JPS6124577A - ヒドロキシフエニルトリアジンとその製造方法ならびに紫外線吸収剤としてのその使用 - Google Patents
ヒドロキシフエニルトリアジンとその製造方法ならびに紫外線吸収剤としてのその使用Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒドロキシフェニルトリアジン、その製造方法
ならびに紫外線吸収剤としてのその使用に関する。
ならびに紫外線吸収剤としてのその使用に関する。
例えば下記式のヒドロキシフェニルトリアジンは米国特
許第３４４４１６４号明細書から公知である。
許第３４４４１６４号明細書から公知である。
（式中、Ａ１ はアルキレン、Ｍはたとえば水素また
は゛アルカリ金属そしてＺｌ と２２はたとえば式 の基を意味する）。
は゛アルカリ金属そしてＺｌ と２２はたとえば式 の基を意味する）。
これらの化合物は式
の化合物を式
、Ａ、。
゛・、
０−＝８０２
のスルトンと反応させて製造される。
紫外光線を吸収するのでこのヒドロキシフェニルト“リ
アジンはたとえば天然または合成重合体のだめの光保護
剤として適用することができる。
アジンはたとえば天然または合成重合体のだめの光保護
剤として適用することができる。
すなわち、たとえば写真材料のゼラチン層内に紫外線吸
収剤として使用することができる。
収剤として使用することができる。
しかし々から上記した米国特許第３４４４１６４号明細
書に記載されている化合物は写真材料に使用する場合、
次のような欠点がある。第１にはその水溶解性が低いと
とそして第２にはゼラチン水溶液に添加すると大きな粘
度上昇を惹起することである。
書に記載されている化合物は写真材料に使用する場合、
次のような欠点がある。第１にはその水溶解性が低いと
とそして第２にはゼラチン水溶液に添加すると大きな粘
度上昇を惹起することである。
したがって本発明の目的は向上された使用特性を持つヒ
ドロキシフェニルトリアジンタイプの新規な紫外線吸収
剤を提供することである。
ドロキシフェニルトリアジンタイプの新規な紫外線吸収
剤を提供することである。
しかしてここに本発明によってトリアジン環のフェニル
置換基内に第２のヒドロキシル基を導入することによっ
て水溶性が顕著に向上されしかも同時にゼラチン水溶液
の粘度一対する影響がはるかに小さい化合物が得られる
ことか見出された。
置換基内に第２のヒドロキシル基を導入することによっ
て水溶性が顕著に向上されしかも同時にゼラチン水溶液
の粘度一対する影響がはるかに小さい化合物が得られる
ことか見出された。
−ｔなわち、本発明は下記式（１）の化合物を発明の対
象とするものである。
象とするものである。
式中、置換基Ｒ＋ 、Ｒ２、Ｒ３のうちの少なくとも１
つは式 Ｃ式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属、ア
ンモニウムまたはテトラアルキルアンモニウムを意味し
、 ｍは１または２、 −Ｒ４は１乃至４個の炭素原子を有するアルキルまたは
アルコキシ、ヒドロキシまたは式−ＣＯＲの基（ここで
Ｒは１乃至８個の炭素原子を有するアルキルまたはフェ
ニルである）を意味し、 ｎ ｉ二□、１．２または３である〕の基を意味しそし
て”Ｉ ％ Ｒ２、Ｒ３のうちの残りの置換基は互に独
立的にアルキル、アリールまたは１つのへテロ原子を介
してトリアジニル基に結合されたアルキルまたはアリー
ル、あるいは複素環を意味する。
つは式 Ｃ式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属、ア
ンモニウムまたはテトラアルキルアンモニウムを意味し
、 ｍは１または２、 −Ｒ４は１乃至４個の炭素原子を有するアルキルまたは
アルコキシ、ヒドロキシまたは式−ＣＯＲの基（ここで
Ｒは１乃至８個の炭素原子を有するアルキルまたはフェ
ニルである）を意味し、 ｎ ｉ二□、１．２または３である〕の基を意味しそし
て”Ｉ ％ Ｒ２、Ｒ３のうちの残りの置換基は互に独
立的にアルキル、アリールまたは１つのへテロ原子を介
してトリアジニル基に結合されたアルキルまたはアリー
ル、あるいは複素環を意味する。
本発明の対象にはさもに上記式（１）の化合物を製１１
１ｉする方法、有機化合物、特に写真材料中の紫外線吸
収剤としての式（１）の化合物の使用および式（１）の
化合物を含有している写真材料も包含される。
１ｉする方法、有機化合物、特に写真材料中の紫外線吸
収剤としての式（１）の化合物の使用および式（１）の
化合物を含有している写真材料も包含される。
上記のととく式（１）の化合物中の置換基Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３のうちの少なくとも１つは下記式％式％ 式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属たとえ
ばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、
あるいはアンモニウムあるいはまたテトラアルキルアン
モニウム（この場合、各アルキル基は互に独立的に１乃
至４個の炭素原子を含有しうる。たとえばブチル、プロ
ピル、エチルおよび特にメチルが考慮される）である。
Ｒ３のうちの少なくとも１つは下記式％式％ 式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属たとえ
ばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、
あるいはアンモニウムあるいはまたテトラアルキルアン
モニウム（この場合、各アルキル基は互に独立的に１乃
至４個の炭素原子を含有しうる。たとえばブチル、プロ
ピル、エチルおよび特にメチルが考慮される）である。
Ｍはナトリウムまたはカリウムであるのが好ましい。数
値ｍは１または２であり、Ｍの価数を示す。
値ｍは１または２であり、Ｍの価数を示す。
Ｒ１１Ｒ２ｓ Ｒ３はさらにアルキルまたはアリールを
意味しうる。アルキルおよびアリールは未置換のものば
かりでなく置換されたアルキルおよびアリールも含むも
のと理解されるべきである。好ましいアルキル基は炭素
数が１乃至１２個であるアルキル基であり、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデ
シルあ乙いはこれらの基の異性体がその例である。特に
好寸しいアルキル基は炭素数が１乃至４個のものである
。
意味しうる。アルキルおよびアリールは未置換のものば
かりでなく置換されたアルキルおよびアリールも含むも
のと理解されるべきである。好ましいアルキル基は炭素
数が１乃至１２個であるアルキル基であり、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデ
シルあ乙いはこれらの基の異性体がその例である。特に
好寸しいアルキル基は炭素数が１乃至４個のものである
。
適当なアリール基Ｒ＋ 、Ｒ２、及びＲ３の例はナフチ
ルおよび特にフェニルである。
ルおよび特にフェニルである。
これらのアルキル基およびアリール基は直接的に（それ
自身の炭素原子の１つによって）あるいは１つのへテロ
原子を介してトリアジニル基に結合されている。適当な
ペテロ原子ｄ：たとえば酸素原子、硫黄原子、窒素原子
、あるいはイミノ基またはアルキルイミノ基の一部とし
ての窒素原子などである。。なお、アルキルイミノ基は
そのアルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有している
ものが好ましい。
自身の炭素原子の１つによって）あるいは１つのへテロ
原子を介してトリアジニル基に結合されている。適当な
ペテロ原子ｄ：たとえば酸素原子、硫黄原子、窒素原子
、あるいはイミノ基またはアルキルイミノ基の一部とし
ての窒素原子などである。。なお、アルキルイミノ基は
そのアルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有している
ものが好ましい。
式（１）の化合物中の駿すアジニル基は上記したアルキ
ル基およびアリール基以外に、そのアルキル基またはア
リール基が前記へテロ原子を介してトリアジニル基に結
合している場合には、さらにアルコキシ基、チオアル午
ル基、（ジ）アルキルアミノ基〔すなわち式 ％式％） および（Ｃ１−ＣＩ２−アルキル）−Ｎ−）（の置換基
〕、フェノキシ基、チオフェニル基およびアニリノ置換
基〔すなわち式Ｃ，Ｈ，−Ｙ−ＨまたばＣ６Ｉ５−’ｆ
’ （ＣＨ−Ｃ４−アルキル）の置換基〕を含有しつる
。
ル基およびアリール基以外に、そのアルキル基またはア
リール基が前記へテロ原子を介してトリアジニル基に結
合している場合には、さらにアルコキシ基、チオアル午
ル基、（ジ）アルキルアミノ基〔すなわち式 ％式％） および（Ｃ１−ＣＩ２−アルキル）−Ｎ−）（の置換基
〕、フェノキシ基、チオフェニル基およびアニリノ置換
基〔すなわち式Ｃ，Ｈ，−Ｙ−ＨまたばＣ６Ｉ５−’ｆ
’ （ＣＨ−Ｃ４−アルキル）の置換基〕を含有しつる
。
したがってトリアジニル基にはそれぞれ１乃至１２個の
炭素原子を有するアルコキシ−基−、アルキルアミノ基
、チオアルキル基あるいは全部で２乃至１６個の炭素原
子を有するジアルキルアミノ基が存在しうる。好ましい
アルコキシおよびアルキルアミノ置換基は１乃至４個の
炭素原子を含有し、特に適当なチオアルキル置換基は８
乃至１２個の炭素原子を含有し、そして特に適当なジア
ルキルアミノ置換基は２乃至８個の炭素原子を含有する
。
炭素原子を有するアルコキシ−基−、アルキルアミノ基
、チオアルキル基あるいは全部で２乃至１６個の炭素原
子を有するジアルキルアミノ基が存在しうる。好ましい
アルコキシおよびアルキルアミノ置換基は１乃至４個の
炭素原子を含有し、特に適当なチオアルキル置換基は８
乃至１２個の炭素原子を含有し、そして特に適当なジア
ルキルアミノ置換基は２乃至８個の炭素原子を含有する
。
Ｒ１１Ｒ２％ Ｒｓは場合によってはさらに置換されて
いてもよい。例えばアルキル基またはへテロ原子−アル
キル基である場合にはメトキシ、ヒドロキシル、フェニ
ル、ピペリジニル、ピロリジニルあるいは２乃至９個の
炭素原子を有するカルボアルコキシによって置換されて
いてもよい。
いてもよい。例えばアルキル基またはへテロ原子−アル
キル基である場合にはメトキシ、ヒドロキシル、フェニ
ル、ピペリジニル、ピロリジニルあるいは２乃至９個の
炭素原子を有するカルボアルコキシによって置換されて
いてもよい。
Ｒ１％ Ｒ２、Ｒ３がアリール基またはへテロ原子・ア
リール基である場合、特にフェニル基、フェノキシ基、
チオフェニル基またはアニリノ基である場合には、それ
は例えばつぎのような置換基によってさらに置換されて
いてもよい。１乃至１２個の炭素原子を有するアルキル
またはアルコキシ基、たとえばメチル、ｔ−ブチル、ペ
ンチル、オクチル、デシル、ドデシル、メトキン、ブト
キシまたはペントキシ（場合によってはヒドロキシル、
メトキシまたは２乃至９個の炭素原子を有するカルボア
ルコキシによって置換されていてもよい）、または置換
されたアルキル基たとえば−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２
Ｓｏ３Ｋ 、さらにはシクロペンチル、シクロヘキシル
、フェニル、ヒドロキシル、ハロゲン原子特に塩素、ア
ルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有する（ジ）−ア
ルキルアミノ、ニトロ、シアノ、２乃至９個の炭素原子
を有するカルボアルコキシおよびスルホ基たとえば一８
Ｏ３’Ｈ、−８Ｏ３Ｎａ ｓ−８Ｏ３Ｋまたは一８Ｏ３
ＮＨ４゜ 特にＲＩ 、Ｒ２、Ｒ３がアニリノ基の場合には、たと
えばチアゾール、ベンズチアソール、オキサゾール、イ
ンオキサゾール、ベンズオキサゾールのととき複素環式
基を含有していてもよい。好ましいこの種置換基はベン
ズチアゾール基、特に式 のベンズチアゾール基、およびインオキサゾール基、特
に式 −のイソオキサゾールである。
リール基である場合、特にフェニル基、フェノキシ基、
チオフェニル基またはアニリノ基である場合には、それ
は例えばつぎのような置換基によってさらに置換されて
いてもよい。１乃至１２個の炭素原子を有するアルキル
またはアルコキシ基、たとえばメチル、ｔ−ブチル、ペ
ンチル、オクチル、デシル、ドデシル、メトキン、ブト
キシまたはペントキシ（場合によってはヒドロキシル、
メトキシまたは２乃至９個の炭素原子を有するカルボア
ルコキシによって置換されていてもよい）、または置換
されたアルキル基たとえば−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２
Ｓｏ３Ｋ 、さらにはシクロペンチル、シクロヘキシル
、フェニル、ヒドロキシル、ハロゲン原子特に塩素、ア
ルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有する（ジ）−ア
ルキルアミノ、ニトロ、シアノ、２乃至９個の炭素原子
を有するカルボアルコキシおよびスルホ基たとえば一８
Ｏ３’Ｈ、−８Ｏ３Ｎａ ｓ−８Ｏ３Ｋまたは一８Ｏ３
ＮＨ４゜ 特にＲＩ 、Ｒ２、Ｒ３がアニリノ基の場合には、たと
えばチアゾール、ベンズチアソール、オキサゾール、イ
ンオキサゾール、ベンズオキサゾールのととき複素環式
基を含有していてもよい。好ましいこの種置換基はベン
ズチアゾール基、特に式 のベンズチアゾール基、およびインオキサゾール基、特
に式 −のイソオキサゾールである。
Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３はさらに複素環をも意味しうる。特に
窒素含有複素環が考慮され、環は原子の数は３乃至６が
好１しくそして第２へテロ原子はたとえば酸素でありう
る。これら複素環は飽和または不飽和、置換または未置
換のいずれでもよい。これらは固有のへテロ煮干を介し
て、あるいは１個の炭素原子を介してトリアジニル基に
結合されていてもよい。この適当な複素環の基の例を示
せば次のものである。
窒素含有複素環が考慮され、環は原子の数は３乃至６が
好１しくそして第２へテロ原子はたとえば酸素でありう
る。これら複素環は飽和または不飽和、置換または未置
換のいずれでもよい。これらは固有のへテロ煮干を介し
て、あるいは１個の炭素原子を介してトリアジニル基に
結合されていてもよい。この適当な複素環の基の例を示
せば次のものである。
置換基Ｒ４は１乃至４個の炭素原子を有するアルキルま
たはアルコキシであシ、たとえはブチル、ｔ−ブチル、
プロピル、エチル、エトキシ、好ましくはメチル、メト
キシである。
たはアルコキシであシ、たとえはブチル、ｔ−ブチル、
プロピル、エチル、エトキシ、好ましくはメチル、メト
キシである。
Ｒ４はさらにヒドロキシルまたは−ＣＯＨの基を意味し
うる。ここでＲは炭素数が１乃至８、好ましくは１乃至
４のアルキル、特にメチル、あるいはフェニルを意味す
る。
うる。ここでＲは炭素数が１乃至８、好ましくは１乃至
４のアルキル、特にメチル、あるいはフェニルを意味す
る。
ｎは０．１．２または３であり、好ましくは０または１
である。
である。
置換基Ｒ１％ Ｒ２、Ｒ３は互に独立的に上記に列挙し
た意味を有することができる。
た意味を有することができる。
好ましい式（１）の化合物は、置換基Ｒ２およびＲ３が
式 （式中、Ｒ４はメチル、メトキシ、ヒドロキシルたはア
セチル、 ｎは１．２または３、好ましくは１、 Ｍとｍは上記の意味を有する）の基であり、そしてＲ１
がアルキル、アリール、１つのへテロ原子を介してトリ
アジニル基に結合されたアルキル〜まだはアリール、ま
たは複素環を意味するものである。
式 （式中、Ｒ４はメチル、メトキシ、ヒドロキシルたはア
セチル、 ｎは１．２または３、好ましくは１、 Ｍとｍは上記の意味を有する）の基であり、そしてＲ１
がアルキル、アリール、１つのへテロ原子を介してトリ
アジニル基に結合されたアルキル〜まだはアリール、ま
たは複素環を意味するものである。
特に好ましい式（１）の化合物はＲ，がアリール特にフ
ェニルあるいは１つのへテロ原子を介してトリアジニル
基に結合されたアリール特にアニリノであるものである
。この場合、」二記の基は場合によっては次のような置
換基でさらに置換されていてもよい。１乃至１２個の炭
素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、フェニル、
ヒドロキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノまたは２乃至
９個の炭素原子を有するカルボアルコキシ特に−ＣＯ２
ＣＨ３、チアゾール、ベンズチアソール、オキサゾール
、イソオキサゾール、またはベンズオキサゾール。
ェニルあるいは１つのへテロ原子を介してトリアジニル
基に結合されたアリール特にアニリノであるものである
。この場合、」二記の基は場合によっては次のような置
換基でさらに置換されていてもよい。１乃至１２個の炭
素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、フェニル、
ヒドロキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノまたは２乃至
９個の炭素原子を有するカルボアルコキシ特に−ＣＯ２
ＣＨ３、チアゾール、ベンズチアソール、オキサゾール
、イソオキサゾール、またはベンズオキサゾール。
好ましい式（１）の化合物のいま１つのグループはＲ２
とＲ３が式 （式中、Ｍおよびｍは前記の意味を有する）の基を意味
し、そしてＲ，がＲ２およびＲ３と同じ意味を有するか
、あるいはＲ８がアルキル、アリール、１つのへテロ原
子を介してトリアジニル基に結合されたアルキルまたは
アリール、あるいは複素環を意味するものである。
とＲ３が式 （式中、Ｍおよびｍは前記の意味を有する）の基を意味
し、そしてＲ，がＲ２およびＲ３と同じ意味を有するか
、あるいはＲ８がアルキル、アリール、１つのへテロ原
子を介してトリアジニル基に結合されたアルキルまたは
アリール、あるいは複素環を意味するものである。
さらにい−！１つの特に好ま、しい式（１）の化合物の
グループはＲ２とＲ３が式 Ｃ式中、 Ｍはナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム
、アンモニウム、またはアルキル−基にそれぞれ１乃至
４個の炭素原子を有するテトラアルキルアンモニウムを
一意味し、そしてｍは１または２である）の基を意味し
、そしてＲ１がＲ２およびＲ３と同じ意味を有するか、
あるいはＲ１が１乃至１２個の炭素原子を有するアルキ
ル、フェニル、酸素原子または硫黄原子またはイミノ基
、またはアルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有する
アルキルイミノ基を介してトリアジニル基に結合された
ｌ乃至１２個の炭素原子を有するアルキルまたはフェニ
ル、あるいは複素環を意味するもの、あるいはまたＲ２
とＲ３とが上記の意味を有し、そしてＲ１がＲ２および
Ｒ３と同じ意味を有するか、あるいはＲ１がそれぞれ１
乃至１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、
アルキルアミノまたはチオアルキル（これらの基は場合
によってはヒドロキシル、フェニル、メトキシ、ピペリ
ジニル、ピロリジニルまたは２乃至９個の炭素原子を有
するカルボアルコキシによって置換されていてもよい）
を意味するものである。これらの中でも特に重要な化合
物は、Ｒ１が１乃至４個の炭素原子を有するアルキルま
たはアルコキシ、８乃至１２個の炭素原子を有するチオ
アルキルあるいはベンジルアミノを意味するもの、ある
いはまたＲｌｏが下記式の基を意味するものである。
グループはＲ２とＲ３が式 Ｃ式中、 Ｍはナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム
、アンモニウム、またはアルキル−基にそれぞれ１乃至
４個の炭素原子を有するテトラアルキルアンモニウムを
一意味し、そしてｍは１または２である）の基を意味し
、そしてＲ１がＲ２およびＲ３と同じ意味を有するか、
あるいはＲ１が１乃至１２個の炭素原子を有するアルキ
ル、フェニル、酸素原子または硫黄原子またはイミノ基
、またはアルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有する
アルキルイミノ基を介してトリアジニル基に結合された
ｌ乃至１２個の炭素原子を有するアルキルまたはフェニ
ル、あるいは複素環を意味するもの、あるいはまたＲ２
とＲ３とが上記の意味を有し、そしてＲ１がＲ２および
Ｒ３と同じ意味を有するか、あるいはＲ１がそれぞれ１
乃至１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、
アルキルアミノまたはチオアルキル（これらの基は場合
によってはヒドロキシル、フェニル、メトキシ、ピペリ
ジニル、ピロリジニルまたは２乃至９個の炭素原子を有
するカルボアルコキシによって置換されていてもよい）
を意味するものである。これらの中でも特に重要な化合
物は、Ｒ１が１乃至４個の炭素原子を有するアルキルま
たはアルコキシ、８乃至１２個の炭素原子を有するチオ
アルキルあるいはベンジルアミノを意味するもの、ある
いはまたＲｌｏが下記式の基を意味するものである。
式中、ｎ′は０または１、
Ｘは酸素、硫黄、イミノまだはアルキル基中に１乃至４
個の炭素原子を有するアルキルイミノを意味し、 Ｙ＋ 、Ｙ２ 、Ｙ３は互に独立的に水素、場合によっ
てはヒドロキシル、メトキシまたは２乃至９個の炭素原
子を有するカルボアルコキシによって置換されていても
よい１乃至１２個の炭素原子を有するアルキルまたはア
ルコキシ基、−ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）Ｃ）（２Ｓｏ、Ｋ
、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ヒドロ
キシル、スルホ、ハロゲン、アルキル基中に１乃至４個
の炭素原子を有するアルキルアミノまたはジアルキルア
ミノ゛、ニトロ、シアノまたは２乃至４個の炭素原子を
有するカルボアルコキシを意味するか、あるいは Ｘは酸素または硫黄、 Ｙ４、Ｙ２、Ｙ３は互に独立的に水素、場合によっては
ヒドロキシル、メトキシまたは２乃至９個の炭素原子を
有するカルボアルコキシによって置換されていてもよい
１乃至４個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキ
シ基、フェニル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、−Ｃ
ｏ２ＣＨ３または塩素を意味し、そしてｎ′は上記の意
味を有する。
個の炭素原子を有するアルキルイミノを意味し、 Ｙ＋ 、Ｙ２ 、Ｙ３は互に独立的に水素、場合によっ
てはヒドロキシル、メトキシまたは２乃至９個の炭素原
子を有するカルボアルコキシによって置換されていても
よい１乃至１２個の炭素原子を有するアルキルまたはア
ルコキシ基、−ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）Ｃ）（２Ｓｏ、Ｋ
、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ヒドロ
キシル、スルホ、ハロゲン、アルキル基中に１乃至４個
の炭素原子を有するアルキルアミノまたはジアルキルア
ミノ゛、ニトロ、シアノまたは２乃至４個の炭素原子を
有するカルボアルコキシを意味するか、あるいは Ｘは酸素または硫黄、 Ｙ４、Ｙ２、Ｙ３は互に独立的に水素、場合によっては
ヒドロキシル、メトキシまたは２乃至９個の炭素原子を
有するカルボアルコキシによって置換されていてもよい
１乃至４個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキ
シ基、フェニル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、−Ｃ
ｏ２ＣＨ３または塩素を意味し、そしてｎ′は上記の意
味を有する。
Ｒ，が下記式の複素環を意味するものも好適である。
Ｒ１とＲ２が式
（式中、Ｍはナトリウムまたはカリウムである）の基で
あり、そしてＲ１がフェニル、ジフェニル、トリルまだ
はｐ−クロルフェニル−である式（１）の化合物が特に
適当である。
あり、そしてＲ１がフェニル、ジフェニル、トリルまだ
はｐ−クロルフェニル−である式（１）の化合物が特に
適当である。
本発明によれば式（１）の化合物は下記反応式に従って
製造される。
製造される。
式中、ＲＩ 、Ｒ４、Ｍｚ ｍ ｓ ｎは前記の意味を
有する。
有する。
段階■の反応はそれ自体公知であり、たとえば（Ｅ、
Ｍ、 Ｓｍｏｌｊｎ ａｎｄ Ｌ、 Ｒａｐｏｐｏｒｔ
、 ＴｈｅＣｈｅｍｉｒｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏ
ｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ：ｓ Ｔｒｉａｚ
ｉｎｅｓ ａｎｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ）イー、
エム、スモリンとエル、ラボボートの「ザ、ケミストリ
イ、オブ、ヘテロサイクリック、コンパウンズ：エス、
トリアジンズ、アンド、デリバテイブズ」（インターサ
イエンス・パブリツシャーズ・インコーボレーテツド、
ニューヨーク、１９５９年発行）の第１頁から２５８頁
までに記載されている。
Ｍ、 Ｓｍｏｌｊｎ ａｎｄ Ｌ、 Ｒａｐｏｐｏｒｔ
、 ＴｈｅＣｈｅｍｉｒｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏ
ｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ：ｓ Ｔｒｉａｚ
ｉｎｅｓ ａｎｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ）イー、
エム、スモリンとエル、ラボボートの「ザ、ケミストリ
イ、オブ、ヘテロサイクリック、コンパウンズ：エス、
トリアジンズ、アンド、デリバテイブズ」（インターサ
イエンス・パブリツシャーズ・インコーボレーテツド、
ニューヨーク、１９５９年発行）の第１頁から２５８頁
までに記載されている。
段階■と■の化学反応工程は新規である。
段階Ｈにおいてはトリアジン環にまだ存在している塩素
原子がフリーデル・クラフッの方法によってルイス酸た
とえば塩化アルミニウムの存在下でレソルシニル基によ
って置換さ′ れる。従来はこのような反応は溶剤とし
てのニトロベンゼン中高温で実施されていた。しかしな
がらこの反応は特に８０℃以上の反応温度においては完
全に制御不可能となることが判明している。
原子がフリーデル・クラフッの方法によってルイス酸た
とえば塩化アルミニウムの存在下でレソルシニル基によ
って置換さ′ れる。従来はこのような反応は溶剤とし
てのニトロベンゼン中高温で実施されていた。しかしな
がらこの反応は特に８０℃以上の反応温度においては完
全に制御不可能となることが判明している。
驚くべきことながら今回本発明によって、溶剤としてニ
トロベンゼンに代えてスルホラン（テトラメチレンスル
ホン）を使用することによってこのような反応がはるか
に良く制御可能となることが見出された。しかも溶剤と
してスルホランを使用するとさらに別の利点も得られる
。すなわち反応制御性が改善されるばかりでなく、中間
生成物がより高純度かつより高収率で得られるようにな
る。さらに、ルイス酸として塩化アルミニウムのほかに
例えば四塩化チタンの使用が可能となる。
トロベンゼンに代えてスルホラン（テトラメチレンスル
ホン）を使用することによってこのような反応がはるか
に良く制御可能となることが見出された。しかも溶剤と
してスルホランを使用するとさらに別の利点も得られる
。すなわち反応制御性が改善されるばかりでなく、中間
生成物がより高純度かつより高収率で得られるようにな
る。さらに、ルイス酸として塩化アルミニウムのほかに
例えば四塩化チタンの使用が可能となる。
本発明によれば段階Ｈは次のような方法で実施される。
すなわち、例えば２−位置がＲ１で置換された４、６−
ジクロルトリアジンを好ましくは塩化アルミニウムと共
に、石油エーテルとスルホランとの混合物中に溶解する
。石油エーテルは沸騰範囲が１２０乃至１４０℃である
ものが好ましい。石油エーテルとスルホランとの混合比
は一般にｏ：１乃至１０：１の範囲である（容量ベース
）。次にスルホランに適当量のレゾルシンを溶解してこ
れをゆつ〈シと上記反応混合物に添加する。反応温度と
反応時間は広い範囲で選択可能である。それは主として
すでに存在している置換基Ｒ，の種類を考慮して決定さ
れる。
ジクロルトリアジンを好ましくは塩化アルミニウムと共
に、石油エーテルとスルホランとの混合物中に溶解する
。石油エーテルは沸騰範囲が１２０乃至１４０℃である
ものが好ましい。石油エーテルとスルホランとの混合比
は一般にｏ：１乃至１０：１の範囲である（容量ベース
）。次にスルホランに適当量のレゾルシンを溶解してこ
れをゆつ〈シと上記反応混合物に添加する。反応温度と
反応時間は広い範囲で選択可能である。それは主として
すでに存在している置換基Ｒ，の種類を考慮して決定さ
れる。
反応温度は例えば１０乃至９５℃、好ましくは２０乃至
８０℃の範囲で選択される。この反応は一般に約１時間
乃至６時間で終了する。
８０℃の範囲で選択される。この反応は一般に約１時間
乃至６時間で終了する。
段階Ｈの中間生成物は常法によって単離することができ
る。例えば結晶質反応生成物を沈殿させ、濾過、洗浄、
乾燥することによって単離することができる。
る。例えば結晶質反応生成物を沈殿させ、濾過、洗浄、
乾燥することによって単離することができる。
次の段階■では段階■からの中間生成物を下記式の化合
物と塩基触媒反応させることによって式（１）の目的生
成物へ導く。
物と塩基触媒反応させることによって式（１）の目的生
成物へ導く。
（３） ＣＩＩＣｌＩ２−ＣＨＣＨ２−８ｏ３（茄
（式中、Ｍおよびｍは前記の意味を有する）。
触媒としては無機塩基も有機塩基も使用できる。たとえ
ばアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭
酸塩またはメタル−ト例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムまたは水酸化カルシウム、炭酸ナトリウムまた
は炭酸カリウム、またはナトリウムメタル−ト、または
カリウムメタル−ト、さらにはピリジンあるいはテトラ
アルキルアンモニウム水酸化物たとえばテトラメチル水
酸化アンモニウムなどが使用できる。反応のために適当
な有機溶剤は例えばエタノール、ブタノールのごときア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトンのごときケ
トン類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、２
−メトキシエタノール、ジオキサンのとときエーテル類
である。反応時間は一般に約６時間であり、この場合そ
の反応温度は２ｏ乃至１５０℃、好捷しくは２ｏ乃至１
００℃である。
ばアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭
酸塩またはメタル−ト例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムまたは水酸化カルシウム、炭酸ナトリウムまた
は炭酸カリウム、またはナトリウムメタル−ト、または
カリウムメタル−ト、さらにはピリジンあるいはテトラ
アルキルアンモニウム水酸化物たとえばテトラメチル水
酸化アンモニウムなどが使用できる。反応のために適当
な有機溶剤は例えばエタノール、ブタノールのごときア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトンのごときケ
トン類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、２
−メトキシエタノール、ジオキサンのとときエーテル類
である。反応時間は一般に約６時間であり、この場合そ
の反応温度は２ｏ乃至１５０℃、好捷しくは２ｏ乃至１
００℃である。
本発明に従って段階■で式（２）または（３）の化合物
を使用することによって、米国特許第３４４４１６４号
による毒物学的に危険性があるスルトンの使用が回避さ
れる。このため、式（１）の化合物の製造が付加的な安
全手段の必要なしに実施可能となる。式（１）の化合物
は従来よりも高純度かっ高収率で得られる。
を使用することによって、米国特許第３４４４１６４号
による毒物学的に危険性があるスルトンの使用が回避さ
れる。このため、式（１）の化合物の製造が付加的な安
全手段の必要なしに実施可能となる。式（１）の化合物
は従来よりも高純度かっ高収率で得られる。
Ｒ１、Ｒ２％ Ｒ３が式
の基を意味する式（１）の化合物の製造はトリクロルト
リアジンから出発して直接的に段階（ｎ）および（■）
に従って実施することができる。
リアジンから出発して直接的に段階（ｎ）および（■）
に従って実施することができる。
−本発明による化合物が写真材料内に紫外線吸収剤とし
て有利に使用できることはすでに前記した。本発明によ
る化合物は通常の発色材料中にも銀色素漂白写真材料中
にも使用可能である。そして本発明による化合物は被覆
層内、支持体内、中間層内、画像色素含有層内、あるい
は、またハロゲン化銀乳剤層内に存在させることができ
る。本発明の化合物は該当する写真材料の紫外線から保
護されるべき層の直接上に存在する層の中に配合するの
が好ましい。本発明による紫外線吸収剤の適当な付与量
は１００乃至６００、好ましくは２００乃至４００虜佃
である。
て有利に使用できることはすでに前記した。本発明によ
る化合物は通常の発色材料中にも銀色素漂白写真材料中
にも使用可能である。そして本発明による化合物は被覆
層内、支持体内、中間層内、画像色素含有層内、あるい
は、またハロゲン化銀乳剤層内に存在させることができ
る。本発明の化合物は該当する写真材料の紫外線から保
護されるべき層の直接上に存在する層の中に配合するの
が好ましい。本発明による紫外線吸収剤の適当な付与量
は１００乃至６００、好ましくは２００乃至４００虜佃
である。
本発明による化合物の良好な水溶性は特に次のような利
点をもたらす。すなわち、本化合物がその中に配合され
た銀色素漂白写真材料の検査を早期に、すでに配合作業
中に、すなわち湿潤状態において実施することが可能と
なる。これに対し、米国特許第３４４’１１６４号によ
る化合物のごとき水溶性の良くない化合物が使用された
場合にはそのような早期の材料検査は不可能である。な
ぜならば湿潤状態では強度の濁シがあるからである。
点をもたらす。すなわち、本化合物がその中に配合され
た銀色素漂白写真材料の検査を早期に、すでに配合作業
中に、すなわち湿潤状態において実施することが可能と
なる。これに対し、米国特許第３４４’１１６４号によ
る化合物のごとき水溶性の良くない化合物が使用された
場合にはそのような早期の材料検査は不可能である。な
ぜならば湿潤状態では強度の濁シがあるからである。
原則的には紫外線によって傷害を受ける可能性のあるす
べての有機材料を本発明による式（１）の化合物を使用
して保護することができる。たとえば上記に例示した天
然および合成重合体のほかに染料または染料組成物、化
粧品、薬品などに対して式（１）の化合物を使用するこ
とが考慮される。
べての有機材料を本発明による式（１）の化合物を使用
して保護することができる。たとえば上記に例示した天
然および合成重合体のほかに染料または染料組成物、化
粧品、薬品などに対して式（１）の化合物を使用するこ
とが考慮される。
本発明の方法の段階Ｈの実施例を以下に示す。
実施例１
下記式（ｌＯｌ）の化合物の製造
（１，０１）
２−フェニル−４，６−ジクロル−８−トリアジン２２
６ｇと塩化アルミニウム３０２Ｉを６２０ ｍｌの石油
エーテル（沸点範囲１２０〜１４０℃）に懸濁しそして
スルホラン７０’Ｏｍｅ ’：ｉ ｍ ）ＩＩＩす゛る
。４０’Ｃまで加熱し、そしてスルホラン２７０ゴ中の
レゾルシン２６１ｇを２時間半で添加する。添加１時間
後に下側の相を分離しそして４０００ｄのメタノール中
に注入する。この生成物を水１３５０−を加えて沈殿さ
せ、濾過し、塩酸を加えた水（ｐＨ１０）の中にもう一
度懸濁してから再度ｐ過する。８０℃で乾燥して式（］
０１ ）の出発化合物３００ｇ（収率８０％）が得ら
れる。
６ｇと塩化アルミニウム３０２Ｉを６２０ ｍｌの石油
エーテル（沸点範囲１２０〜１４０℃）に懸濁しそして
スルホラン７０’Ｏｍｅ ’：ｉ ｍ ）ＩＩＩす゛る
。４０’Ｃまで加熱し、そしてスルホラン２７０ゴ中の
レゾルシン２６１ｇを２時間半で添加する。添加１時間
後に下側の相を分離しそして４０００ｄのメタノール中
に注入する。この生成物を水１３５０−を加えて沈殿さ
せ、濾過し、塩酸を加えた水（ｐＨ１０）の中にもう一
度懸濁してから再度ｐ過する。８０℃で乾燥して式（］
０１ ）の出発化合物３００ｇ（収率８０％）が得ら
れる。
元素分析：
計算値：Ｃ６７，５６ヂ Ｎ１１．２６％ Ｈ４，，０
５％測定値二〇６６．２８％ Ｎ１０．９４％ Ｈ４゜
１６％融点： ）２４０℃ 実施例２ 下記式（１０２）の化合物の製造 ２−チオフェニル−４，６−ジクロル−８−トリアジン
５．２ｇと塩化アルミニウム５．６Ｉとの混合物を１２
艷の石油エーテル（沸点範囲１２０〜１４０℃）に懸濁
する。次にスルホラン１０−を加えそしてこれにスルホ
ラン６ ｍｌｌ中ソゾルシン４８ｇの溶液をゆっくりと
添加する。どの反応混合物をさらに２時間８０℃に保持
して反応させる。この生成物を塩酸を加えた水（ｐ）Ｉ
ｔＯ） ２００ｍ／＋中に沈殿させる。これによって得
られた生成物を２回水に懸濁して乾燥した後、式（１０
２）の出発物質４．８ｇ（収率６０％）が得られる。
５％測定値二〇６６．２８％ Ｎ１０．９４％ Ｈ４゜
１６％融点： ）２４０℃ 実施例２ 下記式（１０２）の化合物の製造 ２−チオフェニル−４，６−ジクロル−８−トリアジン
５．２ｇと塩化アルミニウム５．６Ｉとの混合物を１２
艷の石油エーテル（沸点範囲１２０〜１４０℃）に懸濁
する。次にスルホラン１０−を加えそしてこれにスルホ
ラン６ ｍｌｌ中ソゾルシン４８ｇの溶液をゆっくりと
添加する。どの反応混合物をさらに２時間８０℃に保持
して反応させる。この生成物を塩酸を加えた水（ｐ）Ｉ
ｔＯ） ２００ｍ／＋中に沈殿させる。これによって得
られた生成物を２回水に懸濁して乾燥した後、式（１０
２）の出発物質４．８ｇ（収率６０％）が得られる。
元素分析：
計−昏：１直 ：Ｃ５９，３９％ Ｎ９９０％ Ｈ４
，０７％ｄ１１ｊ定１直： Ｃ５９３３％ Ｎ９９７
％ Ｈ４，２２％融点： ）２４０℃ 実、殉例３ 下記式（１０３）の化合物の製造 ０■ 塩化シアヌール１８４．４ｇと塩化アンモニウム４００
ｇとを７００−の石油エーテル（沸点範囲１２０〜１４
０℃）に懸濁し、そしてスルホラン７００−を加える。
，０７％ｄ１１ｊ定１直： Ｃ５９３３％ Ｎ９９７
％ Ｈ４，２２％融点： ）２４０℃ 実、殉例３ 下記式（１０３）の化合物の製造 ０■ 塩化シアヌール１８４．４ｇと塩化アンモニウム４００
ｇとを７００−の石油エーテル（沸点範囲１２０〜１４
０℃）に懸濁し、そしてスルホラン７００−を加える。
このちと４０分間でスルホラン３５０ｄ中レゾルシン３
６６Ｉの溶液を添加する。９０乃至９５℃で５時間撹拌
し、下側相を分離して、これをメタ／−／Ｌ４０００Ｗ
Ｌｅと水１０００−との混合物中に注−人する。得られ
た懸濁物をさらに３時間還流加熱し、次いで濾過し、塩
１１２酸性（ｐＨ１，０）の水４０００−に懸濁する。
６６Ｉの溶液を添加する。９０乃至９５℃で５時間撹拌
し、下側相を分離して、これをメタ／−／Ｌ４０００Ｗ
Ｌｅと水１０００−との混合物中に注−人する。得られ
た懸濁物をさらに３時間還流加熱し、次いで濾過し、塩
１１２酸性（ｐＨ１，０）の水４０００−に懸濁する。
濾過して、温水で洗ったのち、この生成物をメタノール
３０００ｍｌ中に懸濁し、そして熱時に濾過する。しか
して、式（１０３）の出発物質３１３ｇ（収率７７％）
が得られる。この化合物１モルには１モルの結晶水が含
まれている。
３０００ｍｌ中に懸濁し、そして熱時に濾過する。しか
して、式（１０３）の出発物質３１３ｇ（収率７７％）
が得られる。この化合物１モルには１モルの結晶水が含
まれている。
元素分析：
計算値：Ｃ５９，５２％ Ｎ９８９％ Ｈ４，２５％測
定値：Ｃ５９，７９％ Ｎ９．９１％ Ｈ４，３３％融
点： ）２４０℃ 実施例４ 下記式（１０４）の化合物の製造 スルホン［ヒフラスコに石油エーテル（沸点４而囲１０
０乃至１２０℃）６０ｍｌ中の２−メトキシ−４，６−
ジクロル−ｓ−トリアジン１８９と塩化アルミニウム２
９．３ｇとを装填し、そして、これに撹拌しながら１０
℃でスルホラン５０−を加える。１時間後にスルホラン
３０ ＃＋７！中レゾルシン２４．２ｇの溶液全添加し
、そして、この混合物をさらに２０〜２５℃で５時間撹
拌する。このちとその反応混合物を０℃まで冷却し、塩
酸酸性の水（ｐＨ’１．、 Ｏ）３５０−を加え、１時
間還流沸騰させ、濾過し、そして４００ゴのメタノール
に＠渇する。
定値：Ｃ５９，７９％ Ｎ９．９１％ Ｈ４，３３％融
点： ）２４０℃ 実施例４ 下記式（１０４）の化合物の製造 スルホン［ヒフラスコに石油エーテル（沸点４而囲１０
０乃至１２０℃）６０ｍｌ中の２−メトキシ−４，６−
ジクロル−ｓ−トリアジン１８９と塩化アルミニウム２
９．３ｇとを装填し、そして、これに撹拌しながら１０
℃でスルホラン５０−を加える。１時間後にスルホラン
３０ ＃＋７！中レゾルシン２４．２ｇの溶液全添加し
、そして、この混合物をさらに２０〜２５℃で５時間撹
拌する。このちとその反応混合物を０℃まで冷却し、塩
酸酸性の水（ｐＨ’１．、 Ｏ）３５０−を加え、１時
間還流沸騰させ、濾過し、そして４００ゴのメタノール
に＠渇する。
ｅ−１過して、乾燥した後、式（１０４）の出発化合物
２９．５ｇ（収率８９，８チ）が得られる。
２９．５ｇ（収率８９，８チ）が得られる。
元素分析：
計’＃’ｍｊ ： Ｃ５８，３５％ Ｎ １２．７
５％ Ｈ４，０５％測定１直 ： Ｃ５Ｂ、０３％
Ｎ１２．７０％ Ｈ３，９９チ融点〉２４０℃ 上記実施例１乃至４に記載した方法に従って次の表］に
示す化合物がさらに製造された。
５％ Ｈ４，０５％測定１直 ： Ｃ５Ｂ、０３％
Ｎ１２．７０％ Ｈ３，９９チ融点〉２４０℃ 上記実施例１乃至４に記載した方法に従って次の表］に
示す化合物がさらに製造された。
本発明の方法の段階■の実施例を以下に記す。
実施例５
下記式（２０１）の化合物の製造
ＯＨ０Ｈ
２−フェニル−４，６−（２’、 ４’−ジヒドロキ
シ）−フェニル７、４６ ｇを粉末水酸化カリウム３．
３６ｇを加えて室温で１１０＋ｉのジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルに溶解する。ナトリウム−１−ク
ロル−２−ヒドロキシプロピルスルホナート９７８ｇを
添加しだのちこの混合物をゆっくりと１００℃まで加熱
する。６時間後にこの反応混合物を１０℃まで冷却し、
酢酸でｐＨ７、Ｏに調整し、そして沈殿を戸別する。エ
タノールで洗ったのち、その沈殿を８ ’Ｏｍｌの水に
溶解して、この溶液を９０℃まで加熱する。ついで活性
炭を加え、痙過し、泥液を１０℃まで冷却する。
シ）−フェニル７、４６ ｇを粉末水酸化カリウム３．
３６ｇを加えて室温で１１０＋ｉのジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルに溶解する。ナトリウム−１−ク
ロル−２−ヒドロキシプロピルスルホナート９７８ｇを
添加しだのちこの混合物をゆっくりと１００℃まで加熱
する。６時間後にこの反応混合物を１０℃まで冷却し、
酢酸でｐＨ７、Ｏに調整し、そして沈殿を戸別する。エ
タノールで洗ったのち、その沈殿を８ ’Ｏｍｌの水に
溶解して、この溶液を９０℃まで加熱する。ついで活性
炭を加え、痙過し、泥液を１０℃まで冷却する。
４．０ｍｌのエタノールを加えて生成物を沈殿させる。
この沈殿を濾過分２Ｗシて乾燥する。しかして式（２０
１）の化合物８．４ｇ（収率６０％）が得られる。
１）の化合物８．４ｇ（収率６０％）が得られる。
元素分析：
計舞：１直 ： Ｃ４４，４４％ Ｎ５．７５％ ８
８．７７％ Ｈ３，９７％測定値： Ｃ４４，４７％
Ｎ５．５５％８８．６０％Ｈ４，０１％融点：）２４
０℃ 実施例６ 式（２０２）の化合物の製造 ＯＨＯＨ ４“−クロル−２，２’、 ４． ４’−テトラヒドロ
キシ−トリフェニル−８−トリアジン２１．８．９を２
００−の２−メトキシエタノールに懸濁し、この懸濁物
にテトラメチル水酸化アンモニウム２５％メタノール溶
Ｃ夜３８．３Ｉを滴加する。５０℃まで加熱し、そして
深証色に着色するまで反応混合物をこの温度に保持する
。濾過後、ヨウ化ナトリウム０．４１と１−クロル−２
−ヒドロキシ−プロパンスルホナート（ナトリウム塩）
２０．６９とを添加する。この反応混合物を６時間還流
沸騰させる。次に１−クロル−２−ヒドロキシ−プロパ
ンスルホを一ト（ナトリウム塩）４．ｔｇおよびヨウ化
ナトリウム０．０８ｇを添加してさらに２２時間沸騰温
度に保持する。冷却後生成物を戸別し、エタノールで洗
い、エタノール４００ｒｎｌと酢酸５−との混合物中に
懸濁し、吸引沖過し、６０℃で真空乾燥する。しかして
式（２０２）の化は物３５ｇ（収率８７．５％）が得ら
れる。
８．７７％ Ｈ３，９７％測定値： Ｃ４４，４７％
Ｎ５．５５％８８．６０％Ｈ４，０１％融点：）２４
０℃ 実施例６ 式（２０２）の化合物の製造 ＯＨＯＨ ４“−クロル−２，２’、 ４． ４’−テトラヒドロ
キシ−トリフェニル−８−トリアジン２１．８．９を２
００−の２−メトキシエタノールに懸濁し、この懸濁物
にテトラメチル水酸化アンモニウム２５％メタノール溶
Ｃ夜３８．３Ｉを滴加する。５０℃まで加熱し、そして
深証色に着色するまで反応混合物をこの温度に保持する
。濾過後、ヨウ化ナトリウム０．４１と１−クロル−２
−ヒドロキシ−プロパンスルホナート（ナトリウム塩）
２０．６９とを添加する。この反応混合物を６時間還流
沸騰させる。次に１−クロル−２−ヒドロキシ−プロパ
ンスルホを一ト（ナトリウム塩）４．ｔｇおよびヨウ化
ナトリウム０．０８ｇを添加してさらに２２時間沸騰温
度に保持する。冷却後生成物を戸別し、エタノールで洗
い、エタノール４００ｒｎｌと酢酸５−との混合物中に
懸濁し、吸引沖過し、６０℃で真空乾燥する。しかして
式（２０２）の化は物３５ｇ（収率８７．５％）が得ら
れる。
元素分析：
ｄ−１東向 ：Ｃ４０，５３％ Ｎ５．２５％ ８８
．０１％ Ｈ４，０３％測定値： Ｃ４０，５８％Ｎ５
．２１％ ８７．７９％ Ｈ４＝０８％融点： ＞２４
０℃ 式（２０２）の化合物１モルは結晶水４モルを含有して
いる。
．０１％ Ｈ４，０３％測定値： Ｃ４０，５８％Ｎ５
．２１％ ８７．７９％ Ｈ４＝０８％融点： ＞２４
０℃ 式（２０２）の化合物１モルは結晶水４モルを含有して
いる。
実施例５に記載した方法に従って次の表４に示す化合物
が製造された。
が製造された。
吸収極大値（は式（２０３）乃至（２２４）の化合物を
含有しているゼラチン層の紫外部スペクトルによって測
定された。このゼラチン層は透明な写真支持体上に塗布
されていた。
含有しているゼラチン層の紫外部スペクトルによって測
定された。このゼラチン層は透明な写真支持体上に塗布
されていた。
実施例５に記載した方法に従ってさらに次の表６に示す
化合物も製造される。
化合物も製造される。
表 ６
Ｒ１
吸収極太値は表４に示した化合物の場合と同様の方法で
測定された。
測定された。
上記の方法に従ってさらに次の表７および８に示す化舒
物も製造された。
物も製造された。
この化合物の元素分析の結果は次の通り。
計算値： Ｃ５２，５９Ｈ２，８６Ｎ１８．０４ Ｓ８
．２６α１８．２６測定値： ５２．１６ ２．９６
１７．７１ ８．２０ １８．３９２−［２−（４−
アミノフェニル）−６−メチル−ベンゾチアソール］−
４，６−ジクロロ−Ｓ−トリアシン（５０５ａ）と塩化
アルミニウム５．６２とからなる混合物を石油エーテル
（沸点範囲１２０〜１４０℃）１２αに懸濁する。スル
ホラン１６ｍ１とレゾルシン４．８１とを添加したのち
、この反応混合物をさらに１２時間６０℃で攪拌する。
．２６α１８．２６測定値： ５２．１６ ２．９６
１７．７１ ８．２０ １８．３９２−［２−（４−
アミノフェニル）−６−メチル−ベンゾチアソール］−
４，６−ジクロロ−Ｓ−トリアシン（５０５ａ）と塩化
アルミニウム５．６２とからなる混合物を石油エーテル
（沸点範囲１２０〜１４０℃）１２αに懸濁する。スル
ホラン１６ｍ１とレゾルシン４．８１とを添加したのち
、この反応混合物をさらに１２時間６０℃で攪拌する。
室温１で冷却後水を加え、涙過し、そして水に懸濁し、
そして次にメタノールに懸濁する。渥過して乾燥したの
ち、下記式の出発化合物８．７？（収率８５％）がこの
生成物の元素分析結果は次の通り。
そして次にメタノールに懸濁する。渥過して乾燥したの
ち、下記式の出発化合物８．７？（収率８５％）がこの
生成物の元素分析結果は次の通り。
計算値：Ｃ＝５９．０７ ４．６９ １１．８７ ５．
４３測定値： ５９．３５ ４．１３ １３．８４
６，４０Ｃ２−（４−アミノフェニル）−６−メチル
ベンゾチアゾ１九］ −２，２’、 ４．４’−テトラ
ヒドロキシジフェニル−８−トリアジン（５０５ｂ）］
０．７ ？ ’ｚ ＮａＯＨ’２ ｔと共に２−メト
キシエタノール１ ］、 Ｏｍｌに室温で溶解する。、
ナトリウム−１−クロル−２−ヒドロキシブロビルスル
ボナート１３．７ｆｋ添加した後、この混合物を１００
℃で３時間攪拌し、次に１０℃に１時間保持し、そして
沈殿を炉別する。水２１０ｍ１とエタノール１０５ｍ１
とに懸濁したのち、この反応混付物を１時間還流させ、
シリカゲルに通じて涙過し、ヤしてＯ′ｃまで冷却する
。このあと生成物ｋ濾過し、エタノールに懸濁しセして
単離する。乾燥後式（５０５）の化合物５．９ｆ、（収
率３５％）が得られる。
４３測定値： ５９．３５ ４．１３ １３．８４
６，４０Ｃ２−（４−アミノフェニル）−６−メチル
ベンゾチアゾ１九］ −２，２’、 ４．４’−テトラ
ヒドロキシジフェニル−８−トリアジン（５０５ｂ）］
０．７ ？ ’ｚ ＮａＯＨ’２ ｔと共に２−メト
キシエタノール１ ］、 Ｏｍｌに室温で溶解する。、
ナトリウム−１−クロル−２−ヒドロキシブロビルスル
ボナート１３．７ｆｋ添加した後、この混合物を１００
℃で３時間攪拌し、次に１０℃に１時間保持し、そして
沈殿を炉別する。水２１０ｍ１とエタノール１０５ｍ１
とに懸濁したのち、この反応混付物を１時間還流させ、
シリカゲルに通じて涙過し、ヤしてＯ′ｃまで冷却する
。このあと生成物ｋ濾過し、エタノールに懸濁しセして
単離する。乾燥後式（５０５）の化合物５．９ｆ、（収
率３５％）が得られる。
この生成物の元素分析結果は次の通り。
計算値： Ｃ４７，１４Ｈ３，９６Ｎ ７．８５ ３１
０．７８測定値： ４７．２０ ４．２２ ８．
２８． １０．９０実施例８（比較例） 下記式 の本発明による化合物を、下記式 の米国特許第３．４４４．１６４号による化合物と水中
溶解度ならびにゼラチン水浴液の粘度に与エル影響の点
について比較シタ。
０．７８測定値： ４７．２０ ４．２２ ８．
２８． １０．９０実施例８（比較例） 下記式 の本発明による化合物を、下記式 の米国特許第３．４４４．１６４号による化合物と水中
溶解度ならびにゼラチン水浴液の粘度に与エル影響の点
について比較シタ。
ａ）上記２種の化合物の２０℃における最大溶解度の測
定結果は次の表９に示す通りであった。
定結果は次の表９に示す通りであった。
表９
ｂ）同等量の式（１００）の化合物と式（６００）の化
合物とがｐ１１７の５％ゼラチン水溶液の粘度に与える
影響は次の表１０に示す通りであった。
合物とがｐ１１７の５％ゼラチン水溶液の粘度に与える
影響は次の表１０に示す通りであった。
表１０
紫外線吸収剤を添加しない時の使用したゼラチン溶液の
粘度は７．７ ｐａ −ｓｅ、ｃ″７１′あった。
粘度は７．７ ｐａ −ｓｅ、ｃ″７１′あった。
上記表９および１０の結果から明らかなごとく、本発明
による化合物は米国特許第３、４４４．１６４号ｖＣｆ
る化合物よりも水溶解度がかなり高くかつまたその添加
に１って惹起されるゼラチン溶液の粘度上昇の程度はは
るかに低い。このような有利な特性を有するので、本発
明による化合物はゼラチン層を含む写真材料の中に使用
するのに％に好適である。
による化合物は米国特許第３、４４４．１６４号ｖＣｆ
る化合物よりも水溶解度がかなり高くかつまたその添加
に１って惹起されるゼラチン溶液の粘度上昇の程度はは
るかに低い。このような有利な特性を有するので、本発
明による化合物はゼラチン層を含む写真材料の中に使用
するのに％に好適である。
次に本発明による化付物の使用実施例を示す。
実施例９
透明な写真支持体上に下記式（’７０１ ）のマゼンタ
カップラーを含有しているハロゲン化銀乳剤を塗布した
。
カップラーを含有しているハロゲン化銀乳剤を塗布した
。
ｌ
マゼンタカップラーの含有量はその写真材料を露光し、
通常の発色仕上げをし７？：場合に１．０のマゼンタ濃
度が得られるような量であった。この材料の上に式（，
２０４）の紫外線吸収剤５００〜／ｍ”ｃ含有している
ゼラチン層を塗布した（塗布量５ｊ’／ｙ＋ｚ２）。比
較のためゼラチン層内に紫外線吸収剤を含有していない
写真材料も同様に製造した。
通常の発色仕上げをし７？：場合に１．０のマゼンタ濃
度が得られるような量であった。この材料の上に式（，
２０４）の紫外線吸収剤５００〜／ｍ”ｃ含有している
ゼラチン層を塗布した（塗布量５ｊ’／ｙ＋ｚ２）。比
較のためゼラチン層内に紫外線吸収剤を含有していない
写真材料も同様に製造した。
両方の写真材料全乾燥雰囲気中と湿潤雰囲気中とで交互
に露光し、材料Ｋ ２０ ＫＪ／（ｉの光エネルギーを
照射した。
に露光し、材料Ｋ ２０ ＫＪ／（ｉの光エネルギーを
照射した。
露光後（Ｃ測定されたマゼンタ色素の残存濃度は本発明
による紫外線吸収剤を添加した材料の場合が０．８２そ
して紫外線吸収剤を添加してない材料の場合にはわずか
０．２０であった。
による紫外線吸収剤を添加した材料の場合が０．８２そ
して紫外線吸収剤を添加してない材料の場合にはわずか
０．２０であった。
実施例］Ｏ
透明な写真支持体上に下記式（７０２）のマゼンタ画像
色素をマゼンタ濃度が１．０となる工うな量で含有して
いるゼラチン層を塗布した。
色素をマゼンタ濃度が１．０となる工うな量で含有して
いるゼラチン層を塗布した。
この層の上に重ねて式（２０４）の紫外線吸収剤５ （
ｌ Ｏｍｙ ／ ７７１２−２含有しているゼラチン層
全塗布した（塗布量５９／ｍ２）。
ｌ Ｏｍｙ ／ ７７１２−２含有しているゼラチン層
全塗布した（塗布量５９／ｍ２）。
比較のため紫外線吸収剤をゼラチン層に含有させない写
真材料も同様に製造した。
真材料も同様に製造した。
両刀の材料全乾燥雰囲気中と湿潤雰囲気中とで交互に露
光して写真材料に８０ ＫＪ ／ ｃｒＩの光エネルギ
ーを照射した。
光して写真材料に８０ ＫＪ ／ ｃｒＩの光エネルギ
ーを照射した。
露光後に測定したマゼンタ色素の残存濃度にｒ本発明に
よる紫外線吸収剤全添加した材料の場むが帆８６であっ
た。これに対−し紫外線吸収剤を添加しなかった材料の
場合はわずかに０．６０であった。
よる紫外線吸収剤全添加した材料の場むが帆８６であっ
た。これに対−し紫外線吸収剤を添加しなかった材料の
場合はわずかに０．６０であった。
実施例１１
下記の構成の銀色素漂白法のための写真材料（Ａ）を製
造した。
造した。
黄色素（７０５）、青感光性の、ヨウ化物を含まな中間
Ｎ（ゼラチン） 三酢酸セルロース支持体、白不透明 裏側層、ゼラチン ヨウ化物含有乳剤層はヨウ化銀が２．６モル％、臭化銀
が９７．４モル％のハロゲン化銀結晶全含有していた。
Ｎ（ゼラチン） 三酢酸セルロース支持体、白不透明 裏側層、ゼラチン ヨウ化物含有乳剤層はヨウ化銀が２．６モル％、臭化銀
が９７．４モル％のハロゲン化銀結晶全含有していた。
画像色素はそれらの反射濃度（Ｒｅｍ１ｓｓｉｏｎｓｄ
ｉｃｈｔｅ ）がそれぞｆ１２．０であり、２２μ厚さ
の層の全銀含有量が２．０！ｉ′／ ｍ２ となるよう
な濃度で使用された。
ｉｃｈｔｅ ）がそれぞｆ１２．０であり、２２μ厚さ
の層の全銀含有量が２．０！ｉ′／ ｍ２ となるよう
な濃度で使用された。
さらにい′−１１つの写真材料（Ｂ）’を製造した。
この材料（Ｂ）の構成は上記の材料（Ｎと同じであった
が、しかしゼラチン保護層内に式（２０１）の紫外線吸
収剤が２１０〜／ ｍ”の量だけ含有された。
が、しかしゼラチン保護層内に式（２０１）の紫外線吸
収剤が２１０〜／ ｍ”の量だけ含有された。
これらの材料全露光しセして以下のごとく写真仕上げ処
理した。
理した。
■ 銀現像、下記組成の浴内で３０Ｃの温度で３分間：
エチレンシアミンテトラ酢酸（ナトリウム塩）４７亜硫
酸カリウム １９．９２亜硫酸ナト
リウム、無水 ３８．０４７’ハイドロキノン
８．０２１−フェニル−４−メ
チルピラゾリドン ０．５ｆ炭酸カリウム、無水
１９．５ｆ重炭酸カリウム
１３．３ｒ臭化カリウム ３．
５７ペンズトリアゾール １．０７エチ
ルセロソルブ ５７．４ｆチオ硫酸ナト
リウム、無水 ０．９７水
１．０００ｍ１ｔで２ 水洗、１
時間 ３ 同時的色素漂白と銀漂白、下記組成の浴内で３０℃
の温度で３分間： 硫酸（１００％） ４１．ｓｙｍ−
ニトロベンゼンスルホン酸（ナトリウム塩）７．５Ｓ’
エチルセロソルブ ５７．４グ２．３．
６ ” トリメチルキノキサリン １．１２ヨウ化
カリウム ９．０１ビス−（β−シ
アノエチル）−スルホエチルホスフィン（ナトリウム塩
） ’ ２．９ｇ’水
１ｏｏｏｒｎｌまで４ 水洗、１分間 ５ 定着、下記組成の定着浴内で３０℃で°３分間：エ
チレンジアミンテトラ酢酸（ナトリウム塩）３１チオ硫
酸アンモニウム、６０％ ３３３７重亜硫酸ア
ンモニウム、６０％ ７５１アンモニア
２１ｍ１水
１０００〃ｌＧで６４分間の水洗と材料
の乾燥 この材料ＡとＢの３００乃至４５００ｍ波長域での写真
感光度を測定したところ下の表Ｈに示す結果が得られた
。
酸カリウム １９．９２亜硫酸ナト
リウム、無水 ３８．０４７’ハイドロキノン
８．０２１−フェニル−４−メ
チルピラゾリドン ０．５ｆ炭酸カリウム、無水
１９．５ｆ重炭酸カリウム
１３．３ｒ臭化カリウム ３．
５７ペンズトリアゾール １．０７エチ
ルセロソルブ ５７．４ｆチオ硫酸ナト
リウム、無水 ０．９７水
１．０００ｍ１ｔで２ 水洗、１
時間 ３ 同時的色素漂白と銀漂白、下記組成の浴内で３０℃
の温度で３分間： 硫酸（１００％） ４１．ｓｙｍ−
ニトロベンゼンスルホン酸（ナトリウム塩）７．５Ｓ’
エチルセロソルブ ５７．４グ２．３．
６ ” トリメチルキノキサリン １．１２ヨウ化
カリウム ９．０１ビス−（β−シ
アノエチル）−スルホエチルホスフィン（ナトリウム塩
） ’ ２．９ｇ’水
１ｏｏｏｒｎｌまで４ 水洗、１分間 ５ 定着、下記組成の定着浴内で３０℃で°３分間：エ
チレンジアミンテトラ酢酸（ナトリウム塩）３１チオ硫
酸アンモニウム、６０％ ３３３７重亜硫酸ア
ンモニウム、６０％ ７５１アンモニア
２１ｍ１水
１０００〃ｌＧで６４分間の水洗と材料
の乾燥 この材料ＡとＢの３００乃至４５００ｍ波長域での写真
感光度を測定したところ下の表Ｈに示す結果が得られた
。
表■
波長（ｎｍ）の関数としての比写真感度表から材料Ｂは
紫外領域では材料ＡＪ：り明らかに感度が低いことが判
る。これに対し、可視領域（４００，４２５ｎｍ ）
Ｔは感ｉｕ変っていない。
紫外領域では材料ＡＪ：り明らかに感度が低いことが判
る。これに対し、可視領域（４００，４２５ｎｍ ）
Ｔは感ｉｕ変っていない。
この写真感度の測定方法はティー・エイチ・シエイムズ
二［ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プ
ロセスＪ （Ｔ、 Ｈ，、Ｊａｍｅｓ。
二［ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プ
ロセスＪ （Ｔ、 Ｈ，、Ｊａｍｅｓ。
Ｔｌ］ｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｂｉｃ ｐｒｏｃｅｓｓ ）の第４版（］ ９９
７７年５１ｏ頁に記載されている１゜ 実施例１２ 実施例１１に記載した材料ＡとＢの未露光フィルム金直
流電圧コロナ放電の光で露光した。露光時間は０．１秒
から１００秒までの範囲で変化させた。このＬ′）ＫＭ
光さｎたフィルムケ実施例１１に記載したように仕上げ
処理した。宵スペクトル領域における最大濃度の低下を
側足しそして最大濃度の１５％低下を惹起するのに必要
な無光時間を求めた。材料Ａでは０．３秒の露光によっ
てすでに青感光層の最大濃度が１５％失われたことが分
った。
ｒａｐｂｉｃ ｐｒｏｃｅｓｓ ）の第４版（］ ９９
７７年５１ｏ頁に記載されている１゜ 実施例１２ 実施例１１に記載した材料ＡとＢの未露光フィルム金直
流電圧コロナ放電の光で露光した。露光時間は０．１秒
から１００秒までの範囲で変化させた。このＬ′）ＫＭ
光さｎたフィルムケ実施例１１に記載したように仕上げ
処理した。宵スペクトル領域における最大濃度の低下を
側足しそして最大濃度の１５％低下を惹起するのに必要
な無光時間を求めた。材料Ａでは０．３秒の露光によっ
てすでに青感光層の最大濃度が１５％失われたことが分
った。
これに対し材料Ｂでは同じ最大濃度損失が生じるまでに
３倍長い露光時間がかかる、すなわち０．９秒の露光時
間を要することが分った。
３倍長い露光時間がかかる、すなわち０．９秒の露光時
間を要することが分った。
実施例１３
ある場合には、写真材料の中に使用された紫外線吸収剤
が十分高い水溶性を有することが要求される。本実施例
はたとえば式（２００）の本発明による化合物中の置換
基Ｒ＋に適当に選択することＫよってその必要条件を満
足させる方法を示す。置換分Ｒ１の種類ＫＬつで、その
紫外線吸収剤は水溶性になったり、水不溶性になったり
する。従って、材料の７−１［］工中に、紫外線吸収剤
がとどまり得るか、又は洗い出されるかの調節ができる
。
が十分高い水溶性を有することが要求される。本実施例
はたとえば式（２００）の本発明による化合物中の置換
基Ｒ＋に適当に選択することＫよってその必要条件を満
足させる方法を示す。置換分Ｒ１の種類ＫＬつで、その
紫外線吸収剤は水溶性になったり、水不溶性になったり
する。従って、材料の７−１［］工中に、紫外線吸収剤
がとどまり得るか、又は洗い出されるかの調節ができる
。
白色のポリエチレン塗工紙支持体上にゼラチン層を塗布
した。このゼラチン層は支持体表面積１ｍ２当り７．２
１のゼラチン、０．０６７の硬化剤、２−（Ｎ−メチル
モルホリノ）−４−アミノ−６−ヒトロキシートリアジ
ンテトラフルオロホウ酸塩および０．２５ ｙの式（２
００）の紫外線吸収剤全含有しているものである。使用
した紫外線吸収剤は式（２００）中のＲ，が［：記入１
２に示す意味ヲ何するものであった。
した。このゼラチン層は支持体表面積１ｍ２当り７．２
１のゼラチン、０．０６７の硬化剤、２−（Ｎ−メチル
モルホリノ）−４−アミノ−６−ヒトロキシートリアジ
ンテトラフルオロホウ酸塩および０．２５ ｙの式（２
００）の紫外線吸収剤全含有しているものである。使用
した紫外線吸収剤は式（２００）中のＲ，が［：記入１
２に示す意味ヲ何するものであった。
衣１２
このゼラチン層に適当な測色計（ミノルタ社のＣＨＲＯ
，ＭＡ−ＭＥＴＥＲｌ） 、）によって色点が定められ
た。露光は昼光に近似した紫外線を含む白色光（標準光
種Ｄ６５）で行われた。色座標Ｙ１Ｘ１ｙから白色度Ｗ
がカラー・リサーチ・アンド・アプリケーション（Ｃｏ
１ｏｒ Ｒｅ５ｅａｒｃｈａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉ
ｏｎ ） ５ （１９８１年）、 １０７に従って次式
により計算できる： ｗ＝ｙ＋ｓｏｏ （０，３１３８−Ｘ）＋１７０．０
（０，３３１０−ｙ）４ Ｑ （１，ｎｍ以上の減員に
おける紫外線吸収剤の光吸収が無視しうるほど小さくは
ないならは゛、白色度は紫外線吸収剤なしの支持体の白
色度以下に低下するはずであり、そしてその層には黄色
味が生じる。この黄色味は紫外線吸収剤に、′ｃる可視
光線のスペクトル領域内まで及ぶ吸収が顕著になればな
るほど、ニジ濃厚となる。
，ＭＡ−ＭＥＴＥＲｌ） 、）によって色点が定められ
た。露光は昼光に近似した紫外線を含む白色光（標準光
種Ｄ６５）で行われた。色座標Ｙ１Ｘ１ｙから白色度Ｗ
がカラー・リサーチ・アンド・アプリケーション（Ｃｏ
１ｏｒ Ｒｅ５ｅａｒｃｈａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉ
ｏｎ ） ５ （１９８１年）、 １０７に従って次式
により計算できる： ｗ＝ｙ＋ｓｏｏ （０，３１３８−Ｘ）＋１７０．０
（０，３３１０−ｙ）４ Ｑ （１，ｎｍ以上の減員に
おける紫外線吸収剤の光吸収が無視しうるほど小さくは
ないならは゛、白色度は紫外線吸収剤なしの支持体の白
色度以下に低下するはずであり、そしてその層には黄色
味が生じる。この黄色味は紫外線吸収剤に、′ｃる可視
光線のスペクトル領域内まで及ぶ吸収が顕著になればな
るほど、ニジ濃厚となる。
上記のポリエチレン塗工紙支持体とは異なり、白色不透
明ポリエステル支持体は螢光増白剤を含有している。こ
の螢光増白剤は入射光の不可視紫外線部分を青スペクト
ル領域の可視光線に変え、これによってヤの李持体の白
さの印象を向上させる。したがって、この増白効果は紫
外線吸収剤の存在によって当然ながら太幅に低減される
。この場合はその紫外線吸収剤の可視スペクトルに領域
の光吸収が無祝しつるほど小さい場合であっても、紫外
線吸１区剤によって白色度は劣化される。
明ポリエステル支持体は螢光増白剤を含有している。こ
の螢光増白剤は入射光の不可視紫外線部分を青スペクト
ル領域の可視光線に変え、これによってヤの李持体の白
さの印象を向上させる。したがって、この増白効果は紫
外線吸収剤の存在によって当然ながら太幅に低減される
。この場合はその紫外線吸収剤の可視スペクトルに領域
の光吸収が無祝しつるほど小さい場合であっても、紫外
線吸１区剤によって白色度は劣化される。
上に述べた２つの効果の測定は、次の表１３の第３欄Ｋ
まとめて示した測定値から理解されるように被験層が測
定前にいかなる化学的処理も受けていない場合には結果
がまことに明白である。こｆＬＫ対しその層が実施例１
１に記載したような銀色素漂白法のための写真処理全骨
けた場合には、紫外線吸収剤はその良好な水中溶解度の
ために部分的に処理浴内へ拡散してし１つ。これによっ
て生じる被験層内の紫外線吸収剤の含量変化はスペクト
ル測光により測定できる。表１３の第４欄に示した例の
場合ではこの含量損失は初期含量の９４乃至９７％であ
る。したがって当然のことながらその層の白色度は紫外
線吸収剤に含１ない層の白色度とほとんど差がない（１
＜＋ ３、第：う欄参照）。
まとめて示した測定値から理解されるように被験層が測
定前にいかなる化学的処理も受けていない場合には結果
がまことに明白である。こｆＬＫ対しその層が実施例１
１に記載したような銀色素漂白法のための写真処理全骨
けた場合には、紫外線吸収剤はその良好な水中溶解度の
ために部分的に処理浴内へ拡散してし１つ。これによっ
て生じる被験層内の紫外線吸収剤の含量変化はスペクト
ル測光により測定できる。表１３の第４欄に示した例の
場合ではこの含量損失は初期含量の９４乃至９７％であ
る。したがって当然のことながらその層の白色度は紫外
線吸収剤に含１ない層の白色度とほとんど差がない（１
＜＋ ３、第：う欄参照）。
と １；３
衣１２の層を有し、後から銀色素漂白法による処理を受
けた白色不透明支持体の白色度α’Ｍ。
けた白色不透明支持体の白色度α’Ｍ。
ΔＧ ＝＝処理時における紫外線吸収剤の損失、パーセ
ント。
ント。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、置換基Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３のうちの少なく
とも１つは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ 土類金属、アンモニウムまたはテトラアル キルアンモニウムを意味し、 ｍは１または２、 Ｒ＿４は１乃至４個の炭素原子を有するアルキルまたは
アルコキシ、ヒドロキシまたは 式−ＣＯＲ（Ｒは１乃至８個の炭素原子を有するアルキ
ルまたはフェニルを意味する） の基を意味し、 ｎは０、１、２または３である〕の基を意 味し、そして残りの置換基は互に独立的に アルキル、アリール、または１つのヘテロ 原子を介してトリアジニル基に結合された アルキルまたはアリールまたは複素環を意 味する｝の化合物。 ２、Ｒ＿２とＲ＿３が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４はメチル、メトキシ、ヒドロキシまたは
アセチルを意味し、 ｎは１、２または３、 Ｍとｍは特許請求の範囲第１項に記載した 意味を有する）の基であり、そしてＲ＿１がアルキル、
アリール、１つのヘテロ原子を 介してトリアジニル基に結合したアルキル またはアリールまたは複素環であることを 特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の 化合物。 ３、Ｒ＿１がアリールまたは１つのヘテロ原子を介して
トリアジニル基に結合したアリー ルであることを特徴とする特許請求の範囲 第２項に記載の化合物。 ４、Ｒ＿１がフェニル、アニリノまたはＮ−アルキル−
アニリノである、なおこれらの基 は場合によつては１乃至１２個の炭素原子 を有するアルキルまたはアルコキシ、フェ ニル、ヒドロキシル、ハロゲン、ニトロ、 シアノまたは２乃至９個の炭素原子を有す るカルボアルコキシ、チアゾール、ベンズ チアゾール、オキサゾール、イソオキサゾ ールまたはベンズオキサゾル基によつて置 換されていてもよい、ことを特徴とする特 許請求の範囲第３項に記載の化合物。 ５、Ｒ＿１がフェニルまたは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基であることを特徴とする特許請求の範 囲第４項に記載の化合物。 ６、Ｒ＿２とＲ＿３が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍとｍは特許請求の範囲第１項に 記載した意味を有する）の基であり、Ｒ＿１がＲ＿２お
よびＲ＿３と同じ意味を有するかまたはＲ＿４がアルキ
ル、アリール、１つのヘテロ原子を介してトリアジニル
基に結合さ れたアルキルまたはアリールまたは複素環 であることを特徴とする特許請求の範囲第 １項に記載の化合物。 ７、Ｒ＿２とＲ＿３が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、カル シウム、マグネシウム、アンモニウムまた はアルキル基中にそれぞれ１乃至４個の炭 素原子を有するテトラアルキルアンモニウ ムを意味しそしてｍは１または２である） の基であり、Ｒ＿１がＲ＿２およびＲ＿３と同じ意味を
有するか、あるいはＲ＿１が１乃至１２個の炭素原子を
有するアルキル、フェニル、あるいは酸素、硫黄または
イミノまたはア ルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有す るアルキルイミノを介してトリアジニル基 に結合された１乃至１２個の炭素原子を有 するアルキルまたはフェニル、あるいは複 素環であることを特徴とする特許請求の範 囲第６項に記載の化合物。 ８、Ｒ＿２とＲ＿３が特許請求の範囲第７項に記載した
意味を有しそしてＲ＿１がＲ＿２およびＲ＿３と同じ意
味を有するか、あるいはＲ＿１がそれぞれ１乃至１２個
の炭素原子を有す るアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ またはチオアルキル基（これらの基は場合 によつてはヒドロキシ、フェニル、メトキ シ、ピペリジニル、ピロリジニルまたは２ 乃至９個の炭素原子を有するカルボアルコ キシによつて置換されていてもよい）であ ることを特徴とする特許請求の範囲第７項 に記載の化合物。 ９、Ｒ＿１が１乃至４個の炭素原子を有するアルキルま
たはアルコキシ、ベンジルアミノ または８乃至１２個の炭素原子を有するチ オアルキルであることを特徴とする特許請 求の範囲第８項に記載の化合物。 １０、Ｒ＿１が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｎ′は０または１、 Ｘは酸素、硫黄、イミノまたはアルキル基 中に１乃至４個の炭素原子を有するアル キルイミノ、 Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３は互に独立的に水素、場合によ
つてはヒドロキシル、メトキシま たは２乃至９個の炭素原子を有するカル ボアルコキシによつて置換されていても よい、炭素原子１乃至１２個を有するア ルキルまたはアルコキシ、 −ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＿２ＳＯ＿３Ｋ、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、フェニル、ヒドロキシ ル、スルホ、ハロゲン、アルキル基中に １乃至４個の炭素原子を有するアルキル −またはジアルキルアミノ、ニトロ、シ アノまたは２乃至４個の炭素原子を有す るカルボアルコキシを意味する）の基で あることを特徴とする特許請求の範囲第 ７項に記載の化合物。 場合によつてはヒドロキシル、メトキシま たは２乃至９個の炭素原子を有するカルボ アルコキシによつて置換されていてもよい アルキルまたはアルコキシ基、フェニル、 ヒドロキシル、塩素、ニトロ、シアノまた はＣＯＯＣＨ＿３であることを特徴とする特許請求の範
囲第１０項に記載の化合物。 １２、Ｒ＿１が式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ の複素環であることを特徴とする特許請求 の範囲第７項に記載の化合物。 １３、Ｒ＿１が式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ の複素環であることを特徴とする特許請求 の範囲第１２項に記載の化合物。 １４、Ｒ＿２とＲ＿３が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍはナトリウムまたはカリウムで あわ、そしてＲ＿１はフェニル、ジフェニル、トリルま
たはｐ−クロルフェニルである） の基であることを特徴とする特許請求の範 囲第１０項に記載の化合物。 １５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は特許請求の範囲第１
項に記載した意味を有する）の化合 物の製造法において、 （ I ）２，４，６−トリクロルトリアジンを常法によ
つてＲ＿１またはＲ＿１とＲ＿２とで置換された誘導体
に変換し、 （II）そのトリアジニル基に存在する塩素原子をスルホ
ランの存在下で式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４とｎは特許請求の範囲第１項に記載した
意味を有する）のレゾルシン誘 導体と反応させ、得られた化合物を単離し そして次にこれを （III）有機溶剤中、塩基の存在で、式 （２）▲数式、化学式、表等があります▼または （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍとｍは特許請求の範囲第１項に 記載した意味を有する）の化合物と反応さ せそしてその生成物を単離することを特徴 とする方法。 １６、段階（II）において石油エーテルとスルホランの
０：１乃至１０：１の容量比の溶剤 混合物を使用しそして反応温度を１０乃至 ９５℃とすることを特徴とする特許請求の 範囲第１５項に記載の方法。 １７、段階（III）において塩基としてアルカリ金属水
酸化物またはテトラアルキルアンモニ ウム水酸化物を使用しそして反応温度を２０乃至１５０
℃とすることを特徴とする特許 請求の範囲第１５項に記載の方法。 １８、反応温度を２０乃至１００℃とすることを特徴と
する特許請求の範囲第１７項に記 載の方法。 １９、有機材料中の紫外線吸収剤として特許請求の範囲
第１項に記載の化合物を使用する 用法。 ２０、有機材料が写真材料であることを特徴とする特許
請求の範囲第１９項に記載の用法。 ２１、該写真材料がその少なくとも１つの層または支持
体内に該紫外線吸収剤を含有する ことを特徴とする特許請求の範囲第２０項 に記載の用法。
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