KR100689260B1 - 항산화성 스틸벤계 형광증백제 및 이의 합성방법 - Google Patents

항산화성 스틸벤계 형광증백제 및 이의 합성방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 다음의 화학식으로 표시되는 친핵성기가 포함된 BHT 유도체가 치환된 항산화성 스틸벤계 형광증백제 및 이의 합성 방법으로서,
Figure 112006081394768-pat00033
여기서, M이 수소 내지 알칼리 금속 원자로 표시되고,
R1 은
Figure 112006081394768-pat00002
의 화학식을 따르되, M은 수소 내지 알칼리 금속 원자 중 어느 하나로 선택되고, n은 독립적으로 0, 1 또는 2이며,
R2는,
Figure 112006081394768-pat00003
의 화학식을 따르되, n은 독립적으로 0 또는 1 또는 2이고, R3과 R4는 tert-부틸기(tert-butyl group)로 모두 치환되었거나, 한쪽만 치환된 형태로 존재하는 것을 특징으로 한다.
형광증백제, 항산화성, 항산화성 염료, 스틸벤 화합물, 일광 견뢰도.

Description

항산화성 스틸벤계 형광증백제 및 이의 합성방법{Fluorescent Whitening Agent of stilbene type having property of preventing oxidation and Process of producing thereof}
본 발명은 섬유 및 제지용 스틸벤(stilben)계 구조의 형광증백제에 항산화성 치환기, 즉 BHT유도체를 결합시켜, 본질적으로 항산화 특성을 가지는 형광 증백제 조성물 및 이를 합성하는 방법에 관한 것이다.
자외부의 빛을 흡수하여 가시부의 단파장측(400~450nm)으로 형광을 밝히는 화합물중에서 섬유 및 제지에 친화성을 갖는 물질을 형광증백제(Fluorescent Whitening Agent, FWA)라고 부른다. 1950년 이후로부터 합성섬유의 발전과 함께 이미디아졸(imidazole)계, 트리아졸(triazole)계, 쿠마린(coumarin)계, 나프타리미드(naphthalimide)계, 스틸벤(stilbene)계, 옥사졸(oxazole)계 등이 개발되어 현재 시판되고 있다.
이러한 형광증백제는 기본적으로 높은 백도와 견뢰도를 나타내어야 하는데, 수세 및 땀 견뢰도 등은 친수성 및 소수성 치환기의 도입 및 수량 조절에 의하여 용해도를 조절함으로써 향상 시킬 수 있으나, 백도의 경우에는 외부 노출시 태양 광선에 의한 라디칼 형성이 일어나는 경우, 염착된 형광증백제의 분해에 의하여 백감도가 빠르게 감소하는 경우가 매우 빈번하게 나타난다.
이 문제를 해결하기 위해 행하는 기존의 방법들은 자외선 차단제 및 일반적인 항산화제를 적당한 비율로 형광증백제 및 염욕에 혼합하여 사용하여 왔으나, 그 성과가 매우 미비하였다.
음식물 방부제로 널리 사용되는 BHT(Butylated hydroxytolune)와BHA(Butylated hydroxyanisole)는 라디칼을 흡수하여 추가적인 라디칼 반응을 억제하는 것으로 알려져 있다. BHT 또는 BHA의 메틸기 또는 메톡시기 대신에 친핵성을 나타낼 수 있는 아미노기 및 알킬 아미노기를 가지는 BHT유도체를 합성하는 것이 선행적으로 이뤄져야 한다.
본 발명의 목적은 섬유 및 제지용 스틸벤(stilben)계 구조의 형광증백제에 항산화성 치환기, 즉 BHT유도체를 결합시켜 본질적으로 항산화 특성을 가지는 형광 증백제 조성물 및 이를 합성하는 방법을 제공하는데 목적이 있다.
본 발명은 하기 일반식(1)으로 표시되는 일반적인 스틸벤 구조의 형광증백제에 항산화성을 가진 BHT(Butylated hydroxytolune)유도체를 결합시킨 형광증백제로써 섬유 및 제지에 사용하는 형광증백제 및 동종 염료에 항산화성을 부가하여, 햇볕이나 기타 자외선에 장시간 노출되어도 초기의 백감도를 오랫동안 지속할 수 있게 하는 장점을 갖는 BHT유도체가 결합된 스틸벤계 형광증백제 및 이의 합성방법에 관한 것이다.
Figure 112006081394768-pat00034
Figure 112006081394768-pat00035
Figure 112006081394768-pat00036
상기 화학식(1)의 화합물. 상기 식에서, M은 수소, 알칼리 금속 원자이고
R1은 다음 화학식(4)로 표현하며,
Figure 112005027209166-pat00007
(M은 화학식(1)의 것과 동일하며, n은 독립적으로 0, 1 또는 2이다.)
R2는 다음 화학식(5)의 물질로서,
Figure 112005027209166-pat00008
n은 독립적으로 0 또는 1, 2이고, R3과 R4는 tert-butyl group으로 모두 치환되었거나, 한쪽만 치환된 형태로 존재한다.
스틸벤계 형광증백제의 제조 방법은 기술한 문헌(참조: 예를 들면"Fluorescent Whitening Agents", R. Anliker and G. Muller, G. Thieme Publishers, 1975, p.31 ff.)등에 매우 자세히 기술되어 있고 매우 일반적이다. 이 문헌에 기초한 본 발명에 따른 형광증백제의 제조 방법은 개략적으로 다음과 같다.
ⅰ) 제1반응 단계에서, 시아누르클로라이드를 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디설폰산의 나트륨 염과 반응시켜 화학식(2)로 표시되는 중간체를 합성한다.
ⅱ) 제2 반응 단계에서, 화학식(2)의 화합물을 화학식(4) 또는 화학식(5)의 화합물과 반응시켜 화학식(3)으로 표시되는 화합물을 합성한다.
ⅲ) 제3 반응 단계에서, 화학식(3)의 화합물을 화학식(4) 또는 화학식(5)의 화합물과 반응시켜 최종적으로 화학식(1)의 화합물로 표현되는 항산화성 특성이 부여된 스틸벤계 화합물을 합성하여 얻어낸다.
여기서, 화학식(5)의 화합물을 합성하는 반응식은 다음과 같다.
Figure 112006081394768-pat00037
상기 반응식 1을 통해 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 항산화성 스틸벤계 형광증백제의 합성방법의 가장 큰 특징은 먼저 화학식(6)으로 표시되는 2,6-di-tert-butylphenol을 니트로화 반응 및 아미노화 반응을 통하여 화학식(5)로 표시되는 친핵성기를 포함하는 BHT 유도체를 합성한 후 정제 과정을 거쳐 건조하며, 이러한 반응식에 의하여 합성된 화합식 (5)를 상기 서술한 반응단계를 통하여 최종적인 항산화성 특성이 부여된 스틸벤계 화합물을 합성하여 얻어 내는 것이다.
상기 화학식(5)의 합성방법은 다음의 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는 바, 이러한 실시예는 하나의 예로서 표현된 것이며, 본 발명이 이에 국한되는 것은 아니다.
(실시예 1)
화학식(5)에서 n=0인 화합물의 합성방법
1) 화학식 (7) 2,6-di-tert-butyl-4-nitrosophenol의 합성
2,6-di-tert-butylphenol(5.16g, 25mmol)을 에탄올(25ml)에 녹인 뒤, 황산 소량을 적가하여 산성상태로 만들고, 물 5ml에 아질산나트륨(1.78g, 25.8mmol)을 녹여 0~5 도에서 천천히 적가한다. 완전히 적가 후 반응액의 온도를 0~5도 유지하면서 2시간 동안 교반한다. 황색의 침전물이 형성되는데, 여과 후 물로 세척하고 건조한다. 다시 사염화탄소를 이용하여 재결정하였고, 전체 생산물은 5.40g 이며 수율은 92%를 얻었다.
다음은 NMR(핵자기공명분석법)에 의하여 분석된 화학식(7)의 특성이다.
mp 59~60도 ;1H NMR(CDCl3) δ1.31(s, 18H, tert-butyl), 6.91(d, 1H, ArH), 7.54(d, 1H, ArH).
2) 화학식 (5) 4-amino-2,6-di-tert-butyl-phenol의 합성
5% 가성소다 용액(30ml)에 2,6-di-tert-butyl-4-nitrosophenol(5.18g, 22.0mmol)을 넣고, 50~60도로 승온하여 용해한다. 나트륨 히드로 아황산염(10.0g)을 반응액에 넣고, 온도를 50~60도로 유지하면서 1시간 동안 교반한다. 이 용액을 물(20ml)로 희석하고, 실온까지 온도를 낮추면, 크림색의 4-amino-2,6-di-tert -butyl-phenol이 석출된다. 건조 후에 전체 반응의 중간체로 사용한다.
(실시예 2)
화학식(5)에서 n=2인 화합물의 합성방법
1) 화학식 (8) 4-chloromethyl-2,6-di-tert-butylphenol의 합성
2,6-di-tert-butyl-phenol(10.0g, 48.5mmol)을 n-헵탄(50ml)에 용해한 후, 파라포름알데히드(30g)와 함께 염산(75ml)이 들어있는 반응기에 넣고 교반한다. 반응기 내부는 질소를 주입하고, 13시간 동안 교반한다. 반응이 끝나면 실온까지 냉각시킨다. 반응액이 2개의 층으로 분리가 되는데, 유기층을 분리하여 물로 세척하고 건조하면, 오렌지 색 시럽형태의 4-chloromethyl-2,6-di-tert-butylphenol을 수득할 수 있다.
2) 화학식 (9) 4-cyanomethyl-2,6-di-tert-butylphenol의 합성
시안화칼륨(6.30g, 96.7mmol)을 70% 에탄올(250ml)에 녹인다. 반응기에 4-chloromethyl-2,6-di-tert-butylphenol(12.4g, 48.7mmol)을 n-헵탄(100ml)에 용해하여 준비하고, 시안화칼륨 용액을 반응액의 온도를 0도로서 유지하면서 적가한다. 이 용액을 가열하여 2시간 동안 교반한 뒤, 실온까지 냉각시켜, 얻은 침전물을 여 과하고, 물로 세척하여 노란색 고체의 4-cyanomethyl-2,6-di-tert-butylphenol (10.0g, 84%)을 수득한다. 다음은 NMR에 의하여 분석된 화학식(9)의 특성이다.
mp 107~109도: 1H NMR(CDCl3) δ 1.44(s, 18H, tert-butyl), 3.65(s, 2H, -CN2CN), 5.25(s, 1H, -OH), 7.09(s, 2H, ArH).
3) 화학식 (5) 4-(2-aminoethyl)-2,6-di-tert-butylphenol의 합성
반응기에 무수디에틸에테르 (75ml)를 넣고 0도를 유지하면서 4-cyanomethyl-2,6-di-tert-butylphenol(9.82g, 40.0mmol) 투입한다. 수소화알루미늄리튬 (3.20g, 84.3mmol)을 무수디에틸에테르 (100ml)에 현탁시켜 반응기에 적가한다. 질소를 투입하면서 반응액을 4시간 동안 교반한 뒤, 1노르말 농도의 가성소다로 과량 사용으로 인해 남은 수소화알루미늄리튬을 해리시키고 반응액을 여과한다. 물로 세척하고 건조하여, 노란색 고체의 4-(2-aminoethyl)-2,6-di-tert- butylphenol (7.50g, 75%)를 수득한다. 다음은 NMR에 의하여 분석된 화학식(5)의 특성이다.
mp 105~106도 ; 1H NMR(CDCl3) δ 1.44(s, 18H, tert-butyl), 2.66(t, 2H, -CH2-C), 2.93(t, 2H, -CH2N-), 5.09(s, 1H, -OH), 7.09(s, 2H, ArH).
상기 실시예 2에서, 상기 화학식(5)를 합성하는데 사용된 수소화알루미늄의 양은 4-cyanomethyl-2,6-di-tert-butylphenol 몰비의 1 내지 2.5배 내에서 수행되는 것이 가장 바람직하다.
본 발명에 따른 항산화성 스틸벤계 형광증백제 및 이의 합성방법에서, 화학식(5)에서 n=1인 화합물 및 화학식(4)으로서 표현되는 R1의 합성방법은 일반적이고, 널리 알려져 있기 때문에 별도의 설명은 생략하기로 한다.
더불어, 본발명에 따른 형광증백제를 얻기 위해 합성된 R1 및 R2의 총량 몰비의 합은 시아누르클로라이드 몰비의 0.95에서 1.1배 범위 내에서 합성되는 환경 내에서 이루어지는 것이 가장 바람직하다.
상기와 같은 합성 방법을 거쳐 표 1에 제시한 본 발명에 따른 친핵성기가 치환된 스틸벤계 형광증백제를 합성하였다.
친핵성기가 포함된 BHT 유도체가 치환된 스틸벤계 화합물
화학식(화학식(1)에서의 R1, R2 결합체) R1 R2
(10)
Figure 112005027209166-pat00010
Figure 112005027209166-pat00011
(11)
Figure 112005027209166-pat00012
Figure 112005027209166-pat00013
(12)
Figure 112005027209166-pat00014
Figure 112005027209166-pat00015
(13)
Figure 112005027209166-pat00016
Figure 112005027209166-pat00017
(14)
Figure 112005027209166-pat00018
(15)
Figure 112005027209166-pat00020
Figure 112005027209166-pat00021
(16)
Figure 112005027209166-pat00022
Figure 112005027209166-pat00023
(17)
Figure 112005027209166-pat00024
Figure 112005027209166-pat00025
다음은 NMR에 의하여 분석된 화학식(10) 내지 (17)의 특성이다
화학식 (10)의 특성
- 수율 83%; 1H NMR(DMSO-dσ) δ 1.39(s, 36H, tert-butyl), 6.51(s, 2H, -OH), 6.93(t, 6H, ArH), 7.05(s, 4H, ArH), 7.23(d, 4H, ArH), 7.37(d, 2H, ArH), 7.67(s, 2H, -CH=CH), 7.80(d, 2H, ArH), 8.08(s, 2H, -NH), 9.19(s, 2H, -NH), 10.27(s, 2H, -NH).
화학식 (11)의 특성
- 수율 94%; 1H NMR(DMSO-dσ) δ 1.36(s, 36H, tert-butyl), 2.77(s, 4H, -CH2-), 3.51(t, 4H, -CH2N-), 6.71(s, 2H, -OH), 6.93(s, 4H, ArH), 6.95(m, 10H, ArH), 7.61(d, 2H, ArH), 7.23(s, 2H, -CH=CH-), 7.82(d, 2H, ArH), 8.01(s, 2H, ArH), 8.97(s, 2H, -NH), 9.08(s, 2H, -NH), 10.25(s, 2H, -NH).
화학식 (12)의 특성
- 수율 67%; 1H NMR(DMSO-dσ) δ 1.39(s, 36H, tert-butyl), 6.51(s, 2H, -OH), 6.62(d, 2H, ArH), 6.92(t, 2H, ArH), 7.29(s, 4H, ArH), 7.37(t, 2H, ArH), 7.68(d, 2H, ArH), 7.75(s, 2H, -CH=CH), 7.82(d, 2H, ArH), 8.07(s, 2H, ArH), 8.62(s, 2H, -NH), 9.08(s, 2H, -NH), 10.27(s, 2H, -NH).
화학식 (13)의 특성
- 수율 74%; 1H NMR(DMSO-dσ) δ 1.36(s, 36H, tert-butyl), 2.75(s, 4H, -CH2-), 3.50(t, 4H, -CH2NH), 6.71(t, 2H, ArH), 6.93(t, 2H, ArH), 6.96(s, 4H, ArH), 7.21(t, 2H, ArH), 7.56(d, 2H, ArH), 7.68(s, 2H, -CH=CH-), 7.80(d, 2H, ArH), 7.79(s, 2H, ArH), 8.59(d, 2H, ArH), 9.96(s, 2H, -NH), 9.73(s, 2H, -NH), 10.25(s, 2H, -NH).
화학식 (14)의 특성
- 수율 84%; 1H NMR(DMSO-dσ) δ 1.39(s, 36H, tert-butyl), 6.69(s, 2H, -OH), 7.21(d, 2H, ArH), 7.37(s, 4H, ArH), 7.37(t, 2H, ArH), 7.62(s, 2H, -CH=CH), 7.81(m, 4H, ArH), 8.06(s, 4H, ArH), 8.90(s, 2H, -NH), 9.16(s, 2H, -NH), 10.26(s, 2H, -NH).
화학식 (15)의 특성
- 수율 77%; 1H NMR(DMSO-dσ) δ 1.36(s, 36H, tert-butyl), 2.79(s, 4H, -CH2-), 3.55(t, 4H, -CH2NH), 6.67(s, 2H, -OH), 6.93(d, 2H, ArH), 6.98(s, 4H, ArH), 7.19(t, 2H, ArH), 7.60(d, 2H, ArH), 7.73(s, 2H, -CH=CH-), 7.80(d, 2H, ArH), 8.01(s, 4H, ArH), 8.20(d, 2H, ArH), 9.17(s, 2H, -NH), 9.23(s, 2H, -NH), 10.25(s, 2H, -NH).
화학식 (16)의 특성
- 수율 81%; 1H NMR(DMSO-dσ) δ 1.40(s, 36H, tert-butyl), 6.74(s, 2H, -OH), 7.24(d, 4H, ArH), 7.29(s, 4H, ArH), 7.50(d,2H, ArH), 7.66(s, 2H, -CH=CH), 7.81(d, 2H, ArH), 8.03(s, 2H, ArH), 8.35(d, 4H, ArH), 8.92(s, 2H, -NH), 9.15(s, 2H, -NH), 10.27(s, 2H, -NH).
화학식 (17)의 특성
- 수율 82%; 1H NMR(DMSO-dσ) δ 1.37(s, 36H, tert-butyl), 2.80(s, 4H, -CH2-), 3.51(t, 4H, -CH2NH), 6.67(s, 2H, -OH), 6.93(d, 4H, ArH), 6.97(s, 4H, ArH), 7.50(d, 2H, ArH), 7.59(s, 2H, -CH=CH-), 7.80(d, 2H, ArH), 8.01(s, 2H, ArH), 8.38(d, 4H, ArH), 9.15(s, 2H, -NH), 9.24(s, 2H, -NH), 10.26(s, 2H, -NH)
이하, 본 발명에 따른 화합물의 작용을 설명하면 다음과 같다.
본 발명으로 합성한 화합물의 물성을 다음과 같은 방법을 통하여 측정하였다.
- 일광견뢰도: ISO 105-B02에 따라 Xenon arc lamp method를 이용하여 측정
- 마찰견뢰도: ISO 105-X12에 따라 Crock meter method로 측정
- 세탁견뢰도: ISO 105-C01
- 표준물질로는 CI86과 CI90의 아래의 화학식(6)과 (7)로 표현되는 스틸벤계 화합물을 이용하여 물성을 비교하였다.
- 표준물질과 견뢰도 특성을 비교할 본 발명의 대상 화합물은 표 1에 제시하였다.
CI86
Figure 112006081394768-pat00038
C190
Figure 112006081394768-pat00039
다양한 견뢰도 비교 결과
화학식 일광 견뢰도 마찰 견뢰도
건식 습식
(18) 2 3-4 2
(19) 2 3-4 2
(10) 3 4 3
(11) 3 4-5 4
(12) 1 4 3-4
(13) 3 4-5 3-4
(14) 2 4 2-3
(15) 3 4 3-4
(16) 2 4-5 3-4
(17) 2 4 3
수세 견뢰도 비교 결과
화학식 Acetate Cotten Nylon
(18) 4-5 1 3
(19) 4 1 3
(10) 4-5 2 4-5
(11) 4-5 3-4 4-5
(12) 4-5 2-3 4-5
(13) 4-5 2 4-5
(14) 4 1-2 4-5
(15) 4 3-4 4-5
(16) 4-5 2 4-5
(17) 4-5 2-3 4-5
상기 표를 통한 다양한 견뢰도 실험 결과에서 나타나듯이, 친핵성기가 포함된 BHT 유도체를 이용하여 스틸벤계 화합물을 합성하였을 때 화학식(18) 및 (19)의 기존 스틸벤계 화합물에 비하여 각종 섬유물질에 적용한 결과 매우 우수한 등급의 견뢰도를 나타내었다.
지금까지 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 항산화성 스틸벤계 형광증백제 및 이의 합성방법의 구성 및 작용을 상기 설명에 표현하였지만 이는 예를 들어 설명한 것에 불과하여 본 발명의 사상이 상기 설명에 한정되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변화 및 변경이 가능함은 물론이다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 항산화성 스틸벤계 형광증백제 및 이의 합성방법에 따르면 기존 스틸벤계 형광증백제에 비하여 우수한 등급의 견 뢰도를 나타내고, 섬유 및 제지에 사용하는 형광증백제 및 동종 염료에 항산화성을 부가하여 햇볕이나 기타 자외선에 장시간 노출되어도 초기의 백감도를 오랫동안 지속할 수 있게 하는 효과를 가진다.

Claims (6)

  1. 다음의 화학식으로 표시되는 친핵성기가 포함된 BHT 유도체가 치환된 항산화성 스틸벤계 형광증백제로서,
    Figure 112006081394768-pat00040
    여기서, M이 수소 내지 알칼리 금속 원자로 표시되고,
    R1 은
    Figure 112006081394768-pat00029
    의 화학식을 따르되, M은 수소 내지 알칼리 금속 원자 중 어느 하나로 선택되고, n은 독립적으로 0, 1 또는 2이며,
    R2는
    Figure 112006081394768-pat00030
    의 화학식을 따르되, n은 독립적으로 0 또는 1 또는 2이고, R3과 R4는 tert-부틸 그룹(tert-butyl group)으로 모두 치환되었거나, 한쪽만 치환된 형태로 존재하는 것을 특징으로 하는, 항산화성 스틸벤계 형광증백제.
  2. 제 1항에 따른 친핵성기가 포함된 BHT 유도체가 치환된 항산화성 스틸벤계 형광증백제의 합성방법에서,
    Figure 112005027209166-pat00031
    (n=0)
    상기 화학식으로 표현되는 4-아미노-2,6-디-tert-부틸-페놀(4-amino-2,6-di -tert- butyl-phenol) 화합물의 합성 방법으로서,
    2,6-디-tert-부틸페놀 5.16g 및 25mmol을 에탄올 25ml 에 녹인 뒤, 황산 소량을 적가하여 산성상태로 만들고, 물 5ml에 아질산 나트륨 1.78g 및 25.8mmol을 녹여 0 내지 5도에서 천천히 적가하여 반응액의 온도를 0 내지 5도 유지하면서 2시간 동안 교반한 뒤, 여과 후 물로 세척하고 건조한 후에 다시 사염화탄소를 이용하여 재결정하여 2,6-di-tert-butyl-4-nitrosophenol를 합성하는 제 1단계;
    5% 가성소다 용액 30ml에 상기 2,6-디-tert-부틸-4-니트로소페놀(2,6-di-tert-butyl-4-nitrosophenol) 5.18g 및 22.0mmol을 넣고, 50 내지 60도로 승온하여 용해하여, 나트륨 히드로 아황산염 10.0g을 반응액에 넣고 온도를 50 내지 60도로 유지하면서 1시간 동안 교반한 다음, 이 용액을 물 20ml로 희석하고 실온까지 온도를 낮추어 4-아미노-2,6-디-tert- 부틸-페놀을 합성하는 제 2단계;
    로 구성된 것을 특징으로 하는, 친핵성기가 포함된 BHT 유도체가 치환된 항산화성 스틸벤계 형광증백제의 합성방법.
  3. 제 2항에 있어서,
    합성된 R1 및 R2의 총 몰비의 합은 시아누르클로라이드 몰비의 0.95에서 1.1배 범위 내에서 합성되는 것을 특징으로 하는, 친핵성기가 포함된 BHT 유도체가 치환된 항산화성 스틸벤계 형광증백제의 합성방법.
  4. 제 1항에 따른 친핵성기가 포함된 BHT 유도체가 치환된 항산화성 스틸벤계 형광증백제의 합성방법에서,
    Figure 112005027209166-pat00032
    (n=2)
    상기 화학식으로 표현되는 4-(2-아미노에틸)-2,6-디-tert-부틸페놀{4-(2- aminoethyl)-2,6-di- tert -butylphenol}의 합성방법으로서,
    2,6-디-tert-부틸-페놀(2,6-di-tert-butyl-phenol) 10.0g 및 48.5mmol을 n-헵탄 50ml에 용해한 후, 파라포름알데히드 30g과 함께 염산 75ml 및 질소가 주입된 반응기에 넣고 13시간 교반하고 반응이 끝나면 실온까지 냉각시키면 반응액이 2개의 층으로 분리가 되는데, 유기층을 분리하여 물로 세척하고 건조하여 4-클로로메틸-2,6-디-tert-부틸페놀(4-chloromethyl-2,6-di-tert- butylphenol)을 수득하는 제 1단계;
    시안화칼륨 6.30g 및 96.7mmol을 70% 에탄올 250ml 에 녹인 다음, 반응기에 상기 4-클로로메틸-2,6-디-tert-부틸페놀 12.4g 및 48.7mmol을 n-헵탄 100ml에 용해하여 준비하고, 시안화칼륨 용액을 반응액의 온도를 0도를 유지하면서 적가하고 이 용액을 가열하여 2시간 동안 교반한 뒤, 실온까지 냉각시켜 얻은 침전물을 여과하고, 물로 세척하여 4-시아노메틸-2,6-디-tert-부틸페놀(4-cyanomethyl-2,6-di- tert-butylphenol)을 10.0g 및 84%을 수득하는 제 2단계;
    반응기에 무수디에틸에테르 75ml를 넣고 0도를 유지하면서 상기 4-시아노메 틸-2,6-디-tert-부틸페놀 9.82g 및 40.0mmol를 투입한 다음, 수소화알루미늄리튬 3.20g 및 84.3mmol을 무수디에틸에테르 100ml에 현탁시켜 반응기에 적가하고, 질소를 투입하면서 반응액을 4시간 동안 교반한 뒤, 1노르말 농도의 가성소다로 과량 사용으로 인해 남은 수소화알루미늄리튬을 해리시키고 반응액을 여과하고 나서 물로 세척하고 건조하여, 4-(2-아미노에틸)-2,6-디-tert-부틸페놀{4-(2-aminoethyl) -2,6-di-tert- butylphenol} 7.50g를 수득하는 제 3단계;
    로 구성된 것을 특징으로 하는, 친핵성기가 포함된 BHT 유도체가 치환된 항산화성 스틸벤계 형광증백제의 합성방법.
  5. 제 4항에 있어서,
    합성된 상기 R1 및 상기 R2의 총 몰비의 합은 시아누르클로라이드 몰비의 0.95에서 1.1배 범위 내에서 합성되는 것을 특징으로 하는, 친핵성기가 포함된 BHT 유도체가 치환된 항산화성 스틸벤계 형광증백제의 합성방법.
  6. 제 4항에 있어서,
    4-(2-아미노에틸)-2,6-디-tert-부틸페놀을 합성하는데 사용된 수소화알루미늄의 양은 4-시아노메틸-2,6-디-tert-부틸페놀 몰비의 1 내지 2.5배 내에서 수행되는 것을 특징으로 하는, 친핵성기가 포함된 BHT 유도체가 치환된 항산화성 스틸벤계 형광증백제의 합성방법.
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