JPH03200721A - 複合型紫外線吸収剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野］ 本発明は複合型紫外線吸収剤に関する。さらに詳しくは
、日焼は止め化粧水、日焼は止めオイル、日焼は止めク
リーム、日焼は止めファンデーション、日焼は止め口紅
などの化粧料に好適に用いられる複合型紫外線吸収剤に
関する。

【従来の技術］ 従来、いわゆる有機系化合物からなる紫外線吸収剤は、
日焼は止めの目的で化粧料に添加されているが、ヒトの
皮膚に吸収されるおそれがあり、人体に対する安全性の
面から好ましくない。

そこで、近年この有機系化合物からなる紫外線吸収剤を
樹脂粉末などに含有させてヒトの皮膚との接触をできる
だけ抑え、人体に対する安全性を向上させようとした粉
末化粧料が上市されている。

前記紫外線吸収剤を含有せしめた樹脂粉末は、人体に対
する安全性の面および紫外線吸収剤の安定性の面ですぐ
れたものである。しかしながら、これを化粧料に配合し
たばあいには、紫外線吸収剤が樹脂粉末から化粧料に含
有されている水や曲脂類に溶出するため、人体に対する
安全性を向上させるという本来の目的を充分には達成し
えないばあいがある。

化粧料中で紫外線吸収剤が溶出するのを防ぐ方法として
は、紫外線吸収剤を含有する微粉末をシリコーン油など
で表面被覆する方法があり、この方法では人体に対する
安全性を高めることが可能であるが、被覆された微粉末
が撥水性を呈するため、水性化粧料中に均一に分散させ
ることが困難であるという問題がある。

［発明が解決しようとする課題］ そこで本発明者らは、前記従来技術に鑑みて人体に対す
る安全性が高く、しかも各種化粧料中に容易にかつ均一
に配合しうる紫外線吸収剤を提供することを課題として
鋭意研究を重ねた結果、紫外線吸収剤を高分子微粉末お
よび／または無機微粉末に含有させ、さらにかかる紫外
線吸収剤を含有した微粉末が金属酸化物で表面被覆され
た紫外線吸収剤は、人体に対する安全性にすぐれ、しか
も化粧料中に均一に分散せしめうろことを初めて見出し
、本発明を完成するにいたった。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は紫外線吸収剤を含有する高分子微粉
末および／または紫外線吸収剤を含有する無機微粉末の
表面が金属酸化物で被覆された複合型紫外線吸収剤に関
する。

［作用および実施例コ 本発明の複合型紫外線吸収剤は、紫外線吸収剤を含有す
る微粉末の表面を金属酸化物で表面被覆することにより
えられるものであり、かかる複合型紫外線吸収剤はヒト
の皮膚を介して体内に吸収されるおそれがないので、人
体に対する安全性が高く、しかも含有せしめた紫外線吸
収剤の安定性にすぐれたものである。

本発明において使用される紫外線吸収剤は、従来から化
粧料中に使用されているものであればとくに限定はない
。かかる紫外線吸収剤の具体例としては、たとえば２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン−５−スルフォン酸、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフオ
ン酸ナトリウム、２，２°−ジヒドロキシ−４，４°−
ジメトキシベンゾフェノン、２．２’−ジヒドロキシ−
４，４°−ジメトキシベンゾフェノン−５−スルフオン
酸ナトリウム、２，２°、４，４°−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；サリチ
ル酸２−エチルヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチ
ル酸ホモメンチルなどのサリチル酸誘導体、　Ｎ、Ｎ−
ジメチルパラアミノ安息香酸アミル、パラアミノ安息香
酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グ
リセリル、パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘ
キシル、パラジヒドロキシプロビル安息香酸エチル、パ
ラジメチルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸誘導体
；４−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、４−メ
トキシケイ皮酸−２−エトキシエチルなどのケイ皮酸系
化合物；ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルなどのイミ
ダゾール系化合物；　４−ｔｅｒｔ−ブチル−４°−メ
トキシベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイ
ルメタンなどのジベンゾイルメタン系化合物などがあげ
られる。これらの紫外線吸収剤は、通常単独でまたは２
種以上を組合わせて用いられる。

前記紫外線吸収剤を微粉末に含有させる方法にはとくに
限定はないが、その−例をあげれば、たとえば紫外線吸
収剤をたとえばｎ−へキサン、シクロヘキサン、ｎ−ペ
ンタン、四塩化炭素などの極性の小さい溶媒に溶かし、
これを該溶媒と同じ種類の溶媒に高分子微粉末および／
または無機微粉末を分散させた分散液に滴下し、撹拌し
たのち、溶媒を留去して紫外線吸収剤を含有した微粉末
（以下、紫外線吸収剤含有パウダーという）をうる方法
などがあげられる。なお、本発明においては前記溶媒の
種類についてはとくに限定はないが、紫外線吸収剤の微
粉末への含有効率を高めるために、紫外線吸収剤の溶媒
として前記したような極性が小さい溶媒を用いることが
好ましい。

紫外線吸収剤が含有される高分子微粉末としては、合成
樹脂微粉末および／または天然高分子微粉末があげられ
る。

前記合成樹脂微粉末の具体例としては、たとえばナイロ
ン−６，６、ナイロン−６、ナイロン−１２などのアミ
ド系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸
エチルなどのアクリル系樹脂；ポリスチレン、スチレン
−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−ジビニルベ
ンゼン共重合体などのスチレン系樹脂；メタクリル酸メ
チル−スチレン共重合体、多孔質アクリル−ポリスチレ
ン共重合体などのアクリル−スチレン系樹脂；エポキシ
樹脂；ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂などが
あげられる。

また、天然高分子微粉末としては、たとえばキチン、キ
トサン；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロースなどのセルロース類；カゼイン、
アルブミン、プルテンなどの蛋白質などがあげられる。

また、紫外線吸収剤が含有される無機微粉末の具体例と
しては、たとえば破砕型シリカ、中空シリカなどの二酸
化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、マイカ、タルク、カ
オリン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム
、ケイ酸アルミニウム、雲母−チタン、硫酸バリウム、
アパタイトなどの微粉末があげられる。

前記高分子微粉末および無機微粉末の平均粒径は、いず
れも０．１〜５０腐、好ましくは１〜２０−であること
が望ましい。かかる平均粒径が０．１泊未満であるばあ
い、皮膚上での伸びが非常にわるくなる傾向があり、ま
た５０刷をこえるばあい、相対的に高分子微粉末および
無機微粉末全体の総表面積が小さくなり、これにしたが
って紫外線吸収剤の付着量が少なくなるため、紫外線防
止効果が小さくなるばかりでなく皮膚上で異和感が認め
られ、実用に適さなくなる傾向がある。

前記紫外線吸収剤の付着量は、高分子微粉末および／ま
たは無機微粉末の粒径、表面積、ポアーサイズ、吸油量
などにより異なるため一部には決定することができない
が、通常高分子微粉末および／または無機微粉末１００
部（重量部、以下同様）に対して１〜２００部、好まし
くは５〜１５０部となるように調整されることが望まし
い。かかる付着量が前記範囲よりも多いばあいには、最
終的にえられる金属酸化物で被覆された複合型紫外線吸
収剤の機械的強度が小さくなり、実用に適さなくなる傾
向があり、また前記範囲よりも少ないばあいには、充分
な紫外線防止効果が望めなくなる傾向がある。

本発明の複合型紫外線吸収剤は、前記したごとく、前記
紫外線吸収剤含有パウダーの表面が金属酸化物で表面被
覆されたものであるが、このように表面被覆に用いられ
る金属酸化物としては、たとえば二酸化ケイ素、酸化チ
タン、酸化アルミニウムなどがあげられる。

金属酸化物を紫外線吸収剤含有パウダーに表面被覆する
方法には、とくに限定はないが、その−例をあげれば、
前記紫外線吸収剤含有パウダーをたとえばｎ−へキサン
、ヘプタン、シクロヘキサン、四塩化炭素などの溶媒に
分散させ、これにたとえばチタン酸イソプロピルなどの
前記金属酸化物を構成する金属を含むアルコキシドを前
記と同じ種類の溶媒に溶かした溶液を滴下し、撹拌下で
空気を吹き込みながら溶媒を留去して金属酸化物を被覆
する方法などがあげられる。

前記金属酸化物の被膜を形成するための金属アルコキシ
ドの使用量は、用いられるアルコキシドの分子量、紫外
線吸収剤含有パウダーの表面積や比重により大きく異な
るため、−概には決定することができないが、通常紫外
線吸収剤含有パウダー１００部に対して０．５〜２００
部、好ましくは１〜１５０部であることが望ましい。か
かるアルコキシドの使用量が０．５部未満であるばあい
、紫外線吸収剤含有パウダーが充分に被覆されず、紫外
線吸収剤が溶出する傾向があり、また、２００部をこえ
るばあい、均一に被覆されないばかりでなく、皮膚上で
異和感が認められる傾向がある。

かくしてえられる本発明の複合型紫外線吸収剤は、紫外
線吸収剤含有パウダーの表面が金属酸化物によって均一
に被覆され、紫外線吸収剤が化学的に安定な状態で保護
されているので、該複合型紫外線吸収剤がたとえば各種
化粧料に配合されたときに化粧料成分中に流出または溶
出することがない。

したがって、本発明の複合型紫外線吸収剤は、ヒトの皮
膚にその紫外線吸収剤が吸収されることがなく、人体に
対して安全なものであり、しかも容易に各種化粧料中に
均一に分散させて配合しうるというすぐれた性質を有す
るものである。

なお、本発明の複合型紫外線吸収剤が各種化粧料に配合
されるばあいには、複合型紫外線吸収剤とともにたとえ
ば保湿剤、油脂類、高分子化合物、香料、界面活性剤、
防腐剤、色材類、有効成分などの通常用いられている化
粧料成分が、たとえば日焼は止め化粧水、日焼は止めオ
イル、日焼は止めクリーム、日焼は止めファンデーショ
ン、日焼は止め口紅などの用途に応じて適宜配合される
。

前記保温剤の具体例としては、たとえばｌ、３−ブチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポ
リエチレングリコールなどがあげられ、これらの成分は
単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

前記油脂類の具体例としては、たとえばワセリン、流動
パラフィンなどのパラフィン；スクワラン、ラノリン、
オリーブ油、バルミチン酸セチル、シリコンなどがあげ
られ、これらの成分は単独でまたは２種以上を混合して
用いられる。

前記高分子化合物の具体例としては、たとえばカルボキ
シビニルポリマー　ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、トラガカントガム、クインスシード、メチ
ルセルロース、エチルセルロースなどがあげられ、これ
らの成分は単独でまたは２種以上を混合して用いられる
。

前記界面活性剤の具体例としては、たとえばポリオキシ
エチレン（４）ステアリン酸アミド、ポリオキシエチレ
ン（４０〉モノステアレート、グリセリルモノステアレ
ートなどがあげられる。

前記防腐剤の具体例としては、たとえばパラオキシ安息
香酸エステルならびにデヒドロ酢酸およびその塩類など
があげられる。

前記色材類の具体例としては、たとえばタール色素、二
酸化チタン、タルク、マイカ、炭酸マグネシウム、黄酸
化鉄、ベンガラなどがあげられる。

前記有効成分の具体例としては、たとえば水溶性コラー
ゲン、ヒアルロン酸ナトリウム、ビタミン、アミノ酸な
どがあげられる。

また、これらのほかにたとえば水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、トリエタノールアミン、ジブチルヒドロキ
シトルエン、クエン酸、クエン酸ナトリウムなどの添加
剤を必要に応じて配合してもよい。

なお、本発明の複合型紫外線吸収剤を各種化粧料に配合
するばあい、その配合量は目的とする化粧料の用途など
によって異なるので一部には決定することができないが
、その−例をあげれば、たとえば日焼は止め化粧水に使
用するばあいには、化粧料の合計量１００部に対して０
．１〜３０部、好ましくは１〜ｌＯ部、また、日焼は止
めオイルに使用するばあいには、化粧料の合計量１００
部に対して０．１〜４０部、好ましくは１〜２０部、日
焼は止めクリームに使用するばあいには、化粧料の合計
−ｍ　１００部に対して０．１〜５０部、好ましくは１
〜３０部、固形状の日焼は止め化粧料に使用するばあい
には、化粧料の合計ｆｆｉ　１００部に対して０．１〜
３０部、好ましくは１〜２０部であることが望ましい。

前記配合量は、いずれも前記範囲未満であるばあいには
、本発明の複合型紫外線吸収剤を配合することによる日
焼は止め効果かえられにくくなる傾向があり、また、前
記範囲をこえるばあいには、経時的安定性の良好な化粧
料かえられにくくなる傾向がある。

つぎに、本発明を製造例および実施例に基づいてさらに
詳細に説明するが、本発明はかかる製造例および実施例
のみに限定されるものではない。

製造例１ 中空シリカ（平均粒径：　ｌ０ＡＩＩ１１）　３　ｇを
ｎ−へキサン１００ｍ１中に撹拌し、分散させ、これに
４−ｔｅｒｔ−ブチル−４°−メトキシジベンゾイルメ
タン２ｇを溶かしたｎ−ヘキサン溶液８００　ｍｌを滴
下した。充分に撹拌したのち、ｎ−ヘキサンを留太し、
紫外線吸収剤が含浸されたシリカの微粉末５ｇをえた。

これにｎ−へキサン３００　ｍｌを加えて充分に撹拌し
たのち、これにチタン酸イソプロピルの１Ｏｖｌｖ％ｎ
−ヘキサン溶液４．５ｍｌを滴下した。滴下後、撹拌を
続けながら空気を吹き込んでｎ−ヘキサンを留去させ、
酸化チタンが表面被覆された微粒状の複合型紫外線吸収
剤４．１ｇをえた。

製造例２ ４−ｔｅｒｔ−ブチル−４°−メトキシジベンゾイルメ
タンの代わりにＮ、Ｎ−ジメチルパラアミノ安息香酸ア
ミルを用いたほかは製造例１と同様にしてＮ、Ｎ−ジメ
チルバラアミノ安息香酸アミルが含浸されたシリカパウ
ダーをえた。このパウダー３ｇをｎ−ヘキサン３００ｍ
１中に分散させ、これにチタン酸イソプロピルの２　Ｗ
／Ｖ％ｎ−ヘキサン溶液５０ｍ１を滴下した。滴下後、
撹拌を続けながら空気を吹き込んで　ｎ−へキサンを留
去させ、酸化チタンが表面被覆された微粒状の複合型紫
外線吸収剤２．７ｇをえた。

製造例３ ４−ｔａｒｔ−ブチル−４°−メトキシジベンゾイルメ
タン２ｇの代わりに２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン２ｇを、中空シリカ３ｇの代わりに多孔質アクリル−
ポリスチレン共重合体の微粉末（平均粒径：　１２，１
７１Ｔｌ）　３　ｇをそれぞれ用いたほかは製造例１と
同様にして２．４−ジヒドロキシベンゾフェノンが含浸
された多孔質アクリル−ポリスチレン共重合体の微粉末
５ｇをえた。チタン酸イソプロピルの２　Ｗ／Ｖ％ｎ−
ヘキサン溶液５０ｍ１を用いて製造例１と同様に処理す
ることにより、酸化チタンが表面被覆された微粒状複合
型紫外線吸収剤４．０ｇをえた。

製造例４ チタン酸イソプロピルのＩＯＮ／Ｖ％ｎ−ヘキサン溶液
４．５ｍｌの代わりにアルミニウムイソプロポキシドの
Ｉ　Ｗ／Ｖ％ｎ−ヘキサン溶液４５ｍ１を用いたほかは
製造例１と同様にして酸化アルミニウムが表面被覆され
た微粒状の複合型紫外線吸収剤４．２ｇをえた。

製造例５ チタン酸イソプロピルの１０ｗ／Ｖ％ｎ−ヘキサン溶液
４．５ｍｌの代わりにエチルシリケートのＩＶ／Ｖ％ｎ
−ヘキサン溶液４５ｍ１を用いたほかは製造例１と同様
にして二酸化ケイ素が表面被覆された微粒状の複合型紫
外線吸収剤４．１ｇをえた。

製造例６ 中空シリカ３ｇの代わりに多孔質中空キトサン３ｇを用
いたほかは製造例１と同様にして４−１ｅｒｔ−ブチル
−４°−メトキシベンゾイルメタンが含浸されたキトサ
ンの微粉末５ｇをえた。

これをチタン酸イソプロピルの２　’Ｗ／Ｖ％ｎ−ヘキ
サン溶液５０ｍ１を用い、製造例１と同様にして処理す
ることにより、酸化チタンで表面被覆された微粒状複合
型紫外線吸収剤４ｇをえた。

実施例１ 以下に示す量の各成分を混合することによって日焼は止
め用化粧水をえた。

（日焼は止め用化粧水成分）　　　　（ｇ）精製水　　
　　　　　　　　　６９．３８防腐剤（バラオキシ安息
香酸 エステル）０．２ １．３−ブチレングリコール　　　　８．０グリセリン
　　　　　　　　　１５，０水溶性コラーゲン　　　　
　　　２，０ヒアルロン酸ナトリウム　　　　０．ｌカ
ルボキシビニルポリマー　　　０．１Ｂ水酸化カリウム
　　　　　　　　０．０８製造例２でえられた 複合型紫外線吸収剤　　　　５．（１ 香　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１えられた日焼は止め用化粧水の物性として、紫外線吸
収剤の化粧水への分散性、溶出性および粉末の沈降状態
を目視によって調べ、さらに日焼は止め効果を以下に示
す方法にしたがって調べた。その結果を第１表に示す。

また、安全性を以下に示す方法にしたがって調べた。そ
の結果を第２表に示す。

（日焼は止め効果） 快晴の日に健康な男性５名、女性５名、計１０名のパネ
ラ−の皮膚にえられた化粧料を１ｃｄあたり２　ｔａｇ
塗布したのち、日光に２時間皮膚を照射し、その後化粧
料を払拭して日焼けの程度を化粧料未塗布の皮膚と比較
して目視にて評価した。

（安全性）［ウサギを用いた皮膚−次刺激試験１１群６
匹の雌の日本白色改良種ウサギの背部をバリカンで刈上
した。えられた化粧水を０．１ｇずつトリイ絆（レギュ
ラーサイズ）に塗布し、６匹それぞれの刈上部に貼付し
た。貼付２４時間後と７２時間後にウサギの皮膚への刺
激性を以下に示すドレイズの判定基準により判定した。

［皮膚−次刺激性の皮膚反応の評価基準（ドレイズの判
定基準）］ ■紅斑と痴皮形成 ０：紅斑なし １：ごく軽度の紅斑（やっと認められる程度） ２：明らかな紅斑 ３：中程度から強い紅斑 ４：深紅色の強い紅斑に軽い痢皮形成 ｌ害は深部に） ■浮腫形成 Ｏ：浮腫なし １：ごく軽度の浮腫（やっと認められる程度） ２：明らかな浮腫（周囲と明らかに区分可能） ３：中程度の浮腫（１關程度盛り上がっている） ４：強い浮腫（１ａｒｍ以上盛り上がり、周囲にも広が
る） 比較例１ 実施例１において、複合型紫外線吸収剤の代わりに金属
酸化物が表面被覆されていない、Ｎ、Ｎ−ジメチルパラ
アミノ安息香酸アミルを同量含宵したシリカパウダーを
用いたほかは実施例１と同様にして日焼は止め用化粧水
をえた。えられた日焼は止め用化粧水について実施例１
と同様にして各物性、日焼は止め効果および安全性を調
べた。その結果を第１表および第２表に示す。

第　　１ 表 ［以下余白］ 第１表および第２表から明らかなように、本発明の複合
型紫外線吸収剤を用いてえられた実施例１の日焼は止め
用化粧水は、紫外線吸収剤の分散性が良好であり、紫外
線吸収剤が化粧水中に溶出することがなく、しかも比較
例１でえられた化粧水に比べて皮膚への刺激が小さく、
安全性にすぐれていることがわかる。

実施例２ 以下に示す量の各成分を混合することによって日焼は止
めオイルをえた。

（日焼は止めオイル成分）　　　　　（ｇ）オリーブ油
　　　　　　　　　　１．０スクワラン　　　　　　　
　　１Ｏ３０製造例１でえられた 複合型紫外線吸収剤　　　　１０．０ 流動パラフイン　　　　　　　７８．９香　　　料　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１えられた日焼は
止めオイルの物性として、複合型紫外線吸収剤の分散性
、オイルへの溶出性および粉末の沈降状態を目視によっ
て調べ、日焼は止め効果および安全性を実施例１と同様
にして調べた。その結果を第３表および第４表に示す。

比較例２ 実施例２において、複合型紫外線吸収剤の代わりに金属
酸化物が表面被覆されていない、４−７ｅｒｔ−ブチル
−４°−メトキシベンゾイルメタンを同量含有した中空
シリカパウダーを用いたほかは実施例２と同様にして日
焼は止めオイルをえた。えられた日焼は止めオイルにつ
いて実施例２と同様にして各物性、日焼は止め効果およ
び安全性を調べた。その結果を第３表および第４表に示
す。

第 表 ［以下余白］ ［以下余白］ 第３表および第４表の結果から明らかなように、比較例
２でえられた日焼は止めオイルはオイル中への各成分の
分散性がわるく、オイルに４−ｔｅｒｔ−ブチル−４°
−メトキシベンゾイルメタンの結晶が沈降したのに対し
、実施例２でえられた日焼は止めオイルは、分散性にす
ぐれ、オイルへの紫外線吸収剤の溶出がなく、安全性も
比較例２でえられたものよりもすぐれていることがわか
る。

実施例３ 以下に示す量の各成分を混合し、８０℃に加熱して混合
物（４）をえた。

（混合物（ト）の組成）　　　　　　　　（ｇ）スクワ
ラン　　　　　　　　　　７．０オリーブ油　　　　　
　　　　　８．０パルミチン酸セチル　　　　　３．０ ポリオキシエチレン（４） ステアリン酸アミド　　　　　０．２ グリセリルモノステアレート１．５ ラノリン　　　　　　　　　　　１．０ポリオキシエチ
レン（４０） モノステアレート１．Ｏ また、以下に示す量の各成分を混合し、８０℃に加熱す
ることによって混合物（Ｂ）をえた。

（混合物（Ｂｌの組成）　　　　　　　　（ｇ）精製水
　　　　　　　　　　　５８．０１．３−ブチレングリ
コール　　　　５．０グリセリン　　　　　　　　　５
．０ 防腐剤（パラオキシ安息香酸 エステル）０．２ 製造例３でえられた 複合型紫外線吸収剤　　　　１Ｏ６０ 香　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１前記混合物（４）を８０℃に加熱し、また別に混合
物（Ｂ）を同じ＜８０℃に加熱したのち、混合物（４）
に混合物（Ｂ）を加え、撹拌しながら３０℃まで冷却し
、日焼は止めクリームをえた。

えられた日焼は止めクリームについて、加熱時の水への
溶出性を以下に示す方法にしたがって調べた。また、日
焼は止め効果および安全性を実施例１と同様にして調べ
た。これらの結果を第５表および第６表に示す。

（加熱時の水への溶出性） 混合物（８）を８０℃に加熱時の紫外線吸収剤（２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン）の溶出を目視にて調べ
た。

比較例３ 実施例３において、製造例３でえられた複合型紫外線吸
収剤の代わりに２．４−ジヒドロキシベンゾフェノンが
製造例３でえられた複合型紫外線吸収剤と同量含有され
た多孔質アクリル−ポリスチレン共重合体（表面被覆さ
れていない）の微粉末を用いたほかは実施例３と同様に
して日焼は止めクリームをえた。

えられた日焼は止めクリームの加熱時の水への溶出性、
日焼は止め効果および安全性を実施例３と同様にして調
べた。その結果を第５表および第６表に示す。

第 ５ 表 ［以下余白］ 第５表および第６表から明らかなように、比較例３でえ
られたものは加熱時に水への溶出があり、実施例３でえ
られた日焼は止めクリームは加熱時の水への溶出がなく
、しかも比較例３でえられたものよりも安全性にすぐれ
ていることがわかる。

［発明の効果］ 本発明の複合型紫外線吸収剤は、その表面が金属酸化物
で被覆されたものであるので、従来品のようにヒトの皮
膚に直接紫外線吸収剤が接触することがなく、人体に対
する安全性が高く、しかも化粧料などに添加して用いた
ばあいでも安定しており、化粧料に含まれる水や油脂な
どに溶出するおそれがないという効果を奏する。

手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　紫外線吸収剤を含有する高分子微粉末および／また
   は紫外線吸収剤を含有する無機微粉末の表面が金属酸化
   物で被覆された複合型紫外線吸収剤。 ２　高分子微粉末がアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ス
   チレン系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、エポキシ樹
   脂およびポリオレフィン系樹脂よりなる群から選ばれた
   合成樹脂微粉末および／またはキチン、キトサン、セル
   ロース類および蛋白質よりなる群から選ばれた天然高分
   子微粉末である請求項１記載の複合型紫外線吸収剤。 ３　無機微粉末が二酸化ケイ素、酸化チタン、マイカ、
   タルク、カオリン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、炭酸
   カルシウム、ケイ酸アルミニウム、雲母−チタン、硫酸
   バリウムおよびアパタイトよりなる群から選ばれた無機
   物質の微粉末である請求項１記載の複合型紫外線吸収剤
   。 ４　金属酸化物が二酸化ケイ素、酸化チタンおよび酸化
   アルミニウムよりなる群から選ばれた金属酸化物である
   請求項１記載の複合型紫外線吸収剤。