KR100589869B1 - 디레조르시닐-알콕시- 및 -아릴옥시-ｓ-트리아진 - Google Patents

디레조르시닐-알콕시- 및 -아릴옥시-ｓ-트리아진 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화학식 1의 디레조르시닐-알콕시- 및 -아릴옥시-트리아진에 관한 것이다.
화학식 1
Figure 111999003096299-pat00001
상기식에서,
R1은 C2-C30알킬, C2-C30알케닐, 비치환되거나 C 1-C5알킬-일치환- 또는 다치환된 C5-C12사이클로알킬, C1-C5알콕시-C1-C12알킬, 아미노-C1-C12알킬, C1-C5모노알킬아미노-C1-C12알킬, C1-C5디알킬아미노-C1-C12알킬, 화학식
Figure 111999003096299-pat00002
,
Figure 111999003096299-pat00003
,
Figure 111999003096299-pat00004
또는
Figure 111999003096299-pat00005
의 라디칼이고,
R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, 하이드록실, C1-C30알킬, C1-C30알케닐이고,
R5은 수소 또는 C1-C5알킬이고,
m1은 0 또는 1이고,
n1은 1 내지 5이다.
신규한 화합물은 향장용 UV-A 흡수제로서 적합하다.
디레조르시닐-알콕시- 및 -아릴옥시-트리아진, 향장용 조성물, UV-A 흡수제, 안정화제, 미분된 형태

Description

디레조르시닐-알콕시- 및 -아릴옥시-ｓ-트리아진{Diresorcinyl-alkoxy- and -aryloxy-s-triazines}
본 발명은 신규한 디레조르시닐-알콕시- 및 -아릴옥시-트리아진, 이의 제조 방법 및 향장용 조성물에서 이의 용도에 관한 것이다.
신규한 디레조르시닐-알콕시- 및 -아릴옥시-트리아진은 화학식 1의 화합물이다.
Figure 111999003096299-pat00006
상기식에서,
R1은 C2-C30알킬, C2-C30알케닐, 비치환되거나 C 1-C5알킬-일치환- 또는 다치환된 C5-C12사이클로알킬, C1-C5알콕시-C1-C12알킬, 아미노-C1-C12알킬, C1-C5모노알킬아미노-C1-C12알킬, C1-C5디알킬아미노-C1-C12알킬, 화학식
Figure 111999003096299-pat00007
,
Figure 111999003096299-pat00008
,
Figure 111999003096299-pat00009
또는
Figure 111999003096299-pat00010
의 라디칼이고,
R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소, 하이드록실, C1-C30알킬, C1-C30알케닐이고,
R5은 수소 또는 C1-C5알킬이고,
m1은 0 또는 1이고,
n1은 1 내지 5이다.
알킬은 분지되거나 분지되지 않은 탄화수소 라디칼, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸, t-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 이소-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 또는 옥타데실이다.
알콕시 라디칼은 직쇄 또는 분지된 라디칼, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시 또는 펜틸옥시이다.
C5-C12사이클로알킬은, 예를 들면, 사이클로펜틸, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸, 사이클로노닐, 사이클로데실, 사이클로운데실, 사이클로도데실, 특히 사이클로헥실이다.
주어진 의미의 범위 내에서 알케닐은 특히 알릴, 이소프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-펜타-2,4-디에닐, 3-메틸-부트-2-에닐, n-옥트-2-에닐, n-도데크-2-에닐, 이소도데세닐, n-도데크-2-에닐, n-옥타데크-4-에닐 또는 3,7,11,11-테트라메틸-2,6,10-운데카트리에닐이다.
R5가 수소인 화학식 1의 화합물이 바람직하다.
R1이 C2-C30알킬, 특히 C4-C30알킬, 보다 특히 C 6-C30알킬인 화학식 1의 화합물이 보다 바람직하다.
이들 화합물 중에서, R1이 2-데실헥사데실 라디칼인 화학식 1의 화합물이 매 우 특히 바람직하다.
R1이 C4-C18알킬 라디칼인 화학식 1의 화합물이 특히 흥미롭다.
이들 화합물 중에서, R1이 이소옥타데실 라디칼, n-옥타데실 라디칼 또는 2-헥실데실 라디칼인 화학식 1의 화합물이 매우 바람직하다.
R1이 C3-C12라디칼, 특히 2-에틸헥실 라디칼인 화학식 1의 화합물이 보다 특히 흥미롭다.
신규한 디레조르시닐-알콕시- 및 -아릴옥시-트리아진의 대표적인 예는 표 1a, 1b 및 1c에 나타내었다:
Figure 111999003096299-pat00063
Figure 111999003096299-pat00064
Figure 111999003096299-pat00065
신규한 디레조르시닐-알콕시- 및 -아릴옥시-트리아진은, 예를 들면, 시아누르산 클로라이드를 화학식 R1-OH의 알콜(여기서, R1은 화학식 1에서 정의한 바와 같다)과 반응시켜 화학식 2의 아릴옥시- 또는 알콕시-디클로로-s-트리아진을 각각 수득하여 제조한다. 프라이델-크라프트 반응에서, 화학식 1의 신규한 화합물은 제2 반응 단계에서 수득한다. 반응은 반응식 1로 나타낼 수 있다.
Figure 111999003096299-pat00066
상기식에서,
R1은 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
Figure 111999003096299-pat00014
제1 반응 단계는 통상적으로 용매, 예를 들면, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디메틸아세트아미드, 톨루엔 또는 크실렌의 존재하에 수행한다.
온도는 0 내지 130℃, 특히 20 내지 70℃이고, 반응시간은 1 내지 48시간, 바람직하게는 2 내지 10시간이다.
제2 반응 단계에서, 통상 사용되는 용매는 톨루엔, 니트로톨루엔, 니트로벤젠, 아니솔, 크실렌, 벤젠, 설폴란, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 탄화수소(예: 이소옥탄), 염소화 탄화수소, 니트로알칸, 이황화탄소, 이산화황 및 이의 혼합물이다.
온도는 -10 내지 200℃, 특히 0 내지 100℃이다.
반응 시간은 1 내지 100시간, 바람직하게는 2 내지 50시간이다.
제2 반응 단계는 통상적으로 촉매의 존재하에 수행한다. 적합한 촉매의 예는 염화알루미늄, 브롬화알루미늄, 염화주석, 사염화티탄, 삼불화붕소 및 기타 루이스산이다.
촉매는 반응성 염소 1mol당 0.1 내지 3mol의 양으로 사용한다.
디클로로알콕시-s-트리아진을 사용한 프라이델-크라프트 반응에서, 알콕시 라디칼에서의 탈알킬화가 종종 관찰된다. 본 발명에 따르는 조건, 즉 온도의 조절, 촉매의 양, 계량된 촉매의 첨가 하에서, 반응은 현저한 디알킬화 없이 특히 원활하게 진행된다.
신규한 디레조르시닐-알콕시- 및 -아릴옥시-트리아진을 합성하기 위한 또 다른 방법은 하기 반응식 2에 따라 제1 반응 단계에서 시아누르산 클로라이드를 레조르시놀과 반응시켜 2-클로로-4,6-레조르시닐트리아진(화학식 20의 화합물)을 수득하고, 제2 반응 단계에서 화학식 HO-R1의 화합물과 반응시켜 화학식 1의 화합물을 수득하는 방법을 포함한다.
Figure 111999003096299-pat00015
화학식 1의 신규한 디레조르시닐-알콕시- 및 -아릴옥시-트리아진의 레조르시닐 라디칼의 p-하이드록실 그룹은, 경우에 따라, 적합한 알킬화제 X-R5(여기서, X는 Cl, Br, I, F이다)를 사용하여 추가로 알킬화시켜 화학식 1a의 상응하는 알콕시 유도체를 수득할 수 있다.
Figure 111999003096299-pat00016
상기식에서,
R1 및 R5은 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
적합한 알킬화제는 에폭사이드, 토실레이트, 디알킬 설페이트 및 알킬 글리시딜 에테르이다.
제1 반응 단계에서 수득되는 화학식 2a의 화합물은 신규한 화합물이다.
Figure 111999003096299-pat00017
상기식에서,
R'1은 분지된 C8-C20알킬 라디칼, 화학식
Figure 112004014091687-pat00018
,
Figure 112004014091687-pat00019
,
Figure 112004014091687-pat00020
또는
Figure 111999003096299-pat00021
의 라디칼이고,
m'1은 0 또는 1이고,
n'1은 1 내지 5이다.
이는 또한 본 발명에 의해 제공된다.
화학식 1의 신규한 디레조르시닐-알콕시- 및 -아릴옥시-트리아진은 약 350nm에서 흡수율이 최대이다. 즉, 이들 화합물은 UV-A 흡수제이다. 따라서, 본 화합물은 UV 필터로서, 즉 자외선에 민감한 유기 물질, 특히 사람 및 동물의 피부 및 모발을 UV 조사에 따른 유해한 효과로부터 보호하는데 적합하다. 따라서, 이들 화합물은 향장용, 약제학적 및 수의학적 제제에서 광 보호제로서 적합하다. 이들은 용해된 형태 또는 미분된 상태로 사용할 수 있다.
따라서, 본 발명은
R1이 C1-C7알킬, C2-C30알케닐, 비치환되거나 C 1-C5알킬-일치환- 또는 다치환된 C5-C12사이클로알킬, C1-C5알콕시-C1-C12알킬, 아미노-C1-C12알킬, C1-C5모노알킬아미노-C1-C12알킬, C1-C5디알킬아미노-C 1-C12알킬, 화학식
Figure 111999003096299-pat00022
,
Figure 111999003096299-pat00023
,
Figure 111999003096299-pat00024
또는
Figure 111999003096299-pat00025
의 라디칼이고,
R2, R3 및 R4가 서로 독립적으로 수소, 하이드록실, C1-C30알킬, C1-C30알케닐이고,
R5가 수소 또는 C1-C5알킬이고,
m1이 0 또는 1이고,
n1이 1 내지 5인 미분된 형태의 화학식 1의 화합물에 관한 것이다.
신규한 UV 흡수제가 미분된 형태인 경우, 이들은 통상 평균 입자 크기가 0.02 내지 2㎛, 바람직하게는 0.05 내지 1.5㎛, 매우 바람직하게는 0.1 내지 1.0㎛이다. 미분화 방법은, 예를 들면, GB-A-2303549에 기술되어 있다.
신규한 미분된 유기 UV 흡수제를 제조하기 위해 사용할 수 있는 연마 기기는, 예를 들면, 제트, 볼, 진동 또는 햄머 분쇄기(mill), 바람직하게는 고속 교반 분쇄기이다. 연마는 바람직하게는 연마 보조제, 예를 들면, 알킬화 비닐 피롤리돈 중합체, 비닐 피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 아실글루타메이트 또는 특히 인지질을 사용하여 수행한다.
이들의 친지성으로 인해, 화합물(1)은 특히 R1이 탄소수 8이상의 분지된 알킬 라디칼인 경우 오일- 및 지방-함유 향장용 제형 속에 용이하게 혼입될 수 있다.
또한, 본 발명은 하나 이상의 화학식 1의 화합물 및 향장학적으로 혼화성인 담체 또는 보조제를 포함하는 향장용 제제를 제공한다.
향장용을 위해, 신규한 광 보호제는 통상 평균 입자 크기가 0.02 내지 2μ, 바람직하게는 0.05 내지 1.5μ, 매우 특히 0.1 내지 1.0μ이다. 상기 언급한 바와 같이, 불용성의 신규한 UV 흡수제는 통상의 연마 방법으로 목적하는 입자 크기로 연마될 수 있다. 연마는 바람직하게는 UV 흡수제를 기준으로 하여 연마 보조제 0.1 내지 30중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15중량%의 존재하에 수행한다.
신규한 UV 흡수제 이외에, 향장용 제제는 또한 하기의 물질로부터의 하나 이상의 추가의 UV 보호 물질을 포함할 수 있다:
1. p-아미노벤조산 유도체, 예를 들면, 2-에틸헥실 4-디메틸아미노벤조에이트,
2. 살리실산 유도체, 예를 들면, 2-에틸헥실 살리실레이트,
3. 벤조페논 유도체, 예를 들면, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 및 이의 5-설폰산 유도체,
4. 디벤조일메탄 유도체, 예를 들면, 1-(4-3급-부틸페닐)-3-(4-메톡시페닐)프로판-1,3-디온,
5. 디페닐 아크릴레이트, 예를 들면, 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐 아크릴레이트 및 3-(벤조푸라닐) 2-시아노아크릴레이트,
6. 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 3-이미다졸-4-일 아크릴레이트,
7. 벤조푸란 유도체, 특히 2-(p-아미노페닐)벤조푸란 유도체[참조: EP-A-582,189, US-A-5,338,539, US-A-5,518,713 및 EP-A-613,893],
8. 중합체성 UV 흡수제, 예를 들면, 벤질리덴 말로네이트 유도체[참조: EP-A-709,080],
9. 신남산 유도체, 예를 들면, 2-에틸헥실 또는 이소아밀 4-메톡시신나메이트 또는 신남산 유도체[참조: US-A-5,601,811 및 WO 97/00851],
10. 캄포르 유도체, 예를 들면, 3-(4'-메틸)벤질리덴보르난-2-온, 3-벤질리덴보르난-2-온, N-[2(및 4)-2-옥시보른-3-일리덴-메틸)벤질]아크릴아미드-중합체, 3-(4'-트리메틸암모늄)-벤질리덴보르난-2-온 메틸 설페이트, 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)비스(7,7-디메틸-2-옥소-비사이클로-[2.2.1]헵탄-1-메탄설폰산) 및 염, 3-(4'-설포)벤질리덴보르난-2-온 및 염,
11. 트리아닐리노-s-트리아진 유도체, 예를 들면, 2,4,6-트리아닐린-(p-카르보-2'-에틸-1'-옥시)-1,3,5-트리아진 및 US-A-5,332,568, EP-A-517,104, EP-A-507,691, WO 93/17002 및 EP-A-570,838에 기술된 UV 흡수제,
12. 2-하이드록시페닐벤조트리아졸 유도체,
13. 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및 이의 염,
14. 메틸 o-아미노벤조에이트,
15. TiO2(각종 피복제를 가짐), ZnO 및 운모.
또한, 신규한 제형에서 추가의 UV 보호 물질로서 문헌[참조: "Sunscreens", Eds. N. J. Lowe, N. A. Shaath, Marcel Dekker, Inc., New York and Basel or Cosmetics & Toiletries (107), 50ff(1992)]에 기술된 UV 흡수제를 사용할 수도 있다.
더욱이, 신규한 향장용 제제는 공지된 산화방지제, 예를 들면, 비타민 E, 캐로티노이드 또는 HALS(="Hindered Amine Light stabilizers: 장해된 아민 광 안정화제") 화합물과 함께 사용할 수 있다.
신규한 향장용 제제는 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, UV 흡수제 또는 UV 흡수제와 향장학적 혼화성 보조제의 혼합물을 0.1 내지 15중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10중량% 포함한다.
향장용 제제는 UV 흡수제(들)를 통상의 방법으로 보조제와 물리적으로 혼합하여, 예를 들면, 개개 성분을 함께 단순 교반하여 제조할 수 있다.
신규한 향장용 제제는 유중수 또는 수중유 유제, 알콜 중의 오일 로션, 이온성 또는 비이온성 양친매성 지질의 소포성 분산액, 겔, 고체 스틱 또는 에어로졸 제형으로 제형화될 수 있다.
유중수 또는 수중유 유제로서, 향장학적으로 혼화성인 보조제는 바람직하게는 오일 상 5 내지 50%, 유화제 5 내지 20% 및 물 30 내지 90%를 포함한다. 오일 상은 향장용 제형으로서 적합한 오일, 예를 들면, 하나 이상의 탄화수소 오일, 왁스, 중성 오일, 실리콘 오일, 지방산 에스테르 또는 지방 알콜을 포함할 수 있다. 바람직한 모노- 또는 폴리올은 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세롤 및 소르비톨이다.
신규한 향장용 제제에 있어서, 통상의 유화제, 예를 들면, 중성 유도체의 하나 이상의 에톡실화된 에스테르(예: 수소화된 피마자유의 폴리에톡실화된 에스테르) 또는 실리콘 오일 유화제(예: 실리콘 폴리올), 임의로 에톡실화된 지방산 비누, 에톡실화된 지방 알콜, 임의로 에톡실화된 소르비탄 에스테르, 에톡실화된 지방산 또는 에톡실화된 글리세라이드를 사용할 수 있다.
또한, 향장용 제제는 기타 성분, 예를 들면, 에몰리언트, 유제 안정화제, 피부 보습제, 피부-탄닝(tanning) 촉진제, 농후화제(예: 크산탄), 습윤제(예: 글리세롤), 방부제, 방향제 및 염료를 포함할 수 있다.
신규한 향장용 제제는 일광의 유해한 효과로부터 사람의 피부를 탁월하게 보호한다.
신규한 디레조르시닐-알콕시- 및 -아릴옥시-s-트리아진은 높은 열 안정성을 가지며, 광, 산소 및 열에 의한 손상에 대한 유기 중합체, 특히 표면 피복물에 대한 안정화제로서 사용된다.
신규한 화합물을 사용하여 안정화되는 물질은 내후 및 내광 효과가 우수하며, 혼입된 안정화제의 광안정성도 우수하다.
안정화시킬 물질은, 예를 들면, 오일, 지방, 왁스 또는 살생물제일 수 있다. 플라스틱, 고무, 페인트, 표면 피복물, 인화 물질 또는 접착물에 존재하는 것과 같이 중합체성 물질에 사용하는 것이 특히 흥미롭다.
따라서, 본 발명은 (A) 광, 산소 및/또는 열에 의한 손상에 민감한 유기 물질 및 (B) 안정화제로서 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 화학식 1의 화합물을 안정화제로서 유기 물질에 가하여 광, 산소 및/또는 열에 의한 손상으로부터 유기 물질을 안정화시키는 방법, 및 유기 물질을 안정화시키기 위한 화학식 1의 화합물의 용도에 관한 것이다.
사용되는 안정화제의 양은 안정화시킬 유기 물질 및 안정화시킨 물질의 의도된 용도에 따른다. 일반적으로, 신규한 조성물은 성분(A) 100중량부당, 안정화제(성분(B)) 0.01 내지 15중량부, 특히 0.05 내지 10중량부, 보다 특히 0.1 내지 5중량부를 포함한다.
안정화제(성분(B))는 또한 둘 이상의 화학식 1의 화합물의 혼합물일 수 있다. 신규한 조성물은 신규한 화합물 이외에, 또한 기타 안정화제 또는 기타 첨가제, 예를 들면, 산화방지제, 추가로 광 보호제, 금속 불활성화제, 포스파이트 또는 포스포나이트를 포함할 수 있다.
추가로 가해지는 안정화제의 유형 및 양은 안정화시킬 기판의 유형 및 의도된 용도에 따라 결정되며, 종종 안정화시킬 중합체를 기준으로 하여 0.1 내지 5중량%가 사용된다.
신규한 트리아진 화합물 및 임의로 추가의 첨가제를 당해 분야에 통상적인 방법으로 가하여, 유기 중합체, 예를 들면, 합성 유기 중합체, 특히 열가소성 중합체로 혼입시킬 수 있다. 혼입은 편리하게는 성형 전 또는 동안, 예를 들면, 분말상 성분을 혼합하거나 안정화제를 중합체의 용융물 또는 용액에 가하거나 용해 또는 분산된 화합물을 중합체에 도포한 후, 경우에 따라, 용매를 증발시켜 수행할 수 있다. 탄성중합체의 경우에서, 이들은 라틱스(latice)로서 안정화될 수 있다. 신규한 혼합물을 중합체에 혼입시키는 또 다른 가능한 방법은 상응하는 단량체를 중합시키기 전 또는 동안에 이들을 가하거나 가교결합시키기 전에 가하는 것을 포함한다.
이러한 방법으로 수득된 안정화된 중합체 조성물은 통상의 방법, 예를 들면, 고온 압착, 스피닝(spining), 압출 또는 사출성형에 의해 성형품, 예를 들면, 섬유, 필름, 테이프, 시트, 다중-양모(multi-wool) 시트, 콘테이너, 튜브 및 기타 프로파일로 전환시킬 수 있다.
이러한 방법으로 안정화시킨 중합체는 내후성이 높고, 특히 자외선에 대한 내성이 높다. 따라서, 이들은 장기간 동안 옥외에서 사용하는 경우에도 기계적 특 성 및 색상과 광택을 보유한다.
다음의 실시예에서, %는 중량 기준이다. 사용되는 디레조르시닐 트리아진 화합물의 경우에서 양은 순수한 물질에 대한 것이다.
제조 실시예
실시예 1a: 화합물(101a)의 제조
Figure 111999003096299-pat00026
시아누르산 클로라이드(9.22g, 0.05mol)을 톨루엔(80ml)에 도입시킨다. 40분 동안, 2-데실-1-테트라데칸올(20.1g, 0.057mol), 디메틸아세트아미드(6.53g, 0.075mol) 및 톨루엔(20ml)의 혼합물을 30 내지 55℃에서 적가한다. 혼합물을 4시간 동안 50℃에서 교반하고 규조토로 여과한다.
여액을 3급-부틸 메틸 케톤(50ml) 및 빙냉 10% NaCl 용액(150ml)으로 진탕시켜 추출한다. 유기 상을 10% NaCl 용액을 사용하여 다시 세척하고, 분리한 다음 Na2SO4로 건조시킨다. 용매를 스트리핑시킨 후 수득된 오일을 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔/헥산 7:3)에 의해 후처리한다.
무색 오일의 화합물(101a)을 수득한다.
수율: 18.4g(73%)
13C NMR(90MHz, CDCl3, TMS): δ= 14.50; 23.09; 27.08; 29.74; 29.76; 29.97; 30.04; 30.26; 30.32; 31.31; 32.32; 37.75; 73.68; 171.63; 172.84.
원소 분석:
%C %H %N
계산치: 64.52 9.83 8.36
실측치: 65.0 9.9 8.2
실시예 1b: 화합물(101)의 제조
Figure 111999003096299-pat00027
레조르시놀(4.9g, 0.045mol)을 니트로벤젠(40ml)에 도입시킨다. 10 내지 15℃에서, 분말상 염화알루미늄(5.9g, 0.044mol)을 분획으로 도입시킨다. 혼합물을 30분 동안 교반하고, 니트로벤젠(10ml)에 용해된 화합물(101a)(10.05g, 0.020mol)을 30분 동안 10 내지 15℃에서 적가하고, 혼합물을 5시간 동안 교반한다. 혼합물을 추가로 3시간 동안 실온에서 교반한다. 반응을 박층 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔/아세톤 9:1)를 사용하여 모니터할 수 있다.
반응 혼합물을 교반하면서, 빙수(100ml) 및 2N HCl(25ml)의 혼합물에 붓는다. 침전물이 침강된다. 니트로벤젠 잔사를 증기 증류에 의해 제거한다. 고체 잔사를 아세톤에 용해시키고 Na2SO4를 사용하여 건조시키고, 증발 농축시킨 다음, 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔/에틸 아세테이트 8:2)에 의해 분리한다. 황색 분말 5.7g을 수득하고, 헥산/디옥산 6:4으로부터 재결정화하여 분석 등급의 품질로 수득한다.
담황색 결정의 화합물(101)을 수득한다.
수율: 4.1g(31%)
융점: 165 내지 166℃
UV/Vis(EtOH): λmax(ε)= 350(34482)nm
13C NMR(90MHz, D6-DMSO, TMS): δ= 14.6(CH3); 23.0(CH2); 27.0(CH2); 29.8(CH2); 30.0(CH2); 30.06(CH2); 30.11(CH2); 30.3(CH2); 31.3(CH2); 32.3(CH2); 37.6(CH); 71.2(CH2O); 103.8(CH); 109.0(CH); 109.4(CH); 131.6(CH); 164.6(Cq); 65.1(Cq); 67.8(Cq); 171.5(Cq).
원소 분석:
%C %H %N
계산치: 72.08 9.15 6.47
실측치: 72.04 9.16 6.48
실시예 2a: 화합물(102a)의 제조
Figure 111999003096299-pat00028
화합물(102a)을 실시예 1로부터의 화합물(101a)과 유사한 방법으로 제조한다. 사용되는 알콜 성분은 2-에틸헥산올이다. 액체로서 수득된 조 생성물을 고진공하에 증류(비점: 118 내지 119℃/0.2torr)하여 정제한다.
또한, 조 생성물을 실리카 겔 상에서 컬럼 크로마토그래피(톨루엔/헥산 9:1)에 의해 정제할 수 있다.
상기 화합물은 US-A-3,542,752(American Cyanamid)에 이미 기술되어 있다.
실시예 2b: 화합물(102)의 제조
Figure 111999003096299-pat00029
화합물(102a)(11.1g, 0.040mol), 레조르시놀(9.7g, 0.088mol), 크실렌(80ml) 및 설폴란(30ml)을 초기에 도입시킨다. 35 내지 40℃에서 분말상 염화알루미늄(11.7g, 0.088mol)을 20분 동안 도입시키고, 혼합물을 5시간 동안 교반한다. 2상 반응 혼합물을 분리한다. 하부의 오랜지-적색 상을 빙수(250ml) 및 32% 염산(20ml)의 혼합물에 유동시킨다. 분리된 고체를 여과하고, 아세톤으로 세척한 다음, 건조시킨다. 디옥산으로부터 수회 재결정화시킨다.
담황색 결정의 화합물(102)을 수득한다.
에탄올 중의 용해도(25℃): 1.50%
융점: 235 내지 236℃
수율: 5g(29%)
UV/Vis(EtOH): λmax(ε)= 350(39177)nm
13C NMR(90MHz, D6-DMSO, TMS): δ= 11.6(CH3); 14.7(CH3); 23.3(CH2); 24.0(CH2); 29.3(CH2); 30.6(CH2); 38.9(CH); 71.0(CH2O); 103.9(CH); 109.5(CH); 131.9(CH); 164.4(Cq); 165.1(Cq); 167.9(Cq); 171.5(Cq).
원소 분석:
%C %H %N
계산치: 64.93 6.40 9.88
실측치: 64.6 6.4 9.9
실시예 3a: 화합물(103a)의 제조
Figure 111999003096299-pat00067
화합물(103a)은 실시예 1로부터의 화합물(101a)과 유사한 방법으로 제조한다. 사용되는 알콜 성분은 이소옥타데칸올 이성체 혼합물(CA Reg. No. 27458-93-1)이다.
실시예 3b: 화합물(103)의 제조
Figure 111999003096299-pat00068
레조르시놀(6.6g, 0.060mol), 니트로벤젠(40ml) 및 크실렌 이성체 혼합물 (20ml)을 초기에 도입시킨다. 45 내지 50℃에서, 분말상 염화알루미늄(7.0g, 0.052mol)을 도입시키고, 혼합물을 30분 동안 교반한다. 0 내지 5℃에서, 1.5시간 동안, 화합물(103a)(10.5g, 0.025mol) 및 크실렌(10ml)의 혼합물을 적가하고, 혼합물을 5시간 동안 2 내지 3℃에서 교반한다.
후처리를 위해, 반응 혼합물을 빙수(100ml) 및 2N HCl(25ml)의 혼합물에 도입시킨다. 니트로벤젠을 증기 증류에 의해 제거한다. 부틸 메틸 에테르(200ml)을 사용하여 잔사로부터 조 생성물을 추출한다. 유기 상을 5% NaCl 용액으로 세척하고, 건조시킨 다음, 용매로부터 유리시킨다. 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔/아세톤 9:1)를 사용하여 혼합물을 분리한다.
베이지색 결정의 화합물(103)을 수득한다.
수율: 4.6g(32%)
융점: 166 내지 167℃
UV/Vis(EtOH): λmax= 351nm
13C NMR(90MHz, D6-DMSO, TMS): δ= 13.9(CH3); 22.1(CH2); 26.1(CH2); 28.77(CH2); 28.82(CH2); 29.0(CH2); 29.1(CH2); 29.4(CH2); 30.6(CH2); 31.3(CH2); 31.4(CH2); 36.7(CH); 70.5(CH2O); 103.1(CH); 108.4(CH); 108.7(CH); 131.0(CH); 163.4(Cq); 164.4(Cq); 167.2(Cq); 170.8(Cq).
원소 분석:
%C %H %N
계산치: 70.06 8.37 7.43
실측치: 70.2 8.5 7.3
실시예 4a: 화합물(104a)의 제조
Figure 111999003096299-pat00032
화합물(104a)은 실시예 1로부터의 화합물(101a)과 유사한 방법으로 제조한다. 사용된 알콜 성분은 2-헥실데칸올이다.
실시예 4b: 화합물(104)의 제조
Figure 111999003096299-pat00033
레조르시놀(6.6g, 0.060mol)을 30분 동안 0 내지 5℃에서 톨루엔(80ml) 중의 화합물(104a)(9.76g, 0.025mol)의 용액에 도입시킨다. 분말상 염화알루미늄(7.0g, 0.025mol)을 반응 혼합물에 30분 동안 2℃에서 소분획으로 도입시키고, 혼합물을 4시간 동안 교반한다. 냉욕을 제거하고 혼합물을 실온에서 밤새 교반한다. 반응을 박층 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔/아세톤 9:1)에 의해 모니터할 수 있다.
반응 혼합물을 묽은 염산(H2O 150ml + 농축 HCl 25ml)에 부어 50℃에서 상 분리한다. 톨루엔을 상부의 유기 상으로부터 증기 증류에 의해 제거한다. 분리된 고체를 3급-부틸 메틸 에테르로 추출한다. Na2SO4로 건조시킨 추출물을 증발 건조시키고 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔/아세톤 8:2)에 의해 분리한다.
담황색 결정의 화합물(104)(디옥산/헥산으로부터)을 수득한다.
수율: 10.1g(74.8%)
융점: 175 내지 176℃
UV/Vis(EtOH): λmax(ε)= 351(36148)nm
13C NMR(90MHz, D6-DMSO, TMS): δ= 14.7(CH3); 23.0(CH2); 26.9(CH2); 27.0(CH2); 29.6(CH2); 29.8(CH2); 29.9(CH2); 30.2(CH2); 31.4(CH2); 31.5(CH2); 32.1(CH2); 32.2(CH2); 37.6(CH); 71.3(CH2O); 103.9(CH); 109.2(CH); 109.5(CH); 131.9(CH); 164.5(Cq); 165.1(Cq); 168.0(Cq); 171.6(Cq).
원소 분석:
%C %H %N
계산치: 69.25 8.06 7.81
실측치: 69.1 7.9 7.8
실시예 5a: 화합물(105a)의 제조
Figure 111999003096299-pat00034
화합물(105a)은 화합물(101a)과 유사한 방법으로 제조한다. 사용된 알콜 성분은 1-옥타데칸올이다.
실시예 5b: 화합물(105)의 제조
Figure 111999003096299-pat00035
니트로벤젠(40ml), 레조르시놀(6.6g, 0.06mol) 및 크실렌 이성체 혼합물(20ml)을 실온에서 초기에 도입시킨다. 45 내지 50℃에서, 분말상 염화알 루미늄(7.0g, 0.05mol)을 도입시키고, 혼합물을 30분 동안 45 내지 50℃에서 교반한다. 0 내지 5℃에서, 크실렌 이성체 혼합물(15ml) 중의 화합물(108a)(10.5g, 0.025mol)의 용액을 35분 동안 적가한다. 혼합물을 3시간 동안 0 내지 5℃에서 교반하고 1.5시간 동안 5 내지 10℃에서 교반한다. 반응 현탁액을 빙수(200ml) 및 4N 염산(25ml)의 혼합물에서 교반하고, 50℃로 가열한다. 3급-부틸 메틸 에테르(200ml)로 추출하고, 유기 상을 회전 증발기 상에서 증발 농축시킨다. 물을 잔사에 가하고, 니트로벤젠/크실렌 이성체 혼합물의 잔사를 증기 증류에 의해 제거한다. 조 생성물을 디옥산/아세톤 6:4로부터 재결정화시킨다.
반응을 박층 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔/아세톤 9:1)에 의해 모니터할 수 있다.
담황색 결정을 수득한다.
수율: 6.9g(48.8%)
융점: 213 내지 214℃
UV/Vis(EtOH): λmax(ε)= 350(31662)nm
원소 분석:
%C %H %N
계산치: 70.06 8.37 7.43
실측치: 70.4 8.6 7.5
실시예 6a: 화합물(106a)의 제조
Figure 111999003096299-pat00036
화합물(106a)은 화합물(101a)과 유사한 방법으로 제조한다. 사용된 알콜 성분은 2-부틸-1-옥탄올이다.
실시예 6b: 화합물(106)의 제조
Figure 111999003096299-pat00037
화합물(106a)(16.7g, 0.05mol), 톨루엔(150ml) 및 레조르시놀 (13.2g, 0.12mol)을 실온에서 초기에 도입시킨다. 0 내지 5℃에서, 분말상 염화알루미늄(14.7g, 0.11mol)을 1시간 15분 동안 소분획으로 도입시키고, 혼합물을 0 내지 5℃에서 6.5시간 동안 교반한다. 2N HCl(60ml)을 반응 혼합물에 냉각하면서 적가한다. 황색 유제를 부틸 메틸 에테르로 추출한다. 유기 상을 10% NaCl 용액으로 세척하고, Na2SO4로 건조시키고, 용매로부터 유리시킨다. 고체 잔사를 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔/부틸 메틸 에테르 75:25)에 의해 정제한다.
반응을 박층 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔/아세톤 9:1)에 의해 모니터할 수 있다.
베이지색 결정을 수득한다.
수율: 7.0g(29.1%)
융점: 170 내지 172℃
13C NMR(90MHz, D6DMSO, TMS): δ= 14.7; 23.0; 23.3; 27.0; 29.3; 29.9; 31.2; 31.5; 32.1; 37.5; 67.2; 103.9; 109.2; 109.5; 131.6; 164.5(Cq); 165.1(Cq); 168.0(Cq); 171.6(Cq).
원소 분석:
%C %H %N
계산치: 67.34 7.33 8.73
실측치: 67.3 7.4 8.5
실시예 7a: 화합물(107a)의 제조
Figure 111999003096299-pat00038
화합물(107a)은 화합물(101a)과 유사한 방법으로 제조한다. 사용된 알콜 성 분은 메탄올이다.
실시예 7b: 화합물(107)의 제조
Figure 111999003096299-pat00039
화합물(107a)을 화합물(105)에 대해서 기술된 방법에 따라 제조한다. 분리된 고체를 가온 메탄올(150ml)에서 교반하고, 흡인 여과하고, 메탄올로 세척하고, 건조시키고, 아세토니크릴/N-메틸-2-피롤리돈으로부터 재결정화시킨다. 생성된 결정상 분말을 비등 메탄올로 추출하여 포함된 N-메틸-2-피롤리돈을 제거하고, 여과하고, 건조시킨다.
반응을 박층 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔/아세톤 8:2)에 의해 모니터할 수 있다.
담황색 결정을 수득한다.
상기 화합물은 EP-A-0,165,608에 기술되어 있다.
에탄올에서의 용해도(25℃): 0.08%
수율: 10.8g(66.0%)
융점: 300℃ 초과
UV/Vis(EtOH): λmax(ε)= 350(36949)nm
13C NMR(90MHz, D6-DMSO, TMS): δ= 53.9(OCH3); 102.0(CH); 107.6(CH); 130.0(CH); 107.3(Cq); 162.5(Cq); 163.2(Cq); 166.2(Cq); 169.5(Cq).
원소 분석:
%C %H %N
계산치: 58.72 4.00 12.84
실측치: 58.64 4.18 12.76
실시예 8a: 화합물(108a)의 제조
Figure 111999003096299-pat00040
화합물(108a)은 화합물(101a)과 유사한 방법으로 제조한다. 사용된 알콜 성분은 에탄올이다.
실시예 8b: 화합물(108)의 제조
Figure 111999003096299-pat00041
화합물(108)을 화합물(105)과 유사하게 제조한다.
반응을 박층 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔/아세톤 8:2)에 의해 모니터할 수 있다.
엷은 베이지색 결정을 수득한다.
에탄올 중에서의 용해도(25℃): 0.17%
수율: 3.6g(42.2%)
융점: 300℃ 초과
UV/Vis(EtOH): λmax(ε)= 350(36761)nm
13C NMR(90MHz, D6-DMSO, TMS): δ= 14.8(CH3); 64.9(CH2); 103.8(CH); 109.5(CH); 131.8(CH); 109.1(Cq); 164.4(Cq); 165.0(Cq); 167.5(Cq); 171.4(C q).
실시예 9a: 화합물(109a)의 제조
Figure 111999003096299-pat00042
화합물(109a)은 화합물(101a)과 유사한 방법으로 제조한다. 사용된 알콜 성분은 2-옥틸-1-도데칸올이다.
실시예 9b: 화합물(109)의 제조
Figure 111999003096299-pat00043
레조르시놀(13.2g, 0.12mol)을 니트로벤젠(30ml)에 도입시킨다. 50 내지 60℃에서 톨루엔(70ml) 중의 화합물(109a)(22.3g, 0.05mol)의 용액을 가한다. 0 내지 5℃에서, 분말상 염화알루미늄(14.7g, 0.11mol)을 40분 동안 도입시키고, 혼합물을 6시간 동안 0 내지 5℃에서 교반한다. 반응 혼합물을 2N HCl에서 교반하고, 니트로벤젠을 증기 증류에 의해 스트리핑시킨다. 고체 잔사를 분리하고, 부틸 메틸 에테르로 추출한다. 유기 상을 10% NaCl 용액 및 2% Na2CO3 용액으로 세척하고 Na2CO4로 건조시키고 증발시킨다. 조 생성물을 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 톨 루엔/아세톤 85/15)에 의해 정제한다. 아세톤으로부터 재결정화시켜 분석 등급 품질의 생성물을 수득한다.
반응을 박층 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔/아세톤 9:1)에 의해 모니터할 수 있다.
담황색 결정을 수득한다.
수율: 7.1g(23.9%)
융점: 166 내지 167℃
13C NMR(90MHz, D6-DMSO, TMS): δ= 14.6; 23.0; 27.0; 29.6; 29.7; 29.9; 28.0; 30.2; 30.3; 31.4; 32.2; 37.6; 71.2; 103.9; 109.1; 109.5; 131.8; 164.5(Cq); 165.1(Cq); 168.0(Cq); 171.6(Cq).
원소 분석:
%C %H %N
계산치: 70.79 8.66 7.08
실측치: 70.8 8.5 6.9
실시예 10: 화합물(110)의 제조
Figure 111999003096299-pat00044
화합물(101)(9.8g, 0.015mol), 아세톤(85ml), 물(40ml) 및 2N NaOH(15.8ml)을 실온에서 초기에 도입시킨다. 40℃에서, 디메틸 설페이트(4.16g, 0.04mol)을 적가하고, 혼합물을 2.5시간 동안 40℃에서 교반한다. 1N HCl을 사용하여 pH를 6으로 조절하고, 고체를 여과한다. 필터 케이크를 톨루엔에 용해시키고, H2O로 진탕시켜 추출하고, 건조시키고, 용매로부터 유리시킨다. 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔)에 의해 분리하고 디에틸 에테르로부터 재결정화시킨다. 반응을 박층 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔/아세톤 95:5)에 의해 모니터할 수 있다.
엷은 베이지색 결정을 수득한다.
수율: 3.1g(30.5%)
융점: 79 내지 80℃
UV/Vis(디옥산): λmax(ε)= 347(36219)nm
13C NMR(90MHz, CDCl3, TMS): δ= 15.5; 24.1; 28.2; 30.8; 31.1; 31.4; 32.5; 33.3; 38.9; 56.9(OCH3); 72.7; 102.7; 109.4; 111.2(COCH3); 132.4; 165.9(Cq); 167.1(Cq); 168.8(Cq); 172.8(Cq).
원소 분석:
%C %H %N
계산치: 72.64 9.37 6.20
실측치: 72.77 9.39 6.20
실시예 11: 화합물(111)의 제조
Figure 111999003096299-pat00045
화합물(104)(10.8g, 0.02mol)을 디옥산(100ml)에 도입시킨다. 40℃에서, 2N NaOH(21ml)을 가하고, 혼합물을 15분 동안 교반한다. 디메틸 설페이트(4.2ml)을 40℃에서 계량하고 혼합물을 5시간 동안 교반한다. 용매를 회전 증발기를 사용하여 스트리핑시키고, 잔사를 톨루엔에 용해시킨다. 유기 상을 10% NaOH 용액으로 진탕시켜 추출하고, 건조시킨다. 순수한 생성물을 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔/아세톤 98.5:1.5)에 의해 분리하고 헥산으로부터 재결정화시켜 수득한다.
반응을 박층 크로마토그래피(실리카 겔, 톨루엔/아세톤 9:1)에 의해 모니터할 수 있다.
엷은 베이지색 결정을 수득한다.
수율: 7.5g(66.3%)
융점: 99 내지 100℃
UV/Vis(EtOH): λmax(ε)= 348(34123)nm
13C NMR(90MHz, CDCl3, TMS): δ= 14.5; 23.1; 27.20; 27.21; 29.8; 30.0; 30.1; 30.4; 31.5; 32.27; 32.31; 38.9; 55.8(OCH3); 71.7; 101.6; 108.4; 110.2; 131.2; 164.9(Cq); 166.0(Cq); 167.8(Cq); 172.0(Cq).
원소 분석:
%C %H %N
계산치: 70.06 8.37 7.43
실측치: 70.0 8.4 7.1
실시예 12: 화합물(112)의 제조
Figure 111999003096299-pat00046
화합물(112)을 화합물(110)과 유사한 방법으로 제조한다. 사용되는 용매는 디옥산이다. 여과 생성물을 디옥산/H2O 및 메탄올로 세척하고 건조시킨다. 메틸 셀로솔브로부터 재결정화시킨다.
담황색 결정을 수득한다.
수율: 5.7g(64.2%)
융점: 193 내지 194℃
UV/Vis(디옥산): λmax(ε)= 347(37680)nm
적용 실시예:
실시예 13: 미분화
화합물(108) 50g을 7% 알킬 폴리글리코시드, 43% H2O 및 지르코늄사(zirconium sand) 80g과 함께 입자 크기 d50가 150nm가 될때까지 연마한다. 연마사(grinding sand)를 미분된 화합물(108)을 함유하는 현탁액으로부터 분리한다.
실시예 14: 썬스크린 제형(W/O)
성분 중량%
오일 상 PEG-30 디폴리하이드록시스테아레이트(Arlacel P 135R) 3.00
PEG-22/도데실 글리콜 공중합체(Elfacos ST 37R) 1.00
미정질 왁스 1.00
수소화 피마자유 0.50
마그네슘 스테아레이트 1.00
옥틸 스테아레이트 15.00
코코 글리세라이드 2.00
무기 오일 3.00
페녹시에탄올 및 파라벤 1.00
옥틸 메톡시신나메이트 5.00
디메티콘 0.10
수성 상 탈이온수 52.40
황산마그네슘(MgSO4 x 7H2O) 1.00
프로필렌 글리콜 4.00
실시예 13에 상응하는 50% 현탁액 10.00
제조 방법:
오일 및 수성 상을 각각 80℃로 가열하고, 함께 혼합한 다음, 혼합물을 격렬하게 균질화시킨다. 혼합물을 온화하게 교반하면서 40℃로 냉각시킨다. 미분된 UV 흡수제 화합물(108)의 50% 현탁액을 교반하면서 분획으로 가하고 추가로 15분 동안 계속 교반한다.
SPF(생체내)= 16(COLIPA)
[미분된 화합물(108) 부재하의 SPF= 6]
실시예 15: 썬스크린 유제(O/W)
성분 중량%
A 폴리글리세릴-3 메틸글루코즈 디스테아레이트(TegoR Care 450) 2.0
데실 올레에이트 5.7
이소프로필 팔미테이트 5.0
카프릴산/카프르산 트리글리세라이드 6.5
화합물(101) 3.5
B 글리세롤 3.0
페노닙 0.5
탈이온수 72.4
C 카보머 141 0.2
이소프로필 팔미테이트 0.8
D NaOH(10%) 0.4
제조 방법:
상 A 및 B를 각각 80℃로 가열하고, 온화하게 교반하면서 혼합한다. 상 C를 상 A 및 B의 혼합물에 가하고, 격렬하게 균질화시킨다. 균질물을 온화하게 교반하면서 실온으로 냉각시킨다. 필요한 경우, pH를 D를 가해 조절한다.
SPF(시험관내)= 3.0(Optometrics SPF 290 분석기, 2㎕/cm2, TransporeR-Tape)
Australian/New Zealand Standard, 15/NZS 2604: 1993
(320 내지 360nm 사이에서 10% 미만의 투과율)을 만족시킨다
실시예 16: 썬스크린 유제(O/W)
성분 중량%
A 폴리글리세릴-3 메틸글루코즈 디스테아레이트(TegoR Care 450) 2.0
데실 올레에이트 5.7
이소프로필 팔미테이트 5.0
카프릴산/카프르산 트리글리세라이드 6.5
화합물(101) 3.0
옥틸 메톡시신나메이트 5.0
B 글리세롤 3.0
페노닙 0.5
탈이온수 67.9
C 카보머 141 0.2
이소프로필 팔미테이트 0.8
D NaOH(10%) 0.4
제조 방법:
상 A 및 B를 각각 80℃로 가열하고, 온화하게 교반하면서 혼합한다. C를 A 및 B의 혼합물에 가하고, 격렬하게 균질화시킨다. 균질물을 온화하게 교반하면서 실온으로 냉각시킨다. 필요한 경우, pH를 D를 가해 조절한다.
SPF(시험관내)= 11.0(Optometrics SPF 290 분석기, 2㎕/cm2, TransporeR-Tape)
Australian/New Zealand Standard, 15/NZS 2604: 1993
(320 내지 360nm 사이에서 10% 미만의 투과율)을 만족시킨다
실시예 17: 썬스크린 크림(W/O)
성분 중량%
오일 상 메톡시 PEG-22/도데실 글리콜 공중합체(Elfacos E 200R) 3.00
PEG-22/도데실 글리콜 공중합체(Elfacos ST 37R) 3.00
하이드록시옥타코사닐 하이드록시스테아레이트(Elfacos C 26R)3.00
옥틸 스테아레이트 15.00
코코 글리세라이드 2.00
무기 오일 3.00
페녹시에탄올 및 파라벤 0.70
화합물(104) 3.50
4-메틸벤질리덴캄포르 4.00
토코페릴 아세테이트 1.00
디메티콘 0.20
수성 상 탈이온수 56.80
황산마그네슘(MgSO4 x 7H2O) 0.80
프로필렌 글리콜 4.00
제조 방법:
상 A 및 B를 각각 80℃로 가열하고, 온화하게 교반하면서 혼합한다. C를 A 및 B의 혼합물에 가하고, 격렬하게 균질화시킨다. 균질물을 온화하게 교반하면서 실온으로 냉각시킨다. 필요한 경우, pH를 D를 가해 조절한다.
SPF(시험관내)= 12.0(Optometrics SPF 290 분석기, 2㎕/cm2, TransporeR-Tape)
Australian/New Zealand Standard, 15/NZS 2604: 1993
(320 내지 360nm 사이에서 10% 미만의 투과율)을 만족시킨다
실시예 18: 썬스크린 크림
성분 중량%
1 탈이온수를 가해 100이 되게 함
2 이산화티탄 (및) 이소프로필 미리스테이트 6.25
3 페녹시에탄올 및 파라벤 0.50
4 Salcare SC91 2.50
5 글리세롤 2.00
6 화합물(104) 0.70
7 이소프로필 팔미테이트 5.00
8 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드 2.50
9 프로필렌 글리콜 1.00
10 메틸렌 비스(벤조트리아졸릴)(테트라메틸부틸)페놀(50% 현탁액) 6.00
제조 방법:
성분(2) 내지 (5)를 주어진 순서로 격렬하게 교반하면서 물(1)에 가한다. (7) 및 (8)을 함유하는 혼합물 중의 (6)의 용액을 적당하게 교반하면서 가한다. 교반하면서, (9) 및 (10)을 가한다. 조성이 균질해질때까지 계속 교반한다.
Australian/New Zealand Standard, 15/NZS 2604: 1993(320 내지 360nm 사이에서 10% 미만의 투과율)을 만족시킨다.
본 발명의 화합물은 향장용 UV-A 흡수제로서 적합하다.

Claims (17)

  1. 화학식 1의 화합물.
    화학식 1
    Figure 712006000435435-pat00047
    상기식에서,
    R1은 2-데실헥실데실, 이소옥틸데실, n-옥틸데실, 2-헥실데실, 2-에틸헥실, 2-옥틸도데실, 2-데실테트라데실 및 2-부틸옥틸로 이루어진 그룹으로부터 선택되며,
    R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소이고,
    R5는 수소 또는 C1-C5알킬이다.
  2. 삭제
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  13. 향장학적으로 혼화성인 담체 또는 보조제와 함께 제1항에 따르는 하나 이상의 화학식 1의 화합물을 포함하는 향장용 제제.
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