ES2255140T3 - Composiciones fotoprotectoras que comprenden un bencilideno alcanfor y/o un dibenzoilmetano y/o una triazina y un tartrato de dialquilo utilizaciones en cosmetica. - Google Patents

Composiciones fotoprotectoras que comprenden un bencilideno alcanfor y/o un dibenzoilmetano y/o una triazina y un tartrato de dialquilo utilizaciones en cosmetica.

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ES2255140T3 ES98402117T ES98402117T ES2255140T3 ES 2255140 T3 ES2255140 T3 ES 2255140T3 ES 98402117 T ES98402117 T ES 98402117T ES 98402117 T ES98402117 T ES 98402117T ES 2255140 T3 ES2255140 T3 ES 2255140T3
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Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A NUEVAS COMPOSICIONES COSMETICAS Y/O DERMATOLOGICAS DESTINADAS A LA PROTECCION DE LA PIEL Y/O DEL CABELLOS CONTRA LAS RADIACIONES UV, EN PARTICULAR LA RADIACION SOLAR. MAS CONCRETAMENTE, SE REFIERE A NUEVAS COMPOSICIONES COSMETICAS Y/O DERMATOLOGICAS QUE PRESENTAN UN FACTOR DE PROTECCION SOLAR MEJORADO Y QUE COMPRENDEN, EN UN SOPORTE COSMETICA Y/O DERMATOLOGICAMENTE ACEPTABLE, AL MENOS UN TARTRATO DE DIALQUILO Y AL MENOS UN SISTEMA FOTOPROTECTOR CAPAZ DE FILTRAR LA RADIACION UV, CONSTITUIDO POR AL MENOS UN FILTRO UV DEL TIPO DERIVADO DEL ALCANFOR DE BENCILIDENO Y/O DE AL MENOS UN FILTRO UV DEL TIPO DERIVADO DEL DIBENZOILMETANO Y/O DE AL MENOS UN FILTRO UV DEL TIPO DERIVADO DE TRIACINA.

Description

Composiciones fotoprotectoras que comprenden un bencilideno alcanfor y/o un dibenzoilmetano y/o una triazina y un tartrato de dialquilo utilizaciones en cosmética.
La presente invención se refiere a nuevas composiciones cosméticas y/o dermatológicas destinadas a la protección de la piel y/o de los cabellos contra las radiaciones UV, en particular la radiación solar. Más precisamente, se refiere a nuevas composiciones cosméticas y/o dermatológicas que comprenden al menos un filtro UV del tipo dibenzoilmetano y/o un filtro UV del tipo derivado del bencilideno alcanfor y/o de al menos un filtro UV del tipo derivado de la triazina que presenta un factor de protección solar mejorado y que comprende, en un soporte cosmética y/o dermatológicamente aceptable al menos un tartrato de dialquilo, lineal o ramificado.
Se sabe que las radiaciones luminosas con longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el oscurecimiento de la epidermis humana y que las radiaciones con longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 320 nm, conocidas bajo la denominación de UV-B, provocan eritemas y quemaduras cutáneas que pueden dañar al desarrollo del bronceado natural; esta radiación UV-B debe por consiguiente filtrarse.
Se sabe igualmente que las radiaciones UV-A, con longitudes de onda comprendidos entre 320 nm y 400 nm, que provocan el oscurecimiento de la piel, son susceptibles de inducir una alteración de ésta, particularmente en el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a la radiación solar. Las radiaciones UV-A provocan en particular una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que conducen a un envejecimiento prematuro. Favorecen el desencadenamiento de la reacción eritomatosa o amplían esta reacción en algunos sujetos y pueden incluso
ser el origen de reacciones fototóxicas o foto-alérgicas. Por consiguiente es deseable filtrar también la radiación
\hbox{UV-A.}
Numerosas composiciones cosméticas destinadas a la fotoprotección (UV-A y/o UV-B) de la piel han sido propuestas hasta ahora.
Estas composiciones antisolares se presentan bastante a menudo en forma de una emulsión de tipo aceite-en-agua (es decir un soporte cosméticamente aceptable constituido por una fase continua dispersante acuosa y por una fase discontinua dispersada aceitosa) que contiene, en concentraciones diversas, uno o varios filtros orgánicos clásicos, lipófilos y/o hidrófilos, capaces de absorber selectivamente las radiaciones UV nocivas, siendo estos filtros (y sus cantidades) seleccionados en función del índice de protección buscado (índice de protección (IP) que se expresa matemáticamente por la relación del tiempo de radiación necesario para alcanzar el umbral eritomatógeno con el filtro UV respecto al tiempo necesario para alcanzar el umbral eritomatógeno sin filtro UV).
Ahora bien, como consecuencia de importantes investigaciones realizadas en el ámbito de la fotoprotección indicado anteriormente, la Firma Solicitante ha descubierto ahora, de forma inesperada y sorprendente, que es posible obtener composiciones antisolares con índices de protección mejorados asociando un tartrato de di-alquilo de C_{1}-C_{15} y más particularmente de C_{12}-C_{15} con un sistema fotoprotector constituido por al menos un filtro UV del tipo derivado del bencilideno alcanfor y/o un filtro UV del tipo dibenzoilmetano y/o de al menos un filtro UV del tipo derivado de triazina, en todos los casos superiores a los que pueden ser obtenidos con dicho sistema fotoprotector solo.
Esta propiedad es por tanto más sorprendente cuando se conocen en la técnica anterior particularmente en la solicitud WO96/40047 composiciones cosméticas o farmacéuticas que contienen ésteres de alfa-hidroxiácido particularmente el tartrato de dietilo en presencia de filtros UV clásicos y más particularmente, en la solicitud EP-A-635 260 de lipogeles antisolares que utilizan tartratos de dialquilo de C_{12}-C_{13} y filtros UV del tipo cinámico o benzofenona. Se conocen igualmente composiciones fotoprotectoras a base de 2,4,6-tris[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)-anilino]-1,3,5-triazina (vendida particularmente bajo la denominación comercial de "UVINUL T150" por la sociedad BASF) en las cuales se utilizan además dialquilésteres de ácido carboxílico \alpha,\beta-dihidroxilado únicamente para solubilizar la indicada triazina o para mejorar la solubilización de este filtro UV particular.
La firma solicitante ha constatado de forma inesperada que el índice de protección no era mejorado utilizando un tartrato de dialquilo en asociación con un sistema fotoprotector según la técnica anterior que no contiene los de la invención y que está constituido por otros tipos de filtros UV clásicos tales como derivados cinámicos o benzofenona.
Este descubrimiento es la base de la presente invención.
Así, conforme a un primer objeto de la presente invención, se proponen nuevas composiciones más particularmente destinadas a la protección de la piel y/o de los cabellos contra la radiación ultravioleta, caracterizadas por el hecho de que comprenden, en un soporte cosméticamente aceptable, al menos:
(a) un sistema fotoprotector capaz de filtrar la radiación UV, constituido por al menos un filtro UV del tipo derivado de bencilideno alcanfor y/o por al menos un filtro UV del tipo derivado del dibenzoilmetano y/o por al menos un filtro UV del tipo derivado de la triazina;
(b) un tartrato de dialquilo, lineal o ramificado que tiene de preferencia de 1 a 16 átomos de carbono;
no conteniendo la indicada composición la 2,4,6-tris[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina.
Según la invención, se entiende designar de forma general por sistema fotoprotector capaz de filtrar la radiación UV, cualquier compuesto o cualquier asociación de compuestos que, por mecanismos conocidos en sí de absorción y/o de reflexión y/o difusión de las radiaciones UV-A y/o UV-B, permita impedir, o al menos limitar, la puesta en contacto de dichas radiaciones con una superficie (piel, cabellos) sobre la cual este o estos compuestos han sido aplicados. En otros términos, estos compuestos pueden ser filtros orgánicos fotoprotectores absorbedores de UV o (nano)pigmentos minerales difusores y/o reflectores de UV, así como sus mezclas.
Otro objeto también de la presente invención, reside en la utilización de un tartrato de dialquilo para la fabricación de una composición cosmética o dermatológica destinadas a la protección de la piel y/o de los cabellos contra la radiación ultravioleta, del tipo que comprende un sistema fotoprotector capaz de filtrar la radiación UV, constituido por al menos un filtro UV del tipo derivado del bencilideno alcanfor y/o de al menos un filtro UV del tipo dibenzoilmetano y/o de al menos un filtro UV del tipo derivado de la triazina, para aumentar el factor de protección solar.
Otro objeto también de la presente invención reside en un procedimiento de tratamiento cosmético para la protección de la piel y/o de los cabellos contra la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar, y que consiste esencialmente en aplicar sobre estos últimos una cantidad eficaz de una composición conforme a la invención.
Otras características, aspectos y ventajas de la presente invención aparecerán con la lectura de la descripción detallada que sigue.
Se pueden citar como tartratos de dialquilo, los compuestos lineales cuyos radicales alquilo son de C_{1}-C_{4}, tales como los tartratos de dimetilo, dietilo o dipropilo. Se utilizará de preferencia el tartrato de dietilo.
Tartratos de di-alquilo conformes a la presente invención particularmente preferidos responden a la estructura siguiente:
1
en la cual R designa un grupo de fórmula:
---
\uelm{C}{\uelm{\para}{(CH _{2} ) _{m}  ---
CH _{3} }}
H ---
p es 0 ó 1;
n equivale 12 ó 13 cuando p es igual a 0 y
m+n equivale a 8 o 9 cuando p es igual a 1.
Se utilizaran más particularmente los tartratos de di-alquilo lineal de C_{12}-C_{13} tales como los vendidos bajo el nombre COSMACOL ETI por la Sociedad ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE así como los tartratos de di-alquilo lineal de C_{14}-C_{15} tales como los vendidos bajo el nombre COSMACOL ETL por la misma sociedad.
Los tartratos de di-alquilo se utilizan en las composiciones conformes a la invención en concentraciones que van de preferencia de un 0,1 a un 10% en peso con relación al peso total de la composición y más particularmente de un 0,2 a un 5% en peso.
Los derivados del dibezoilmetano considerados por la presente invención son productos ya bien conocidos en sí y descritos particularmente en los documentos FR-A-2326405, FR-A-2440933 y EP-A-0114607, documentos cuyas enseñanzas son, por lo que respecta a la definición misma de estos productos, totalmente incluidos a título de referencias en la presente descripción.
Entre los derivados del dibenzoilmetano más particularmente considerados por la presente invención, se pueden particularmente citar, de forma no limitativa:
- el 2-metildibenzoilmetano,
- el 4-metildibenzoilmetano,
- el 4-isopropildibenzoilmetano,
- el 4-tert.-butildibenzoilmetano,
- el 2,4-dimetildibenzoilmetano,
- el 2,5-dimetildibenzoilmetano,
- el 4,4'-diisopropildibenzoilmetano,
- el 4-ter-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- el 2-metil-5-tert.-butil-4'-metoxidibezoilmetano,
- el 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- el 2,6-dimetil-4-tert.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
Entre los derivados del dibenzoilmetano mencionados anteriormente, se prefieren muy particularmente, según la presente invención, utilizar el 4-tert-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, particularmente el propuesto a la venta bajo la denominación comercial de "PARSOL 1789" por la Sociedad Givaudan, este filtro responde a la fórmula desarrollada (I) siguiente:
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2
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Otro derivado del dibenzoilmetano preferido según la presente invención es el 4-isopropildibenzoilmetano, filtro vendido bajo la denominación "EUSOLEX 8020" por la Sociedad Merck, y que responde a la fórmula desarrollada (II) siguiente:
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3
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Los derivados del bencilideno alcanfor considerados por la presente invención son productos ya bien conocidos en sí. Se pueden citar a título de ejemplo, los compuestos siguientes:
- el 3-bencilideno alcanfor;
- el 4-metil-bencilideno alcanfor;
- el metilsulfato de 3-(4'-trimetil-amoniobencilideno)-alcanfor;
- el ácido bencilideno alcanfor sulfónico y sus sales
- el 3-(3'-sulfo-4'-metil bencilideno) alcanfor;
- el poliacrilamido-metil bencilideno alcanfor.
Se pueden citar igualmente los diorganopolisiloxanos con función bencilideno alcanfor tales como los descritos en la patente EP-B-0355777 así como los diorganosiloxanos de cadenas cortas, lineales o cíclicas o los triorganosilanos de función bencilideno alcanfor tales como los descritos en la patente EP-B-0712855; siendo estos documentos, por lo que se refiere a la definición misma de estos productos, totalmente incluida a título de referencias en la presente descripción.
Se puede citar también el ácido benceno 1,4-di(3-metilideno-10-canfosulfónico) y sus diferentes sales descritas particularmente en las solicitudes de patentes FR-A-2528420 y FR-A-2639347, son filtros ya conocidos en sí (filtros llamados de banda ancha) capaces en efecto de absorber las radiaciones ultravioletas con longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm, con máximos de absorción comprendidos entre 320 nm y 400 nm, en particular en los alrededores de 345 nm. Estos filtros responde a la fórmula general (III) siguiente:
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4
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en la cual B designa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o también un radical NH(R)_{3}+ en el cual los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o hidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o también un grupo M^{n+}/n, M^{n+} que designa un catión metálico polivalente en el cual n es igual a 2 ó 3 ó 4, M^{n+} que designa de preferencia un catión metálico seleccionado entre Ca^{2+}, Zn^{2+}, Mg^{2+}, Ba^{2+}, Al^{3+} y Zr^{4+}. Se entiende que los compuestos de fórmula (III) indicados anteriormente pueden dar lugar al isómero "cis-trans" alrededor de uno o varios doble(s) enlace(s) y que todos los isómeros entran en el marco de la presente invención.
Se utilizará muy particularmente el 4-metilbencilideno alcanfor que es un filtro liposoluble conocido en sí, absorbente a la radiación UV-B y vendido particularmente bajo la denominación comercial "EUSOLEX 6300" por la Sociedad MERCK , o de "PARSOL 5000" por la Sociedad GIVAUDAN. Este producto responde a la fórmula (IV) siguiente:
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5
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Como derivado de triazina, se utilizará más particularmente la 2,4,6-tris[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina. Este filtro es conocido en sí, activo a la radiación UV-B y se presenta bajo una forma sólida, que es vendida particularmente bajo la denominación comercial de "UVINUL T150" por la Sociedad BASF. Este producto responde a la fórmula (V) siguiente:
6
en la cual R designa un radical 2-etil hexilo.
Como derivados de triazina, se podrán utilizar igualmente los descritos en la solicitud de patente FR-A-2744721 que responden a la fórmula (VI) siguiente:
7
en la cual:
- R_{1}, R_{1}' y R_{1}'', que pueden ser idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales monovalentes de fórmula (1) ó (2) siguientes:
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9
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en las cuales:
- R_{2} y R_{2}', que pueden ser idénticos o diferentes, designan un radial alquilo de C_{1}-C_{3} lineal o ramificado,
- R_{3} designa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} lineal ramificado o un radical alcoxi de C_{1}-C_{4},
- R_{4} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{12} lineal o ramificado,
- X_{1} representa un átomo de hidrógeno o un radical fenilo eventualmente sustituido por un halógeno o por un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o por un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}.
Entre los compuestos de fórmula (VI), se pueden citar más particularmente los compuestos siguientes:
- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dietilo)-s-triazina,
- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de diisopropilo)-s-triazina,
- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dimetilo)-s-triazina,
- la 2,4,6-tris(\alpha-ciano-4-aminocinamato de etilo)-s-triazina.
Se pueden igualmente utilizar otros derivados de triazina tales como los descritos en las solicitudes de patente EP-A-0517104, EP-A-0570838, EP-A-0796851; incluyéndose estos documentos, por lo que se refiere a la definición misma de estos productos, totalmente a título de referencia en la presente descripción.
Los sistemas fotoprotectores según la invención pueden contener además bien sea uno o varios filtros orgánicos adicionales absorbedores de la radiación UV diferentes de los derivados del bencilideno alcanfor, de los derivados del dibenzoilmetano y de los derivados de la triazina, o uno o varios pigmentos y/o nanopigmentos minerales, o bien también mezclas entre ellos.
Los filtros UV orgánicos adicionales utilizables en las composiciones antisolares conformes a la invención son filtros solares clásicos, activos a la radiación UV-A y/o UV-B, hidrófilos o lipófilos. A título de ejemplos, estos filtros pueden ser seleccionados, solos o en mezcla, entre el ácido 2-fenil bencimidazol 5-sulfónico y sus sales, los derivados cinámicos, los derivados salicílicos, los derivados de la benzofenona, los derivados de \beta,\beta-difenilacrilato, los derivados del ácido p-aminobenzoico, el antranilato de mentilo, los polímeros filtros y siliconas filtros descritas en la solicitud WO-93-04665. Otros ejemplos de filtros orgánicos se facilitan en la solicitud de patente EP-A-0487404.
El sistema fotoprotector según la invención está generalmente presente en las composiciones según la invención en un contenido que va de un 0,1% a un 30%, de preferencia de un 0,5 a un 15%, en peso, con relación al peso total de la composición.
Una segunda categoría de agentes fotoprotectores adicionales que pueden ser utilizados en las composiciones según la invención es la de los pigmentos. De preferencia, se utilizan nanopigmentos (tamaño medio de las partículas primarias: generalmente entre 5 nm y 100 nm, de preferencia entre 10 y 50 nm) minerales de óxidos metálicos revestidos o no como por ejemplo nanopigmentos de óxido de titanio (amorfo o cristalizado en forma de rutilo y/o anatasa), hierro, zinc, circonio o cerio que son todos agentes fotoprotectores bien conocidos en sí, que actúan por bloqueo físico (reflexión y/o difusión) de la radiación UV. Agentes de revestimiento clásicos son por otro lado la alúmina y/o el estearato de aluminio o también las siliconas. Tales nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos o no revestidos, se describen en particular en las solicitudes de patentes EP-A-0518772 y EP-A-0518773.
El o los (nano)pigmentos minerales pueden estar presentes en las composiciones según la invención con un contenido comprendido entre un 0,1% y un 30%, de preferencia de un 0,5% a un 10%, en peso, con relación al peso total de la composición.
Los otros constituyentes que pueden entrar en la formulación de las composiciones consideradas por la invención, en particular los aceites, los compuestos cerosos, los agentes activos cosméticos y/o dermatológicos son los que son clásicamente utilizados en el ámbito cosmético y/o dermatológico.
Por aceite, se entiende un compuesto líquido a temperatura ambiente. Por cera, se entiende un compuesto sólido o sustancialmente sólido a temperatura ambiente, y cuyo punto de fusión es generalmente superior a 35ºC.
Como aceites, se pueden citar los aceites minerales (vaselina); vegetales (aceites de almendra dulce, macadamia, pepitas de grosella, jojoba); sintéticos como el perhidroescualeno, los alcoholes, los ácidos o los ésteres grasos (palmitato de octilo, lanolato de isopropilo, los triglicéridos cuyos ácidos caprico/caprílico), los ésteres y éteres grasos oxietilenados u oxipropilenados; siliconados (ciclometicona, polidimetilsiloxanos o PDMS) o fluorados, los polialquilenos.
\newpage
Como compuestos cerosos, se pueden citar la parafina, la cera de carnauba, la cera de abeja, el aceite de ricino hidrogenado.
Las composiciones conformes a la invención pueden igualmente contener agentes anti radicales libres, antioxidantes, vitaminas como las vitaminas E y C, los \alpha-hidroxiácidos.
Las composiciones según la invención pueden igualmente contener agentes de bronceado y/o de oscurecimiento artificiales de la piel (agentes autobronceadores), tales como por ejemplo la dihidroxiacetona (DHA).
Las composiciones consideradas por la presente invención pueden también contener diversos ingredientes clásicamente utilizados en el ámbito cosmético, dermatológico o dermofarmacéutico como las materias colorantes, los disolventes (agua, alcoholes,...), los conservantes, los perfumes, los agentes activos hidratantes, agentes pulverulentos, agentes bactericidas y/o absorbedores de olor.
Bien entendido, el experto en la materia tratará de seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios citados anteriormente y/o sus cantidades de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas intrínsicamente con la asociación [sistema fotoprotector + tartrato de alquilo de C_{12}-C_{15}] conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas.
Las composiciones objeto de la invención pueden prepararse según las técnicas bien conocidas del experto en la materia, en particular las destinadas a la preparación de dispersiones de fase continua acuosa tales como las emulsiones de tipo aceite-en-agua, los geles y los geles cremas.
Esta composición puede presentarse en particular en forma de emulsión, simple o compleja (H/E, E/H, H/E/H, o E/H/E) tal como una crema, una leche, o en forma de un gel o un gel crema, polvo, barra sólida y eventualmente acondicionarse en aerosol y presentarse en forma de espuma o de spray.
A título indicativo, para las formulaciones antisolares conformes a la invención que presentan un soporte de tipo dispersión de fase continua acuosa, como las emulsiones aceite-en-agua y los geles-cremas, la fase acuosa (que comprende particularmente los filtros hidrófilos) representa generalmente de un 50 a un 95% en peso, de preferencia de un 70 a un 90% en peso, con relación al conjunto de la formulación, la fase aceitosa (que comprende particularmente los filtros lipófilos) de un 5 a un 50% en peso, de preferencia de un 10 aun 30% en peso, con relación al conjunto de la formulación, con relación al conjunto de la formulación.
De preferencia, las composiciones conformes a la invención se presentan en forma de geles-cremas.
Ejemplos concretos, pero en modo alguno limitativos, que ilustran la invención, se darán a continuación.
Ejemplo 1
Se preparó una formulación antisolar B según la invención que se presenta en forma de una emulsión de tipo aceite-en-agua y que contiene:
Fase 1
- 4-(ter.-butil) 4'-metoxi dibenzoilmetano ("PARSOL 1789") 2,5g
- \alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo ("UVINUL N 539") 10 g
- Tartrato de di-alquilo de C_{14}-C_{15} ("COSMACOL ETL") 1 g
- Ácido estearílico 0,5 g
- Ácido esteárico 1 g
- Dimeticona 1 g
- Benzoato de alcoholes de C_{12}-C_{15} vendido bajo la denominación comercial "Finsolv TN" por la
\hskip0.1cm sociedad Finetex 2 g
- Mezcla de estearato de glicerilo/estearato PEG-100 vendido bajo el nombre ARLACEL 165 por ICI 1,5 g
- Trietanolamina 0,3 g
- Conservantes cs
Fase 2
- Ácido poliacrílico vendido bajo la denominación comercial "Carbopol 980" por Goodrich 0,2 g
- Trietanolamina 0,2 g
Fase 3
- Cetil fosfato de potasio ("AMPHISOL K" de GIVAUDAN) 1 g
Fase 4
- Agentes hidratantes 15 g
- Conservantes cs
Fase 5
- Ciclometicona 10 g
Fase 6
- Ácido benceno 1,4-di(3-metilideno-10-alcanforsulfónico) 1 g
- Trietanolamina cs pH 7
- Agua purificada cs 100 g
A continuación se preparó una formulación antisolar B' comparativa, con el mismo soporte que la formulación B pero sin contener tartrato de di-alquilo de C_{14}-C_{15}.
Para cada una de las composiciones B y B', se determinó a continuación el factor de protección solar (SPF) que le era relacionado.
Para cada una de las composiciones B y B', se determinó seguidamente el factor de protección solar (SPF) que le estaba relacionado. Este se determinó utilizando el método in vitro descrito por B.L. DIFFEY et al. en J. Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133 (1989); este método consiste en determinar los factores de protección monocromáticos cada 5 nm en una gama de longitudes de onda de 290 a 400 nm y en calcular a partir de estos el factor de protección solar según una ecuación matemática dada.
Los resultados (valor medio correspondiente a cinco ensayos) se indican en la tabla (I) dada a continuación:
TABLA (I)
Composición B (invención) B' (comparativa)
con tartrato de dialquilo sin tartrato de dialquilo
SPF medio 37,9 26,0
(Diferencia tipo) (4,0) (5,6)
Estos resultados muestran claramente que el aporte de un tartrato de di-alquilo de C_{14}-C_{15} a un sistema fotoprotector que comprende al menos un filtro UV del tipo derivado del dibenzoilmetano y un filtro UV del tipo derivado del bencilideno alcanfor permite aumentar significativamente su poder fotoprotector.
Ejemplo 2
Se preparó una formulación antisolar C según la invención que se presentó en forma de una emulsión de tipo aceite-en-agua y que contiene:
Fase 1
- 4-(ter-butil) 4'-metoxi dibenzoilmetano ("PARSOL 1789") 5 g
- Ácido estearílico 0,5 g
- Ácido esteárico 1 g
- Dimeticona 1 g
- Tartrato de di-alquilo de C_{12}-C_{13} ("COSMACOL ETI") 1 g
- Benzoato de alcoholes de C_{12}-C_{15} vendido bajo la denominación comercial "Finsolv TN" por la
\hskip0.1cm sociedad Finetex 2 g
- Mezcla de estearato de glicerilo/estearato PEG-100 vendido bajo el nombre ARLACEL 165 por ICI 1,5 g
- Trietanolamina 0,3 g
- Conservantes cs
Fase 2
- Ácido poliacrílico vendido bajo la denominación comercial "Carbopol 980" por Goodrich 0,2 g
- Trietanolamina 0,2 g
Fase 3
- Cetil fosfato de potasio ("AMPHISOL K" de GIVAUDAN) 1 g
Fase 4
- Agentes hidratantes 15 g
- Conservantes cs
Fase 5
Ciclometicona 10 g
Fase 6
- Trietanolamina cs pH 7
- Agua purificada cs 100 g
Se preparó seguidamente una formulación antisolar C' comparativa, con el mismo soporte que la formulación C pero sin contener tartrato de di-alquilo de C_{12}-C_{13}.
Para cada una de las composiciones C y C', se determinó a continuación el factor de protección solar (SPF) que le estaba relacionado. Este se determinó utilizando el método descrito en el ejemplo 1
Los resultados (valor medio correspondiente a cinco ensayos) se indican en la tabla (II) dada a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA (II)
Composición C (invención) C' (comparativa)
con tartrato de dialquilo sin tartrato de dialquilo
SPF medio 7,5 3,4
(Diferencia tipo) (1,1) (0,4)
\vskip1.000000\baselineskip
Estos resultados muestran claramente que el aporte de un tartrato de di-alquilo de C_{12}-C_{13} a un sistema fotoprotector que comprende un filtro UV del tipo derivado del dibenzoilmetano permite aumentar significativamente su poder fotoprotector. Se obtuvieron resultados equivalentes utilizando el tartrato de dietilo (C_{2}) o un tartrato de di-alquilo de C_{12}-C_{13} como el producto COSMACOL ETI en lugar del producto COSMACOL ETL.
Ejemplo 3
Se preparó una formulación antisolar D según la invención con la misma composición que la del ejemplo 2, pero conteniendo en lugar del filtro UV del tipo derivado del dibenzoilmetano, un 6% en peso de 4-metilbencilideno alcanfor "EUSOLEX 6300" de Merck, y como tartrato de dialquilo el producto COSMACOL ETL de C_{14}-C_{15}.
A continuación se preparó una formulación antisolar D' comparativa, de idéntico soporte que la formulación D pero sin contener tartrato de di-alquilo.
Para cada una de las composiciones D y D', se determinó seguidamente el factor de protección solar (SPF) que le era relacionado. Este se determinó utilizando el método descrito en el ejemplo 1.
Los resultados (valor medio correspondiente a cinco ensayos) se indican en la tabla (III) indicada a continuación:
TABLA (III)
Composición D (invención) D' (comparativa)
con tartrato de dialquilo sin tartrato de dialquilo
SPF medio 12,4 6,5
(Diferencia tipo) (1,9) (0,7)
\vskip1.000000\baselineskip
Estos resultados muestran claramente que el aporte de un tartrato de di-alquilo de C_{14}-C_{15} a un sistema fotoprotector constituido por un filtro UV del tipo derivado del bencilideno alcanfor permite aumentar significativamente su poder fotoprotector. Se obtuvieron resultados equivalentes utilizando el tartrato de dietilo (C_{2}) o un tartrato de di-alquilo de C_{12}-C_{13} como el producto COSMACOL ETI en lugar del producto COSMACOL ETL.
Ejemplo 4
Se preparó una formulación antisolar E según la invención que tiene la misma composición que la del ejemplo 3, pero conteniendo en lugar del filtro UV del tipo derivado del bencilideno alcanfor, un 5% en peso de la 2,4,6-tris[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina ("UVINUL T 150" de la Sociedad BASF).
Seguidamente se preparó una formulación antisolar E' comparativa, de idéntico soporte que la formulación E pero sin contener tartrato de di-alquilo.
Para cada una de las composiciones E y E', se determinó seguidamente el factor de protección solar (SPF) que le era relacionado. Este se determinó utilizando el método descrito en el ejemplo 1.
Los resultados (valor medio correspondiente a cinco ensayos) se indican en la tabla (IV) dada a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA (IV)
Composición E (invención) E' (comparativa)
con tartrato de dialquilo sin tartrato de dialquilo
SPF medio 8,9 7,1
(Diferencia tipo) (0,2) (0,7)
\vskip1.000000\baselineskip
Estos resultados muestran claramente que el aporte de un tartrato de di-alquilo de C_{14}-C_{15} a un sistema fotoprotector constituido por un filtro UV del tipo derivado de triazina permite aumentar significativamente su poder fotoprotector. Se obtuvieron resultados equivalentes utilizando el tartrato de dietilo (C_{2}) o un tartrato de di-alquilo de C_{12}-C_{13} como el producto COSMACOL ETI en lugar del producto COSMACOL ETL.
Ejemplo 5
(Comparativo)
Se preparó una formulación antisolar F (que no forma parte de la invención) que se presenta en forma de una emulsión de tipo aceite-en-agua que tenía la misma composición que la del ejemplo 3, pero conteniendo en lugar del filtro UV del tipo derivado bencilideno alcanfor, un 9% en peso de p-metoxicinamato de 2-etilhexilo ("PARSOL MCX" de la casa Givaudan).
Seguidamente se preparó una formulación antisolar F' comparativa, con el mismo soporte que el de la formulación F pero sin contener tartrato de di-alquilo de C_{14}-C_{15}.
Para cada una de las composiciones F y F', se determinó seguidamente el factor de protección solar (SPF) que le era relacionado. Este se determinó utilizando el método descrito en el ejemplo 1.
Los resultados (valor medio correspondiente a cinco ensayos) se indican en la tabla (V) dada a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA (V)
Composición F (fuera de la invención) F' (fuera de la invención)
con tartrato de dialquilo sin tartrato de dialquilo
SPF medio 12,3 11,6
(Diferencia tipo) (1,1) (2,4)
\vskip1.000000\baselineskip
Estos resultados muestran claramente que el aporte de un tartrato de di-alquilo de C_{14}-C_{15} a un sistema fotoprotector constituido por un filtro UV del tipo derivado de ácido cinámico no permite aumentar significativamente su poder fotoprotector.
Ejemplo 6
(Comparativo)
Se preparó una formulación antisolar G (que no forma parte de la invención) que se presenta en forma de una emulsión de tipo aceite-en-agua con la misma composición que la del ejemplo 3, pero conteniendo en lugar del filtro UV del tipo derivado bencilideno alcanfor, un 6% en peso de 3-benzofenona ("UVINUL M40" de BASF).
Seguidamente se preparó una formulación antisolar G' comparativa, con el mismo soporte que el de la formulación G pero sin contener tartrato de di-alquilo de C_{14}-C_{15}.
Para cada una de las composiciones G y G', se determinó seguidamente el factor de protección solar (SPF) que le estaba relacionado. Este se determinó utilizando el método descrito en el ejemplo 1.
Los resultados (valor medio correspondiente a cinco ensayos) se indican en la tabla (VI) dada a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA (VI)
Composición G (fuera de la invención) G' (fuera de la invención)
con tartrato de dialquilo sin tartrato de dialquilo
SPF medio 5,4 6,3
(Diferencia tipo) (1,2) (1)
\vskip1.000000\baselineskip
Estos resultados muestran claramente que el aporte de un tartrato de di-alquilo de C_{12}-C_{15} a un sistema fotoprotector constituido por un filtro UV del tipo benzofenona no permite aumentar significativamente su poder fotoprotector.
Ejemplo 7
(Comparativo)
Se preparó una formulación antisolar H (que no forma parte de la invención) que se presenta en forma de una emulsión de tipo aceite-en-agua con la misma composición que la del ejemplo 3, pero conteniendo en lugar del filtro UV del tipo derivado bencilideno alcanfor, un 9% en peso de p-metoxicinamato de 2-etilhexilo ("PARSOL MCX" de Givaudan) y un 1% en peso de tartrato de dietilo en lugar del COSMACOL ETL.
Seguidamente se preparó una formulación antisolar H' comparativa, con el mismo soporte que el de la formulación H pero sin contener tartrato de dietilo.
Para cada una de las composiciones H y H', se determinó seguidamente el factor de protección solar (SPF) que le estaba relacionado. Este se determinó utilizando el método descrito en el ejemplo 1.
Los resultados (valor medio correspondiente a cinco ensayos) se indican en la tabla (VII) dada a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA (VII)
Composición H (fuera de la invención) H' (fuera de la invención)
con tartrato de dialquilo sin tartrato de dialquilo
SPF medio 11,6 12,5
(Diferencia tipo) (2,4) (0,9)
\vskip1.000000\baselineskip
Estos resultados muestran claramente que el aporte del tartrato de di-etilo a un sistema fotoprotector constituido por un filtro UV del tipo cinámico no permite aumentar su poder fotoprotector.

Claims (24)

1. Composición destinada a la protección de la piel y/o de los cabellos contra la radiación ultravioleta, caracterizada por el hecho de que comprende, en un soporte cosméticamente aceptable, al menos:
(a) un sistema fotoprotector capaz de filtrar la radiación UV, constituido por al menos un filtro UV del tipo derivado del bencilideno alcanfor y/o de al menos un filtro UV del tipo derivado del dibenzoilmetano y/o de al menos un filtro UV del tipo derivado de la triazina;
(b) un tartrato de dialquilo, lineal o ramificado que tiene de preferencia de 1 a 16 átomos de carbono;
sin contener la indicada composición la 2,4,6-tris[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina.
2. Composición según la reivindicación 1, según la cual el tartrato de dialquilo se selecciona entre los tartratos de dialquilo de C_{1}-C_{16}.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, según la cual el tartrato de dialquilo se selecciona entre los tartratos de dialquilo de C_{1}-C_{4}.
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, según la cual el tartrato de dialquilo es el tartrato de dietilo.
5. Composición según la reivindicación 1 ó 2, según la cual el tartrato de dialquilo responde a la estructura siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
10
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual R designa un grupo de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
---
\uelm{C}{\uelm{\para}{(CH _{2} ) _{m}  ---
CH _{3} }}
H ---
\vskip1.000000\baselineskip
p es 0 ó 1;
n equivale 12 ó 13 cuando p es igual a 0 y
m+n equivale a 8 ó 9 cuando p es igual a 1.
6. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 6, según la cual el tartrato de di-alquilo se utiliza a una concentración que va de un 0,1 a un 10% en peso con relación al peso total de la composición y más particularmente de un 0,2 a un 5% en peso.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, según la cual el derivado del dibenzoilmetano se selecciona entre el grupo constituido por:
- el 2-metildibenzoilmetano,
- el 4-metildibenzoilmetano,
- el 4-isopropildibenzoilmetano,
- el 4-tert.-butildibenzoilmetano,
- el 2,4-dimetildibenzoilmetano,
- el 2,5-dimetildibenzoilmetano,
- el 4,4'-diisopropildibenzoilmetano,
- el 4-ter-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- el 2-metil-5-tert.-butil-4'-metoxidibezoilmetano,
- el 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- el 2,6-dimetil-4-tert.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, según la cual el derivado del dibenzoilmetano es el 4-ter-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, según la cual el derivado del dibenzoilmetano es el 4-isopropildibenzoilmetano.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, según la cual el derivado del bencilideno alcanfor se selecciona entre el grupo constituido por:
- el 3-bencilideno alcanfor;
- el 4-metil-bencilideno alcanfor;
- el metilsulfato de 3(4'-trimetil-amoniobencilideno)-alcanfor;
- el ácido bencilideno alcanfor sulfónico y sus sales
- el 3 (3'-sulfo-4'-metil bencilideno) alcanfor;
- el poliacrilamido-metil bencilideno alcanfor.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, según la cual el derivado del bencilideno se selecciona entre el grupo constituido por:
- los diorganopolisiloxanos con función bencilideno alcanfor;
- los diorganosiloxanos de cadenas cortas, lineales o cíclicas;
- los triorganosilanos de función bencilideno alcanfor.
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, según la cual el derivado del bencilideno corresponde a la fórmula general (III) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
11
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual B designa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o también un radical NH(R)_{3}+ en el cual los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o hidroxialquilo de C_{1}-C_{4} o también un grupo M^{n+}/n, M^{n+} que designa un catión metálico polivalente en el cual n es igual a 2 ó 3 ó 4, M^{n+} que designa de preferencia un catión metálico seleccionado entre Ca^{2+}, Zn^{2+}, Mg^{2+}, Ba^{2+}, Al^{3+} y Zr^{4+} así como sus isómeros.
13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, según la cual el derivado del bencilideno alcanfor es el 4-metilbencilideno alcanfor.
14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, según la cual el derivado de triazina responde a la fórmula (VI) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
12
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual:
- R_{1}, R_{1}' y R_{1}'', que pueden ser idénticos o diferentes, se seleccionan entre los radiales monovalentes de fórmula (1) ó (2) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
13
\vskip1.000000\baselineskip
14
\vskip1.000000\baselineskip
en las cuales:
- R_{2} y R_{2}', que pueden ser idénticos o diferentes, designan un radical alquilo de C_{1}-C_{3} lineal o ramificado,
- R_{3} designa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} lineal o ramificado o un radical alcoxi de C_{1}-C_{4},
- R_{4} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{12} lineal o ramificado,
- X_{1} representa un átomo de hidrógeno o un radical fenilo eventualmente sustituido por un halógeno o por un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o por un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}.
15. Composición según la reivindicación 14, según la cual el derivado de triazina es seleccionado entre:
- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dietilo)-s-triazina,
- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de diisopropilo)-s-triazina,
- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dimetilo)-s-triazina,
- la 2,4,6-tris(\alpha-ciano-4-aminocinamato de etilo)-s-triazina.
16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, según la cual el sistema fotoprotector contiene además uno o varios filtros orgánicos adicionales absorbentes de UV diferentes de los derivados del bencilideno alcanfor, de los derivados del dibenzoilmetano y de los derivados de la triazina, uno o varios pigmentos y/o nanopigmentos minerales o de mezclas entre estos.
17. Composición según la reivindicación 16, según la cual los filtros UV orgánicos adicionales se seleccionan solos o en mezclas, entre el ácido 2-fenil 5-bencimidazol sulfónico y sus sales, los derivados cinámicos, los derivados salicílicos, los derivados de la benzofenona, los derivados de \beta,\beta-difenilacrilato, los derivados del ácido p-aminobenzoico, el antranilato de metilo, los polímeros filtro y siliconas filtro.
18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, según la cual el sistema fotoprotector está presente en la indicada composición a una concentración que va de un 0,1% a un 30% y de preferencia de un 0,5% a un 15%, en peso, con relación al peso total de la composición.
19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada por el hecho de que el sistema fotoprotector comprende además, a título de agentes fotoprotectores complementarios, pigmentos o nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos o no, capaces de bloquear físicamente, por difusión y/o reflexión, la radiación UV.
20. Composición según la reivindicación 19, caracterizada por el hecho de que los indicados pigmentos o nanopigmentos se seleccionan entre los óxidos de titanio, zinc, hierro, circonio, cerio y sus mezclas, empotradas o no.
21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizada por el hecho de que comprende además al menos un agente de bronceado y/o de oscurecimiento artificial de la piel.
22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, caracterizada por el hecho de que se presenta en forma de una dispersión en fase continua acuosa.
23. Composición según la reivindicación 22, caracterizada por el hecho de que se presenta en forma de un gel-crema.
24. Utilización de un tartrato de dialquilo tal como el definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 para la fabricación de una composición destinada a la protección de la piel y/o de los cabellos contra la radiación ultravioleta, del tipo que comprende un sistema fotoprotector capaz de filtrar la radiación UV, constituido por al menos un filtro UV del tipo derivado del bencilideno alcanfor y/o de al menos un filtro UV del tipo dibenzoilmetano y/o de al menos un filtro UV del tipo derivado de triazina, para aumentar el factor de protección solar.
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