y preferiblemente del 1% al 10% en peso y más particularmente del 2 al 8% en peso con respecto al peso total de la composición.

22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, caracterizado por contener además otros filtros orgánicos activos en el UV-A y/o el UV-B.

23. Composición según la reivindicación 22, donde el o los filtros UV orgánicos complementarios son seleccionados entre los antranilatos, los derivados cinámicos, los derivados salicílicos, los derivados del alcanfor distintos del p-metilbencilidenalcanfor, los derivados de triazina, los derivados de la benzofenona, los derivados de \beta,\beta'-difenilacrilato, los derivados de benzotriazol, los derivados de benzalmalonato, los derivados de benzimidazol, las imadazolinas, los derivados bisbenzoazolilo, los derivados del ácido p-aminobenzoico (PABA), los derivados de metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol), los polímeros filtro y siliconas filtro distintos de los de la invención y los dímeros derivados de \alpha-alquilestireno.

24. Composición según la reivindicación 23, caracterizada por seleccionar el o los filtros UV orgánicos entre los compuestos siguientes:

-: Salicilato de etilhexilo,

-: Metoxicinamato de etilhexilo,

-: Octocrileno,

-: Ácido fenilbenzimidazolsulfónico,

-: Benzofenona-3,

-: Benzofenona-4,

-: Benzofenona-5,

-: 4-Metilbencilidenalcanfor,

-: Fenildibenzimidazoltetrasulfonato disódico,

-: Anisotriazina,

-: Etilhexiltriazona,

-: Dietilhexilbutamidotriazona,

-: 2,4,6-Tris(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina,

-: Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol

y sus mezclas.

25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, caracterizada por contener además pigmentos o nanopigmentos de óxidos metálicos, recubiertos o no.

26. Composición según la reivindicación 25, caracterizada por seleccionar dichos pigmentos o nanopigmentos entre los óxidos de titanio, de zinc, de hierro, de zirconio, de cerio y sus mezclas, recubiertos o no.

27. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26, caracterizada por contener además al menos un agente bronceador y/u obscurecedor artificial de la piel.

28. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27, caracterizada por contener además al menos un adyuvante seleccionado entre cuerpos grasos, solventes orgánicos, espesantes iónicos o no iónicos, suavizantes, antioxidantes, agentes anti-radicales libres, opacificantes, estabilizadores, emolientes, siliconas, \alpha-hidroxiácidos, agentes antiespumantes, agentes hidratantes, vitaminas, agentes repelentes de insectos, perfumes, conservantes, tensoactivos, antiinflamatorios, antagonistas de substancia P, cargas, polímeros, propulsores, agentes alcalinizantes o acidificantes y colorantes.

29. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28, caracterizada por tratarse de una composición protectora de la epidermis humana o de una composición antisolar y por presentarse en forma de una dispersión vesicular no iónica, de una emulsión, en particular de una emulsión de tipo aceite-en-agua, de una crema, de una leche, de un gel, de un gel crema, de una suspensión, de una dispersión, de un polvo, de un bastoncillo sólido, de una espuma o de un spray.

30. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29, caracterizada por tratarse de una composición de maquillaje de las pestañas, de las cejas o de la piel y por presentarse en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa, de una emulsión, de una suspensión o de una dispersión.

31. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29, caracterizada por tratarse de una composición destinada a la protección del cabello contra los rayos ultravioletas y por presentarse en forma de un champú, de una loción, de un gel, de una emulsión o de una dispersión vesicular no iónica.

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32. Utilización de una composición tal como se ha definido en las reivindicaciones 1 a 29 para la fabricación de composiciones dermatológicas destinadas a la protección de la piel y/o del cabello contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar.

33. Utilización de un compuesto 4,4-diarilbutadieno tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores para la fabricación de composiciones dermatológicas destinadas a la protección de la piel y/o del cabello contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar, que contienen al menos un filtro del tipo derivado silicificado de benzotriazol y un filtro del tipo derivado de dibenzoilmetano con el fin de producir un efecto sinérgico a nivel de los índices de protección solar conferidos.

34. Utilización de una composición cosmética tal como se ha definido en las reivindicaciones 1 a 29 para la protección de la piel y/o del cabello contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar.

35. Utilización de una composición cosmética que contiene un compuesto 4,4-diarilbutadieno para la protección de la piel y/o del cabello contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar, que contiene al menos un filtro del tipo derivado silicificado de benzotriazol y un filtro del tipo derivado de dibenzoilmetano con el fin de producir un efecto sinérgico a nivel de los índices de protección solar conferidos.