PL182019B1 - Swiatlotrwale kosmetyczne kompozycje filtrujace PL PL - Google Patents
Swiatlotrwale kosmetyczne kompozycje filtrujace PL PLInfo
- Publication number
- PL182019B1 PL182019B1 PL95311778A PL31177895A PL182019B1 PL 182019 B1 PL182019 B1 PL 182019B1 PL 95311778 A PL95311778 A PL 95311778A PL 31177895 A PL31177895 A PL 31177895A PL 182019 B1 PL182019 B1 PL 182019B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- compositions
- methoxydibenzoylmethane
- butyl
- tert
- filtering
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/42—Amides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/52—Stabilizers
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1 Swiatlotrwale kosmetyczne kompozycje filtrujace promie- nie sloneczne do fotoochrony skóry i/lub wlosów przed promienio- w aniem ultrafioletowym, zwlaszcza promieniowaniem slonecznym do stosowania miejscowego, zawierajace w kosmetycznie dopusz- czalnym podlozu-zaróbce pochodne dibenzoilometanu, znamienne tym , ze zaw ieraja od 0,01% do 50% wag , w stosunku do calkowitej wagi kompozycji, zwiazku amidowego wybranego sposród zwiazków o wzorze 1, w którym R 1 , R2 i R3, które m oga byc takie same lub rózne, oznaczaja atom wodoru lub monowalencyjny, nasy- cony lub nienasycony, alifatyczny lub cykliczny rodnik weglo- wodorowy, który moze byc sfunkcjonalizowany grupa estrowa, zawierajacy od 1 do 30 atomów w egla wlacznie, pod warunkiem, ze R 1 m oze tworzyc albo z R2 albo z R3 pierscien, zawierajacy od 5 do 18 atomów wegla wlacznie, a R 2 i R3 m oga razem tworzyc pierscien, zawierajacy od 5 do 18 atom ów w egla wlacznie, oraz zaw ieraja po chodna dibenzoilometanu w ilosci od 0,01% do 10% w a g , w sto- sunku do calkowitej wagi kompozycji, w ybrana sposród 2-metylodibenzoilometanu, 4-metylodibenzoilometanu, 4-izopro- pylodibenzoilometanu, 4-tert-butylodibenzoilometanu, 2,4-dime- tylodibenzoilometanu, 2,5-dimetylodibenzoilometanu, 4,4'-dnzo- propylodibenzoilometanu, 4-tert-butylo-4'-metoksydibenzoilome- tanu, 2-metylo-5-izopropylo-4'-metoksydibenzoilometanu, 2- me- tylo-5-tert-butylo-4'-metoksydibenzoilometanu, 2,4-dimetylo-4'- metoksydibenzoilometanu i 2,6-dimetylo-4-tert-butylo-4' -meto- ksydibenzoilometanu W ZÓR 1 PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku sąnowe kompozycje kosmetyczne do stosowania miejscowego, które sąprzeznaczone do fotoochrony skóry i/lub włosów przed promieniowaniem ultrafioletowym (kompozycje te po prostu określane są poniżej jako kompozycje antysłoneczne lub kompozycje filtrujące). Jeszcze bardziej dokładnie, wynalazek dotyczy UV-trwałych kompozycji przeciwsłonecznych, które zawierają, w kosmetycznie dopuszczalnym podłożu-zaróbce, co najmniej jeden związek wybrany spośród pochodnych dibenzoilometanu jako organiczny środek filtrujący aktywny w zakresie UV-A, w połączeniu z co najmniej jednym związkiem amidowym jako stabilizatorem na światło.
Jest także znane, że promienie UV-A o długości fali z zakresu 320 a 400 nm, które powodują opaleniznę skóry, są odpowiedzialne za wywoływanie, w długim okresie, niepożądanych zmian w skórze, w szczególności w przypadku skóry wrażliwej lub skóry ciągle wystawionej na
182 019 promieniowanie słoneczne. Promienie UV-A powodują, w szczególności, utratę elastyczności skóry i pojawienie się zmarszczek przedwcześnie do wieku. Przyczyniają się one do powstawania reakcji rumieniowej, i mogą nawet być źródłem reakcji fototoksycznych lub także fotoalergicznych. Dlatego też pożądane jest, aby również ekranować promieniowanie UV-A.
Do tej pory w dziedzinie kosmetyki zaproponowano liczne organiczne środki filtrujące, które są zdolne do absorbowania, bardziej lub mniej selektywnie, szkodliwych promieni UV-A.
W tym kontekście, obecnie szczególnie interesująca grupa środków filtrujących UV-A składa się z pochodnych dibenzoilometanu, a w szczególności 4-(tert-butylo)-4'-metoksydibenzoilometanu, która w rzeczywistości posiada wysoką wewnętrzną zdolność absorpcji. Te pochodne dibenzoilometanu, które obecnie sąproduktami dobrze znanymi jako środki filtrujące, są opisane zwłaszcza we francuskich opisach patentowych nr FR-A-2 326 405 i FR-A-2 440 933, i w europejskim zgłoszeniu patentowym EP-A-0,114,607; ponadto 4-(tert-butylo)-4'-metoksydibenzoilometan jest obecnie oferowany do sprzedaży pod nazwą handlową „PARSOL 1789” przez firmę GIVAUDAN.
Niestety stwierdzono, że pochodne dibenzoilometanu sąproduktami, które są stosunkowo wrażliwe na promieniowanie ultrafioletowe (zwłaszcza UV-A); innymi słowy bardziej szczegółowo przejawiają one tendencję do ulegania bardziej lub mniej szybko gwałtownej degradacji pod działaniem tego promieniowania. Dlatego też, ten zasadniczy brak fotochemicznej stabilności pochodnych dibenzoilometanu na promieniowanie ultrafioletowe, na którego działanie sąprzeznaczone w swoim charakterze, nie umożliwia zapewnienia stałej ochrony podczas przedłużonej ekspozycji na słońce. W celu otrzymania skutecznej ochrony skóry przed promieniowaniem UV, użytkownik musi przeprowadzać wielokrotne nakładanie preparatu w regularnych i częstych przedziałach czasu.
Stabilizowanie na światło pochodnych dibenzoilometanu w stosunku do promieniowania UV nadal jest problemem, który nie został jeszcze rozwiązany w całkowicie satysfakcjonujący sposób.
Zgłaszający stwierdził obecnie, nieoczekiwanie i zaskakująco, że przez połączenie wyżej wymienionych pochodnych dibenzoilometanu ze skuteczną ilością co najmniej jednego związku amidowego, można udoskonalić zasadniczo i zauważalnie, fotochemiczną stabilność (lub fotostabilność) tych samych pochodnych dibenzoilometanu.
To zasadnicze stwierdzenie stanowi podstawę obecnego wynalazku.
Inna trudność, niezależna od przedstawionej powyżej, ale także napotykana przy pochodnych dibenzoilometanu, polega na tym, że są one lipofilowymi środkami filtrującymi, które przejawiająniekorzystnącechę, a mianowicie sąstałe w temperaturze pokojowej. Z tego powodu, ich wykorzystanie w kosmetycznej kompozycji przeciwsłonecznej powoduje pewne przymusy w związku z ich formułowaniem i ich zastosowaniem, zwłaszcza kiedy poszukuje się rozpuszczalników, które umożliwiają właściwe rozpuszczenie tych pochodnych, samych lub w połączeniu z innymi środkami filtrującymi. W tym celu, obecnie najczęściej stosuje się oleje, takie jak estry, a bardziej szczegółowo benzoesany C12-C15-alkilu („FINSOLV TN” z firmy Finetex), lub triglicerydy, a zwłaszcza triglicerydy C8-CI2-kwasów tłuszczowych („MIGLYOL 812” z firmy Huls), niestety te różne produkty mają właściwości solubilizujące w stosunku do wyżej wymienionych środków filtrujących, a więc wydają się wciąż nieodpowiednie.
Jednakże, obecnie stwierdzono i jest to jedna z dodatkowych cech korzystnych związanych z obecnym wynalazkiem - że pewne związki amidowe, które można stosować w zakresie obecnego wynalazku jako stabilizatory na światło, stanowią podobnie w wysoce zaskakujący sposób, szczególnie cenne rozpuszczalniki dla środków filtrujących typu pochodnych dibenzoilometanu, takichjak na przykład 4-(tert-butylo)-4'-metoksydibenzoilometan. Pochodne te rzeczywiście posiadają wyjątkowo wysoką rozpuszczalność w tych związkach amidowych, przy czym wspomniana rozpuszczalność w każdym przypadku znacząco przewyższa wartości otrzymywane przy użyciu wszystkich innych zwykłych rozpuszczalników stosowanych dotychczas, a ponadto można stosować przy równych ilościach rozpuszczalników, większe ilości środków filtrujących.
182 019
Przedmiotem wynalazku są nowe światłotrwałe kosmetyczne kompozycje filtrujące promienie słoneczne do fotoochrony skóry i/lub włosów przed promieniowaniem ultrafioletowym, zwłaszcza promieniowaniem słonecznym do stosowania miejscowego, zawierające w kosmetycznie dopuszczalnym podłożu-zaróbce pochodne dibenzoilometanu, charakteryzujące się tym, że zawierają od 0.1% do 50% wag., korzystnie od 0,1% do 30% wag. w stosunku do całkowitej wagi kompozycji, związku amidowego wybranego spośród związków o wzorze 1, w którym R1, R2 i R3, które mogąbyć takie same lub różne, oznaczająatom wodoru lub monowalencyjny, nasycony lub nienasycony, alifatyczny lub cykliczny rodnik węglowodorowy, który może być sfunkcjonalizowany grupą estrową, zawierający od 1 do 30 atomów węgla włącznie, pod warunkiem, że R1 może tworzyć albo z R2 albo z R3 pierścień, zawierający od 5 do 18 atomów węgla włącznie, a R2 i R3 mogąrazem tworzyć pierścień, zawierający od 5 do 18 atomów węgla włącznie, oraz zawierająpochodnądibenzoilometanu w ilości od 0,01% do 10% wag., korzystniej od 0,1% do 6% wag. w stosunku do całkowitej wagi kompozycji, wybraną spośród 2-metylodibenzoilometanu, 4-metylodibenzoilometanu, 4-izopropylodibenzoilometanu, 4-tert-butylodibenzoilometanu, 2,4-dimetylodibenzoilometanu, 2,5-dimetylodibenzoilometanu, 4,4'-diizopropylodibenzoilometanu, 4-tert-butylo-4'-metoksydibenzoilometanu, 2-metylo-5-izopropylo-4'-metoksydibenzoilometanu, 2-metylo-5-tert-butylo-4'-metoksydibenzoilometanu, 2,4-dimetylo-4'-meto- ksydibenzoilometanu i 2,6-dimetylo-4-tert-butylo-4'-metoksydibenzoilometanu.
Jak wskazano powyżej, pochodne dibenzoilometanu, które przeznaczone są do stabilizowania, w kontekście niniejszego wynalazku, sąproduktami, które sąjuż znane jako takie i opisane w szczególności, w dokumentach FR-A-2,326,405, FR-A-2,440,933 i EP-A-0,144,607 wymienionych powyżej, których zakres, gdy dotyczy rzeczywistej definicji tych produktów, jest włączony całkowicie jako odniesienie niniejszego wynalazku.
Według obecnego wynalazku, jest oczywiście możliwe wykorzystanie jednej lub więcej pochodnych dibenzoilometanu.
Spośród wyżej wymienionych pochodnych dibenzoilometanu, korzystne według wynalazku jest wykorzystanie 4-(tert-butylo)-4'-metoksydibenzoilometanu, zwłaszcza oferowanego do sprzedaży pod nazwąhandlową„PARSOL 1789” przez firmę GIVAUDAN, i który to środek filtrujący przedstawiony jest wzorem 5.
Inną pochodną dibenzoilometanu, którą korzystnie stosuje się według wynalazku jest 4-izopropylodibenzoilometan, środek filtrujący sprzedawany pod nazwą „eUsOlEX 8020” przez firmę MERCK, który jest przedstawiony wzorem 6.
W kontekście niniejszego wynalazku, termin związek amidowy odnosi się do jakiegokolwiek związku, którego struktura chemiczna zawiera co najmniej jedną grupę amidową (lub amidową grupę funkcyjną) o wzorze 7.
Termin „skuteczna ilość związku amidowego” odnosi się do ilości, która jest wystarczająca do zapewnienia zauważalnego i znaczącego udoskonalenia w stabilności pochodnej lub pochodnych dibenzoilometanu, które występująw kompozycji. Ta minimalna ilość stabilizatora do wykorzystania, może się zmieniać w zależności od charakteru chemicznego dopuszczalnego podłoża stosowanego w kompozycji, może być określona bez trudności przy użyciu konwencjonalnych testów do mierzenia stabilności na światło, takich jak podano w przykładach poniżej.
Związki amidowe, które sąbardziej szczegółowo przeznaczone do stosowania według wynalazku są przedstawione wzorem 1, w którym R1, R2 i R3, które mogą być takie same lub różne, oznaczająatom wodoru lub monowalencyjny, nasycony lub nienasycony, alifatyczny lub cykliczny rodnik węglowodorowy, który może być sfunkcjonalizowany grupą estrową, i zawiera od 1 do 30 atomów węgla włącznie, pod warunkiem, że R1 może tworzyć albo z R2 albo z R3 pierścień, zawierający od 5 do 18 atomów węgla włącznie, a R2 i R3 mogąrazem tworzyć pierścień, zawierający od 5 do 18 atomów węgla włącznie.
Przykładami nasyconych węglowodorów alifatycznych, które można zwłaszcza wymienić są liniowe lub rozgałęzione, podstawione lub nie podstawione grupy CrC30, korzystnie C1-C22, grupy alkilowe, a zwłaszcza grupy metylowe, etylowe, n-propylowe, izopropylowe, n-butylowe, izopropy182 019 lowe, tert-butylowe, pentylowe, n-amylowe, izoamylowe, neopentylowe, n-heksylowe, n-heptylowe, n-oktylowe, 2-etyloheksylowe, tert-oktylowe, decylowe, laurylowe i oktadecylowe.
Przykładami nasyconych cyklicznych grup węglowodorowych, które można wymienić w szczególności, są grupy cyklopentylowe i cykloheksylowe, które są podstawione lub nie podstawione, a zwłaszcza grupy alkilowe.
Przykładami nienasyconych alifatycznych węglowodorów alifatycznych, które mogą być wymienione w szczególności są liniowe lub rozgałęzione, nie podstawione lub podstawione, C2-C30, korzystnie C2-C22 grupy alkenylowe lub alkinylowe, a zwłaszcza grupy winylowe, allilowe, oleinowe i linoleilowe.
Przykładami nienasyconych cyklicznych grup węglowodorowych, które można wymienić są w szczególności grupy arylowe, takie jak fenylowa i naftylowa, które są ewentualnie podstawione, zwłaszcza przez alkile, na przykład grupa tolilowa, grupy benzylowe i fenyloetylowe.
Spośród związków amidowych o wzorze 1, które są odpowiednie dla niniejszego wynalazku, bardziej korzystne są związki, które mają co najmniej jedną, a jeszcze bardziej korzystnie wszystkie, następujące cechy charakterystyczne:
- związek amidowy jest N-podstawionym amidem, a jeszcze bardziej korzystnie N,N-dipodstawionym amidem,
- R1 stanowi korzystnie CpC^, ajeszcze bardziej korzystnie CrC^ liniowy lub rozgałęziony rodnik alkilowy lub inaczej rodnik fenylowy, który sam w sobie jest nie podstawiony lub podstawiony przez jeden lub więcej CrCn liniowych lub rozgałęzionych rodników alkilowych,
- rodnik R2 stanowi korzystnie C1-C22, ajeszcze bardziej korzystnie CrC^ liniowy lub rozgałęziony rodnik alkilowy,
- R3 stanowi liniowy lub rozgałęziony rodnik alkilowy wybrany spośród tych zdefiniowanych dla R2, lub inaczej oznacza monowalencyjny rodnik, zawierający estrową grupę funkcyjną odpowiadającą wzorowi 2, w którym R i R', które są takie same lub różne, oznaczają rodnik węglowodorowy, korzystnie typu alkilowego, zawierający od 1do 12 atomów węgla, korzystnie od 1 do 8 atomów węgla.
W związku z jednąz postaci wykonania wynalazku, związki amidowe, zwłaszcza te zdefiniowane powyżej, które są wykorzystywane, stanowią takie, w których stabilizowana pochodna lub pochodne dibenzoilometanu wykazują dobrą rozpuszczalność.
W związku z inną postacią wykonania obecnego wynalazku, związki amidowe, zwłaszcza te zdefiniowane powyżej, które są wykorzystywane, stanowią te posiadające dobrą rozpuszczalność w fazach tłuszczowych konwencjonalnie stosowanych do wytwarzania kosmetycznie dopuszczalnych podłoży-zaróbek.
Według innych postaci wykonania według obecnego wynalazku, wykorzystuje się związki amidowe zwłaszcza te zdefiniowane powyżej, w ilościach, która jest sama wystarczająca do rozpuszczenia pochodnej lub pochodnych dibenzoilometanu, które mają być stabilizowane.
Według jeszcze innej postaci wykonania według wynalazku, wykorzystuje się związki amidowe zwłaszcza te zdefiniowane powyżej, które stanowiąN,N-dipodstawione związki amidowe.
Według kolejnej postaci wykonania wynalazku, wykorzystuje się związki amidowe, które są pozbawione lub zasadniczo pozbawione, jakichkolwiek właściwości emulgujących.
Według kolejnej postaci wykonania wynalazku, wykorzystuje się związki amidowe, zwłaszcza te zdefiniowane powyżej, które posiadają niejonowy charakter.
Według kolejnej postaci wykonania wynalazku, wykorzystuje się związki amidowe, zwłaszcza te zdefiniowane powyżej, które sąnie rozpuszczalne lub zasadniczo nie rozpuszczalne w wodzie.
Oczywiście, wszystkie postacie wykonania zdefiniowane powyżej mogą, według wynalazku być rozważane osobno (tj. oddzielnie) lub, przeciwnie, mogą być połączone z innymi, jak na przykład w przypadku postaci wykonania pociągającej za sobą użycie związku amidowego, który jednocześnie jest N,N-dipodstawiony i nie posiada właściwości emulgujących, lub inaczej postać wykonania polega na wykorzystaniu związku amidowego, który jest jednocześnie nieemulgujący, niejonowy i nierozpuszczalny w wodzie.
182 019
Jako przykłady określonych związków amidowych, dla których udowodniono absolutnie zauważalne właściwości fotochemicznej stabilizacji pochodnych dibenzoilometanu, bardziej szczegółowo można wymienić:
- N,N-dietylo-metylobenzamidy o wzorze 3, obejmującym N,N-dietylo-3-metylobenzoamid (związek 1).
- N-butylo-N-acetyloaminoproponian etylu (związek 2) o wzorze 4.
Ponadto, stwierdzono, że te określone związki stanowią wspaniałe rozpuszczalniki dla pochodnych dibenzoilometanu. Zatem, obserwuje się, że w temperaturze pokojowej środek filtrujący 4-(tert-butylo)-4'-metoksydibenzoilometanu może być rozpuszczalny w ilości w przybliżeniu 40% wag. w związkach o wzorze 31 w ilości w przybliżeniu 30% wag. w związku 2. W porównaniu, ten środek filtrujący może być rozpuszczany jedynie w ilości w przybliżeniu 20% wag. w odniesieniu do rozpuszczalnika, takiego jak wyżej wymieniony FINSOLV TN.
Z punktu widzenia stabilizacji na światło, związek 2 jest korzystniejszy według wynalazku niż związek 1.
Światłotrwałe przeciwsłoneczne kompozycje kosmetyczne według wynalazku mogą oczywiście zawierać dodatkowo oprócz pochodnych dibenzoilometanu, jeden lub więcej uzupełniających środków filtrujących aktywnych w UVA i/lub UVB, o charakterze hydrofilowym lub lipofilowym. Obecność uzupełniających środków filtrujących, które są aktywne w UV-B (przy długości fali pomiędzy w przybliżeniu 280 nm a 320 nm), umożliwia zatem dostarczenie końcowych kompozycji zdolnych do filtrowania całego promieniowania UV.
Kompozycje według wynalazku mogą zawierać kosmetyczne adjuwanty zwykle stosowane w tej dziedzinie, wybrane spośród substancji tłuszczowych, rozpuszczalników organicznych, silikonów, niejonowych lub jonowych zagęszczaczy, antyutleniaczy, środków zmętniających, stabilizatorów, α-hydroksykwasów, środków łagodzących, zmiękczających, środków przeciwpiennych, środków nawilżających, zapachów, środków konserwujących, związków powierzchniowo czynnych, wypełniaczy, odczynników maskujących (jony), polimerów, propelentów, środków alkalizujących lub zakwaszających, barwników, i innych składników które zwykle stosuje się w kosmetyce, zwłaszcza przeznaczonych do wytwarzania kompozycji przeciwsłonecznych w postaci emulsji. Wszystkie uzupełniające składniki, które można wprowadzać do kompozycji według wynalazku muszą oczywiście nie wpływać zasadniczo na efekt stabilizacji na światło, którą zapewniają związki amidowe łącznie z pochodnymi dibenzoilometanu.
Substancje tłuszczowe mogą składać się z oleju lub wosku lub ich mieszanin, kwasów tłuszczowych, estrów kwasów tłuszczowych, alkoholi tłuszczowych. Oleje można wybrać spośród olejów zwierzęcych, roślinnych, mineralnych lub syntetycznych, a w szczególności spośród ciekłego petrolatum, ciekłej parafiny, oleju silikonowego lotnego lub nielotnego, izoparafm, poli-a-olefin, olei fluorowanych i nadfluorowanych. Podobnie, woski mogą być wybrane spośród wosków zwierzęcych, kopalnych lub syntetycznych', które są znane jako tanie.
Spośród rozpuszczalników organicznych można wymienić alkohole i niższe poliole.
Zagęszczaczami mogą być w szczególności usieciowane kwasy poliakrylowe, gumy guarowe i celulozowe, modyfikowane i inne, takie jak hydroksypropylowane gumy guarowe, metylohydroksyetyloceluloza, hydroksypropylometyloceluloza i hydroksyetyloceluloza.
Kompozycje według wynalazku można wytwarzać według technik znanych fachowcom w tej dziedzinie techniki, zwłaszcza tych które sąprzeznaczone do wytwarzania emulsji olej-w-wodzie lub woda-w-oleju. Kompozycje te mogą występować zwłaszcza w postaci pojedynczej lub złożonej emulsji (O/W, W/O, O/W/O lub W/O/W) takiej jak krem, mleczko, żel lub kremo-żel, proszek, stały sztyft, i może być pakowana jako aerozol w postaci pianki lub sprayu.
Gdy wymagane są emulsje, to wodna faza tej emulsji może zawierać niejonową dyspersję pęcherzykową, która jest wytwarzana według znanych sposobów (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol. 13,238 (1965), FR 2315991 i FR 2416008).
Światłotrwałe kompozycje kosmetyczne według wynalazku mogą być stosowane jako kompozycje, zapewniające ochronę ludzkiej skóry lub włosów przed promieniowaniem ultrafioletowym, jako kompozycje przeciwsłoneczne lub tez jako produkty do makijażu.
182 019
Gdy kosmetyczne kompozycje według wynalazku stosuje się do ochrony ludzkiej skóry przed promieniowaniem UV, lub jako kompozycje przeciwsłoneczne, mogą one występować w postaci zawiesiny lub dyspersji w rozpuszczalnikach lub tłuszczach, w postaci niejonowej dyspersji pęcherzykowej lub też w postaci emulsji, korzystnie typu olej-w-wodzie, takie jak krem lub mleczko, w postaci pomady, żelu, stałego sztyftu, pianki z aerozolu lub spra/u.
Gdy kompozycję kosmetyczną według wynalazku stosuje się do ochrony włosów, to może być ona w postaci szamponu, lotionu, żelu, emulsji, niejonowej dyspersji pęcherzykowej, lub lakieru do włosów, lub kompozycji do zmywania, do stosowania przed lub po myciu szamponem, przez lub po barwieniu lub rozjaśnianiu, przed, podczas lub po zabiegu trwałej ondulacji lub prostowania włosów, lub w postaci lotionu lub żelu do stylizowania lub innego traktowania, lotionu lub żelu do suszenia przez przedmuchiwanie powietrza lub układanie włosów, lakieru do włosów, kompozycji do trwałej ondulacji lub prostowania włosów, lub kompozycji do barwienia lub rozjaśniania włosów.
Gdy stosuje się kompozycję kosmetyczną według wynalazku jako produkt do makijażu rzęs, brwi, skóry lub włosów, taki jak krem do pielęgnacji skóry, podkład, sztyft szminka, cień do powiek, róż, eye-liner, maskarę lub żel koloryzujący, może być ona w postaci stałej lub pasty i w postaci bezwodnej lub wodnej, takiej jak emulsje typu olej-w-wodzie lub woda-w-oleju, niejonowej dyspersji pęcherzykowej lub inaczej zawiesin.
Poniżej podano konkretne przykłady wykonania wynalazku, ale bez zamiaru ograniczania jego zakresu.
Przykład I
W tym przykładzie, badano stabilność na światło 4-(tert-butylo)-4'-metoksydibenzoilometanu (środek filtrujący „PARSOL 1789” z firmy GIVAUDAN) w obecności dwóch związków amidowych według wynalazku, mianowicie N,N-dietylo-3-metylobenzamidu (związek 1) i N-butyloN-acetyloaminopropomanu etylu (związek 2), które oba są także rozpuszczalnikami dla tego środka filtrującego. W porównaniu, badano fotostabilność samego środka filtrującego bez jakiegokolwiek związku amidowego, w przypadku którego stosowano rozpuszczalnik, który był neutralny w stosunku do badanego środka filtrującego, i był nim FINSOLV TN z FINETEX (benzoesan Ci2-C,5-alkilu).
Kompozycje o tych trzech formułach (F0-F1-F2) były zatem następujące (w % wag. w stosunku do całkowitej wagi formuły):
Kompozycje (% wag.) | |||
F0 (Porównawcza) | PARSOL 1789:2% | FINSOLV TN: 10% | Zwykłe podłoże-zaróbka* |
F1 (wynalazek) | PARSOL 1789.2% | Kompozycja 1: 10% | Zwykłe podłoże-zaróbka* |
F2 (wynalazek) | PARSOL 1789:2% | Kompozycja 2: 10% | Zwykłe podłoże-zaróbka* |
* kompozycja zwykłego podłoża-zaróbki była następująca (w % wag. w stosunku do całkowitej wagi formuły)·
- emulgator („SIMULSOL 165” z firmy SEPPIC) 2%
- zagęszczacz („PEMULEN TRI” z firmy GOODRICH) 0,55/o
- nawilżacz (sorbitol i gliceryna 0,5%
- środek sekwestujący (EDTA, sól disodowa) 0,110
- regulator pH trietanoloamina) 0,5%
- woda destylowana qs 100%
Stabilność na światło środka filtrującego w tych preparatach mierzono spektrofotometrycznie na próbkach pozostałości środka po napromieniowaniu przez dwie godziny stosując symulator słoneczny. Dokładna procedura była następująca:
- przygotowane preparaty rozcierano 2 mg/cm2 na podłożu z polimetakrylanu metylu;
- następnie próbki poddawano ciągłemu promieniowaniu z HERAEUS Suntest (źródło: 1,8 kW długie arc ksenonu) przez dwie godziny i w stałej temperaturze, tak aby symulowało naturalne napromieniowanie UV (UV-A + UV-B);
182 019
- po ekspozycji każdą próbkę zanurzono w 55 ml metanolu w celu ekstrakcji środka filtrującego;
- roztwory tak otrzymane poddawano analizie na spektrometrze UV w zakresie 290-400 nm. Ilość środka filtrującego, który pozostał po napromieniowaniu wyrażono matematycznie stosunkiem pomiędzy stężeniem środka filtrującego mierzonego w próbce poddawanej napromieniowaniu i wstępnemu stężeniu tego środka w próbce przed napromieniowaniem.
Uzyskano następujące wyniki:
Pozostałość PARSOL 1789 (% wstępnej ilości) | |
F0 (porównawczy) | 8% |
F1 (wynalazek) | 52% |
F2 (wynalazek) | 74% |
Wyniki te jasno wskazują na zauważalny rezultat stabilizacji na światło dla 4-(tert-butylo)-4'-metoksydibenzoilometanu, zapewniony przez dwa związki amidowe według wynalazku. W preparacie porównawczym F0, strata środka filtrującego wynosi 92%. Wynosi to więcej niż 48% dla preparatu F1 i jedynie 26% dla preparatu f2.
Przykład II
W przykładzie tym, badano stabilność na światło 4-(tert-butylo)-4'-metoksydibenzoilometanu (środka filtrującego „PARSOL 1789” z firmy GIVAUDAN) w obecności różnych ilości związku amidowego według wynalazku, mianowicie N-butylo-N-acetyloaminoproponianu etylu (związek 2). W celu otrzymania dobrej rozpuszczalności środka filtrującego przy niskich stężeniach związku amidowego, jako dodatkowy neutralny rozpuszczalnik stosowano FINsOlV TN z firmy FINETEX (benzoesany C12-C15-alkilu).
Preparaty z kompozycji, które badano (% wag. w stosunku do całkowitej wagi preparatu, zwykłe podłoże-zaróbka było takie samo jakie stosowano w przykładzie I), jak również otrzymane wyniki stabilności na światło (według tej samej procedury, jak podano w przykładzie I), zestawiono w tabeli poniżej:
Kompozycja (% wag) | |||||
PARSOL 1789 (środek filtrujący) | związek 2 (amid) | FINSOLV TN (rozpuszczalnik) | zwykłe podłoże -zaróbka | pozostałość PARSOL 1789 | |
F0 (porównawczy) | 2% | 0% | 10% | qs 100% | 8% |
F I (wynalazek) | 2% | 2% | 8% | qs 100% | 16% |
F II (wynalazek) | 2% | 4% | 6% | qs 100% | 24% |
F III (wynalazek) | 2% | 6% | 4% | qs 100% | 41% |
F IV (wynalazek) | 2% | 8% | 2% | qs 100% | 58% |
F 2 (wynalazek) | 2% | 10% | 0% | qs 100% | 74% |
182 019
Ο
WZÓR 1 — R — C — O — R’
O
WZÓR 2
WZÓR 3 ch3 — (CH2)3
I
CK3 — ch2— o — C — (CH2)2— N — c — ch3
II II o o
WZÓR 4
182 019
WZÓR 5
WZÓR 6 — C — Ν —
II I ο
WZÓR 7
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Światłotrwałe kosmetyczne kompozycje filtrujące promienie słoneczne do fotoochrony skóry i/lub włosów przed promieniowaniem ultrafioletowym, zwłaszcza promieniowaniem słonecznym do stosowania miejscowego, zawierające w kosmetycznie dopuszczalnym podłożu-zaróbce pochodne dibenzoilometanu, znamienne tym, że zawierają od 0,01% do 50% wag., w stosunku do całkowitej wagi kompozycji, związku amidowego wybranego spośród związków o wzorze 1, w którym R1, R2 i R3, które mogą być takie same lub różne, oznaczają atom wodoru lub monowalencyjny, nasycony lub nienasycony, alifatyczny lub cykliczny rodnik węglowodorowy, który może być sfunkcjonalizowany grupą estrową, zawierający od 1 do 30 atomów węgla włącznie, pod warunkiem, że R1 może tworzyć albo z R2 albo z R3 pierścień, zawierający od 5 do 18 atomów węgla włącznie, a R2 i R3 mogą razem tworzyć pierścień, zawierający od 5 do 18 atomów węgla włącznie, oraz zawierają pochodną dibenzoilometanu w ilości od 0,01% do 10% wag., w stosunku do całkowitej wagi kompozycji, wybraną spośród 2-metylodibenzoilometanu, 4-metylodibenzoilometanu, 4-izopropylodibenzoilometanu, 4-tert-butylodibenzoilometanu, 2,4-dimetylodibenzoilometanu, 2,5-dimetylodibenzoilometanu, 4,4'-diizopropylodibenzoilometanu,4-tert-butylo-4'-metoksydibenzoilometanu, 2-metylo-5-izopropylo-4'-metoksydibenzoilometanu, 2-metylo-5-tert-butylo-4'-metoksydibenzoilometanu, 2,4-dimetylo-4'- meto- ksydibenzoilometanu i 2,6-dimetylo-4-tert-butylo-4'-metoksydibenzoilometanu.
- 2. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierająpochodnądibenzoilometanu wybraną spośród 4-(tert-butylo)-4'-metoksydibenzoilometanu lub 4-izopropylodibenzoilometanu.
- 3. Kompozycje według zastrz. 2, znamienne tym, że zawierająpochodnądibenzoilometanu, stanowiącą 4-(tert-butylo)-4'-metoksydibenzoilometan.
- 4. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają związek amidowy, stanowiący N-butylo-N-acetyloaminopropionian etylu.
- 5. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają związek amidowy, stanowiący N,N-dietylo-3-metylobenzamid.
- 6. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają związek amidowy, który jest N,N-dipodstawiony.
- 7. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawartość pochodnej dibenzoilometanu wynosi od 0,1% do 6% wag. w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.
- 8. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że zawartość związku amidowego wynosi od 0,1% do 30% wag. w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9414930A FR2727861B1 (fr) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | Procede de photostabilisation de filtres solaires derives du dibenzoylmethane, compositions cosmetiques filtrantes photostabilisees ainsi obtenues et leurs utilisations |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL311778A1 PL311778A1 (en) | 1996-06-24 |
PL182019B1 true PL182019B1 (pl) | 2001-10-31 |
Family
ID=9469709
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL95311778A PL182019B1 (pl) | 1994-12-12 | 1995-12-11 | Swiatlotrwale kosmetyczne kompozycje filtrujace PL PL |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5672337A (pl) |
EP (2) | EP0815834B1 (pl) |
JP (1) | JP3040339B2 (pl) |
KR (1) | KR100190337B1 (pl) |
AR (1) | AR000313A1 (pl) |
AT (2) | ATE155679T1 (pl) |
AU (1) | AU685329B2 (pl) |
BR (1) | BR9505342B1 (pl) |
CA (1) | CA2164905C (pl) |
DE (2) | DE69500463T3 (pl) |
DK (2) | DK0717982T4 (pl) |
ES (2) | ES2154858T3 (pl) |
FR (1) | FR2727861B1 (pl) |
GR (3) | GR3024606T3 (pl) |
HU (1) | HU217174B (pl) |
MX (1) | MX9505183A (pl) |
PL (1) | PL182019B1 (pl) |
PT (1) | PT815834E (pl) |
RU (1) | RU2136267C1 (pl) |
Families Citing this family (55)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3877802B2 (ja) * | 1995-05-02 | 2007-02-07 | 株式会社リコー | エマルジョンインク及びこれを用いた印刷方法 |
DE19547634A1 (de) * | 1995-12-20 | 1997-08-21 | Sara Lee De Nv | Photostabile, emulgatorfreie, kosmetische Mittel |
DE19645250A1 (de) * | 1996-11-02 | 1998-05-07 | Merck Patent Gmbh | Stabile wäßrige Formulierung von 3-(N-Butylacetamino)-propionsäureethylester |
DE19648819A1 (de) * | 1996-11-26 | 1998-05-28 | Merck Patent Gmbh | Verwendung von 3-(N-Butylacetamino)-propionsäureethylester |
FR2757056B1 (fr) * | 1996-12-17 | 2003-03-14 | Oreal | Compositions comprenant un derive de dibenzoylmethane, un derive de 1,3,5-triazine et un compose amide et utilisations |
DE19653892A1 (de) * | 1996-12-21 | 1998-06-25 | Merck Patent Gmbh | Verwendung von 3-(N-Butylacetamino)-propionsäureethylester zur Verbesserung der Fotostabilität von Lichtschutzfiltern der Substanzklasse der Zimtsäurederivate |
FR2760464B1 (fr) * | 1997-03-07 | 2005-07-01 | Oreal | Procede pour ameliorer la photostabilite d'un derive de dibenzoylmethane par un silane, benzalmalonate, procede de preparation de silanes benzalmalonates |
US6646011B2 (en) | 1998-06-03 | 2003-11-11 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Insect repellant compositions |
US6290938B1 (en) | 1998-07-30 | 2001-09-18 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen compositions |
US5989528A (en) * | 1998-07-30 | 1999-11-23 | The Procter & Gamble Company | Sunscreen compositions |
US5976513A (en) * | 1998-10-16 | 1999-11-02 | The Procter & Gamble Company | UV protection compositions |
US5968485A (en) * | 1998-10-16 | 1999-10-19 | The Procter & Gamble Company | UV protection compositions |
US5972316A (en) * | 1998-10-16 | 1999-10-26 | The Procter & Gamble Company | UV protection compositions |
WO2000023044A1 (en) | 1998-10-16 | 2000-04-27 | The Procter & Gamble Company | Uv protection compositions |
US6071501A (en) * | 1999-02-05 | 2000-06-06 | The Procter & Gamble Company | Photostable UV protection compositions |
WO2000066527A1 (fr) * | 1999-04-28 | 2000-11-09 | Chemipro Kasei Kaisha, Limited | Derives de dibenzoylmethane, leurs procedes de preparation et d'utilisation |
US6409997B1 (en) | 2000-07-31 | 2002-06-25 | Neutrogena Corporation | Wax cosmetic stick |
CA2391632A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-06-06 | Avon Products, Inc. | Anhydrous insect repellent composition |
US6830746B2 (en) | 2001-09-21 | 2004-12-14 | Playtex Products, Inc. | Sunscreen compositions |
DE10154111A1 (de) * | 2001-11-03 | 2003-05-22 | Beiersdorf Ag | Insektenabwehrende Sonnenschutzmittel mit Benztriazolderivaten als Lichtschutzfilter |
IL161782A0 (en) * | 2001-11-08 | 2005-11-20 | Sol Gel Technologies Ltd | Compositions containing oils havinga specific gravity higher than the specific gravity of water |
US6770270B2 (en) | 2002-03-05 | 2004-08-03 | The C.P. Hall Company | Methods of making and selling a sunscreen composition |
US6872401B2 (en) | 2002-03-28 | 2005-03-29 | L'oreal | Cosmetic/dermatological compositions comprising a tetrahydrocurcuminoid and an amide oil |
FR2837700B1 (fr) * | 2002-03-28 | 2004-05-28 | Oreal | Composition cosmetique ou dermatologique contenant l'association d'un tetrahydrocurcuminoide et d'une huile amidee |
US7108860B2 (en) * | 2002-06-06 | 2006-09-19 | Playtex Products, Inc. | Sunscreen compositions |
US7166273B2 (en) * | 2003-06-03 | 2007-01-23 | Emd Chemicals, Inc. | Photo stable organic sunscreen compositions |
FR2872415B1 (fr) * | 2004-07-02 | 2006-09-22 | Oreal | Procede de photostabilisation d'un derive de dibenzoylmethane par un derive arylalkyl benzoate et une huile amidee; compositions cosmetiques photoprotectrices |
US7364720B2 (en) | 2004-07-02 | 2008-04-29 | L'oreal | Photostabilization of dibenzoylmethane UV-screening agents with arylalkyl benzoate compounds/amide-based oils and photoprotective compositions comprised thereof |
US7357920B2 (en) | 2004-10-19 | 2008-04-15 | L'oreal | Photostable photoprotective compositions comprising dibenzoylmethane and amide oil compounds and a compound that accepts the excited triplet level energy of said dibenzoylmethane(s) |
FR2876578B1 (fr) * | 2004-10-19 | 2007-03-02 | Oreal | Composition antisolaire a base d'un derive de dibenzoylmetha ne et d'un agent photostabilisant particulier;procede de pho tostabilisation |
MX2007016543A (es) | 2005-06-20 | 2008-02-21 | Playtex Products Inc | Composiciones no irritantes. |
EP1911438A3 (fr) * | 2006-06-23 | 2008-12-10 | L'Oréal | Composition cosmétique contenant un dérivé de dibenzoylméthane et un composé amide ou ester d'arylalkyle; procédé de photostabilisation du dérivé de dibenzoylméthane |
FR2902650A1 (fr) * | 2006-06-23 | 2007-12-28 | Oreal | Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un derive amide de mono ou diarylalkyle procede de photostabilisation du derive de dibenzoylmethane |
FR2908992A1 (fr) * | 2006-11-27 | 2008-05-30 | Oreal | Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un derive ester ou amide d'arylalkyl benzoate siloxanique ; procede de photostabilisation du derive de dibenzoylmethane. |
DE102007035567A1 (de) * | 2007-07-26 | 2009-01-29 | Basf Se | UV-Filter-Kapsel |
FR2926980A1 (fr) * | 2008-02-06 | 2009-08-07 | Oreal | Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un derive ester d'aminioacide neutre n-acyle particulier ; procede de photostabilisation du derive de dibenzoylmethane |
FR2931064B1 (fr) | 2008-05-14 | 2010-08-13 | Oreal | Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un derive de pyrrolidinone; procede de photostabilisation du derive de dibenzoylmethane |
FR2931062B1 (fr) * | 2008-05-14 | 2010-05-07 | Oreal | Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un compose amide aliphatique ester particulier; procede de photosatabilisation du derive de dibenzoylmethane |
FR2931065B1 (fr) * | 2008-05-14 | 2010-05-07 | Oreal | Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un derive de proline; procede de photostabilisation du derive de dibenzoylmethane |
FR2931066B1 (fr) * | 2008-05-14 | 2010-05-07 | Oreal | Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un derive ester de piperidine; procede de photostabilisation du derive de dibenzoylmethane |
FR2931063B1 (fr) * | 2008-05-14 | 2010-05-28 | Oreal | Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un derive de caprolactame; procede de photostabilisation du derive de dibenzoylmethane |
FR2936706B1 (fr) * | 2008-10-08 | 2010-12-17 | Oreal | Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un compose dithiolane ; procede de photostabilisation du derive de dibenzoylmethane |
FR2936707B1 (fr) * | 2008-10-08 | 2010-12-17 | Oreal | Composition cosmetique contenant un derive de divenzoylmethane et un compose dithiolane silicie ; procede de photostabilisation du derive de dibenzoylmethane |
FR2939315B1 (fr) * | 2008-12-08 | 2011-01-21 | Oreal | Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un compose ester de 2-pyrrolidinone 4-carboxy ; procede de photostabilisation du derive de dibenzoylmethane |
FR2947724B1 (fr) | 2009-07-10 | 2012-01-27 | Oreal | Materiau composite comprenant des filtres uv et des particules plasmoniques et utilisation en protection solaire |
FR2949336B1 (fr) * | 2009-08-28 | 2011-09-16 | Oreal | Composition contenant un filtre dibenzoylmethane, un derive de caprolactame et une s-triazine siliciee ; procede de photostabilisation du filtre dibenzoylmethane |
FR2949324B1 (fr) * | 2009-08-28 | 2011-09-16 | Oreal | Composition contenant un filtre dibenzoylmethane, un derive ester de proline et une s-triazine siliciee ; procede de photostabilisation du filtre dibenzoylmethane |
FR2949331B1 (fr) * | 2009-08-28 | 2013-02-15 | Oreal | Composition contenant un filtre dibenzoylmethane, une huile amidee et une s-triazine siliciee ; procede de photostabilisation du filtre dibenzoylmethane |
FR2949332B1 (fr) * | 2009-08-28 | 2011-09-16 | Oreal | Composition contenant un filtre dibenzoylmethane, un compose phenol ou bis-phenol et une s-triazine siliciee ; procede de photostabilisation du filtre dibenzoylmethane |
FR2949340B1 (fr) * | 2009-08-28 | 2011-09-16 | Oreal | Composition contenant un filtre dibenzoylmethane, un ester de piperidine et une s-triazine siliciee ; procede de photostabilisation du filtre dibenzoylmethane |
FR2949337B1 (fr) * | 2009-08-28 | 2011-09-16 | Oreal | Composition contenant un filtre dibenzoylmethane, un derive de pyrrolidinone et une s-triazine siliciee ; procede de photostabilisation du filtre dibenzoylmethane |
CA2792018A1 (en) | 2010-05-10 | 2011-11-17 | Segetis, Inc. | Fragrant formulations, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
FR2961207B1 (fr) * | 2010-06-09 | 2013-01-18 | Oreal | Utilisation d'un derive de 4- carboxy 2-pyrrolidinone comme solvant dans les compositions cosmetiques ; compositions cosmetiques les contenant ; nouveaux composes |
FR2972348B1 (fr) | 2011-03-09 | 2013-03-08 | Oreal | Composition cosmetique contenant un derive de dibenzoylmethane et un compose monoester monoamide d'acide methyl succinique ; procede de photostabilisation |
CN104918929A (zh) | 2012-11-29 | 2015-09-16 | 赛格提斯公司 | 羧基酯缩酮、其制造方法和用途 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL190101C (nl) * | 1978-11-13 | 1993-11-01 | Givaudan & Cie Sa | Dibenzoylmethaanverbinding en tegen licht beschermend preparaat. |
FR2586692B1 (fr) † | 1985-08-30 | 1988-03-11 | Oreal | Nouveaux polyaminoamides filtrant le rayonnement ultraviolet, leur procede de preparation et leur utilisation pour proteger la peau et les cheveux |
US4810489A (en) * | 1986-12-04 | 1989-03-07 | Bristol-Myers Company | High oil phase pharmaceutical vehicles and sunscreen compositions having waterproof sun protection factors |
JPS63230616A (ja) * | 1987-03-20 | 1988-09-27 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
GB8903777D0 (en) * | 1989-02-20 | 1989-04-05 | Unilever Plc | Shampoo composition |
GB8910366D0 (en) * | 1989-05-05 | 1989-06-21 | Unilever Plc | Skin composition |
JPH03200721A (ja) * | 1989-12-27 | 1991-09-02 | Riyuuhoudou Seiyaku Kk | 複合型紫外線吸収剤 |
GB9114317D0 (en) * | 1991-07-02 | 1991-08-21 | Unilever Plc | Cosmetic composition |
WO1994004131A1 (en) * | 1992-08-13 | 1994-03-03 | The Procter & Gamble Company | Photostable sunscreen compositions |
FR2698267B1 (fr) * | 1992-11-24 | 1995-02-10 | Oreal | Compositions à base de dihydroxyacétone et leur utilisation cosmétique. |
US5487885A (en) * | 1992-12-21 | 1996-01-30 | Biophysica, Inc. | Sunblocking polymers and their formulation |
JPH06263625A (ja) * | 1993-03-12 | 1994-09-20 | Kanebo Ltd | 皮膚外用剤 |
JPH0722859A (ja) * | 1993-06-30 | 1995-01-24 | Casio Comput Co Ltd | 電界効果トランジスタを用いた高周波電力増幅器 |
JP3299027B2 (ja) * | 1994-02-21 | 2002-07-08 | 株式会社資生堂 | 皮膚外用剤 |
JP3657286B2 (ja) * | 1994-02-22 | 2005-06-08 | 株式会社資生堂 | 皮膚外用剤 |
-
1994
- 1994-12-12 FR FR9414930A patent/FR2727861B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-11-13 DE DE69500463T patent/DE69500463T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-13 DE DE69519687T patent/DE69519687T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-13 EP EP97107303A patent/EP0815834B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-13 DK DK95402536T patent/DK0717982T4/da active
- 1995-11-13 AT AT95402536T patent/ATE155679T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-11-13 ES ES97107303T patent/ES2154858T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-13 AT AT97107303T patent/ATE198144T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-11-13 EP EP95402536A patent/EP0717982B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-13 ES ES95402536T patent/ES2109068T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-13 DK DK97107303T patent/DK0815834T3/da active
- 1995-11-13 PT PT97107303T patent/PT815834E/pt unknown
- 1995-11-24 AU AU39022/95A patent/AU685329B2/en not_active Ceased
- 1995-12-01 BR BRPI9505342-5A patent/BR9505342B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-12-08 RU RU95120591A patent/RU2136267C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 JP JP7322047A patent/JP3040339B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-11 CA CA002164905A patent/CA2164905C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-11 MX MX9505183A patent/MX9505183A/es not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 AR AR33455795A patent/AR000313A1/es unknown
- 1995-12-11 PL PL95311778A patent/PL182019B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 HU HU9503539A patent/HU217174B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-12-12 US US08/571,340 patent/US5672337A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-12 KR KR1019950048782A patent/KR100190337B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-09-02 GR GR970402250T patent/GR3024606T3/el unknown
-
2001
- 2001-02-22 GR GR20010400287T patent/GR3035453T3/el not_active IP Right Cessation
- 2001-04-30 GR GR20010400667T patent/GR3035819T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL182019B1 (pl) | Swiatlotrwale kosmetyczne kompozycje filtrujace PL PL | |
JP3403625B2 (ja) | ジベンゾイルメタン誘導体、1,3,5−トリアジン誘導体及びアミド化合物を含む組成物及びその使用 | |
JP3848308B2 (ja) | 4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、1,3,5−トリアジン誘導体および(α−シアノ)−β,β’−ジフェニルアクリル酸アルキルを含有する組成物とその用途 | |
JP3403624B2 (ja) | ジベンゾイルメタン誘導体、1,3,5−トリアジン誘導体及びベンザルマロナート基を含むケイ素誘導体を含む組成物及びその使用 | |
RU2158586C2 (ru) | Косметическая композиция для фотозащиты кожи и/или волос и способ косметической обработки кожи и/или волос | |
JPH07330566A (ja) | 光防御化粧品組成物およびその使用方法 | |
ES2217705T3 (es) | Composiciones cosmeticas fotoprotectoras. | |
JPH10175838A (ja) | ジベンゾイルメタン誘導体、1,3,5−トリアジン誘導体及びベンザルマロン酸ジアルキルを含む組成物およびその使用方法 | |
US6071502A (en) | Photostable sunscreen compositions comprising dibenzoylmethane compounds and 2-hydroxybenzophenone-substituted silanes/organosiloxanes | |
US6569409B1 (en) | Method for providing dibenzoylmethane derivatives with light stability | |
JP3023084B2 (ja) | 遮蔽剤の相乗混合物をベースとした皮膚および/または髪を光保護するための化粧用組成物およびその使用 | |
CA2236310C (fr) | Compositions de protection solaires stabilisees | |
JP2001192351A (ja) | 不溶性有機遮蔽剤によるジベンゾイルメタン誘導体サンスクリーン剤の光安定化法 | |
JP3359643B2 (ja) | ジベンゾイルメタン、β,β’−ジフェニルアクリル酸アルキルおよびベンゾトリアゾールシリコーンを含有するスクリーン用化粧品組成物 | |
US5993788A (en) | Stable photoprotective compositions comprising dibenzoylmethane compounds/polysaccharide | |
MXPA97002479A (en) | Photostable filtering composition comprising a derivative of dibenzoylmethane and a polyacaride alkileter and its utilization | |
JPH08245356A (ja) | ジヒドロキシアセトンの利用方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20051211 |