JP2000063366A - ジレゾルシニル―アルコキシ―および―アリ―ルオキシ―ｓ―トリアジン - Google Patents

ジレゾルシニル―アルコキシ―および―アリ―ルオキシ―ｓ―トリアジン

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JP2000063366A JP11102490A JP10249099A JP2000063366A JP 2000063366 A JP2000063366 A JP 2000063366A JP 11102490 A JP11102490 A JP 11102490A JP 10249099 A JP10249099 A JP 10249099A JP 2000063366 A JP2000063366 A JP 2000063366A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規なジレゾルシニル−アルコキシ−および
−アリールオキシ−トリアジン、該化合物の製造法、な
らびに化粧用などの紫外線防護剤としてのそれらの使用
を提供する。 【解決手段】 式（１）の構造を有する新規なトリアジ
ン化合物；塩化シアヌルの１個の塩素をＲ1ＯＨ基で置
換した後、レゾルシノール誘導体と反応させる上記化合
物の製造法；およびそれを光、酸素および／または熱に
よる損傷に敏感な有機材料に配合した組成物。 【化３６】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なジレゾルシ
ニル−アルコキシ−および−アリールオキシ−トリアジ
ン、該化合物の製造法、ならびに化粧用組成物中におけ
るそれらの使用に関する。
【０００２】
【発明の概要】該新規なジレゾルシニル−アルコキシ−
および−アリールオキシ−トリアジンは、式（１）：
【０００３】
【化７】
【０００４】〔式中、Ｒ1は、Ｃ2〜Ｃ3 0アルキル；Ｃ2
〜Ｃ3 0アルケニル；非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ5ア
ルキルでモノもしくはポリ置換されたＣ5〜Ｃ1 2シクロ
アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ1 2アルキル；
アミノ−Ｃ1〜Ｃ1 2アルキル；Ｃ1〜Ｃ5モノアルキルア
ミノ−Ｃ1〜Ｃ1 2アルキル；Ｃ1〜Ｃ5ジアルキルアミノ
−Ｃ1〜Ｃ1 2アルキル；式（１ａ）；（１ｂ）；（１
ｃ）または（１ｄ）：
【０００５】
【化８】
【０００６】で示される基であり；Ｒ2、Ｒ3およびＲ4
は、たがいに独立して、水素、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ3
0アルキルまたはＣ1〜Ｃ3 0アルケニルであり；Ｒ5は、
水素またはＣ1〜Ｃ5アルキルであり；ｍ1は、０または
１であり；そしてｎ1は、１〜５である〕に一致する。
【０００７】
【発明の実施の形態および発明の効果】アルキルとは、
分岐状または非分岐状の炭化水素の基、たとえば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、se
c−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチ
ルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペ
ンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−
メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，
１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチ
ル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチ
ル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキ
シル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデ
シル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシ
ル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサ
デシル、ヘプタデシルまたはオクタデシルを意味する。
【０００８】アルコキシ基は、直鎖状または分岐状の
基、たとえば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシまたはペンチルオキシである。
【０００９】Ｃ５〜Ｃ1 2シクロアルキルとは、たとえ
ば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチ
ル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、
シクロドデシル、および特にシクロヘキシルを意味す
る。
【００１０】所与の意味の範囲内で、アルケニルは、と
りわけ、アリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−
ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニ
ル、３−メチルブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エ
ニル、ｎ−デカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ド
デカ−２−エニル、ｎ−オクタデカ−４−エニルまたは
３，７，１１，１１−テトラメチルウンデカ−２，６，
１０−トリエニルを包含する。
【００１１】好適なのは、Ｒ5が水素である、式（１）
の化合物である。
【００１２】さらに好適なのは、Ｒ1がＣ2〜Ｃ3 0アルキ
ル、特にＣ4〜Ｃ3 0アルキル、非常に特にＣ6〜Ｃ3 0アル
キルである、式（１）の化合物である。
【００１３】これらの化合物のうち、非常に特に好適な
のは、Ｒ1が２−デシルヘキサデシル基のものである。
【００１４】式（１）の興味あるその他の化合物は、Ｒ
1がＣ4〜Ｃ1 8アルキル基のものである。
【００１５】これらの化合物のうち、非常に特に好適な
のは、Ｒ1がイソオクタデシル基、ｎ−オクタデシル基
または２−ヘキシルデシル基のものである。
【００１６】式（１）の特に興味ある化合物は、Ｒ1が
Ｃ3〜Ｃ1 2の基、特に２−エチルヘキシル基のものであ
る。
【００１７】新規なジレゾルシニル−アルコキシ−およ
び−アリールオキシ−トリアジンのその他の例示的な代
表例を、下記の表に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】
【表３】
【００２１】この新規なジレゾルシニル−アルコキシ−
および−アリールオキシ−トリアジンは、たとえば、塩
化シアヌルとアルコールＲ1−ＯＨとを反応させて、そ
れぞれ、式（２）のアリールオキシ−またはアルコキシ
−ジクロロ−ｓ−トリアジンを与えることによって製造
される。第二の反応段階では、式（１）の新規化合物
が、フリーデル−クラフツ反応で得られる。この反応
は、下記のとおり、図式的に表わすことができる：
【００２２】
【化９】
【００２３】第一の反応段階は、通常は、溶媒、たとえ
ば、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルアセトア
ミド、トルエンまたはキシレンの存在下で実施する。
【００２４】ここでの温度は、０〜１３０℃、特に２０
〜７０℃の範囲にわたり；反応時間は、１〜４８時間、
好ましくは２〜１０時間である。
【００２５】第二の反応段階では、通常用いられる溶媒
は、トルエン、ニトロトルエン、ニトロベンゼン、アニ
ソール、キシレン、ベンゼン、スルホラン、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン、炭化水素類（たとえばイソオ
クタン）、塩素化炭化水素類、ニトロアルカン、二硫化
炭素、二酸化硫黄、および上記の溶媒の混合物である。
【００２６】ここでの温度は、−１０〜２００℃、特に
０〜１００℃である。
【００２７】反応時間は、１〜１００時間、好ましくは
２〜５０時間の範囲にわたる。
【００２８】第二の反応段階は、通常、触媒の存在下で
実施する。適切な触媒の例は、塩化アルミニウム、臭化
アルミニウム、塩化スズ、四塩化チタン、三フッ化ホウ
素およびその他のルイス酸である。
【００２９】ここでの触媒は、反応性塩素１モルあたり
０．１〜３モルの量で用いる。
【００３０】ジクロロアルコキシ−ｓ−トリアジンとの
フリーデル−クラフツ反応では、アルコキシ基における
脱アルキル化がしばしば観察される。本発明による条
件、すなわち温度の制御、触媒の量、触媒の計量された
添加の下では、反応は、特に円滑に、かつ顕著な脱アル
キル化なしに進行する。
【００３１】新規なジレゾルシニル−アルコキシ−およ
び−アリールオキシ−トリアジンを合成するもう一つの
方法は、下記の反応式：
【００３２】
【化１０】
【００３３】によって、塩化シアヌルをレゾルシノール
と反応させて、２−クロロ−４，６−レゾルシニルトリ
アジン（第一反応段階における式（２０）の化合物）を
得て、第二反応段階で、これをＨＯ−Ｒ1と反応させ
て、式（１）の化合物を得ることを含む。
【００３４】式（１）の新規なジレゾルシニル−アルコ
キシ−および−アリールオキシ−トリアジンのレゾルシ
ニル基のｐ−ヒドロキシル基は、望むならば、適切なア
ルキル化剤Ｘ−Ｒ5（Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＦ）を
用いてさらにアルキル化して、式（２１）：
【００３５】
【化１１】
【００３６】〔式中、Ｒ1およびＲ5は、式（１）につい
て定義したとおりである〕で示される、対応するアルコ
キシ誘導体を得ることができる。
【００３７】他の適切なアルキル化剤は、エポキシド
類、トシラート類、硫酸ジアルキル類およびアルキルグ
リシジルエーテル類である。
【００３８】第一反応段階で得られる式（２′）：
【００３９】
【化１２】
【００４０】〔式中、Ｒ′1は、分岐状Ｃ8〜Ｃ2 0アルキ
ル基；式（２ａ）；（２ｂ）；（２ｃ）または（２
ｄ）：
【００４１】
【化１３】
【００４２】で示される基であり；ｍ′1は、０または
１であり；そしてｎ′1は、１〜５である〕で示される
化合物は、新規化合物である。それらも、本発明によっ
て提供される。
【００４３】式（１）の新規なジレゾルシニル−アルコ
キシ−および−アリールオキシ−トリアジンは、約３５
０nmの吸光最大値を有する、すなわち、これらの化合物
は、ＵＶ−Ａ吸収体である。そのため、該化合物は、特
に紫外線遮蔽剤として、すなわち、紫外線に敏感である
有機材料、特にヒトおよび動物の皮膚や毛髪を紫外線照
射の有害な影響から防護するのに適している。そのた
め、これらの化合物は、化粧品、医薬および獣医薬製剤
における光防護剤として適している。それらは、溶解し
た形態、または微粉末の状態のいずれでも用いることが
できる。
【００４４】したがって、本発明はまた、Ｒ1が、Ｃ1〜
Ｃ7アルキル；Ｃ2〜Ｃ3 0アルケニル；非置換であるか、
またはＣ1〜Ｃ5アルキルでモノもしくはポリ置換された
Ｃ5〜Ｃ1 2シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ−Ｃ1〜
Ｃ1 2アルキル；アミノ−Ｃ1〜Ｃ1 2アルキル；Ｃ1〜Ｃ5
モノアルキルアミノ−Ｃ1〜Ｃ1 2アルキル；Ｃ1〜Ｃ5ジ
アルキルアミノ−Ｃ1〜Ｃ1 2アルキル；式（１ａ）；
（１ｂ）；（１ｃ）または（１ｄ）：
【００４５】
【化１４】
【００４６】で示される基であり；Ｒ2、Ｒ3およびＲ4
が、たがいに独立して、水素、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ3
0アルキルまたはＣ1〜Ｃ3 0アルケニルであり；Ｒ5が、
水素またはＣ1〜Ｃ5アルキルであり；ｍ1が、０または
１であり；そしてｎ1が、１〜５である 微粉末の形態での式（１）の化合物に関する。
【００４７】該新規な紫外線吸収体は、微粉末の形態で
あるならば、通常、０．０２〜２μm、好ましくは０．
０５〜１．５μm、非常に特に０．１〜１．０μmの平均
粒度を有する。微粉砕の方法は、たとえば、英国特許第
２３０３５４９号公報に記載されている。
【００４８】該新規な微粉砕された有機紫外線吸収体を
製造するのに用い得る粉砕装置は、たとえば、ジェット
ミル、ボールミル、振動ミルまたはハンマーミル、好ま
しくは高速撹拌ミルである。粉砕は、好ましくは粉砕補
助剤、たとえば、アルキル化ビニルピロリドン重合体、
ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、アシルグルタ
ミン酸塩、または特にリン脂質を用いて実施する。
【００４９】化合物（１）は、特にＲ1が８個より多い
炭素原子を有する分岐状アルキル基であるときには、そ
の親油性のために、油脂を含有する化粧品配合物に容易
に組み込むことができる。
【００５０】本発明はまた、式（１）の少なくとも１種
またはそれ以上の化合物を、化粧品に適合する担体また
は助剤とともに含む化粧用製剤を提供する。
【００５１】化粧品の用途のためには、該新規な光防護
剤は、通常、０．０２〜２μm、好ましくは０．０５〜
１．５μm、非常に特に０．１〜１．０μmの平均粒度を
有する。上記したとおり、不溶性の新規な紫外線吸収体
は、慣用の粉砕法によって、所望の粒度にすることがで
きる。粉砕は、好ましくは、該紫外線吸収体に対して
０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％の
粉砕補助剤の存在下で実施する。
【００５２】該新規な紫外線吸収体に加えて、該化粧用
製剤は、下記の分類群の物質からの１種またはそれ以上
の紫外線防護物質を、さらに含むこともできる： １．ｐ−アミノ安息香酸誘導体、たとえば、４−ジメチ
ルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル； ２．サリチル酸誘導体、たとえば、サリチル酸２−エチ
ルヘキシル； ３．ベンゾフェノン誘導体、たとえば、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノンおよびその５−スルホン
酸誘導体； ４．ジベンゾイルメタン誘導体、たとえば、１−（４−
tert−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニ
ル）プロパン−１，３−ジオン； ５．アクリル酸ジフェニル、たとえば、アクリル酸２−
エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルおよ
び２−シアノアクリル酸３−ベンゾフラニル； ６．３−イミダゾール−４−イルアクリル酸およびアク
リル酸３−イミダゾール−４−イル； ７．ベンゾフラン誘導体、特に、ヨーロッパ公開特許第
５８２，１８９号公報、米国特許第５，３３８，５３９
号および第５，５１８，７１３号明細書ならびにヨーロ
ッパ公開特許第６１３，８９３号公報に記載された２−
（ｐ−アミノフェニル）ベンゾフラン誘導体； ８．重合性紫外線吸収体、たとえば、ヨーロッパ公開特
許第７０９，０８０号公報に記載されたマロン酸ベンジ
リデン誘導体； ９．ケイ皮酸誘導体、たとえば、４−メトキシケイ皮酸
２−エチルヘキシルもしくはイソアミル、または米国特
許第５，６０１，８１１号明細書および国際公開特許第
９７／００８５１号公報に開示されたケイ皮酸誘導体； １０．ショウノウ誘導体、たとえば、３−（４′−メチ
ル）ベンジリデンボルナン−２−オン、３−ベンジリデ
ンボルナン−２−オン、Ｎ−〔２（および４）−（２−
オキシボルン−３−イリデンメチル）ベンジル〕アクリ
ルアミド重合体、メチル硫酸３−（４′−トリメチルア
ンモニウム）ベンジリデンボルナン−２−オン、３，
３′−（１，４−フェニレンジメチン）ビス（７，７−
ジメチル−２−オキソビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン
−１−メタンスルホン酸）および塩、３−（４′−スル
ホ）ベンジリデンボルナン−２−オンおよび塩； １１．トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、たとえ
ば、２，４，６−トリアニリン−（ｐ−カルボ−２′−
エチル−１′−オキシ）−１，３，５−トリアジン、な
らびに米国特許第５，３３２，５６８号明細書、ヨーロ
ッパ公開特許第５１７，１０４号および第５０７，６９
１号公報、国際公開特許第９３／１７００２号公報、な
らびにヨーロッパ公開特許第５７０，８３８号公報に開
示された紫外線吸収体； １２．２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導
体； １３．２−フェニルベンズイミダゾール-５−スルホン
酸およびその塩； １４．ｏ−アミノ安息香酸メンチル； １５．ＴｉＯ2（様々なコーティングを施した）、Ｚｎ
Ｏおよび雲母
【００５３】該新規な配合物に追加する紫外線防護性物
質として、“Sunscreens″, N.J. Lowe, N.A. Shaath
編, Marcel Dekker, Inc., New York and Basel、また
はCosmetics & Toiletries (107), 50ff (1992)に記載
された紫外線吸収体を用いることも可能である。
【００５４】そのうえ、該新規な化粧製剤は、公知の抗
酸化剤、たとえば、ビタミンＥ、カロチノイドまたはＨ
ＡＬＳ（＝「ヒンダードアミン光安定剤」）化合物とと
もに用いることもできる。
【００５５】該新規な化粧品製剤は、組成物の総重量に
対して０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重
量％の紫外線吸収体、または紫外線吸収体と、化粧品に
適合する助剤との混合物を含む。
【００５６】該化粧品製剤は、慣用の方法、たとえば、
個々の成分をともに単に撹拌することにより、該紫外線
吸収体を助剤と物理的に混合することによって製造でき
る。
【００５７】該新規な化粧品製剤は、油中水形または水
中油形エマルションとして、アルコール中油形ローショ
ンとして、イオン性もしくは非イオン性両親媒性脂質の
小胞分散として、ゲルとして、固形スティックとして、
またはエーロゾル配合物として処方することができる。
【００５８】油中水形または水中油形エマルションとし
ては、化粧品に適合する助剤は、好ましくは、５〜５０
％の油相、５〜２０％の乳化剤、および３０〜９０％の
水を含む。油相は、化粧品配合物に適したいかなる油、
たとえば、１種またはそれ以上の炭化水素油、ワック
ス、天然油、シリコーン油、脂肪酸エステルまたは脂肪
性アルコールも含むことができる。好適な１価または多
価アルコールは、エタノール、イソプロパノール、プロ
ピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン
およびソルビトールである。
【００５９】該新規な化粧品製剤には、慣用のいかなる
乳化剤、たとえば、天然誘導体の１種またはそれ以上の
ポリオキシエチレンエステル、たとえば、水素添加ひま
し油のポリオキシエチレンエステル；またはシリコーン
油乳化剤、たとえばシリコーンポリオール；場合により
ポリオキシエチレン化された脂肪酸せっけん；ポリオキ
シエチレン脂肪族アルコール；場合によりポリオキシエ
チレン化されたソルビタンエステル；ポリオキシエチレ
ン脂肪酸；またはポリオキシエチレングリセリドも用い
ることが可能である。
【００６０】該化粧品製剤は、その他の成分、たとえ
ば、皮膚柔軟剤、エマルション安定剤、皮膚湿潤剤、日
焼け促進剤、増粘剤、たとえばキサンタン、保湿剤、た
とえばグリセリン、防腐剤、香料および色素を含むこと
もできる。
【００６１】該新規な化粧品製剤は、日光の有害な効果
からのヒトの皮膚の、その優れた防護性が注目に値す
る。
【００６２】新規なジレゾルシニル−アルコキシ−およ
び−アリールオキシ−ｓ−トリアジンは、高い熱安定性
が注目に値し、そのため、光、酸素および熱によるその
損傷に対する、有機重合体、特に表面コーティングの安
定剤として用いられる。
【００６３】この新規化合物を用いて安定化される材料
は、耐候性および光の作用に対する優れた抵抗性、なら
びに組み込まれた安定剤の優れた光安定性が注目に値す
る。
【００６４】安定化しようとする物質は、たとえば、
油、脂肪、ワックスまたは殺生物剤であることができ
る。特に関心が持たれるのは、プラスチック、ゴム、塗
料、表面コーティング、写真材料または接着剤中に存在
するような、重合性物質における用途である。
【００６５】したがって、本発明はまた、（Ａ）光、酸
素および／または熱による損傷に敏感な有機材料、およ
び（Ｂ）安定剤としての式（１）の化合物を含む組成物
を提供する。
【００６６】本発明はさらに、光、酸素および／または
熱による損傷から有機材料を安定化する方法であって、
式（１）の化合物を安定剤として該材料に加える方法に
関し、また有機材料を安定化するための式（１）の化合
物の使用に関する。
【００６７】用いようとする安定剤の量は、安定化しよ
うとする有機材料、および安定化される材料の意図され
た用途に依存する。一般的には、該新規な組成物は、成
分（Ａ）の１００重量部あたり０．０１〜１５重量部、
特定的には０．０５〜１０重量部、特に０．１〜５重量
部の安定剤（成分（Ｂ））を含む。
【００６８】該安定剤（成分（Ｂ））は、式（１）の２
種またはそれ以上の化合物の混合物であることもでき
る。新規組成物は、該新規化合物に加えて、他の安定
剤、または他の添加物、たとえば、抗酸化剤、追加の光
防護剤、金属失活剤、亜リン酸塩または次亜リン酸塩を
含むこともできる。
【００６９】加えられる追加の安定剤の種類および量
は、安定化しようとする基質の種類、および意図された
その用途によって決定され；しばしば、安定化しようと
する重合体に対して０．１〜５重量％が用いられる。
【００７０】有機重合体、たとえば合成有機重合体、特
に熱可塑性重合体への組み込みは、当技術に慣用的な方
法を用いて、該新規なトリアジン化合物、および場合に
より追加の添加物を加えることによって実施することが
できる。組み込みは、成形の前または間に、たとえば、
粉砕した成分を混合するか、または重合体の溶融物もし
くは溶液に該安定剤を加えるか、あるいは溶解または分
散した化合物を重合体に塗布し、必要ならば、その後に
溶媒を蒸発させることによって、好都合に実施すること
ができる。エラストマーの場合、ラテックスとしてそれ
らを安定化することもできる。重合体への該新規混合物
の、可能なもう一つの組み込みの方法は、対応する単量
体の重合の前もしくは間にか、または架橋結合の前に、
それらを加えることを包含する。
【００７１】このようにして得られた、安定化された重
合体組成物は、成形された物品、たとえば、繊維、フィ
ルム、テープ、シート、マルチウールシート、容器、管
およびその他の異形材へと、慣用の方法、たとえば熱間
プレス、紡系、押出しまたは射出成形によって転換する
ことができる。
【００７２】このようにして安定化した重合体は、高い
耐候性、特に紫外線に対する高い抵抗性が注目に値す
る。したがって、それらは、屋外で長期間用いたときで
さえ、その機械的特性、およびその色や光沢を保持す
る。
【００７３】
【実施例】下記の実施例中、百分率は重量による。ジレ
ゾルシニルトリアジン化合物の場合、用いた量は、純粋
な物質の量を意味する。
【００７４】製造例 実施例１ａ：式（１０１ａ）の化合物の製造
【００７５】
【化１５】
【００７６】塩化シアヌル（９．２２ｇ、０．０５mo
l）を、トルエン（８０ml）に加えた。４０分かけて、
２−デシル−１−テトラデカノール（２０．１ｇ、０．
０５７mol）、ジメチルアセトアミド（６．５３ｇ、
０．０７５mol）およびトルエン（２０ml）の混合物
を、３０〜５５℃で滴下した。ついで、混合物を５０℃
で４時間撹拌し、けいそう土を通して濾過した。
【００７７】濾液を、tert−ブチルメチルケトン（５０
ml）、および氷冷した１０％ＮａＣｌ溶液（１５０ml）
とともに振盪することによって抽出した。有機相を、１
０％ＮａＣｌ溶液を用いて再び洗浄し、分離し、Ｎａ2
ＳＯ4上で乾燥した。溶媒を留去した後、得られた油状
物を、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエ
ン／ヘキサン７：３）によって精製した。
【００７８】これによって、式（１０１ａ）の化合物
の、無色の油状物を得た。 収率：１８．４ｇ（７３％）1 3 C NMR (90MHz, CDCl3, TMS):δ＝14.50; 23.09; 27.0
8; 29.74; 29.76; 29.97; 30.04; 30.26; 30.32; 31.3
1; 32.32; 37.75; 73.68; 171.63; 172.84. 元素分析： ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ 計算値： ６４．５２ ９．８３ ８．３６ 実測値： ６５．０ ９．９ ８．２
【００７９】実施例１ｂ：式（１０１）の化合物の製造
【００８０】
【化１６】
【００８１】レゾルシノール（４．９ｇ、０．０４５mo
l）を、ニトロベンゼン（４０ml）に導入した。１０〜
１５℃で、粉末化した塩化アルミニウム（５．９ｇ、
０．０４４mol）を、少量ずつ加えた。ついで、混合物
を３０分間撹拌し、ニトロベンゼン（１０ml）に溶解し
た式（１０１ａ）の化合物（１０．０５ｇ、０．０２０
mol）を、１０〜１５℃で３０分かけて滴下し、つい
で、混合物を５時間撹拌した。ついで、混合物を室温で
さらに３時間撹拌した。反応を、薄層クロマトグラフィ
ー（シリカゲル、トルエン／アセトン９：１）を用いて
追跡することができた。
【００８２】氷冷水（１００ml）と２規定ＨＣｌ溶液
（２５ml）との混合物に、反応混合物を撹拌しつつ注入
した。沈澱が析出した。水蒸気蒸留によって、ニトロベ
ンゼンの残量を除去した。固体残存物をアセトンに溶解
し、Ｎａ2ＳＯ4を用いて乾燥し、揮発によって濃縮し、
カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／酢
酸エチル８：２）によって分離した。これによって、黄
色粉末５．７ｇを得て、ヘキサン／ジオキサン６：４か
らの再結晶の後、分析等級の品質のものを得た。
【００８３】これによって、式（１０１）の化合物の、
淡黄色の結晶を得た。 収率：４．１ｇ（３１％） 融点：１６５〜１６６℃ ＵＶ／可視（ＥｔＯＨ）：λm a x（ε）＝３５０（３４
４８２）nm1 3 C NMR (90MHz, D6-DMSO, TMS):δ＝14.6 (CH3); 23.0
(CH2); 27.0 (CH2); 29.8 (CH2); 30.0 (CH2); 30.06
(CH2); 30.11 (CH2); 30.3 (CH2); 31.3 (CH2);32.3 (C
H2); 37.6 (CH); 71.2 (CH2O); 103.8 (CH); 109.0 (C
H); 109.4 (CH);131.6 (CH); 164.6 (Cq); 65.1 (Cq);
67.8 (Cq); 171.5 (Cq). 元素分析： ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ 計算値： ７２．０８ ９．１５ ６．４７ 実測値： ７２．０４ ９．１６ ６．４８
【００８４】実施例２ａ：式（１０２ａ）の化合物の製
造
【００８５】
【化１７】
【００８６】実施例１からの化合物（１０１ａ）と同様
にして、式（１０２ａ）の化合物を製造した。用いたア
ルコール成分は、２−エチルヘキサノールであった。液
体として得られる粗生成物を、高真空下における蒸留
（沸点１１８〜１１９℃／０．２Torr）によって精製し
た。粗生成物は、シリカゲルでのカラムクロマトグラフ
ィー（トルエン／ヘキサン９：１）によって精製するこ
ともできた。この化合物は、米国特許第３，５４２，７
５２号明細書（American Cyanamid）に、すでに記載さ
れている。
【００８７】実施例２ｂ：式（１０２）の化合物の製造
【００８８】
【化１８】
【００８９】初めに式（１０２ａ）の化合物（１１．１
ｇ、０．０４０mol）、レゾルシノール（９．７ｇ、
０．０８８mol）、キシレン（８０ml）およびスルホラ
ン（３０ml）を仕込んだ。微粉化した塩化アルミニウム
（１１．７ｇ、０．０８８mol）を、３５〜４０℃で２
０分かけて加え、ついで、混合物を５時間撹拌した。二
相の反応混合物を分離した。下方の橙赤色の相を、氷冷
水（２５０ml）と３２％塩酸（２０ml）との混合物に流
入させた。分離する固体を濾取し、アセトンで洗浄し、
乾燥した。これをジオキサンから数回再結晶させた。
【００９０】これによって、式（１０２）の化合物の、
淡黄色の結晶を得た。 エタノール中の溶解性（２５℃）：１．５０％ 融点：２３５〜２３６℃ 収率：５ｇ（２９％） ＵＶ／可視（ＥｔＯＨ）：λmax（ε）＝３５０（３９
１７７）nm1 3 C NMR (90MHz, D6-DMSO, TMS):δ＝11.6 (CH3); 14.7
(CH3); 23.3 (CH2); 24.0 (CH2); 29.3 (CH2); 30.6
(CH2); 38.9 (CH); 71.0 (CH2O); 103.9 (CH); 109.5
(CH); 131.9 (CH); 164.4 (Cq); 165.1 (Cq); 167.9 (C
q); 171.5 (Cq). 元素分析： ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ 計算値： ６４．９３ ６．４０ ９．８８ 実測値： ６４．６ ６．４ ９．９
【００９１】実施例３ａ：式（１０３ａ）の化合物の製
造
【００９２】
【化１９】
【００９３】実施例１からの化合物（１０１ａ）と同様
にして、式（１０３ａ）の化合物を製造した。用いたア
ルコール成分は、イソオクタデカノール異性体混合物
（ＣＡＳ登録番号第２７４５８−９３−１号）であっ
た。
【００９４】実施例３ｂ：式（１０３）の化合物の製造
【００９５】
【化２０】
【００９６】初めにレゾルシノール（６．６ｇ、０．０
６０mol）、ニトロベンゼン（４０ml）およびキシレン
異性体混合物（２０ml）を仕込んだ。４５〜５０℃で、
粉末化した塩化アルミニウム（７．０ｇ、０．０５２mo
l）を加え、混合物を３０分間撹拌した。ついで、０〜
５℃で、１．５時間かけて、式（１０３ａ）の化合物
（１０．５ｇ、０．０２５mol）とキシレン（１０ml）
の混合物を滴下し、ついで、混合物を２〜３℃で５時間
撹拌した。
【００９７】精製のために、反応混合物を、氷冷水（１
００ml）および２規定ＨＣｌ溶液（２５ml）の混合物に
流入させた。水蒸気蒸留によって、ニトロベンゼンを除
去した。ブチルメチルエーテル（２００ml）を用いて、
残留物から粗生成物を抽出した。有機相を、５％ＮａＣ
ｌ溶液で洗浄し、乾燥し、溶媒を除いた。ついで、カラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／アセト
ン９：１）を用いて、混合物を分離した。
【００９８】これによって、式（１０３）の化合物の、
ベージュ色の結晶を得た。 収率：４．６ｇ（３２％） 融点：１６６〜１６７℃ ＵＶ／可視（ＥｔＯＨ）：λm a x＝３５１nm1 3 C NMR (90MHz, D6-DMSO, TMS):δ＝13.9 (CH3); 22.1
(CH2); 26.1 (CH2); 28.77 (CH2); 28.82 (CH2); 29.0
(CH2); 29.1 (CH2); 29.4 (CH2); 30.6 (CH2);31.3 (C
H2); 31.4 (CH2); 36.7 (CH); 70.5 (CH2O); 103.1 (C
H); 108.4 (CH);108.7 (CH); 131.0 (CH); 163.4 (Cq);
164.4 (Cq); 167.2 (Cq); 170.8 (Cq). 元素分析： ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ 計算値： ７０．０６ ８．３７ ７．４３ 実測値： ７０．２ ８．５ ７．３
【００９９】実施例４ａ：式（１０４ａ）の化合物の製
造
【０１００】
【化２１】
【０１０１】実施例１からの式（１０１ａ）の化合物と
同様にして、式（１０４ａ）の化合物を製造した。用い
たアルコール成分は、２−ヘキシルデカノールであっ
た。
【０１０２】実施例４ｂ：式（１０４）の化合物の製造
【０１０３】
【化２２】
【０１０４】トルエン（８０ml）中の式（１０４ａ）の
化合物（９．７６ｇ、０．０２５mol）の溶液に、レゾ
ルシノール（６．６ｇ、０．０６０mol）を、０〜５℃
で３０分かけて加えた。ついで、微粉化した塩化アルミ
ニウム（７．０ｇ、０．０２５mol）を、２℃で３０分
かけて反応混合物に、少量ずつ加え、ついで、混合物を
４時間撹拌した。冷却浴を取り外し、ついで、混合物を
室温で終夜撹拌した。反応を、薄層クロマトグラフィー
（シリカゲル、トルエン／アセトン９：１）を用いて追
跡することができた。
【０１０５】希塩酸（Ｈ2Ｏ １５０mlと濃ＨＣｌ溶液２
５mlの混合物）への反応混合物の注入によって、５０℃
で相分離が生じた。上方の有機相から、水蒸気蒸留によ
ってトルエンを除去した。分離した固体をtert−ブチル
メチルエーテルで抽出した。抽出物を、Ｎａ2ＳＯ4上で
乾燥し、蒸発によって濃縮し、カラムクロマトグラフィ
ー（シリカゲル、トルエン／アセトン８：２）によって
分離した。
【０１０６】これによって、式（１０４）の化合物の淡
黄色の結晶を、ジオキサン／ヘキサンから得た。 収率：１０．１ｇ（７４．８％） 融点：１７５〜１７６℃ ＵＶ／可視（ＥｔＯＨ）：λm a x（ε）＝３５１（３６
１４８）nm1 3 C NMR (90MHz, D6-DMSO, TMS):δ＝14.7 (CH3); 23.0
(CH2); 26.9 (CH2); 27.0 (CH2); 29.6 (CH2); 29.8
(CH2); 29.9 (CH2); 30.2 (CH2); 31.4 (CH2); 31.5 (C
H2); 32.1 (CH2); 32.2 (CH2); 37.6 (CH); 71.3 (CH
2O); 103.9 (CH); 109.2 (CH); 109.5 (CH); 131.9 (C
H); 164.5 (Cq); 165.1 (Cq); 168.0 (Cq); 171.6 (Cq) 元素分析： ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ 計算値： ６９．２５ ８．０６ ７．８１ 実測値： ６９．１ ７．９ ７．８
【０１０７】実施例５ａ：式（１０５ａ）の化合物の製
造
【０１０８】
【化２３】
【０１０９】式（１０１ａ）の化合物と同様にして、式
（１０５ａ）の化合物を製造した。用いたアルコール成
分は、１−オクタデカノールであった。
【０１１０】実施例５ｂ：式（１０５）の化合物の製造
【０１１１】
【化２４】
【０１１２】初めにニトロベンゼン（４０ml）、レゾル
シノール（６．６ｇ、０．０６mol）およびキシレン異
性体混合物（２０ml）を室温で仕込んだ。４５〜５０℃
で、微粉化した塩化アルミニウム（７．０ｇ、０．０５
mol）を導入し、ついで、混合物を４５〜５０℃で３０
分間撹拌した。ついで、０〜５℃で、キシレン異性体混
合物（１５ml）中の式（１０８ａ）の化合物（１０．５
ｇ、０．０２５mol）の溶液を、３５分かけて滴下し
た。ついで、混合物を、０〜５℃で３時間、ついで５〜
１０℃で１．５時間撹拌した。反応懸濁液を、氷冷水
（２００ml）および４規定ＨＣｌ溶液（２５ml）の混合
物に撹拌しつつ加え、５０℃まで加熱した。ついで、te
rt−ブチルメチルエーテル（２００ml）による抽出を実
施し、有機相を、ロータリーエバポレーターによる溶媒
の蒸発によって濃縮した。残留物に水を加え、水蒸気蒸
留によって、残存するニトロベンゼン／キシレン異性体
混合物を除去した。粗生成物を、ジオキサン／アセトン
６：４から再結晶させた。反応を、薄層クロマトグラフ
ィー（シリカゲル、トルエン／アセトン９：１）によっ
て追跡することができた。
【０１１３】これによって、淡黄色の結晶を得た。 収率：６．９ｇ（４８．８％） 融点：２１３〜２１４℃ ＵＶ／可視（ＥｔＯＨ）：λmax（ε）＝３５０（３１
６６２）nm 元素分析： ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ 計算値： ７０．０６ ８．３７ ７．４３ 実測値： ７０．４ ８．６ ７．５
【０１１４】実施例６ａ：式（１０６ａ）の化合物の製
造
【０１１５】
【化２５】
【０１１６】式（１０１ａ）の化合物と同様にして、式
（１０６ａ）の化合物を製造した。用いたアルコール成
分は、２−ブチル−１−オクタノールであった。
【０１１７】実施例６ｂ：式（１０６）の化合物の製造
【０１１８】
【化２６】
【０１１９】初めに式（１０６ａ）の化合物（１６．７
ｇ、０．０５mol）、トルエン（１５０ml）およびレゾ
ルシノール（１３．２ｇ、０．１２mol）を室温で仕込
んだ。微粉化した塩化アルミニウム（１４．７ｇ、０．
１１mol）を、０〜５℃で１時間１５分かけて少量ずつ
加え、ついで、混合物を０〜５℃で６．５時間撹拌し
た。ついで、反応混合物に、冷却しつつ２規定ＨＣｌ溶
液（６０ml）を滴下した。黄色のエマルションを、ブチ
ルメチルエーテルで抽出した。有機相を、１０％ＮａＣ
ｌ溶液で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥し、溶媒を除い
た。固体残留物を、カラムクロマトグラフィー（シリカ
ゲル、トルエン／ブチルメチルエーテル７５：２５）に
よって精製した。反応を、薄層クロマトグラフィー（シ
リカゲル、トルエン／アセトン９：１）によって追跡す
ることができた。
【０１２０】これによって、ベージュ色の結晶を得た。 収率：７．０ｇ（２９．１％） 融点：１７０〜１７２℃1 3 C NMR (90MHz, D6DMSO, TMS):δ＝14.7; 23.0; 23.3;
27.0; 29.3; 29.9; 31.2; 31.5; 32.1; 37.5; 67.2; 1
03.9; 109.2; 109.5; 131.6; 164.5 (Cq); 165.1(Cq);
168.0 (Cq); 171.6 (Cq). 元素分析： ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ 計算値： ６７．３４ ７．３３ ８．７３ 実測値： ６７．３ ７．４ ８．５
【０１２１】実施例７ａ：式（１０７ａ）の化合物の製
造
【０１２２】
【化２７】
【０１２３】式（１０１ａ）の化合物と同様にして、式
（１０７ａ）の化合物を製造した。用いたアルコール成
分は、メタノールであった。
【０１２４】実施例７ｂ：式（１０７）の化合物の製造
【０１２５】
【化２８】
【０１２６】式（１０５）の化合物について記載した方
法によって、式（１０７）の化合物を製造した。分離し
た固体を、温メタノール（１５０ml）中で撹拌し、吸引
によって濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥し、アセト
ニトリル／Ｎ−メチル−２−ピロリドンから再結晶させ
た。得られた結晶粉末を、含まれているＮ−メチル−２
−ピロリドンを除去するために、沸騰メタノールで抽出
し、濾取し、乾燥した。反応を、薄層クロマトグラフィ
ー（シリカゲル、トルエン／アセトン８：２）によって
追跡することができた。
【０１２７】これによって、淡黄色の結晶を得た。この
化合物は、ヨーロッパ公開特許第０，１６５，６０８号
公報に開示されている。 エタノール中の溶解性（２５℃）：０．０８％ 収率：１０．８ｇ（６６．０％） 融点：＞３００℃ ＵＶ／可視（ＥｔＯＨ）：λmax（ε）＝３５０（３６
９４９）nm1 3 C NMR (90MHz, D6-DMSO, TMS):δ＝53.9 (OCH3); 10
2.0 (CH); 107.6(CH); 130.0(CH); 107.3 (Cq); 162.5
(Cq); 163.2 (Cq); 166.2 (Cq); 169.5 (Cq). 元素分析： ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ 計算値： ５８．７２ ４．００ １２．８４ 実測値： ５８．６４ ４．１８ １２．７６
【０１２８】実施例８ａ：式（１０８ａ）の化合物の製
造
【０１２９】
【化２９】
【０１３０】式（１０１ａ）の化合物と同様にして、式
（１０８ａ）の化合物を製造した。用いたアルコール成
分は、エタノールであった。
【０１３１】実施例８ｂ：式（１０８）の化合物の製造
【０１３２】
【化３０】
【０１３３】式（１０５）の化合物の製造方法によっ
て、式（１０８）の化合物を製造した。反応を、薄層ク
ロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／アセトン
８：２）を用いて追跡することができた。これによっ
て、淡ベージュ色の結晶を得た。 エタノール中の溶解性（２５℃）：０．１７％ 収率：３．６ｇ（４２．２％） 融点：＞３００℃ ＵＶ／可視（ＥｔＯＨ）：λmax（ε）＝３５０（３６
７６１）nm1 3 C NMR (90MHz, D6-DMSO, TMS):δ＝14.8 (CH3) ; 64.
9 (CH2); 103.8 (CH); 109.5 (CH); 131.8 (CH); 109.1
(Cq); 164.4 (Cq); 165.0 (Cq); 167.5 (Cq); 171.4
(Cq).
【０１３４】実施例９ａ：式（１０９ａ）の化合物の製
造
【０１３５】
【化３１】
【０１３６】式（１０１ａ）の化合物の製造方法と同様
の方法で、式（１０９ａ）の化合物を製造した。用いた
アルコール成分は、２−オクチル−１−ドデカノールで
あった。
【０１３７】実施例９ｂ：式（１０９）の化合物の製造
【０１３８】
【化３２】
【０１３９】レゾルシノール（１３．２ｇ、０．１２mo
l）をニトロベンゼン（３０ml）に加えた。５０〜６０
℃で、トルエン（７０ml）中の式（１０９ａ）の化合物
（２２．３ｇ、０．０５mol）の溶液を加えた。０〜５
℃で、微粉化した塩化アルミニウム（１４．７ｇ、０．
１１mol）を、４０分かけて加え、ついで、混合物を０
〜５℃で６時間撹拌した。ついで、反応混合物を２規定
ＨＣｌ溶液に撹拌しつつ入れ、水蒸気蒸留によって、ニ
トロベンゼンを留去した。固体残留物を分離し、ブチル
メチルエーテルで抽出した。有機相を、１０％ＮａＣｌ
溶液および２％Ｎａ2ＣＯ3溶液で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4上
で乾燥し、溶媒を蒸発させた。粗生成物を、カラムクロ
マトグラフィー（シリカゲル、トルエン／アセトン８
５：１５）によって精製した。その後のアセトンからの
再結晶によって、分析等級の品質の生成物を得た。反応
を、薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／
アセトン９：１）によって追跡することができた。
【０１４０】これによって、淡黄色の結晶を得た。 収率：７．１ｇ（２３．９％） 融点：１６６〜１６７℃1 3 C NMR (90MHz, D6-DMSO, TMS):δ＝14.6; 23.0; 27.
0; 29.6; 29.7; 29.9; 28.0; 30.2; 30.3; 31.4; 32.2;
37.6; 71.2; 103.9; 109.1; 109.5; 131.8; 164.5
(Cq); 165.1 (Cq); 168.0 (Cq); 171.6 (Cq). 元素分析： ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ 計算値： ７０．７９ ８．６６ ７．０８ 実測値： ７０．８ ８．５ ６．９
【０１４１】実施例１０：式（１１０）の化合物の製造
【０１４２】
【化３３】
【０１４３】初めに式（１０１）の化合物（９．８ｇ、
０．０１５mol）、アセトン（８５ml）、水（４０ml）
および２規定ＮａＯＨ溶液（１５．８ml）を、室温で仕
込んだ。硫酸ジメチル（４．１６ｇ、０．０４mol）を
４０℃で滴下し、ついで、混合物を４０℃で２．５時間
撹拌した。１規定ＨＣｌ溶液を用いて、pHを６に調整
し、固体を濾取した。フィルターケーキをトルエンに溶
解し、Ｈ2Ｏとともに振盪することによって抽出し、乾
燥し、溶媒を除いた。ついで、カラムクロマトグラフィ
ー（シリカゲル、トルエン）による分離、およびジエチ
ルエーテルからの再結晶を実施した。反応を、薄層クロ
マトグラフィー（シリカゲル、トルエン／アセトン９
５：５）によって追跡することができた。
【０１４４】これによって、淡ベージュ色の結晶を得
た。 収率：３．１ｇ（３０．５％） 融点：７９〜８０℃ ＵＶ／可視（ジオキサン）:λmax（ε）＝３４７（３６
２１９）nm1 3 C NMR (90MHz, CDCl3, TMS):δ＝15.5; 24.1; 28.2;
30.8; 31.1; 31.4; 32.5; 33.3; 38.9; 56.9 (OCH3); 7
2.7; 102.7; 109.4; 111.2 (COCH3); 132.4; 165.9
(Cq); 167.1 (Cq); 168.8 (Cq); 172.8 (Cq). 元素分析： ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ 計算値： ７２．６４ ９．３７ ６．２０ 実測値： ７２．７７ ９．３９ ６．２０
【０１４５】実施例１１：式（１１１）の化合物の製造
【０１４６】
【化３４】
【０１４７】式（１０４）の化合物（１０．８ｇ、０．
０２mol）をジオキサン（１００ml）に加えた。２規定
ＮａＯＨ溶液（２１ml）を４０℃で加え、ついで、混合
物を１５分間撹拌した。ついで、硫酸ジメチル（４．２
ml）を４０℃で計り入れ、混合物を５時間撹拌した。ロ
ータリーエバポレーターを用いて溶媒を留去し、残留物
をトルエンに溶解した。有機相を、１０％ＮａＣｌ溶液
とともに振盪することによって抽出し、乾燥した。カラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／アセト
ン９８．５：１．５）による分離、およびその後のヘキ
サンからの再結晶によって、純粋な生成物を得た。反応
を、薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン／
アセトン９：１）を用いて追跡することができた。
【０１４８】これによって、淡ベージュ色の結晶を得
た。 収率：７．５ｇ（６６．３％） 融点：９９〜１００℃ ＵＶ／可視（ＥｔＯＨ）：λmax（ε）＝３４８（３４
１２３）nm1 3 C NMR (90MHz, CDCl3, TMS):δ＝14.5; 23.1; 27.20;
27.21; 29.8; 30.0; 30.1; 30.4; 31.5; 32.27; 32.3
1; 38.9; 55.8 (OCH3); 71.7; 101.6; 108.4; 110.2; 1
31.2; 164.9 (Cq); 166.0 (Cq); 167.8 (Cq); 172.0 (C
q). 元素分析： ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ 計算値： ７０．０６ ８．３７ ７．４３ 実測値： ７０．０ ８．４ ７．１
【０１４９】実施例１２：式（１１２）の化合物の製造
【０１５０】
【化３５】
【０１５１】式（１１０）の化合物と同様にして、式
（１１２）の化合物を製造した。用いた溶媒は、ジオキ
サンであった。濾過生成物を、ジオキサン／Ｈ2Ｏおよ
びメタノールで洗浄し、乾燥した。ついで、メチルセル
ソルブから再結晶させた。
【０１５２】これによって、淡黄色の結晶を得た。 収率：５．７ｇ（６４．２％） 融点：１９３〜１９４℃ ＵＶ／可視（ジオキサン）:λmax（ε）＝３４７（３７
６８０）nm
【０１５３】応用例： 実施例１３：微粉砕 式（１０８）の化合物５０ｇを、７％のアルキルポリグ
リコシド、４３％のＨ2Ｏ、およびジルコニウム砂８０
ｇとともに、ｄ5 0＝１５０nmの粒度に達するまで磨砕し
た。ついで、磨砕用の砂を、微粉砕された式（１０８）
の化合物を含む懸濁液から分離した。
【０１５４】実施例１４：日焼け止め配合物（油中水
形）
【０１５５】
【表４】
【０１５６】調剤の手順：油相および水相を、別々に８
０℃に加熱し、混合し、混合物を激しく均質化した。つ
いで、混合物を、静かに撹拌しつつ４０℃まで冷却し
た。微粉砕した式（１０８）のＵＶ吸収体の５０％懸濁
液を、撹拌しつつ少量ずつ加え、さらに撹拌を１５分間
続けた。 ＳＰＦ（in vivo）＝１６（ＣＯＬＩＰＡ） 〔微粉砕された式（１０８）の化合物なし：ＳＰＦ＝
６〕
【０１５７】実施例１５：日焼け止めエマルション（水
中油形）
【０１５８】
【表５】
【０１５９】調剤の手順：相Ａおよび相Ｂを、別々に８
０℃に加熱し、ついで、静かに撹拌して混合した。Ａと
Ｂの混合物にＣを加え、ついで激しく均質化した。ホモ
ジネートを静かに撹拌しつつ、室温まで冷却した。必要
に応じて、Ｄを加えることによってpHを調整した。 ＳＰＦ（in vitro）＝３．０（Optometrics SPF290 分
析器、Transpore（登録商標）テープ上で２μl／c
m2）。オーストラリア／ニュージーランド規格、１５／
ＮＺＳ２６０４：１９９３（３２０〜３６０nmの透過率
１０％未満）を満たした。
【０１６０】実施例１６：日焼け止めエマルション（水
中油形）
【０１６１】
【表６】
【０１６２】調剤の手順：相Ａおよび相Ｂを、別々に８
０℃に加熱し、ついで、静かに撹拌しつつ混合した。Ａ
およびＢの混合物にＣを加え、ついで激しく均質化し
た。ホモジネートを静かに撹拌しつつ、室温まで冷却し
た。必要に応じて、Ｄを加えることによってpHを調整し
た。 ＳＰＦ（in vitro）＝１１．０（Optometrics SPF290
分析器、Transporeテープ上で２μl／cm2）。オースト
ラリア／ニュージーランド規格、１５／ＮＺＳ２６０
４：１９９３（３２０〜３６０nmの透過率１０％未満）
を満たした。
【０１６３】実施例１７：日焼け止めクリーム（油中水
形）
【０１６４】
【表７】
【０１６５】調剤の手順：相Ａおよび相Ｂを、別々に８
０℃に加熱し、ついで、静かに撹拌しつつ混合した。Ａ
およびＢの混合物にＣを加え、ついで激しく均質化し
た。ホモジネートを静かに撹拌しつつ、室温まで冷却し
た。必要に応じて、Ｄを加えることによってpHを調整し
た。 ＳＰＦ（in vitro）＝１２．０（Optometrics SPF290
分析器、Transporeテープ上で２μl／cm2）。オースト
ラリア／ニュージーランド規格、１５／ＮＺＳ２６０
４：１９９３（３２０〜３６０nmの透過率１０％未満）
を満たした。
【０１６６】実施例１８：日焼け止めクリーム
【０１６７】
【表８】
【０１６８】調剤の手順：物質（２）〜（５）を、与え
られた順序で、激しく撹拌しながら水（１）に加えた。
ついで、（７）と（８）との混合物中の（６）の溶液
を、中庸に撹拌しながら加えた。同様に撹拌しつつ、
（９）および（１０）を加えた。組成物が均質になるま
で、撹拌を続けた。オーストラリア／ニュージーランド
規格、１５／ＮＺＳ２６０４：１９９３（３２０〜３６
０nmの透過率１０％未満）を満たした。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/3492 Ｃ０８Ｋ 5/3492 Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０４Ｂ 15/30 15/30 (72)発明者 エレク ボルゾス スイス国 4127 ビルスフェルデン ムッ テンツァーシュトラーセ 137 (72)発明者 ヘルムト ルター ドイツ連邦共和国 79639 グレンツァハ −ヴィーレン テュリンガーヴェーク ３ アー (72)発明者 ベルント ヘルツォーク ドイツ連邦共和国 79639 グレンツァハ −ヴィーレン ホルンライン 21

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 〔式中、Ｒ1は、Ｃ2〜Ｃ3 0アルキル；Ｃ2〜Ｃ3 0アルケ
    ニル；非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ5アルキルでモノ
    もしくはポリ置換されたＣ5〜Ｃ1 2シクロアルキル、Ｃ1
    〜Ｃ5アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ1 2アルキル；アミノ−Ｃ1〜
    Ｃ1 2アルキル；Ｃ1〜Ｃ5モノアルキルアミノ−Ｃ1〜Ｃ1
    2アルキル；Ｃ1〜Ｃ5ジアルキルアミノ−Ｃ1〜Ｃ1 2アル
    キル；式（１ａ）；（１ｂ）；（１ｃ）または（１
    ｄ）： 【化２】 で示される基であり；Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、たがいに
    独立して、水素、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ3 0アルキルま
    たはＣ1〜Ｃ3 0アルケニルであり；Ｒ5は、水素またはＣ
    1〜Ｃ5アルキルであり；ｍ1は、０または１であり；そ
    してｎ1は、１〜５である〕で示される化合物。
  2. 【請求項２】 Ｒ5が、水素である、請求項１記載の化
    合物。
  3. 【請求項３】 Ｒ1が、Ｃ6〜Ｃ3 0アルキルである、請求
    項１または２記載の化合物。
  4. 【請求項４】 Ｒ1が、Ｃ1〜Ｃ7アルキル；Ｃ2〜Ｃ3 0ア
    ルケニル；非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ5アルキルで
    モノもしくはポリ置換されたＣ5〜Ｃ1 2シクロアルキ
    ル、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ1 2アルキル；アミノ
    −Ｃ1〜Ｃ1 2アルキル；Ｃ1〜Ｃ5モノアルキルアミノ−
    Ｃ1〜Ｃ1 2アルキル；Ｃ1〜Ｃ5ジアルキルアミノ−Ｃ1〜
    Ｃ1 2アルキル；式（１ａ）；（１ｂ）；（１ｃ）または
    （１ｄ）： 【化３】 で示される基であり；Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、たがいに
    独立して、水素、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ3 0アルキルま
    たはＣ1〜Ｃ3 0アルケニルであり；Ｒ5が、水素またはＣ
    1〜Ｃ5アルキルであり；ｍ1が、０または１であり；そ
    してｎ1が、１〜５である、微粉末の形態での式（１）
    の化合物。
  5. 【請求項５】 式（１）の化合物の製造法であって、下
    記の反応式： 【化４】 によって、第一反応段階で、塩化シアヌルを化合物Ｒ1
    −ＯＨと反応させて、式（２）のジクロロアリールオキ
    シトリアジンを得て、第二段階で、フリーデル−クラフ
    ツ反応で、これらの化合物をレゾルシノールと反応させ
    て、式（１）の化合物を得る製造法。
  6. 【請求項６】 請求項１記載の式（１）の少なくとも１
    種またはそれ以上の化合物を、化粧品に適合し得る担体
    または助剤とともに含む化粧用製剤。
  7. 【請求項７】 紫外線防護性物質をさらに含む、請求項
    ６記載の製剤。
  8. 【請求項８】 式（２′）： 【化５】 〔式中、Ｒ′1は、分岐状Ｃ8〜Ｃ3 0アルキル；式（２
    ａ）；（２ｂ）；（２ｃ）または（２ｄ）： 【化６】 で示される基であり；ｍ′1は、０または１であり；
    ｎ′1は、１〜５である〕で示される化合物。
  9. 【請求項９】 （Ａ）光、酸素および／または熱による
    損傷に敏感な有機材料、ならびに（Ｂ）安定剤としての
    請求項１記載の化合物を含む組成物。
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