ES2291270T3 - Composicion filtrante que contiene un filtro del tipo sw un derivado del dibenzoilmetano y un filtro del tipo de 4,4-diarilbutadieno. - Google Patents
Composicion filtrante que contiene un filtro del tipo sw un derivado del dibenzoilmetano y un filtro del tipo de 4,4-diarilbutadieno. Download PDFInfo
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Abstract
Composición cosmética o dermatológica para uso tópico, caracterizada por incluir, en un soporte cosméticamente aceptable: (a) al menos un filtro UV del tipo derivado del dibenzoilmetano y (b) al menos un compuesto 4, 4-diarilbutadieno; siendo la razón en peso del compuesto 4, 4-diarilbutadieno con respecto al derivado de dibenzoilmetano superior a 2, 5 y no conteniendo dicha composición derivado de cinamato.
Description
Composición filtrante que contiene un filtro del
tipo de un derivado del dibenzoilmetano y un filtro del tipo de
4,4-diarilbutadieno.
La invención se relaciona con una composición
cosmética o dermatológica de uso tópico destinada a la
fotoprotección de la piel y de los cabellos que contiene en
asociación un filtro UV del tipo derivado de dibenzoilmetano y un
compuesto 4,4-diarilbutadieno.
La invención se relaciona también con un
procedimiento para mejorar la estabilidad de al menos un derivado
del dibenzoilmetano frente a la radiación UV, consistente en
asociar a dicho derivado de dibenzoilmetano una cantidad eficaz de
al menos un compuesto 4,4-diarilbutadieno.
Se dice que las radiaciones luminosas de
longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el
bronceado de la epidermis humana y que los rayos de longitudes de
onda más particularmente comprendidas entre 280 y 320 nm, conocidos
bajo la denominación UV-B, provocan eritemas y
quemaduras cutáneas que pueden perjudicar el desarrollo del
bronceado natural. Por estas razones, así como por razones
estéticas, existe una demanda constante de medios de control de
este bronceado natural en vistas a controlar así el color de la
piel; conviene, pues, filtrar esta radiación
UV-B.
Se dice también que los rayos
UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320
y 400 nm, que provocan el bronceado de la piel, son susceptibles de
inducir una alteración de ésta, especialmente en el caso de una
piel sensible o de una piel continuamente expuesta a la radiación
solar. Los rayos UV-A provocan en particular una
pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que
conducen a un envejecimiento cutáneo prematuro. Favorecen la
activación de la reacción eritematosa o amplifican esta reacción en
algunos sujetos y pueden incluso ser el origen de reacciones
fototóxicas o fotoalérgicas. Así, por razones estéticas y
cosméticas, tales como la conservación de la elasticidad natural de
la piel, por ejemplo, cada vez más personas desean controlar el
efecto de los rayos UV-A sobre su piel. Es, pues,
deseable filtrar también la radiación UV-A.
En este sentido, una familia de filtros
UV-A particularmente interesante está actualmente
constituida por los derivados del dibenzoilmetano, y especialmente
el
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
que presentan, en efecto, un fuerte poder de absorción intrínseco.
Estos derivados del dibenzoilmetano, que son ahora productos bien
conocidos per se como filtros activos en los
UV-A, están especialmente descritos en las
solicitudes de patente francesas
FR-A-2.326.405 y
FR-A-2.440,933, así como en la
solicitud de patente europea
EP-A-0.114.607; el
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
está además actualmente propuesto a la venta bajo la denominación
comercial de "PARSOL 1789" por la Sociedad HOFFMANN
LAROCHE.
Desafortunadamente, se ve que los derivados del
dibenzoilmetano son productos relativamente sensibles a la
radiación ultravioleta (sobre todo UV-A), es decir,
más exactamente que presentan una molesta tendencia a degradarse
más o menos rápidamente bajo la acción de este último. Así, esta
falta substancial de estabilidad fotoquímica de los derivados del
dibenzoilmetano frente a la radiación ultravioleta a la que por
naturaleza están destinados a ser sometidos, no permite garantizar
una protección constante durante una exposición solar prolongada,
de tal forma que se deben efectuar aplicaciones repetidas a
intervalos de tiempo regulares y próximos por el usuario para
obtener una protección eficaz de la piel contra los rayos UV.
La fotoestabilización de los derivados del
dibenzoilmetano frente a la radiación UV constituye, al día de la
fecha, un problema que aún no ha sido resuelto de manera
completamente satisfactoria.
Se conocen en las solicitudes de patente EP
0.967.200, DE 19.746.654, DE 19.755.649, EP 1.008.586, DE
10.007.017, EP 1.133.980 y EP 1.133.981 composiciones solares a base de 4,4-diarilbutadienos que pueden contener otros filtros complementarios, como los derivados de dibenzoilmetano.
10.007.017, EP 1.133.980 y EP 1.133.981 composiciones solares a base de 4,4-diarilbutadienos que pueden contener otros filtros complementarios, como los derivados de dibenzoilmetano.
Ahora bien, la Solicitante acaba de descubrir
ahora, de manera sorprendente, que, asociando a los derivados del
dibenzoilmetano antes mencionados una cantidad de al menos un
4,4-diarilbutadieno, era posible mejorar
substancial y notablemente la estabilidad iotoquímica (o
fotoestabilidad) de estos mismos derivados del dibenzoilmetano.
Así, según uno de los objetos de la presente
invención, se propone ahora una nueva composición cosmética o
dermatológica de uso tópico, caracterizada por contener al menos,
en un soporte cosméticamente aceptable:
(a) al menos un filtro UV del tipo derivado del
dibenzoilmetano y
(b) al menos un compuesto
4,4-diarilbutadieno; siendo la proporción en peso
del compuesto 4,4-diarilbutadieno con respecto al
derivado de dibenzoilmetano superior a 2,5 y no conteniendo dicha
composición derivado de cinamato.
La presente invención tiene igualmente por
objeto un procedimiento para mejorar la estabilidad de al menos un
derivado del dibenzoilmetano frente a la radiación UV, consistente
en asociar a dicho derivado de dibenzoilmetano una cantidad eficaz
de al menos un compuesto 4,4-diarilbutadieno.
Por cantidad eficaz de
4,4-diarilbutadieno conforme a la invención, se
entiende una cantidad suficiente para obtener un mejoramiento
notable y significativo de la fotoestabilidad del o de los
derivados del dibenzoilmetano de la composición cosmética
fotoprotectora. Esta cantidad mínima de agente fotoestabilizante
que se ha de utilizar, que puede variar según la naturaleza del
soporte cosméticamente aceptable retenido para la composición,
puede ser determinada sin ninguna dificultad por medio de una
prueba clásica de medición de fotoestabilidad.
Por compuesto
4,4-diarilbutadieno conforme a la invención, se
entiende toda molécula que lleve al menos un grupo cromóforo
4,4-diarilbutadieno.
Éste puede presentarse en forma de compuesto
simple, de oligómero o de polímero que posee sobre la cadena
injertos que contienen el grupo cromóforo.
La presente invención tiene también igualmente
por objeto la utilización de un compuesto
4,4-diarilbutadieno en la preparación de una
composición cosmética o dermatológica que contiene al menos un
derivado del dibenzoilmetano con el fin de mejorar la estabilidad
frente a los rayos UV de dicho derivado de dibenzoilmetano
contenido.
Otras características, aspectos y ventajas de
la presente invención aparecerán a la lectura de la descripción
detallada que se da a continuación.
Entre los compuestos
4,4-diarilbutadienos conformes a la invención
preferidos, se pueden seleccionar los compuestos que responden a la
fórmula (1) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde el sistema diénico es de
configuración Z,Z; Z,E; E,Z o E,E o mezclas de dichas
configuraciones, y
donde:
- R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado; un radical
alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical alcoxi
C_{1}-C_{12}; un radical cicloalquilo
C_{3}-C_{10}; un radical cicloalquenilo
C_{3}-C_{10}; un radical alcoxicarbonilo
C_{1}-C_{20} lineal o ramificado; un radical
monoalquilamino C_{1}-C_{12}, lineal o
ramificado; un radical dialquilamino
C_{1}-C_{12}, lineal o ramificado; un arilo; un
heteroarilo o un substituyente hidrosolubilizador seleccionado
entre un grupo carboxilato, un grupo sulfonato o un resto de
amonio;
- R representa un grupo COOR^{5}; COR^{5};
CONR^{5}R^{6}; CN; un radical alquilo
C_{1}-C_{20}; lineal o ramificado; un radical
alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical cicloalquilo
C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo
C_{7}-C_{10}; un radical cicloalquenilo
C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquenilo
C_{7}-C_{10}; un arilo
C_{6}-C_{18}; un heteroarilo
C_{3}-C_{7};
- R^{4} representa un grupo COOR^{6};
COR^{6}; CONR^{5}R^{5}; CN; un radical alquilo
C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado; un radical
alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical cicloalquilo
C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo
C_{1}-C_{10}; un radical cicloalquenilo
C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquenilo
C_{7}-C_{10}; un arilo; un heteroarilo;
- R^{5} y R^{6}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno; [X]_{p}-R^{7},
alquileno C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y;
alquileno C_{1}-C_{6}-PO_{3}Y;
alquileno
C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}A^{-};
un radical alquilo C_{1}-C_{20}, lineal o
ramificado; un radical alquenilo C_{2}-C_{10};
un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un
radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10}; un radical
bicicloalquenilo C_{3}-C_{10}; un radical
cicloalquenilo C_{7}-C_{10}; un arilo; un
heteroarilo;
- X representa un grupo
-CH_{2}-CH_{2}-Z-,
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}Z-, -
CH(CH_{3})-CH_{2}-Z-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-Z-,
-CH_{2}-CH(CH_{2}CH_{3})-Z-;
- A representa Cl, Br, I, SO_{4}R^{9};
- Y representa hidrógeno, Na^{+}, K^{+},
Mg^{2+}, Ca^{2+}, Li^{+}, Al^{3+},
-N(R^{8})_{4}^{+};
- Z representa O o NH;
- R^{7} y R^{8} idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{6}, lineal o ramificado; un radical
alquenilo C_{2}-C_{6}, lineal o ramificado; un
radical acilo C_{1}-C_{6} lineal o
ramificado;
- R^{9} representa hidrógeno, un radical
alquilo C_{1}-C_{6}, lineal o ramificado; un
radical alquenilo C_{2}-C_{6};
- n varía de 1 a 3;
- p varía de 0 a 150.
Como radicales alquilo
C_{1}-C_{20}, se pueden citar, por ejemplo:
metilo, etilo, n-propilo,
1-metiletilo, n-butilo,
1-metilpropilo, 2-metilpropilo,
1,1-dimetiletilo, n-pentilo,
1-metilbutilo, 2-metilbutilo,
3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo,
1-etilpropilo, n-hexilo,
1,1-dimetilpropilo,
1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo,
2-metilpentilo, 3-metilpentilo,
4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo,
1,2-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
2,2-dimetilbutilo,
2,3-dimetilbutilo,
3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo,
2-etilbutilo, 1,2,2-trimetilpropilo,
1-etil-1-metilpropilo,
1-etil-2-metilpropilo,
n-heptilo, n-octilo,
n-nonilo, n-decilo,
n-undecilo, n-dodecilo,
n-tridecilo, n-tetradecilo,
n-pentadecilo, n-hexadecilo,
n-heptadecilo, n-octadecilo,
n-nonadecilo o n-eicosilo.
Como grupos alquenilo
C_{2}-C_{10}, se pueden citar por ejemplo:
etenilo, n-propenilo,
1-metiletenilo, n-butenilo,
1-metilpropenilo, 2-metilpropenilo,
1,1-dimetiletenilo, n-pentenilo,
1-metilbutenilo, 2-metilbutenilo,
3-metilbutenilo,
2,2-dimetilpropenilo,
1-etilpropenilo, n-hexenilo,
1,1-dimetilpropenilo,
1,2-dimetilpropenilo,
1-metilpentenilo, 2-metilpentenilo,
3-metilpentenilo, 4-metilpentenilo,
1,1-dimetilbutenilo,
1,2-dimetilbutenilo,
1,3-dimetilbutenilo,
2,2-dimetilbutenilo,
2,3-dimetilbutenilo,
3,3-dimetilbutenilo, 1-etilbutenilo,
2-etilbutenilo,
1,1,2-trimetilpropenilo,
1,2,2-trimetilpropenilo,
1-etil-1-metilpropenilo,
1-etil-2-metilpropenilo,
n-hep-metilpropenilo,
1-etil-2-metilpropenilo,
n-hep-tenilo,
n-octenilo, n-nonenilo,
n-decenilo.
Como radicales alcoxi
C_{1}-C_{12}, se pueden citar: metoxi,
n-propoxi, 1-metilpropoxi,
1-metiletoxi, n-pentoxi,
3-metilbutoxi, 2,2-dimetilpropoxi,
1-metil-1-etilpropoxi,
octoxi, etoxi, n-propoxi, n-butoxi,
2-metilpropoxi, 1,1-dimetilpropoxi,
hexoxi, heptoxi, 2-etilhexoxi.
Como radicales cicloalquilo
C_{3}-C_{10}, se pueden citar, por ejemplo:
ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo,
1-metilciclopropilo,
1-etilciclopropilo,
1-propilciclopropilo,
1-butilciclopropilo,
1-pentilciclopropilo,
1-metil-1-butilciclopropilo,
1,2-dimetilciclopropilo,
1-metil-2-etilciclopropilo,
ciclooctilo, ciclononilo o ciclodecilo.
Como radicales cicloalquenilo
C_{3}-C_{10} que tienen uno o varios dobles
enlaces, se pueden citar: ciclobutenilo, ciclopentenilo,
ciclopentadienilo, ciclohexenilo,
1,3-ciclohexadienilo,
1,4-ciclohexadienilo, cicloheptenilo,
cicloheptatrienilo, ciclooctenilo,
1,5-ciclooctadienilo, ciclooctetraenilo,
ciclononenilo o ciclodecenilo.
Los radicales cicloalquilo o cicloalquenilo
pueden llevar uno o varios substituyentes (preferiblemente de 1 a
3) seleccionados, por ejemplo, entre halógeno, como cloro, flúor o
bromo; ciano; nitro; amaino; alquilamino
C_{1}-C_{4}; dialquilamino
C_{1}-C_{4}; alquilo
C_{1}-C_{4}; alcoxi
C_{1}-C_{4}; hidroxi; pueden también llevar de 1
a 3 heteroátomos como azufre, oxígeno o nitrógeno cuyas valencias
libres pueden estar saturadas por un hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}.
Como radicales acilo, se pueden citar por
ejemplo formilo, acetilo, propionilo, o
n-butirilo.
Los grupos bicicloalquilo o bici.cloalquenilo
son seleccionados, por ejemplo, entre los terpenos bicíclicos, como
los derivados de pinano, de bornano, de pineno o de alcanfor o de
adamantano.
Los grupos arilo son preferiblemente
seleccionados entre los anillos fenilo o naftilo, los cuales
pueden llevar uno o varios substituyentes (preferiblemente de 1 a
3) seleccionados, por ejemplo, entre halógeno, como cloro, flúor o
bromo; ciano; nitro; amino; alquilamino
C_{1}-C_{4}; dialquilamino
C_{1}-C_{4}; alquilo
C_{1}-C_{4}; alcoxi
C_{1}-C_{4}; hidroxi. Se prefieren más en
particular fenilo, metoxifenilo y naftilo.
Los grupos heteroarilo llevan, en general, uno
o varios heteroátomos seleccionados entre azufre, oxígeno o
nitrógeno.
Los grupos hidrosolubilizadores son, por
ejemplo, grupos carboxilato, sulfonato y más particularmente sus
sales con cationes fisiológicamente aceptables, como las sales de
metales alcalinos o las sales de trialquilamonio, como las sales de
tri(hidroxialquil)amonio o de
2-metilpropan-1-ol-2-amonio.
También se pueden citar los grupos amonio como los alquilamonios y
sus formas salificadas con aniones fisiológicamente aceptables.
\newpage
Los compuestos de fórmula (I) preferidos son
seleccionados entre los de la fórmula (Ia) siguiente:
donde el sistema diénico es de
configuración Z,Z; Z,E; E,Z o E,E o mezclas de dichas
configuraciones, y
donde:
- R^{1} y R^{2} idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{8}, un radical alcoxi
C_{1}-C_{8}; un substituyente hidrosolubilizador
seleccionado entre un grupo carboxilato, un grupo sulfonato o un
resto de amonio;
- R^{3} representa un grupo COOR^{5};
CONR^{5}R^{6}; CN;
- R^{4} representa un grupo COOR^{6};
CONR^{5}R^{6};
- R^{5} representa hidrógeno;
[X]_{p}-R^{7}; alquileno
C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y;
alquileno
C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{h}^{+}A^{-};
- R^{6} representa
[X]_{p}-R^{7}; alquileno
C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y; alquileno
C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}A^{-};
- X representa un grupo
-CH_{2}-CH_{2}-O-,
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}O-, -
CH(CH_{3})-CH_{2}-O-;
- A representa Cl, Br, I, SO_{4}R^{9};
- Y representa hidrógeno, Na^{+}, K^{+},
Mg^{2}^{+}, Cae_{2}^{+}, Li^{+}, Al_{3}^{+},
-N(R^{8})_{4}^{+};
- R^{7}, R y R^{9} idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{3}, lineal o ramificado;
- n varía de 1 a 3;
- p varía de 0 a 50.
Los compuestos de la fórmula (I) aún más
preferidos son seleccionados entre los que responden a la fórmula
(Ib) siguiente:
donde el sistema diénico es de
configuración Z,Z; Z,E; E,Z o E,E o mezclas de dichas
configuraciones, y
donde:
- R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes,
representen hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{8}; un radical alcoxi
C_{1}-C_{8};
- R^{3} representa un grupo COOR^{5};
CONR^{5}R^{6}; CN;
- R^{4} representa un grupo COOR^{6};
CONR^{5}R^{6};
- R^{5} representa hidrógeno;
[X]_{p}-R^{7}; alquileno
C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y;
alquileno
C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}A^{-};
- R^{6} representa
[X]_{p}-R^{7}; alquileno
C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y; alquileno
C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}A^{-};
- X representa un grupo
-CH_{2}-CH_{2}-O-,
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}O-,
-CH(CH_{3})-CH_{2}-O-;
- A representa Cl, Br, I, SO_{4}R^{9};
Mg^{2+}, Ca^{2+} Al^{3+};
- Y representa hidrógeno, Na^{+}, K^{+},
Mg^{2+}, Ca^{2+}, Li^{+}, Al^{3+},
-N(R^{8})_{4}^{+};
- R^{7}, R y R^{9}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{3}, lineal o ramificado;
- p varía de 0 a 50.
Los compuestos de fórmula (I) aún más preferidos
son seleccionados entre los que responden a la fórmula (Ic)
siguiente:
donde el sistema diénico es de
configuración Z,Z; Z,E; E,Z o E,E o mezclas de dichas
configuraciones, y
donde:
- R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{8} un radical alcoxi
C_{1}-Ca;
- R^{3} representa un grupo COOR^{5};
CONR^{5}R^{6}; CN;
- R^{4} representa un grupo COOR^{6};
CONR^{5}R^{6};
- R^{5} representa hidrógeno;
[X]_{p}-R^{7}; alquileno
C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y;
alquileno
C_{1}-C_{6}-N(R^{6})_{3}^{+}A^{-};
- R^{6} representa
[X]_{p}-R^{7}; alquileno
C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y; alquileno
C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}A^{-};
- X representa un grupo
-CH_{2}-CH_{2}-O-,
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}O-,
-CH(CH_{3})-CH_{2}-O-;
- A representa Cl, Br, I, SO_{4}R^{9};
- Y representa hidrógeno, Na^{+}, K^{+},
Mg^{2+}, Ca^{2+}, Li^{+}, Al^{3+},
-N(R^{8})_{4}^{+};
- R^{7}, R y R^{9} idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{3}, lineal o ramificado;
- p varía de 0 a 50.
Los compuestos de fórmula (I) aún más
particularmente preferidos son seleccionados entre los compuestos
siguientes:
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\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Los compuestos de fórmula (I) tales como los
definidos anteriormente son conocidos per se y sus
estructuras y sus síntesis están descritas en las solicitudes de
patente EP 0.967.200, DE 19.745.654 y DE 19.755.649 (que forman
parte integrante del contenido de la descripción).
Entre los compuestos
4,4-diarilbutadieno conformes a la invención
preferidos, también se pueden citar los oligómeros que responden a
la fórmula (II) siguiente:
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\vskip1.000000\baselineskip
donde el sistema diénico es de
configuración Z,Z; Z,E; E,Z o E,E o mezclas de dichas
configuraciones, y
donde:
- R^{1}, R^{2} R^{3} y n tienen los mismos
significados indicados en la fórmula (I) anterior;
- Y' representa un grupo -O- o -NR^{10}-;
- R^{10} representa hidrógeno; un radical
alquilo C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado; un
radical alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical
cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un radical
bicicloalquilo C_{7}-C_{10}; un radical
cicloalquenilo C_{3}-C_{10}; un radical
bicicloalquenilo C_{7}-C_{10}; un arilo; un
heteroarilo;
- X' representa un resto de poliol lineal o
ramificado, alifático o cicloalifático, que tiene de 2 a 10 grupos
hidroxi y de valencia q, pudiendo la cadena carbonada de dicho
resto estar interrumpida por uno o varios átomos de de azufre o de
oxígeno; uno o varios grupos imina; uno o varios alquilimino
C_{1}-C_{4};
- q varía de 2 a 10.
X' es un resto de poliol que contiene de 2 a 10
grupos hidroxilo y especialmente:
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
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Los compuestos más preferidos de fórmula (II)
son aquéllos para los cuales:
- R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{12}; un radical alcoxi
C_{1}-C_{8}; un substituyente
hidrosolubilizador seleccionado entre un grupo carboxilato, un
grupo sulfonato o un resto de amonio;
- R representa un grupo COOR^{5};
CONR^{5}R^{6}; CN; un radical cicloalquilo
C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo
C_{7}-C_{10};
- R^{5} y R^{6}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo C_{1}-C_{20},
lineal o ramificado; un radical cicloalquilo
C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo
C_{7}-C_{10}; naftilo o fenilo eventualmente
substituido;
- X' representa un resto de poliol que tiene de
2 a 6 grupos hidroxi y más particularmente de 2 a 4.
Los compuestos aún más preferidos de fórmula
(II) son aquéllos para los cuales:
- X' representa un resto de etanol o de
pentaeritrol.
Los compuestos de fórmula (II) aún más
particularmente preferidos son seleccionados en:re los compuestos
siguientes:
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\vskip1.000000\baselineskip
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Los compuestos de fórmula (II) tales como los
definidos anteriormente son conocidos per se y sus
estructuras y sus síntesis están descritas en la solicitud de
patente EP-A-1.008.586 (que forma
parte integrante del contenido de la descripción).
Los compuestos
4,4-diarilbutadieno conforme a la invención están
presentes preferiblemente en la composición de la invención en
proporciones que van del 0,5% al 15% en peso, más preferiblemente
del 1 al 10% en peso, con respecto al peso total de la
composición.
Como se ha indicado anteriormente, los derivados
del dibenzoilmetano destinados a ser fotoestabilizados en el marco
de la presente invención son productos ya conocidos per se y
que están descritos especialmente en los documentos FR 2.326.405,
FR 2.440.933 y EP 0.114.607 antes citadas, documentos cuyas
enseñanzas quedan, por lo que respecta a la definición misma de
estos productos, totalmente incluidos a modo de referencias en la
presente descripción.
Según la presente invención, se entiende que se
pueden utilizar uno o varios derivados del dibenzoilmetano.
Entre los derivados del dibenzoilmetano que
encajan particularmente bien en el marco de la presente invención,
se pueden citar especialmente, de forma no limitativa:
- el 2-metildibenzoilmetano
- el 4-metildibenzoilmetano
- el
4-isopropildibenzoilmetano
- el
4-terc-butildibenzoilmetano
- el
2,4-dimetildibenzoilmetano
- el
2,5-dimetildibenzoilmetano
- el
4,4'-diisopropildibenzoilmetano
- el
4,4'-dimetoxidibenzoilmetano
- el
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
- el
2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano
- el
2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
- el
2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano
- el
2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
Entre los derivados del dibenzoilmetano antes
citados, se prefiere utilizar muy en particular según la presente
invención el
4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano,
especialmente el propuesto a la venta bajo la denominación
comercial de "PARSOL 1789" por la Sociedad HOFFMANN LAROCHE,
respondiendo, pues, este filtro a la fórmula desarrollada
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Otro derivado del dibenzoilmetano preferido
según la presente invención es el
4-isopropildibenzoilmetano, filtro vendido bajo la
denominación de "EUSOLEX 8020" por la Sociedad MERCK y que
responde a la fórmula desarrollada siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El o los derivados del dibenzoilmetano pueden
estar presentes en las composiciones conforme a la invención en
contenidos que varían preferiblemente del 0,5 al 15% en peso y más
particularmente del 1% al 10% en peso con respecto al peso total de
la composición.
Las composiciones según la invención pueden
llevar además otros filtros UV orgánicos complementarios activos en
el UVA y/o el UVB (absorbentes), hidrosolubles o liposolubles, o
bien insolubles en los solventes cosméticos habitualmente
utilizados.
Los filtros UV orgánicos complementarios son
especialmente seleccionados entre los antranilatos, los derivados
salicílicos, los derivados del alcanfor, los derivados de triazina
tales como los descritos en las solicitudes de patente EE.UU.
4.367.390, EP 863.145, EP 517.104, EP 570.838, EP 796.851, EP
775.698, EP 878.469 y EP 933.376, los derivados de la benzofenona,
los derivados de (\beta,\beta'-difenilacrilato,
los derivados de benzotriazol, los derivados de bencimidazol, las
imidazolinas, los derivados del ácido
p-aminobenzoico (PABA), los derivados de
metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol) tales como los
descritos en las solicitudes EE.UU. 5.237.071, EE.UU. 5.166.355, GB
2.303.549, DE 19.726.184 y EP 893.119, los polímeros filtro y
siliconas filtro, tales como los descritos especialmente en la
solicitud WO 93/04665, los dímeros derivados de
\alpha-alquilestireno tales como los descritos
en la solicitud de patente DE 19.855.649.
Como ejemplos de filtros orgánicos, se pueden
citar los designados anteriormente bajo su nombre INCI:
Derivados del ácido
para-aminobenzoico:
- PABA,
- Etil-PABA,
- Etildihidroxipropil-PABA,
- Etilhexildimetil-PABA, vendido
especialmente bajo la denominación "ESCALOL 507" por ISP,
- Gliceril-PABA,
- PEG-25-PABA,
vendido bajo la denominación "UVINUL P25" por BASF.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados salicílicos:
- Homosalato, vendido bajo la denominación
"EUSOLEX HMS" por RONA/EM INDUSTRIES,
- Salicilato de etilhexilo, vendido bajo la
denominación "NEO HELIOPAN OS" por HAARMANN y REIMER,
- Salicilato de dipropilenglicol, vendido bajo
la denominación "DIPSAL" por SCHER,
- Salicilato de TEA, vendido bajo la
denominación "NEO HELIOPAN TS" por HAARMANN y REIMER.
\newpage
Derivados del dibenzoilmetano:
- Butilmetoxidibenzoilmetano, vendido
especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL 1789"
por
HOFFMANN LA ROCHE,
HOFFMANN LA ROCHE,
- Isopropildibenzoilmetano.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de
\beta,\beta'-difenilacrilato:
- Octocrileno, vendido especialmente bajo la
denominación comercial "UVINUL N539" por BASF,
- Etocrileno, vendido especialmente bajo la
denominación comercial "UVINUL N35" por BASF.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de la benzofenona:
- Benzofenona-1, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL 400" por BASF,
- Benzofenona-2, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL D50" por BASF,
- Benzofenona-3 u Oxibenzona,
vendida bajo la denominación comercial "UVINUL M40" por
BASF,
- Benzofenona-4, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL MS40" por BASF,
- Benzofenona-5,
- Benzofenona-6, vendida bajo la
denominación comercial "HELISORB 11" por NORQUAY,
- Benzofenona-8, vendida bajo la
denominación comercial "SPECTRA-SORB
UV-24" por AMERICAN CYANAMID,
- Benzofenona-9, vendida bajo la
denominación comercial "UVINUL DS-49" por
BASF,
- Benzofenona-12.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del bencilidenalcanfor:
- 3-Bencilidenalcanfor,
fabricado bajo la denominación "MEXORIL SD" por CHIMEX,
- 4-Metilbencilidenalcanfor,
vendido bajo la denominación "EUSOLEX 6300" por MERCK,
- Ácido bencilidenalcanforsulfónico, fabricado
bajo la denominación "MEXORIL SL" por CHIMEX,
- Metosulfato de alcanforbenzalconio, fabricado
bajo la denominación "MEXORIL SO" por CHIMEX,
- Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
fabricado bajo la denominación "MEXORIL SX" por CHIMEX,
- Poliacrilamidometilbencilidenalcanfor,
fabricado bajo la denominación "MEXORIL SW" por CHIMEX.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del fenilbencimidazol:
- Ácido fenilbencimidazolsulfónico, vendido
especialmente bajo la denominación comercial "EUSOLEX 232" por
MERCK,
- Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico,
vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN AP" por
HAARMANN y REIMER.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de triazina:
- Anisotriazina, vendida bajo la denominación
comercial "TINOSORB S" por CIBA SPECIALTY CHEMICALS,
- Etilhexiltriazona, vendida especialmente bajo
la denominación comercial "UVINUL T150" por BASF,
- Dietilhexilbutamidotriazona, vendida bajo la
denominación comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V,
- la
2,4,6-tris(4'-aminobenzalmalonato
de diisobutilo)-s-triazina.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del fenilbenzotriazol:
- Drometrizol trisiloxano, vendido bajo la
denominación "SILATRIZOLE" por RHODIA CHIMIE,
- Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol,
vendido en forma sólida bajo la denominación comercial "MIXXIM
BB/100" por FAIRMOUNT CHEMICAL o en forma micronizada en
dispersión acuosa bajo la denominación comercial "TINOSORB M"
por CIBA SPECIALTY CHEMICALS.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados antranílicos:
- Antranilato de mentilo, vendido bajo la
denominación comercial "NEO HELIOPAN MA" por HAARMANN et
REIMER.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados de imidazolinas:
- Propionato de
etilhexildimetoxibencilidendioxoimidazolina.
\vskip1.000000\baselineskip
Derivados del benzalmalonato:
- Poliorganosiloxano con funciones
benzalmalonato vendido bajo la denominación comercial "PARSOL
SLX" por HOFFMANN LA ROCHE.
Y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Los filtros UV orgánicos más particularmente
preferidos son seleccionados entre los compuestos siguientes:
- Salicilato de etilhexilo,
- Octocrileno,
- Ácido fenilbencimidazolsulfónico,
- Tereftalilidendialcanforsulfónico,
- Benzofenona-3,
- Benzofenona-4,
- Benzofenona-5,
- 4-Metilbencilidenalcanfor,
- Fenildibencimidazoltetrasulfonato
disódico,
- Anisotriazina,
- Etilhexiltriazona,
- Dietilhexilbutamidotriazona,
- la
2,4,6-tris(4'-aminobenzalmalonato
de diisobutilo)-s-triazina,
-
Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol,
- Drometrizol trisiloxano
y sus
mezclas.
Las composiciones cosméticas según la invención
pueden aún contener pigmentos o también nanopigmentos (tamaño medio
de las partículas primarias: generalmente entre 5 nm y 100 nm,
preferiblemente entre 10 nm y 50 nm) de óxidos metálicos
recubiertos o no, como, por ejemplo, nanopigmentos de óxido de
titanio (amorfo o cristalizado en forma de rutilo y/o anatasa), de
hierro, de zinc, de zirconio o de cerio, que son todos ellos
agentes fotoprotectores UV bien conocidos per se. Son además
agentes de recubrimiento clásicos la alúmina y/o el estearato de
aluminio. Tales nanopigmentos de óxidos metálicos, recubiertos o no
recubiertos, están en particular descritos en las solicitudes de
patente EP-A-0.518.772 y
EP-A-0.518.773.
Las composiciones según la invención pueden
igualmente contener agentes de bronceado y/o de obscurecimiento
artificial de la piel (agentes autobronceadores), tales como, por
ejemplo, dihidroxiacetona (DHA).
Las composiciones de la invención pueden incluir
además adyuvantes cosméticos clásicos, especialmente seleccionados
entre los cuerpos grasos, los solventes orgánicos, los espesantes
iónicos o no iónicos, los suavizantes, los antioxidantes, los
agentes anti-radicales libres, los opacificantes,
los estabilizadores, los emolientes, las siliconas, los
\alpha-hidroxiácidos, los agentes antiespumantes,
los agentes hidratantes, las vitaminas, los agentes repelentes de
insectos, los perfumes, los conservantes, los tensioactivos, los
antiinflamatorios, los antagonistas de la substancia P, las cargas,
los polímeros, los propulsores, los agentes alcalinizantes o
acidificantes, los colorantes o cualquier otro ingrediente
habitual-
mente utilizado en cosmética, en particular para la fabricación de composiciones antisolares en forma de emulsiones.
mente utilizado en cosmética, en particular para la fabricación de composiciones antisolares en forma de emulsiones.
Los cuerpos grasos pueden estar constituidos
por un aceite o una cera o sus mezclas. Por aceite, se entiende un
compuesto líquido a temperatura ambiente. Por cera, se entiende un
compuesto sólido o substancialmente sólido a temperatura ambiente y
cuyo punto de fusión es generalmente superior a 35ºC. Comprenden
igualmente los ácidos grasos, los alcoholes grasos y los ésteres de
ácidos grasos, lineales o cíclicos, tales como ].os derivados de
ácido benzoico, trimelítico e hidroxiberizoico.
Como aceites, se pueden citar los aceites
minerales (parafina), vegetales (aceite de almendra dulce, de
macadamia, de pepita de grosella negra, de jojoba), sintéticos,
como el perhidroescualeno, los alcoholes, los ácidos o los ésteres
grasos (como el benzoato de alcoholes
C_{12}-C_{15} vendido bajo la denominación
comercial "Finsolv TN" por la sociedad Finetex, el palmitato
de octilo, el lanolato de isopropilo, los triglicéridos, entre
ellos los de los ácidos cáprico/caprílico), los ésteres y éteres
grasos oxietilenados u oxipropilenados, siliconados (ciclometicona,
polidimetilsiloxanos o PDMS) o fluorados y los polialquilenos.
Como compuestos céreos, se pueden citar la
parafina, la cera de carnauba, la cera de abeja y el aceite de
ricino hidrogenado.
Entre los solventes orgánicos, se pueden citar
los alcoholes y polioles inferiores.
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios
y/o sus cantidades de tal manera que las propiedades ventajosas, en
particular la fotoestabilidad, intrínsecamente ligadas a las
composiciones conforme a la invención no resulten alteradas, o no
lo sean substancialmente, por la o las asociaciones
contempladas.
Las composiciones de la invención pueden ser
preparadas según las técnicas bien conocidas por el experto en este
campo, en particular las destinadas a la preparación de emulsiones
de tipo aceite-en-agua o
agua-en-aceite.
Estas composiciones pueden presentarse, en
particular, en forma de emulsión, simple o compleja (Ac/Ag, Ag/Ac,
Ac/Ag/Ac o Ag/Ac/Ag), tal como una crema, una leche, un gel o un
gel crema, de polvo o de bastoncillo sólido, y eventualmente estar
acondicionadas en aerosol y presentarse en forma de espuma o de
spray.
Cuando se trata de una emulsión, la fase acuosa
de ésta puede incluir una dispersión vesicular no iónica preparada
según procedimientos conocidos (Bangham, Standish y Watkins. J.
Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2.315.991 y FR 2.416.008).
La composición cosmética de la invención puede
ser utilizada como composición protectora de la epidermis humana o
de los cabellos contra los rayos ultravioleta, como composición
antisolar o como producto de maquillaje.
Cuando la composición cosmética según la
invención es utilizada para la protección de la epidermis humana
contra los rayos UV, o como composición antisolar, puede
presentarse en forma de suspensión o de dispersión en solventes o
cuerpos grasos, en forma de dispersión vesicular no fónica o
también en forma de emulsión, preferiblemente de tipo
aceite-en-agua, tal como una crema o
una leche, en forma de pomada, de gel, de gel crema, de
bastoncillo sólido, de polvo, de barra, de espuma aerosol o de
spray.
Cuando la composición cosmética según la
invención es utilizada para la protección del cabello contra los
rayos UV, puede presentarse en forma de champú, de loción, de gel,
de emulsión o de dispersión vesicular no iónica y constituir, por
ejemplo, una composición con aclarado, para aplicar antes o después
de un champú, antes o después de una coloración o decoloración,
antes, durante o después de una permanente o de un desrizado, una
loción o un gel de peinado o de tratamiento, una loción o un gel
para el cepillado o la ondulación, o una composición de permanente
o de desrizado, de coloración o decoloración del cabello.
Cuando la composición es utilizada como producto
de maquillaje de las pestañas, de las cejas o de la piel, tal como
una crema de tratamiento de la epidermis, un fondo de color, una
barra de rojo de labios, una sombra de ojos, un colorete para
mejillas, una máscara o un perfilador, también llamado "eye
liner", puede presentarse en forma sólida o pastosa, anhidra o
acuosa, como emulsiones de aceite en agua o de agua en aceite,
dispersiones vesiculares no fónicas o también suspensiones.
A título indicativo, para las formulaciones
antisolares según la invención que presentan un soporte de tipo
emulsión de aceite-en-agua, la fase
acuosa (que incluye especialmente los filtros hidrófilos)
representa generalmente de un 50 a un 95% en peso, preferiblemente
de un 70 a un 90% en peso, con respecto al conjunto de la
formulación, la fase oleosa (que incluye especialmente los filtros
lipófilos) de un 5 a un 50% en peso, preferiblemente de un 10 a un
30% en peso, con respecto al conjunto de la formulación, y el o los
(co)emulsores de un 0,5 a un 20% en peso, preferiblemente de
un 2 a un 10% en peso, con respecto al conjunto de la
formulación.
Como se indicó al principio de la descripción,
un objeto de la invención es la utilización de una composición tal
como se ha definido anteriormente para la fabricación de una
composición cosmética o dermatológica destinada a la protección de
la piel y/o del cabello contra la radiación ultravioleta, en
particular la radiación solar.
Otro objeto de la presente invención reside en
un procedimiento para mejorar la estabilidad de al menos un
derivado del dibenzoilmetano frente a la radiación UV consistente
en asociar a dicho derivado de dibenzoilmetano una cantidad eficaz
de al menos un 4,4-diarilbutadieno tal como se ha
definido anteriormente.
Otro objeto de la presente invención consiste
en la utilización de un filtro UV del tipo
4,4-diarilbutadieno tal como se ha definido
anteriormente en una composición cosmética que contiene al menos un
filtro UV del tipo derivado del dibenzoilmetano con el fin de
mejorar la estabilidad frente a los rayos UV de dicho derivado del
dibenzoilmetano, siendo la razón en peso del compuesto
4,4-diarilbutadieno con respecto al derivado de
dibenzoilmetano superior a 2,5 y no conteniendo dicha composición
derivado de cinamato.
Se van a dar ahora ejemplos concretos, aunque
en modo alguno limitativos, que ilustran la invención.
Claims (28)
1. Composición cosmética o dermatológica para
uso tópico, caracterizada por incluir, en un soporte
cosméticamente aceptable:
(a) al menos un filtro UV del tipo derivado del
dibenzoilmetano y
(b) al menos un compuesto
4,4-diarilbutadieno; siendo la razón en peso del
compuesto 4,4-diarilbutadieno con respecto al
derivado de dibenzoilmetano superior a 2,5 y no conteniendo dicha
composición derivado de cinamato.
2. Composición según la reivindicación 1, donde
el compuesto 4,4-diarilbutadieno responde a la
fórmula (I) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde el sistema diénico es de
configuración Z,Z; Z,E; E,Z o E,E o mezclas de dichas
configuraciones, y
donde:
- R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado; un radical
alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical alcoxi
C_{1}-C_{12}; un radical cicloalquilo
C_{3}-C_{10}; un radical cicloalquenilo
C_{3}-C_{10}; un radical alcoxicarbonilo
C_{1}-C_{20} lineal o ramificado; un radical
monoalquilamino C_{1}-C_{12}, lineal o
ramificado; un radical dialquilamino
C_{1}-C_{12}, lineal o ramificado; un arilo; un
heteroarilo o un substituyente hidrosolubilizador seleccionado
entre un grupo carboxilato, un grupo sulfonato o un resto de
amonio;
- R representa un grupo COOR^{5}; COR^{5};
CONR^{5}R^{6}; CN; un radical alquilo
C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado; un radical
alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical cicloalquilo
C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo
C_{7}-C_{10}; un radical cicloalquenilo
C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquenilo
C_{7}-C_{10}; un arilo
C_{6}-C_{18}; un heteroarilo
C_{3}-C_{7};
- R^{4} representa un grupo COOR^{6};
COR^{6}; CONR^{5}R^{6}; CN; un radical alquilo
C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado; un radical
alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical cicloalquilo
C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo
C_{7}-C_{10}; un radical cicloalquenilo
C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquenilo
C_{7}-C_{10}; un arilo; un heteroarilo;
- R^{5} y R^{6}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno; [X]_{p}-R^{7},
alquileno C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y;
alquileno C_{1}-C_{6}-PO_{3}Y;
alquileno
C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}A^{-};
un radical alquilo C_{1}-C_{20}, lineal o
ramificado; un radical alquenilo C_{2}-C_{10};
un radical cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un
radical bicicloalquilo C_{7}-C_{10}; un radical
bicicloalquenilo C_{3}-C_{10}; un radical
cicloalquenilo C_{7}-C_{10}; un arilo; un
heteroarilo;
- X representa un grupo
-CH_{2}-CH_{2}-Z-,
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}Z-,
-CH(CH_{3})-CH_{2}-Z-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-Z-,
-CH_{2}-CH(CH_{2}CH_{3})-Z-;
- A representa Cl, Br, I, SO_{4}4R^{9};
- Y representa hidrógeno, Na^{+}, K^{+},
Mg^{2+}, Ca^{2+}, Li^{+}, Al^{3+},
-N(R^{8})_{4}^{+};
- Z representa O o NH;
- R^{7} y R^{8} idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{6}, lineal o ramificado; un radical
alquenilo C_{2}-C_{6}, lineal o ramificado; un
radical acilo C_{1}-C_{6} lineal o
ramificado;
- R^{9} representa hidrógeno, un radical
alquilo C_{1}-C_{6}, lineal o ramificado; un
radical alquenilo C_{2}-C_{6};
- n varía de 1 a 3;
- p varía de 0 a 150.
3. Composición según la reivindicación 2, donde
el compuesto de fórmula (I) es seleccionado entre los de la fórmula
(Ia) siguiente:
donde el sistema diénico es de
configuración Z,Z; Z,E; E,Z o E,E o mezclas de dichas
configuraciones, y
donde:
- R^{1} y R^{2} idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{8}, un radical alcoxi
C_{1}-C_{8}; un substituyente
hidrosolubilizador seleccionado entre un grupo carboxilato, un
grupo sulfonato o un resto de amonio;
- R^{3} representa un grupo COOR^{5};
CONR^{5}R^{6}; CN;
- R^{4} representa un grupo COOR^{6};
CONR^{5}R^{6};
- R^{5} representa hidrógeno;
[X]_{p}-R^{7}; alquileno
C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y;
alquileno
C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{h}^{+}A^{-};
- R^{6} representa
[X]_{p}-R^{7}; alquileno
C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y; alquileno
C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}A^{-};
- X representa un grupo
-CH_{2}-CH_{2}-O-,
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}O-,
-CH(CH_{3})-CH_{2}-O-;
- A representa Cl, Br, I, SO_{4}R^{9};
- Y representa hidrógeno, Na^{+}, K^{+},
Mg^{2+}, Ca^{2+}, Li^{+}, Al^{3+},
-N(R^{9})_{4}^{+};
- R^{7}, R y R^{9} idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{3}, lineal o ramificado;
- n varía de 1 a 3;
- p varía de 0 a 50.
4. Composición según la reivindicación 3, donde
el compuesto de fórmula (I) es seleccionado entre los de la fórmula
(Ib) siguiente:
donde el sistema diénico es de
configuración Z,Z; Z,E; E,Z o E,E o mezclas de dichas
configuraciones, y
donde:
- R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{8}; un radical alcoxi
C_{1}-C_{8};
- R^{3} representa un grupo COOR^{5};
CONR^{5}R^{6}; CN;
- R^{4} representa un grupo COOR^{6};
CONR^{5}R^{6};
- R^{5} representa hidrógeno;
[X]_{p}-R^{7}; alquileno
C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y;
alquileno C_{1}-C_{6}-N
(R^{8})_{3}^{+}A^{-};
- R^{6} representa
[X]_{p}-R^{7}; alquileno
C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y; alquileno
C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}A^{-};
- X representa un grupo
-CH_{2}-CH_{2}-O-,
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}O-,
-CH(CH_{3})-CH_{2}-O-;
- A representa Cl, Br, I, SO_{4}R^{9};
- Y representa hidrógeno, Na^{+}, K^{+},
Mg^{2+}, Ca^{2+}, Li^{+}, Al^{3+},
-N(R^{8})_{4}^{+};
- R^{7}, R y R^{9}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{3}, lineal o ramificado;
- p varía de 0 a 50.
5. Composición según la reivindicación 4, donde
el compuesto de fórmula (I) es seleccionado entre los que responden
a la fórmula (Ic) siguiente:
donde el sistema diénico es de
configuración Z,Z; Z,E; E,Z o E,E o mezclas de dichas
configuraciones, y
donde:
- R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{8} un radical alcoxi
C_{1}-C_{8};
- R^{3} representa un grupo COOR^{5};
CONR^{5}R^{6}; CN;
- R^{4} representa un grupo COOR^{6};
CONR^{5}R^{6};
- R^{5} representa hidrógeno;
[X]_{p}-R^{7}; alquileno
C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y;
alquileno
C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}A^{-};
- R^{6}
representa[X]_{p}-R^{7}; alquileno
C_{1}-C_{6}-SO_{3}Y; alquileno
C_{1}-C_{6}-N(R^{8})_{3}^{+}A^{-};
- X representa un grupo
-CH_{2}-CH_{2}-O-,
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}O-,
-CH(CH_{3})-CH_{2}-O-;
- A representa Cl, Br, I, SO_{4}R^{9},
Mg^{2+}, Al^{3+};
- Y representa hidrógeno, Na^{+}, K^{+},
Mg^{2+}, Ca^{2+}, Li^{+}, Al^{3+},
-N(R^{8})_{4}^{+};
- R^{7}, R y R^{9} idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{3}, lineal o ramificado;
- p varía de 0 a 50.
6. Composición según la reivindicación 4 ó 5,
donde el compuesto de fórmula (I) es seleccionado entre los
compuestos siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
7. Composición según la reivindicación 1, donde
el compuesto 4,4-diarilbutadieno es un oligómero
que responde a la fórmula (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde el sistema diénico es de
configuración Z,Z; Z,E; E,Z o E,E o mezclas de dichas
configuraciones, y
donde:
- R^{1}, R^{2} R^{3} y n tienen los mismos
significados indicados en la fórmula (I) en la reivindicación
2;
- Y' representa un grupo -O- o -NR^{10}-;
- R^{10} representa hidrógeno; un radical
alquilo C_{1}-C_{20}, lineal o ramificado; un
radical alquenilo C_{2}-C_{10}; un radical
cicloalquilo C_{3}-C_{10}; un radical
bicicloalquilo C_{7}-C_{10}; un radical
cicloalquenilo C_{3}-C_{10}; un radical
bicicloalquenilo C_{7}-C_{10}; un arilo; un
heteroarilo;
- X' representa un resto de poliol lineal o
ramificado, alifático o cicloalifático, que tiene de 2 a 10 grupos
hidroxi y de valencia q, pudiendo la cadena carbonada de dicho
resto estar interrumpida por uno o varios átomos de de azufre o de
oxígeno; uno o varios grupos imina; uno o varios alquilimino
C_{1}-C_{4};
- q varía de 2 a 10.
8. Composición según la reivindicación 7, donde
el compuesto de fórmula (II) es seleccionado entre aquéllos para
los cuales:
- R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{12}; un radical alcoxi
C_{1}-C_{8}; un substituyente
hidrosolubilizador seleccionado entre un grupo carboxilato, un
grupo sulfonato o un resto de amonio;
- R^{3} representa un grupo COOR^{5};
CONR^{5}R^{6}; CN; un radical cicloalquilo
C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo
C_{7}-C_{10};
- R^{5} y R^{6}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo C_{1}-C_{20},
lineal o ramificado; un radical cicloalquilo
C_{3}-C_{10}; un radical bicicloalquilo
C_{7}-C_{10}; naftilo o fenilo eventualmente
substituido;
- X' representa un resto de poliol que tiene de
2 a 6 grupos hidroxi y más particularmente de 2 a 4.
9. Composición según la reivindicación 8, donde
el compuesto de fórmula (II) es seleccionado entre aquéllos para los
cuales:
- X' representa un resto de etanol o de
pentaeritrol.
\newpage
10. Composición según la reivindicación 9,
donde el compuesto de fórmula (II) es seleccionado entre los
compuestos siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por seleccionar el
derivado de dibenzoilmetano entre:
- el 2-metildibenzoilmetano
- el 4-metildibenzoilmetano
- el
4-isopropildibenzoilmetano
- el
4-terc-butildibenzoilmetano
- el
2,4-dimetildibenzoilmetano
- el
2,5-dimetildibenzoilmetano
- el
4,4'-diisopropildibenzoilmetano
- el
4,4'-dimetoxidibenzoilmetano
- el
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
- el
2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano
- el
2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
- el
2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano
- el
2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por el hecho de que el derivado de
dibenzoilmetano es el
4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano.
13. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por el hecho de que el derivado de
dibenzoilmetano es el
4-isopropildibenzoilmetano.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13, donde el compuesto
4,4-diarilbutadieno está presente en contenidos que
van del 0,5% al 15% en peso con respecto al peso total de la
composición.
15. Composición según la reivindicación 14,
donde el compuesto 4,4-diarilbutadieno está presente
en contenidos que van del 1% al 10% en peso con respecto al peso
total de la composición.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 14, donde el derivado del dibenzoilmetano está
presente en contenidos que van del 0,5% al 15% en peso con respecto
al peso total de la composición.
17. Composición según la reivindicación 16,
donde el derivado del dibenzoilmetano está presente en contenidos
que van del 1% al 10% en peso con respecto al peso total de la
composición.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 17, caracterizada por contener además
otros filtros orgánicos activos en el UV-A y/o el
UV-B.
19. Composición según la reivindicación 16,
donde el o los filtros UV orgánicos complementarios son
seleccionados entre los antranilatos, los derivados salicílicos,
los derivados del alcanfor, los derivados de la benzofenona, los
derivados de \beta,\beta'-difenilacrilato, los
derivados de benzotriazol, los derivados de benzalmalonato, los
derivados de bencimidazol, las imidazolinas, los derivados
bisbenzoazolilo, los derivados del ácido
p-aminobenzoico (PABA), los derivados de
metilenbis-(hidroxifenilbenzotriazol), los polímeros filtro y
siliconas filtro y los dímeros derivados de
\alpha-alquilestireno.
20. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada por seleccionar el o los filtros UV orgánicos
entre los compuestos siguientes:
- Salicilato de etilhexilo,
- Octocrileno,
- Ácido fenilbencimidazolsulfónico,
- Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
- Benzofenona-3,
- Benzofenona-4,
- Benzofenona-5,
- 4-Metilbencilidenalcanfor,
- Fenildibencimidazoltetrasulfonato
disódico,
- Anisotriazina,
- Etilhexiltriazona,
- Dietilhexilbutamidotriazona,
- la
2,4,6-tris(4'-aminobenzalmalonato
de diisobutilo)-s-triazina,
-
Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilferol,
- Drometrizol trisiloxano
y sus
mezclas.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 20, caracterizada por contener además
pigmentos o nanopigmentos de óxidos metálicos, recubiertos o
no.
22. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada por seleccionar dichos pigmentos o
nanopigmentos entre los óxidos de titanio, de zinc, de hierro, de
zirconio, de cerio y sus mezclas, recubiertos o no.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 22, caracterizada por contener además
al menos un agente de bronceado y/o de obscurecimiento artificial
de la piel.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 23, caracterizada por contener además
al menos un adyuvante seleccionado entre los cuerpos grasos, los
solventes orgánicos, los espesantes fónicos o no iónicos, los
suavizantes, los antioxidantes, los agentes
anti-radicales libres, los opacificantes, los
estabilizadores, los emolientes, las siliconas, los
\alpha-hidroxiácidos, los agentes antiespumantes,
los agentes hidratantes, las vitaminas, los agentes repelentes de
insectos, los perfumes, los conservantes, los tensioactivos, los
antiinflamatorios, los antagonistas de la substancia P, las cargas,
los polímeros, los propulsores, los agentes alcalinizantes o
acidificantes y los colorantes.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 24, caracterizada por tratarse de una
composición protectora de la epidermis humana o de una composición
antisolar y por presentarse en forma de una dispersión vesicular no
fónica, de una emulsión, en particular de una emulsión de tipo
aceite-en-agua, de una crema, de
una leche, de un gel, de un gel crema, de una suspensión, de una
dispersión, de un polvo, de un bastoncillo sólido, de una espuma o
de un spray.
26. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 24, caracterizada por tratarse de una
composición de maquillaje de las pestañas, de las cejas o de la
piel y por presentarse en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa,
de una emulsión, de una suspensión o de una dispersión.
27. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 24, caracterizada por tratarse de una
composición destinada a la protección del cabello contra los rayos
ultravioletas y por presentarse en forma de un champú, de una
loción, de un gel, de una emulsión o de una dispersión vesicular no
fónica.
28. Utilización de un compuesto
4,4-diarilbutadieno tal como se ha definido en una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes en una composición
cosmética que contiene al menos un filtro UV del tipo derivado del
dibenzoilmetano con el fin de mejorar la estabilidad frente a los
rayos UV de dicho derivado del dibenzoilmetano, siendo la
proporción en peso del compuesto 4,4-diarilbutadieno
con respecto al derivado de dibenzoilmetano superior a 2,5 y no
conteniendo dicha composición derivado de cinamato.
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