HU217174B

HU217174B - Eljárás dibenzoil-metán fényvédő szerek fénystabilizálására, fénystabilizált kozmetikai fényvédő készítmények és alkalmazásuk

Info

Publication number: HU217174B
Application number: HU9503539A
Authority: HU
Inventors: Jean-Marc Ascione; Serge Forestier; Pascal Sterle
Original assignee: L'oreal
Priority date: 1994-12-12
Filing date: 1995-12-11
Publication date: 1999-12-28
Also published as: EP0717982B2; FR2727861A1; ES2109068T5; PL182019B1; EP0717982A1; ES2109068T3; GR3035819T3; DE69500463D1; DE69500463T3; DE69519687D1; GR3024606T3; EP0815834A1; DE69500463T2; ES2154858T3; AU685329B2; ATE155679T1; KR960021006A; AU3902295A; CA2164905C; FR2727861B1

Abstract

A találmány tárgyát új fénystabil kőzmetikai napszűrő készítményekképezik, amelyek alkalmasak a bőrnek és/vagy a hajnak űltraibőlyasűgárzással, különösen napsűgárzással szembeni főtővédelmére. Akészítmény kőzmetikailag elfőgadható hőrdőzóanyagban legalább egydibenzőil-metán-származékőt tartalmaz UV– A aktív napszűrő szerként,és legalább egy amidvegyületet tartalmaz a napszűrő szerstabilizátőraként 0,01–50 tömeg% mennyiségben. A találmány tárgyátképezi a megfelelő fénystabilizálási eljárás és a bőrnek és a hajnakűltraibőlya sűgárzással szembeni védelmére való alkalmazás is. ŕ

Description

A leírás terjedelme 10 oldal (ezen belül 2 lap ábra)

HU 217 174 Β

A találmány tárgyát topikusan alkalmazható új kozmetikai készítmények képezik, amelyek különösen a bőr és/vagy a haj ultraibolya sugárzással szemben történő fotovédelmére szolgálnak (ezeket a készítményeket a továbbiakban egyszerűség kedvéért napellenes készítményekként, illetve napszűrő készítményekként jelöljük), találmányunk tárgyát képezi ezeknek a készítményeknek az alkalmazása, és egy általános eljárás speciális UV-A-aktív napszűrő szereknek egy vagy több megfelelően kiválasztott vegyülettel történő fénystabilizálására. Találmányunk pontosabban UV-stabil napellenes készítményekre vonatkozik, amelyek kozmetikailag elfogadható hordozóanyagban legalább egy dibenzoil-metán-származékot tartalmaznak UV-A-aktív szerves napszűrő szerként, legalább egy amiddal fénystabilizáló szerként, valamint találmányunk vonatkozik az említett UV-A napszűrő szemek vagy szereknek az említett amidvegyülettel vagy vegyületekkel történő stabilizálására.

Ismert, hogy az UV-A sugarak, amelyeknek hullámhossza 320-400 nm, a bőr lebarnulását okozzák, de ugyanakkor hosszú időn át történő hatás során károsan hatnak a bőrre, különösen az érzékeny bőrre, vagy pedig a folyamatosan napsugárzásnak kitett bőrre. Az UV-A sugarak különösen a bőr rugalmasságának az elvesztését okozzák, és ráncosodást okoznak, amely idő előtti öregedéshez vezet. Elősegítik bőrvörösség kialakulását is, vagy pedig erre hajlamos egyéneknél ennek kialakulását meggyorsítják, és fototoxikus vagy fotoallergiás reakciókat válthatnak ki. Ezért szükség van az UV-A sugárzás kiszűrésére.

Számos szerves napszűrő szert ajánlottak már, amelyek képesek többé-kevésbé szelektíven abszorbeálni a veszélyes UV-A sugarakat.

Az UV-A napszűrő szerek különösen érdekes csoportját alkotják a dibenzoil-metán-származékok, és különösen említésre méltó a 4-terc-butil-4’-metoxi-dibenzoil-metán, amely nagy belső abszorpciós kapacitással rendelkezik. Az említett dibenzoil-metán-származékok, amelyek ismert UV-A aktív napszűrő szerek, például az FR-A-2 326 405 és FR-A-2 440 933, valamint az EP-A-0 114 607 helyeken kerülnek ismertetésre; a 4-terc-butil-4’-metoxi-dibenzoil-metánt pedig a kereskedelemben a Givaudan cég által „PARSOL 1789” márkanév alatt forgalmazzák.

Azt tapasztaltuk, hogy a dibenzoil-metán-származékok viszonylag érzékenyek az ultraibolya sugárzással (különösen az UV-A sugárzással szemben), ez azt jelenti pontosabban, hogy többé-kevésbé gyors degradáció megy végbe ezekben a vegyületekben az említett sugárzás hatására. így tehát a dibenzoil-metán-származékoknak az ultraibolya sugárzással szembeni fotokémiai stabilitásának a hiánya nem teszi lehetővé, hogy hosszabb ideig naphatásnak történő kitétel esetén állandó védelmet biztosítsanak, így rendszeres gyakori időintervallumokban kell a felhasználónak az említett készítményeket használni a bőrnek az UV-sugarakkal szembeni védelmére.

A dibenzoil-metán-származékoknak az UV-sugárzással kapcsolatos fénystabilizálása egy állandó problémát jelent, amelyet ez ideig még nem sikerült kielégítő módon megoldani.

Nem várt és meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy az előbb említett dibenzoil-metán-származékoknak hatásos mennyiségű, legalább egy amidvegyülettel történő kombinálása révén lényegesen és jelentősen javítható az említett dibenzoil-metán-származékoknak a fotokémiai stabilitása (illetve fotostabilitása).

Találmányunk alapját ez a lényeges felismerés képezi.

Az előzőekben nem említett, de a dibenzoil-metánszármazékokkal kapcsolatos további probléma, hogy lípofil napszűrő szerek, és az a különleges tulajdonságuk van, ami szintén hátrányt jelent, hogy szobahőmérsékleten szilárd halmazállapotúak. így a kozmetikai napellenes készítményekben történő alkalmazásuk a formálásuk szempontjából korlátozott, és felhasználásuk is problematikus, különösen figyelembe véve olyan oldószer megtalálását, amely a vegyületeket önmagukban vagy más napszűrő szerekkel együtt szolubilizálni képes. Jelenleg leggyakrabban olajakat, így észtereket, különösen Cj₂-C|5 alkil-benzoátokat („FINSOLV TN”, Finetex cég gyártmánya) vagy triglicerideket, különösen C₈-C|₂zsírsav-triglicerideket („MIGLYOL 812”, Hüls cég gyártmánya) használnak, de ezeknek a vegyületeknek az említett napszűrő szerekkel kapcsolatos szolubilizáló tulajdonsága még mindig nem kielégítő.

Azt tapasztaltuk, és ez a találmányunk további előnye, hogy bizonyos amidvegyületek, amelyek a találmányunk szerint fénystabilizáló szerként használhatók, rendkívül meglepő módon különösen jó oldószerek a dibenzoil-metán-származék típusú napszűrő szerek, így például a 4-terc-butil-4’-metoxi-dibenzoil-metán vonatkozásában. Ezeknek a vegyületeknek az említett amid-vegyületekben nagyon jó az oldhatóságuk, és sokkal jobb, mint az eddig használt szokásos oldószerekben való oldhatóságuk, így azonos mennyiségű oldószerrel nagyobb menynyiségű napszűrő szer alkalmazása válik lehetővé.

Találmányunk egyik tárgyát képezi tehát új eljárás dibenzoil-metán-származékoknak UV-sugárzással (mintegy 280-400 nm hullámhossztartomány), különösen napsugárzással szembeni stabilizálására, amely lényegében azzal jellemezhető, hogy a dibenzoil-metánszármazékot legalább egy amidvegyület hatásos menynyiségével kombináljuk.

Találmányunk másik tárgyát képezik új fénystabil kozmetikai napszűrő készítmények, amelyek alkalmasak a bőrnek és/vagy a hajnak ultraibolya sugárzással, különösen napsugárzással szembeni fotovédelmére, amely készítmény kozmetikai szempontból elfogadható hordozóanyagban legalább egy dibenzoil-metán-származékot tartalmaz, amelyre az jellemző, hogy a készítmény össztömegére számítva 0,01-50 tömeg% legalább egy amidvegyületet is tartalmaz, és az amidvegyület zsírsavamidtól, monoetanol-amin-acetamidtól, akrilamid/kationos akrilát kopolimertől, poli(akril-amid), C _l3—C_]4 izoparaffin és laureth-7 sűrítőszertől, jód-propinil-butil-karbamáttól, mono- és dialkil-alkanol-amintól, alkil-amidopropil-betaintól, nikotinsavamidtól és ennek prekurzoraitól, karbamidtól, benzoil-amid típusú akril monomer UV-B szűrő anyagtól eltérő.

HU 217 174 Β

Találmányunk tárgyát képezi továbbá javított kozmetikai kezelési eljárás a bőrnek és/vagy a hajnak ultraibolya sugárzással, különösen napsugárzással szembeni védelmére, amely szerint a bőrön és/vagy a hajon a találmány szerinti fénystabil készítmény hatásos menynyiségét alkalmazzuk.

Találmányunk további tárgyát képezi amidvegyületnek napellenes kozmetikai készítményekben lévő dibenzoil-metán-származék UV-sugarakkal szembeni stabilizálására történő alkalmazása.

Találmányunk további jellemzőit és előnyeit a következő részletes leírásban ismertetjük.

Mint említettük, a találmány szerinti termékekben stabilizálásra kerülő dibenzoil-metán-származékok ismert vegyületek, és ezeket különösen az FR-A-2326405, FR-A-2440933 és EP-A-0114607 ismerteti.

Találmányunk szerint természetesen egy vagy több dibenzoil-metán-származékot alkalmazhatunk.

A találmányunk szerint különösen jól alkalmazható dibenzoil-metán-származékok bárminemű korlátozás nélkül például a következők:

- 2-metil-dibenzoil-metán,

- 4-metil-dibenzoil-metán,

- 4-izopropil-dibenzoil-metán,

- 4-terc-butil-dibenzoil-metán,

- 2,4-dimetil-dibenzoil-metán,

- 2,5-dimetil-dibenzoil-metán,

- 4,4’-diizopropil-dibenzoil-metán,

- 4-terc-butil-4’-metoxi-dibenzoil-metán,

- 2-metil-5-izopropil-4’-metoxi-dibenzoil-metán,

- 2-metil-5-terc-butil-4’-metoxi-dibenzoil-metán,

- 2,4-dimetil-4 ’ -metoxi-dibenzoil-metán,

- 2,6-dimetil-4-terc-butil-4 ’-metoxi-dibenzoil-metán.

Az előzőekben említett dibenzoil-metán-származékok közül külön kiemeljük a találmány szerinti alkalmazás szempontjából a 4-terc-butil-4’-metoxi-dibenzoil-metánt, különösen a „PARSOL 1789” márkanév alatt (gyártó: Givaudan) forgalomba hozott terméket, ez a napszűrő szer megfelel az (5) képletnek.

Találmányunk szerint szintén előnyös a 4-izopropildibenzoil-metán, ezt a napszűrő szert „EUSOLEX 8020” márkanév alatt (gyártó: Merck) forgalmazzák, képlete megfelel a (6) képletnek.

A dibenzoil-metán-származék vagy származékok a találmány szerinti készítményben, illetve a találmány szerint stabilizálásra kerülő készítményben a készítmény össztömegére számítva általában 0,01-10 tömeg%, előnyösen 0,1-6 tömeg% mennyiségben vannak jelen.

A találmányunk értelmében az amidvegyület bármely olyan vegyületet jelent, amely legalább egy amidcsoportot (vagy amid funkciós csoportot) tartalmaz, ennek képlete megfelel a (7) képletnek, kivéve az előzőekben kizárt vegyületeket.

Az „amidvegyület hatásos mennyisége” kifejezés olyan mennyiséget jelent, amely elegendő ahhoz, hogy a készítményben lévő dibenzoil-metán-származéknak vagy származékoknak a fénystabilitásában észrevehető jelentős javulás álljon be. A stabilizátor minimális mennyiségét, amely a készítményben alkalmazott kozmetikai szempontból elfogadható hordozóanyag természetétől függően változhat, könnyen meghatározhatjuk a fénystabilitás mérésére szokásos módszerekkel, ezt a példákban mutatjuk be.

Az amidvegyület, illetve vegyületek a találmány szerinti készítményekben, illetve a találmány szerinti eljárásban használt készítményekben a készítmény össztömegére számítva általában 0,01-50 tömeg%, előnyösen 0,1-30 tömeg% mennyiségben vannak jelen.

A találmány szerint különösen alkalmas amidvegyületet az (1) általános képlet ábrázolja, ahol R¹, R² és R³ jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom vagy egyértékű telített vagy telítetlen, alifás, cikloalifás vagy ciklusos szénhidrogéncsoport, amely tartalmazhat funkciós csoportot és 1-30, előnyösen 1 -22 szénatomos, azzal a megkötéssel, hogy az R¹ csoport az R² csoporttal vagy az R³ csoporttal 5-18 szénatomos gyűrűt alkothat, és az R² és R³ csoportok együtt 5-18 szénatomos gyűrűt alkothatnak.

A telített alifás szénhidrogéncsoportok közül megemlítjük különösen a következőket: lineáris vagy elágazó szénláncú, helyettesített vagy helyettesítetlen Ci-C₃₀, előnyösen C|-C₂₂ alkilcsoport, különösen metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, terc-butil-, pentil, η-amil-, izoamil-, neopentil-, n-hexil-, η-heptil-, n-oktil-, 2-etil-hexil-, terc-oktil-, decil-, lauril- és oktadecilcsoport.

A telített ciklusos szénhidrogéncsoportok közül külön megemlítjük a ciklopentil- és ciklohexilcsoportot, amelyek lehetnek helyettesitetlenek vagy helyettesítettek, különösen alkilcsoporttal.

A telítetlen alifás szénhidrogéncsoport különösen lineáris vagy elágazó szénláncú helyettesítetlen vagy helyettesített C₂-C₃₀, előnyösen C₂-C₂₂ alkenil- vagy alkinilcsoport, különösen vinil, allil, oleil vagy linoleilcsoport.

A telítetlen ciklusos szénhidrogéncsoport különösen arilcsoport, így fenil- vagy naftilcsoport, ezek adott esetben helyettesítettek lehetnek, különösen alkilcsoporttal, ilyen csoport például a toluilcsoport, telítetlen cikloalifás csoportként megemlítjük különösen a benzil- és a feniletil-csoportot.

A „funkciós csoportot tartalmazó csoport” különösen olyan csoportot jelent, amely vagy a főláncban vagy oldalláncban egy vagy több funkciós csoportot tartalmaz, ilyenek különösen az észterek, az éterek, az alkoholok, az aminok, az amidok és a ketonok, előnyösek az észterek.

A találmányunk szerint alkalmazható (I) általános képletű amidvegyületek közül különösen olyan vegyületet alkalmazunk, amely a következő jellemzők közül legalább eggyel, különösen előnyösen az összessel rendelkezik :

- az amidvegyület N-helyettesített amid, különösen előnyösen Ν,Ν-diszubsztituált amid,

- R¹ jelentése előnyösen C_t-C₂₂, különösen előnyösen C,-C_l2 lineáris vagy elágazó szénláncú alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely lehet helyettesítetlen vagy egyszeresen vagy többszörösen Cj—C,₂ lineáris vagy elágazó szénláncú alkilcsoporttal helyettesített,

- R² jelentése előnyösen C|-C₂₂, különösen előnyösen C|-C_l2 lineáris vagy elágazó szénláncú alkilcsoport,

HU 217 174 B

- R³ jelentése lineáris vagy elágazó szénláncú alkilcsoport az R²-nél megadott definíciónak megfelelően, vagy egyértékű észtercsoportot tartalmazó, a (2) általános képletnek megfelelő csoport, ahol R és R’ jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük két szénhidrogéncsoport, előnyösen 1-12, különösen 1-8 szénatomos alkilcsoport.

A találmányunk szerint alkalmazott amidvegyület olyan, hogy abban a stabilizálásra kerülő dibenzoil-metán-származéknak jó az oldhatósága.

A találmányunk egy másik megvalósítási módja szerint az amidvegyület jó oldhatósággal rendelkezik a kozmetikai szempontból elfogadható hordozóanyag előállítása során használt zsírfázisban.

Találmányunk egy további megvalósítási módja szerint az amidvegyületet olyan mennyiségben alkalmazzuk önmagában, amellyel a stabilizálásra kerülő dibenzoil-metán-származék vagy -származékok szolubilizálható(k).

Egy további megvalósítási módja szerint találmányunknak az amidvegyület N,N-diszubsztituált.

A találmányunk egy további megvalósítási módja szerint az amidvegyület mentes vagy lényegében mentes bármilyen emulgeáló tulajdonságtól.

A találmányunk értelmében fentieken túlmenően az amidvegyület nemionos jellegű.

A találmány egy további megvalósítási módja szerint az amidvegyület vízben oldhatatlan vagy lényegében oldhatatlan.

Az előzőekben felsorolt megvalósítási módokat tekinthetjük önmagukban (azaz külön-külön) vagy ezeket egymással kombinálhatjuk, például olyan esetben, ha olyan amidvegyületet alkalmazunk, amely N,N-diszubsztituált és nem emulgeáló tulajdonságú, vagy olyan esetben, ha az amidvegyület egyidejűleg nem emulgeáló hatású, nemionos és vízben oldhatatlan.

Rendkívül előnyös tulajdonságú a dibenzoil-metánszármazékok fotokémiai stabilizálása szempontjából különösen a (3) általános képletű N,N-dietil-metil-benzamid, amely magában foglalja az N,N-dietil-3-metilbenzamidot (1. számú vegyület), továbbá a (4) képletű etil-N-butil-N-acetil-amino-propionát (2. számú vegyület).

Azt tapasztaltuk, hogy az említett vegyületek kiváló oldószerek a dibenzoil-metán-származékok szempontjából. így például a 4-terc-butil-4’-metoxi-dibenzoil-metán szobahőmérsékleten mintegy 40 tömeg% mennyiségben oldódik a (3) képletű vegyületben, és mintegy 30 tömeg% mennyiségben a 2. számú vegyületben. Összehasonlításként megemlítjük, hogy ez a napszűrő szer mintegy 20 tömeg%-ban oldódik a referencia-oldószerként alkalmazott FINSOLV TN-ben.

A fénystabilizálás szempontjából a találmányunk értelmében a 2. számú vegyület előnyösebb az 1. számú vegyületnél.

A találmány szerinti fénystabil kozmetikai napellenes készítmény tartalmazhat a dibenzoil-metán-származékok mellett egy vagy több kiegészítő UV-A és/vagy UV-B aktív hidrofil vagy lipofil napszűrő szert. Az UV-B aktív (mintegy 280-320 nm hullámtartomány) kiegészítő napszűrő szert tartalmazó készítmények alkalmasak minden UV-sugárzás kiszűrésére.

A találmány szerinti készítmények szokásos kozmetikai segédanyagokat tartalmazhatnak, ilyenek különösen a zsírok, a szerves oldószerek, az ionos és nemionos sűrítőanyagok, a gyulladáscsökkentő szerek, az antioxidánsok, az opakizálószerek, a stabilizátorok, a lágyítók, a szilikonok, az α-hidroxisavak, a habzásgátlók, a nedvesítőszerek, a vitaminok, az illatanyagok, a konzerválószerek, a felületaktív anyagok, a töltőanyagok, a pigmentek (szervetlen és szerves), a szekvesztrálószerek, a polimerek, a hajtóanyagok, a lúgosító-, illetve savanyítóanyagok, a festékek és egyéb, a kozmetikai iparban általánosan alkalmazott anyagok, különösen a napellenes emulziós készítmények előállításánál alkalmazott anyagok. A találmány szerinti készítménybe bevitt kiegészítő anyagok az amidvegyületek által a dibenzolmetán-származékokon kifejtett fénystabilizáló hatásra nem fejthetnek ki semmiféle káros hatást.

A zsírok lehetnek olajok, viaszok vagy ezek elegyei, tartalmazhatnak zsírsavakat, zsíralkoholokat és zsírsavésztereket. Az olajok lehetnek állati olajok, növényi olajok, ásványi olajok, szintetikus olajok, különösen folyékony petróleum, paraffinolaj, szilikonolaj, ez lehet illékony vagy nem illékony, izoparaffin, poli-a-olefin, fluorozott olaj vagy perfluorozott olaj. A viaszok lehetnek állati viaszok, fosszíliaviaszok, növényi viaszok, ásványi viaszok vagy szintetikus viaszok, ezek önmagukban ismertek.

A szerves oldószer lehet például alkohol vagy rövid szénláncú poliol.

A sűrítőanyag különösen térhálósított poliakrilsav, guargumi, cellulóz, módosított vagy egyéb cellulóz, így hidroxi-propilezett guargumi, metil-hidroxi-etil-cellulóz, hidroxi-propil-metil-cellulóz és hidroxi-etil-cellulóz.

A találmány szerinti készítményeket ismert módon lehet előállítani, a készítmények különösen olaj a vízben vagy víz az olajban emulziók.

A készítmény lehet egyszerű vagy komplex emulzió (O/W, W/O, O/W/O vagy W/O/W), így krém, tej, zselé, krém-zselé, por, szilárd rúd és lehet aeroszol vagy pedig lehet hab vagy spray formájában.

Emulzió esetén ennek vizes fázisa nemionos vezikulum-diszperziót tartalmazhat, ezt ismert módon állítjuk elő [Bangham, Standish és Watkins, J. Mól. Bio. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 és FR 2416008],

A találmány szerinti fénystabil kozmetikai készítmények alkalmazhatók az emberi bőrnek és hajnak ultraibolya sugárzással szembeni védelmére napellenes készítményként vagy make-up termékekként.

Ha a találmány szerinti kozmetikai készítményeket emberi bőrnek UV-sugarakkal szembeni védelmére vagy napellenes készítményként használjuk, ezek lehetnek oldószerekben vagy zsírokban készített szuszpenziók vagy diszperziók, vagy nemionos vezikulumdiszperziók vagy egyéb emulziók, előnyösen „olaj a vízben” típusúak, így krémek vagy tejek, haj kenőcsök, zselék, szilárd rudak, aeroszol habok vagy sprayek.

Ha a találmány szerinti kozmetikai készítményt hajnak a védelmére használjuk, lehetnek ezek samponok,

HU 217 174 Β oldatok, zselék, emulziók, nemionos vezikulum-diszperziók, hajlakkok, vagy pedig a fejmosás, festés vagy szőkítés, tartóshullám-készítés vagy hajerősítés előtti vagy utáni öblítőkészítmények, hajfixáló vagy -kezelő oldatok vagy zselék, hajszárításnál vagy berakásnál alkalmazott oldatok vagy zselék, tartóshullám készítésénél alkalmazott készítmények, hajerősítésnél alkalmazott készítmények vagy festésnél vagy szőkítésnél alkalmazott készítmények.

Ha a találmány szerinti készítményeket make-up termékekként alkalmazzuk a szempillán, szemöldökön vagy bőrön, ezek lehetnek bőrkezelő krémek, alapozók, rúzsok, szemfestékek, pirosítok, szempillafestékek, szemkihúzók és lehetnek szilárd halmazállapotúak vagy pasztaszerűek, vízmentesek vagy vizesek, „olaj a vízben” vagy „víz az olajban” típusú emulziók, nemionos vezikulumdiszperziók vagy egyéb szuszpenziók.

Mint már leírásunk elején említettük, találmányunk tárgyát képezi a bőr vagy a haj kozmetikai kezelésére szolgáló eljárás, amellyel ezeket az UV-sugarak hatásával szemben védjük, és az eljárásban a bőrön vagy a hajon az előzőekben ismertetett fénystabil kozmetikai készítmény hatásos mennyiségét alkalmazzuk.

A következő, nem korlátozó példák találmányunkat szemléltetik.

1. példa

Ebben a példában a 4-terc-butil-4’-metoxi-dibenzoiImetán (PARSOL 1789 napszűrő szer, Givaudan cég terméke) fénystabilitását vizsgáltuk két találmány szerinti amidvegyület, az N,N-dietil-3-metil-benzamid (1. számú vegyület) és az etil-N-butil-N-acetil-amino-propionát (2. számú vegyület) jelenlétében, amelyek az említett napszűrő szer szempontjából oldószerek. Összehasonlításként ugyanennek a napszűrő szemek a fotostabilitását vizsgáltuk amidvegyület nélkül, ebben az esetben a napszűrő szerrel szemben semleges hatású oldószert használtunk, ez a FINSOLV TN márkanevű termék volt, amely a Finetex cég terméke, és kémiailag Ci2~C₁₅alkil-benzoát. A három készítmény (FO, FI, F2) összetétele a következő volt (a százalékos értékek az össztömeg százalékára vonatkoznak).

	Készítmény (tömcg%)
F0 (összeha- sonlító)	PARSOL 1789: 2%	FINSOLV TN: 10%	Szokásos hordozó- anyag*
FI (találmány szerinti)	PARSOL 1789: 2%	1. számú készítmény 10%	Szokásos hordozó- anyag*
F2 (találmány- szerinti)	PARSOL 1789: 2%	2. számú készítmény 10%	Szokásos hordozó- anyag*

* A szokásos hordozóanyag összetétele a következő (a készítmény össztömcgérc vonatkoztatott tömcg%-ban):

- cmulgeálószcr („SIMULSOL 165”, a Seppic cég terméke) 2%

- sűritőszer („PEMULEN TR1”, Goodrich ccg terméke) 0,5%

- nedvesitőszer (szorbit és glicerin) 5

- szckvesztrálószcr (EDTA-dinátriumsó) 0,1

- pH-szabályozó szer (trietanol-amin) 0,5%

- desztillált víz qs 100%

A készítményekben lévő napszűrő szer fénystabilitását szolárszimulátorban 2 órán át történő besugárzást követően a visszamaradó napszűrő szer spektrofotometriás vizsgálatával határoztuk meg. A műveleti lépések a következők voltak:

- a készítményeket 2 mg/cm² mennyiségben alap poli(metil-metakrilát) szubsztrátumra vittük fel,

- a mintákat ezután 2 órán át állandó hőmérsékleten Heraeus Suntest sugárzásának tettük ki (forrás: 1,8 kW hosszú xenonív), ez a természetes UV-sugárzást stimulálja (UV-A+UV-B),

- a sugárzás után minden mintát 55 ml metanolba merítettünk, így a napszűrő szert extraháltuk,

- a kapott oldatokat 290-400 nm tartományban UV- spektrofotometriásán analizáltuk.

A besugárzást követően visszamaradó napszűrő szer mennyiségét matematikailag számítottuk a besugárzott mintában mért napszűrő szer koncentrációjának a besugárzás előtti mintában lévő napszűrő szer koncentrációjához való viszonyításával.

A kapott eredmények a következők:

	Visszamaradó PARSOL 1789 (a kiindulási mennyiség %-a)
F0 (összehasonlító)	8%
FI (találmány szerinti)	52%
F2 (találmány szerinti)	74%

Az eredmények világosan mutatják, hogy a találmány szerinti két amidvegyület alkalmazásával lényegesen jobb fénystabilizáló hatás lépett fel a 4-terc-butil4’-metoxi-dibenzoil-metán esetén. Az összehasonlító F0 kísérletben a napszűrőszer-veszteség 92% volt, ez az FI kísérlet megfelelő értékének legfeljebb 48%-a, az F2 kísérletnek pedig csak 26%-a.

2. példa

Ebben a példában a 4-terc-butil-4’-metoxi-dibenzoil-metánt (PARSOL 1789 napszűrő szer, Givaudan cég terméke) vizsgáltuk különböző mennyiségű találmány szerinti amidvegyület, azaz etil-N-butil, N-acetilamino-propionát (2. számú vegyület) jelenlétében. A napszűrő szer alacsony amidvegyület-koncentráció melletti jó szolubilizálásának elérése céljából semleges oldószerként FINSOLV TN-t, a Finetex cég gyártmányát (C,2-C|₅ alkil-benzoát) használtuk.

A különböző vizsgált készítményeket (a megadott mennyiségek a készítmény össztömegére vonatkoztatott tömeg%-os mennyiségek, a szokásos hordozóanyag az 1. példában megadott) és a fénystabilitási értékeket (az 1. példában is leírt módon) a következő táblázat tartalmazza:

HU 217 174 Β

	Készítmény (tömcg%)	Visszamaradó PARSOL 1789
PARSOL 1789 (napszűrő szer)	2. számú vegyület (amid)	FINSOLV TN (oldószer)	Szokásos hordozóanyag
F0 (összehasonlító)	2%	0%	0%	qs 100%	8%
FI (találmány szerinti)	2%	2%	8%	qs 100%	16%
FII (találmány szerinti)	2%	4%	6%	qs 100%	24%
FIII (találmány szerinti)	2%	6%	4%	qs 100%	41%
FIV (találmány szerinti)	2%	8%	2%	qs 100%	58%
F2 (találmány szerinti)	2%	10%	0%	qs 100%	74%

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás legalább egy dibenzoil-metán-származéknak ultraibolya sugárzással szembeni stabilizálására, azzal jellemezve, hogy az említett származékot legalább egy amidvegyület hatásos mennyiségével kombináljuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dibenzoil-dimetán-származék 2-metil-dibenzoilmetán, 4-metil-dibenziol-metán, 4-izopropil-dibenzoilmetán, 4-terc-butil-dibenzoil-metán, 2,4-dimetil-dibenzoil-metán, 2,5-dimetil-dibenzoil-metán, 4,4’-diizopropil-dibenzoil-metán, 4-terc-butil-4’-metoxi-dibenzoilmetán, 2-metil-5-izopropil-4’-metoxi-dibenzoil-metán, 2-metil-5-terc-butil-4’-metoxi-dibenzoil-metán, 2,4-dimetil-4’-metoxi-dibenzoil-metán és 2,6-dimetil-4-tercbutil-4’-metoxi-dibenzoil-metán.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dibenzoil-metán-származék a 4-terc-butil-4’-metoxi-dibenzoil-metán vagy 4-izopropil-dibenzoil-metán.
4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dibenzoil-metán-származék a 4-terc-butil-4’metoxi-dibenzoil-metán.
5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület az (1) általános képletű vegyület, ahol R¹, R² és R³ jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük hidrogénatom vagy egyértékű telített vagy telítetlen, alifás, cikloalifás vagy ciklusos szénhidrogéncsoport, amely tartalmazhat funkciós csoportot és 1-30 szénatomos, azzal a megkötéssel, hogy az R¹ csoport az R² csoporttal vagy az R³ csoporttal 5-18 szénatomos gyűrűt alkothat, és az R² és R³csoportok együtt 5-18 szénatomos gyűrűt alkothatnak.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az R² és R³ szubsztituens közül legalább az egyik jelentése hidrogénatomtól eltérő.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az R² és R³ szubsztituensek jelentése hidrogénatomtól eltérő.
8. Az 5-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az egyértékű szénhidrogéncsoport 1-22 szénatomos.
9. Az 5-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az R¹ szubsztituens előnyösen C[-C|₂ lineáris vagy elágazó szénláncú alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely helyettesítetlen vagy egy vagy több C|-C₁₂ lineáris vagy elágazó szénláncú alkilcsoporttal helyettesített.
10. Az 5-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az R² szubsztituens előnyösen C| -C₁₂ szénatomos lineáris vagy elágazó szénláncú alkilcsoport.
11. Az 5 -10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R³ jelentése lineáris vagy elágazó szénláncú alkilcsoport az R²-nél megadott csoportok közül, vagy jelentése egyértékű, észterfunkciós csoportot tartalmazó csoport, amely megfelel a (2) általános képletnek, ahol R és R’ jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük 1-12 szénatomos szénhidrogéncsoport.
12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szénhidrogéncsoport 1-8 szénatomos.
13. A 11. vagy 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szénhidrogéncsoport alkilcsoport.
14. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület a (3) általános képletű N,N-dietil-3-metil-benzamid.
15. 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület az N,N-dietil-3-metil-benzamid.
16. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület az etil-Nbutil,N-acetil-amino-propionát.
17. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület N,N-diszubsztituált.
18. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület nem emulgeáló tulajdonságú.

HU 217 174 Β
19. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület N,N-diszubsztituált és nem emulgeáló tulajdonságú.
20. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület nemionos.
21. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület vízben oldhatatlan.
22. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület nemionos, vízben oldhatatlan és nem emulgeáló tulajdonságú.
23. Fénystabil napszűrő kozmetikai készítmények a bőrnek és/vagy a hajnak ultraibolya sugárzással, különösen napsugárzással szembeni fotovédelmére, amely kozmetikai szempontból elfogadható hordozóanyagban legalább egy dibenzoil-metán-származékot tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a készítmény össztömegére számítva 0,01-50 tömeg% legalább egy amidvegyületet is tartalmaz, és az amidvegyület zsírsavamidtól, monoetanol-aminacetamidtól, akrilamid/kationos akrilát kopolimertől, poli(akril-amid), C_l3-C₁₄ izoparaffin és laureth-7 sűrítőszertől, jód-propinil-butil-karbamáttól, mono- és dialkilalkanol-amintól, alkil-amido-propil-betaintól, nikotinsavamidtól és ennek prekurzoraitól, karbamidtól, benzoilamid típusú akrilmonomer UV-B szűrő anyagtól eltérő.
24. A 23. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy a dibenzoil-metán-származék a 2. igénypont szerinti.
25. A 24. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy a dibenzoil-metán-származék a 3. igénypont szerinti.
26. A 25. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy a dibenzoil-metán-származék a 4. igénypont szerinti.
27. A 23-26. igénypontok bármelyike szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület az 5-22. igénypontok bármelyike szerinti, kivéve az etilN-butil,N-acetil-amino-propionátot és az N,N-dietil-3metil-benzamidot.
28. A 23-26. igénypontok bármelyike szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület az N-butil-N-acetil-amino-propionát.
29. A 23-26. igénypontok bármelyike szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület az N,N-dietil-3-metil-benzamid.
30. A 23-29. igénypontok bármelyike szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület N,N-diszubsztituált.
31. A 23-30. igénypontok bármelyike szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület nem emulgeáló tulajdonságú.
32. A 23-31. igénypontok bármelyike szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület Ν,Ν-diszubsztitált és nem emulgeáló tulajdonságú.
33. A 23-32. igénypontok bármelyike szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület nemionos.
34. A 23-33. igénypontok bármelyike szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület vízben oldhatatlan.
35. A 23-34. igénypontok bármelyike szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület nemionos, vízben oldhatatlan és nem emulgeáló tulajdonságú.
36. A 23-35. igénypontok bármelyike szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy a dibenzoil-metánszármazék mennyisége a készítmény össztömegére számítva 0,01-10 tömeg%.
37. A 36. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy a koncentráció a készítmény össztömegére számítva 0,1-6 tömeg%.
38. A 23-37. igénypontok bármelyike szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület koncentrációja a készítmény össztömegére számítva 0,01-50 tömeg%.
39. A 38. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy a koncentráció a készítmény össztömegére számítva 0,1-30 tömeg%.
40. Kozmetikai kezelési eljárás a bőrnek és/vagy a hajnak ultraibolya sugárzással, különösen napsugárzással szembeni védelmére, azzal jellemezve, hogy a bőrön vagy a hajon legalább egy, 23-39. igénypontok bármelyike szerinti készítmény hatásos mennyiségét alkalmazzuk.
41. Amidvegyület alkalmazása kozmetikai napellenes készítményben lévő dibenzoil-metán-származék UV-sugárzással szembeni stabilizálására.
42. A 41. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a dibenzoil-metán-származék a 2-4. igénypontok bármelyike szerinti.
43. A 41. vagy 42. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület az 5-22. igény pontok bármelyike szerinti.
44. A 41-43. igénypontok bármelyike szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy a dibenzoil-metánszármazék koncentrációja a készítmény össztömegére számítva 0,01-10 tömeg%, előnyösen 0,1-6 tömeg%.
45. A 41-44. igénypontok bármelyike szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy az amidvegyület koncentrációja a készítmény össztömegére számítva 0,01-50 tömeg, előnyösen 0,1-30 tömeg%.