JPH05230040A - ｓ−トリアジン誘導体、その製造方法、および濾光性化粧品組成物 - Google Patents
ｓ−トリアジン誘導体、その製造方法、および濾光性化粧品組成物Info
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- JPH05230040A JPH05230040A JP4081871A JP8187192A JPH05230040A JP H05230040 A JPH05230040 A JP H05230040A JP 4081871 A JP4081871 A JP 4081871A JP 8187192 A JP8187192 A JP 8187192A JP H05230040 A JPH05230040 A JP H05230040A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 一般式
（式中、Ｒ1 は次式（II）に相当し、
Ｒ３はＣ１−Ｃ20の直鎖または分枝鎖アルキル基を；Ｒ
２はＲ１と同じか、またはハロゲン、Ｃ１−Ｃ20の直鎖
または分枝鎖アルコキシ基あるいはモノ−またはジ−ア
ルキルアミノ基、あるいは式（IV）等に相当する基であ
る。 ）の化合物、その製造方法、それを含有する化粧品組成
物。 【効果】上記式（Ｉ）の化合物は、皮膚および毛髪を紫
外線に対して保護するために適用される。
２はＲ１と同じか、またはハロゲン、Ｃ１−Ｃ20の直鎖
または分枝鎖アルコキシ基あるいはモノ−またはジ−ア
ルキルアミノ基、あるいは式（IV）等に相当する基であ
る。 ）の化合物、その製造方法、それを含有する化粧品組成
物。 【効果】上記式（Ｉ）の化合物は、皮膚および毛髪を紫
外線に対して保護するために適用される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はベンザルマロネート置換
基を有するｓ−トリアジンの新規な誘導体、その製造方
法、それを含有する濾光性化粧品組成物および皮膚と毛
髪を紫外線より保護するための使用に関する。
基を有するｓ−トリアジンの新規な誘導体、その製造方
法、それを含有する濾光性化粧品組成物および皮膚と毛
髪を紫外線より保護するための使用に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする手段】２８０
〜４００ｎｍの範囲内の波長の光線は人体の表皮の日焼
けをもたらすこと、および２８０〜３２０ｎｍの範囲内
の波長の光線はＵＶ−Ｂの名称で知られており、同様に
皮膚の紅斑と火傷を起させてブロンズ色の日焼けの展開
を妨げることが知られている。このＵＶ−Ｂ線はそれ故
濾光されなければならない。
〜４００ｎｍの範囲内の波長の光線は人体の表皮の日焼
けをもたらすこと、および２８０〜３２０ｎｍの範囲内
の波長の光線はＵＶ−Ｂの名称で知られており、同様に
皮膚の紅斑と火傷を起させてブロンズ色の日焼けの展開
を妨げることが知られている。このＵＶ−Ｂ線はそれ故
濾光されなければならない。
【０００３】同様に、３２０〜４００ｎｍの範囲内の波
長のＵＶ−Ａ線は、皮膚の日焼けをもたらすが、特に敏
感な皮膚または連続的に太陽光線に露出された皮膚の場
合に日焼けの悪化を起す原因となり得ることが知られて
いる。ＵＶ−Ａ線は特に皮膚の弾力性を失なわせかつ早
過ぎる老化をまねくしわの出現をひき起す。それは紅斑
反応の突発を助けたり、またはある人の場合にはこの反
応を増強させ、そして同様に光毒性または光アレルギー
の原因となり得る。
長のＵＶ−Ａ線は、皮膚の日焼けをもたらすが、特に敏
感な皮膚または連続的に太陽光線に露出された皮膚の場
合に日焼けの悪化を起す原因となり得ることが知られて
いる。ＵＶ−Ａ線は特に皮膚の弾力性を失なわせかつ早
過ぎる老化をまねくしわの出現をひき起す。それは紅斑
反応の突発を助けたり、またはある人の場合にはこの反
応を増強させ、そして同様に光毒性または光アレルギー
の原因となり得る。
【０００４】したがってＵＶ−Ａ線のみならず皮膚に有
害なＵＶ−Ｂ線も吸収することのできる化合物を自由に
使えたらそれは有利である同様に毛髪においては特に色
調の変化または退色を避けるために光化学的劣化に対す
る良好な保護を保証することが望ましい。
害なＵＶ−Ｂ線も吸収することのできる化合物を自由に
使えたらそれは有利である同様に毛髪においては特に色
調の変化または退色を避けるために光化学的劣化に対す
る良好な保護を保証することが望ましい。
【０００５】その上、化粧品の製造に際して入ってくる
成分は常に日光に対する十分な安定性を有しないで、太
陽光線の作用の下で変質することが知られている。した
がって、その調合に紫外線を濾光できる化合物であり、
その上化粧品に慣用されている媒体、特に油および脂肪
の中で良好な安定性と十分な溶解性を示すことのできる
化合物を混入することが望ましい。
成分は常に日光に対する十分な安定性を有しないで、太
陽光線の作用の下で変質することが知られている。した
がって、その調合に紫外線を濾光できる化合物であり、
その上化粧品に慣用されている媒体、特に油および脂肪
の中で良好な安定性と十分な溶解性を示すことのできる
化合物を混入することが望ましい。
【０００６】米国特許第４ ６１７ ３９０号明細書に
よりｐ−アミノベンゾエート置換基を有するｓ−トリア
ジン有導体が知られており、それらの化合物はＵＶ−Ｂ
線しか吸収せずかつその油脂中への溶解度は限られてい
る。したがってもしＵＶ線全体を吸収することが望まれ
るならばこれらのｐ−アミノベンゾエート残基を付加さ
れたｓ−トリアジン誘導体にＵＶ−Ａ濾光剤を配合する
ことが必要である。
よりｐ−アミノベンゾエート置換基を有するｓ−トリア
ジン有導体が知られており、それらの化合物はＵＶ−Ｂ
線しか吸収せずかつその油脂中への溶解度は限られてい
る。したがってもしＵＶ線全体を吸収することが望まれ
るならばこれらのｐ−アミノベンゾエート残基を付加さ
れたｓ−トリアジン誘導体にＵＶ−Ａ濾光剤を配合する
ことが必要である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ＵＶ−Ａ線
またはＵＶ線全体（ＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａ）を吸収す
ることができ、かつその上油脂中の優れた溶解性を有す
る、残基を付加された新規なｓ−トリアジン誘導体を発
見した。これらのｓ−トリアジン誘導体はまた非常に高
いモル吸収係数を有するので、これは例えば、皮膚保護
のまたは日焼け止めの化粧品組成物の中に僅少の濃度で
それを使用することを可能にする。ジベンゾイルメタン
型のＵＶ−Ａ濾光剤、特に４−ｔ−ブチル−４′−メト
キシ−ジベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ １７８９）
と組み合わされると、それらはこの化合物を光安定化さ
せることを可能にする。
またはＵＶ線全体（ＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａ）を吸収す
ることができ、かつその上油脂中の優れた溶解性を有す
る、残基を付加された新規なｓ−トリアジン誘導体を発
見した。これらのｓ−トリアジン誘導体はまた非常に高
いモル吸収係数を有するので、これは例えば、皮膚保護
のまたは日焼け止めの化粧品組成物の中に僅少の濃度で
それを使用することを可能にする。ジベンゾイルメタン
型のＵＶ−Ａ濾光剤、特に４−ｔ−ブチル−４′−メト
キシ−ジベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ １７８９）
と組み合わされると、それらはこの化合物を光安定化さ
せることを可能にする。
【０００８】その濾光性およびその優れた油溶特性のほ
かに、これらの新規なｓ−トリアジン誘導体は化学的並
びに光化学的に良好な安定性を示し、かつ毒性でない、
刺激性ない、および皮膚に対して完全に無害であるとい
う利点を有する。
かに、これらの新規なｓ−トリアジン誘導体は化学的並
びに光化学的に良好な安定性を示し、かつ毒性でない、
刺激性ない、および皮膚に対して完全に無害であるとい
う利点を有する。
【０００９】本発明はそれゆえ次式（Ｉ）に相当する新
規な化合物を対象としている。
規な化合物を対象としている。
【化６】 式中、Ｒ1 は次式に相当し、
【化７】 上式中Ｒ3 は１〜２０の炭素原子を含む直鎖または分枝
鎖アルキルキル基を表わす。
鎖アルキルキル基を表わす。
【００１０】Ｒ2 はＲ1 と同じか、またはハロゲン、１
〜２０の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖アルコキシ基
あるいはモノ−またはジ−アルキルアミノ基、あるいは
下記の式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）に相当する基であ
り、
〜２０の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖アルコキシ基
あるいはモノ−またはジ−アルキルアミノ基、あるいは
下記の式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）に相当する基であ
り、
【化８】 上式中、Ｒ5 は１〜２０の炭素原子を含む直鎖または分
枝鎖アルキル基であり、そしてｎ＝０または１である。
ｎが０に等しいとき、Ｒ4 は水素原子を表わし、アミノ
残基はカルボキシル基に関して４の位置にあり、または
Ｒ4 はヒドロキシル基あるいはＣ1 −Ｃ6 のアルコキシ
基を表わし、アミノ残基はカルボキシル基に関して４ま
たは５の位置にある。ｎが１に等しいとき、Ｒ4 は水素
原子を表わし、アミノ残基は不飽和基に関して４の位置
にある。
枝鎖アルキル基であり、そしてｎ＝０または１である。
ｎが０に等しいとき、Ｒ4 は水素原子を表わし、アミノ
残基はカルボキシル基に関して４の位置にあり、または
Ｒ4 はヒドロキシル基あるいはＣ1 −Ｃ6 のアルコキシ
基を表わし、アミノ残基はカルボキシル基に関して４ま
たは５の位置にある。ｎが１に等しいとき、Ｒ4 は水素
原子を表わし、アミノ残基は不飽和基に関して４の位置
にある。
【００１１】
【化９】 上式中、アミノ残基はメチリデンカンファー基に関して
２，３または４の位置にある。但し、Ｒ2 ＝Ｒ1 のと
き、Ｒ3 は少なくとも４の炭素原子を含む基であり、
２，３または４の位置にある。但し、Ｒ2 ＝Ｒ1 のと
き、Ｒ3 は少なくとも４の炭素原子を含む基であり、
【００１２】Ｒ2 ≠Ｒ1 かつ式（ＩＩＩ）に相当すると
き、Ｒ5 は少なくとも４の炭素原子を含み、そのときＲ
3 は１〜７の炭素原子を含み、
き、Ｒ5 は少なくとも４の炭素原子を含み、そのときＲ
3 は１〜７の炭素原子を含み、
【００１３】Ｒ2 ≠Ｒ1 かつＲ2 は式（ＩＩＩ）に相当
しないが、アルコキシ基あるいはモノ−またはジ−アル
キルアミノ基であるとき、Ｒ2 は少なくとも６の炭素原
子を含み、そのときＲ3 は１〜３の炭素原子を含む。
しないが、アルコキシ基あるいはモノ−またはジ−アル
キルアミノ基であるとき、Ｒ2 は少なくとも６の炭素原
子を含み、そのときＲ3 は１〜３の炭素原子を含む。
【００１４】直鎖または分枝鎖アルキル基の中で、例と
してメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、イソ
アミル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、
ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ
−オクタデシルの各基をあげることができる。アルコキ
シ基の中で、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブト
キシ、ｎ−アミロキシ、イソアミロキシ、ネオペンチロ
キシ、ｎ−ヘキシロキシ、ｎ−ヘプチロキシ、ｎ−オク
チロキシ、２−エチルヘキシロキシ、ｎ−ドデシロキ
シ、ｎ−オクタデシロキシの各基をあげることができ
る。ハロゲンの中で、特に塩素と臭素をあげることがで
きる。
してメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、イソ
アミル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、
ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ
−オクタデシルの各基をあげることができる。アルコキ
シ基の中で、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブト
キシ、ｎ−アミロキシ、イソアミロキシ、ネオペンチロ
キシ、ｎ−ヘキシロキシ、ｎ−ヘプチロキシ、ｎ−オク
チロキシ、２−エチルヘキシロキシ、ｎ−ドデシロキ
シ、ｎ−オクタデシロキシの各基をあげることができ
る。ハロゲンの中で、特に塩素と臭素をあげることがで
きる。
【００１５】これらの新規な化合物は、Ｒ2 がＲ1 と同
じか、またはハロゲン、アルコキシ基あるいはモノ−ま
たはジ−アルキルアミノ基であるか、あるいは式（Ｉ
Ｖ）または（ＩＩＩ）に相当し、その場合にｎは１に等
しいか、またはｎは０に等しく、かつＲ4 はヒドロキシ
ル基を表わし、アミノ残基はカルボキシル基に関して５
の位置にあるとき、ＵＶ−Ａ線を吸収する。あるいはそ
れらの化合物は、Ｒ2 が式（ＩＩＩ）に相当し、その場
合にｎは０に等しく、かつＲ4 は水素原子またはヒドロ
キシル基を表わし、アミノ残基はカルボキシル基に関し
て４の位置にあるか、またはＣ1 −Ｃ6 のアルコキシ基
を表わし、アミノ残基はカルボキシル基に関して４また
は５の位置にあるとき、広いバンドのＵＶ−Ａ線を吸収
する。
じか、またはハロゲン、アルコキシ基あるいはモノ−ま
たはジ−アルキルアミノ基であるか、あるいは式（Ｉ
Ｖ）または（ＩＩＩ）に相当し、その場合にｎは１に等
しいか、またはｎは０に等しく、かつＲ4 はヒドロキシ
ル基を表わし、アミノ残基はカルボキシル基に関して５
の位置にあるとき、ＵＶ−Ａ線を吸収する。あるいはそ
れらの化合物は、Ｒ2 が式（ＩＩＩ）に相当し、その場
合にｎは０に等しく、かつＲ4 は水素原子またはヒドロ
キシル基を表わし、アミノ残基はカルボキシル基に関し
て４の位置にあるか、またはＣ1 −Ｃ6 のアルコキシ基
を表わし、アミノ残基はカルボキシル基に関して４また
は５の位置にあるとき、広いバンドのＵＶ−Ａ線を吸収
する。
【００１６】これらのｓ−トリアジン誘導体は人体の皮
膚および毛髪のため日光のフィルターとして並びにプラ
スチック工業において日光の保護剤として使用すること
ができる。
膚および毛髪のため日光のフィルターとして並びにプラ
スチック工業において日光の保護剤として使用すること
ができる。
【００１７】本発明はまた式（Ｉ）の化合物の製造方法
を対象とする。
を対象とする。
【００１８】式（Ｉ）の化合物は下記の反応式に従って
得ることができる。
得ることができる。
【化１０】 上式中Ｒ1 は前記に示された式（ＩＩ）に相当し、Ｒ2
は前記と同じ意味を有する。Ｘはハロゲン、特に塩素ま
たは臭素を表わし、Ｙはハロゲン、特に塩素または臭
素、あるいは１〜２０の炭素原子を含む直鎖または分枝
鎖アルコキシ基あるいはモノ−またはジ−アルキルアミ
ノ基を表わす。ｍはもしＲ2 が式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）
または（ＩＶ）に相当するならば１に等しい整数であ
り、その他の場合には、ｍは０に等しい。
は前記と同じ意味を有する。Ｘはハロゲン、特に塩素ま
たは臭素を表わし、Ｙはハロゲン、特に塩素または臭
素、あるいは１〜２０の炭素原子を含む直鎖または分枝
鎖アルコキシ基あるいはモノ−またはジ−アルキルアミ
ノ基を表わす。ｍはもしＲ2 が式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）
または（ＩＶ）に相当するならば１に等しい整数であ
り、その他の場合には、ｍは０に等しい。
【００１９】Ｒ2 がＲ1 と同じでありかつ式（ＩＩ）を
有する化合物（Ｉ）を得るためには、Ｙがハロゲンであ
る化合物（Ｖ）に関して１０％〜５０％程度の化学量論
上過剰の化合物Ｒ1 Ｈを使用しなければならない。
有する化合物（Ｉ）を得るためには、Ｙがハロゲンであ
る化合物（Ｖ）に関して１０％〜５０％程度の化学量論
上過剰の化合物Ｒ1 Ｈを使用しなければならない。
【００２０】これに反する場合には、Ｒ2 がＲ1 に等し
くかつ式（ＩＩ）を有する化合物（Ｉ）とＲ2 がハロゲ
ンである化合物（Ｉ）の混合物が得られる。この混合物
は古典的方法、例えば、クロマトグラフィ、分別結晶な
どにより分離させることができる。
くかつ式（ＩＩ）を有する化合物（Ｉ）とＲ2 がハロゲ
ンである化合物（Ｉ）の混合物が得られる。この混合物
は古典的方法、例えば、クロマトグラフィ、分別結晶な
どにより分離させることができる。
【００２１】一般式（Ｖ）においてＹがＸと異なる化合
物は下記の反応式に従って得ることができるが、それは
公刊物、Ｊ．Ｔ．ＴＨＵＲＳＴＯＮ ｅｔ ａｌ．，
「Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．」，７３，２９８１
（１９５１）およびＪ．Ｒ．ＤＵＤＬＥＹ ｅｔ ａ
ｌ．，「Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．」，７３，２９
８６（１９５１）、に記載されている。
物は下記の反応式に従って得ることができるが、それは
公刊物、Ｊ．Ｔ．ＴＨＵＲＳＴＯＮ ｅｔ ａｌ．，
「Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．」，７３，２９８１
（１９５１）およびＪ．Ｒ．ＤＵＤＬＥＹ ｅｔ ａ
ｌ．，「Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．」，７３，２９
８６（１９５１）、に記載されている。
【化１１】 上式中ＸとＹは前記と同じ意味を有する。
【００２２】上記の反応は場合により溶媒（例えば、ト
ルエン、キシレンまたはアセトン／水）の存在で０〜２
５０℃、特に０〜１５０℃の温度で行われることができ
る。
ルエン、キシレンまたはアセトン／水）の存在で０〜２
５０℃、特に０〜１５０℃の温度で行われることができ
る。
【００２３】化合物Ｒ1 ＨおよびＲ2 Ｈ（その場合にＲ
2 は式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）を有する）はフランス
国特許第２ １５１ ５０３号、フランス国特許Ａ第２
３８５ ６８５号、英国特許第１ ０６４ １１６号
各明細書に記載の公知の方法に従って製造することがで
きる。Ｒ2 が式（ＩＶ）を有する化合物Ｒ2 Ｈ、すなわ
ち、オルト、メタおよびパラ−アミノベンジリデンカン
ファー、は相当するニトロベンジリデンカンファーの誘
導体を支える次の方法により製造されることができる。
2 は式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）を有する）はフランス
国特許第２ １５１ ５０３号、フランス国特許Ａ第２
３８５ ６８５号、英国特許第１ ０６４ １１６号
各明細書に記載の公知の方法に従って製造することがで
きる。Ｒ2 が式（ＩＶ）を有する化合物Ｒ2 Ｈ、すなわ
ち、オルト、メタおよびパラ−アミノベンジリデンカン
ファー、は相当するニトロベンジリデンカンファーの誘
導体を支える次の方法により製造されることができる。
【００２４】オルトおよびパラ−ニトロベンジリデンカ
ンファーの合成 １０℃で、Ｄ，Ｌ−ベンジリデンカンファー（２００
ｇ、０．８３モル）を３８０ｍｌの９８％硫酸溶液にし
て、８４．２ｇの６５％硝酸と４５ｍｌの９８％硫酸の
混合物を一滴づつ加えることによりニトロ化する。その
導入の終了後、１０−２０℃で１時間撹拌を続け、その
後反応混合物を４リットルの氷の中に激しく撹拌しなが
ら注ぐ。その沈澱を水で洗い、その後イソプロパノール
中で２回再結晶する。１１５ｇ（収率＝４８％）の４−
ニトロ−ベンジリデンカンファーを得る。 −他色の少しまじった白色粉末 −Ｐｆ（融点）＝１５８℃ −ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３１４ｎｍ
（εmax ＝２２８００） −ＮＭＲスペクトルは化学式に一致する。
ンファーの合成 １０℃で、Ｄ，Ｌ−ベンジリデンカンファー（２００
ｇ、０．８３モル）を３８０ｍｌの９８％硫酸溶液にし
て、８４．２ｇの６５％硝酸と４５ｍｌの９８％硫酸の
混合物を一滴づつ加えることによりニトロ化する。その
導入の終了後、１０−２０℃で１時間撹拌を続け、その
後反応混合物を４リットルの氷の中に激しく撹拌しなが
ら注ぐ。その沈澱を水で洗い、その後イソプロパノール
中で２回再結晶する。１１５ｇ（収率＝４８％）の４−
ニトロ−ベンジリデンカンファーを得る。 −他色の少しまじった白色粉末 −Ｐｆ（融点）＝１５８℃ −ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３１４ｎｍ
（εmax ＝２２８００） −ＮＭＲスペクトルは化学式に一致する。
【００２５】沈澱の半濾過における再結晶のしぼり汁お
よび新たにエタノール中で、次にジイソプロピルエーテ
ル中で再結晶のときのしぼり汁を濃縮することにより、
オルト−ニトロベンジリデンカンファーが単離される。 −淡黄色の粉末 −Ｐｆ＝１１８℃ −ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝２５６ｎｍ
（εmax ＝１６３５０） λmax ＝３２０ｎｍ（肩）（εmax ＝４３９０） −ＮＭＲスペクトルは化学式に一致する。
よび新たにエタノール中で、次にジイソプロピルエーテ
ル中で再結晶のときのしぼり汁を濃縮することにより、
オルト−ニトロベンジリデンカンファーが単離される。 −淡黄色の粉末 −Ｐｆ＝１１８℃ −ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝２５６ｎｍ
（εmax ＝１６３５０） λmax ＝３２０ｎｍ（肩）（εmax ＝４３９０） −ＮＭＲスペクトルは化学式に一致する。
【００２６】パラアミノベンジリデンカンファーの合成 細粉状の亜鉛（６０ｇ）、エタノール（２５０ｍｌ）、
塩化アンモニウム（２ｇ）および水（２０ｍｌ）の混合
物を加熱還流させ、パラニトロベンジリデンカンファー
（２０ｇ、０．０７モル）を攪拌しながら一部づつ加え
る。半時間還流させてから、亜鉛を濾別して、それをア
ルコールですすぎ洗いする。濾液を氷（５００ｇ）の上
へ注ぐ。得られた沈澱を濾別し、水で洗い、そして真空
乾燥させる。定量的収量のパラアミノベンジリデンカン
ファー（１７．７ｇ）を得る。期待された誘導体を与え
るためそれをエタノール中で再結晶させる。 − 淡黄色の粉末 − Ｐｆ＝１４４−１４５℃ − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３５７nm
（εmax ＝２７５００） − 分析：Ｃ17Ｈ21ＮＯ Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ７９．９６ ８．２９ ５．４９ ６．２７ 測定値： ７９．９４ ８．３１ ５．５３ ６．４２
塩化アンモニウム（２ｇ）および水（２０ｍｌ）の混合
物を加熱還流させ、パラニトロベンジリデンカンファー
（２０ｇ、０．０７モル）を攪拌しながら一部づつ加え
る。半時間還流させてから、亜鉛を濾別して、それをア
ルコールですすぎ洗いする。濾液を氷（５００ｇ）の上
へ注ぐ。得られた沈澱を濾別し、水で洗い、そして真空
乾燥させる。定量的収量のパラアミノベンジリデンカン
ファー（１７．７ｇ）を得る。期待された誘導体を与え
るためそれをエタノール中で再結晶させる。 − 淡黄色の粉末 − Ｐｆ＝１４４−１４５℃ − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３５７nm
（εmax ＝２７５００） − 分析：Ｃ17Ｈ21ＮＯ Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ７９．９６ ８．２９ ５．４９ ６．２７ 測定値： ７９．９４ ８．３１ ５．５３ ６．４２
【００２７】オルトアミノベンジリデンカンファーの合
成 上記と同じ仕方で、オルトニトロベンジリデンカンファ
ーから出発して、オルトアミノベンジリデンカンファー
を得る。 − レモン黄色の粉末 − Ｐｆ＝１５５℃ − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝２９０ｎｍ
（εmax ＝９８８０） λmax ＝３６６ｎｍ（εmax ＝５８７０） − ＮＭＲスペクトルは化学式に一致する。
成 上記と同じ仕方で、オルトニトロベンジリデンカンファ
ーから出発して、オルトアミノベンジリデンカンファー
を得る。 − レモン黄色の粉末 − Ｐｆ＝１５５℃ − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝２９０ｎｍ
（εmax ＝９８８０） λmax ＝３６６ｎｍ（εmax ＝５８７０） − ＮＭＲスペクトルは化学式に一致する。
【００２８】メタニトロベンジリデンカンファーの合成 球形フラスコ中にカンファー（５０．２ｇ、０．３３モ
ル）、ジメトキシエタン（１８０ｍｌ）および水素化ナ
トリウム（油中５０％で３２ｇ、０．３３モル）のジメ
トキシエタンで洗われたものを入れる。窒素下に８０℃
に加熱してから、ジメトキシエタン（１００ｍｌ）中に
溶解したメタニトロベンズアルデヒド（４５．３ｇ、
０．３モル）を一滴づつ半時間内に加える。８０℃で
１．５時間攪拌する。反応混合物を冷却させてから、そ
れを２リットルの酸性化された水と氷の中へ用心深く注
ぐ。得られた褐色の沈澱を濾別し、水で洗ってから乾燥
させる。ジイソプロピルエーテル中で木炭粉の存在で再
結晶の後、２０ｇのメタニトロカンファーを得る。 − 明るいベージュ色の粉末 − Ｐｆ＝１１３℃ − ＮＭＲスペクトルは化学式と一致する。
ル）、ジメトキシエタン（１８０ｍｌ）および水素化ナ
トリウム（油中５０％で３２ｇ、０．３３モル）のジメ
トキシエタンで洗われたものを入れる。窒素下に８０℃
に加熱してから、ジメトキシエタン（１００ｍｌ）中に
溶解したメタニトロベンズアルデヒド（４５．３ｇ、
０．３モル）を一滴づつ半時間内に加える。８０℃で
１．５時間攪拌する。反応混合物を冷却させてから、そ
れを２リットルの酸性化された水と氷の中へ用心深く注
ぐ。得られた褐色の沈澱を濾別し、水で洗ってから乾燥
させる。ジイソプロピルエーテル中で木炭粉の存在で再
結晶の後、２０ｇのメタニトロカンファーを得る。 − 明るいベージュ色の粉末 − Ｐｆ＝１１３℃ − ＮＭＲスペクトルは化学式と一致する。
【００２９】メタアミノベンジリデンカンファーの合成 メタニトロベンジリデンカンファーの還元を前記のオル
トおよびパラニトロベンジリデンの場合と同じ仕方で行
う。ジイソプロピルエーテル中の再結晶の後に、メタア
ミノベンジリデンカンファーが得られる。 − 淡黄色の粉末 − Ｐｆ＝７７−７８℃ − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝２９５ｎｍ
（εmax ＝１８９５０） − 分析：Ｃ17Ｈ21ＮＯ Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ７９．９６ ８．２９ ５．４９ ６．２７ 測定値： ７９．８１ ８．３６ ５．４９ ６．４８
トおよびパラニトロベンジリデンの場合と同じ仕方で行
う。ジイソプロピルエーテル中の再結晶の後に、メタア
ミノベンジリデンカンファーが得られる。 − 淡黄色の粉末 − Ｐｆ＝７７−７８℃ − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝２９５ｎｍ
（εmax ＝１８９５０） − 分析：Ｃ17Ｈ21ＮＯ Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ７９．９６ ８．２９ ５．４９ ６．２７ 測定値： ７９．８１ ８．３６ ５．４９ ６．４８
【００３０】既知の化合物であるｐ−アミノベンジリデ
ンカンファーはまたＨＡＬＬＥＲ，ＢＯＵＤＩＮ，「Ａ
ｎｎａｌｅ ｄｅ Ｃｈｉｍｉｅ」、第９集、第１２巻
（１９２２）に記載の方法により製造することもでき
る。
ンカンファーはまたＨＡＬＬＥＲ，ＢＯＵＤＩＮ，「Ａ
ｎｎａｌｅ ｄｅ Ｃｈｉｍｉｅ」、第９集、第１２巻
（１９２２）に記載の方法により製造することもでき
る。
【００３１】上記の式（Ｉ）の化合物の中で特に次の化
合物をあげることができる。 １） ２，４，６−トリス（ジイソブチル−４′−アミ
ノ−ベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン ２） ２，４−ビス〔ジ（２−エチルヘキシル）−４′
−アミノ−ベンザルマロネート〕−６−クロロ−ｓ−ト
リアジン ３） ２，４，６−トリス〔ジ（２−エチルヘキシル）
−４′−アミノベンザルマロネート〕−ｓ−トリアジン ４） ２，４−ビス〔ジ（２−エチルヘキシル）−４′
−アミノ−ベンザルマロネート〕−６−（２−エチルヘ
キシル−４′−アミノ−ベンゾエート）−ｓ−トリアジ
ン ５） ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベ
ンザルマロネート）−６−ブトキシ−ｓ−トリアジン ６） ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベ
ンザルマロネート）−６−（２−エチルヘキシル−アミ
ノ）−ｓ−トリアジン ７） ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベ
ンザルマロネート）−６−（２−エチルヘキシル−５′
−アミノ−サリチレート）−ｓ−トリアジン ８） ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベ
ンザルマロネート）−６−（２−エチルヘキシル−４′
−アミノ−シンナメート）−ｓ−トリアジン ９） ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベ
ンザルマロネート）−６−（４′−アミノ−ベンジリデ
ンカンファー）−ｓ−トリアジン。
合物をあげることができる。 １） ２，４，６−トリス（ジイソブチル−４′−アミ
ノ−ベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン ２） ２，４−ビス〔ジ（２−エチルヘキシル）−４′
−アミノ−ベンザルマロネート〕−６−クロロ−ｓ−ト
リアジン ３） ２，４，６−トリス〔ジ（２−エチルヘキシル）
−４′−アミノベンザルマロネート〕−ｓ−トリアジン ４） ２，４−ビス〔ジ（２−エチルヘキシル）−４′
−アミノ−ベンザルマロネート〕−６−（２−エチルヘ
キシル−４′−アミノ−ベンゾエート）−ｓ−トリアジ
ン ５） ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベ
ンザルマロネート）−６−ブトキシ−ｓ−トリアジン ６） ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベ
ンザルマロネート）−６−（２−エチルヘキシル−アミ
ノ）−ｓ−トリアジン ７） ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベ
ンザルマロネート）−６−（２−エチルヘキシル−５′
−アミノ−サリチレート）−ｓ−トリアジン ８） ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベ
ンザルマロネート）−６−（２−エチルヘキシル−４′
−アミノ−シンナメート）−ｓ−トリアジン ９） ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベ
ンザルマロネート）−６−（４′−アミノ−ベンジリデ
ンカンファー）−ｓ−トリアジン。
【００３２】その油溶特性に基づき、前記式（Ｉ）の化
合物は少なくとも１つの脂肪相または化粧品として許容
される有機溶媒を含む典型的化粧品媒体の中に均一に分
配され、そして皮膚または毛髪に適用されると有効な保
護膜を構成することができる。
合物は少なくとも１つの脂肪相または化粧品として許容
される有機溶媒を含む典型的化粧品媒体の中に均一に分
配され、そして皮膚または毛髪に適用されると有効な保
護膜を構成することができる。
【００３３】本発明はそれゆえ少なくとも１種の脂肪相
または有機溶媒を含む化粧品として許容される媒体中に
少なくとも１種の前記の式（Ｉ）の化合物の有効量を含
有する化粧品組成物もまた対象とする。本発明の化粧品
組成物は人体の表皮または毛髪を保護する組成物として
あるいは日焼け止め組成物として使用することができ
る。
または有機溶媒を含む化粧品として許容される媒体中に
少なくとも１種の前記の式（Ｉ）の化合物の有効量を含
有する化粧品組成物もまた対象とする。本発明の化粧品
組成物は人体の表皮または毛髪を保護する組成物として
あるいは日焼け止め組成物として使用することができ
る。
【００３４】本発明はまた少なくとも１種の式（Ｉ）の
化合物を含有する化粧品組成物の有効量を皮膚または毛
髪に適用することから成る、皮膚および自然のまたは太
陽光線に対して敏感にされた毛髪を保護する方法を対象
とする。
化合物を含有する化粧品組成物の有効量を皮膚または毛
髪に適用することから成る、皮膚および自然のまたは太
陽光線に対して敏感にされた毛髪を保護する方法を対象
とする。
【００３５】「損傷された」とはパーマネントウェー
ブ、染色または脱色の処理を受けた毛髪を意味する。本
発明はまた少なくとも１種の前記式（Ｉ）の化合物の有
効量を含み、日光に対し安定化された、着色または非着
色の化粧品組成物を対象とする。
ブ、染色または脱色の処理を受けた毛髪を意味する。本
発明はまた少なくとも１種の前記式（Ｉ）の化合物の有
効量を含み、日光に対し安定化された、着色または非着
色の化粧品組成物を対象とする。
【００３６】紫外線に対して人体の皮膚を保護する目的
の組成物として用いられるとき、本発明の化粧品組成物
はこの種の組成物のために最も広く慣用されている形態
で存在することができる。この組成物は特に油性または
油−アルコール性ローション、クリームまたは乳液のよ
うなエマルション、イオン性または非イオン性の両親媒
性脂質の小泡分散液、油−アルコール性またはアルコー
ル性のゲル、固形小スティックまたはエアゾールに調製
された形態をとることができる。それらのクリームは一
般に日常に使用の「昼間の保護クリーム」と呼ばれてい
るものを構成する。
の組成物として用いられるとき、本発明の化粧品組成物
はこの種の組成物のために最も広く慣用されている形態
で存在することができる。この組成物は特に油性または
油−アルコール性ローション、クリームまたは乳液のよ
うなエマルション、イオン性または非イオン性の両親媒
性脂質の小泡分散液、油−アルコール性またはアルコー
ル性のゲル、固形小スティックまたはエアゾールに調製
された形態をとることができる。それらのクリームは一
般に日常に使用の「昼間の保護クリーム」と呼ばれてい
るものを構成する。
【００３７】本発明の組成物はこの種の組成物に慣用さ
れる化粧品補助剤、例えば、増粘剤、軟化剤、加湿剤、
界面活性剤、保存剤、消泡剤、香料、油、ワックス、ラ
ノリン、噴射剤、組成物自身または組成物を着色させる
作用のある染料および／または顔料、あるいはすべてそ
の他の化粧品に慣用の成分を含有することができる。本
発明の組成物はさらに他のＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ
−Ｂの濾光剤を含有することができる。
れる化粧品補助剤、例えば、増粘剤、軟化剤、加湿剤、
界面活性剤、保存剤、消泡剤、香料、油、ワックス、ラ
ノリン、噴射剤、組成物自身または組成物を着色させる
作用のある染料および／または顔料、あるいはすべてそ
の他の化粧品に慣用の成分を含有することができる。本
発明の組成物はさらに他のＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ
−Ｂの濾光剤を含有することができる。
【００３８】式（Ｉ）の化合物は、人体の表皮を保護す
る化粧品組成物の全重量に関して０．１〜２％の範囲内
の重量割合で存在する。
る化粧品組成物の全重量に関して０．１〜２％の範囲内
の重量割合で存在する。
【００３９】可溶化の溶媒として、油、ワックスおよび
一般にすべての油脂、低級一価アルコールまたは多価ア
ルコールを使用することができる。特に好ましい一価ア
ルコールまたは多価アルコールはエタノール、イソプロ
パノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、グリセリンおよびソルビトールである。
一般にすべての油脂、低級一価アルコールまたは多価ア
ルコールを使用することができる。特に好ましい一価ア
ルコールまたは多価アルコールはエタノール、イソプロ
パノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、グリセリンおよびソルビトールである。
【００４０】本発明の一実施態様は、式（Ｉ）の化合物
に加えて、脂肪アルコール、脂肪酸エステルそして特に
脂肪酸トリグリセリド、ラノリン、天然のまたは合成の
油またはワックスおよび乳化剤を、水の存在で含有する
保護クリームまたは乳液の形をしたエマルションであ
る。
に加えて、脂肪アルコール、脂肪酸エステルそして特に
脂肪酸トリグリセリド、ラノリン、天然のまたは合成の
油またはワックスおよび乳化剤を、水の存在で含有する
保護クリームまたは乳液の形をしたエマルションであ
る。
【００４１】イオン性または非イオン性の両親媒性の小
胞分散液は既知の方法により製造することができる。例
えば、ＢＡＮＧＨＡＮ，ＳＴＡＮＤＩＳＨ ＆ ＷＡＴ
ＫＩＮＳ，「Ｊ．Ｍｏｌ． Ｂｉｏｌ．」，１３，２３
８（１９６５）の論文またはフランス国特許第２３１５
９９１号および第２４１６００８号明細書に記載のよう
に水性媒体中に分散された小球を形成するために水溶液
中で脂質を膨潤させることができる。
胞分散液は既知の方法により製造することができる。例
えば、ＢＡＮＧＨＡＮ，ＳＴＡＮＤＩＳＨ ＆ ＷＡＴ
ＫＩＮＳ，「Ｊ．Ｍｏｌ． Ｂｉｏｌ．」，１３，２３
８（１９６５）の論文またはフランス国特許第２３１５
９９１号および第２４１６００８号明細書に記載のよう
に水性媒体中に分散された小球を形成するために水溶液
中で脂質を膨潤させることができる。
【００４２】他の一つの実施態様は、天然のまたは合成
の油またはワックス、ラノリン、および脂肪酸エステ
ル、特に脂肪酸グリセリドを主成分とする油性ローショ
ンにより、あるいは低級アルコール（例えば、エタノー
ル）またはグリコール（例えば、プロピレングリコー
ル）および／または多価アルコール（例えば、グリセリ
ン）および油、ワックスおよび脂肪酸エステル（例え
ば、脂肪酸トリグリセリド）を主成分とする油−アルコ
ール性ローションにより構成される。
の油またはワックス、ラノリン、および脂肪酸エステ
ル、特に脂肪酸グリセリドを主成分とする油性ローショ
ンにより、あるいは低級アルコール（例えば、エタノー
ル）またはグリコール（例えば、プロピレングリコー
ル）および／または多価アルコール（例えば、グリセリ
ン）および油、ワックスおよび脂肪酸エステル（例え
ば、脂肪酸トリグリセリド）を主成分とする油−アルコ
ール性ローションにより構成される。
【００４３】本発明の化粧品組成物はまた１種または数
種の低級アルコールまたは多価アルコール、例えば、エ
タノール、プロピレングリコールまたはグリセリンおよ
び増粘剤、例えばシリカ、を含有するアルコール性ゲル
であることができる。油−アルコール性ゲルはその上天
然のまたは合成の油またはワックスを含む。
種の低級アルコールまたは多価アルコール、例えば、エ
タノール、プロピレングリコールまたはグリセリンおよ
び増粘剤、例えばシリカ、を含有するアルコール性ゲル
であることができる。油−アルコール性ゲルはその上天
然のまたは合成の油またはワックスを含む。
【００４４】固形スティックは天然のまたは合成のワッ
クスおよび油、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、ラノ
リンおよびその他の油脂から構成されている。エアゾー
ルに調製された組成物の場合には典型的な噴射剤が使用
される。
クスおよび油、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、ラノ
リンおよびその他の油脂から構成されている。エアゾー
ルに調製された組成物の場合には典型的な噴射剤が使用
される。
【００４５】本発明はまた少なくとも１種の式（Ｉ）の
化合物を含みかつＵＶ−Ｂおよび／またはＵＶ−Ａのそ
の他の濾光剤を含有することができる日焼け止め化粧品
組成物を対象とする。その場合に、日焼け止め組成物中
に存在する濾光剤、すなわち、式（Ｉ）の化合物および
場合によりその他の濾光剤の合計量は、その日焼け止め
組成物の全重量に関して０．３〜１５重量％の範囲内に
ある。これらの日焼け止め組成物は、人体の表皮を保護
する組成物として前記に示された形態をとっている。
化合物を含みかつＵＶ−Ｂおよび／またはＵＶ−Ａのそ
の他の濾光剤を含有することができる日焼け止め化粧品
組成物を対象とする。その場合に、日焼け止め組成物中
に存在する濾光剤、すなわち、式（Ｉ）の化合物および
場合によりその他の濾光剤の合計量は、その日焼け止め
組成物の全重量に関して０．３〜１５重量％の範囲内に
ある。これらの日焼け止め組成物は、人体の表皮を保護
する組成物として前記に示された形態をとっている。
【００４６】ＵＶ−Ｂ線を濾光する日光のフィルター剤
として発明者のフランス国特許第２１９９９７１号、第
２２３６５１５号、第２２８２４２６号および第２３８
３９０４号の各明細書に記載のベンジリデンカンファー
誘導体のような水溶性フィルター剤そして特に４−（２
−オキソ−３−ボルニリデン−メチル）フェニルトリメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、４−（２−オキ
ソ−３−ボルニリデン−メチル）ベンゼンスルホン酸の
塩、２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデン
−メチル）ベンゼンスルホン酸、３−ベンジリデン−２
−オキソ−１０−ボルナンスルホン酸の塩および２−フ
ェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸をあげるこ
とができる。
として発明者のフランス国特許第２１９９９７１号、第
２２３６５１５号、第２２８２４２６号および第２３８
３９０４号の各明細書に記載のベンジリデンカンファー
誘導体のような水溶性フィルター剤そして特に４−（２
−オキソ−３−ボルニリデン−メチル）フェニルトリメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、４−（２−オキ
ソ−３−ボルニリデン−メチル）ベンゼンスルホン酸の
塩、２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデン
−メチル）ベンゼンスルホン酸、３−ベンジリデン−２
−オキソ−１０−ボルナンスルホン酸の塩および２−フ
ェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸をあげるこ
とができる。
【００４７】本発明に従う化合物はまた、油溶性化合物
からまたは濾光性を有する油、例えば、特にコーヒー油
から成るＵＶ−Ｂフィルター剤と組み合わされることも
できる。親油性の日光フィルター剤として、サリチル酸
の誘導体、例えば、２−エチルヘキシルサリチレート、
ホモメンチルサリチレート、ケイ皮酸誘導体、例えば、
２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、２−
エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、ｐ−アミ
ノ安息香酸の誘導体、例えば、アミル−ｐ−アミノベン
ゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチルアミノベ
ンゾエート、ベンゾフェノンの誘導体、例えば、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、カンファー
の誘導体、例えば、３−（４′−メチルベンジリデン）
カンファーまたは３−ベンジリデンカンファーをあげる
ことができる。
からまたは濾光性を有する油、例えば、特にコーヒー油
から成るＵＶ−Ｂフィルター剤と組み合わされることも
できる。親油性の日光フィルター剤として、サリチル酸
の誘導体、例えば、２−エチルヘキシルサリチレート、
ホモメンチルサリチレート、ケイ皮酸誘導体、例えば、
２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、２−
エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、ｐ−アミ
ノ安息香酸の誘導体、例えば、アミル−ｐ−アミノベン
ゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチルアミノベ
ンゾエート、ベンゾフェノンの誘導体、例えば、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、カンファー
の誘導体、例えば、３−（４′−メチルベンジリデン）
カンファーまたは３−ベンジリデンカンファーをあげる
ことができる。
【００４８】本発明に従う化合物はまたＵＶ−Ａフィル
ター剤と組み合わされることもできるが、後者の例とし
てジベンゾイルメタンの誘導体、例えば、２−メチル−
ジベンゾイルメタン、４−メチル−ベンゾイルメタン、
４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔ−ブチル
−ジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイル
メタン、２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、４，
４′−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔ−ブ
チル−４′−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル
−５−イソプロピル−４′−メトキシジベンゾイルメタ
ン、２−メチル−５−ｔ−ブチル−４′−メトキシジベ
ンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４′−メトキシジ
ベンゾイルメタンおよび２，６−ジメチル−４−ｔ−ブ
チル−４′−メトキシジベンゾイルメタン、そしてまた
フランス国特許第２５２８４２０号および第２６３９３
４７号明細書に記載のようなカンファーの１０の位置の
メチル基にスルホン化された１，４−〔ジ（３−メチリ
デンカンファー）〕ベンゼンの誘導体をあげることがで
きる。上記に示された、本発明に従う化合物（Ｉ）と組
み合せて使用される日光フィルター剤のリストは限定的
なものでないことは了解されている。
ター剤と組み合わされることもできるが、後者の例とし
てジベンゾイルメタンの誘導体、例えば、２−メチル−
ジベンゾイルメタン、４−メチル−ベンゾイルメタン、
４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔ−ブチル
−ジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイル
メタン、２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、４，
４′−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔ−ブ
チル−４′−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル
−５−イソプロピル−４′−メトキシジベンゾイルメタ
ン、２−メチル−５−ｔ−ブチル−４′−メトキシジベ
ンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４′−メトキシジ
ベンゾイルメタンおよび２，６−ジメチル−４−ｔ−ブ
チル−４′−メトキシジベンゾイルメタン、そしてまた
フランス国特許第２５２８４２０号および第２６３９３
４７号明細書に記載のようなカンファーの１０の位置の
メチル基にスルホン化された１，４−〔ジ（３−メチリ
デンカンファー）〕ベンゼンの誘導体をあげることがで
きる。上記に示された、本発明に従う化合物（Ｉ）と組
み合せて使用される日光フィルター剤のリストは限定的
なものでないことは了解されている。
【００４９】本発明による化粧品組成物が自然のまたは
損傷された毛髪の紫外線からの保護を目的とする場合
に、この組成物はシャンプー剤、シャンプー洗いの前ま
たは後に、染色または脱色の前または後に、パーマネン
トウェーブの前または後に適用するローション、ゲルま
たはエマルション、手入れまたは処置用のローションま
たはゲル、ヘアブローまたはヘアセット用のローション
またはゲル、ヘアスプレー、パーマネントウェーブ用、
毛髪の染色または脱色用の組成物の形態で存在すること
ができる。この組成物は、本発明の化合物のほかに、こ
の種の組成物に使用されるいろいろな補助剤、例えば、
界面活性剤、増粘剤、ポリマー、軟化剤、保存剤、気泡
安定剤、電解質、有機溶媒、シリコーン誘導体、油、ワ
ックス、抗脂肪剤、組成物自身または毛髪を着色する作
用のある染料および／または顔料、あるいは毛髪の分野
において慣用されているすべてその他の成分、を含有す
ることができる。本発明の組成物は０．１〜２重量％の
式（Ｉ）の化合物を含むことができる。
損傷された毛髪の紫外線からの保護を目的とする場合
に、この組成物はシャンプー剤、シャンプー洗いの前ま
たは後に、染色または脱色の前または後に、パーマネン
トウェーブの前または後に適用するローション、ゲルま
たはエマルション、手入れまたは処置用のローションま
たはゲル、ヘアブローまたはヘアセット用のローション
またはゲル、ヘアスプレー、パーマネントウェーブ用、
毛髪の染色または脱色用の組成物の形態で存在すること
ができる。この組成物は、本発明の化合物のほかに、こ
の種の組成物に使用されるいろいろな補助剤、例えば、
界面活性剤、増粘剤、ポリマー、軟化剤、保存剤、気泡
安定剤、電解質、有機溶媒、シリコーン誘導体、油、ワ
ックス、抗脂肪剤、組成物自身または毛髪を着色する作
用のある染料および／または顔料、あるいは毛髪の分野
において慣用されているすべてその他の成分、を含有す
ることができる。本発明の組成物は０．１〜２重量％の
式（Ｉ）の化合物を含むことができる。
【００５０】本発明はまた紫外線に対する保護剤として
少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する化粧品組
成物を対象とするが、それらの組成物は毛髪用組成物
（例えば、ヘアスプレー、ヘアセット場合により処置ま
たはときほぐし用のローション、シャンプー染料、毛髪
用染色組成物）、メーキャップ製品（例えば、マニキュ
ア液、表皮用処置クリーム、油、ファウンデーション、
リップスティック）、皮膚の手入れ用組成物（例えば、
浴用油またはクリーム）、並びにその構成成分のために
貯蔵期間中に光に対する安定性の問題を提起する可能性
のあるすべてその他の組成物から構成されるものであ
る。そのような組成物は０．１〜２重量％の式（Ｉ）の
化合物を含有する。本発明による化合物（Ｉ）はまたい
ろいろな有機材料、特にプラスチックの中にそれを紫外
線に対して保護するために混入することができる。
少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有する化粧品組
成物を対象とするが、それらの組成物は毛髪用組成物
（例えば、ヘアスプレー、ヘアセット場合により処置ま
たはときほぐし用のローション、シャンプー染料、毛髪
用染色組成物）、メーキャップ製品（例えば、マニキュ
ア液、表皮用処置クリーム、油、ファウンデーション、
リップスティック）、皮膚の手入れ用組成物（例えば、
浴用油またはクリーム）、並びにその構成成分のために
貯蔵期間中に光に対する安定性の問題を提起する可能性
のあるすべてその他の組成物から構成されるものであ
る。そのような組成物は０．１〜２重量％の式（Ｉ）の
化合物を含有する。本発明による化合物（Ｉ）はまたい
ろいろな有機材料、特にプラスチックの中にそれを紫外
線に対して保護するために混入することができる。
【００５１】
【実施例】本発明は次の実施例によりさらによく説明さ
れるが、しかしそれにより限定されるものではない。
れるが、しかしそれにより限定されるものではない。
【００５２】例 １ ２，４，６−トリス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベ
ンザルマロネート）−ｓ−トリアジン 塩化シアヌリル（５．２８ｇ、０．０２８６モル）とジ
イソブチル−４−アミノ−ベンザルマロネート（３３．
５ｇ、０．１０５モル）をキシレン（１３５ｍｌ）中で
窒素下に１０時間加熱還流させる。真空濃縮してから、
反応混合物をシリカカラム（溶離液：ＣＨ2 Ｃｌ2 ）上
を通過させ、メタノール中で再結晶させて例１の誘導体
を得る（２０．６ｇ、収率＝６８％）。 − 淡黄色の粉末 − Ｐｆ＝９７℃ − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３５５ｎｍ
（εmax ＝１１９６００） − 分析：Ｃ57Ｈ72Ｎ6 Ｏ12 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ６６．２６ ７．０２ ８．１３ １８．５８ 測定値： ６６．１７ ７．０４ ８．１０ １８．４７
ンザルマロネート）−ｓ−トリアジン 塩化シアヌリル（５．２８ｇ、０．０２８６モル）とジ
イソブチル−４−アミノ−ベンザルマロネート（３３．
５ｇ、０．１０５モル）をキシレン（１３５ｍｌ）中で
窒素下に１０時間加熱還流させる。真空濃縮してから、
反応混合物をシリカカラム（溶離液：ＣＨ2 Ｃｌ2 ）上
を通過させ、メタノール中で再結晶させて例１の誘導体
を得る（２０．６ｇ、収率＝６８％）。 − 淡黄色の粉末 − Ｐｆ＝９７℃ − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３５５ｎｍ
（εmax ＝１１９６００） − 分析：Ｃ57Ｈ72Ｎ6 Ｏ12 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ６６．２６ ７．０２ ８．１３ １８．５８ 測定値： ６６．１７ ７．０４ ８．１０ １８．４７
【００５３】例２および３ ２，４−ビス〔ジ（２−エチル−ヘキシル）−４′−ア
ミノ−ベンザルマロネート〕−６−クロロ−ｓ−トリア
ジンおよび２，４，６−トリス〔ジ（２−エチル−ヘキ
シル）−４′−アミノ−ベンザルマロネート〕−ｓ−ト
リアジン 塩化シアヌリル（４．８８ｇ、０．０２７モル）とジ
（２−エチルヘキシル）−４−アミノ−ベンザルマロネ
ート（３５．２ｇ、０．０８２モル）をキシレン（１３
０ｍｌ）中で窒素下に１０時間加熱還流させる。冷却さ
せてから溶媒を真空蒸発させる。得られた油をシリカカ
ラム上でクロマトグラフィーにかける（溶離液：ＣＨ2
Ｃｌ2 ）。最初の画分中に、次の特性を有する例２の誘
導体２．２ｇを得る。 − 淡黄色の粉末 − Ｐｆ＝７０℃ − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３４５ｎｍ
（εmax ＝５８１００） λmax ＝３２６ｎｍ（εmax ＝５７７００） − 分析：Ｃ55Ｈ80ＣｌＮ5 Ｏ8 Ｃ％ Ｈ％ Ｃｌ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値：６７．７７ ８．２７ ３．６４ ７．１８ １３．１３ 測定値：６７．８０ ８．３０ ３．７６ ７．２０ １３．３４
ミノ−ベンザルマロネート〕−６−クロロ−ｓ−トリア
ジンおよび２，４，６−トリス〔ジ（２−エチル−ヘキ
シル）−４′−アミノ−ベンザルマロネート〕−ｓ−ト
リアジン 塩化シアヌリル（４．８８ｇ、０．０２７モル）とジ
（２−エチルヘキシル）−４−アミノ−ベンザルマロネ
ート（３５．２ｇ、０．０８２モル）をキシレン（１３
０ｍｌ）中で窒素下に１０時間加熱還流させる。冷却さ
せてから溶媒を真空蒸発させる。得られた油をシリカカ
ラム上でクロマトグラフィーにかける（溶離液：ＣＨ2
Ｃｌ2 ）。最初の画分中に、次の特性を有する例２の誘
導体２．２ｇを得る。 − 淡黄色の粉末 − Ｐｆ＝７０℃ − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３４５ｎｍ
（εmax ＝５８１００） λmax ＝３２６ｎｍ（εmax ＝５７７００） − 分析：Ｃ55Ｈ80ＣｌＮ5 Ｏ8 Ｃ％ Ｈ％ Ｃｌ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値：６７．７７ ８．２７ ３．６４ ７．１８ １３．１３ 測定値：６７．８０ ８．３０ ３．７６ ７．２０ １３．３４
【００５４】その次の画分中に下記の特性を有する例３
の誘導体２０．８ｇを得る。 − 黄色のワックス − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３５５ｎｍ
（εmax ＝１０８０００） − 分析：Ｃ81Ｈ120 Ｎ6 Ｏ12 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ７１．０２ ８．８３ ６．１３ １４．０２ 測定値： ７１．１８ ８．８１ ６．２１ １３．８８
の誘導体２０．８ｇを得る。 − 黄色のワックス − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３５５ｎｍ
（εmax ＝１０８０００） − 分析：Ｃ81Ｈ120 Ｎ6 Ｏ12 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ７１．０２ ８．８３ ６．１３ １４．０２ 測定値： ７１．１８ ８．８１ ６．２１ １３．８８
【００５５】例 ４ ２，４−ビス〔ジ（２−エチルヘキシル）−４′−アミ
ノ−ベンザルマロネート〕−６−（２−エチルヘキシル
−４′−アミノ−ベンゾエート）−ｓ−トリアジン 例２の誘導体（０．９７ｇ、１０-3モル）をキシレン
（１．６ｍｌ）中で窒素下に２−エチルヘキシル−４−
アミノ−ベンゾエート（０．２５ｇ、１０-3モル）と共
に６時間還流を続ける。冷却の後、溶媒を真空蒸発させ
てから、得られた油をシリカ上でクロマトグラフィーに
かけると、下記の特性を有する例４の誘導体０．９５ｇ
を得る。 − 黄色のワックス − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３４０ｎｍ
（εmax ＝７９４００） λmax ＝３００ｎｍ（肩）（εmax ＝４３３００） − 分析：Ｃ70Ｈ102 Ｎ6 Ｏ10 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ７０．７９ ８．６６ ７．０８ １３．４７ 測定値： ７０．８３ ８．７２ ７．１７ １３．７１
ノ−ベンザルマロネート〕−６−（２−エチルヘキシル
−４′−アミノ−ベンゾエート）−ｓ−トリアジン 例２の誘導体（０．９７ｇ、１０-3モル）をキシレン
（１．６ｍｌ）中で窒素下に２−エチルヘキシル−４−
アミノ−ベンゾエート（０．２５ｇ、１０-3モル）と共
に６時間還流を続ける。冷却の後、溶媒を真空蒸発させ
てから、得られた油をシリカ上でクロマトグラフィーに
かけると、下記の特性を有する例４の誘導体０．９５ｇ
を得る。 − 黄色のワックス − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３４０ｎｍ
（εmax ＝７９４００） λmax ＝３００ｎｍ（肩）（εmax ＝４３３００） − 分析：Ｃ70Ｈ102 Ｎ6 Ｏ10 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ７０．７９ ８．６６ ７．０８ １３．４７ 測定値： ７０．８３ ８．７２ ７．１７ １３．７１
【００５６】例 ５ ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベンザル
マロネート）−６−ブトキシ−ｓ−トリアジン ２−ブトキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン（１
１．１ｇ、０．０５モル）とジイソブチル−４−アミノ
−ベンザルマロネート（３５．１３ｇ、０．１１モル）
をトルエン（３５０ｍｌ）中で３時間加熱還流させる。
冷却の後、重炭酸ナトリウム飽和溶液を中和のため加え
てから有機相を水で洗って、硫酸ナトリウム上で乾燥さ
せた。溶媒を除去した後、得られた残渣をシリカカラム
上のクロマトグラフィーにかける（溶離液：ＣＨ2 Ｃｌ
2 ）と、下記の特性を有する例５の誘導体４ｇを与え
る。 − 黄色の光沢ある粉末 − Ｐｆ＝１０４−１１０℃ − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３４８ｎｍ
（εmax ＝６２０００） − 分析：Ｃ43Ｈ57Ｎ5 Ｏ9 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ６５．５５ ７．２９ ８．８９ １８．２７ 測定値： ６５．１５ ７．２７ ８．７９ １８．５６
マロネート）−６−ブトキシ−ｓ−トリアジン ２−ブトキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン（１
１．１ｇ、０．０５モル）とジイソブチル−４−アミノ
−ベンザルマロネート（３５．１３ｇ、０．１１モル）
をトルエン（３５０ｍｌ）中で３時間加熱還流させる。
冷却の後、重炭酸ナトリウム飽和溶液を中和のため加え
てから有機相を水で洗って、硫酸ナトリウム上で乾燥さ
せた。溶媒を除去した後、得られた残渣をシリカカラム
上のクロマトグラフィーにかける（溶離液：ＣＨ2 Ｃｌ
2 ）と、下記の特性を有する例５の誘導体４ｇを与え
る。 − 黄色の光沢ある粉末 − Ｐｆ＝１０４−１１０℃ − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３４８ｎｍ
（εmax ＝６２０００） − 分析：Ｃ43Ｈ57Ｎ5 Ｏ9 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ６５．５５ ７．２９ ８．８９ １８．２７ 測定値： ６５．１５ ７．２７ ８．７９ １８．５６
【００５７】例 ６ ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベンザル
マロネート）−６−（２−エチルヘキシル−アミノ）−
ｓ−トリアジン 球形フラスコ中で、砕いた氷（１００ｇ）を入れたアセ
トン（３００ｍｌ）の中へ塩化シアヌリル（０．２モ
ル、３６．８ｇ）を激しく攪拌しながら一滴づつ導入
し、次に２−エチルヘキシルアミンのアセトン（１００
ｍｌ）中溶液を０〜５℃の温度に保ちながら加え、最後
に炭酸ナトリウム（１１．２ｇ、０．１モル）の水３０
０ｍｌ中溶液を加える。０−５℃で１時間攪拌する。油
状物をジクロロメタンで抽出する。有機相を水で洗って
から、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。溶媒を蒸発させ
た後、下記の特性を有する２−（２−エチルヘキシルア
ミノ）−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン（５２ｇ、
収率＝９５％）を得る。 − 白色の粉末 − Ｐｆ＝３７℃ − 分析：Ｃ11Ｈ18Ｃｌ2 Ｎ4 Ｃ％ Ｈ％ Ｃｌ％ Ｎ％ 計算値： ４７．６６ ６．５５ ２５．５８ ２０．２１ 測定値： ４７．８９ ６．６０ ２５．７９ ２０．１６
マロネート）−６−（２−エチルヘキシル−アミノ）−
ｓ−トリアジン 球形フラスコ中で、砕いた氷（１００ｇ）を入れたアセ
トン（３００ｍｌ）の中へ塩化シアヌリル（０．２モ
ル、３６．８ｇ）を激しく攪拌しながら一滴づつ導入
し、次に２−エチルヘキシルアミンのアセトン（１００
ｍｌ）中溶液を０〜５℃の温度に保ちながら加え、最後
に炭酸ナトリウム（１１．２ｇ、０．１モル）の水３０
０ｍｌ中溶液を加える。０−５℃で１時間攪拌する。油
状物をジクロロメタンで抽出する。有機相を水で洗って
から、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。溶媒を蒸発させ
た後、下記の特性を有する２−（２−エチルヘキシルア
ミノ）−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン（５２ｇ、
収率＝９５％）を得る。 − 白色の粉末 − Ｐｆ＝３７℃ − 分析：Ｃ11Ｈ18Ｃｌ2 Ｎ4 Ｃ％ Ｈ％ Ｃｌ％ Ｎ％ 計算値： ４７．６６ ６．５５ ２５．５８ ２０．２１ 測定値： ４７．８９ ６．６０ ２５．７９ ２０．１６
【００５８】上記の誘導体（１３．８ｇ、０．０５モ
ル）をキシレン（２３０モル）中でジイソブチル−４−
アミノ−ベンザルマロネート（３５．１３ｇ、０．１１
モル）と共に窒素下に８時間還流させ続ける。冷却の
後、その混合物を氷水の中に注いでから、炭酸ナトリウ
ム飽和溶液で中和する。ジクロロメタンで抽出してか
ら、その有機相を水で２回洗う。かくして栗色のゴム状
物を得て、それをシリカ上でクロマトグラフィーにかけ
ると、下記の特性を有する例６の誘導体２３ｇを与え
る。 − 無定形の淡黄色の粉末 − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３５４ｎｍ
（εmax ＝７０５５０） − 分析：Ｃ47Ｈ66Ｎ6 Ｏ8 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ６６．９６ ７．８９ ９．９７ １５．１８ 測定値： ６６．８６ ７．８７ ９．９４ １５．２０
ル）をキシレン（２３０モル）中でジイソブチル−４−
アミノ−ベンザルマロネート（３５．１３ｇ、０．１１
モル）と共に窒素下に８時間還流させ続ける。冷却の
後、その混合物を氷水の中に注いでから、炭酸ナトリウ
ム飽和溶液で中和する。ジクロロメタンで抽出してか
ら、その有機相を水で２回洗う。かくして栗色のゴム状
物を得て、それをシリカ上でクロマトグラフィーにかけ
ると、下記の特性を有する例６の誘導体２３ｇを与え
る。 − 無定形の淡黄色の粉末 − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３５４ｎｍ
（εmax ＝７０５５０） − 分析：Ｃ47Ｈ66Ｎ6 Ｏ8 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ６６．９６ ７．８９ ９．９７ １５．１８ 測定値： ６６．８６ ７．８７ ９．９４ １５．２０
【００５９】例 ７ ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベンザル
マロネート）−６−（２−エチルヘキシル−５′−アミ
ノ−サリチレート）−ｓ−トリアジン 球形フラスコ中に、塩化シアヌリル（０．０５モル、
９．２２ｇ）のアセトン（５０ｍｌ）中溶液を入れる。
５−１０℃に冷却させてから、５０ｍｌの水を加え、次
に一滴づつ２−エチルヘキシル−５−アミノ−サリチレ
ート（０．０５モル、１３．２６ｇ）のアセトン５０ｍ
ｌ中溶液を加える。その後、重炭酸ナトリウム（０．０
５モル、４．２ｇ）の水１００ｍｌ中溶液を加えてか
ら、２時間攪拌する。得られた沈殿物から水をしぼり取
って、エタノール中で再結晶させると、下記の特性を有
する２−（２−エチルヘキシル−５′−アミノ−サリチ
レート）−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン（１７
ｇ、収率＝８３％）を与える。 − 白色の粉末 − Ｐｆ＝１３１℃ − 分析：Ｃ18Ｈ22Ｃｌ2 Ｎ4 Ｏ3 Ｃ％ Ｈ％ Ｃｌ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値：５２．３１ ５．３７ １７．１６ １３．５６ １１．６１ 測定値：５２．５０ ５．３９ １７．０８ １３．４８ １１．８３
マロネート）−６−（２−エチルヘキシル−５′−アミ
ノ−サリチレート）−ｓ−トリアジン 球形フラスコ中に、塩化シアヌリル（０．０５モル、
９．２２ｇ）のアセトン（５０ｍｌ）中溶液を入れる。
５−１０℃に冷却させてから、５０ｍｌの水を加え、次
に一滴づつ２−エチルヘキシル−５−アミノ−サリチレ
ート（０．０５モル、１３．２６ｇ）のアセトン５０ｍ
ｌ中溶液を加える。その後、重炭酸ナトリウム（０．０
５モル、４．２ｇ）の水１００ｍｌ中溶液を加えてか
ら、２時間攪拌する。得られた沈殿物から水をしぼり取
って、エタノール中で再結晶させると、下記の特性を有
する２−（２−エチルヘキシル−５′−アミノ−サリチ
レート）−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン（１７
ｇ、収率＝８３％）を与える。 − 白色の粉末 − Ｐｆ＝１３１℃ − 分析：Ｃ18Ｈ22Ｃｌ2 Ｎ4 Ｏ3 Ｃ％ Ｈ％ Ｃｌ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値：５２．３１ ５．３７ １７．１６ １３．５６ １１．６１ 測定値：５２．５０ ５．３９ １７．０８ １３．４８ １１．８３
【００６０】上記の誘導体（４．１３ｇ、０．０１モ
ル）をキシレン（４７ｍｌ）中でジイソブチル−４−ア
ミノ−ベンザルマロネート（６．７ｇ、０．０２１モ
ル）と共に窒素下に１０時間還流させ続ける。冷却の
後、その混合物を氷水中に注ぎ、重炭酸ナトリウム溶液
で中和する。有機相を水で２回洗ってから、硫酸ナトリ
ウムで乾燥させる。溶媒を除去した後、得られた油状物
をシリカ上でクロマトグラフィーにかける（溶離液：Ｃ
Ｈ2 Ｃｌ2 ）と、下記の特性を有する例７の化合物を与
える。 − 無定形淡黄色粉末 − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３５５ｎｍ
（εmax ＝８２１２０） − 分析：Ｃ54Ｈ70Ｎ6 Ｏ11 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ６６．２４ ７．２１ ８．５８ １７．９７ 測定値： ６６．２５ ７．２５ ８．３９ １７．８９
ル）をキシレン（４７ｍｌ）中でジイソブチル−４−ア
ミノ−ベンザルマロネート（６．７ｇ、０．０２１モ
ル）と共に窒素下に１０時間還流させ続ける。冷却の
後、その混合物を氷水中に注ぎ、重炭酸ナトリウム溶液
で中和する。有機相を水で２回洗ってから、硫酸ナトリ
ウムで乾燥させる。溶媒を除去した後、得られた油状物
をシリカ上でクロマトグラフィーにかける（溶離液：Ｃ
Ｈ2 Ｃｌ2 ）と、下記の特性を有する例７の化合物を与
える。 − 無定形淡黄色粉末 − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３５５ｎｍ
（εmax ＝８２１２０） − 分析：Ｃ54Ｈ70Ｎ6 Ｏ11 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ６６．２４ ７．２１ ８．５８ １７．９７ 測定値： ６６．２５ ７．２５ ８．３９ １７．８９
【００６１】例 ８ ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベンザル
マロネート）−６−（２−エチルヘキシル−４′−アミ
ノ−シンナメー ト）−ｓ−トリアジン 球形フラスコ中に、塩化シアヌリル（０．０１モル、
１．８５ｇ）のアセトン（１０ｍｌ）中溶液を入れる。
５−１０℃に冷却させる。まず５ｍｌの水を、次に、一
滴づつ、２−エチルヘキシル−４−アミノ−シンナメー
ト（０．０１モル、２．７５ｇ）のアセトン５０ｍｌ中
溶液を加える。その後、重炭酸ナトリウム（０．０１モ
ル、０．８４ｇ）の水５０ｍｌ中溶液を加えてから、半
時間攪拌する。得られた沈殿物から水をしぼり取ってか
ら乾燥させると、下記の特性を有する２−（２−エチル
ヘキシル−４′−アミノ−シンナメート）−４，６−ジ
クロロ−ｓ−トリアジン（４ｇ、収率＝９４％）を与え
る。 − 淡黄色の粉末 − Ｐｆ＝１４０℃ − 分析：Ｃ20Ｈ24Ｃｌ2 Ｎ4 Ｏ2 Ｃ％ Ｈ％ Ｃｌ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値：５６．７４ ５．７１ １６．７５ １３．２３ ７．５６ 測定値：５６．７８ ５．８０ １６．８９ １３．１０ ７．８０
マロネート）−６−（２−エチルヘキシル−４′−アミ
ノ−シンナメー ト）−ｓ−トリアジン 球形フラスコ中に、塩化シアヌリル（０．０１モル、
１．８５ｇ）のアセトン（１０ｍｌ）中溶液を入れる。
５−１０℃に冷却させる。まず５ｍｌの水を、次に、一
滴づつ、２−エチルヘキシル−４−アミノ−シンナメー
ト（０．０１モル、２．７５ｇ）のアセトン５０ｍｌ中
溶液を加える。その後、重炭酸ナトリウム（０．０１モ
ル、０．８４ｇ）の水５０ｍｌ中溶液を加えてから、半
時間攪拌する。得られた沈殿物から水をしぼり取ってか
ら乾燥させると、下記の特性を有する２−（２−エチル
ヘキシル−４′−アミノ−シンナメート）−４，６−ジ
クロロ−ｓ−トリアジン（４ｇ、収率＝９４％）を与え
る。 − 淡黄色の粉末 − Ｐｆ＝１４０℃ − 分析：Ｃ20Ｈ24Ｃｌ2 Ｎ4 Ｏ2 Ｃ％ Ｈ％ Ｃｌ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値：５６．７４ ５．７１ １６．７５ １３．２３ ７．５６ 測定値：５６．７８ ５．８０ １６．８９ １３．１０ ７．８０
【００６２】上記の誘導体（３．１７ｇ、７．５・１０
-3モル）をキシレン（３５ｍｌ）中でジイソブチル−４
−アミノ−ベンザルマロネート（５．２７ｇ、０．０１
６モル）と共に窒素下に７時間還流させ続ける。冷却の
後、炭酸ナトリウム飽和溶液で中和する。その有機相を
水で２回洗ってから、硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶
媒を除去した後、得られた油状物をシリカ上のクロマト
グラフィーにかける（溶離液：ＣＨ2 Ｃｌ2 ）と下記の
特性を有する例８の化合物（５．２ｇ、収率＝７０％）
を与える。 − 無定形淡黄色の粉末 − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３５４ｎｍ
（εmax ＝１１３０００） − 分析：Ｃ56Ｈ72Ｎ6 Ｏ10 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ６７．９９ ７．３４ ８．５０ １６．１７ 測定値： ６７．６２ ７．５２ ８．３６ １６．５１
-3モル）をキシレン（３５ｍｌ）中でジイソブチル−４
−アミノ−ベンザルマロネート（５．２７ｇ、０．０１
６モル）と共に窒素下に７時間還流させ続ける。冷却の
後、炭酸ナトリウム飽和溶液で中和する。その有機相を
水で２回洗ってから、硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶
媒を除去した後、得られた油状物をシリカ上のクロマト
グラフィーにかける（溶離液：ＣＨ2 Ｃｌ2 ）と下記の
特性を有する例８の化合物（５．２ｇ、収率＝７０％）
を与える。 − 無定形淡黄色の粉末 − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３５４ｎｍ
（εmax ＝１１３０００） − 分析：Ｃ56Ｈ72Ｎ6 Ｏ10 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ６７．９９ ７．３４ ８．５０ １６．１７ 測定値： ６７．６２ ７．５２ ８．３６ １６．５１
【００６３】例 ９ ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノベンザルマ
ロネート）−６−（４′−アミノ−ベンジリデンカンフ
ァー）−ｓ−トリアジン 球形フラスコ中に、塩化シアヌリル（０．０５モル、
９．２ｇ）のアセトン（１００ｍｌ）中溶液を入れる。
５−１０°に冷却させ、まず５０ｍｌの水を、次に、一
滴づつ、０−５℃で４−アミノ−ベンジリデンカンファ
ー（０．０５モル、１２．７ｇ）のアセトン１００ｍｌ
中溶液を加える。その後、重炭酸ナトリウム（０．０５
モル、４．２ｇ）の水５０ｍｌ中溶液を加えてから、半
時間攪拌する。得られた沈殿物より水をしぼり取ってか
ら乾燥させると、下記の特性を有する２−（４′−アミ
ノ−ベンジリデンカンファー）−４，６−ジクロロ−ｓ
−トリアジン（１９．５ｇ、収率＝９７％）を与える。 − 淡黄色の粉末 − Ｐｆ＝２５０℃ − 分析：Ｃ20Ｈ20Ｃｌ2 Ｎ4 Ｏ Ｃ％ Ｈ％ Ｃｌ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値：５９．５６ ５．００ １３．８９ ３．９７ １７．５８ 測定値：５９．７６ ５．０１ １３．７６ ４．１５ １７．５３
ロネート）−６−（４′−アミノ−ベンジリデンカンフ
ァー）−ｓ−トリアジン 球形フラスコ中に、塩化シアヌリル（０．０５モル、
９．２ｇ）のアセトン（１００ｍｌ）中溶液を入れる。
５−１０°に冷却させ、まず５０ｍｌの水を、次に、一
滴づつ、０−５℃で４−アミノ−ベンジリデンカンファ
ー（０．０５モル、１２．７ｇ）のアセトン１００ｍｌ
中溶液を加える。その後、重炭酸ナトリウム（０．０５
モル、４．２ｇ）の水５０ｍｌ中溶液を加えてから、半
時間攪拌する。得られた沈殿物より水をしぼり取ってか
ら乾燥させると、下記の特性を有する２−（４′−アミ
ノ−ベンジリデンカンファー）−４，６−ジクロロ−ｓ
−トリアジン（１９．５ｇ、収率＝９７％）を与える。 − 淡黄色の粉末 − Ｐｆ＝２５０℃ − 分析：Ｃ20Ｈ20Ｃｌ2 Ｎ4 Ｏ Ｃ％ Ｈ％ Ｃｌ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値：５９．５６ ５．００ １３．８９ ３．９７ １７．５８ 測定値：５９．７６ ５．０１ １３．７６ ４．１５ １７．５３
【００６４】上記の誘導体（８．０６ｇ、０．０２モ
ル）をキシレン（９５ｍｌ）中でジイソブチル−４−ア
ミノ−ベンザルマロネート（１４．０５ｇ、０．０４４
モル）と共に窒素下に６時間還流させ続ける。冷却の
後、重炭酸ナトリウム飽和溶液で中和する。その有機相
を水で２回洗ってから、硫酸ナトリウムで乾燥させる。
溶媒を除去した後、得られたゴム状物をシリカ上のクロ
マトグラフィーにかける（溶離液：ＣＨ2 Ｃｌ2 ）と、
下記の特性を有する例９の誘導体（１３．３ｇ、収率＝
６９％）を与える。 − 無定形淡黄色の粉末 − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３５６ｎｍ
（εmax ＝１０８５００） − 分析：Ｃ56Ｈ68Ｎ6 Ｏ9 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ６９．４０ ７．０７ ８．６７ １４．６６ 測定値： ６８．８０ ７．１１ ８．４１ １５．２４
ル）をキシレン（９５ｍｌ）中でジイソブチル−４−ア
ミノ−ベンザルマロネート（１４．０５ｇ、０．０４４
モル）と共に窒素下に６時間還流させ続ける。冷却の
後、重炭酸ナトリウム飽和溶液で中和する。その有機相
を水で２回洗ってから、硫酸ナトリウムで乾燥させる。
溶媒を除去した後、得られたゴム状物をシリカ上のクロ
マトグラフィーにかける（溶離液：ＣＨ2 Ｃｌ2 ）と、
下記の特性を有する例９の誘導体（１３．３ｇ、収率＝
６９％）を与える。 − 無定形淡黄色の粉末 − ＵＶ：（９５°のエタノール）λmax ＝３５６ｎｍ
（εmax ＝１０８５００） − 分析：Ｃ56Ｈ68Ｎ6 Ｏ9 Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｏ％ 計算値： ６９．４０ ７．０７ ８．６７ １４．６６ 測定値： ６８．８０ ７．１１ ８．４１ １５．２４
【００６５】処 方 例 例 Ａ 日焼け止めクリーム Ａ相 − セチルステアリルアルコールと３３モルのエチレン オキシドを含むオキシエチレン化セチルステアリル アルコールの混合物（ヘンケル社より商品名「ＳＩ ＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」で販売されている）…………………… ７．０ｇ − グリセロールモノ−およびジ−ステアレートの非自 動乳化性混合物 ………………………………………………… ２．０ｇ − セチルアルコール ……………………………………………… １．５ｇ − シリコーン油 ………………………………………………… １．５ｇ − ３モルのプロピレンオキシドを含むオキシプロピレ ン化ミリスチルアルコール（ＷＩＴＣＯ社より商品 名「ＷＩＴＣＯＮＯＬ ＡＰＭ」で販売されている）……… １５．０ｇ − ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベン ザルマロネート）−６−ブトキシ−ｓ−トリアジン（例５） ………………… ３．０ｇ − ２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチルアミノ−ベンゾ エート ………………………………………………………… ４．０ｇ Ｂ相 − グリセリン ……………………………………………………… ２０．０ｇ − 水 ………………………………………十分量…………１００．０ｇ Ｃ相 − ＡおよびＢ両相の香料、保存剤 …………………………… 必要量
【００６６】操 作 方 法 − ＡおよびＢ相を８０℃の水浴で温める。 − Ａ相をＢ相の中へ激しく攪拌しながら５分間に注
ぐ。 − ４０℃まで攪拌を続ける。 − 次に４０℃あたりで香料と保存剤を加える。 − 室温になるまで攪拌する。
ぐ。 − ４０℃まで攪拌を続ける。 − 次に４０℃あたりで香料と保存剤を加える。 − 室温になるまで攪拌する。
【００６７】例 Ｂ 日焼け止めクリーム Ａ相 − セチルステアリルアルコールと３３モルのエチレン オキシドを含むオキシエチレン化セチルステアリル アルコールの混合物（ヘンケル社より商品名「ＳＩ ＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」で販売されている）…………………… ７．０ｇ − グリセロールモノ−およびジ−ステアレートの非自 動乳化性混合物 ………………………………………………… ２．０ｇ − セチルアルコール ……………………………………………… １．５ｇ − シリコーン油 ………………………………………………… １．５ｇ − ３モルのプロピレンオキシドを含むオキシプロピレ ン化ミリスチルアルコール（ＷＩＴＣＯ社より商品 名「ＷＩＴＣＯＮＯＬ ＡＰＭ」で販売されている）……… １５．０ｇ − ２，４，６−トリス〔ジ（２−エチルヘキシル）− ４′−アミノ−ベンザルマロネート〕−ｓ−トリア ジン（例３） ………………………………………………… ５．０ｇ Ｂ相 − ２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−スルホン 酸トリエタノールアミン塩 …………………………………… ３．０ｇ − グリセリン ……………………………………………………… ２０．０ｇ − 水 ………………………………………十分量…………１００．０ｇ Ｃ相 − ＡおよびＢ両相の香料、保存剤 …………………………… 必要量 例Ａと同様にして加工する。
【００６８】例 Ｃ 人体表皮の保護クリーム Ａ相 − セチルステアリルアルコールと３３モルのエチレン オキシドを含むオキシエチレン化セチルステアリル アルコールの混合物（ヘンケル社より商品名「ＳＩ ＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」で販売されている）…………………… ７．０ｇ − グリセロールモノ−およびジ−ステアレートの非自 動乳化性混合物 ………………………………………………… ２．０ｇ − セチルアルコール ……………………………………………… １．５ｇ − シリコーン油 ………………………………………………… １．５ｇ − ３モルのプロピレンオキシドを含むオキシプロピレ ン化ミリスチルアルコール（ＷＩＴＣＯ社より商品 名「ＷＩＴＣＯＮＯＬ ＡＰＭ」で販売されている）……… １５．０ｇ − ２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベン ザルマロネート）−６−（４′−アミノ−ベンジリ デンカンファー）−ｓ−トリアジン（例９） ……………… １．０ｇ Ｂ相 − グリセリン ……………………………………………………… ２０．０ｇ − 水 ………………………………………十分量…………１００．０ｇ Ｃ相 − ＡおよびＢ両相の香料、保存剤 …………………………… 必要量 例Ａと同様にして加工する。
【００６９】例 Ｄ 人体表皮の保護クリーム（水中油型） − セチルステアリルアルコールと３３モルのエチレン オキシドを含むオキシエチレン化セチルステアリル アルコールの混合物（ヘンケル社より商品名「ＳＩ ＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」で販売されている）…………………… ７．０ｇ − グリセロールモノ−およびジ−ステアレートの非自 動乳化性混合物 ………………………………………………… ２．０ｇ − セチルアルコール ……………………………………………… １．５ｇ − シリコーン油 ………………………………………………… １．５ｇ − カプリン／カプリル酸トリグリセリド（ＤＹＮＡＭ ＩＴ ＮＯＢＥＬ社より商品名「ＭＩＧＬＹＯＬ ８１２」で販売されている） ……………………………… ２０．０ｇ − ２，４，６−トリス（ジイソブチル−４′−アミノ −ベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン（例１） ……… １．０ｇ − ４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジベンゾイルメ タン（ジボーダン社より「ＰＡＲＳＯＬ １７８９」 の商品名で販売されている） ……………………………… １．０ｇ − グリセリン ……………………………………………………… ２０．０ｇ − 香料、保存剤 ………………………………必要量………… − 水 ………………………………………十分量…………１００．０ｇ 乳化剤と濾光剤を含む油相を８０℃に加熱する。グリセ
リンを含む水相を前記と同じ温度に温める。次に油相を
水相中に激しく攪拌しながら注ぐ。冷却させながら攪拌
を続ける。４０℃位で、香料と保存剤を加える。
リンを含む水相を前記と同じ温度に温める。次に油相を
水相中に激しく攪拌しながら注ぐ。冷却させながら攪拌
を続ける。４０℃位で、香料と保存剤を加える。
【００７０】例 Ｅ 日焼け止めオイル 下記の成分を場合により４０−４５℃に温めながら混合して均質化する。 − ワセリン油 …………………………………………………… ２．５ｇ − ２，４，６−トリス（ジイソブチル−４′−アミノ −ベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン（例１） ……… ２．０ｇ − ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン ……………………… ０．０５ｇ − 香料 …………………………………………必要量………… − Ｃ8 −Ｃ12脂肪酸トリグリセリド（ＤＹＮＡＭＩＴ ＮＯＢＥＬ社より商品名「ＭＩＧＬＹＯＬ ８１２」 で販売されている） ………………………………………… ４０ｇ − ２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ………… ２ｇ − ９６°のアルコール ………………………十分量…………１００ｇ
【００７１】例 Ｆ 日焼け止めオイル 下記の成分を場合により４０−４５℃に温めながら混合して均質化する。 − ２，４−ビス〔ジ（２−エチルヘキシル）−４′− アミノ−ベンザルマロネート〕−６−（２−エチル ヘキシル−４′−アミノ−ベンゾエート）−ｓ−ト リアジン（例４） …………………………………………… ３．０ｇ − ９６°のアルコール …………………………………………… １５ｇ − 香料 ………………………………………必要量………… − プロピレングリコール ………………………………………… １０ｇ − ジイソプロピルアジペート（Ｖａｎ ＤＹＫ社より 商品名「ＣＥＲＡＰＨＹＬ ２３０」で販売されて いる） …………………………………………十分量………… １００ｇ
【００７２】例 Ｇ 日焼け止めオイル 下記の成分を場合により４０−４５℃に温めながら混合して均質化する。 − ２，４−ビス（ジ２−エチルヘキシル−４′−アミ ノ−ベンザルマロネート）−６−（２−エチルヘキ シル−４′−アミノ−ベンゾエート）−ｓ−トリア ジン（例４）……………………………………………………… ２．０ｇ − Ｃ12−Ｃ15の脂肪アルコールベンゾエート （ＦＩＮＥＴＥＸ社より商品名「ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ」で販売されている） …………………………………… ３０ｇ − ヒマワリ油 …………………………………………………… ２０ｇ − 香料 …………………………………………必要量………… − 環式ジメチルポリシロキサン（ユニオン・カーバイド 社より商品名「ＶＯＬＡＴＩＬＥ ＳＩＬＩＣＯＮＥ ７２０７」で販売されている） ……………十分量………… １００ｇ
【００７３】例 Ｈ 人体表皮の保護エマルション（水中油型） − ２，４−ビス（ジ２−エチルヘキシル−４′−アミ ノ−ベンザルマロネート）−６−（２−エチルヘキ シル−４′−ベンゾエート）−ｓ−トリアジン（例 ４の化合物）……………………………………………………… ２．０ｇ − ベンゼン−１，４−〔ジ（３−メチリデン−カンフォ メチル−スルホン）〕酸トリエタノールアミン塩 ………… ２．０ｇ − セチルステアリルアルコールと３３モルのエチレン オキシドを含むオキシエチレン化セチルステアリル アルコールの混合物（ヘンケル社より商品名「ＳＩ ＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」で販売されている）…………………… ７．０ｇ − グリセロールモノステアラート ……………………………… ２．０ｇ − プロピレングリコール ……………………………………… １０．０ｇ − セチルアルコール ……………………………………………… １．５ｇ − Ｃ12／Ｃ15アルコールのベンゾエート（ＷＩＴＣＯ 社より商品名「ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ」で販売され ている）…………………………………………………………… １５．０ｇ − 保存剤 ………………………………………………………… ０．２ｇ − 香料 ………………………………………必要量………… − 脱イオン水 ……………………………………十分量………… １００ｇ このエマルションは次のようにして調製される。それら
の油脂と乳化剤を約７０−７５℃に温める。例４の化合
物を加える。他方で、トリエタノールアミンにより中和
されたジスルホン酸塩を含む水を７０−７５℃に温め
て、その水相へ前記の油相を加える。激しく１０分間攪
拌した後、ゆっくり攪拌しながら冷却させ、４０℃位で
保存剤と香料を加える。
の油脂と乳化剤を約７０−７５℃に温める。例４の化合
物を加える。他方で、トリエタノールアミンにより中和
されたジスルホン酸塩を含む水を７０−７５℃に温め
て、その水相へ前記の油相を加える。激しく１０分間攪
拌した後、ゆっくり攪拌しながら冷却させ、４０℃位で
保存剤と香料を加える。
【００７４】例 Ｉ 毛髪保護オイル − ２，４，６−トリス〔ジ（２−エチルヘキシル）− ４′−アミノ−ベンザルマロネート〕−ｓ−トリア ジン（例３の化合物）…………………………………………… １．０ｇ − オレイルアルコール ………………………………………… １９．５ｇ − ヘキシレングリコール ………………………………………… ０．５ｇ − 菜種油 ………………………………………必要量………… １００ｇ この乳白色の外観の油は乾いた毛髪に適用されると、そ
の毛髪が自然光にさらされるときその色を全く保存しな
がら輝きとなめらかさをもたらす。
の毛髪が自然光にさらされるときその色を全く保存しな
がら輝きとなめらかさをもたらす。
【００７５】例 Ｊ 昼間保護クリーム − セチルステアリルアルコールと３３モルのエチレン オキシドを含むオキシエチレン化セチルステアリル アルコールの混合物（ヘンケル社より商品名「ＳＩ ＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」で販売されている）…………………… ７．０ｇ − グリセロールモノ−およびジ−ステアレートの非自 動乳化性混合物 ………………………………………………… ２．０ｇ − セチルアルコール ……………………………………………… １．５ｇ − シリコーン油 ………………………………………………… １．５ｇ − カプリン／カプリル酸トリグリセリド （ＤＹＮＡＭＩＴ ＮＯＢＥＬ社より商品名 「ＭＩＧＬＹＯＬ ８１２」で販売されている）…………… ２０．０ｇ − ２，４，６−トリス（ジイソブチル−４′−アミノ −ベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン（例１）………… １．０ｇ − ４−ｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジベンゾイルメ タン（ジボーダン社より「ＰＡＲＳＯＬ １７８９」 の商品名で販売されている） ………………………………… １．０ｇ − グリセリン …………………………………………………… ２０．０ｇ − 香料、保存剤 ………………………………必要量…………… − 水 ………………………………………十分量……………１００．０ｇ
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/075 8615−4Ｃ 7/08 8615−4Ｃ 7/09 8615−4Ｃ 7/13 8615−4Ｃ 7/42 7252−4Ｃ 7/48 9051−4Ｃ Ｃ０７Ｄ 251/50 251/52
Claims (13)
- 【請求項１】 一般式： 【化１】 〔式中、Ｒ1 は次式に相当し、 【化２】 （式中、Ｒ3 は１〜２０の炭素原子を含む直鎖または分
枝鎖アルキル基を表わし、 Ｒ2 はＲ1 と同じか、またはハロゲン、１〜２０の炭素
原子を含む直鎖または分枝鎖アルコキシ基あるいはモノ
−またはジ−アルキルアミノ基、あるいは下記の式（Ｉ
ＩＩ）または（ＩＶ）に相当する基であり、 【化３】 上式中、Ｒ5 は１〜２０の炭素原子を含む直鎖または分
枝鎖アルキル基であり、そしてｎ＝０または１であり、 ｎが０に等しいとき、Ｒ4 は水素原子を表わし、アミノ
残基はカルボキシル基に関して４の位置にあり、または
Ｒ4 はヒドロキシル基あるいはＣ1 −Ｃ6 のアルコキシ
基を表わし、アミノ残基はカルボキシル基に関して４ま
たは５の位置にあり、 ｎが１に等しいとき、Ｒ4 は水素原子を表わし、アミノ
残基は不飽和基に関して４の位置にあり、 【化４】 上式中アミノ残基はメチリデンカンファー基に関して
２，３または４の位置にあるが、但し、 Ｒ2 がＲ1 に等しいとき、Ｒ3 は少なくとも４の炭素原
子を含む基であり、 Ｒ2 がＲ1 と異なりかつ式（ＩＩＩ）に相当するとき、
Ｒ5 は少なくとも４の炭素原子を含み、そのときＲ3 は
１〜７の炭素原子を含み、 Ｒ2 がＲ1 と異なりかつＲ2 は式（ＩＩＩ）に相当しな
いが、アルコキシ基あるいはモノ−またはジ−アルキル
アミノ基であるとき、Ｒ2 は少なくとも６の炭素原子を
含み、そのときＲ3 は１〜３の炭素原子を含む〕の化合
物。 - 【請求項２】 次の化合物、 ２，４，６−トリス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベ
ンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
〔ジ（２−エチルヘキシル）−４′−アミノ−ベンザル
マロネート〕−６−クロロ−ｓ−トリアジン、２，４，
６−トリス〔ジ（２−エチルヘキシル）−４′−アミノ
−ベンザルマロネート〕−ｓ−トリアジン、２，４−ビ
ス〔ジ（２−エチルヘキシル）−４′−アミノ−ベンザ
ルマロネート〕−６−（２−エチルヘキシル−４′−ア
ミノ−ベンゾエート）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
（ジイソブチル−４′−アミノ−ベンザルマロネート）
−６−ブトキシ−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（ジイ
ソブチル−４′−アミノ−ベンザルマロネート）−６−
（２−エチルヘキシル−アミノ）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベンザル
マロネート）−６−（２−エチルヘキシル−５′−アミ
ノ−サリチレート）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
（ジイソブチル−４′−アミノ−ベンザルマロネート）
−６−（２−エチルヘキシル−４′−アミノ−シンナメ
ート）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（ジイソブチル
−４′−アミノ−ベンザルマロネート）−６−（４′−
アミノ−ベンジリデンカンファー）−ｓ−トリアジンの
中から選択される、請求項１に記載の化合物。 - 【請求項３】 次の反応式、 【化５】 〔式中、Ｒ1 は請求項１において示された式（ＩＩ）に
相当し、そしてＲ2 は請求項１の式（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）または（ＩＶ）に相当し、Ｘはハロゲンを表わし、
Ｙはハロゲン、１〜２０の炭素原子を含む直鎖または分
枝鎖アルコキシ基あるいはモノ−またはジ−アルキルア
ミノ基を表わし、ｍはもしＲ2 が式（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）または（ＩＶ）に相当するならば１に等しい整数で
あり、そしてその他の場合には０に等しい〕に従って得
られる化合物であり、 前記の反応は場合によりトルエン、キシレンまたはアセ
トン／水の混合物のような溶媒の存在で、０〜２５０℃
の、好ましくは０〜１５０℃の温度で行われることを特
徴とする、請求項１または２に記載の式（Ｉ）の化合物
の製造方法。 - 【請求項４】 少なくとも１種の請求項１または２に記
載の式（Ｉ）の化合物の有効量を、少なくとも１つの脂
肪相または有機溶媒を含む化粧品として許容される媒体
の中に含有することを特徴とする化粧品組成物。 - 【請求項５】 次の化合物、 ２，４，６−トリス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベ
ンザルマロネート）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
〔ジ（２−エチルヘキシル）−４′−アミノ−ベンザル
マロネート〕−６−クロロ−ｓ−トリアジン、２，４，
６−トリス〔ジ（２−エチルヘキシル）−４′−アミノ
−ベンザルマロネート〕−ｓ−トリアジン、２，４−ビ
ス〔ジ（２−エチルヘキシル）−４′−アミノ−ベンザ
ルマロネート〕−６−（２−エチルヘキシル−４′−ア
ミノ−ベンゾエート）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
（ジイソブチル−４′−アミノ−ベンザルマロネート〕
−６−ブトキシ−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（ジイ
ソブチル−４′−アミノ−ベンザルマロネート）−６−
（２−エチルヘキシル−アミノ）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（ジイソブチル−４′−アミノ−ベンザル
マロネート）−６−（２−エチルヘキシル−５′−アミ
ノ−サリチレート）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
（ジイソブチル−４′−アミノ−ベンザルマロネート）
−６−（２−エチルヘキシル−４′−アミノ−シンナメ
ート）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（ジイソブチル
−４′−アミノ−ベンザルマロネート）−６−（４′−
アミノ−ベンジリデンカンファー）−ｓ−トリアジンの
中から選択される少なくとも１種の化合物を含む、請求
項４に記載の化粧品組成物。 - 【請求項６】 組成物は油性または油−アルコール性ロ
ーション、エマルション、イオン性または非イオン性の
両親媒性脂質の小泡分散液、油−アルコール性またはア
ルコール性のゲル、固形小スティックまたはエアゾール
の形態で存在する、請求項４または５に記載の化粧品組
成物。 - 【請求項７】 組成物はさらに増粘剤、軟化剤、加湿
剤、界面活性剤、保存剤、消泡剤、香料、油、ワック
ス、ラノリン、低級一価アルコールおよび多価アルコー
ル、噴射剤、染料および顔料の中から選択される化粧品
用補助剤を含む、請求項６に記載の化粧品組成物。 - 【請求項８】 組成物は０．１〜２重量％の式（Ｉ）の
化合物を含む、請求項４より７までのいずれか１項に記
載の人体の表皮を保護する化粧品組成物。 - 【請求項９】 組成物は０．３〜１．５重量％の式
（Ｉ）の化合物を含む、請求項４より７までのいずれか
１項に記載の日焼け止め化粧品組成物。 - 【請求項１０】 組成物はさらに式（Ｉ）の化合物と異
なるＵＶ−Ｂ線および／またはＵＶ−Ａ線の濾光剤を含
む、請求項９に記載の日焼け止め化粧品組成物。 - 【請求項１１】 組成物はシャンプー、ローション、リ
ンス用ゲルまたはエマルション、手入れまたは処置用ロ
ーションまたはゲル、ヘアブローまたはヘアセット用ロ
ーションまたはゲル、ヘアスプレー、パーマネントウェ
ーブ用、脱色または着色用の組成物の形態で存在しかつ
０．１〜２重量％の式（Ｉ）の化合物を含む、毛髪に適
用されることを目的とする、請求項４または５に記載の
化粧品組成物。 - 【請求項１２】 組成物は毛髪用組成物、メーキャップ
用品あるいは皮膚の手入れ用または処置用組成物から成
り、かつ０．１〜２重量％の式（Ｉ）の化合物を含む、
日光に対して安定化された化粧品組成物の形態をしてい
る、請求項４または５に記載の化粧品組成物。 - 【請求項１３】 少なくとも１種の請求項１または２に
記載の式（Ｉ）の化合物を含有する化粧品組成物の有効
量を皮膚または毛髪に適用することから成る、皮膚およ
び自然のまたは紫外線に対して損傷された毛髪を保護す
る方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9104122 | 1991-04-04 | ||
| FR9104122A FR2674850B1 (fr) | 1991-04-04 | 1991-04-04 | Derives s-triaziniques portant des substituants benzalmalonates, compositions cosmetiques filtrantes les contenant et leur utilisation pour proteger la peau et les cheveux du rayonnement ultraviolet. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230040A true JPH05230040A (ja) | 1993-09-07 |
| JP3083904B2 JP3083904B2 (ja) | 2000-09-04 |
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ID=9411485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04081871A Expired - Fee Related JP3083904B2 (ja) | 1991-04-04 | 1992-04-03 | ｓ−トリアジン誘導体、その製造方法、および濾光性化粧品組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5236698A (ja) |
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