ES2325115T3 - Composiciones cosmeticas y dermatologicas de proteccion a la luz, que contienen derivados de triazina sustituidos asimetricamente y organosiloxanos. - Google Patents
Composiciones cosmeticas y dermatologicas de proteccion a la luz, que contienen derivados de triazina sustituidos asimetricamente y organosiloxanos. Download PDFInfo
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Abstract
Combinaciones de sustancias activas protectoras contra la luz, formadas por: (a) una o más sustancias filtro UV, elegidas entre el grupo siguiente: - 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, - 2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, sal sódica, - 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, - 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, - 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(etilcarboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, - 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina, - 2,4-bis-{(4-tris{trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, - 2,4-bis-{[4-(2-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina y - 2,4-bis-{[4-(1'',1'',1'',3'',5'',5'',5''-heptametilsiloxi-2-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5triazina, y -b) uno o más organosiloxanos, que se caracterizan por la siguiente fórmula estructural: ** ver fórmula** en la que R 1 significa un grupo metilo y - R 2 significa un grupo metilo o un grupo A-B, - n es un número entero entre 0 y 200 y m es un número entero entre 0 y 50 y @ el grupo A-B tiene una de las dos estructuras siguientes: o con la condición de que R 2 equivalga al grupo A-B, cuando m = 0, y de que R 2 sea un grupo metilo, cuando m es un número entre 1 y 50.
Description
Composiciones cosméticas y dermatológicas de
protección a la luz, que contienen derivados de triazina sustituidos
asimétricamente y organosiloxanos.
La presente invención se refiere a formulaciones
cosméticas y dermatológicas de protección a la luz, se refiere en
especial formulaciones cosméticas y dermatológicas de protección a
la luz y repelentes de la arena.
Es conocido en general el efecto perjudicial de
la fracción ultravioleta de la radiación solar en la piel. En
función de su longitud de onda, los rayos solares tienen diversos
efectos en el órgano que es la piel: la radiación llamada
UV-C tiene una longitud de onda inferior a 290 nm,
se absorbe en la capa de ozono de la atmósfera terrestre y, por
tanto, no tiene importancia fisiológica. En cambio, la radiación de
la región entre 290 nm y 320 nm, también llamada región
UV-B, provoca eritemas, quemaduras solares simples o
incluso quemaduras más o menos intensas. Se ha indicado que la
acción eritematosa de la luz solar alcanza su máximo en un intervalo
más estrecho, en torno a 308 nm.
Para proteger contra la radiación
UV-B se conocen numerosos compuestos, que son, por
ejemplo, derivados del 3-bencilidenoalcanfor, del
ácido 4-aminobenzoico, del ácido cinámico, del ácido
salicílico, de la benzofenona, del
2-fenilbencimidazol o de la s-triazina.
2-fenilbencimidazol o de la s-triazina.
Durante mucho tiempo se ha supuesto de forma
incorrecta que la radiación de longitud de onda larga
UV-A, comprendida entre 320 nm y 400 nm, tiene
solamente un efecto biológico despreciable. Pero numerosos estudios
han demostrado ahora que la radiación UV-A es mucho
más peligrosa que la radiación UV-B en lo que
respecta al desencadenamiento de reacciones fotodinámicas, en
especial fototóxicas y a las alteraciones crónicas de la piel. Por
otro lado, el efecto nocivo de la radiación UV-B
puede potenciarse más con la radiación UV-A.
Entre otros se ha demostrado que en las
condiciones ordinarias normales basta incluso con la radiación
UV-A para dañar en poco tiempo las fibras de
colágeno y elastina, que son fundamentales para la estructura y la
resistencia de la piel. De este modo se llega a alteraciones
cutáneas crónicas, causadas por la luz: la piel "envejece"
prematuramente. Pertenecen al cuadro clínico de la piel envejecida
por la luz por ejemplo las arrugas y arruguitas así como un relieve
irregular, con surcos abundantes. Además, las partes afectadas por
la alteración cutánea debida a la exposición a la luz presentan una
pigmentación irregular. Es también posible la formación de manchas
pardas, queratosis o incluso carcinomas o melanomas malignos. La
piel envejecida prematuramente por la exposición diaria a la luz UV
se caracteriza además por una menor actividad de las células de
Langerhans y una ligera inflamación crónica.
Aproximadamente el 90% de la radiación
ultravioleta que llega a la tierra está formada por rayos
UV-A. La radiación UV-B varía mucho
en función de numerosos factores (p.ej. la estación del año o la
hora del día o los grados de latitud), mientras que la radiación
UV-A permanece siempre relativamente constante e
independiente de la estación y de la hora o de los factores
geográficos. Al mismo tiempo, la mayor parte de la radiación
UV-A penetra en la epidermis viva, mientras que el
70% de la radiación UV-B queda retenido en la capa
córnea.
Es, pues, de una importancia fundamental que las
formulaciones cosméticas y dermatológicas de protección a la luz
proporcionen una protección suficiente no solo contra la radiación
UV-B, sino también contra la
UV-A.
En general, el comportamiento de absorción de la
luz de las sustancias filtro es perfectamente conocido y se ha
documentado, ya que en la mayoría de países industrializados existen
listas positivas para el uso de dichas sustancias, que plantean un
nivel muy elevado de exigencias a la documentación presentada para
conseguir el registro
sanitario.
sanitario.
De todos modos, la concentración de uso de las
sustancias filtro conocidas, que se presentan en forma de sólidos,
suele ser limitada, sobre todo cuando se combinan con otros
sustancias a disolver. Esto plantea ciertas dificultades técnicas a
las formulaciones que pretendan lograr factores de protección más
elevados o un efecto protector más elevado contra la
UV-A.
Diversos autores han descrito sustancias filtro
UV que presentan el motivo estructural siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En lo que respecta al eje C_{3} de la
estructura básica de la triazina de estos compuestos cabe pensar la
existente de sustituyentes simétricos o incluso asimétricos. En este
sentido, las s-triazinas sustituidas simétricamente
presentan tres sustituyentes iguales: R^{1}, R^{2} y R^{3},
mientras que los derivados de s-triazina
sustituidos asimétricamente presentan sustituyentes diferentes, con
lo cual se destruye la simetría C_{3}. En el sentido de la
presente invención se entiende siempre por "asimétrica" la
configuración relativa al eje C_{3} de la estructura básica de la
triazina, a menos que se mencione explícitamente otra cosa.
En el documento DE-19841798 se
describen formulaciones cosméticas eficaces para proteger contra la
luz, que contienen triazinas sustituidas asimétricamente y filtros
poliméricos. En los documentos US-5882632 y
EP-998906 se describen formulaciones cosméticas
eficaces para proteger contra la luz, que contienen filtros de
organosiloxanos y triazinas.
Para conseguir una protección UV óptima, las
sustancias filtro UV tienen que estar presentes obviamente en forma
disuelta. Los derivados de triazina sustituidos asimétricamente se
caracterizan por su buen efecto protector contra la luz. Su
principal inconveniente consiste en que se disuelven mal en los
componentes habituales de tipo aceite. Por ello, en los disolventes
conocidos solamente se disuelve como máximo un 15% en peso de estos
compuestos, lo cual equivale por lo general a una concentración del
1 al 1,5% en peso de sustancia filtro disuelta (= activa) dentro de
la formulación cosmética o dermatológica total.
Un inconveniente del estado de la técnica es,
pues, que con estas sustancias filtro por lo general solo se
consiguen factores relativamente bajos de protección a la luz,
porque su solubilidad o su dispersabilidad en estas formulaciones
es demasiado reducida, es decir, no se consigue incorporarlas o solo
con mucha dificultad a dichas formula-
ciones.
ciones.
Incluso en el caso en el que, debido a una
solubilidad limitada, se consiga una cierta protección UV,
normalmente surge otro problema: la recristalización. Las
sustancias que se disuelven muy mal recristalizan de modo
relativamente rápido, lo cual puede venir provocado por
oscilaciones de la temperatura u otros factores. La recristalización
incontrolada de un componente esencial de la formulación, como
pueda ser un filtro UV, tiene repercusiones muy negativas en las
propiedades de la formulación en cuestión y, por descontado, en la
pretendida protección contra la luz.
Es un objeto de la presente invención
desarrollar de forma simple formulaciones que tengan un contenido
elevado de derivados de triazina sustituidos asimétricamente y se
caractericen, por tanto, por un factor elevado de protección a la
luz.
Otro inconveniente del estado de la técnica es
que las formulaciones convencionales de protección a la luz suelen
dejar una película pegajosa sobre la piel. Cuando se aplican estos
productos p.ej. en una playa, esto provoca que la arena se quede
pegada al cuerpo, lo cual suele causar molestias al usuario y, en el
peor de los casos, puede conducir a usar muy poco o nada la
formulación de protección solar. Junto al mar, lo normal es que
sople viento más o menos fuerte, razón por la cual este
inconveniente suele surgir incluso el cuerpo no se halla en
contacto directo con la arena, por ejemplo cuando se está tomando el
sol sobre una tumbona, porque la arena arremolinada por el viento
se pega sobre las zonas de la piel untadas con la crema de la
formulación y permanece pegada en ellas.
Otro objeto de la presente invención es, pues,
desarrollar formulaciones de protección a la luz que, después de
aplicadas, impidan que la arena se pegue sobre las zonas de la piel
untadas con ellas, es decir, desarrollar formulaciones que puedan
llamarse repelentes de la arena.
Ha sido sorprendente y no previsible para los
técnicos que las combinaciones de sustancias activas de protección
contra la luz, formadas por:
- (a)
- una o más sustancias filtro UV, elegidas entre el grupo formado por los derivados de triazina sustituidos asimétricamente según la reivindicación 1 y
- (b)
- uno o más organosiloxanos según la reivindicación 1, permiten superar los inconvenientes del estado de la técnica.
\vskip1.000000\baselineskip
Los organosiloxanos se emplean como disolventes,
solubilizantes o estabilizadores de los derivados de triazina
sustituidos asimétricamente.
Los organosiloxanos se emplean para conseguir o
aumentar la solubilidad de los derivados de triazina sustituidos
asimétricamente en:
- (a)
- un componente aceite aislado o
- (b)
- en por lo menos una fase aceite de un sistema disperso bi- o polifásico, que puede contener además una o más fases acuosas.
\newpage
Los organosiloxanos en el sentido de la presente
invención son sustancias que se caracterizan por la siguiente
fórmula estructural (I):
Este tipo de sustancias se caracterizan por lo
general por un cierto efecto de filtro UV.
Un organosiloxano especialmente ventajoso en el
sentido de la presente invención se caracteriza por la siguiente
fórmula estructural:
Son organosiloxanos aquellos, que se
caracterizan por la fórmula estructural lineal (I), en la que
\blacklozenge R^{1} significa un grupo
metilo,
\blacklozenge R^{2} significa un grupo
metilo o un grupo A-B,
@ el grupo A-B
tiene una de las dos estructuras
siguientes:
o
con la condición de que R^{2} sea
el grupo A-B, cuando m es el número 0 y de que
R^{2} sea un grupo metilo, cuando m es un número comprendido entre
1 y
20.
Según la invención es muy especialmente
preferido entre este grupo el
\alpha-(trimetilsilil)-\omega-[((trimetilsilil)-oxi-[poli-[oxi-[dimetilo]-
y un 6% de
metil-[2-[p-[2,2-bis-(etoxicarbonil)-vinil]fenoxi]-1-metilenoetilo]-
y un 1,5% de
metil-[3-[p-[2,2-bis-(etoxicarbonil)vinil]-fenoxi]-propenilo]-
y del 0,1% al 0,4% de metilhidrogeno]silileno] (siendo n un
número en torno a 60), que por ejemplo la empresa Givaudan
suministra con el nombre comercial de Parsol® SLX. A esta sustancia
se ha atribuido el nombre INCI de
"dimeticona-benzalmalonato de dietilo".
Es preferido según la invención utilizar la
combinación de sustancias activas protectoras de la luz en sistemas
bi- o polifásicos dispersos, que además de una o más fases aceite
contengan una o más fases acuosas. Son especialmente preferidas las
emulsiones cosméticas o dermatológicas que contienen la combinación
de sustancias activas de la invención, por ejemplo emulsiones de
agua en aceite (W/O), de aceite en agua (O/W), de agua en aceite en
agua (W/O/W) o de aceite en agua en aceite (O/W/O). Las emulsiones
pueden ser también con preferencia una microemulsión, una emulsión
de Pickering o una emulsión pulverizable. Puede ser también
ventajoso que las formulaciones de la invención se presenten en
forma de solución, de hidrodispersión, de aerosol, de espuma o de
una barra (lápiz).
Las formulaciones cosméticas y dermatológicas,
que contienen la combinación de sustancias activas de la invención,
se caracterizan de modo sorprendente porque son repelentes de la
arena.
Son, pues, objeto de la invención las
formulaciones cosméticas o dermatológicas de protección a la luz,
repelentes de la arena, caracterizadas porque contienen:
- a)
- una o más sustancias filtro UV, elegidas entre el grupo de los derivados de triazina sustituida asimétricamente según la reivindicación 1 y
- b)
- uno o más organosiloxanos según la reivindicación 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Las formulaciones de la invención son preparados
satisfactorios en todos los aspectos, que poseen propiedades
cosméticas sorprendentemente destacadas, no dejan en la piel
sensación alguna de untosidad ni de pegajosidad y se caracterizan
por ser perfectamente tolerados por la piel.
La presente invención se refiere a formulaciones
cosméticas o dermatológicas que contienen por lo menos una
s-triazina sustituida asimétricamente según la
reivindicación 1. En el documento
EP-A-775 698 se describen
s-triazinas sustituidas asimétricamente de las
estructuras siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
y/o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En ellas, R_{4} y R_{5} se eligen con
ventaja entre el grupo formado por los grupos alquilo ramificados o
sin ramificar, que tienen de 1 a 18 átomos de carbono. A su vez, los
grupos alquilo pueden estar sustituidos con ventaja por grupos
sililoxi.
A_{1} significa con ventaja un anillo
aromático de cinco o seis eslabones, homo- o heterocíclico,
sustituido.
En la presente invención los compuestos de
s-triazina sustituida asimétricamente se eligen
entre el grupo formado por la
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina
(INCI: aniso-triazina), que con el nombre comercial
de Tinosorb® S se puede adquirir a la empresa
CIBA-Chemikalien GmbH y se caracteriza por la
estructura siguiente:
la
2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
sal sódica, que se caracteriza por la estructura
siguiente:
la
2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
que se caracteriza por la estructura
siguiente:
la
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina,
que se caracteriza por la estructura
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
la
2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(etilcarboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina,
que se caracteriza por la estructura
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
la
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina,
que se caracteriza por la estructura
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
la
2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
que se caracteriza por la estructura
siguiente:
la
2,4-bis-{[4-(2-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
que se caracteriza por la estructura
siguiente:
la
2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-
triazina, que se caracteriza por la estructura siguiente:
triazina, que se caracteriza por la estructura siguiente:
El o los derivados de s-triazina
sustituida asimétricamente de la invención se incorporan con ventaja
a la fase aceite de las formulaciones cosméticas o
dermatológicas.
Son muy especialmente ventajosas las
combinaciones de sustancias activas protectoras de la luz formadas
por
polidimetil/metil-(3-(4,2,2-bis-etoxicarbonilvinil)-fenoxi-propenil)siloxano
y
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina
así como el uso del
polidimetil/metil-(3-(4,2,2-bis-etoxicarbonilvinil)-fenoxi-propenil)siloxano
para conseguir o para incrementar la solubilidad de la
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
La cantidad total de uno o más derivados de
s-triazina sustituida asimétricamente, en especial
de la aniso-triazina, dentro de las formulaciones
cosméticas o dermatológicas finales se elige con ventaja dentro del
intervalo del 0,1 al 15,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y
el 10,0% en peso, porcentaje referido al peso total de las
formulaciones.
Las formulaciones cosméticas o dermatológicas de
protección a la luz de la invención pueden tener la composición
habitual y servir para la protección solar en sentido cosmético o
dermatológico, también para el tratamiento, cuidado y limpieza de
la piel y/o el pelo y como producto de maquillaje para la cosmética
decorativa.
Para el uso, las formulaciones cosméticas y
dermatológicas se aplican sobre la piel y/o el pelo en cantidad
suficiente del modo habitual para los productos cosméticos.
Las formulaciones cosméticas y dermatológicas de
la invención pueden contener auxiliares cosméticos, como los
utilizados habitualmente en tales formulaciones, p.ej. conservantes,
bactericidas, perfumes, sustancias antiespumantes, colorantes,
pigmentos que confieren color, espesantes, sustancias humectantes
y/o humidificantes, grasas, aceites, ceras o demás componentes
habituales de una formulación cosmética o dermatológicas, como son
los alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de espuma,
electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.
En general es preferido que contengan además
antioxidantes. Según la invención pueden utilizarse como
antioxidantes favorables todos los antioxidantes idóneos o
habituales de las aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
Los antioxidantes se eligen con ventaja especial
entre el grupo formado por los aminoácidos (p.ej. glicina,
histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, los imidazoles
(p.ej. ácido urocánico) y sus derivados, los péptidos, p.ej.
D,L-carnosina, D-carnosina,
L-carnosina y sus derivados (p.ej. anserina), los
carotinoides, las carotinas (p.ej.
\alpha-caroteno, \beta-caroteno,
licopeno) y sus derivados, el ácido lipónico y sus derivados (p.ej.
el ácido dihidrolipónico), la aurotioglucosa, el propiltiouracilo y
otros tioles (p.ej. la tiorredoxina, la glutationa, la cisteína, la
cistina, la cistamina y sus ésteres de glucosilo, de
N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de
amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoílo, de oleílo, de
\gamma-linoleílo, de colesterilo y de glicerilo)
así como sus sales, el tiodipropionato de dilaurilo, el
tiodipropionato de diestearilo, el ácido tiodipropiónico y sus
derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos,
nucleósidos y sales) así como los compuestos sulfoximina (p.ej. la
butioninasulfoximina, la homocisteinasulfoximina, la
butioninasulfona, la penta-, hexa-, heptationinasulfoximina) en
dosificaciones muy pequeñas y compatibles (p.ej. de pmoles a
\mumoles/kg), también quelantes (de metales) (p.ej. los ácidos
\alpha-hidroxigrasos, el ácido palmítico, el
ácido fítico, la lactoferrina), los
\alpha-hidroxiácidos (p.ej. el ácido cítrico, el
ácido láctico, el ácido málico), el ácido húmico, los ácidos
biliares, los extractos biliares, la bilirrubina, la biliverdina,
el EDTA, el EGTA y sus derivados, los ácidos grasos insaturados y
sus derivados (p.ej. el ácido \gamma-linolénico,
el ácido linoleico, el ácido oleico), el ácido fólico y sus
derivados, la ubiquinona y el ubiquinol y sus derivados, la
vitamina C y sus derivados (p.ej. el palmitato de ascorbilo, el
ascorbilfosfato de Mg, el acetato de ascorbilo), los tocoferoles y
derivados (p.ej. el acetato de la vitamina E), la vitamina A y sus
derivados (el palmitato de la vitamina A) así como el benzoato de
coniferilo de la resina de benjuí, el ácido rutínico y sus
derivados, el ácido ferulánico y sus derivados, el
butilhidroxitolueno, el butilhidroxianisol, el ácido
nordihidroguayarresínico, el ácido nordihidroguayarético, la
trihidrobutirofenona, el ácido úrico y sus derivados, la manosa y
sus derivados, el cinc y sus derivados (p. ej. el ZnO, el
ZnSO_{4}), el selenio y sus derivados (p.ej. la metionina de
selenio), el estilbeno y sus derivados (p.ej. el óxido de estilbeno,
el óxido de transestilbeno) y los derivados idóneos según la
invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos,
nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos ingredientes activos.
La fase aceite de las formulaciones, que
contienen la combinación de sustancias activas de la invención, se
elige con ventaja entre el grupo formado por los aceites polares por
ejemplo los del grupo de las lecitinas y de los triglicéridos de
ácidos grasos, los triésteres de glicerina de ácidos
alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o
lineales, de una longitud de cadena de 8 a 24 átomos de C, en
especial de 12 a 18 átomos de C. Los triglicéridos de ácidos grasos
pueden elegirse con ventaja por ejemplo entre el grupo de los
aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, p.ej. el aceite de
oliva, el aceite de girasol, el aceite de soja, el aceite de
cacahuete, el aceite de colza, el aceite de almendra, el aceite de
palma, el aceite de coco, el aceite de ricino, el aceite de germen
de trigo, el aceite de pepita de uva, el aceite de cardo, el aceite
de enotera, el aceite de macadamia y similares.
Otros componentes de tipo aceite polar
ventajosos en el sentido de la presente invención se eligen entre el
grupo de los ésteres de ácidos alcanoicos saturados y/o
insaturados, ramificados y/o no ramificados, de una longitud de
cadena comprendida entre 3 y 30 átomos de C y los alcoholes
saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, de una
longitud de cadena de 3 a 30 átomos de C; entre el grupo de los
ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y de alcoholes saturados
y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de
cadena de 3 a 30 átomos de C. Tales aceites de tipo éster pueden
elegirse con ventaja entre el grupo formado por el miristato de
isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de isopropilo,
el oleato de isopropilo, el estearato de n-butilo,
el laurato de n-hexilo, el oleato de
n-decilo, el estearato de isooctilo, el estearato
de isononilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de
2-etilhexilo, el laurato de
2-etilhexilo, el estearato de
2-hexildecilo, el palmitato de
2-octildecilo, el oleato de oleílo, el erucato de
oleílo, el oleato de erucilo, el erucato de erucilo así como las
mezclas sintéticas, semisintéticas o naturales de tales ésteres,
p.ej. el aceite de yoyoba.
La fase aceite puede elegirse también con
ventaja entre el grupo de los éteres de dialquilo, p.ej. el éter de
dicaprililo.
Es también preferido que el o los componentes
aceite se elijan entre el grupo formado por el isoeicosano, el
diheptanoato de neopentilglicol, el dicaprilato/dicaprato de
propilenglicol, el succinato de diglicerilo caprílico/cáprico, el
caprilato/caprato de butilenglicol, el lactato de alquilo
C_{12-13}, el tartrato de dialquilo
C_{12-13}, la triisoestearina, el
hexacaprilato/hexacaprato de dipentaeritritilo, el monoisoestearato
de propilenglicol, la tricaprilina, la dimetilisosorbida. Es
ventajoso en especial que la fase aceite de las formulaciones de la
invención esté formada parcial o totalmente por el benzoato de
alquilo C_{12-13}.
En el sentido de la presente invención se puede
utilizar también cualquier mezcla de estos componentes aceite y
cera.
La fase aceite puede contener también con
ventaja aceites no polares, por ejemplo los elegidos entre el grupo
de los hidrocarburos ramificados y no ramificados y de las ceras, en
especial los aceites minerales, la vaselina, el aceite de parafina,
el escualano y el escualeno, las poliolefinas, el poliisobuteno
hidrogenado y el isohexadecano. Entre las poliolefinas, las
sustancias preferidas son los polidecenos.
La fase aceite puede contener además con ventaja
aceites de silicona cíclica o lineal o estar compuesto totalmente
por ellos, sin embargo es preferido que, aparte del aceite de
silicona o de los aceites de silicona, estén también presentes
otros componentes en la fase aceite.
Se emplea con ventaja la ciclometicona
(octametilciclotetrasiloxano) como aceite de silicona utilizable
según la invención. Pero pueden emplearse también con ventaja otros
aceites de silicona en el sentido de la invención, por ejemplo la
cetildimeticona, el hexametilciclotrisiloxano, el
polidimetilsiloxano y el poli(metilfenilsiloxano).
Se emplean también con ventaja según la
invención p.ej. las ceras naturales de origen animal o vegetal, por
ejemplo la cera de abejas, la cera de China, la cera de abejorros y
otras ceras de insectos así como la manteca de butirospermo.
La fase acuosa de las preparaciones de la
presente invención contiene eventualmente con ventaja los auxiliares
cosméticos habituales, como son los alcoholes de bajo número de C,
con preferencia el etanol y/o isopropanol, dioles y polioles de
bajo número de C así como sus éteres, con preferencia el
propilenglicol, glicerina, etilenglicol, monoetil- o monobutil-éter
del etilenglicol, monometil-, monoetil- o monobutiléter del
propilenglicol, monometil- o monoetil-éter del dietilenglicol y
productos similares, polímeros, estabilizadores de espuma,
electrolitos y en especial uno o varios espesantes, que se eligen
con ventaja entre el grupo formado por el dióxido de silicio, los
silicatos de aluminio, los polisacáridos y sus derivados, p.ej. el
ácido hialurónico, la goma xantano, la hidroxipropilmetilcelulosa,
con ventaja muy especial entre el grupo de los polisacáridos, con
preferencia un poliacrilato elegido entre el grupo de los llamados
Carbopoles, por ejemplo los Carbopoles de los tipos 980, 981, 1382,
2984, 5984, en cada caso a título individual o en combinación.
Pueden emplearse también con preferencia humidificantes.
Como humidificantes (moisturizer) se emplean
sustancias o mezclas de sustancias que, una vez aplicadas o
repartidas sobre la superficie de la piel, confieren a las
formulaciones cosméticas o dermatológicas la propiedad de reducir
la pérdida de humedad a través de la capa córnea (también llamada
transepidermal water los (TEWL)) y/o de influir positivamente en la
hidratación de la capa córnea.
Los humidificantes ventajosos en el sentido de
la presente invención son por ejemplo la glicerina, el ácido
láctico, el ácido pirrolidonacarboxílico y la urea. Es especialmente
ventajoso el uso de humidificantes poliméricos, elegidos entre el
grupo de los polisacáridos solubles en agua y/o hinchables en agua
y/o gelificables en agua. Son especialmente ventajosos por ejemplo
el ácido hialurónico, el quitosano y/o un polisacárido rico en
fucosa, que se ha depositado con el número de registro de Chemical
Abstracts 178463-23-5 y que p.ej. la
empresa SOLABIA S.A. suministra con el nombre comercial de Fucogel®
1000.
En función de su composición, las formulaciones
cosméticas o tópico-dermatológicas en el sentido de
la presente invención pueden utilizarse por ejemplo como cremas de
protección cutánea, leches limpiadoras, cremas de día o de noche,
etc. Es también posible y ventajoso emplear las formulaciones de la
invención como base para formulaciones farmacéuticas.
Son también favorables las formulaciones
cosméticas y dermatológicas que se presentan en forma de producto
de protección solar. Además de las combinaciones de sustancias
activas de la invención, estas formulaciones contienen con ventaja
por lo menos una sustancia filtro UV-A y/o por lo
menos una sustancia filtro UV-B. Tales
formulaciones pueden contener además, aunque no es necesario, uno o
más pigmentos inorgánicos como sustancias filtro UV.
Son preferidos los pigmentos inorgánicos basados
en óxidos metálicos y/u otros compuestos metálicos difícilmente
solubles en agua o insolubles en agua, en especial óxidos de titanio
(TiO_{2}), de cinc (ZnO), de hierro (p.ej. Fe_{2}O_{3}), de
circonio (ZrO_{2}), de silicio (SiO_{2}), de manganeso (p.ej.
MnO), de aluminio (Al_{2}O_{3}), de cerio (p.ej.
Ce_{2}O_{3}), óxidos mixtos de los metales en cuestión y mezclas
de tales óxidos.
Obviamente es también ventajoso el uso de una
cantidad adicional de partículas de dióxido de titanio y/o de óxido
de cinc, que tienen un efecto estabilizante, pero en el sentido de
la invención no es necesario.
También es ventajoso en el sentido de la
presente invención fabricar tales formulaciones cosméticas y
dermatológicas cuya principal finalidad no es la protección de la
luz solar, pero que a pesar de ello contienen una cierta cantidad
de sustancias protectoras contra la radiación UV. Por ejemplo, en
las cremas de día se suelen incorporar sustancias filtro
UV-A o UV-B.
Las sustancias de protección UV, al igual que
los antioxidantes, y, si se desea, los conservantes, constituyen
una protección eficaz de las formulaciones incluso contra la
descomposición.
Las formulaciones de la invención contienen con
ventaja sustancias que absorben la radiación UV en la región
UV-A y/o UV-B, la cantidad total de
las sustancias filtro se sitúa p.ej. entre el 0,1% en peso y el 30%
en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 20% en peso, en especial
entre el 1,0 y el 15,0% en peso, porcentaje referido al peso total
de las formulaciones, con el fin de fabricar composiciones
cosméticas que protejan el pelo o la piel contra el intervalo
completo de radiaciones ultravioletas. Estos compuestos pueden
actuar además como filtros solares para el pelo o la piel.
Si las emulsiones de la invención contienen
sustancias filtro UV-B, entonces estas podrán ser
solubles en aceite o solubles en agua. Los filtros
UV-B solubles en aceite ventajosos según la
invención son p.ej.:
- los derivados de
3-bencilidenoalcanfor, con preferencia el
3-(4-metilbencilideno)alcanfor y el
3-bencilidenoalcanfor;
- los derivados del ácido
4-aminobenzoico, con preferencia el
4-(dimetilamino)-benzoato de
2-etilhexilo; el 4-(dimetilamino)benzoato de
amilo;
- los ésteres del ácido cinámico, con
preferencia el 4-metoxicinamato de
2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato
de isopentilo;
- los salicilatos, con preferencia el salicilato
de 2-etilhexilo, el salicilato de
4-isopropil-bencilo, el salicilato
de homomentilo;
- los derivados de la benzofenona, con
preferencia la
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
la
2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona,
la
2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- los ésteres del ácido benzalmalónico, con
preferencia el 4-metoxibenzalmalonato de
di(2-etil-hexilo);
- en lo que respecta al eje C_{3} de la
estructura básica los derivados de triazina simétricos, con
preferencia el
4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato
de tris(2-etilhexilo) [INCI:
octil-triazona], que la empresa BASF
Aktiengesellschaft suministra con el nombre comercial de UVINUL® T
150,
- los derivados de benzotriazol, con preferencia
el
2,2'-metileno-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol),
- así como los filtros UV fijados sobre
polímeros.
\vskip1.000000\baselineskip
Las sustancias filtro UV-B
solubles en agua y ventajosas son p.ej.:
- las sales del ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico,
por ejemplo su sal sódica, potásica o de trietanolamonio, así como
el ácido sulfónico propiamente dicho;
- los derivados de ácido sulfónico de
benzofenonas, con preferencia el ácido
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico
y sus sales;
- derivados ácido sulfónico del
3-bencilidenoalcanfor, p.ej. el ácido
4-(2-oxo-3-bornilidenometil)bencenosulfónico,
el ácido
2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenometil)sulfónico
y sus sales.
\vskip1.000000\baselineskip
Otra sustancia filtro UV ventajosa es la
dioctilbutilamidotriazona (INCI: dioctilbutamidotriazona), que la
empresa Sigman 3V suministra con el nombre comercial de UVASORB
HEB.
La anterior lista de las sustancias filtro
UV-B, que pueden utilizarse en las formulaciones de
la invención, no debería tomarse, como es obvio, en sentido
limitante.
Las sustancias filtro UV ventajosas en el
sentido de la presente invención son también los llamados filtros
de banda ancha, es decir, sustancias filtro que absorben tanto la
radiación UV-A como la UV-B.
Un filtro de banda ancha ventajoso en el sentido
de la presente invención es el
2,2'-metileno-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol),
que se caracteriza por la siguiente fórmula química
estructural:
y que la empresa
CIBA-Chemikalien GmbH suministra con el nombre
comercial de Tinosorb®
M.
Un filtro de banda ancha ventajoso en el sentido
de la presente invención es también el
2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]-fenol
(CAS nº 155633-54-8), que tiene el
nombre INCI de
drometrizol-tri-siloxano y se
caracteriza por la siguiente fórmula química estructural:
Puede ser también ventajoso utilizar filtros
UV-A en las formulaciones de la invención, que hasta
ahora se han utilizado habitualmente en las formulaciones
cosméticas. Estas sustancias son con preferencia derivados del
dibenzoilmetano, en especial la
1-(4'-tert-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona
y la
1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)propano-1,3-diona.
Otras sustancias filtro UV-A
ventajosas son el ácido
fenileno-1,4-bis-(2-bencimidacil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico:
y sus sales, en especial las
correspondientes sales sódica, potásica o de trietilamonio, en
especial la sal disódica del ácido
fenileno-1,4-bis-(2-bencimidacil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico:
así como el
1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenometil)-benceno
y sus sales (en especial los correspondientes compuestos
10-sulfato, sobre todos las correspondientes sales
sódica, potásica o de trietanolamonio), que se denomina también
ácido
benceno-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenometil-10-sulfónico)
y se caracteriza por la estructura
siguiente:
Son también objeto de la invención las
formulaciones que contienen filtros UV-A. Puede
utilizarse las mismas cantidades que se emplean para la combinación
de UV-B.
Eventualmente puede ser también ventajoso
incorporar a las formulaciones cosméticas o dermatológicas otros
filtros UV-A y/o UV-B de la
invención, por ejemplo determinados derivados de ácido salicílico,
como el salicilato de 4-isopropilbencilo, el
salicilato de 2-etilhexilo (= salicilato de octilo),
el salicilato de homomentilo.
Otra sustancia filtro que puede utilizarse con
ventaja según la invención es el acrilato de
etilhexil-2-ciano-3,3-difenilo
(octocrileno), que la empresa BASF suministra con el nombre
comercial de Uvinul® N 539 y se caracteriza por la estructura
siguiente:
La anterior lista de filtros UV, que pueden
utilizarse en el sentido de la presente invención, no deberá
tomarse, como es obvio, en sentido limitante.
Los siguientes ejemplos ilustran la presente
invención pero sin restringirla. Los valores numéricos de los
ejemplos significan porcentajes en peso, referidos al peso total de
la composición en cuestión.
Claims (5)
1. Combinaciones de sustancias activas
protectoras contra la luz, formadas por:
(a) una o más sustancias filtro UV, elegidas
entre el grupo siguiente:
\blacklozenge
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
\blacklozenge
2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
sal sódica,
\blacklozenge
2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
\blacklozenge
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina,
\blacklozenge
2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(etilcarboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina,
\blacklozenge
2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina,
\blacklozenge
2,4-bis-{(4-tris{trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina,
\blacklozenge
2,4-bis-{[4-(2-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina
y
\blacklozenge
2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametilsiloxi-2-metil-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-
triazina, y
triazina, y
(b) uno o más organosiloxanos, que se
caracterizan por la siguiente fórmula estructural:
en la
que
\blacklozenge R^{1} significa un grupo
metilo y
\blacklozenge R^{2} significa un grupo
metilo o un grupo A-B,
\blacklozenge n es un número entero entre 0 y
200 y m es un número entero entre 0 y 50 y
@ el grupo A-B
tiene una de las dos estructuras
siguientes:
o
con la condición de que R^{2}
equivalga al grupo A-B, cuando m = 0, y de que
R^{2} sea un grupo metilo, cuando m es un número entre 1 y
50.
2. Combinaciones de sustancias activas según la
reivindicación 1, caracterizadas porque como organosiloxano
se emplea el dimeticona-benzalmalonato de
dietilo.
3. Combinaciones de sustancias activas según una
de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizadas porque como
derivados de triazina sustituida asimétricamente se elige la
aniso-triazina.
4. Formulación que contiene combinaciones de
sustancias activas según una de las reivindicaciones de 1 a 3,
caracterizada porque la cantidad total de uno o más derivados
de s-triazina sustituida asimétricamente, en
especial de aniso-triazina, dentro de las
formulaciones cosméticas o dermatológicas finales, se sitúa entre
el 0,1 y el 15,0% en peso, con preferencia entre el 0,5 y el 10,0%
en peso, porcentaje referido al peso total de las formulaciones.
5. Uso de combinaciones de sustancias activas
según una de las reivindicaciones de 1 a 3 para la fabricación de
formulaciones cosméticas repelentes de la arena.
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