ES2144276T5

ES2144276T5 - Utilizacion del alfa-ciano-beta; beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo con miras a mejorar la estabilidad a la luz del p-metil bencilideno alcanfor.

Info

Publication number: ES2144276T5
Application number: ES96941708T
Authority: ES
Inventors: Isabelle Hansenne; Martin Josso
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1995-12-08
Filing date: 1996-12-05
Publication date: 2004-11-16
Anticipated expiration: 2016-12-05
Also published as: GR3033112T3; WO1997021422A1; DK0865271T4; CN1072927C; AU716489B2; DE69606321T3; CA2236310C; PL327060A1; PT865271E; CA2236310A1; HU223416B1; EP0865271B2; FR2742048A1; HUP9903718A2; US5985250A; PL185638B1; ES2144276T3; DE69606321D1; BR9612121A; EA000738B1

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A LA UTILIZACION DE AL - CIANO BE , BE - DIFENILACRILATO DE 2 - ETILHEXIL, EN O PARA LA FABRICACION DE COMPUESTOS COSMETICOS QUE CONTENGAN P - METIL BENCILIDENO ALCANFOR COMBINADO CON AL MENOS UN DERIVADO DE DIBENZOILMETANO CON EL FIN DE AUMENTAR LA ESTABILIDAD DEL P METIL BENCILIDENO ALCANFOR EN EL SENO DE TALES COMPUESTOS.

Description

Utilización del \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo con miras a mejorar la estabilidad a la luz p-metil-bencilideno alcanfor.

La presente invención se refiere a la utilización de \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo, en o para la fabricación de composiciones cosméticas que contienen el p-metil-bencilideno alcanfor en asociación con al menos un derivado de dibenzoilmetano con el fin de mejorar la estabilidad del p-metil-bencilideno alcanfor en el seno de tales composiciones.

Se sabe que las radiaciones luminosas con longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el bronceado de la epidermis humana y que los rayos con longitudes de onda comprendidas entre los 280 nm y los 320 nm, conocidos bajo la denominación de UV-B, provocan eritemas y quemaduras cutáneas que pueden perjudicar al desarrollo del bronceado natural; esta radiación UV-B debe por consiguiente ser filtrada.

Se sabe igualmente que los rayos UV-A, con longitudes de onda comprendidas entre los 320 nm y los 400 nm, que provocan el bronceado de la piel, son susceptibles de inducir una alteración de ésta, particularmente en el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a la radiación solar. Las radiaciones UV-A provocan en particular una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que conducen a un envejecimiento prematuro. Favorecen el desencadenamiento de la reacción eritematosa o amplían esta reacción en algunos sujetos y pueden incluso ser el origen de reacciones fototóxicas o foto-alérgicas. Es por consiguiente deseable filtrar también la radiación UV-A.

A este respecto, los derivados del dibenzoilmetano, y muy particularmente el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, vendido bajo la denominación comercial "Parsol 1789" por la Sociedad Givaudan, son filtros UV-A particularmente interesantes teniendo en cuenta su fuerte poder de absorción intrínseco.

Sin embargo, estos filtros presentan el inconveniente de ser fotoreactivos, es decir que se degradan bajo la acción de la luz y pierden por ello mismo sus propiedades fotoprotectoras de la piel y de los cabellos.

La Firma solicitante ha propuesto ya en la solicitud de patente FR-2-607.700 asociar con el 4-ter-butil-4'-metoxidibenzoilmetano p-metilbencilideno alcanfor con el fin de mejorar la estabilidad a la luz de las composiciones cosméticas que contienen 4-ter-butil-4'-metoxidibenzoil-metano.

Sin embargo, esta solución no es totalmente satisfactoria, teniendo en cuenta el hecho de que el p-metilbencilideno alcanfor está así mismo sujeto a una desaparición progresiva bajo la acción de la luz. Las composiciones cosméticas que lo contienen ven la concentración en p-metilbencilideno alcanfor bajar bajo la acción de la luz y perder por consiguiente su eficacia fotoprotectora.

Ahora bien, como consecuencia de importantes investigaciones llevadas a cabo en el ámbito de la fotoprotección mencionado anteriormente, la Firma solicitante ha descubierto ahora que la introducción de \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo en una composición que contiene p-metil-bencilideno alcanfor en asociación con al menos un derivado de dibenzoilmetano, y en particular con el 4-ter-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, permitía mejorar de forma significativa la estabilidad del p-metil-bencilideno alcanfor en el seno de tales composiciones, y por consiguiente la eficacia global de estas composiciones.

Este descubrimiento constituye la base de la invención.

La presente invención tiene por consiguiente por objeto la utilización de \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo en, o para la fabricación de, composiciones cosméticas que comprenden p-metil-bencilideno alcanfor y un derivado de dibenzoilmetano, en particular el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, con miras a mejorar en las indicadas composiciones la estabilidad a la luz del p-metil-bencilideno alcanfor.

Así, según la presente invención, se pueden realizar composiciones cosméticas que contienen al menos un derivado de dibenzoilmetano en asociación con el p-metil-bencilideno alcanfor, cuya concentración en p-metil-bencilideno alcanfor permanece relativamente constante incluso si estas composiciones se someten a la acción de la luz.

Otras características, aspectos y ventajas de la presente invención aparecerán con la lectura de la descripción detallada que sigue.

Como se ha indicado anteriormente, los derivados del dibenzoilmetano considerados por la presente invención son productos ya bien conocidos en si y descritos particularmente en los documentos FR-A-2.326.405, FR-A-2.440.933 y EP-A-0114.607, documentos cuyas enseñanzas son, por lo que respecta a la definición misma de estos productos, totalmente incluidos a título de referencias en la presente descripción.

Entre los derivados del dibenzoilmetano más particularmente considerados por la presente invención, se pueden particularmente citar, de forma no limitativa:

- el 2-metildibenzoilmetano,

- el 4-metildibenzoilmetano,

- el 4-isopropildibenzoilmetano,

- el 4-terc-butildibenzoilmetano,

- el 2,4-dimetildibenzoilmetano,

- el 2,5-dimetildibenzoilmetano,

- el 4,4'-diisopropildibenzoilmetano,

- 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2-metil-5-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano,

- el 2,6-dimetil-4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.

Entre los derivados del dibenzoilmetano mencionados anteriormente, se prefiere muy particularmente, según la presente invención, utilizar el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, particularmente el propuesto a la venta bajo la denominación comercial de "PARSOL 1789" por la Sociedad Givaudan, respondiendo este filtro a la fórmula desarrollada (I) siguiente:

1

Otro derivado del dibenzoilmetano preferido según la presente invención es el 4-isopropildibenzoilmetano, filtro vendido bajo la denominación de "EUSOLEX 8020" por la Sociedad Merck, y que responde a la fórmula desarrollada (II) siguiente:

2

El p-metilbencilideno alcanfor es un filtro liposoluble conocido en sí, que absorbe la radiación UV-B y vendido particularmente bajo la denominación comercial "EUSOLEX 6300" por la Sociedad Merck.

El \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo, también llamado octocrileno, es en cuanto al mismo un filtro lipófilo líquido ya conocido en si por su actividad a la radiación UV-B. Se trata de un producto que está disponible comercialmente, y se vende particularmente bajo la denominación de "UVINUL N 539" por la Sociedad BASF. Responde a la fórmula (III) siguiente:

3

en la cual \Phi designa un radical fenilo.

Así, cuando se añade en cantidad suficiente el \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo a una composición que contiene p-metil-bencilideno alcanfor y un derivado de dibenzoilmetano, en particular el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, se observa un aumento de la estabilidad de esta composición a la luz, y por consiguiente una mejora de su eficacia en el transcurso del tiempo.

De preferencia, el \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo se utiliza según la invención con un contenido al menos igual al 0,5% en peso, con relación al peso total de la composición. De preferencia todavía, este contenido se encuentra comprendido entre 0,5% y 3% en peso, con relación al peso total de la composición.

Las composiciones cosméticas obtenidas según la presente invención pueden bien entendido contener uno o varios filtros solares complementarios activos a los rayos UVA y/o UVB (absorbedores), hidrófilos o lipófilos, distintos desde luego a los tres filtros mencionados anteriormente. Estos filtros complementarios pueden ser particularmente elegidos entre los derivados cinámicos, los derivados salicílicos, los derivados del alcanfor distintos al p-metil-bencilideno alcanfor como por ejemplo el ácido benceno 1,4-di(3-metilideno-10-canfosulfónico), los derivados de triazina, los derivados de triazina, los derivados de la benzofenona, los derivados de \beta, \beta-difenilacrilato distintos del \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo, los derivados del ácido p-aminobenzóico, los polímeros filtro y siliconas filtro descritos en la solicitud WO-93/04665. Otros ejemplos de filtros orgánicos se facilitan en la solicitud de patente EP-A 0487.404.

Las composiciones cosméticas pueden igualmente contener agentes de bronceado y/o de tostado artificiales de la piel (agentes autobronceantes), tales como por ejemplo la dihidroxiacetona (DHA).

Las composiciones cosméticas cosméticas pueden también contener pigmentos o bien también nanopigmentos (tamaño medio de las partículas primarias: generalmente entre 5 nm y 100 nm, de preferencia entre 10 y 50 nm) de óxidos metálicos revestidos o no como por ejemplo nanopigmentos de óxido de titanio (amorfo o cristalizado en forma de rutilo y/o anatasa), de hierro, de zinc, de circonio o de cerio que son todos agentes fotoprotectores bien conocidos en sí que actúan por bloqueo físico (reflexión y/o difusión) de la radiación UV. Agentes de revestimiento clásicos son por otro lado la alúmina y/o el estearato de aluminio. Tales nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos o no revestidos, se describen en particular en las solicitudes de patente EP-A-0518.772 y EP-A-0518.773.

Las composiciones obtenidas según la presente invención pueden comprender además adyuvantes cosméticos clásicos particularmente elegidos entre los cuerpos grasos, los disolventes orgánicos, los espesantes iónicos o no iónicos, los suavizantes, los antioxidantes, los opacificantes, los estabilizantes, los emolientes, las siliconas, los \alpha-hidroxiácidos, los agentes anti-espuma, los agentes hidratantes, las vitaminas, los perfumes, los conservantes, los agentes tensioactivos, las cargas, los secuestrantes, los polímeros, los propulsores, los agentes alcalinizantes o acidulantes, los colorantes, o cualquier otro ingrediente habitualmente utilizado en cosmética, en particular para la fabricación de composiciones antisolares en forma de emulsiones.

Bien entendido, el técnico en la materia tratará de elegir el o los eventuales compuestos complementarios citados anteriormente y/o sus cantidades de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas intrinsecamente con la asociación ternaria conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas.

Los cuerpos grasos pueden estar constituidos por un aceite o una cera o sus mezclas, y comprenden igualmente los ácidos grasos, los alcoholes grasos y los ésteres de ácidos grasos. Los aceites pueden ser elegidos entre los aceites animales, vegetales, minerales o de síntesis y particularmente entre el aceite de vaselina, el aceite de parafina, los aceites de silicona, volátiles o no, las isoparafinas, las poli-\alpha-olefinas, los aceites fluorados y perfluorados. De igual modo, las ceras pueden ser elegidas entre las ceras animales, fósiles, vegetales, minerales o de síntesis conocidas en si.

Entre los disolventes orgánicos, se pueden citar los alcoholes y polioles inferiores.

Los espesantes pueden ser elegidos particularmente entre los ácidos poliacrílicos reticulados, las gomas de guar y celulosas modificadas o no tales como la goma de guar hidroxipropilada, la metilhidroxietilcelulosa y la hidroxipropilmetil celulosa.

Las composiciones obtenidas según la invención pueden prepararse según las técnicas bien conocidas del experto en la materia, en particular las destinadas para la preparación de emulsiones de tipo aceite-en-agua o agua-en-aceite.

Estas composiciones pueden presentarse en particular en forma de emulsión, simple o compleja (H/E, E/H, H/E/H o E/H/E) tal como una crema, una leche, un gel o un gel crema, de polvo, de barra sólida y eventualmente ser acondicionada en aerosol y presentarse en forma de espuma o de pulverización.

Cuando se trata de una emulsión, la fase acuosa de esta puede comprender una dispersión vesicular no iónica preparada según procedimientos conocidos (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2.315.991 y FR 2.416.008.

La composición cosmética obtenida según la invención puede ser utilizada como composición protectora de la epidermis humana o de los cabellos contra los rayos ultravioleta, como composición antisolar o como producto de maquillaje.

Cuando la composición cosmética obtenida según la invención se utiliza para la protección de la epidermis humana contra los rayos UV, o como composición antisolar, la misma puede presentarse en forma de suspensión o de dispersión en disolventes o de cuerpos grasos, en forma de dispersión vesicular no iónica o también en forma de emulsión, de preferencia de tipo aceite-en-agua, tal como una crema o una leche, o en forma de pomada, de gel, de gel crema, de barra sólida, de bastoncillo, de espuma aerosol o de pulverización.

Cuando la composición cosmética obtenida según la invención se utiliza para la protección de los cabellos, la misma puede presentarse en forma de champú, de loción, de gel, de emulsión, de dispersión vesicular no iónica, de laca para cabellos y constituir por ejemplo una composición para aclarar, para aplicar antes o después del lavado con champú, antes o después de la coloración o decoloración, antes, durante o después de la permanente o desrizado, una loción o un gel de peinado o tratante, una loción o un gel para el marcado con cepillo o el marcado, una composición de permanente o de desrizado, de coloración o decoloración de los cabellos.

Cuando la composición se utiliza como producto de maquillaje de las pestañas, de las cejas o de la piel, tal como crema de tratamiento de la epidermis, maquillaje de fondo, barra de rojo de labios, maquillaje de ojos, maquillaje de mejillas, máscara o perfilador también llamado "eye-liner", la misma puede presentarse en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa, como emulsiones de aceite en agua o agua en aceite, dispersiones vesiculares no iónicas o incluso suspensiones.

A título indicativo, para las formulaciones antisolares que presentan un soporte de tipo emulsión aceite-en-agua, la fase acuosa (que comprende particularmente los filtros hidrófilos) representa generalmente de 50 a 95% en peso, de preferencia de 70 a 90% en peso, con relación al conjunto de la formulación, la fase aceitosa (que comprende particularmente los filtros lipófilos) de 5 a 50% en peso, de preferencia de 10 a 30% en peso, con relación al conjunto de la formulación, y el o los (co)emulsionante(s) de 0,5 a 20% en peso, de preferencia de 2 a 10% en peso, con relación al conjunto de la formulación.

Un ejemplo concreto, pero en modo alguno limitativo, que ilustra la invención se dará a continuación.

Ejemplo

Se realizaron seis emulsiones aceite-en-agua con la composición siguiente:

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\+\hfil#\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 - \+ p-metil-bencilideno alcanfor
(Eusolex 6300) \+ 4,5%\cr  - \+
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol 1789) \+ 1,5%\cr  - \+
 \alpha -ciano- \beta ,
 \beta -difenilacrilato de
2-etilhexilo   (Uvinul N 539) \+ X %\cr  - \+ mezcla
mono-estearato de glicerol/estearato de  PEG (100
OE) vendido bajo la denominación\+\cr  \+  comercial  Arlacel
165  por la Sociedad ICI \+ 1,5%\cr  - \+ alcohol cetílico puro
(C16 90%) bidestilado \+ 1,7%\cr  - \+ ácido poliacrílico reticulado
\+ 0,2%\cr  - \+ benzoato de alcoholes C12/C15 \+ 8%\cr  - \+
hexadecilfosfato de potasio \+ 1%\cr  - \+ trietanolamina \+ 0,2%\cr
 - \+ ácido etilendiamina tetracético, sal disódica,  2 H _{2} O \+
0,1%\cr  - \+ ciclometicona vendida bajo la denominación  DC  245
Fluid  por la Sociedad Dow Corning \+ 5%\cr  - \+ mezcla poli
dimetilsiloxano alfa-omega dihidroxilo/  ciclotetra
   y    ciclopenta dimetilsiloxano\+\cr  \+ 
(56/44) (14/86) \+ 5%\cr  - \+ antioxidante \+ 0,5%\cr  - \+
hidratantes \+ 15%\cr  - \+ conservantes \+ cs\cr  - \+ agua
desmineralizada esterizada \+ csp 
100,0%\cr}

haciendo variar X de 0 a 10%.

Para cada una de ellas, se determinó el porcentaje de p-metil-bencilideno alcanfor residual después de la irradiación mediante UV según el protocolo siguiente: para cada fórmula, se prepararon cuatro muestras testigo y cuatro muestras ensayo. Se depositó sobre placas de PMMA (polimetil metacrilato) desprovistas de pulido, previamente aclaradas con agua luego se secaron, 16 mg de fórmula que se extendió sobre una superficie de 2 x 4 cm^{2}. Seguidamente se dejaron reposar todas las placas media hora en la obscuridad. Luego se irradiaron las placas (SUNTEST CPS Heraeus) durante 4 horas y 5 minutos conservando las placas testigo en la oscuridad durante el tiempo de irradiación de las demás placas.

Seguidamente se dosificaron las muestras de la forma siguiente: se procedió a la extracción de los filtros sumergiendo cada placa en 50 g de isopropanol con el fin de solubilizar los filtros. Las placas y el disolvente que contienen los filtros fueron seguidamente tratados con ultrasonidos durante 5 minutos para asegurar una agitación eficaz. La concentración total en filtro residual UV-B (Uvinul N 539 + Eusolex 6300) se dosificó en el espectrofotometro.

El \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo al ser en cuanto al mismo perfectamente fotoestable (ninguna degradación significativa), se suprimió de esta concentración total en UV-B la concentración inicial en \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo: se obtuvo así la concentración en p-metil-bencilideno alcanfor (Eusolex 6300) residual.

La concentración en filtro UV-A residual (Parsol 1789) fue igualmente medida.

Los resultados en porcentaje de filtro residual se consignan en la tabla (I) siguiente:

TABLA (I)

% de Uvinul N 539 añadido	% de Eusolex 6300 residual (UV B)	% de Parsol 1789 residual (UV A)
0%	65%	62%
0,5%	84%	78%
1,5%	76%	74%
3%	88%	87%
6%	79%	87%
10%	88%	92%

Estos resultados muestran claramente que la presencia de \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo (Uvinul N 539) en una composición que contiene p-metil-bencilideno alcanfor (Eusolex 6300) en asociación con 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol 1789) aumenta la estabilidad del p-metilbencilideno alcanfor. Desde el aporte de 0,5% de \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo en una composición que contiene un 4,5% de p-metil-bencilideno alcanfor y 1,5% de 4-terc-butil-4'-metoxidibezoilmetano, la estabilidad del p-metil-bencilideno alcanfor se mejora de forma significativa. Teniendo en cuenta el hecho de que el p-metil-bencilideno alcanfor fotoestabiliza el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (véase FR-2 607 700), se observa consecuentemente (columna 3 de la tabla (I)) que la fotoestabilidad del 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano se mejora por si misma claramente.

La composición obtenida según la invención es por consiguiente globalmente particularmente fotoestable.

Claims

1. Utilización del \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo en, o para la fabricación de, composiciones cosméticas que comprenden p-metil-bencilideno alcanfor y un derivado de dibenzoilmetano, con miras a mejorar en las indicadas composiciones la estabilidad a la luz del p-metil-bencilideno alcanfor.

2. Utilización según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que el indicado derivado de dibenzoilmetano es el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.

3. Utilización según la reivindicación 1,caracterizada por el hecho de que el indicado derivado de dibenzoilmetano es el 4-isopropildibenzoilmetano.

4. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por el hecho de que el indicado \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo está presente en la indicada composición con un contenido al menos igual al 0,5% en peso, con relación al peso total de la composición.

5. Utilización según la reivindicación 4, caracterizada por el hecho de que el indicado contenido se encuentra comprendido entre 0,5 y 3% en peso, con relación al peso total de la composición.