RU2223089C2 - Средство для защиты кожи и волос человека и животных от вредного воздействия ультрафиолетового излучения и косметический состав - Google Patents
Средство для защиты кожи и волос человека и животных от вредного воздействия ультрафиолетового излучения и косметический состав Download PDFInfo
- Publication number
- RU2223089C2 RU2223089C2 RU2000104001/15A RU2000104001A RU2223089C2 RU 2223089 C2 RU2223089 C2 RU 2223089C2 RU 2000104001/15 A RU2000104001/15 A RU 2000104001/15A RU 2000104001 A RU2000104001 A RU 2000104001A RU 2223089 C2 RU2223089 C2 RU 2223089C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- radical
- derivatives
- independently
- Prior art date
Links
- AZYRKUNLAMBERK-UHFFFAOYSA-N COOC(CCC=C1)=C1[O]=C Chemical compound COOC(CCC=C1)=C1[O]=C AZYRKUNLAMBERK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4966—Triazines or their condensed derivatives
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Описывается использование бис(резорцинил)триазинов формулы
где R1 и R2 каждый самостоятельно обозначает водород, разветвленный C1-C18-алкил, С2-С18-алкенил, радикал формулы -СН2-СН(-ОН)-СН2-O-T1; радикал формулы
или радикал формулы
R3 и R4 каждый самостоятельно обозначает водород или C1-C5-алкил; R5 обозначает гидрокси; С1-С5-алкокси, который не замещен или замещен одной или несколькими группами ОН; амино; моно- или ди-С1-С5-алкиламино; М; радикал формулы
R6 обозначает прямую связь; прямоцепочечный или разветвленный С1-С4-алкилен или радикал формулы
или 
; R7, R8 и R9 каждый самостоятельно обозначает C1-C18-алкил; C1-C18-алкокси или радикал формулы (1i)
R10, R11 и R12 каждый самостоятельно обозначает C1-C14-алкил, который не замещен или замещен одной или несколькими группами ОН; R13 обозначает водород; М; С1-С5-алкил или радикал формулы
; R14 обозначает С1-С5-алкил; М обозначает катион металла; T1 обозначает водород или С1-С8-алкил; m1 равно 1-3; m2 равно 2-14 и p1 равно 0 или обозначает число 1 - 5, для защиты кожи и волос людей и животных от пагубного воздействия ультрафиолетового излучения. Соединения, используемые в соответствии с настоящим изобретением, являются очень мощными абсорберами ультрафиолетового излучения группы А (УФ-А) с частями в диапазоне УФ-В и особенно пригодны в качестве солнцезащитных экранов в косметических, фармацевтических и ветеринарных составах. Изобретение позволяет реализовать указанное назначение. 2 с. и 7 з.п. ф-лы. 5 табл.
где R1 и R2 каждый самостоятельно обозначает водород, разветвленный C1-C18-алкил, С2-С18-алкенил, радикал формулы -СН2-СН(-ОН)-СН2-O-T1; радикал формулы
или радикал формулы
R3 и R4 каждый самостоятельно обозначает водород или C1-C5-алкил; R5 обозначает гидрокси; С1-С5-алкокси, который не замещен или замещен одной или несколькими группами ОН; амино; моно- или ди-С1-С5-алкиламино; М; радикал формулы
R6 обозначает прямую связь; прямоцепочечный или разветвленный С1-С4-алкилен или радикал формулы
R10, R11 и R12 каждый самостоятельно обозначает C1-C14-алкил, который не замещен или замещен одной или несколькими группами ОН; R13 обозначает водород; М; С1-С5-алкил или радикал формулы
Description
Настоящее изобретение относится к средству для защиты кожи и волос человека и животных от вредного воздействия ультрафиолетового излучения, включающему производные бис(резорцинил)триазина, и к косметическому составу, содержащему эти производные бис(резорцинил)триазина.
Бис(резорцинил)триазины в соответствии с настоящим изобретением соответствуют формуле
где R1 и R2 каждый независимо от другого обозначает разветвленный С5-С18-алкил; С2-С18-алкенил; радикал -СН2-СН(-ОН)-СН2-O-Т1; радикал формулы
или радикал формулы
R3 и R4 каждый независимо от другого обозначает водород или С1-С5-алкил;
R5 обозначает гидрокси; С1-С5-алкокси, который не замещен или замещен одной или несколькими группами ОН; амино; моно- или ди-С1-С5-алкиламино; М; радикал формулы
R6 обозначает прямую связь; прямоцепочечный или разветвленный С1-С4-алкилен;или радикал формулы
или 
;
R7, R8 и R9 каждый самостоятельно обозначает С1-С18-алкил; C1-C18-алкокси или радикал формулы (1i)
R10, R11 и R12 каждый независимо один от другого обозначает C1-C14-алкил, который не замещен или замещен одной или несколькими группами ОН;
R13 обозначает водород; М; С1-С5-алкил или радикал формулы
;
R14 обозначает С1-С5-алкил;
М обозначает катион металла;
T1 обозначает водород или C1-C8-алкил;
m1 - от 1 до 3;
m2 - от 2 до 14 и
p1=0 или обозначает число от 1 до 5.
где R1 и R2 каждый независимо от другого обозначает разветвленный С5-С18-алкил; С2-С18-алкенил; радикал -СН2-СН(-ОН)-СН2-O-Т1; радикал формулы
или радикал формулы
R3 и R4 каждый независимо от другого обозначает водород или С1-С5-алкил;
R5 обозначает гидрокси; С1-С5-алкокси, который не замещен или замещен одной или несколькими группами ОН; амино; моно- или ди-С1-С5-алкиламино; М; радикал формулы
R6 обозначает прямую связь; прямоцепочечный или разветвленный С1-С4-алкилен;или радикал формулы
R7, R8 и R9 каждый самостоятельно обозначает С1-С18-алкил; C1-C18-алкокси или радикал формулы (1i)
R10, R11 и R12 каждый независимо один от другого обозначает C1-C14-алкил, который не замещен или замещен одной или несколькими группами ОН;
R13 обозначает водород; М; С1-С5-алкил или радикал формулы
R14 обозначает С1-С5-алкил;
М обозначает катион металла;
T1 обозначает водород или C1-C8-алкил;
m1 - от 1 до 3;
m2 - от 2 до 14 и
p1=0 или обозначает число от 1 до 5.
С1-С5-алкил, C1-C8-алкил и C1-C18-алкил обозначают прямоцепочечные или разветвленные радикалы алкила, например метил этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, амил, изоамил или трет-амил, гептил, октил, изооктил, нонил, децил, ундецил, додецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил или октадецил.
С1-С5-алкокси и C1-C18-алкокси обозначают прямоцепочечные или разветвленные радикалы алкокси, например метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутилокси, втор-бутилокси, трет-бутилокси, амилокси, изоамилокси или трет-амилокси, гептилокси, октилокси, изооктилокси, нонилокси, децилокси, ундецилокси, додецилокси, тетрадецилокси, пентадецилокси, гексадецилокси, гептадецилокси или октадецилокси.
C1-C18-алкенил обозначает, например, аллил, металлил, изопропенил, 2-бутенил, 3-бутенил, изобутенил, н-пента-2,4-диенил, 3-метил-бут-2-енил, н-окт-2-енил, н-додец-2-енил, изо-додеценил, н-додец-2-енил или н-октадец-4-енил.
Примерами моно- или ди-С1-С5-алкиламино являются метиламино, этиламино, пропиламино, н-бутиламино, втор-бутиламино, трет-бутиламино, пентиламино, диметиламино, диэтиламино, дипропиламино, дибутиламино или метилэтиламино.
Примерами катионов металла являются ион лития, калия, натрия, кальция, магния, меди или цинка.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительно использовать бис(резорцинил) соединения формулы
где R15 и R16 каждый независимо от другого обозначает разветвленный С5-С18-алкил или группу формулы -СН2-СH(-OH)-СH2-О-Т1;
R17 и R18- водород;
T1 - водород или С1-С5-алкил.
где R15 и R16 каждый независимо от другого обозначает разветвленный С5-С18-алкил или группу формулы -СН2-СH(-OH)-СH2-О-Т1;
R17 и R18- водород;
T1 - водород или С1-С5-алкил.
Особый интерес представляют те соединения формулы (2), в которых
R15 и R16 каждый независимо от другого обозначает группу формулы -CH2-CH(-OH)-CH2-O-T1;
R17 и R18 обозначают водород;
T1 обозначает водород или С1-С5-алкил.
R15 и R16 каждый независимо от другого обозначает группу формулы -CH2-CH(-OH)-CH2-O-T1;
R17 и R18 обозначают водород;
T1 обозначает водород или С1-С5-алкил.
Особым преимуществом пользуются те соединения формулы (2), в которых
R15 и R16 каждый независимо от другого обозначает разветвленный С5-С18-алкил;
R17 и R18 обозначают водород.
R15 и R16 каждый независимо от другого обозначает разветвленный С5-С18-алкил;
R17 и R18 обозначают водород.
Наибольшим преимуществом пользуются те соединения триазина формулы (2), в которых R15 и R16 имеют одинаковые значения.
Другими производными триазина, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, являются такие, которые соответствуют формуле
где R19 и R20 каждый независимо от другого обозначает радикал формулы
и R21, R22 и R23 каждый независимо один от другого обозначает водород или C1-С10-алкил.
где R19 и R20 каждый независимо от другого обозначает радикал формулы
и R21, R22 и R23 каждый независимо один от другого обозначает водород или C1-С10-алкил.
Примерами соединений формулы (1) являются:
2-фенил-4-{ [4-(3-(2-пропилокси)-2-гидроксипропилокси)-2-гидрокси]фенил} -6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин;
2-(4-метилфенил)-4,6-бис{ [4-(2-этилгексилокси)-2-гидрокси] -фенил} -1,3,5-триазин;
2-(2,4-диметилфенил)-4,6-бис{ [4-(2-этилгексилокси)-2-гидрокси]-фенил}-1,3,5-триазин;
2-фенил-4,6-бис{[4-(2-этилгексилокси)-2-гидрокси]фенил}-1,3,5-триазин;
2-фенил-4,6-бис{ [4-(трис(триметилсилоксисилилпропилокси)-2-гидрокси] фенил}-1,3,5-триазин;
2-фенил-4,6-бис{ [4-(2''-метилпропенилокси)-2-гидрокси] фенил} -1,3,5-триазин;
2-фенил-4,6-бис{ [4-(3-(2-пропилокси)-2-гидроксипропилокси)-2-гидрокси] фенил}-1,3,5-триазин или
2-фенил-4,6-бис{[4-(2-этилгексилокси)-2-гидрокси]фенил}-1,3,5-триазин.
2-фенил-4-{ [4-(3-(2-пропилокси)-2-гидроксипропилокси)-2-гидрокси]фенил} -6-(4-метоксифенил)-1,3,5-триазин;
2-(4-метилфенил)-4,6-бис{ [4-(2-этилгексилокси)-2-гидрокси] -фенил} -1,3,5-триазин;
2-(2,4-диметилфенил)-4,6-бис{ [4-(2-этилгексилокси)-2-гидрокси]-фенил}-1,3,5-триазин;
2-фенил-4,6-бис{[4-(2-этилгексилокси)-2-гидрокси]фенил}-1,3,5-триазин;
2-фенил-4,6-бис{ [4-(трис(триметилсилоксисилилпропилокси)-2-гидрокси] фенил}-1,3,5-триазин;
2-фенил-4,6-бис{ [4-(2''-метилпропенилокси)-2-гидрокси] фенил} -1,3,5-триазин;
2-фенил-4,6-бис{ [4-(3-(2-пропилокси)-2-гидроксипропилокси)-2-гидрокси] фенил}-1,3,5-триазин или
2-фенил-4,6-бис{[4-(2-этилгексилокси)-2-гидрокси]фенил}-1,3,5-триазин.
Другие примеры производных триазина приведены в Таблице 1.
Бис(резорцинил)триазины, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим изобретением, можно получить различными способами, например, используя соединения нитрила в качестве исходных соединений. Соединение дихлортриазина формулы
можно получить, например, взаимодействием бензонитрила с дициандиамидом с получением соединения диаминотриазина, которое затем омыляют в дигидрокситриазин (таутомер= дион) с последующим превращением в соединение дихлортриазина формулы (1k) с помощью тионилхлорида. Затем вводят две группы резорцина общепринятым способом, используя ацилирование резорцина реакцией Фриделя-Крафтса в присутствии кислоты Льюиса, предпочтительно хлористого алюминия. В третьей стадии свободные гидроксильные группы в п-положении этерифицируют в зависимости от значения R1 и R2 в формуле (1) алкилированием или кислотно-катализируемым добавлением глицидиловых эфиров.
можно получить, например, взаимодействием бензонитрила с дициандиамидом с получением соединения диаминотриазина, которое затем омыляют в дигидрокситриазин (таутомер= дион) с последующим превращением в соединение дихлортриазина формулы (1k) с помощью тионилхлорида. Затем вводят две группы резорцина общепринятым способом, используя ацилирование резорцина реакцией Фриделя-Крафтса в присутствии кислоты Льюиса, предпочтительно хлористого алюминия. В третьей стадии свободные гидроксильные группы в п-положении этерифицируют в зависимости от значения R1 и R2 в формуле (1) алкилированием или кислотно-катализируемым добавлением глицидиловых эфиров.
Другие способы получения производных триазина, которые можно использовать в соответствии с настоящим изобретением, описаны в заявке на Европейский патент ЕР-А-0775698.
Соединения бис(резорцинил)триазина формулы (1), используемые в соответствии с настоящим изобретением, особенно пригодны в качестве фильтров ультрафиолетового излучения, то есть для защиты органических материалов, чувствительных к ультрафиолетовому излучению, особенно кожи и волос человека и животных, от вредного воздействия ультрафиолетового излучения. Эти соединения являются весьма мощными абсорберами ультрафиолетового излучения (далее в тексте УФ-абсорберы) группы А (УФ-А) с частями в диапазоне УФ-В и могут быть получены при низкой стоимости. Следовательно, эти соединения пригодны для использования в качестве стабилизаторов против воздействия света (светостабилизаторов) в косметических, фармацевтических и ветеринарных составах. Они могут использоваться в растворенном, а также в измельченном (с помощью микронной коллоидной мельницы) виде.
Поэтому настоящее изобретение также относится к косметическому составу, который содержит, по крайней мере, одно соединение формулы (1), а также косметически совместимые носители или вспомогательные вещества.
Для косметического применения светостабилизаторы предлагаемого изобретения обычно имеют средний размер частиц в диапазоне от 0,02 до 2, предпочтительно от 0,05 до 1,5, наиболее предпочтительно от 0,1 до 1,0 м. Нерастворимые УФ-абсорберы, используемые в соответствии с настоящим изобретением, можно привести к желаемому размеру частиц традиционными методами, например путем измельчения с помощью струйной, шаровой, вибрационной или молотковой мельницы. Измельчение предпочтительно осуществляют в присутствии от 0,1 до 30 мас. %, предпочтительно от 0,5 до 15 мас.%, на основе массы УФ-абсорбера, интенсификатора помола, такого как алкилированный винилпирролидоновый полимер, сополимер винилпирролидона и винилацетата, ацилглутамат или предпочтительно фосфолипид.
Помимо предлагаемых УФ-абсорберов косметический состав также может содержать одно или несколько других веществ, защищающих от УФ-излучения, например органический УФ-абсорбер из классов производных п-аминобензойной кислоты, производных салициловой кислоты, производных бензофенона, производных дибензоилметана, производных дифенилакрилата, производных бензофурана, полимерных УФ-абсорберов, содержащих один или более кремнийорганических радикалов, производных коричной кислоты, производных камфоры, производных трианилино-s-триазина, фенилбензимидазол-сульфокислоты и ее солей, ментилантранилатов, производных бензотриазола и/или неорганического микропигмента, выбранного из группы, состоящей из оксида алюминия или диоксида кремния, инкапсулированных ТiO2, оксида цинка или слюды.
Примерами производных п-аминобензойной кислоты (РАВА) являются следующие соединения:
4-аминобензойная кислота (РАВА); этилдигидроксипропил-РАВА формулы
ПЭГ-25-PABA формулы
где m, n и х имеют одинаковое значение и каждый обозначает самое большее 25;
октилдиметил РАВА формулы
или глициламинобензоат формулы
Примерами производных салициловой кислоты являются следующие соединения:
гомоментилсалицилат формулы (8)
триэтаноламиносалицилат формулы (9)
амил-п-диметиламинобензоат формулы (10)
октилсалицилат формулы (11)
или 4-изопропилбензилсалицилат формулы (12)
Примерами производных бензофенона являются следующие соединения:
бензофенон-3-(2-гидрокси-4-метоксибензофенон),
бензофенон-4-(2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфокислота) или бензофенон-8-(2,2-дигидрокси-4-метоксибензофенон).
4-аминобензойная кислота (РАВА); этилдигидроксипропил-РАВА формулы
ПЭГ-25-PABA формулы
где m, n и х имеют одинаковое значение и каждый обозначает самое большее 25;
октилдиметил РАВА формулы
или глициламинобензоат формулы
Примерами производных салициловой кислоты являются следующие соединения:
гомоментилсалицилат формулы (8)
триэтаноламиносалицилат формулы (9)
амил-п-диметиламинобензоат формулы (10)
октилсалицилат формулы (11)
или 4-изопропилбензилсалицилат формулы (12)
Примерами производных бензофенона являются следующие соединения:
бензофенон-3-(2-гидрокси-4-метоксибензофенон),
бензофенон-4-(2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфокислота) или бензофенон-8-(2,2-дигидрокси-4-метоксибензофенон).
Примерами производных дибензоилметана являются следующие соединения:
бутилметоксидибензоилметан-[1-(4-трет-бутил)-3-(4-метоксифенил)пропан-1,3 -дион].
бутилметоксидибензоилметан-[1-(4-трет-бутил)-3-(4-метоксифенил)пропан-1,3 -дион].
Примерами производных дифенилакрилата являются следующие соединения:
октокрилен(2-этилгексил-2-циано-3,3'-дифенилакрилат) или этокрилен(этил-2-циано-3,3'-дифенилакрилат).
октокрилен(2-этилгексил-2-циано-3,3'-дифенилакрилат) или этокрилен(этил-2-циано-3,3'-дифенилакрилат).
Примерами производных бензофурана являются следующие соединения:
3-(бензофуранил)-2-цианоакрилат, 2-(2-бензофуранил)-5-трет-бутилбензоксазол или 2-(п-аминофенил)бензофуран и в особенности соединение формулы
или (14)
производное бензилиденмалоната, в частности соединение формулы
где R24 обозначает водород или O-Ме и
r обозначает приблизительно 7;
соединение формулы
или (17)
Примерами производных циннамата являются следующие соединения:
октилметоксисукцинамат (сложный 2-этилгексиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты), диэтаноламинметоксисукцинамат (диэтаноламиновая соль 4-метоксикоричной кислоты), изоамил-п-метоксисукцинамат (сложный 2-изоамиловый эфир 4-этоксикоричной кислоты), 2,5-диизопропилметилсукцинамат или амидопроизводное коричной кислоты.
3-(бензофуранил)-2-цианоакрилат, 2-(2-бензофуранил)-5-трет-бутилбензоксазол или 2-(п-аминофенил)бензофуран и в особенности соединение формулы
или (14)
производное бензилиденмалоната, в частности соединение формулы
где R24 обозначает водород или O-Ме и
r обозначает приблизительно 7;
соединение формулы
или (17)
Примерами производных циннамата являются следующие соединения:
октилметоксисукцинамат (сложный 2-этилгексиловый эфир 4-метоксикоричной кислоты), диэтаноламинметоксисукцинамат (диэтаноламиновая соль 4-метоксикоричной кислоты), изоамил-п-метоксисукцинамат (сложный 2-изоамиловый эфир 4-этоксикоричной кислоты), 2,5-диизопропилметилсукцинамат или амидопроизводное коричной кислоты.
Примерами производных камфоры являются следующие соединения:
4-метилбензилиденкамфора [3-(4-метил)бензилиденборнан-2-он], 3-бензилиденкамфора (3-бензилиденборнан-2-он), полиакриламидометилбензилиденкамфора { N-[2(и 4)-2-окси-борн-3-илиденметил)бензил] акриламидный полимер}, триаммонийбензилиденкамфорасульфат-[3-4- триметиламмоний)бензилиденборнан-2-онеметилсульфат] , терефталидендикамфорасульфокислота { 3,3-1,4-фенилендиметин)-бис-(7,7-диметил-2-оксобицикло-[2.2.1]-гептан-1-метансульфокислота} или ее соль или бензилиден-камфорасульфокислота [3-(4-сульфо)-бензилиден-борнан-2-он] или его соль.
4-метилбензилиденкамфора [3-(4-метил)бензилиденборнан-2-он], 3-бензилиденкамфора (3-бензилиденборнан-2-он), полиакриламидометилбензилиденкамфора { N-[2(и 4)-2-окси-борн-3-илиденметил)бензил] акриламидный полимер}, триаммонийбензилиденкамфорасульфат-[3-4- триметиламмоний)бензилиденборнан-2-онеметилсульфат] , терефталидендикамфорасульфокислота { 3,3-1,4-фенилендиметин)-бис-(7,7-диметил-2-оксобицикло-[2.2.1]-гептан-1-метансульфокислота} или ее соль или бензилиден-камфорасульфокислота [3-(4-сульфо)-бензилиден-борнан-2-он] или его соль.
Примерами производных трианилино-s-триазина являются следующие соединения:
октилтриазин-(2,4,6-трианилино-(пара-карбо-2'-этил-1'-окси)-1,3,5-триазин, а также производные трианилино-s-триазина, описанные в патенте США 5332568, патенте США 5252323, заявках на патент РСТ 93/17002 и 97/03642, а также в заявке на Европейский патент 0517104.
октилтриазин-(2,4,6-трианилино-(пара-карбо-2'-этил-1'-окси)-1,3,5-триазин, а также производные трианилино-s-триазина, описанные в патенте США 5332568, патенте США 5252323, заявках на патент РСТ 93/17002 и 97/03642, а также в заявке на Европейский патент 0517104.
Примером соединений бензотриазола является 2-(2-гидрокси-5-метилфенил)бензотриазол.
Новый косметический состав содержит от 0,1 до 15 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 10 мас.%, на основе общей массы состава, УФ-абсорбера или смеси УФ-абсорберов, а также косметически совместимое вспомогательное вещество.
Косметический состав можно получить путем физического смешения УФ-абсорбера(ов) с вспомогательным веществом традиционными методами, например с помощью простого смешивания отдельных компонентов.
Новый косметический состав можно приготовить в виде эмульсии типа "вода в масле" или "масло в воде", в виде лосьона типа "масло в спирте", в виде везикулярной (состоящей из пузырьков) дисперсии ионного или неионного амфифильного липида, в виде геля, твердого прилипаемого состава или в виде аэрозольного состава.
В качестве эмульсии типа "вода в масле" или "масло в воде" косметически совместимое вспомогательное вещество предпочтительно содержит от 5 до 50 % масляной фазы, от 5 до 20 % эмульгатора и от 30 до 90 % воды. Масляная фаза может содержать любое масло, пригодное для косметических составов, например одно или несколько углеводородных масел, воск, натуральное масло, силиконовое масло, сложный эфир жирной кислоты или спирт жирного ряда. Предпочтительными моно- или полиолами (высокомолекулярными спиртами) являются этанол, изопропанол, пропиленгликоль, гексиленгликоль, глицерин и сорбит.
Можно использовать любой традиционный эмульгатор для предлагаемого косметического состава, например один или несколько этоксилированных сложных эфиров натуральных производных, таких как полиэтоксилированный сложный эфир гидрогенизированного касторового масла, или эмульгатор на основе силиконового масла, такой как силиконполиол, по выбору этоксилированное мыло жирной кислоты, этоксилированный спирт жирного ряда, по выбору этоксилированный сложный эфир сорбитана, этоксилированная жирная кислота или этоксилированный глицерид.
Косметический состав также может содержать другие компоненты, например смягчающие вещества, стабилизаторы эмульсии, увлажнители кожи, ускорители загара, загустители, такие как ксантан, средства для удержания влаги, такие как глицерин, консерванты, ароматизаторы и красители.
Новый косметический состав отличается превосходными свойствами защиты кожи от пагубных воздействий солнечного света.
В следующих примерах процентные содержания приведены по массе. Количества, данные для соединений бис(резорцинил)триазина, касаются беспримесного вещества.
Примеры
Примеры использования для косметической защиты от света
Светостабилизаторы определяют в соответствии с методом Diffey и Robson, J. Soc. Chem. 40, 127-133 (1989), используя анализатор коэффициента защиты от солнца (SPF) марки Optometrix, SPF 290.
Примеры использования для косметической защиты от света
Светостабилизаторы определяют в соответствии с методом Diffey и Robson, J. Soc. Chem. 40, 127-133 (1989), используя анализатор коэффициента защиты от солнца (SPF) марки Optometrix, SPF 290.
Для определения значений фотохимической инактивности (фотостабильности) фильтровальные субстраты растворяют в этаноле (с= 1•105-5•105 М) и облучают, перемешивая, в кварцевой кювете, используя металлическую галогенную лампу (Масаm) (Iуфв= 0,4-8,0 мВт/см2). Для преобразования в солнечный спектр (CIE D65 - нормальный солнечный свет стандартизован до Iуфв=0,127 мВт/см2) высчитывают интеграл по продуктам интенсивности света лампы с разрешенной длиной волны и соответствующие значения абсорбции соответственных УФ-абсорберов в диапазоне от 290 до 400 нм, который затем делят на интеграл по продуктам интенсивности света D65 и соответствующих значений абсорбции соответственного УФ-абсорбера в диапазоне от 290 до 400 нм. Этот коэффициент умножают на период полураспада для разрушения под воздействием облучения металлической галогенной лампой с получением соответствующего периода полураспада под воздействием солнечного облучения. Период полураспада для фоторазложения (фотодеструкции) под воздействием лампового облучения определяют посредством УФ-спектроскопического измерения гашения при длине волны максимальной абсорбции и последующей экспоненциальной аппроксимации. Используя описанный способ, таким образом определяют периоды полураспада для фотодеструкции в свете D65.
Пример 1. Эмульсия типа "масло в воде" с соединением формулы (101)
λмаксим: 356 нм (этанол)
εмаксим: 41400 М-1см-1
(А):
УФ-абсорбер на основе триазина формулы (101) - 4 г
кунжутное масло - 10 г
глицерил стеарат - 4 г
стеариновая кислота - 1 г
цетиловый спирт - 0,5 г
полисорбат 20 - 0,2 г
(B):
пропиленгликоль - 4 г
пропилпарабен - 0,05 г
метилпарабен - 0,15 г
триэтаноламин - 0,1 г
Carbomer 934 - 0,1 г
вода - добавляют до 100 мл
Получение эмульсии
Фаза (А):
УФ-абсорбер вначале растворяют в кунжутном масле, после чего добавляют другие компоненты из состава (А) и все вместе плавят.
λмаксим: 356 нм (этанол)
εмаксим: 41400 М-1см-1
(А):
УФ-абсорбер на основе триазина формулы (101) - 4 г
кунжутное масло - 10 г
глицерил стеарат - 4 г
стеариновая кислота - 1 г
цетиловый спирт - 0,5 г
полисорбат 20 - 0,2 г
(B):
пропиленгликоль - 4 г
пропилпарабен - 0,05 г
метилпарабен - 0,15 г
триэтаноламин - 0,1 г
Carbomer 934 - 0,1 г
вода - добавляют до 100 мл
Получение эмульсии
Фаза (А):
УФ-абсорбер вначале растворяют в кунжутном масле, после чего добавляют другие компоненты из состава (А) и все вместе плавят.
Фаза (В):
Пропилпарабен и метилпарабен растворяют в пропиленгликоле. Затем добавляют 60 мл воды, смесь нагревают до температуры 70oС и в ней эмульгируют Carbomer 934.
Пропилпарабен и метилпарабен растворяют в пропиленгликоле. Затем добавляют 60 мл воды, смесь нагревают до температуры 70oС и в ней эмульгируют Carbomer 934.
Эмульсия:
(А) медленно добавляют в (В) с подачей мощной механической энергии. Объем доводят до 100 мл добавлением воды.
(А) медленно добавляют в (В) с подачей мощной механической энергии. Объем доводят до 100 мл добавлением воды.
Полученные коэффициенты противосолнечной защиты и фотостабильности приведены в таблице 2.
Коэффициент противосолнечной защиты может изменяться с изменением концентрации УФ-абсорбера.
Результаты показывают, что активное вещество обладает высокой фотостабильностью и что хорошие значения коэффициента противосолнечной защиты могут быть достигнуты даже при низкой концентрации.
В таблице 3 приведены другие физически определенные меры измерения для характеристики УФ-А.
Пример 2. Солнцезащитная эмульсия, содержащая новый маслорастворимый фильтр (101) и октилметоксициннамат (таблица 4)
Процедура: Компоненты (А) смешивают по порядку и нагревают до температуры 70oС. Компоненты (В) смешивают, нагревают до температуры 70oС и перемешивают до растворения фильтра. Затем (С) добавляют к (В) и смешивают в течение 20 минут (=смесь (ВС)). Затем (D) добавляют к (ВС) (= смесь (BCD)). (A) добавляют к (BCD), перемешивая и охлаждая до комнатной температуры.
Процедура: Компоненты (А) смешивают по порядку и нагревают до температуры 70oС. Компоненты (В) смешивают, нагревают до температуры 70oС и перемешивают до растворения фильтра. Затем (С) добавляют к (В) и смешивают в течение 20 минут (=смесь (ВС)). Затем (D) добавляют к (ВС) (= смесь (BCD)). (A) добавляют к (BCD), перемешивая и охлаждая до комнатной температуры.
Полученный SPF (солнцезащитный коэффициент): 16 (метод в соответствии с примером 1).
Пример 3. Состав для противосолнечного экрана, содержащий новый водорастворимый фильтр формулы (102) и октилметоксициннамат (таблица 5)
Imax=352 нм (этанол)
еmах=39800 М-1см-1
Процедура: (А) диспергируют в (В) и после образования гомогенной смеси компоненты (С) (= смесь (АВС)) добавляют по порядку. При нагревании до температуры 85oС компоненты (D) объединяют в отдельном сосуде и нагревают при перемешивании до температуры 85oС. Когда температура (АВС) и (D) достигает 85oС и эти смеси имеют гомогенный характер, (D) медленно добавляют к (АВС) при энергичном перемешивании. Через 15 минут, когда добавлена последняя порция (D), начинают охлаждение до комнатной температуры.
Imax=352 нм (этанол)
еmах=39800 М-1см-1
Процедура: (А) диспергируют в (В) и после образования гомогенной смеси компоненты (С) (= смесь (АВС)) добавляют по порядку. При нагревании до температуры 85oС компоненты (D) объединяют в отдельном сосуде и нагревают при перемешивании до температуры 85oС. Когда температура (АВС) и (D) достигает 85oС и эти смеси имеют гомогенный характер, (D) медленно добавляют к (АВС) при энергичном перемешивании. Через 15 минут, когда добавлена последняя порция (D), начинают охлаждение до комнатной температуры.
Полученный SPF (солнцезащитный коэффициент): 12 (метод в соответствии с примером 1).
Claims (9)
1. Средство для защиты кожи и волос человека и животных от вредного воздействия ультрафиолетового излучения формулы
где R1 и R2 каждый независимо от другого обозначает разветвленный
С5-С18-алкил; С2-С18-алкенил; радикал формулы
-СН2-СН(-ОН)-СН2-O-Т1; радикал формулы
или радикал формулы (1b)
R3 и R4 каждый самостоятельно обозначает водород или C1-C5-алкил;
R5 обозначает гидрокси; С1-С5-алкокси, который не замещен или замещен одной или несколькими группами ОН; амино; моно- или ди-С1-С5-алкиламино; М; радикал формулы
R6 обозначает прямую связь; прямоцепочечный или разветвленный С1-С4-алкилен или радикал формулы 
или 
R7, R8 и R9 каждый независимо один от другого обозначает C1-C18-алкил; C1-C18-алкокси или радикал формулы (1i)
R10, R11 и R12 каждый независимо один от другого обозначает С1-С14-алкил, который не замещен или замещен одной или несколькими группами ОН;
R13 обозначает водород; М; С1-С5-алкил или радикал формулы
R14 обозначает С1-С5-алкил;
М обозначает катион металла;
T1 обозначает водород или С1-С8-алкил;
m1 равняется 1-3;
m2 равняется 2-14 и
p1 равно 0 или обозначает число от 1 до 5.
2. Средство по п.1, отличающееся тем, что бис(резорцинил)триазин представляет собой соединение формулы
где R15 и R16 каждый независимо один от другого обозначает разветвленный C5-C18-алкил или группу формулы -CH2-CH(-OH)-CH2-O-T1;
R17 и R18 - водород;
Т1 обозначает водород или С1-С5-алкил.
3. Средство по п.2, отличающееся тем, что в формуле (2)
R15 и R16 каждый независимо один от другого обозначает группу формулы -СН2-СН(-ОН)-СН2-O-Т1;
R17 и R18 - водород и
Т1 обозначает водород или С1-С5-алкил.
4. Средство по п.3, отличающееся тем, что в формуле (2)
R15 и R16 каждый независимо один от другого обозначает разветвленный C5-C18-алкил; и
R17 и R18 обозначают водород.
5. Средство по пп.2-4, отличающееся тем, что в формуле (2) R15 и R16 имеют одинаковые значения.
6. Средство по п.1, отличающееся тем, что использование бис(резорцинил)триазина представляет собой соединение формулы
где R19 и R20 каждый независимо один от другого обозначает радикал формулы
и R21, R22 и R23 каждый независимо один от другого обозначает водород или С1-С10-алкил.
7. Косметический состав, содержащий абсорбер ультрафиолетового излучения формулы (1) по п.1 вместе с косметически совместимыми носителями или вспомогательными веществами.
8. Состав по п.7, отличающийся тем, что он содержит дополнительные вещества, защищающие от ультрафиолетового излучения.
9. Состав по п.7 или 8, отличающийся тем, что он содержит дополнительные вещества, защищающие от ультрафиолетового излучения, представляют собой органический абсорбер ультрафиолетового излучения из классов производных п-аминобензойной кислоты, производных салициловой кислоты, производных бензофенона, производных дибензоилметана, производных дифенилакрилата, производных бензофурана, полимерных УФ-абсорберов, содержащих один или более кремнийорганических радикалов, производных коричной кислоты, производных камфоры, производных трианилино-S-триазина, фенилбензимидазолсульфокислоты и ее солей, ментилантранилатов, производных бензотриазола и/или неорганического микропигмента, выбранного из группы, состоящей из оксида алюминия или диоксида кремния, инкапсулированных TiO2, оксида цинка или слюды.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP97810585 | 1997-08-20 | ||
| EP97810585.6 | 1997-08-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000104001A RU2000104001A (ru) | 2001-12-27 |
| RU2223089C2 true RU2223089C2 (ru) | 2004-02-10 |
Family
ID=8230350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000104001/15A RU2223089C2 (ru) | 1997-08-20 | 1998-08-08 | Средство для защиты кожи и волос человека и животных от вредного воздействия ультрафиолетового излучения и косметический состав |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6221342B1 (ru) |
| EP (1) | EP1005325B1 (ru) |
| JP (1) | JP3964133B2 (ru) |
| KR (1) | KR100548980B1 (ru) |
| CN (1) | CN1170522C (ru) |
| AU (1) | AU747205B2 (ru) |
| BR (1) | BR9811958B1 (ru) |
| DE (1) | DE69827393T2 (ru) |
| ES (1) | ES2232009T3 (ru) |
| IL (1) | IL134244A0 (ru) |
| MX (1) | MX224819B (ru) |
| NZ (1) | NZ502708A (ru) |
| PL (1) | PL338738A1 (ru) |
| RU (1) | RU2223089C2 (ru) |
| WO (1) | WO1999008653A1 (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100494448B1 (ko) * | 1996-06-04 | 2005-12-02 | 화브리까 에스파놀라 데 프로둑또스 뀌미꼬스 이 화르마세우띠꼬스 쏘시에떼 아노님 | 항히스타민활성을가지는신규한벤조이미다졸유도체 |
| DE19817292A1 (de) * | 1998-04-18 | 1999-10-21 | Beiersdorf Ag | Stabile kosmetische oder dermatologische Zubereitungen in Form von W/O-Emulsionen enthaltend unsymmetrisch substituierte Triazinderivate |
| FR2789583B1 (fr) | 1999-02-12 | 2002-02-01 | Oreal | Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations |
| FR2789580A1 (fr) * | 1999-02-12 | 2000-08-18 | Oreal | Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations |
| FR2789579B1 (fr) | 1999-02-12 | 2002-02-01 | Oreal | Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contenant un derive de benzotriazole et une bis-resorcinyl triazine |
| DE19910477A1 (de) | 1999-03-10 | 2000-09-14 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Octocrylen zur Solubilisierung von 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin in kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzmitteln |
| EP1068866A3 (de) | 1999-07-12 | 2004-03-17 | Ciba SC Holding AG | Verwendung von Mischungen aus Mikropigmenten zur Bräunungsverhinderung und Aufhellung der Haut und Haare |
| WO2001047900A1 (en) * | 1999-12-23 | 2001-07-05 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilizer mixture |
| CA2423262A1 (en) * | 2000-09-21 | 2002-03-28 | Pfizer Products Inc. | Resorcinol derivatives |
| DE10130963A1 (de) * | 2001-06-27 | 2003-01-16 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Bis-Resorcinyltriazinderivaten zur Verbesserung der Wirksamkeit von lipophilen Wirkstoffen in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen |
| US7534421B2 (en) | 2003-03-03 | 2009-05-19 | L'oreal | s-Triazine compounds bearing at least one para-aminobenzalmalonic salt substituent and photoprotective cosmetic compositions comprised thereof |
| US20050012594A1 (en) * | 2003-07-17 | 2005-01-20 | Youngtack Shim | Key assemblies and methods |
| KR101773621B1 (ko) | 2009-01-19 | 2017-08-31 | 바스프 에스이 | 유기 흑색 안료 및 이의 제조 방법 |
| CN102010520A (zh) * | 2010-11-10 | 2011-04-13 | 大连化工研究设计院 | 含受阻胺基团的三嗪类光稳定剂 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH480090A (de) * | 1962-10-30 | 1969-10-31 | Ciba Geigy | Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Ultraviolettschutzmittel ausserhalb der Textilindustrie |
| NL299881A (ru) | 1962-10-30 | |||
| CH469053A (de) | 1963-07-26 | 1969-02-28 | Ciba Geigy | Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Schutzmittel gegen Ultraviolettstrahlung für nichttextile organische Materialien |
| GB9403451D0 (en) * | 1994-02-23 | 1994-04-13 | Ciba Geigy Ag | Sunscreen compositions |
| DE19543730A1 (de) | 1995-11-23 | 1997-05-28 | Ciba Geigy Ag | Bis-Resorcinyl-Triazine |
| EP0878469B1 (de) | 1997-05-16 | 2004-10-27 | Ciba SC Holding AG | Resorcinyl-Triazine |
-
1998
- 1998-08-08 CN CNB988082918A patent/CN1170522C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-08 WO PCT/EP1998/005042 patent/WO1999008653A1/en active IP Right Grant
- 1998-08-08 KR KR1020007001667A patent/KR100548980B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-08-08 EP EP98940270A patent/EP1005325B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-08 NZ NZ502708A patent/NZ502708A/xx unknown
- 1998-08-08 BR BRPI9811958-3A patent/BR9811958B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-08-08 IL IL13424498A patent/IL134244A0/xx unknown
- 1998-08-08 US US09/485,948 patent/US6221342B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-08 DE DE69827393T patent/DE69827393T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-08 JP JP2000509394A patent/JP3964133B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-08 RU RU2000104001/15A patent/RU2223089C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-08-08 AU AU88644/98A patent/AU747205B2/en not_active Ceased
- 1998-08-08 PL PL98338738A patent/PL338738A1/xx unknown
- 1998-08-08 ES ES98940270T patent/ES2232009T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-08 MX MXPA/A/2000/001709 patent/MX224819B/es active IP Right Grant
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| I995. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1999008653A1 (en) | 1999-02-25 |
| JP3964133B2 (ja) | 2007-08-22 |
| AU8864498A (en) | 1999-03-08 |
| DE69827393T2 (de) | 2005-11-10 |
| DE69827393D1 (de) | 2004-12-09 |
| PL338738A1 (en) | 2000-11-20 |
| BR9811958A (pt) | 2000-08-15 |
| ES2232009T3 (es) | 2005-05-16 |
| BR9811958B1 (pt) | 2010-08-24 |
| KR20010023050A (ko) | 2001-03-26 |
| NZ502708A (en) | 2002-12-20 |
| JP2001515025A (ja) | 2001-09-18 |
| AU747205B2 (en) | 2002-05-09 |
| CN1170522C (zh) | 2004-10-13 |
| EP1005325B1 (en) | 2004-11-03 |
| US6221342B1 (en) | 2001-04-24 |
| KR100548980B1 (ko) | 2006-02-03 |
| EP1005325A1 (en) | 2000-06-07 |
| MX224819B (es) | 2004-12-23 |
| CN1267213A (zh) | 2000-09-20 |
| IL134244A0 (en) | 2001-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0775698B1 (de) | Bis-Resorcinyl-Triazine als UV-Absorber | |
| RU2223089C2 (ru) | Средство для защиты кожи и волос человека и животных от вредного воздействия ультрафиолетового излучения и косметический состав | |
| KR101187002B1 (ko) | 대칭 트리아진 유도체 | |
| JP4252627B2 (ja) | 対称トリアジン誘導体 | |
| EP0843996B1 (en) | Sun protecting cosmetic compositions comprising derivatives of dibenzoylmethane and of benzophenone | |
| US5520906A (en) | Triazine derivatives with UV filter properties | |
| MXPA00001709A (en) | Cosmetic use of bis(resorcinyl)triazine derivatives | |
| JP2000063366A (ja) | ジレゾルシニル―アルコキシ―および―アリ―ルオキシ―ｓ―トリアジン | |
| EP1117641B1 (de) | Indolinderivate als lichtschutzmittel | |
| KR100496318B1 (ko) | 사람 및 동물의 피부 및 모발을 자외선의 유해한 영향으로부터보호하기 위한, 선택된 벤조트리아졸 유도체의 용도 | |
| US6312673B2 (en) | Photostabilized sunscreen compositions comprising dibenzoylmethane compounds and benzylidenecamphor-substituted silanes/organosiloxanes | |
| JPH10101533A (ja) | リポソーム形成ｕｖ吸収剤 | |
| KR100745864B1 (ko) | 알킬화 방법 및 신규 하이드록시페닐벤조트리아졸 | |
| KR20010102068A (ko) | 벤조트리아졸 유도체 및 트리아진 비스-레소르시닐을함유하는, 피부 및/또는 모발의 광보호용 미용 조성물 | |
| MXPA99003313A (en) | Diresorcinil-alcoxi-y-ariloxi-s-triazi |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040809 |