ES2220274T3 - Utilizacion del octocrileno para la solubilizacion del 2,4-bis- (4- (2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi) - fenil-6- (4-metoxi-fenil) -1,3,5-triazina en medios fotoprotectores cosmeticos y dermatologicos. - Google Patents

Utilizacion del octocrileno para la solubilizacion del 2,4-bis- (4- (2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi) - fenil-6- (4-metoxi-fenil) -1,3,5-triazina en medios fotoprotectores cosmeticos y dermatologicos.

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ES2220274T3 ES00103661T ES00103661T ES2220274T3 ES 2220274 T3 ES2220274 T3 ES 2220274T3 ES 00103661 T ES00103661 T ES 00103661T ES 00103661 T ES00103661 T ES 00103661T ES 2220274 T3 ES2220274 T3 ES 2220274T3
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Abstract

Uso de etilhexil-2-ciano-3, 3-difenilacrilato (octocrileno) para la solubilización de la 2, 4-bis-4-(2- etilhexiloxi)-2-hidroxi-fenil-6-(4-metoxifenil)-1, 3, 5- triazina en medios fotoprotectores cosméticos o dermatológicos.

Description

Utilización del octocrileno para la solubilización del 2,4-bis-(4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi)-fenil-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina en medios fotoprotectores cosméticos y dermatológicos.
La presente invención hace referencia a las formulaciones fotoprotectoras, en particular a los medios fotoprotectores cosméticos y dermatológicos.
La acción perjudicial de la parte ultravioleta de la radiación solar en la piel es conocida por todos. Mientras que los rayos con una longitud de onda, que es inferior a 290 nm (el llamado campo UVC), son absorbidos por la capa de ozono en la atmósfera terrestre, los rayos de la zona comprendida entre 290 nm y 320 nm, la llamada UVB, producen un eritema, una simple quemadura solar o bien quemaduras más o menos fuertes.
Como un máximo de la acción del eritema de la luz solar se indica una zona estrecha alrededor de los 308 nm.
Para proteger de la radiación UVB se conocen numerosos compuestos, entre los cuales se encuentran los derivados del 3-bencilidenalcanfor, del ácido 4-aminobenzoico, del ácido cinámico, del ácido salicílico, de la benzofenona así como del 2-fenilbenzimidazol.
Incluso para la zona comprendida entre 320 y 400 nm, la llamada zona UVA, es importante disponer de sustancias filtro, puesto que incluso sus rayos pueden causar daños. Durante mucho tiempo se ha tenido el concepto erróneo de que la radiación UV-A con una longitud de onda entre 320 nm y 400 nm solamente presenta una acción biológica perjudicial y que por tanto los rayos UV-B son los responsables de la mayoría de trastornos en la piel humana. Mientras tanto se han realizado numerosos estudios en los que se ha probado que la radiación UV-A es bastante más peligrosa que la radiación UV-B en el desencadenamiento de reacciones fotodinámicas, en particular fototóxicas y alteraciones crónicas de la piel. Incluso la influencia nociva de la radiación UV-B puede verse incrementada por la radiación UV-A.
Así, entre otras cosas, se ha demostrado que la radiación UV-A propiamente, en unas condiciones completamente normales, es suficiente para dañar las fibras de colágeno y elastina en poco tiempo, las cuales tienen una importancia esencial en la estructura y resistencia de la piel. Por lo que se producen alteraciones crónicas de la piel condicionadas por la luz - que "envejecen" la piel antes de tiempo. Un cuadro clínico propio de la piel envejecida por acción de la luz presenta, por ejemplo, pliegues y arrugas así como un relieve irregular, surcado de arrugas. Además, las zonas pertinentes de envejecimiento cutáneo condicionado por la luz presentan una pigmentación irregular. También es posible la formación de manchas de color marrón, queratosis y carcinomas o bien melanomas malignos. Una piel envejecida prematuramente por la carga cotidiana de luz UV se caracteriza además por una actividad escasa de las células de Langerhans y por una ligera inflamación crónica.
Aproximadamente el 90% de la radiación ultravioleta que llega a la tierra consta de rayos UV-A. Mientras que la radiación UV-B varía considerablemente dependiendo de numerosos factores (por ejemplo, época del día y del año o grado de latitud), la radiación UV-A se mantiene relativamente constante independientemente de los factores geográficos o de la época del día o del año. Al mismo tiempo, la parte predominante de la radiación UV-A penetra en la epidermis viva, mientras que aproximadamente el 70% de los rayos UV-B se mantienen en la capa de la córnea.
La protección preferida ante los rayos UV-A, es decir, la aplicación a la piel de sustancias filtro fotoprotectoras en forma de una fórmula cosmética o dermatológica tiene pues una importancia fundamental.
En general, se conoce muy bien el comportamiento de la fotoabsorción de las sustancias filtro fotoprotectoras y se ha documentado, especialmente en la mayoría de países industrializados donde existen listas positivas para el empleo de dichas sustancias, que definen unas estrictas escalas de medición. Para la dosificación de las sustancias en las fórmulas preparadas, los valores de extinción pueden ser una ayuda orientativa, ya que debido a las acciones recíprocas con las sustancias contenidas en la piel o en la superficie de la piel pueden aparecer imponderabilidades. Además, en general estimar de antemano, con que regularidad y en que grosor de capa se distribuye la sustancia filtro en y sobre la córnea de la piel.
Para examinar la potencia protectora de la radiación UV-A habitualmente se emplea el método IPD (IPD = inmediato oscurecimiento del pigmento). Aquí se averigua un valor, al igual que en la determinación del factor fotoprotector, que indica, durante cuanto más tiempo puede irradiarse con radiación UV-A la piel protegida con el medio fotoprotector, hasta que aparezca la misma pigmentación que en la piel no protegida.
Otro método de ensayo establecido por toda Europa es la Norma Australiana AS/NZS 2604:1997. Con él se mide la absorción de la preparación en la zona UV-A. Para cumplir la norma, el preparado debe absorber al menos el 90% de la radiación UV-A en la zona de 320 a 360 nm.
La concentración empleada de sustancias filtro fotoprotectoras conocidas, que presentan especialmente una elevada acción filtrante en la región UV-A, frecuentemente está limitada por otras sustancias presentes como cuerpos sólidos. Existen ciertas dificultades técnicas de formulación para conseguir unos elevados factores de fotoprotección o de potencia protectora de la radiación UV-A.
Puesto que las sustancias filtro fotoprotectoras en general son caras y puesto que la mayoría de sustancias filtro fotoprotectoras se incorporan difícilmente a los preparados cosméticos y dermatológicos en concentraciones elevadas, un cometido de la invención consiste en preparar compuestos de forma simple y económica, que en unas concentraciones inusualmente bajas de sustancias filtro fotoprotectoras UV-A alcancen pues una potencia protectora de la radiación UV-A aceptable o bien realmente elevada.
La radiación UV puede conducir también a reacciones fotoquímicas de manera que entonces los productos de reacción fotoquímicos alcanzan el metabolismo cutáneo. Preferiblemente, se trata de compuestos radicales, por ejemplo radicales hidroxi. Incluso los fotoproductos radicales no definidos, que se forman propiamente en la piel, pueden debido a su elevada reactividad manifestar reacciones no controladas. Pero también el oxígeno singulete, un estado excitado no radical de la molécula de oxígeno se caracteriza frente al oxígeno triplete que normalmente está presente (estado básico radical) por una elevada reactividad. En general existen también estados triplete reactivos (radicales) excitados de la molécula de oxígeno.
Para prevenir estas reacciones, pueden incluirse en las formulaciones cosméticas o dermatológicas antioxidantes y/o captadores de radicales.
Las sustancias filtro fotoprotectoras preferibles y conocidas son los derivados de dibenzoilmetano, por ejemplo, el 5-isopropildibenzoilmetano (CAS-nº 63250-25-9) así como el 4-(tert-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano (CAS-nº 70356-09-1). Incluso en combinación con otras sustancias existentes como cuerpos sólidos a temperatura ambiente la concentración a emplear se encuentra limitada. Por lo que existen ciertas dificultades técnicas de la formulación para conseguir elevados factores fotoprotectores.
Otra sustancia filtro fotoprotectora preferida es el 4-metilbencilidenalcanfor. Esta es una sustancia filtro fotoprotectora, muy preferida que se presenta como cuerpo sólido en condiciones normales y se caracteriza por unas buenas propiedades como filtro UV. Incluso en combinación con otras sustancias existentes como cuerpos sólidos a temperatura ambiente la concentración a emplear se encuentra limitada. Por lo que existen ciertas dificultades técnicas de la formulación para conseguir elevados factores fotoprotectores.
La US 5.605.679 describe un medio fotoprotector, que contiene el 4-metilbencilidenalcanfor y el octocrileno. En la EP 0 685 221 se han mencionado unos preparados fotoprotectores, que constan de la 2,4,6-tris[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina y del octocrileno, presentando un efecto sinergístico.
Otro filtro UV preferido es el 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, que se caracteriza por la estructura siguiente:
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Esta sustancia filtro UV es comercializada por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. bajo el código comercial Tinosorb® S y se caracteriza por unas buenas propiedades de absorción UV.
El principal inconveniente de la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, es su mala solubilidad en los lípidos. Los disolventes conocidos para este filtro UV pueden disolver como máximo aproximadamente un 10% en peso de este filtro, lo que corresponde a un 1% en peso de la sustancia filtro UV activa, disuelta, en los preparados fotoprotectores.
Por lo que existen ciertas dificultades técnicas de la formulación para conseguir elevados factores fotoprotectores.
El factor fotoprotector (LSF, frecuentemente se adapta a la terminología inglesa, es decir el SPF) indica durante cuanto tiempo más puede ser irradiada la piel protegida por el medio fotoprotector, hasta que aparezca la misma reacción del eritema que la de la piel no protegida (es decir, diez veces más respecto a la piel no protegida se indica con LSF =10).
En cualquier caso, el consumidor cuenta con, por un lado, no en último término debido a los comentarios aparecidos a la luz pública sobre el llamado "agujero de ozono", un dato permitido del fabricante en cuanto al factor fotoprotector, y por otro lado existe una tendencia del consumidor a factores fotoprotectores superiores y elevados.
Las sustancias filtro fotoprotectoras son generalmente caras, y puesto que la mayoría de sustancias filtro fotoprotectoras son difíciles de manipular en concentraciones elevadas en preparados cosméticos o dermatológicos, un cometido de la invención era conseguir preparados de forma fácil y barata, que en concentraciones inusualmente bajas de las sustancias filtro fotoprotectoras habituales alcanzaran unos valores LSF aceptables o ciertamente elevados.
Otra sustancia filtro fotoprotectora que se emplea adicionalmente es el etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (octocrileno), que se obtiene en BASF bajo el nombre comercial UVINUL®N 539 y que se caracteriza por la estructura siguiente
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Resultaba ciertamente sorprendente y totalmente imprevisto por el técnico, que la utilización de etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato para la solubilización del 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina en medios fotoprotectores cosméticos o dermatológicos subsanara los inconvenientes de la técnica actual.
Sorprendía además que mediante la adición de octocrileno se produjera una estabilización de las soluciones de 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina, puesto que la última sustancia no solamente presenta mala solubilidad, sino que se cristaliza ligeramente en su solución.
Por tanto conforme a la invención, existe un procedimiento para la estabilización de las soluciones de 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina que se caracteriza por que a dichas soluciones se añade un contenido eficaz de octocrileno.
Sorprendía además que la utilización de octocrileno para incrementar el factor fotoprotector y/o la potencia protectora de la radiación UV-A de los preparados cosméticos o dermatológicos, que contienen 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina, así como la utilización de 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina para incrementar el factor fotoprotector y/o la potencia protectora de la radiación UV-A de los preparados cosméticos o dermatológicos, que contienen octocrileno, eliminara los inconvenientes de la técnica actual.
La cantidad total de 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, preferiblemente del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total de octocrileno en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-25,0% en peso, a ser posible del 0,5-15,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
Resulta una ventaja elegir proporciones en peso de 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina y de octocrileno comprendidas entre 1:10 hasta 10:1, preferiblemente 1:4 hasta 4:1.
Los preparados cosméticos y dermatológicos conforme a la invención contienen además pigmentos inorgánicos a base de óxidos metálicos y/o otros compuestos metálicos difícilmente solubles e insolubles en agua, en particular, de óxido de titanio (TiO_{2}), zinc(ZnO), hierro (por ejemplo, Fe_{2}O_{3}), zirconio (ZrO_{2}), silicio (SiO_{2}), Manganeso(por ejemplo, MnO), aluminio (Al_{2}O_{3}), Cerio (por ejemplo, Ce_{2}O_{3}), los óxidos mixtos de los metales correspondientes así como las mezclas de dichos óxidos. Se trata muy especialmente de pigmentos a base de TiO_{2}. Resulta preferible en el sentido de la presente invención pero de ningún modo obligatorio, que los pigmentos inorgánicos se presenten en forma hidrófoba, es decir, que se traten superficialmente de forma hidrófuga. Este tratamiento superficial puede consistir en que los pigmentos sean dotados de una capa delgada hidrófoba siguiendo un método conocido.
Dicho procedimiento consiste, por ejemplo, en que la capa superficial hidrófoba se produzca según la reacción
N \ TiO_{2} + m(RO)_{3}Si-R'\rightarrow n \ TiO_{2} \ (superf.)
n y m son los parámetros estequiométricos que se van a emplear a conveniencia, R y R' los radicales orgánicos deseados. Por ejemplo, análogamente a la DE-OS 33 14 742 se prefieren los pigmentos hidrófobos representados.
Los pigmentos TiO_{2} preferidos se obtienen por ejemplo bajo el nombre comercial MT 100 T de la empresa TAYCA, además de M 160 de la empresa Kemira así como T 805 de la empresa Degussa.
Las formulaciones fotoprotectoras cosméticas y/o dermatológicas conforme a la invención pueden estar compuestas como es habitual y además, servir para el tratamiento del cuidado y de la limpieza de la piel y/o del cabello y como producto de maquillaje en la cosmética decorativa.
Para su aplicación se emplean los preparados cosméticos y dermatológicos conforme a la invención en la cantidad suficiente que habitualmente se emplea en cosméticos cuando se aplica a cabello y piel.
Se prefieren especialmente aquellos preparados cosméticos y dermatológicos, que se presentan en forma de un protector solar. Estos pueden contener adicionalmente al menos otro filtro UVA, y/o al menos otro filtro UVB y/o al menos un pigmento inorgánico, preferiblemente un micropigmento inorgánico.
Los preparados cosméticos y dermatológicos conforme a la invención pueden contener sustancias auxiliares cosméticas, como las que habitualmente se emplean en dichos preparados, por ejemplo, conservantes, bactericidas, perfumes, sustancias para evitar la espuma, colorantes, pigmentos que tienen una acción colorante, espesantes, sustancias humectantes y/o que contienen humedad, grasas, aceites, ceras o bien otros componentes usuales de una formulación cosmética o dermatológica como alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.
En general, se prefiere un contenido adicional en antioxidantes. Conforme a la invención pueden emplearse como antioxidantes favorables todos los antioxidantes usuales o bien apropiados para las aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
Se prefieren los antioxidantes que se eligen del grupo formado por aminoácidos (por ejemplo, glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazol (por ejemplo, ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos como la D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo, anserina), carotinoides (por ejemplo, \alpha-carotina, \beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo, ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, tiouracilo de propilo y otros tioles (por ejemplo, tioredoxina, glutatión, cisteina, cistina, cistamina y ésteres de glucosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo, colesterilo y glicerilo), así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, núcleotidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (es decir, butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosis tolerables muy bajas (por ejemplo, pmol hasta \mumol/kg), además de quelatos metálicos (por ejemplo, ácidos grasos \alpha-hidroxilados, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido galénico, extractos de galeno, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo, ácido \gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, sorbitol de furfurilideno y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo, palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbilo y magnesio, acetato de ascorbilo) tocoferoles y derivados (por ejemplo, acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A) así como benzoato de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glucosilrutina, ácido feruláico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitoluol, butilhidroxianisol, ácido de resina de nordihidroguayaco, ácido de nordihidroguayarete, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, zinc y sus derivados (es decir, ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (es decir, metionina de selenio), estilbeno y sus derivados (por ejemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados conforme a la invención (sales, ésteres, éteres, azúcar, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estas sustancias activas mencionadas.
La cantidad de antioxidantes mencionados con anterioridad (uno o varios compuestos) en los preparados es preferiblemente de 0,001 hasta un 30% en peso, muy especialmente del 0,05 hasta el 20% en peso, en particular del 1-10% en peso, respecto al peso total del preparado.
Siempre que la vitamina E y/o sus derivados equivalen a el o los antioxidantes, es preferible que sus concentraciones respectivas se elijan del intervalo del 0,001 al 10% en peso, respecto al peso total de la formulación.
Siempre que la vitamina A o los derivados de la vitamina A o bien las carotinas o sus derivados equivalgan a o los antioxidantes, es preferible que sus concentraciones respectivas se elijan del intervalo del 0,001-10% en peso, respecto al peso total de la formulación.
La fase lipídica puede elegirse preferiblemente del grupo de sustancias siguiente:
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Aceites minerales, ceras minerales
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Aceites, como los triglicéridos del ácido caprínico o caprílico
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Grasas, ceras y otros cuerpos grasos naturales y sintéticos, preferiblemente los ésteres de los ácidos grasos con alcoholes con número bajo de carbonos, es decir, con isopropanol, propilenglicol o glicerina, o bien ésteres de alcoholes grasos con ácidos de alcanos de número bajo de carbonos o bien con ácidos grasos;
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Benzoatos de alquilo;
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Aceites de silicona como los dimetilpolisiloxanos, dietilpolisiloxanos, difenilpolisiloxanos así como formas mixtas de los mismos.
La fase oleica de las emulsiones, oleogeles o bien hidrodispersiones o lipodispersiones en el sentido de la presente invención se elige preferiblemente del grupo de ésteres de ácidos alcano carboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de carbono, del grupo de ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y de alcoholes saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C. Dichos esteroles pueden elegirse preferiblemente del grupo del miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de isopropilo, estearato de n-butilo, laurato de n-hexilo, oleato de n-decilo, estearato de isooctilo, estearato de isononilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, laurato de 2-etilhexilo, estearato de 2-hexildecilo, palmitato de 2-octildodecilo, oleato de oleilo, erucato de oleilo, oleato de erucilo, erucato de erucilo así como mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de dichos ésteres, por ejemplo, aceite de jojoba.
Además, la fase oleica puede elegirse del grupo de hidrocarburos y ceras, saturados e insaturados de los aceites de silicona, del éter dialquílico, del grupo de alcoholes saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, así como de los triglicéridos de ácidos grasos, es decir del éster de triglicerina de los ácidos alcano carboxílicos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 8 hasta 24, especialmente de 12-18 átomos de C. Los triglicéridos de ácidos grasos pueden elegirse preferiblemente, por ejemplo, del grupo de aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, por ejemplo, el aceite de oliva, el aceite de girasol, el aceite de soja, el aceite de cacahuete, el aceite de colza, el aceite de almendras, aceite de palma, aceite de coco, aceite de palmiste y similares.
También cualquier mezcla de dichos componentes oleico y ceroso se emplea preferiblemente en el sentido de la presente invención. Asimismo puede ser preferible emplear ceras, por ejemplo, palmitato de cetilo, como componentes lipídicos únicos de la fase oleica.
La fase oleica se elige preferiblemente del grupo del isoestearato del 2-etilhexilo, Octildodecanol, isononanoato de isotridecilo, isoeicosano, 2-etilhexilcocoato, benzoato de C_{12-15}-alquilo y isoestearato de 2-etilhexilo, mezclas de benzoato de C_{12-15}-alquilo e isononanoato de isotridecilo así como mezclas de benzoato de C_{12-15}-alquilo, isoestearato de 2-etilhexilo y isononanoato de isotridecilo.
De los hidrocarburos de carbono se emplean preferiblemente el aceite de parafina, el escualeno y el escualano, en el sentido de la presente invención.
Además, la fase oleica puede presentar un contenido en aceites de silicona cíclicos o lineales o bien constar totalmente de aquellos aceites, entre los cuales se prefiere además del aceite de silicona o de los aceites de silicona un contenido adicional en otros componentes de la fase oleica.
Se prefiere la ciclometicona (octametilciclotetrasiloxano) como aceite de silicona a emplear conforme a la invención. Pero también se emplean otros aceites de silicona en el sentido de la presente invención, por ejemplo, hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano, poli(metilfenilsiloxano).
Se prefieren especialmente mezclas de ciclometicona e isotridecilisononanoato, de ciclometicona y isoestearato de 2-etilhexilo.
La fase acuosa de los preparados conforme a la invención contiene preferiblemente
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Alcoholes, dioles o polioles de bajo número de carbonos, así como sus éteres, preferiblemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, éter de etilenglicol monoetílico o monobutílico, éter de propilenglicol monometílico, monoetílico o monobutílico, éter de dietilenglicol monometílico o monoetílico y productos análogos, además de alcoholes de bajo número de carbonos, por ejemplo, etanol, isopropanol, 1,2-propanodiol, glicerina así como uno o varios alcoholes de bajo número de carbonos, es decir, etanol, isopropanol, 1,2-propanodiol, glicerina así como uno o varios medios espesantes, que se eligen preferiblemente del grupo del dióxido de silicio, silicato de aluminio, polisacáridos o bien sus derivados, por ejemplo, ácido hialurónico, goma de xantano, hidroxipropilmetilcelulosa, preferidos especialmente del grupo de los poliacrilatos, a ser posible un poliacrilato del grupo de los llamados carbopolos, por ejemplo, carbopolos de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, solos o en combinación.
Los preparados fotoprotectores cosméticos o dermatológicos contienen preferiblemente pigmentos inorgánicos, en particular micropigmentos, por ejemplo, en cantidades del 0,1% en peso hasta del 30% en peso, preferiblemente en cantidades del 0,5% en peso hasta del 10% en peso, en particular del 1% en peso hasta del 6% en peso, respecto al peso total de los preparados.
Las formulaciones cosméticas y dermatológicas en el sentido de la invención contienen preferiblemente uno o varios filtros UV-A habituales como sustancias individuales o en mezclas de cualquier tipo, en la fase lipídica y/o en la fase acuosa. La cantidad total de sustancias filtro UV-A en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige preferiblemente del intervalo del 0,1 hasta el 30% en peso, preferiblemente del 0,1 hasta el 10,0% en peso, en particular del 0,5 hasta el 5,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
Los preparados cosméticos y dermatológicos conforme a la invención contienen preferiblemente, mientras no se indique lo contrario, pigmentos inorgánicos que pueden ser amorfos ó no amorfos a los rayos X.
Los pigmentos amorfos a los rayos X son los óxidos metálicos o bien los óxidos semimetálicos, que en los experimentos de difracción de rayos X no permiten reconocer ninguna o prácticamente ninguna estructura cristalina. A menudo, dichos pigmentos se obtienen por reacción a la llama, es decir, de manera que un halogenuro metálico o semimetálico reacciona con hidrógeno y aire (o oxígeno puro) en una llama.
En las formulaciones cosméticas, dermatológicas o farmacéuticas conforme a la invención se emplean pigmentos amorfos a los rayos X, preferiblemente como medios espesantes y de tixotropía, medios auxiliares, para la estabilización de la emulsión y de la dispersión y como sustancia soporte (por ejemplo, para incrementar el volumen de polvos finamente triturados), pero pueden servir también para reforzar la potencia fotoprotectora.
Los pigmentos amorfos a los rayos X, conocidos, y que preferiblemente se emplean en los preparados conforme a la invención, son los óxidos de silicio del tipo Aerosil® (CAS-nº 7631-86-9). Los Aerosil® proceden de la empresa DEGUSSA y se caracterizan por su pequeño tamaño de partícula (por ejemplo, entre 5 y 40 nm), donde las partículas tienen forma de esfera. Desde el punto de vista macroscópico, los Aerosil® se reconocen como polvos blancos, cerrados. En el sentido de la presente invención se prefieren especialmente los pigmentos de dióxido de silicio amorfos a los rayos X.
Los tipos Aerosil® preferidos son por ejemplo, Aerosil® OX50, Aerosil® 130, Aerosil® 150, Aerosil® 200,
Aerosil® 300, Aerosil® 380, Aerosil® MOX80, Aerosil® MOX170, Aerosil® COK 84, Aerosil® R 202, Aerosil® R 805, Aerosil® R 812, Aerosil® R 972, Aerosil® R 974, Aerosil® R 974, Aerosil® R976.
Conforme a la invención se prefiere, si no se indica lo contrario), que los preparados fotoprotectores cosméticos o dermatológicos contengan 0,1 hasta el 20% en peso, preferiblemente del 0,5 hasta el 10% en peso, muy especialmente del 1 hasta el 5% en peso de pigmentos amorfos a los rayos X.
Los preparados pueden contener además pigmentos inorgánicos según la invención, en particular micropigmentos, que sean no amorfos a los rayos X, a base de óxidos metálicos y/o otros compuestos metálicos solubles o insolubles en agua, en particular el óxido de titanio (TiO_{2}), zinc (ZnO), hierro (por ejemplo Fe_{2}O_{3}, zirconio (ZrO_{2}), silicio (SiO_{2}), manganeso (por ejemplo, MnO), aluminio (Al_{2}O_{3}), Cerio (por ejemplo, Ce_{2}O_{3}), óxidos mixtos de los metales correspondientes así como mezclas de dichos óxidos. Se trata especialmente de pigmentos a base de TiO_{2}.
Este tipo de pigmentos blinda la radiación UV, incluso la radiación UVA y en el sentido de la invención se han previsto como sustancias filtro UV.
Los pigmentos inorgánicos no amorfos a los rayos X se encuentran preferiblemente en forma hidrófoba, es decir que son tratados superficialmente de forma hidrófuga. Este tratamiento superficial puede consistir en que los pigmentos según un método conocido se dotan de una capa hidrófoba.
Dicho procedimiento consiste por ejemplo en que la capa superficial hidrófoba se fabrica conforme a una reacción
n \ TiO_{2} + m \ (RO)_{3}Si-R' \rightarrow n \ TiO_{2} \ (superf.)
donde n y m son parámetros estequiométricos, R y R' son los radicales orgánicos deseados. Por ejemplo, análogamente a la DE-OS 33 14 742 se prefieren los pigmentos hidrofobrizados representados.
La cantidad total de pigmentos inorgánicos, especialmente los micropigmentos inorgánicos hidrófobos que se encuentran en los preparados cosméticos o dermatológicos, se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-30% en peso, preferiblemente del 0,1-10,0%, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
Las fórmulas fotoprotectoras cosméticas y/o dermatológicas conforme a la invención pueden presentar la composición habitual y la fotoprotección cosmética y/o dermatológica puede servir para el tratamiento, el cuidado y la limpieza de la piel y/o del cabello y como producto de maquillaje de la cosmética decorativa.
En cuanto a la aplicación se emplean los preparados cosméticos y dermatológicos conforme a la invención en las cantidades suficientes que habitualmente se aplican a la piel o al cabello.
Se prefieren especialmente los preparados cosméticos y dermatológicos, que se presentan en forma de un medio de protección solar. Estos pueden contener además al menos otro filtro UVA y/o al menos otro filtro UVB y/o como mínimo un pigmento inorgánico, preferiblemente un micropigmento.
Dichos filtros UVB pueden ser solubles en aceite o en agua. Las sustancias filtro UVB, solubles en aceite, preferidas son los:
-
Derivados de 3-bencilidenalcanfor, preferiblemente el 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;
-
Derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente el éster 4-(dimetilamino)-benzoico(2-etilhexílico), el éster 4-(dimetilamino)benzoico amílico;
-
2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina;
-
Dioctilbutamidotriazona,
-
Ester del ácido benzalmalónico, preferiblemente el éster 4-metoxibenzalmalónico-di(2-etilhexílico),
-
Ester del ácido cinámico, preferiblemente el éster 2-etilhexílico del ácido 4-metoxicinámico, éster isopentílico del ácido 4-metoxicinámico,
-
Derivados de la benzofenona, preferiblemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
Las sustancias filtro UVB solubles en agua preferibles son por ejemplo:
-
Sales del ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico como su sal sódica, potásica o de trietanolamonio, así como el ácido sulfónico propiamente;
-
Derivados del ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico, 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)sulfónico y sus sales.
-
La lista de los filtros UVB mencionados, que pueden emplearse además en el sentido de la presente invención, no debe limitarse.
Se prefieren aquellos preparados conforme a la invención, que se caracterizan por que los preparados fotoprotectores cosméticos o dermatológicos contienen como sustancia filtro UV-A uno o varios filtros UVA solubles en agua, filtros UVA solubles en agua elegidos del grupo del ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)3,3'-5,5'-tetrasulfónico y/o 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil-benzol y/o sus sales, en particular las sales sódica, potásica o de trietanolamonio y/o los correspondientes compuestos 10-sulfato, en particular la sal bis-sódica del ácido 1,4-bis-(2-benzimidazil)3,3'-5,5'-tetrasulfónico.
Se prefieren además los preparados conforme a la invención, que se caracterizan por que los preparados fotoprotectores cosméticos o dermatológicos contienen como sustancia filtro UVA una o varias sustancias filtro UVA solubles en aceite, elegidas especialmente del grupo de los derivados del dibenzoilmetano, por ejemplo, el 5-isopropildibenzoilmetano así como el 4-(tert.-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano.
Puede ser de gran ventaja emplear sustancias filtro UV poliméricas o unidas a polímeros en los preparados conforme a la presente invención, especialmente aquellos como los que se han descrito en la WO-A-92/20690.
Se prefieren aquellos preparados conforme a la invención, que contienen sustancias filtro UV poliméricas o ligadas a los polímeros, donde la cantidad total de dichas sustancias filtro que es, por ejemplo, del 0,1% en peso hasta del 30% en peso, preferiblemente del 0,5 hasta del 20% en peso, en particular del 3 hasta del 15% en peso, respecto al peso total de los preparados, aumenta considerablemente.
La cantidad total de sustancias filtro UV solubles en agua en los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la invención se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, preferiblemente del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total de sustancias filtro UV solubles en aceite en los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la invención se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-30,0% en peso, preferiblemente del 0,5-15,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total de ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico o de sus sales en los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la invención se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total de ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico o de sus sales en los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la invención se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total de ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico o de sus sales en los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la invención se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total de ácido 5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico o de sus sales en los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la invención se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total de ácido benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico o de sus sales en los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la invención se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total de éster tris(2-etilhexílico)del ácido 4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzóico en los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la invención se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total de ácido 4-(tert-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano en los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la invención se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total de 4-metilbenzilidenalcanfor en los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la invención se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
La cantidad total de 2-etilhexil-p-metoxicinamato en los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la invención se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-15,0% en peso, en particular del 0,5-7,5% en peso, respecto al peso total de los preparados.
Además puede ser una ventaja incorporar otros filtros UVA y/o UVB a los preparados cosméticos o dermatológicos, conforme a la invención, por ejemplo, determinados derivados del ácido salicílico como el salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de 2-etilhexilo (=salicilato de octilo), salicilato de homomentilo.
La cantidad total de uno o varios derivados del ácido salicílico en los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la invención se elige, en caso de que se desee la presencia de esta sustancia, preferiblemente del intervalo del 0,1-15,0% en peso, en particular del 0,5-8,0% en peso, respecto al peso total de los preparados. Si se elige salicilato de etilhexilo, es preferible escoger la cantidad total del intervalo del 0,1-5,0% en peso, preferiblemente del 0,5-2,5% en peso. Si se elige homomentilsalicilato, es preferible elegir una cantidad total del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-5,0% en peso.
El objetivo de la invención consiste también en un procedimiento para fabricar preparados fotoprotectores cosméticos y/o dermatológicos conforme a la invención, que se caracterice por que de un modo conocido se suspenda 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxil]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina en octocrileno o una fase oleica con una cantidad de octocrileno, con una agitación moderada, y asimismo calentando, y se homogenice, si fuera preciso con otros componentes lipídicos, y se purifique con uno o varios emulgentes, de manera que la fase oleica y la fase acuosa, a la cual se incorpora asimismo un espesante, se mezclen, homogenicen y se dejen enfriar a temperatura ambiente. Tras enfriar a temperatura ambiente, si tienen que incorporarse componentes volátiles, es preciso realizar de nuevo el homogenizado.
Los ejemplos siguientes deben aclarar la presente invención, sin que por ello la limiten. Todas las cantidades, y proporciones, mientras no se indique lo contrario, se referirán al peso y a la cantidad total o al peso total de los preparados.
Ejemplo 1
Emulsión aceite/agua % en peso
Acido estearínico 1,50
Monoestearato de glicerina 3,00
Triglicéridos del ácido caprílico/caprínico 10,00
Eter dicaprílico 5,00
Dimeticona 2,00
Poliisobuteno hidrogenado 2,00
Acetato de vitamina E 0,50
Octocrileno 10,00
Tinosorb® S 4,00
Metilbenzilidenalcanfor 4,00
Dióxido de titanio 1,00
Conservante c.s.
Glicerina 3,00
Goma de xantano 0,30
Sosa caústica 45% 0,50
Agua hasta 100,00
Ejemplo 2
Emulsión aceite/agua % en peso
Estearato de sorbitol 3,00
Diestearato de poligliceril-3-metilglucosa 1,50
Octildodecanol 10,00
Eter dicaprílico 5,00
Aceite mineral 5,00
Aceite de ricino 2,00
Butilenglicoldicaprilato/caprato 5,00
Acetato de vitamina E 0,50
Octocrileno 8,00
Tinosorb® S 1,50
octiltriazona 4,00
Metilbenzilidenalcanfor 4,00
Butilmetoxidibenzoilmetano 3,00
Conservante c.s.
Glicerina 10,00
Goma de xantano 0,20
Pemulen® TR1 0,10
Acido fenilbenzimidazolsulfónico 2,00
Sosa caústica 45% 1,20
Agua hasta 100,00
Ejemplo 3
Emulsión agua/aceite % en peso
Poligliceril-2-dipolihidroxiestearato 5,00
Dimeticona 2,00
Aceite mineral 5,00
Isohexadecano 5,00
Butilenglicoldicaprilato/caprato 5,00
Dioctilbutamidotriazona 3,00
Octocrileno 12,00
Tinosorb® S 3,00
Metilbenzilidenalcanfor 2,00
Butilmetoxidibenzoilmetano 2,00
Dióxido de titanio 4,00
Conservante c.s.
Glicerina 5,00
MgSO_{4} 1,00
Agua hasta 100,00
Ejemplo 4
Emulsión agua/aceite % en peso
PEG-30-dipolihidroxiestearato 4,00
Triglicérido del ácido caprílico/caprínico 5,00
Octildodecanol 5,00
Eter dicaprílico 5,00
Aceite mineral 5,00
Poliisobuteno hidrogenado 5,00
Acetato de vitamina E 0,50
Dioctilbutamidotriazona 1,00
Octocrileno 6,00
Tinosorb® S 2,00
Aerosil® R972 0,50
Conservante 0,50
Glicerina 10,00
MgSO_{4} 1,00
Agua hasta 100,00
Ejemplo 5
Emulsión agua/aceite % en peso
Cetildimeticona Copoliol 5,00
Dimeticona 5,00
Aceite mineral 2,00
Isohexadecano 2,00
Benzoato de C_{12-15}-alquilo 5,00
Octocrileno 15,00
Tinosorb® S 6,00
Metilbenzilidenalcanfor 4,00
Butilmetoxidibenzoilmetano 2,00
Dióxido de titanio 2,00
Conservante c.s.
Glicerina 5,00
NaCl 1,00
Acido fenilbenzimidazolsulfónico 4,00
Sosa caústica 45% 1,30
Agua hasta 100,00
Ejemplo 6
Hidrodispersión % en peso
Triglicérido del ácido caprílico/caprínico 10,00
Octildodecanol 5,00
Eter dicaprílico 2,00
Dimeticona 1,00
Acetato de vitamina E 0,50
Octiltriazona 2,00
Metilbenzilidenalcanfor 4,00
Butilmetoxidibenzoilmetano 2,00
Dióxido de titanio 1,00
Conservante c.s.
Glicerina 3,00
Goma de xantato 0,40
Pemulen® TR1 0,40
Sosa caústica 45% 0,40
Agua hasta 100,00
Ejemplo 7
Emulsión pickering de agua/aceite % en peso
Triglicérido del ácido caprílico/caprínico 15,00
Poliisobuteno hidrogenado 5,00
Benzoato de C_{12-15} alquilo 5,00
Octocrileno 10,00
Tinosorb® S 4,00
Dióxido de titanio 4,00
Aerosil® R972 2,00
Conservante 0,50
Glicerina 5,00
NaCl 1,00
Acido fenilbenzimidazolsulfónico 1,00
Sosa caústica 45% 0,40
Agua hasta 100,00
Ejemplo 8
Spray % en peso
Monoestearato de glicerina 4,00
Ceteareth-12 1,50
Triglicérido de ácido caprílico/caprínico 2,00
Aceite mineral 5,00
Octocrileno 6,00
Tinosorb® S 3,00
Octiltriazona 1,00
Conservante c.s.
Glicerina 10,00
Acido fenilbenzimidazolsulfónico 1,00
Sosa caústica 45% 0,40
Agua hasta 100,00
Ejemplo 9
Spray % en peso
Monoestearato de glicerina SE 4,50
Ceteareth-12 1,00
Eter dicaprílico 5,00
Isononanoato de cetearilo 5,00
Dimeticona 2,00
Octocrileno 8,00
Tinosorb® S 4,00
Conservante c.s.
Glicerina 5,00
Agua hasta 100,00

Claims (5)

1. Uso de etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (octocrileno) para la solubilización de la 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina en medios fotoprotectores cosméticos o dermatológicos.
2. Uso conforme a la reivindicación 1, que se caracteriza por que, la cantidad total de 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
3. Uso conforme a la reivindicación 1 ó 2, que se caracteriza por que la cantidad de octocrileno en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige del intervalo del 0,1-25,0% en peso, en particular del 0,5-15,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.
4. Uso del octocrileno para incrementar el factor fotoprotector y/o la potencia protectora UV-A de los preparados cosméticos o dermatológicos que comprende la 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
5. Uso de la 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina para incrementar el factor fotoprotector y/o la potencia protectora UV-A de los preparados cosméticos o dermatológicos, que contienen octocrileno.
ES00103661T 1999-03-10 2000-02-22 Utilizacion del octocrileno para la solubilizacion del 2,4-bis- (4- (2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi) - fenil-6- (4-metoxi-fenil) -1,3,5-triazina en medios fotoprotectores cosmeticos y dermatologicos. Expired - Lifetime ES2220274T3 (es)

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