DE69500463T2

DE69500463T2 - Verfahren zur Photostabilisierung von Dibenzoylmethanderivaten wie Sonnenschutzmittel, so hergestellte photostabilisierte kosmetische Filterzusammensetzungen und deren Verwendung

Info

Publication number: DE69500463T2
Application number: DE69500463T
Authority: DE
Inventors: Jean-Marc Ascione; Serge Forestier; Pascal Sterle
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1994-12-12
Filing date: 1995-11-13
Publication date: 1997-12-04
Anticipated expiration: 2015-11-14
Also published as: ATE198144T1; DE69519687D1; PL182019B1; DE69519687T2; KR960021006A; FR2727861A1; DE69500463T3; MX9505183A; ES2154858T3; RU2136267C1; EP0815834A1; EP0717982A1; GR3024606T3; DK0717982T4; AU3902295A; BR9505342B1; ATE155679T1; AU685329B2; ES2109068T3; GR3035819T3

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neben weiteren Gegenständen neue kosmetische Zusammensetzungen zur topischen Anwendung, die speziell zum Lichtschutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung bestimmt sind (Zusammensetzungen, die im folgenden einfach als Sonnenschutzmittel oder Filterzusammensetzungen bezeichnet werden), ihre Verwendung in der oben genannten kosmetischen Anwendung sowie ein allgemeines Verfahren zur Photostabilisierung spezieller im UV-A-Bereich wirksamer Lichtschutzfilter mit einer oder mehreren geeignet gewählten Verbindungen. Sie betrifft genauer gegenüber UV- Strahlung photostabile Sonnenschutzmittel, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger als im UV-A-Bereich wirksames organisches Sonnenschutzfilter mindestens eine Verbindung, die unter den Dibenzoylmethanderivaten ausgewählt ist, in Kombination mit mindestenseiner Amidverbindung als Photostabilisierurungsmittel enthalten, sowie das entsprechende Verfahren zur Stabilisierung des oder der UV-A-Filter mit den Amidverbindungen.
Es ist bekannt, daß UV-A-Strahlung mit einer wellenlänge im Bereich von 320 bis 400 nm die Bräunung der Haut, jedoch auch mit der Zeit eine Veränderung der Haut hervorrufen kann, insbesondere im Falle von empfindlicher Haut oder Haut, die kontinuierlich Sonnenstrahlung ausgesetzt ist. UV-A-Strahlung ruft insbesondere einen Verlust an Elastizität der Haut und das Auftreten von Falten hervor, was zu einer vorzeitigen Alterung führt. Sie begünstigt ferner das Auslösen einer Erythembildung oder verstärkt diese Reaktion bei manchen Personen, und sie kann sogar die Ursache für durch Licht ausgelöste toxische oder allergische Reaktionen sein. Es ist daher wünschenswert, die UV-A-Strahlung auszufiltern.
Bis heute wurden in der Kosmetik zahlreiche organische Sonnenschutzfilter vorgeschlagen, die mehr oder weniger selektiv die schädliche UV-A-Strahlung absorbieren können.
Eine zu diesem Zweck besonders interessante Gruppe von UV-A- Filtern bilden derzeit die Dibenzoylmethanderivate und insbesondere 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxy-dibenzoylmethan, die nämlich per se ein starkes Adsorptionsvermögen aufweisen. Die Dibenzoylmethanderivate, die als im UV-A-Bereich wirksame Filter an sich bekannte Produkte sind, werden insbesondere in den französischen Patentanmeldungen FR-A-2 326 405 und FR-A-2 440 933 sowie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 114 607 beschrieben; das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxy-dibenzoylmethan ist im übrigen unter der Handelsbezeichnung "PARSOL 1789" von der Firma GIVAUDAN im Handel erhältlich.
Leider handelt es sich bei den Dibenzoylmethanderivaten um Produkte, die gegenüber UV-Strahlung relativ empfindlich sind (vor allem gegenüber Uv-A-Strahlung), d.h. genauer, sie weisen leider die Tendenz auf, sich unter der Einwirkung dieser Strahlung mehr oder weniger schnell zu zersetzen. Durch diesen wesentlichen Mangel der photochemischen Stabilität der Drbenzoylmethanderivate gegenüber UV-Strahlung, der sie ja natürlich ausgesetzt werden sollen, kann kein über eine ausgedehnte Sonnenbestrahlung konstanter Lichtschutz garantiert werden, so daß wiederholte Anwendungen in regelmäßigen und schnell aufeinanderfolgenden Zeitabständen vom Anwender durchgeführt werden müssen, um einen wirksamen Schutz der Haut gegen UV-Strahlung zu erzielen.
Die Photostabilisierung der Dibenzoylmethanderivate gegenüber UV-Strahlung stellt derzeit ein Problem dar, das noch nicht vollständig zufriedenstellend gelöst wurde.
Die Anmelderin hat nun überraschend und unerwartet festgestellt, daß es möglich ist, die photochemische Stabilität (oder Photostabilität) der oben genannten Dibenzoylmethanderivate wesentlich und beachtlich zu verbessern, indem mit diesen Dibenzoylmethanderivaten eine wirksame Menge mindestens einer Amidverbindung kombiniert wird.
Die vorliegende Erfindung basiert auf dieser grundlegenden Feststellung.
Eine weitere Schwierigkeit, die mit den Dibenzoylmethanderivaten unabhängig von der oben genannten Schwierigkeit auftritt, besteht darin, daß es sich um lipophile Filter handelt, die die Eigenart, jedoch auch den Nachteil aufweisen, bei Raumtemperatur fest zu sein. Ihre Verwendung in kosmetischen Lichtschutzzusammensetzungen impliziert dadurch verschiedene Beschränkungen bezüglich ihrer Formulierung und ihrer Verwendung, insbesondere wenn es sich darum handelt, Lösungsmittel anzugeben, durch die sie alleine oder gemeinsam mit weiteren Filtern einwandfrei gelöst werden können. Hierzu werden heute am häufigsten Öle, wie Ester, und insbesondere C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkylbenzoate ("FINSOLV TN" von FINETEX) oder auch Triglyceride und insbesondere Triglyceride von C&sub8;&submin;&sub1;&sub2;-Fettsäuren (MIGLYOL 812" von Hüls) verwendet; diese verschiedenen Produkte weisen jedoch gegenüber den oben genannten Filtern solubilisierende Eigenschaften auf, die als ungenügend angesehen werden können.
Es wurde nun jedoch festgestellt, wobei es sich um einen der zusätzlichen mit der vorliegenden Erfindung verbundenen Vorteile handelt, daß verschiedene im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Photostabilisierungsmittel verwendbare Amidverbindungen ferner besonders bemerkenswerte Lösungsmittel für Filter vom Typ Dibenzoylmethanderivate, wie beispielsweise 4- (tert.-Butyl)-4'-methoxy-dibenzoylmethan darstellen, was ebenfalls sehr überraschend ist, wobei die Derivate in den Amidverbindungen extrem hohe Löslichkeiten aufweisen, die in allen Fällen deutlich über den mit allen anderen derzeit üblicherweise verwendeten Lösungsmitteln erzielten Löslichkeiten liegen, wodurch bei gleicher Menge an Lösungsmittel höhere Mengenanteile der Filter verwendet werden können.
Nach einem der Gegenstände der vorliegenden Erfindung wird daher nun ein neues Verfahren zur Stabilisierung von Dibenzoylmethanderivaten gegenüber UV-Strahlung (Wellenlängen im Bereich von etwa 280 bis 400 nm) und insbesondere gegenüber Sonnenlicht angegeben, wobei das Verfahren im wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, daß es darin besteht, mit den Dibenzoylmethanderivaten eine wirksame Menge mindestens einer Amidverbindung zu kombinieren.
Nach einem weiteren Gegenstand der vorliegenden Erfindung werden ferner neue kosmetische photostabile Filterzusammensetzungen angegeben, die zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht bestimmt sind, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens ein Dibenzoylmethanderivat enthalten und im wesentlichen dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ferner eine wirksame Menge mindestens einer Amidverbindung enthalten.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung besteht in einem verbesserten Verfahren zur kosmetischen Behandlung zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegenüber UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht, das im wesentlichen darin besteht, auf diese eine wirksame Menge einer erfindungsgemäßen photostabilen Zusammensetzung aufzutragen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung einer Amidverbindung zur Stabilisierung eines Dibenzoylmethanderivats gegenüber UV-Strahlung, das in einer kosmetischen Lichtschutzzusammensetzung enthalten ist.
Weitere Eigenschaften, Aspekte und Vorteile der vorliegenden Erfindung gehen aus der folgenden detaillierten Beschreibung hervor.
Wie bereits gesagt, sind die Dibenzoylmethanderivate, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung photostabilisiert werden sollen, an sich bekannte Produkte, die insbesondere in den oben genannten Druckschriften FR-A-2 326 405, FR-A-2 440 933 und EP-A-0 114 607 beschrieben sind, deren Lehre bezüglich der Definition der Produkte als Referenz in der vorliegenden Beschreibung enthalten ist.
Nach der vorliegenden Erfindung können selbstverständlich ein oder mehrere Dibenzoylmethanderivate verwendet werden.
Von den Dibenzoylmethanderivaten, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders gut geeignet sind, können insbesondere genannt werden, wobei die Aufzählung nicht einschränkend ist:
- 2-Methyl-dibenzoylmethan
- 4-Methyl-dibenzoylmethan
- 4-Isopropyl-dibenzoylmethan
- 4-tert.-Butyl-dibenzoylmethan
- 2,4-Dimethyl-dibenzoylmethan
- 2,5-Dimethyl-dibenzoylmethan
- 4,4'-Diisopropyl-dibenzoylmethan
- 4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan
- 2-Methyl-5-Isopropyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan
- 2-Methyl-5-tert.-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan
- 2,4-Dimethyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan
- 2,6-Dimethyl-4-tert.-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan.
Von den oben genannten Dibenzoylmethanderivaten wird erfindungsgemäß insbesondere das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxy-dibenzoylmethan verwendet, insbesondere die unter der Handelsbezeichnung "PARSOL 1789" von der Firma GIVAUDAN im Handel erhältliche Verbindung, wobei das Filter die folgende Strukturformel aufweist:
Ein weiteres erfindungsgemäß bevorzugtes Dibenzoylmethanderivat ist das 4-Isopropyl-dibenzoylmethan, ein Filter, das unter der Bezeichnung "EUSOLEX 8020" von der Firma MERCK im Handel ist und folgende Strukturformel aufweist:
Das oder die Dibenzoylmethanderivat(e) kann (können) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen oder in den Zusammensetzungen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren stabilisiert werden sollen, in Mengenanteilen im allgemeinen im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 0,1 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.
Nach der vorliegenden Erfindung werden unter Amidverbindungen beliebige Verbindungen verstanden, die in ihrer chemischen Struktur mindestens eine Amidgruppe (oder Funktion)
aufweisen.
Unter wirksamer Menge einer Amidverbindung wird eine Menge verstanden, die ausreichend ist, um eine merkliche und bedeutsame Verbesserung der Photostabilität des oder der in der Zusammensetzung enthaltenen Dibenzoylmethanderivate zu erzielen. Die minimale Menge an verwendetem Stabilisierungsmittel, die entsprechend der Art des für die Zusammensetzung in Betracht gezogenen kosmetisch akzeptablen Trägers variieren kann, kann ohne Schwierigkeit mit einem herkömmlichen Test zur Messung der Photostabilität bestimmt werden, wie beispielsweise dem in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Test
Die Amidverbindung oder die Amidverbindungen können allgemein in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Mengenanteilen im allgemeinen im Bereich von 0,01 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise von 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen oder in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden.
Amidverbindungen, auf die die vorliegende Erfindung insbesondere abzielt, entsprechend der folgenden Formel (1):
worin die Gruppen R¹, R² und R³, die gleich oder voneinander verschieden sein können, Wasserstoff oder einwertige gesättigte oder ungesättigte aliphatische, cycloaliphatische oder cyclische Kohlenwasserstoffgruppen, die gegebenenfalls funktionelle Gruppen aufweisen, mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatomen (einschließlich der Grenzen), mit der Maßgabe, daß in der Formel die Gruppe R¹ mit der Gruppe R² oder der Gruppe R³ einen Ring bilden kann, der 5 bis einschließlich 18 Kohlenstoffatome enthält, und daß die Gruppen R² und R³ gemeinsam einen Ring mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen (Grenzen eingeschlossen) bilden können.
Von den aliphatischen gesätttigten Kohlenwasserstoffgruppen können beispielsweise die geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten Alkylgruppen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatomen genannt werden, und insbesondere die Gruppen Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Pentyl, n-Amyl, Isoamyl, Neopentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2- Ethylhexyl, tert.-octyl, Decyl, Lauryl und octadecyl.
Von den cyclischen gesättigten Kohlenwasserstoffgruppen können insbesondere die Gruppen Cyclopentyl und Cyclohexyl genannt werden, die gegebenenfalls substituiert sind, und insbesondere mit Alkylgruppen substituiert sind.
Von den aliphatischen ungesättigten Kohlenwasserstoffgruppen können insbesondere die geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 2 bis 22 Kohlenstoffatomen genannt werden, insbesondere die Gruppen Vinyl, Allyl, Oleyl und Linoleyl.
Von den cyclischen ungesättigten Kohlenwasserstoffgruppen können insbesondere die Arylgruppen genannt werden, wie Phenyl und Naphthyl, die gegebenenfalls insbesondere mit Alkyl substituiert sind, wie beispielsweise Tolyl, und als Beispiele für ungesättigte cycloaliphatische Gruppen können insbesondere die Gruppen Benzyl und Phenylethyl genannt werden.
Unter Gruppen mit funktionellen Gruppen werden insbesondere die Gruppen verstanden, die in ihrer chemischen Struktur, sowohl in ihrer Hauptkette als auch in der Seitenkette, eine oder mehrere funktionelle Gruppen, insbesondere vom Typ Ester, Ether, Alkohol, Amin, Amid und Keton, jedoch vorzugsweise Ester, enthalten.
Von den Amidverbindungen der Formel (1), die erfindungsgemäß gut geeignet sind, werden insbesondere die Verbindungen verwendet, die mindestens eine und noch bevorzugter alle folgenden Eigenschaften aufweisen:
- die Amidverbindung ist ein N-substituiertes Amid und noch bevorzugter N,N-disubstituiert;
- R¹ ist eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe vorzugsweise mit 1 bis 22 und noch bevorzugter 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder auch eine Phenylgruppe, die selbst gegebenenfalls mit einer oder mehreren geradkettigen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylgruppe substituiert ist,
- R² ist eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 22 und noch bevorzugter 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
- R³ ist eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe, die unter den für R² angegebenen Gruppen ausgewählt ist, oder R³ bedeutet eine einwertige Gruppe mit Esterfunktion der folgenden Formel (2):
worin R und R', die gleich oder voneinander verschieden sein können, zwei Kohlenwasserstoffgruppen, vorzugsweise vom Alkyltyp, mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Nach einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die verwendeten Amidverbindungen, und insbesondere die oben definierten Amidverbindungen, Verbindungen, in denen das oder die zu stabilisierenden Dibenzoylmethanderivat(e) eine gute Löslichkeit aufweisen.
Nach einer weiteren speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die verwendeten Amidverbindungen, und insbesondere die oben definierten Amidverbindungen, Verbindungen, die in den üblicherweise zur Herstellung von kosmetisch akzeptablen Trägern verwendeten Fettphasen eine gute Löslichkeit aufweisen.
Nach einer weiteren speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die Amidverbindungen, und insbesondere die oben definierten Amidverbindungen, in einem Mengenanteil verwendet, der alleine ausreichend ist, um das oder die zu stabilisierenden Dibenzoylmethanderivat (e) zu solublilisieren.
Nach einer weiteren speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die verwendeten Amidverbindungen, und insbesondere die oben definierten Amidverbindungen, N,N-disubstituierte Verbindungen.
Nach einer weiteren speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen die verwendeten Amidverbindungen, und insbesondere die oben definierten Amidverbindungen, keine oder im wesentlichen keine emulgierenden Eigenschaften auf.
Nach einer weiteren speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die verwendeten Amidverbindungen, und insbesondere die oben definierten Amidverbindungen, in ihrer Art nichtionisch.
Nach einer weiteren speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die verwendeten Amidverbindungen, und insbesondere die oben definierten Amidverbindungen, in Wasser unlöslich oder im wesentlichen unlöslich.
Alle oben definierten speziellen Ausführungsformen können selbstverständlich erfindungsgemäß alleine (d.h. getrennt voneinander) in Betracht gezogen werden, oder im Gegensatz dazu miteinander kombiniert werden, beispielsweise im Falle einer Ausführungsform, die auf der Verwendung einer Amidverbindung beruht, die gleichzeitig N,N-disubstituiert ist und keine emulgierende Eigenschaften aufweist, oder auch einer Ausführungsform, die darin besteht, eine Amidverbindung zu verwenden, die gleichzeitig kein Emulgator, nichtionisch und nicht wasserlöslich ist.
Von den speziellen Amidverbindungen, die absolut bemerkenswerte Eigenschaften bei der photochemischen Stabilisierung von Dibenzoylmethanderivaten aufweisen, können insbesondere genannt werden:
- die N,N-Diethylmethylbenzamide der Formel
und darunter das N,N-Diethyl-3-methylbenzamid (Verbindung 1), und
- der N-Butyl-N-acetylamino-propionsäureethylester (Verbindung 2) der Formel
Es wurde im übrigen festgestellt, daß diese speziellen Verbindungen hervorragende Lösungsmittel für die Dibenzoylmethanderivate darstellen. Zur Erläuterung kann festgestellt werden, daß das Filter 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxy-dibenzoylmethan bei Raumtemperatur in Anteilen von etwa 40 Gew.-% in den Verbindungen der Formel (3) und in Anteilen von etwa 30 Gew.-% in der Verbindung (2) löslich ist. Zum Vergleich kann angegeben werden&sub1; daß das Filter nur in einem Anteil von etwa 20 Gew.-% in einem Referenzlösungsmittel, wie dem oben genannten FINSOLV TN, löslich ist.
Unter dem reinen Aspekt der Photostabilisierung ist erfindungsgemäß die Verbindung 2 der Verbindung 1 vorzuziehen.
Die erfindungsgemäßen photostabilen kosmetischen Sonnenschutzmittel können selbstverständlich neben den Dibenzoylmethanderivaten ein oder mehrere zusätzliche hydrophile oder lipophile Sonnenschutzfilter, die im UV-A- und/oder UV-B-Bereich wirksam sind, enthalten. Durch die Gegenwart von zusätzlichen Filtern, die im UV-B-Bereich (Wellenlängen im Bereich von etwa 280 bis 320 nm) wirksam sind, können Endzusammensetzungen angegeben werden, die die gesamte UV-Strahlung filtern können.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner herkömmliche kosmetische Hilfsstoffe enthalten, die insbesondere unter den Fettsubstanzen, organischen Lösungsmitteln, ionischen oder nichtionischen Verdickungsmitteln, Mitteln für die Geschmeidigkeit, Antioxidantien, Trübungsmitteln, Stabilisierungsmitteln, Emollentien, Siliconen, α-Hydroxysäuren, Antischaummitteln, Hydratisierungsmitteln, Vitaminen, Parfums, Konservierungsmitteln, grenzflächenaktiven Stoffen, Füllstoffen, Pigmenten (anorganisch oder organisch), Maskierungsmitteln, Polymeren, Treibmitteln, alkalisch oder sauer machenden Mitteln und Färbemitteln oder beliebigen weiteren üblicherweise in der Kosmetik und insbesondere bei der Herstellung von Sonnenschutzmitteln in Form von Emulsionen verwendeten Bestandteilen ausgewählt sind. Alle zusätzlichen Bestandteile, die in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gegeben werden können, müssen selbstverständlich so ausgewählt sein, daß die von den Amidverbindungen auf die Dibenzoylmethanderivate ausgeübte Wirkung der Photostabilisierung nicht gestört oder im wesentlichen nicht verändert wird.
Die Fettsubstanzen können aus einem Öl oder einem Wachs oder deren Gemischen bestehen und sie umfassen ferner Fettsäuren, Fettalkohole und Fettsäureester. Die Öle können unter tierischen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Ölen und insbesondere unter Vaselineöl, Paraffinöl, gegebenenfalls flüchtigen Siliconölen, Isoparaffinen, Poly-α-Olefinen und fluorierten und perfluorierten-Ölen ausgewählt werden. Ebenso können die Wachse unter an sich bekannten tierischen, fossilen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Wachsen ausgewählt werden.
Von den organischen Lösungsmitteln können die niederen Alkohole und Polyole genannt werden.
Die Verdickungsmittel können insbesondere unter den vernetzten Polyacrylsäuren, Guargummen und gegebenenfalls modifizierter Cellulose, wie hydroxypropyliertem Guargummi, Methylhydroxyethylcellulose und Hydroxypropylmethylcellulose, ausgewählt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nach Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann gut bekannt sind, insbesondere nach Verfahren, die zur Herstellung von Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen dienen.
Die Zusammensetzungen können insbesondere in Form von einfachen oder komplizierten Emulsionen (O/W, W/O, O/W/O oder W/O/W), wie beispielsweise als Creme, Milch, Gel oder Gel- Creme, in Form von Puder und festen Stiften vorliegen und gegebenenfalls können sie als Aerosol konditioniert sein und in Form von Schaum oder Spray vorliegen.
Falls es sich um eine Emulsion handelt, kann die wässerige Phase der Emulsion eine nichtionische Vesikeldispersion enthalten, die nach bekannten Verfahren hergestellt wurde (Bangham, Standish und Watkins, J. Mol. Biol. 13 (1965) 238, FR 2 315 991 und FR 2 416 008).
Die photostabilen kosmetischen Zusammensetzungen der Erfindung können als Zusammensetzungen zum Schutz der menschlichen Epidermis oder der Haare gegen UV-Strahlung, als Sonnenschutzmittel oder auch als Produkte zum Schminken verwendet werden.
Wenn die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen zum Schutz der menschlichen Epidermis gegen UV-Strahlung oder als Sonnenschutzmittel verwendet werden, können sie in Form einer Suspension oder Dispersion in Lösungsmitteln oder Fettsubstanzen, in Form einer nichtionischen Vesikeldispersion oder auch in Form einer Emulsion, vorzugsweise vom Typ Öl-in-Wasser, wie als Creme oder Milch, in Form einer Salbe, als Gel, fester Stift, Stick, Aerosolschaum oder Spray vorliegen.
Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung zum Schutz der Haare verwendet wird, kann sie in Form eines Haarwaschmittels, einer Lotion, eines Gels, einer Emulsion, einer nichtionischen Vesikeldispersion und eines Haarlacks vorliegen, und sie kann beispielsweise als Zusammensetzung zum Spülen, zur Anwendung vor oder nach der Haarwäsche, vor oder nach der Färbung oder Entfärbung, vor, während oder nach einer permanenten Verformung oder Haarglättung, als Frisieroder Behandlungslotion oder als Frisier- oder Behandlungsgel, als Lotion oder Gel zum Bürsten oder für Wasserwellen, als Zusammensetzung für die Dauerwellenverformung oder Haarglättung und als Zusammensetzung zum Färben oder Entfärben der Haare vorliegen.
Wenn die Zusammensetzungen als Erzeugnis zum Schminken der Wimpern, Augenbrauen oder der Haut verwendet werden, wie z.B. als Creme zur Behandlung der Epidermis, Make-up, Lippenstift, Lidschatten, Wangenrouge, Mascara oder Lidstrichstift, der auch als "Eyeliner" bezeichnet wird, können sie in fester oder pastöser, wasserfreier oder wässeriger Form, als Öl-in- Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsion, als nichtionische Vesikeldispersion oder auch als Suspension vorliegen.
Wie dies bereits am Anfang der Beschreibung angesprochen wurde, betrifft ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung der Haut oder der Haare, das dazu bestimmt ist, diese gegen die Wirkungen der UV-Strahlung zu schützen und das darin besteht, auf die Haut oder die Haare eine wirksame Menge einer oben definierten kosmetischen photostabilen Zusammensetzung aufzutragen.
Im folgenden werden konkrete Beispiele angegeben, die die Erfindung erläutern, sie jedoch nicht einschränken.

BEISPIEL 1

In diesem Beispiel wird die Photostabilität von 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxy-dibenzoylmethan (Sonnenschutzfilter PARSOL 1789 von GIVAUDAN) in Gegenwart von zwei erfindungsgemäßen Amidverbindungen, nämlich N,N-Diethyl-3-methylbenzamid (Verbindung 1) und N-Butyl-N-acetyl-aminopropionsäureethylester (Verbindung 2) untersucht, wobei beide Amidverbindungen im übrigen Lösungsmittel für das Filter darstellen. Als Vergleich wurde die Photostabilität des Filters in Abwesenheit einer Amidverbindung untersucht, wobei dann als neutrales Lösungsmittel für das zu untersuchende Filter FINSOLV TN von FINETEX (C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkylbenzoate) verwendet wurde.
Die drei Formulierungen (F0-F1-F2) waren folgendermaßen zusammengesetzt (Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung):
*: die Zusammensetzung des gemeinsamen Trägers ist die folgende (Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung):
- Emulgator ("SIMULSOL 165" von SEPPIC) 2 %
- Verdickungsmittel ("PEMULEN TRL" von GOODRICH) 0,5 %
- Feuchthaltemittel (Sorbit und Glycerin) 5 %
- Maskierungsmittel (EDTA, Dinatriumsalz) 0,1 %
- pH-Regulator (Triethanolamin) 0,5 %
- destilliertes Wasser ad 100 %.
Die Photostabilität des Sonnenschutzfilters in den Formulierungen wurde quantitativ durch Spektrophotometrie des nach 2 h Bestrahlung mit einer Sonnenlichtlampe verbleibenden Filters bestimmt. Die genaue Vorgehensweise war die folgende:
- die hergestellten Formulierungen wurden in Anteilen von 2 mg/m² auf einem mattierten Polymethylmethacrylatträger verteilt;
- die Proben wurden dann 2 h bei konstanter Temperatur der Bestrahlung mit Suntest HERAEUS (Quelle: Xenonbogenlampe 1,8 kW), ausgesetzt, um natürliche UV (UV-A + UV-B)-Bestrahlung zu simulieren;
- nach der Bestrahlung wurde jede Probe in 55 ml Methanol zur Gewinnung des Sonnenschutzfilters getaucht;
- die so hergestellten Lösungen wurden durch UV-Spektrophotometrie im Bereich von 290 bis 400 nm änalysiert.
Der Gehalt an Filter nach der Bestrahlung wird mathematisch durch das Verhältnis der in der bestrahlten Probe gemessenen Filterkonzentration zur anfänglichen Filterkonzentration in der Probe vor der Bestrahlung ausgedrückt.
Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
Die Ergebnisse zeigen deutlich die bemerkenswerte Photostabilisierungswirkung der beiden erfindungsgemäßen Amidverbindungen auf 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxy-dibenzoylmethan. In der Vergleichsformulierung F0 beträgt der Verlust an Filter 92 %; er beträgt nur 48 % für die Formulierung F1 und nur 26 % für die Formulierung F2.

BEISPIEL 2

In diesem Beispiel wurde die Photostabilität von 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxy-dibenzoylmethan (Sonnenschutzfilter PARSOL 1789 von GIVAUDAN) in Gegenwart verschiedener Mengen einer erfindungsgemäßen Amidverbindung, nämlich N-Butyl-N-acetylaminoproprionsäureethylester (Verbindung 2) untersucht. Für eine gute Solubilisierung des Filters bei geringen Konzentrationen der Amidverbindung wurde als zusätzliches neutrales Lösungsmittel FINSOLV TN von FINETEX (C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Alkylbenzoate) verwendet.
Die Zusammensetzungen der untersuchten Formulierungen sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt (Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, in Beispiel 1 verwendeter gemeinsamer Träger):

Claims

1. Verfahren zur Stabilisierung mindestens eines Dibenzoylmethanderivats gegenüber UV-Strahlung,

dadurch gekennzeichnet, daß es darin besteht, das Derivat mit einer wirksamen Menge mindestens einer Amidverbindung zu kombinieren.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Dibenzoylmethanderivat unter 2-Methyl-dibenzoylmethan, 4-Methyl-dibenzoylmethan, 4-Isopropyl-dibenzoylmethan, 4-tert.-Butyl-dibenzoylmethan, 2,4-Dimethyl-dibenzoylmethan, 2, 5-Dimethyl-dibenzoylmethan, 4,4'-Diisopropyl-dibenzoylmethan, 4-tert.-Butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan, 2-Methyl-5-Isopropyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan, 2-Methyl-5- tert.-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan, 2,4-Dimethyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan, 2,6-Dimethyl-4- tert.-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethan ausgewählt ist.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Dibenzoylmethanderivat 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan oder 4-Isopropyl-dibenzoylmethan ist.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Dibenzoylmethanderivat 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan ist.

5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet&sub1; daß die Amidverbindung unter den Verbindungen der folgenden Formel (1):

ausgewählt ist, worin R¹, R² und R³, die gleich oder voneinander verschieden sein können, Wasserstoff oder einwertige gesättigte oder ungesättigte aliphatische oder cycloaliphatische oder cyclische Kohlenwasserstoffgruppen, die gegebenenfalls funktionelle Gruppen aufweisen, mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen (Grenzen eingeschlossen) bedeuten, mit der Maßgabe, daß R¹ entweder mit R² oder mit R³ einen Ring mit 5 bis einschließlich 18 Kohlenstoffatomen und R² und R³ gemeinsam einen Ring mit 5 bis einschließlich 18 Kohlenstoffatomen bilden können.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Gruppen R² oder R³ von Wasserstoff verschieden ist.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Gruppen R² und R³ von Wasserstoff verschieden sind.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen 1 bis 22 Kohlenstoffatome (Grenzen eingeschlossen) enthalten.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R¹ eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls mit einer oder mehreren geradkettigen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkylgruppen substituierte Phenylgruppe ist.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R² eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß R³ eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe ist, die unter den für R² definierten Gruppen ausgewählt ist oder eine einwertige Gruppe mit funktioneller Esterguppe der folgenden Formel (2) bedeutet:

worin R und R', die identisch oder voneinander verschieden sind, eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffgruppe 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffgruppe vom Alkyltyp ist.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung unter N,N-Diethylmethylbenzamiden der Formel:

ausgewählt ist.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung N,N-Diethyl-3-methylbenzamid ist.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung N-Butyl-N-acetylaminopropionsäurethylester ist.

17. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung N,N-disubstituiert ist.

18. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung keine emulgierenden Eigenschaften aufweist.

19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung N,N-disubstituiert ist und keine emulgierenden Eigenschaften aufweist.

20. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung nichtionisch ist.

21. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung nicht wasserlöslich ist.

22. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung nichtionisch und nicht wasserlöslich ist und keine emulgierenden Eigenschaften aufweist.

23. Photostabile kosmetische Filterzusammensetzungen zum Lichtschutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere Sonnenlicht auf topischem Weg, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens ein Dibenzoylmethanderivat enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner eine wirksame Menge mindestens einer Amidverbindung enthalten, wobei die Amidverbindung N,N- disubstituiert ist und keine emulgierenden Eigenschaften aufweist.

24. Zusammensetzungen nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Dibenzoylmethanderivat unter den in Anspruch 2 definierten Derivaten ausgewählt ist.

25. Zusammensetzungen nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß das Dibenzoylmethanderivat unter den in Anspruch 3 definierten Derivaten ausgewählt ist.

26. Zusammensetzungen nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß das Dibenzoylmethanderivat das in Anspruch 4 definierte Derivat ist.

27. Zusammensetzungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche 23 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung unter den in einem der Ansprüche 5 bis 22 definierten Verbindungen ausgewählt ist, mit der Ausnahme von N-Butyl-N-acetyl-aminopropionsäureethylester und N,N-Diethyl-3-methylbenzamid.

28. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 23 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung N-Butyl- N-acetyl-aminopropionsäureethylester ist.

29. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 23 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung N,N-Diethyl-3-methylbenzamid ist.

30. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 23 bis 29, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung nichtionisch ist.

31. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 23 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung nicht wasserlöslich ist.

32. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 23 bis 31, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung nichtionisch, nicht wasserlöslich ist und keine emulgierenden Eigenschaften aufweist.

33. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 23 bis 32, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Dibenzoylmethanderivat(en) im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.

34. Zusammensetzungen nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt im Bereich von 0,1 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.

35. Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 23 bis 34, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Amidverbindung(en) im Bereich von 0,01 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.

36. Zusammensetzungen nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt im Bereich von 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.

37. Verfahren zur kosmetischen Behandlung zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht, dadurch gekennzeichnet, daß es darin besteht, auf diese eine wirksame Menge mindestens einer Zusammensetzung nach einem deransprüche 23 bis 36 aufzutragen.

38. Verwendung einer Amidverbindung zur Stabilisierung eines Dibenzoylmethanderivats gegenüber UV-Strahlung, das in einer kosmetischen Sonnenschutzzusammensetzung enthalten ist.

39. Verwendung nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß das Dibenzoylmethanderivat ein Derivat nach einem der Ansprüche 2 bis 4 ist.

40. Verwendung nach einem der Ansprüche 38 oder 39, dadurch gekennzeichnet, daß die Amidverbindung eine Verbindung nach einem der Ansprüche 5 bis 22 ist.

41. Verwendung nach einem der Ansprüche 38 bis 40, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Dibenzoylmethanderivat(en) im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-%, und vorzugsweise 0,1 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.

42. Verwendung nach einem der Ansprüche 38 bis 41, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Amidverbindung(en) im Bereich von 0,01 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.