JPH07330743A

JPH07330743A - Ｏ−ベンザルマロネート置換基を有するｓ−トリアジン誘導体及びその製造法並びにこれを含有する紫外線吸収剤及び化粧料

Info

Publication number: JPH07330743A
Application number: JP12874294A
Authority: JP
Inventors: Tadahide Hoshino; 匡秀星野; Mitsuru Sugiyama; 充杉山; Akira Kawamata; 章川俣; Hiroko Jokura; 博子城倉; Genji Imokawa; 玄爾芋川
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1994-06-10
Filing date: 1994-06-10
Publication date: 1995-12-19

Abstract

(57)【要約】【構成】次の一般式（１）【化１】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なっていてもよい炭
化水素基を示す〕で表わされるｓ−トリアジン誘導体、
その製造法、これを含む紫外線吸収剤及び化粧料。【効果】広い波長領域の紫外線を吸収し、光に安定で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ
のほぼ全波長領域にわたって優れた紫外線吸収作用を有
し、かつ安定性及び光安定性に優れ、かつ化粧料原料と
して有用な新規なＯ−ベンザルマロネート置換基を有す
るｓ−トリアジン誘導体及びその製造方法、並びにこれ
を含有する紫外線吸収剤及び化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、オゾン層の破壊による紫外線強化
及び皮膚科学の発達により、紫外線の皮膚への影響が危
惧されている。

【０００３】紫外線は、皮膚科学的には作用波長によ
り、４００〜３２０nmの長波長紫外線（ＵＶ−Ａ）、３
２０〜２９０nmの中波長紫外線（ＵＶ−Ｂ）及び２９０
nm以下の短波長紫外線（ＵＶ−Ｃ）に分けることができ
る。これらのうち、オゾン層において吸収され、地上に
はほとんど到達しないＵＶ−Ｃを除くＵＶ−Ａ及びＵＶ
−Ｂは、種々の皮膚障害を引き起こすことが知られてい
る。例えば、ＵＶ−Ａを浴びると直ちに皮膚が黒化され
（即時黒化作用）、そのエネルギーが真皮にまで到達す
ることにより、血管壁や結合組織中の弾性繊維にも変化
を及ぼす。一方、ＵＶ−Ｂを過度に浴びると紅斑や水疱
が生じ、またメラニン形成が亢進され、色素沈着などの
障害をもたらす。更に、ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂともに過
度に浴びると、皮膚の老化が促進され、しみ、しわ、そ
ばかすなどの発生原因になり、長期的には皮膚癌の原因
ともなると考えられている。

【０００４】また、紫外線は毛髪に対しても褪色、きめ
の変化、水の吸収の減少、弾力の喪失及びケラチン構造
の変化などのダメージを与えることが知られている。

【０００５】このように紫外線がヒトの皮膚・毛髪に及
ぼす影響が明らかになるにともない、これを防ぐために
ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂを吸収する化合物（紫外線吸収
剤）の開発が行われるようになってきている。例えば、
ＵＶ−Ａの吸収剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイ
ルメタンなどの誘導体を含むものが知られており、ＵＶ
−Ｂの吸収剤としては、桂皮酸、ベンゾフェノン、４−
アミノ安息香酸、サリチル酸などの誘導体を含むものが
知られている。

【０００６】しかし、これらは、（ａ）ＵＶ−Ａ及びＵ
Ｖ−Ｂを可能な限り吸収すること、（ｂ）光や熱に対し
て安定であること、（ｃ）皮膚に対する毒性、刺激性、
その他の有害作用がないこと、（ｄ）効果が持続するこ
と、（ｅ）化粧品基剤との相溶性に優れていることなど
の皮膚及び毛髪を保護する紫外線吸収剤として要求され
る各性質をすべて満足するものはない。従来の紫外線吸
収剤はこれらの性質の中でも特に光（紫外線）に対する
安定性が不十分であり、紫外線による分解や反応が起こ
ることが知られている〔例えば、Ｉｎｔ．Ｊ．Ｃｏｓｍ
ｅｔｉｃＳｃｉｅｎｃｅ，１０，５３（１９８８）参
照〕。このような紫外線吸収剤の分解は、効果の持続の
低下を招くのみならず、分解物自体又は分解物と配合物
との反応による生成物が皮膚に与える影響も無視できな
い〔フレグランスジャーナル，８４，32（１９８
７）〕。

【０００７】一方、紫外線吸収剤として使用できるｓ−
トリアジン誘導体として、４−アミノベンゾエート置換
基を有するｓ−トリアジン誘導体が特開昭５８−１５７
７７４号公報に、４−アミノ桂皮酸置換基を有するｓ−
トリアジン誘導体が特開平５−７８３３４号公報に、ア
ミノベンザルマロネート及びアミノベンジリデンカンフ
ァー置換基を有するｓ−トリアジン誘導体が特開平５−
２３００４０号公報及び特開平５−２３００４１号公報
に提案されている。しかし、これらに記載の化合物は、
前記の紫外線吸収剤に要求される上記（ａ）〜（ｅ）の
条件を全て満足しているとはいえず、ＵＶ−Ｂあるいは
ＵＶ−Ａの限られた波長領域の紫外線しか吸収しない、
化粧品基剤との相溶性に欠ける、アミノベンゾエート置
換基及びアミノ桂皮酸置換基は光安定性が不十分である
〔例えば、Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ．Ｐｈｏｔｏｂｉｏ
ｌ．，３６，３９５（１９８２）、Ｉｎｔ．Ｊ．Ｃｏｓ
ｍｅｔｉｃＳｃｉｅｎｃｅ，１０，５３（１９８
８）、フレグランスジャーナル，８４，３２（１９８
７）参照〕といった欠点を有し、更にいずれの化合物も
アミノ基を有しており、その塩基性及びアミノ基上の活
性な水素原子の存在により安定性に欠けるとともに処方
が制限されるという種々の問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、紫
外線吸収剤に要求される上記（ａ）〜（ｅ）の条件、特
に従来不十分だったＵＶ−ＡからＵＶ−Ｂにわたる広い
波長領域での吸収作用、安定性及び光安定性に優れてい
る新規なＯ−ベンザルマロネート置換基を有するｓ−ト
リアジン誘導体を提供することを目的とし、更にこれを
含有する紫外線吸収剤及び化粧料を提供することを目的
とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる実情
に鑑み鋭意検討した結果、後記一般式（１）で表わされ
る新規なＯ−ベンザルマロネート置換基を有するｓ−ト
リアジン誘導体が、ＵＶ−ＡからＵＶ−Ｂにわたる広い
波長領域で優れた紫外線吸収作用を示すとともに、安定
性及び光安定性に優れ、かつ油溶性も良好であり、化粧
料等に使用でき、これを含有する紫外線吸収剤及び化粧
料は持続時間の長い優れた紫外線防御作用を発揮できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明は、次の一般式（１）

【００１１】

【化４】

【００１２】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって
いてもよい炭化水素基を示す〕で表わされるｓ−トリア
ジン誘導体及びその製造法、並びにこれを含有する紫外
線吸収剤及び化粧料を提供するものである。

【００１３】本発明のｓ−トリアジン誘導体は、一般式
（１）で表わされるものであるが、式中、Ｒ¹及びＲ²
で示される炭化水素基としては、炭素数１〜２０のもの
が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘ
プチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシ
ル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−
オクタデシル基などの直鎖アルキル基；イソプロピル
基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２，２−ジメチルプ
ロピル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル
基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル
基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘ
キシル基、２−プロピルヘプチル基、３，７−ジメチル
オクチル基、２−ヘキシルウンデシル基、５，７，７−
トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）ヘ
キシル基などの分岐鎖アルキル基；シクロヘキシル基な
どの環状アルキル基；アリル基、３−ブテニル基、１０
−ウンデセニル基などの直鎖アルケニル基、１−メチル
−２−プロペニル、３−メチル−３−ブテニル基などの
分岐鎖アルケニル基；ベンジル基などのアルアルキル基
などを挙げることができる。これらのなかでも、直鎖又
は分岐鎖のアルキル基が好ましく、特に炭素数１〜１２
の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。なお、Ｒ¹
及びＲ²は同一でも異なっていてもよいが、入手の容易
さから同一である場合が好ましい。

【００１４】本発明のベンザルマロネート誘導体（１）
は、例えば次の反応式に従って製造することができる。

【００１５】

【化５】

【００１６】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は前記と同じものを
示す〕すなわち、上記式（２）で表わされる２，４，６−トリ
（４−ホルミルフェノキシ）−ｓ−トリアジンと一般式
（３）で表わされるマロネート誘導体を反応せしめれば
目的とするｓ−トリアジン誘導体（１）が得られる。

【００１７】この反応において、式（２）で表わされる
２，４，６−トリ（４−ホルミルフェノキシ）−ｓ−ト
リアジンは公知の方法で製造することができ、〔Ｒｅ
ｃ．ｔｒａｖ．ｃｈｉｍ．，７８，３７５（１９５
９）〕、塩化シアヌールと４−ヒドロキシベンズアルデ
ヒドを、好ましくは１：３〜１：４のモル比で、４−ヒ
ドロキシベンズアルデヒドと等モル量のアルカリ金属水
酸化物などの塩基の存在下、反応させることにより製造
することができる。

【００１８】一方、一般式（３）で表わされるマロネー
ト誘導体はマロン酸とアルコール（ＲＯＨ、Ｒは前記と
同じものを示す）を、酸触媒を用いた通常のエステル化
の条件で反応させることにより得ることができ、アルコ
ールの種類を変えることにより種々のマロネート誘導体
（３）、更に本発明のｓ−トリアジン誘導体（１）を製
造することができる。

【００１９】ｓ−トリアジン誘導体（１）は、上記反応
式に従い無溶媒又は溶媒中、触媒の存在下で縮合（Ｋｎ
ｏｅｖｅｎａｇｅｌ縮合）させることにより得ることが
できる。２，４，６−トリ（４−ホルミルフェノキシ）
−ｓ−トリアジンと一般式（３）で表わされるマロネー
ト誘導体の使用割合は特に限定されないが、２，４，６
−トリ（４−ホルミルフェノキシ）−ｓ−トリアジン１
モルに対してマロネート誘導体（３）３モルが反応して
一般式（１）で示される目的化合物が得られるので、収
率及び経済上の有利さからマロネート誘導体（３）を約
３倍モル量使用するのが好ましい。

【００２０】この反応で用いる溶媒としては、反応を阻
害しないものであれば特に限定されず、ベンゼン、トル
エン、キシレン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキ
サン、アルコール類などを挙げることができる。触媒と
しては、ピペリジン、ピリジンなどのアミン、酢酸、安
息香酸、塩化亜鉛、四塩化チタンなどの酸、酢酸ナトリ
ウム、酢酸アンモニウムなどのカルボン酸塩、無水酢酸
などの酸無水物などを挙げることができ、これらは適宜
組み合わせて用いることができる。この反応は加熱し、
かつ反応により生じた水を反応系外に除去しながら行う
ことが好ましい。

【００２１】本発明の紫外線吸収剤は、上記の如くして
得られたｓ−トリアジン誘導体（１）をそのまま用いた
ものであってもよいが、これを適当な担体に担持させた
ものが好ましい。ここで用いる担体は、ｓ−トリアジン
誘導体（１）に対し不活性なものであれば特に制限され
ず、固体、液体、乳状体、ゲル等いずれの形態のもので
もよい。具体的には、水、アルコール、油脂（炭化水素
オイル、フッ素系油剤、脂肪酸エステル、高級アルコー
ル、シリコーンオイルなど）、澱粉、タルクなどの微粉
末、エアゾール噴射剤として使用される低沸点炭化水素
又はハロゲン化炭化水素などを挙げることができる。

【００２２】また、本発明の紫外線吸収剤には、他の紫
外線吸収剤を配合することもできる。この他の紫外線吸
収剤としては、ｐ−メチルベンジリデン−Ｄ，Ｌ−ショ
ウノウ又はそのスルホン酸ナトリウム塩、２−フェニル
ベンズイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩、
３，４−ジメチルフェニルグリオキシル酸ナトリウム
塩、４−フェニルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾ
フェノン−２′−カルボン酸イソオクチルエステル、４
−メトキシ桂皮酸エステル、２−フェニル−５−メチル
ベンズオキサゾール、４−ジメチルアミノ安息香酸エス
テル、４−メトキシ−２′−カルボキシジベンゾイルメ
タン、４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメ
タン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、１−
（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−
１，３−ペンタンジオン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン又はジベンジリデンカンファー類など
を挙げることができる。更に、本発明の紫外線吸収剤に
は、必要に応じて他の成分、例えば、防腐剤、香料、着
色料、界面活性剤を配合することができる。

【００２３】本発明のｓ−トリアジン誘導体（１）は、
皮膚及び毛髪の紫外線防御に用いられるのみならず、プ
ラスチック等の紫外線により影響を受ける物質に配合す
る紫外線防御剤として使用することもできる。

【００２４】本発明の化粧料は、ｓ−トリアジン誘導体
（１）を公知の化粧料基剤、各種配合成分とともに配合
することにより得ることができる。化粧料の剤型は特に
制限されるものではなく、クリーム、化粧水、溶液、油
剤、スプレー、スティック、乳液、ファンデーション、
軟膏、シャンプー、リンスなどの所望の剤型にすること
ができる。

【００２５】公知の化粧料基剤としては、固体状又は液
状パラフィン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケラ
イト、モンタンロウなどの炭化水素類；オリーブ、地ロ
ウ、カルナウバロウ、ラノリン、鯨ロウなどの植物もし
くは動物性油脂及びロウ；ステアリン酸、パルミチン
酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エステ
ル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモ
ノオレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エス
テル、イソプロピルステアリン酸エステル、ブチルステ
アリン酸エステルなどの脂肪酸及びそれらのエステル
類；メチルポリシロキサン、メチルポリシクロシロキサ
ン、メチルフェニルポリシロキサン、シリコーンポリエ
ーテルコポリマーなどのシリコーン類；パーフルオロポ
リエーテル、フッ素変性シリコーンなどのフッ素系油
剤；エタノール、イソプロピルアルコール、セチルアル
コール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコー
ル、ヘキシルドデシルアルコールなどのアルコール類；
グリコール、グリセリン、ソルビトールなどの保湿作用
を有する多価アルコール類などを挙げることができる。

【００２６】粉体基剤としては、マイカ、タルク、セリ
サイト、カオリン、ナイロンパウダー、ポリメチルシル
セスキオキサン、硫酸バリウムなどの体質顔料；赤色２
０２号、２２６号、黄色４号、アルミニウムレーキなど
の有機顔料；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄などの紫外
線散乱剤などを用いることができる。これらのうち酸化
チタン、酸化亜鉛としては、粒子径が１００nm以下の微
粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、特開平１−１７５９
２１号公報の特許請求の範囲の欄に記載の薄片状酸化亜
鉛を用いることができる。また、これらの体質顔料、有
機顔料、紫外線散乱剤は、公知の方法でメチルハイドロ
ジェンポリシロキサンなどのシリコーン、パーフルオロ
アルキルリン酸エステルなどのフッ素化合物、金属石
鹸、Ｎ−アシルグルタル酸、シリカ、アルミナ、シリカ
・アルミナなどで表面処理したものを用いることもでき
る。

【００２７】更に本発明の化粧料には、上記した公知の
紫外線吸収剤、Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ型乳化剤、各種シリコ
ーンオイルを乳化させるためのポリエーテル変性シリコ
ーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、グリセ
リルエーテル変性シリコーン、更にメチルセルロース、
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
アクリル酸、トラガント、寒天、ゼラチンなどの増粘
剤、香料、防腐剤、保湿剤、乳化安定剤、各種薬効成
分、生理的に許容できる着色剤などを配合することもで
きる。

【００２８】化粧料中における式（１）で表わされるｓ
−トリアジン誘導体の含有割合は化粧料の種類に応じて
適宜決定することができるが、一般には０．１〜２０重
量％が好ましく、０．５〜１０重量％が特に好ましい。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらにより制限されるものではな
い。

【００３０】実施例１一般式（１）において、Ｒ¹及びＲ²が２−エチルヘキ
シル基である化合物（１ａ）を製造した。まず、１ｌ２
口フラスコに２，４，６−トリ（４−ホルミルフェノキ
シ）−ｓ−トリアジン２．００ｇ（４．５３mmol）を入
れ、これをベンゼン７００mlに溶解させた。次にジ（２
−エチルヘキシル）マロネート４．６１ｇ（１４．０
mmol）、ピペリジン０．１３ｇ（１．３６mmol）及び酢
酸０．０４７ｇ（０．８２０mmol）を加え、ディーン
スターク（ＤｅａｎＳｔａｒｋ）により生成する水を
共沸脱水しながら攪拌下で２日加熱還流した。途中、ピ
ペリジン０．２６ｇ（２．７２mmol）を５回追加した。
冷却後、反応混合物を水で３回洗浄した。有機層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去して黄色油
状物を得た。この油状物を、ヘキサン＋酢酸エチル（４
０：１〜２０：１）を展開溶媒として用いてシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにより精製し、目的化合物
（１ａ）３．９０ｇ（収率６３％）を無色透明油状物と
して得た。

【００３１】IR（ν_neat,cm^-1)：３３８５、２９３０、
１７２５、１６０５、１５１５、１４７０、１３８０、
１３１５、１２５５、１２４０、１１９０、１１７０、
１１１５、１０７０、９９５、９４０、８３０¹ H-NMR(CDCl₃,δppm)：０．８６（１８Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ），０．９０（１８Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈ
ｚ），１．１０−１．４７（４８Ｈ，ｍ），１．４７−
１．７５（６Ｈ，ｍ），４．０５−４．３０（１２Ｈ，
ｍ），６．８０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．３
４（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．６４（３Ｈ，
ｓ）

【００３２】試験例１実施例１で得られた本発明化合物（１ａ）からなる紫外
線吸収剤と、現在汎用されている紫外線吸収剤である２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（比較例
１）及び４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル（比較
例２）を用い、下記の方法により紫外線吸収効果（吸光
度）を測定した。結果を表１に示す。

【００３３】（測定方法）各紫外線吸収剤をエタノール
（９９．５％試薬特級）に溶解して、２．５×１０^-5mo
l／ｌ濃度の溶液を調製し、これを石英セル（１×１c
m）に入れたのち、自記分光光度計（日立社製Ｕ−３４
１０型）により吸光度を測定した。

【００３４】

【表１】

【００３５】表１から明らかなとおり、本発明の化合物
からなる紫外線吸収剤は、比較例１及び２と比べても非
常に優れた吸収効果を示し、ＵＶ−ＡからＵＶ−Ｂにわ
たる広い波長領域に優れた吸収効果を示した。

【００３６】試験例２実施例１で得られた本発明化合物（１ａ）更に、別途製
造した一般式（１）においてＲ¹及びＲ²がエチル基で
ある本発明化合物（１ｂ）からなる紫外線吸収剤と、４
−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル（比較例２）、同
じく現在汎用されている紫外線吸収剤である４−ジメチ
ルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル（比較例３）及び
特開昭５８−１５７７７４号公報の実施例１に記載の
１，３，５−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２−エチル
ヘキシル−１−オキシ）−ｓ−トリアジン（比較例４）
を用い、下記の方法により光に対する安定性を測定し
た。結果を表２に示す。

【００３７】（測定方法）各紫外線吸収剤をエタノール
（９９．５％試薬特級）に溶解して、２．０×１０^-5mo
l／ｌ濃度の溶液を調製し、これを石英セル（１×１c
m）に入れたのち、自記分光光度計（日立社製Ｕ−３４
１０型）により吸光度を測定した。次に、この石英セル
に入れた各溶液に、キセノン耐光試験機（Ｈｅｒａｅｕ
ｓ社製；ＳＵＮＴＥＳＴＣＰＳ型）を用いて２時間又
は６時間、夏期の太陽光に近似した波長及び強度の光を
照射後、再び前記と同様にして吸光度を測定した。これ
らの吸光度の値から、紫外線吸収効果の残存率を求め、
光安定性を評価した。なお、残存率は、光照射後のλ
_maxにおける吸光度の値を光照射前のλ_maxにおける吸光
度の値で除したものの百分率である。

【００３８】

【表２】

【００３９】表２から明らかなとおり、本発明の紫外線
吸収剤は比較例の紫外線吸収剤に比べて、２時間又は６
時間の光照射後においても高い紫外線吸収効果を維持し
ており、また時間の経過による吸収効果の低下も非常に
小さかった。

【００４０】試験例３実施例１で得られた本発明化合物（１ａ）と１，３，５
−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２−エチルヘキシル−
１−オキシ）−ｓ−トリアジン（比較例４）の化粧品基
剤への溶解性を評価した。

【００４１】（評価方法）各紫外線吸収剤を、エタノー
ル（９９．５％試薬特級）に１０重量％添加した時の室
温における溶解性を観察した。結果を表３に示す。

【００４２】

【表３】

【００４３】表３から明らかなとおり、本発明化合物は
比較例の紫外線吸収剤に比べてエタノールへの溶解性に
優れていた。

【００４４】実施例２常法により、下記組成のパウダーファンデーションを製
造した。

【００４５】

【表４】（組成）（配合割合；重量％）マイカ残量タルク２０酸化チタン１０ベンガラ１黄酸化鉄２黒酸化鉄１流動パラフィン１０ミツロウ２防腐剤適量本発明化合物（１ａ）５香料適量計１００．０

【００４６】更に、本発明化合物（１ａ）の代わりに本
発明化合物（１ｂ）を使用する以外は同様の組成でパウ
ダーファンデーションを製造した。

【００４７】実施例３常法により、下記組成のクリーム状ファンデーションを
製造した。

【００４８】

【表５】（組成）（配合割合；重量％）ステアリン酸５親油型モノステアリン酸グリセリン３セトステアリルアルコール１モノラウリン酸プロピレングリコール３スクワラン７オリーブ油８精製水残量防腐剤適量トリエタノールアミン１．２ソルビット３酸化チタン１０タルク５着色顔料適量本発明化合物（１ａ）７香料適量計１００．０

【００４９】更に、本発明化合物（１ａ）の代わりに本
発明化合物（１ｂ）を使用する以外は同様の組成でクリ
ーム状ファンデーションを製造した。

【００５０】実施例４常法により、下記組成のパウダーファンデーションを製
造した。

【００５１】

【表６】（組成）（配合割合；重量％）本発明化合物（１ａ）５タルク残量カオリン１２酸化チタン１３ベンガラ１．５黄酸化鉄２０黒酸化鉄０．５流動パラフィン１５パルミチン酸イソプロピル１０ラノリンアルコール３ミクロクリスタリンワックス７オゾケライト８防腐剤適量香料適量計１００．０

【００５２】更に、本発明化合物（１ａ）の代わりに本
発明化合物（１ｂ）を使用する以外は同様の組成でパウ
ダーファンデーションを製造した。

【００５３】実施例５常法により、下記組成のＯ／Ｗ型クリームを製造した。

【００５４】

【表７】（組成）（配合割合；重量％）ミツロウ６セチルアルコール５水添ラノリン７スクワラン３３脂肪酸グリセリン３．５親油型モノステアリン酸グリセリン２ポリオキシエチレン（ＥＯ２０）ソルビタンモノラウリン酸エステル２本発明化合物（１ａ）６香料微量防腐剤適量酸化防止剤適量精製水残量計１００．０

【００５５】更に、本発明化合物（１ａ）の代わりに本
発明化合物（１ｂ）を使用する以外は同様の組成でＯ／
Ｗ型クリームを製造した。

【００５６】実施例６常法により、下記組成のＯ／Ｗ型クリームを製造した。

【００５７】

【表８】（組成）（配合割合；重量％）本発明化合物（１ａ）５４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル２シリコーン処理酸化チタン１親油型モノオレイン酸グリセリン２ポリオキシエチレン（ＥＯ２０）ソルビタンモノラウリン酸エステル１スクワラン１０シリコーン処理タルク５グリセリン５防腐剤適量香料適量酸化防止剤適量精製水残量計１００．０

【００５８】更に、本発明化合物（１ａ）の代わりに本
発明化合物（１ｂ）を使用する以外は同様の組成でＯ／
Ｗ型クリームを製造した。

【００５９】実施例７常法により、下記組成のＷ／Ｏ型クリームを製造した。

【００６０】

【表９】（組成）（配合割合；重量％）本発明化合物（１ａ）４シリコーン処理薄片状酸化亜鉛２４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル４ジメチルポリシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体３メチルポリシロキサン１０メチルポリシクロポリシロキサン１０スクワラン４硫酸マグネシウム０．５グリセリン７香料微量防腐剤適量酸化防止剤適量精製水残量計１００．０

【００６１】更に、本発明化合物（１ａ）の代わりに本
発明化合物（１ｂ）を使用する以外は同様の組成でＷ／
Ｏ型クリームを製造した。

【００６２】実施例８常法により、下記組成のＯ／Ｗ型乳液を製造した。

【００６３】

【表１０】（組成）（配合割合；重量％）本発明化合物（１ａ）４シリコーン処理酸化チタン１４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル４ソルビタンセスキオレイン酸エステル０．８ポリオキシエチレン（ＥＯ２０）オレイルエーテル１．２スクワラン５ワセリン２ミツロウ０．５シリコーン処理タルク５プロピレングリコール５エタノール５カルボキシビニルポリマー１０％水溶液２０水酸化カリウム０．１精製水残量計１００．０

【００６４】更に、本発明化合物（１ａ）の代わりに本
発明化合物（１ｂ）を使用する以外は同様の組成でＯ／
Ｗ型乳液を製造した。

【００６５】

【発明の効果】本発明のＯ−ベンザルマロネート置換基
を有するｓ−トリアジン誘導体は、ＵＶ−ＢからＵＶ−
Ａにわたる広い波長領域に優れた紫外線吸収作用を有し
ており、光に対しても安定で、ヒトが日常的に浴びる量
の太陽光によってはほとんど分解しない。このため、分
解生成物等による皮膚への影響もほとんどない。また、
安定性、毒性、刺激性などの問題もない。更に、他の化
粧品基剤との親和性にも優れている。よって、本発明の
ｓ−トリアジン誘導体を含有する紫外線吸収剤及び化粧
料は、いずれも優れた使用感及び優れた紫外線防御作用
の持続性を発揮することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者芋川玄爾栃木県宇都宮市氷室町1022−89

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式（１）【化１】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なっていてもよい炭
化水素基を示す〕で表わされるｓ−トリアジン誘導体。
【請求項２】次の式（２）【化２】で表わされる２，４，６−トリ（４−ホルミルフェノキ
シ）−ｓ−トリアジンと次の一般式（３）【化３】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なっていてもよい炭
化水素基を示す〕で表わされるマロネート誘導体を反応
させることを特徴とする請求項１記載のｓ−トリアジン
誘導体の製造法。
【請求項３】請求項１記載のｓ−トリアジン誘導体を
含有する紫外線吸収剤。
【請求項４】請求項１記載のｓ−トリアジン誘導体を
含有する化粧料。