JPS595136A - ３―ベンジリデン―ショウノウ誘導体および化粧品組成物 - Google Patents
３―ベンジリデン―ショウノウ誘導体および化粧品組成物Info
- Publication number
- JPS595136A JPS595136A JP58107585A JP10758583A JPS595136A JP S595136 A JPS595136 A JP S595136A JP 58107585 A JP58107585 A JP 58107585A JP 10758583 A JP10758583 A JP 10758583A JP S595136 A JPS595136 A JP S595136A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- compound
- camphor
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
- C07C49/697—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
- C07C59/86—Unsaturated compounds containing keto groups containing six-membered aromatic rings and other rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は３−ベンジリデン−ショウノウから誘導される
化合物、それらの製造法、および化粧品分野における紫
外放射線に対する保護へのこれらの使用に関する。
化合物、それらの製造法、および化粧品分野における紫
外放射線に対する保護へのこれらの使用に関する。
２８０ ｎｍと４００ ｎｍとの間の波長をもつ光線は
ヒトの表皮を褐色にしうろこと、およびＵＶ−Ｂという
名前で知られる２ Ｂ Ｏｎｍと３２０ ｎｍとの間の
波長をもつ光線も紅斑および皮膚火傷を起こさせ、これ
が黄褐色出現を妨害しうろことは公知である。
ヒトの表皮を褐色にしうろこと、およびＵＶ−Ｂという
名前で知られる２ Ｂ Ｏｎｍと３２０ ｎｍとの間の
波長をもつ光線も紅斑および皮膚火傷を起こさせ、これ
が黄褐色出現を妨害しうろことは公知である。
２８０〜３２０ ｎｍの上記波長範囲において活性であ
る化合物を使用することが既に知られている。米国特許
第３，７８１，４１７号明細書はσＶ−Ｂ吸収剤として
３− （４’−メチルベンジリデン）−ショウノウを記
載しており、その吸収極大は２９７ｎｍにある。この化
合物は油類に良溶解性をもつが水には不溶である。
る化合物を使用することが既に知られている。米国特許
第３，７８１，４１７号明細書はσＶ−Ｂ吸収剤として
３− （４’−メチルベンジリデン）−ショウノウを記
載しており、その吸収極大は２９７ｎｍにある。この化
合物は油類に良溶解性をもつが水には不溶である。
他のベンジリデン−ショウノウ誘導体も２８０〜３２０
ｎＩｎの波長範囲に吸収特性を有することが知られて
いる。これらには７２ンス特許第２．１９９．９７１号
明細書記載のベンジリデン基に関してパラ位にベンゼン
核上に第四級アンモニウム基を含むベンジリデン−ショ
ウノウ誘導体、フランス特許第２．２８２，４２６号お
よび第２．２３６．５１５号明細書記載のショウノウの
１０位のメチル基上、またはベンゼン核上の６′位また
は４′位がスルホン化されたベンジリデン−ショウノウ
誘導体、およびフランス特許第２，３８３，９０４号、
第２，４０２，６４７号および第２，４２１，８７８号
明細書記載のｐ−メチル基上が置換されたｐ−メチルベ
ンジリデン−ショウノウ誘導体が含まれる０ しかし、２８０ ｎｍと３２０ Ｄｍとの間の波長をも
つＵＶ−Ｂ線は太陽による紅斑形成に主要な役割を演じ
、従って１光し去さらねばならないけれども、３２０ｎ
ｍと４００ｎｍとの間の波長を有し皮膚を褐変させる［
ＴＶ−Ａ線も、特に敏感々皮膚あるいは太陽光線に絶え
ずさらされている皮膚の場合には、皮膚に損傷を与える
ことも同様に真実である０１ＪＶ−Ａ線は、数グループ
の著者、更に詳しく言えは、ジエイ、ウイリス、エイ、
クリグマンおよびジエイ、エプスタイン（Ｊ、Ｗｉｌｌ
ｉｓ、 Ａ、に１１ｇｍａｎａｎｄ 、Ｔ、Ｅｐｓｔｅ
ｉｎ） （Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ工ｎｖｅｓｔ
ｉｇａｔｉｖｅＤθｒｍａｔｏ１ｏｇｙ、 ５９巻、６
号、４１６頁、１９７６年）によりＰｈｏｔｏ−ｅｎｈ
ａｎｃｅｍｅｎｔという名前で記述されているように、
σＶ−Ｂ線の作用を強化しうろことが発見された。［Ｊ
Ｖ−Ａ線は紅斑様反応の開始を助長し、あるいはある対
象においてはこの反応を増加させる。同様にこれらは光
毒性または光アレルギー反応の原因でもあシうる。
ｎＩｎの波長範囲に吸収特性を有することが知られて
いる。これらには７２ンス特許第２．１９９．９７１号
明細書記載のベンジリデン基に関してパラ位にベンゼン
核上に第四級アンモニウム基を含むベンジリデン−ショ
ウノウ誘導体、フランス特許第２．２８２，４２６号お
よび第２．２３６．５１５号明細書記載のショウノウの
１０位のメチル基上、またはベンゼン核上の６′位また
は４′位がスルホン化されたベンジリデン−ショウノウ
誘導体、およびフランス特許第２，３８３，９０４号、
第２，４０２，６４７号および第２，４２１，８７８号
明細書記載のｐ−メチル基上が置換されたｐ−メチルベ
ンジリデン−ショウノウ誘導体が含まれる０ しかし、２８０ ｎｍと３２０ Ｄｍとの間の波長をも
つＵＶ−Ｂ線は太陽による紅斑形成に主要な役割を演じ
、従って１光し去さらねばならないけれども、３２０ｎ
ｍと４００ｎｍとの間の波長を有し皮膚を褐変させる［
ＴＶ−Ａ線も、特に敏感々皮膚あるいは太陽光線に絶え
ずさらされている皮膚の場合には、皮膚に損傷を与える
ことも同様に真実である０１ＪＶ−Ａ線は、数グループ
の著者、更に詳しく言えは、ジエイ、ウイリス、エイ、
クリグマンおよびジエイ、エプスタイン（Ｊ、Ｗｉｌｌ
ｉｓ、 Ａ、に１１ｇｍａｎａｎｄ 、Ｔ、Ｅｐｓｔｅ
ｉｎ） （Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ工ｎｖｅｓｔ
ｉｇａｔｉｖｅＤθｒｍａｔｏ１ｏｇｙ、 ５９巻、６
号、４１６頁、１９７６年）によりＰｈｏｔｏ−ｅｎｈ
ａｎｃｅｍｅｎｔという名前で記述されているように、
σＶ−Ｂ線の作用を強化しうろことが発見された。［Ｊ
Ｖ−Ａ線は紅斑様反応の開始を助長し、あるいはある対
象においてはこの反応を増加させる。同様にこれらは光
毒性または光アレルギー反応の原因でもあシうる。
それ故に、広い帯域にわたりＵＶ線を強く吸収する化合
物を見出そうとする試みがなされ、そして特に３１５
ｎｍと６４０ ｎｍとの間の波長をもつＵＶ線を吸収す
る化合物、例えばフランス特許願第２．４３０，９６８
号明細書の６−パ２−ヒドロキシベンジリデン−ボルナ
ン−２−オンあるいは米国特許第３，７８１，４１７号
明細書の６−ジンナミリデンーシヨウノウが発見された
。
物を見出そうとする試みがなされ、そして特に３１５
ｎｍと６４０ ｎｍとの間の波長をもつＵＶ線を吸収す
る化合物、例えばフランス特許願第２．４３０，９６８
号明細書の６−パ２−ヒドロキシベンジリデン−ボルナ
ン−２−オンあるいは米国特許第３，７８１，４１７号
明細書の６−ジンナミリデンーシヨウノウが発見された
。
更にまた、化粧品調製物中に存在する成分、特に染色組
成物、着色へアーラッカー、シャンプー、セットローシ
ョン、およびメーキャップ製品、例えは色合いを付けた
クリーム、ネールエナメルおよび棒紅の中のある種の染
料は必ずしも十分な耐光性を有するとは限らないこと、
およびこれらは光放射線の作用下で質低下することは公
知である。
成物、着色へアーラッカー、シャンプー、セットローシ
ョン、およびメーキャップ製品、例えは色合いを付けた
クリーム、ネールエナメルおよび棒紅の中のある種の染
料は必ずしも十分な耐光性を有するとは限らないこと、
およびこれらは光放射線の作用下で質低下することは公
知である。
従って、σＶ−Ａ線およびσＶ−Ｂ線の両方を吸収しう
る一群の化合物を手に入れること、そしてＵＶ−Ａ線お
よびＵＶ−Ｂ線を１光し去るこのような薬剤を、この放
射線に敏感な製品、調製物および組成物の中に添加する
ことにより、この放射線に敏感な各種製品を保護できる
ことが望ましい。
る一群の化合物を手に入れること、そしてＵＶ−Ａ線お
よびＵＶ−Ｂ線を１光し去るこのような薬剤を、この放
射線に敏感な製品、調製物および組成物の中に添加する
ことにより、この放射線に敏感な各種製品を保護できる
ことが望ましい。
本発明者等は、ある種の６−ベンジリデン−ショウノウ
誘導体がＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ線に関して良好なＰ光
特性を有し、習慣的化粧品溶媒に可溶であり、そして良
好な熱安定性と勝れた光化学的安定性とを有することを
意外にもここに発見した。
誘導体がＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ線に関して良好なＰ光
特性を有し、習慣的化粧品溶媒に可溶であり、そして良
好な熱安定性と勝れた光化学的安定性とを有することを
意外にもここに発見した。
それ故に、本発明は一般式：
〔式中、Ｒ１は水素原子または基−ｓｏ３−Ｍ” （式
中、Ｍは水素原子、アルカリ金属または基Ｎ（Ｒ３）４
＋を表わし、Ｒ３は水素原子またはＣエルＣ４アルキル
またはヒドロキシアルキル基を表わす〕を表わし、基Ｒ
２を有しない位置または位置群は水素原子より占有され
ていると理解し、Ｒ２は直鎖または分枝Ｃ１〜０４アル
キル基またはａ１％ ０４アルコキシ基を表わし、ｎは
０または１から４までの整数であり、そして２は基： （式中、Ｒ４はＲ１と同じ意味をもち、Ｒ１と同一でも
よいしあるいはＲ１と異なってもよい）、−あるいはま
た基： （前記式中のＲ５は水素原子、０１〜Ｃ４アルキル基、
１個以上のハロダン原子または０１〜Ｃ４アルキル基ま
たはアルコキシ基によシ任意に置換されたアリール基、
または基 を表わし、式およびＲ８は同一かまたは異なり、そして
高々２０炭素原子を含むアルキル、アルケニル、シクロ
アルキルまたはアルアルキル基であシ、そしてこれらは
１個以上のヒドロキシル、アルコキシ、アミンまたは第
四級アンモニラ基により任意に置換され、Ｒ９およびＲ
ＩＯは同一がまたは異なり、水素原子または高々２ｏ炭
素原子を含むアルキル、アルケニル、シクロアルキルま
たはアルアルキル基を表わし、そしてこれらは１個以上
のヒドロキシル、アルコキシ、アミンまたは第四級アン
モニウム基により任意に置換され、あるいはまた、もし
Ｒ５が水素原子、アルキル基または任意に置換されたア
リール基を表わすならば、Ｒ６もまた基−ＣＯ００Ｍ■
を表わし、Ｍは前に定義した通りである）を表わし、一
方においてメチリデン−ショウノウ基そして他方におい
て基２は芳香核Ａへ互に関してメタ位またはバラ位置れ
がで付〈〕を有する６−ベンジリデン−ショウノウを提
供するものである。
中、Ｍは水素原子、アルカリ金属または基Ｎ（Ｒ３）４
＋を表わし、Ｒ３は水素原子またはＣエルＣ４アルキル
またはヒドロキシアルキル基を表わす〕を表わし、基Ｒ
２を有しない位置または位置群は水素原子より占有され
ていると理解し、Ｒ２は直鎖または分枝Ｃ１〜０４アル
キル基またはａ１％ ０４アルコキシ基を表わし、ｎは
０または１から４までの整数であり、そして２は基： （式中、Ｒ４はＲ１と同じ意味をもち、Ｒ１と同一でも
よいしあるいはＲ１と異なってもよい）、−あるいはま
た基： （前記式中のＲ５は水素原子、０１〜Ｃ４アルキル基、
１個以上のハロダン原子または０１〜Ｃ４アルキル基ま
たはアルコキシ基によシ任意に置換されたアリール基、
または基 を表わし、式およびＲ８は同一かまたは異なり、そして
高々２０炭素原子を含むアルキル、アルケニル、シクロ
アルキルまたはアルアルキル基であシ、そしてこれらは
１個以上のヒドロキシル、アルコキシ、アミンまたは第
四級アンモニラ基により任意に置換され、Ｒ９およびＲ
ＩＯは同一がまたは異なり、水素原子または高々２ｏ炭
素原子を含むアルキル、アルケニル、シクロアルキルま
たはアルアルキル基を表わし、そしてこれらは１個以上
のヒドロキシル、アルコキシ、アミンまたは第四級アン
モニウム基により任意に置換され、あるいはまた、もし
Ｒ５が水素原子、アルキル基または任意に置換されたア
リール基を表わすならば、Ｒ６もまた基−ＣＯ００Ｍ■
を表わし、Ｍは前に定義した通りである）を表わし、一
方においてメチリデン−ショウノウ基そして他方におい
て基２は芳香核Ａへ互に関してメタ位またはバラ位置れ
がで付〈〕を有する６−ベンジリデン−ショウノウを提
供するものである。
特に適当な基”Ｆ 、Ｒ８、Ｒ９およびＲＩＱのうち下
記の基が挙げられる：エチル、プロピル、エチル、ヘキ
シル、２−エチルヘキシル、メチル、オレイル、ベンジ
ルおよび４−メトキシベンジル。
記の基が挙げられる：エチル、プロピル、エチル、ヘキ
シル、２−エチルヘキシル、メチル、オレイル、ベンジ
ルおよび４−メトキシベンジル。
Ｒ５に対する特に適当なアリール基のうちフェニル基を
挙げることができる。
挙げることができる。
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の性質により
、式（Ｉ）の化合物は水溶性のこともあれば脂溶性のこ
ともある。
、式（Ｉ）の化合物は水溶性のこともあれば脂溶性のこ
ともある。
Ｒ６が−ＣＯＯ（３Ｍ■と異なるならば、Ｒ１はなるべ
くは水素原子であるのがよく、これら化合物は一般に親
油性である。
くは水素原子であるのがよく、これら化合物は一般に親
油性である。
式（Ｉ）の化合物は一般に高い分子吸収係数（す、一般
に３ｏ ｏ ｎｍと３８ ＯｎＩＱとの間で３０，００
０以上を有する。
に３ｏ ｏ ｎｍと３８ ＯｎＩＱとの間で３０，００
０以上を有する。
式（Ｉ）の化合物に対する吸収極大の位置はＲ２の性質
に、そして壕だメチリデン−ショウノウ基および基２相
互の、そしてまた基（複数）Ｒ２（これが電子供与基で
あるとき）に対する相対位置により左右される。一般に
、メチリデン−ショウノウ基および基２がバラ位にある
生成物は、対応するメタ置換生成物が吸収する波長より
高波長で吸収する。
に、そして壕だメチリデン−ショウノウ基および基２相
互の、そしてまた基（複数）Ｒ２（これが電子供与基で
あるとき）に対する相対位置により左右される。一般に
、メチリデン−ショウノウ基および基２がバラ位にある
生成物は、対応するメタ置換生成物が吸収する波長より
高波長で吸収する。
それ故に、本発明によシσｖ−Ａｉ１ｉ！およびＵＶ−
Ｂ線の両方を１光し去る日光フィルターを構成する広範
囲の化合物が手に入るようになる。
Ｂ線の両方を１光し去る日光フィルターを構成する広範
囲の化合物が手に入るようになる。
本発明はまた式（Ｉ）の化合物の製造法も提供する。
式（Ｉ）の化合物は下記の方法により得ることができる
が、方法は化合物が対称的か非対称かにより異なる。
が、方法は化合物が対称的か非対称かにより異なる。
１− 式（１）の対称化合物の製造法
ここで、
Ｚ ＝ ０Ｈ２Ｒ４
そしてＲ１＝Ｒ。
この型の反応は無水溶媒（なるべくは非プロトン性）中
、有機塩基、例えばアルカリ金属アルコレートの、ある
いは無機塩基、例えばアルカリ金属アミＰまたは水素化
物の存在下に、生じた水を除去しつつ行なうことができ
る。ある場合には、反応を水酸化ナトリウムまたは水酸
化カリウムの水溶液の存在下に水と混合しない溶媒中で
行なうことも可能である。
、有機塩基、例えばアルカリ金属アルコレートの、ある
いは無機塩基、例えばアルカリ金属アミＰまたは水素化
物の存在下に、生じた水を除去しつつ行なうことができ
る。ある場合には、反応を水酸化ナトリウムまたは水酸
化カリウムの水溶液の存在下に水と混合しない溶媒中で
行なうことも可能である。
２− 対称および非対称化合物の一般的製造法ａ）
Ｚ＝ Ｒ４はＲ１と同一か、またはＲ１と異なる。
Ｚ＝ Ｒ４はＲ１と同一か、またはＲ１と異なる。
反応は方法ｉｌ＋に対して記述した条件と同一条件下で
行なうことができるＯ ｂ） ｚ＝ 用いる反応スキームは次の通りである：これは芳香族ア
ルデヒＰからケイ皮酸誘導体の通常の形成に相当する０ 本発明に係る特に適当な化合物（Ｉ）は２がパラ位にあ
る化合物であシ、その大部分はＵＶ−Ａ放射線を１光し
去る日光フィルター、即ち３２０ ｎｍ以上に吸収極大
を有するフィルターを構成する。
行なうことができるＯ ｂ） ｚ＝ 用いる反応スキームは次の通りである：これは芳香族ア
ルデヒＰからケイ皮酸誘導体の通常の形成に相当する０ 本発明に係る特に適当な化合物（Ｉ）は２がパラ位にあ
る化合物であシ、その大部分はＵＶ−Ａ放射線を１光し
去る日光フィルター、即ち３２０ ｎｍ以上に吸収極大
を有するフィルターを構成する。
これら化合物は望ましくは式：
％式％
２がパラ位にある式（ＩＩ）の化合物は置換基の性質に
より水または油に非常に良い溶解性を有する０言うまで
もなく式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は一つ以上の二
重結合の周υで「シス−トランス」異性を生じることが
°でき、そしてすべての異性体が本発明の部分を形成す
る。
より水または油に非常に良い溶解性を有する０言うまで
もなく式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物は一つ以上の二
重結合の周υで「シス−トランス」異性を生じることが
°でき、そしてすべての異性体が本発明の部分を形成す
る。
本発明に係る式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を次の例
（１）から（２３）までによって更に説明し、これら化
合物の緒特性、製造手順、融点、吸収極大に相当する波
長（λ）ｍａＸ ’分子吸収係数（ε）および分析値を
以下の表に示す。
（１）から（２３）までによって更に説明し、これら化
合物の緒特性、製造手順、融点、吸収極大に相当する波
長（λ）ｍａＸ ’分子吸収係数（ε）および分析値を
以下の表に示す。
化合物（１）から（２６）までの調製に用いた手順（Ａ
）から（Ｐ）までを下に説明する。
）から（Ｐ）までを下に説明する。
手ｌ＠Ａ
４′−ホルミル−６−ベンジリデン−ショウノウ１３４
ｇ、乾燥トルエン１．３５０ ｍ、ショウノウスルホン
酸１１６Ｉおよび水酸化ナトリウムペレツ）２２．！ｉ
’を準備された６１三頚丸底フラスコに入れる。混合物
を１時間還流加熱し、生じた水をディーンースターク装
置（１８ｍｊ）を使って分離し去る。溶液を冷却し、イ
ソプロピルエーテル３１中に注ぐ。沈殿を１別し、イソ
ゾロビルエーテルで洗浄し、乾燥する。
ｇ、乾燥トルエン１．３５０ ｍ、ショウノウスルホン
酸１１６Ｉおよび水酸化ナトリウムペレツ）２２．！ｉ
’を準備された６１三頚丸底フラスコに入れる。混合物
を１時間還流加熱し、生じた水をディーンースターク装
置（１８ｍｊ）を使って分離し去る。溶液を冷却し、イ
ソプロピルエーテル３１中に注ぐ。沈殿を１別し、イソ
ゾロビルエーテルで洗浄し、乾燥する。
得られた化合物を熱アセトン２／に溶解し、溶液を２５
−の濃塩酸で酸性にする。沈殿する無機塩をｒ別し、ｒ
液を蒸発乾固する。残留物をイソプロピルエーテル１／
にとり、１過し、真空で乾燥する。これにより化合物（
１）が１９１ｇ（収率＝７９チ）得られる。
−の濃塩酸で酸性にする。沈殿する無機塩をｒ別し、ｒ
液を蒸発乾固する。残留物をイソプロピルエーテル１／
にとり、１過し、真空で乾燥する。これにより化合物（
１）が１９１ｇ（収率＝７９チ）得られる。
化合物（２）は化合物（１）の水溶液を化学量論的割合
で用いたトリエタノールアミンで中和するととにより得
られる。水溶液を凍結乾燥して水を除去し、化合物を粉
末状で得る。
で用いたトリエタノールアミンで中和するととにより得
られる。水溶液を凍結乾燥して水を除去し、化合物を粉
末状で得る。
手順Ａはまた、ショウノウスルホン酸をショウノウで置
き換えると化合物（６）の製造に使用され、・そして４
′−ホルミル−６−ベンジリデンショウノウをｇ−ホル
ミル−６−ベンジリデン−ショウノウにより置き換える
と化合物（１６〕の製造にも使用される。
き換えると化合物（６）の製造に使用され、・そして４
′−ホルミル−６−ベンジリデンショウノウをｇ−ホル
ミル−６−ベンジリデン−ショウノウにより置き換える
と化合物（１６〕の製造にも使用される。
一手」」」−
マロン酸２２ｇと乾燥ピリジン４０−を準備された２５
〇−丸底フラスコに入れる。混合物を完全に溶解するま
でかきまぜる。次にピペリジン１−を加え、続いて４′
−ホルミル−６−ペンジリテンーシヨウノウ２７＆を加
え、全体を徐々に１１００Ｃに加熱する。気体が放出し
、これは約１時間３０分の加熱時間後に止む。
〇−丸底フラスコに入れる。混合物を完全に溶解するま
でかきまぜる。次にピペリジン１−を加え、続いて４′
−ホルミル−６−ペンジリテンーシヨウノウ２７＆を加
え、全体を徐々に１１００Ｃに加熱する。気体が放出し
、これは約１時間３０分の加熱時間後に止む。
次に溶液を冷却し、６Ｎ塩酸１００−を加えることによ
り酸性にする。生じた沈殿をｆ別し、洗液が中性になる
まで水洗し、そして真空で乾燥する０ これにより化合物（４） ３０１９ （収率＝９６％）
が得られる。
り酸性にする。生じた沈殿をｆ別し、洗液が中性になる
まで水洗し、そして真空で乾燥する０ これにより化合物（４） ３０１９ （収率＝９６％）
が得られる。
手順Ｃ
２−エチルへキシルマロネート６９ｇ、ピペリジン２−
、エタノール５００−および４′−ポルミル−５−ベン
ジリデン−ショウノウ５１’を準備された１１丸底フラ
スコに入れる。
、エタノール５００−および４′−ポルミル−５−ベン
ジリデン−ショウノウ５１’を準備された１１丸底フラ
スコに入れる。
混合物を２４時間還流加熱する。次に、更に２−のピペ
リジンを追加し、混合物を６時間還流加熱する。
リジンを追加し、混合物を６時間還流加熱する。
溶液を冷却し、真空で濃縮する。残留物をトルエン５０
０−にとる。有機相を水で数回洗浄し、乾燥し、真空で
濃縮する。
０−にとる。有機相を水で数回洗浄し、乾燥し、真空で
濃縮する。
得られた油をシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけ
る（溶離剤：アセトン／ヘキサン（１／９））。
る（溶離剤：アセトン／ヘキサン（１／９））。
これによシ化合物（６）が５５ｇ（収率＝４７％〕得ら
れる。
れる。
化合物（７）および（１１）をつくるには、それぞれ２
−エチルへキシルマロ４−）をエテルマロネートおよび
メンチルマロネートにょシ置き換える。
−エチルへキシルマロ４−）をエテルマロネートおよび
メンチルマロネートにょシ置き換える。
手順Ｄ
エテルシアノアセテ−）１０．６ｍ、無水エタノール５
ＱｄおよびＭｌとしてのフッ化カリウム１．５ｇを準備
された２５０ｆｎｌ丸底フラスコに入れる０ この混合物へ４７−ホルミル−６−ベンジリデン−ショ
ウノウ２７ｇを少しずつ加える。反応混合物はのり状に
なる。次に１２５−の無水エタノールを導入し、混合物
を５０℃で１時間がきまぜる。
ＱｄおよびＭｌとしてのフッ化カリウム１．５ｇを準備
された２５０ｆｎｌ丸底フラスコに入れる０ この混合物へ４７−ホルミル−６−ベンジリデン−ショ
ウノウ２７ｇを少しずつ加える。反応混合物はのり状に
なる。次に１２５−の無水エタノールを導入し、混合物
を５０℃で１時間がきまぜる。
混合物を冷却し、沈殿をｒ別し、２ｏｏ−のエタノール
で洗浄し、次に水２００−で洗浄し、最後に真空で乾燥
する。
で洗浄し、次に水２００−で洗浄し、最後に真空で乾燥
する。
これにより化合物（５）が３２．７ ＆ （収率＝９０
チ）得られる。
チ）得られる。
化合物（９）を得るには、エチルシアノアセテートを２
′−エテルへキシルシアノアセテートにより置き換える
。
′−エテルへキシルシアノアセテートにより置き換える
。
手順Ｅ
ｐ−（２−オキソ−６−ボルニリゾンーメチル）−ケイ
皮酸（化合物４ ） ５６ｇ、シタノール２７ｇ２乾燥
ベンゼン８００−および濃硫酸４−を準備された２１！
反応器に入れる。
皮酸（化合物４ ） ５６ｇ、シタノール２７ｇ２乾燥
ベンゼン８００−および濃硫酸４−を準備された２１！
反応器に入れる。
混合物を４時間還流加熱し、生じた水をディーンースタ
ーク装置を使って分離し去る。
ーク装置を使って分離し去る。
次に溶液を冷却し、その後水洗し、乾燥し、蒸発乾固す
る。
る。
残留物をエタノールから再結晶する。
これにより化合物（８）が７０１（収率＝７６％）得ら
れる。
れる。
手順Ｆ
ショウノウ４０ｇ、乾燥トルエン２００ｍ、テトラメテ
ルテレンタルデヒド２３ｇ、および水酸化ナトリウムペ
レット９．６ｇを準備された１１！反応器に入れる。
ルテレンタルデヒド２３ｇ、および水酸化ナトリウムペ
レット９．６ｇを準備された１１！反応器に入れる。
混合物を９６時間還流加熱し、生じた水を分離し去る。
次に有機相を水洗し、乾燥し、真空で濃縮する。
残留物をトルエン５００−にと９、シリカ上で１過する
。溶液を蒸発乾固する。これにより化合物（１０）が２
１ｇ（収率＝６８チ）得られる。
。溶液を蒸発乾固する。これにより化合物（１０）が２
１ｇ（収率＝６８チ）得られる。
手順Ｇ
ｐ−（２−オキソ−ろ−ボルニリデンーメチル）−ケイ
皮酸（化合物４）！ｔ１ｇ、乾燥トルエン２００−およ
び塩化チオニル２４ｇを装置された５０〇−反応器に入
れる。
皮酸（化合物４）！ｔ１ｇ、乾燥トルエン２００−およ
び塩化チオニル２４ｇを装置された５０〇−反応器に入
れる。
混合物を２時間還流加熱する。過剰の塩化チオニルを追
い出し、次にトルエンを真空で蒸留するＯ残留物を４０
７６０ ）ルエン／ヘキサン混合物から再結晶する。
い出し、次にトルエンを真空で蒸留するＯ残留物を４０
７６０ ）ルエン／ヘキサン混合物から再結晶する。
乾燥後、ｐ −（２−オキソ−６−ボルニリゾンーメチ
ル）−シンナモイルクロリド２６ｇ（収率＝８０チ）が
得られる。
ル）−シンナモイルクロリド２６ｇ（収率＝８０チ）が
得られる。
手順Ｈ
Ｇで得た酸り四リド１０ｇ、２−エチルヘキシルアミン
３．９．！ｉ’、）リエチルアミン４，２−および塩化
メチレン１００−を準備された２５〇−丸底フラスコに
入れる。
３．９．！ｉ’、）リエチルアミン４，２−および塩化
メチレン１００−を準備された２５〇−丸底フラスコに
入れる。
混合物を２時間還流加熱するＯ冷却後、有機相を水洗し
、乾燥し、ｒ過し、ｒ液を濃縮乾固する。
、乾燥し、ｒ過し、ｒ液を濃縮乾固する。
油状残留物を真空で乾燥すると無定形固体が得られる。
これにより、化合物（１２）が１２．２ｇ（収率＝９６
％ン得られる。
％ン得られる。
手順工
ｐ−メトキシベンジルアルコール４．１５．？とピリジ
ン２０−を準備された１０〇−丸底フラスコに入れ、Ｇ
で得た酸クロリド９．９ｇを少量ずつ室温で導入する。
ン２０−を準備された１０〇−丸底フラスコに入れ、Ｇ
で得た酸クロリド９．９ｇを少量ずつ室温で導入する。
反応は幾分か発熱的である。
添加が終ったとき、混合物を７０℃で１時間加熱する。
冷却後、溶液を氷２００−および濃塩酸６〇−の混合物
中に注ぐ。
中に注ぐ。
生じた沈殿をｆ別し、水洗し、アセトンから再結晶する
。これにより化合物（１６）が６．８ ｇ（収率＝５２
％）得られる。
。これにより化合物（１６）が６．８ ｇ（収率＝５２
％）得られる。
手ＩＩＩ Ｊ
カリウムｔｅｒｔ−ブチレート２５ｇおよびトルエン２
５［１＋ｎｌを準備された１１反応器に入れ、次にショ
ウノウ３３．５ ｇを少量ずつ導入する。
５［１＋ｎｌを準備された１１反応器に入れ、次にショ
ウノウ３３．５ ｇを少量ずつ導入する。
反応は発熱的である（最高温度６０℃〕。
混合物が４０°Ｃに冷えた後、乾燥トルエン２０〇−中
イソフタルデヒド１３．４ ｇの溶液を滴加する。
イソフタルデヒド１３．４ ｇの溶液を滴加する。
次に混合物を約４時間還流加熱し、その後濃塩酸２５７
！を含む氷７０〇−中に注ぐ。生じた固体をｆ別しくイ
ソフタル酸）、ｒ液を分れるままにしておく。
！を含む氷７０〇−中に注ぐ。生じた固体をｆ別しくイ
ソフタル酸）、ｒ液を分れるままにしておく。
有機相を分離し、乾燥し、真空で濃縮する。油状残留物
をシリカカラム上でクロマトグラフィーにかける（溶離
剤＝塩化メチレン）。これにより化合物（１４）が１０
ｇ得られる。
をシリカカラム上でクロマトグラフィーにかける（溶離
剤＝塩化メチレン）。これにより化合物（１４）が１０
ｇ得られる。
手順に
乾燥ベンゼン３００−１乾燥トルエン２００−、オレイ
ルアルコール２２８ ｇ、濃硫酸３．２ｍ／、そして次
にｐ−（２−オキソ−６−ボルニリデン−メチル）−ケ
イ皮酸（化合物４）４５．！ｉ’を準備された２１反応
器に入れる。
ルアルコール２２８ ｇ、濃硫酸３．２ｍ／、そして次
にｐ−（２−オキソ−６−ボルニリデン−メチル）−ケ
イ皮酸（化合物４）４５．！ｉ’を準備された２１反応
器に入れる。
混合物を５時間還流加熱し、生じた水をディーンースタ
ーク装置を使って分離し去る。
ーク装置を使って分離し去る。
次に溶液を冷却し、その後水洗し、乾燥し、蒸発乾固す
る。過剰のオレイルアルコールを除くため残留物を１６
０〜１７４°ＣにおいてＱ、ｌｍＨｇ下に蒸留する。期
待されたエステルはシリカゾルおよびクロロホルム存在
下のカラムクロマトグラフィーによυ単離される（ ０
ＨＣＪｒＳ１０ ／＋シリカゾル２ ｋｇ） 。
る。過剰のオレイルアルコールを除くため残留物を１６
０〜１７４°ＣにおいてＱ、ｌｍＨｇ下に蒸留する。期
待されたエステルはシリカゾルおよびクロロホルム存在
下のカラムクロマトグラフィーによυ単離される（ ０
ＨＣＪｒＳ１０ ／＋シリカゾル２ ｋｇ） 。
オレイルｐ−（２−オキソ−６−がルニリデンーメチル
）−シンナメートを含むクロロホルム部分を濃縮して化
合物（１５） ４０ 、！ｉ’ （収率４０％）得る。
）−シンナメートを含むクロロホルム部分を濃縮して化
合物（１５） ４０ 、！ｉ’ （収率４０％）得る。
手順Ｌ
７−ｆ−二Ａｌｌ：酸カリウム１７．４ ｇ（０，１モ
ル）、炭酸カリウム５ ｌＩ（０，０３５モルフ、ピリ
ジン０．５−１４′−ホルミル−６−ベンジリデン−シ
ョウノウ２６．８ ＩＩ（０，１モル）および無水酢酸
１５．５ ＳＦ（０，１５モル）を含む混合物を１８０
〜１９０℃で２時間加熱する。この加熱時間中ずつと窒
素気流を保つ。
ル）、炭酸カリウム５ ｌＩ（０，０３５モルフ、ピリ
ジン０．５−１４′−ホルミル−６−ベンジリデン−シ
ョウノウ２６．８ ＩＩ（０，１モル）および無水酢酸
１５．５ ＳＦ（０，１５モル）を含む混合物を１８０
〜１９０℃で２時間加熱する。この加熱時間中ずつと窒
素気流を保つ。
冷却後、氷３００ｍそして次に６Ｎ水酸化カリウム溶液
５０−を加える０エーテル５０−を用いて抽出を行ない
、次に水相を酸性にする０沈殿を５０チ濃度アルコール
１００−から再結晶する。
５０−を加える０エーテル５０−を用いて抽出を行ない
、次に水相を酸性にする０沈殿を５０チ濃度アルコール
１００−から再結晶する。
これによシ化合物（１７） １５．２ 、！ｉ’を得る
。
。
手順Ｍ
手順りにより得た化合物（１７） ７．７２ ｇ（０，
０２モル）、ヘキサノール５ｍ、）ルエン５０−および
濃硫酸３滴からなる溶液を、ディーンースターク装置を
設けた丸底フラスコ中で還流加熱するＯ還流下３時間の
後、反応混合物を濃縮する。残留物をエタノールから再
結晶する。これにより淡黄色生成物（１８） ５．９．
９を得る。
０２モル）、ヘキサノール５ｍ、）ルエン５０−および
濃硫酸３滴からなる溶液を、ディーンースターク装置を
設けた丸底フラスコ中で還流加熱するＯ還流下３時間の
後、反応混合物を濃縮する。残留物をエタノールから再
結晶する。これにより淡黄色生成物（１８） ５．９．
９を得る。
手１−Ｎ
９７チ濃度ナトリウムメチラート２２５ｇ（２モル）を
トルエン４１およびメタノール０．２１中１Ｏ−（１，
１−ショウノウスルホン酸４６４．８ｇ（２モル）の懸
濁液へ加え、次に混合物を′５０分間還流加熱する。
トルエン４１およびメタノール０．２１中１Ｏ−（１，
１−ショウノウスルホン酸４６４．８ｇ（２モル）の懸
濁液へ加え、次に混合物を′５０分間還流加熱する。
次に９０／１０ ）ルエン／メタノール混合物１１中テ
レフタルアルデヒド１３４．２ｇ（１モル）の溶液を窒
素下に２時間にわたシ加える。混合物を還流下に１時間
保ち、次に室温に冷却するＯトルエンを抜き去り、次に
生成物を水１．５１と６５チ濃度塩酸１．５１とにとる
。混合物を１時間還流加熱し、残留をトルエンを蒸留す
るＯ媒質を濃縮し冷却した後、濃縮物を濾過し、濾過器
上の物質を６Ｎ塩酸で洗浄し、８０°Ｃで次に１００℃
で真空乾燥する。これによシ化合物（１９）３９５Ｊを
得る。
レフタルアルデヒド１３４．２ｇ（１モル）の溶液を窒
素下に２時間にわたシ加える。混合物を還流下に１時間
保ち、次に室温に冷却するＯトルエンを抜き去り、次に
生成物を水１．５１と６５チ濃度塩酸１．５１とにとる
。混合物を１時間還流加熱し、残留をトルエンを蒸留す
るＯ媒質を濃縮し冷却した後、濃縮物を濾過し、濾過器
上の物質を６Ｎ塩酸で洗浄し、８０°Ｃで次に１００℃
で真空乾燥する。これによシ化合物（１９）３９５Ｊを
得る。
これを水に溶かし、化学量論酌量の炭酸す） ＩＪウム
を加えると、沈殿するニスルホン酸ナトリウムが容易に
得られる。アセトンで希釈し、濾過し、８０℃で、次に
１００℃で真空乾燥するとニスルホン酸す） ＩＪウム
（２０）が実質的に定量的収量で得られる。
を加えると、沈殿するニスルホン酸ナトリウムが容易に
得られる。アセトンで希釈し、濾過し、８０℃で、次に
１００℃で真空乾燥するとニスルホン酸す） ＩＪウム
（２０）が実質的に定量的収量で得られる。
トリエタノールアミン塩（２１）は化学量論酌量のトリ
エタノールアミンを用いることにより化合物（１９）か
ら同じ方法で得られる。
エタノールアミンを用いることにより化合物（１９）か
ら同じ方法で得られる。
手順Ｏ
エテル２−ジエチルホスホノグロビオネート５ｍｔ （
１０−”モル）、４′−ホルミル−６−ベンジリデン−
ショウノウ５．４．９ （２，１０−”モル）、炭酸カ
リウムの飽和溶液４０−および水４０−を２５０−丸底
フラスコに導入する。室温で２４時間激しくかきまぜた
後、トルエン５０−ずつで６回抽出を行なう０有機相を
水洗し、蒸留し、乾燥し、次に蒸発させると８ｇの黄色
油が得られ、このものは冷所で結晶化する。生成物をヘ
キサンから再結晶すると化合物（２２）の白色結晶５．
２ｇが得られる。
１０−”モル）、４′−ホルミル−６−ベンジリデン−
ショウノウ５．４．９ （２，１０−”モル）、炭酸カ
リウムの飽和溶液４０−および水４０−を２５０−丸底
フラスコに導入する。室温で２４時間激しくかきまぜた
後、トルエン５０−ずつで６回抽出を行なう０有機相を
水洗し、蒸留し、乾燥し、次に蒸発させると８ｇの黄色
油が得られ、このものは冷所で結晶化する。生成物をヘ
キサンから再結晶すると化合物（２２）の白色結晶５．
２ｇが得られる。
手順Ｐ
ジオキサン６〇−中粉未化した水酸化カリウム１ｇの懸
濁液を１００−丸底フラスコに入れる。
濁液を１００−丸底フラスコに入れる。
ジオキサン６〇−中エチルジエチルホスホノアセテート
１．１２＃ （５，１０−３モル）および６′−ホルミ
ル−６−ペンジリデンシヨウノウ１．３１１（５，１０
−’モル）の溶液を滴加する。１時間かきまぜ後、反応
媒質をトルエン４０−で希釈する。
１．１２＃ （５，１０−３モル）および６′−ホルミ
ル−６−ペンジリデンシヨウノウ１．３１１（５，１０
−’モル）の溶液を滴加する。１時間かきまぜ後、反応
媒質をトルエン４０−で希釈する。
Ｐ遇し溶媒を蒸発させると油が得られ、このものは冷所
で結晶化する０ヘキサンから再結晶後、８５．５℃で融
ける生成物（２３）が得られる。
で結晶化する０ヘキサンから再結晶後、８５．５℃で融
ける生成物（２３）が得られる。
本発明はまた本発明による式（Ｉ）の少なくとも１種の
６−ベンジリデン−ショウノウ誘導体を紫外線に対する
保饅剤として化粧品上容認しうる媒質中に含む化粧品組
成物も提供するもめである。
６−ベンジリデン−ショウノウ誘導体を紫外線に対する
保饅剤として化粧品上容認しうる媒質中に含む化粧品組
成物も提供するもめである。
もしそれを紫外線からヒトの表皮を保膿するために企図
された組成物として使用するならば、本発明に係る化粧
品組成物は、この型の組成物に対して通常使用される種
々様々な形で提供することができる。特に、このものは
溶液、ローション、乳濁系、例えばクリームまだは乳剤
、水性−アルコール性またはアルコール性デルまたは固
体棒の形でよく、あるいはエーロゾルに包装できる。
された組成物として使用するならば、本発明に係る化粧
品組成物は、この型の組成物に対して通常使用される種
々様々な形で提供することができる。特に、このものは
溶液、ローション、乳濁系、例えばクリームまだは乳剤
、水性−アルコール性またはアルコール性デルまたは固
体棒の形でよく、あるいはエーロゾルに包装できる。
このものはこの型の組成物に常用される化粧品補助剤、
例えばシックナー、軟化剤、給湿剤、過脂肪剤、柔軟化
薬、湿潤剤、界面活性剤、防腐剤、泡止め剤、香料、油
、ろう、組成物自身にまたは皮膚に色を付けるのに役立
つ染料および（または）顔料、殺菌剤、または化粧品に
通常使用される他の成分を含むことができる。
例えばシックナー、軟化剤、給湿剤、過脂肪剤、柔軟化
薬、湿潤剤、界面活性剤、防腐剤、泡止め剤、香料、油
、ろう、組成物自身にまたは皮膚に色を付けるのに役立
つ染料および（または）顔料、殺菌剤、または化粧品に
通常使用される他の成分を含むことができる。
式ＣＩ）の化合物は組成物の全重量に関して０．５から
１５チの重量割合で存在するのが適描であるＯ使用でき
る可溶化溶媒には低級モノアルコールまたはポリオール
またはその混合物、または水性−アルコール性溶液が含
まれる。特に適当なモノアルコールまたはポリオールは
エタノール、イソプロパツール、ゾロピレングリコール
およびグリセリンである。
１５チの重量割合で存在するのが適描であるＯ使用でき
る可溶化溶媒には低級モノアルコールまたはポリオール
またはその混合物、または水性−アルコール性溶液が含
まれる。特に適当なモノアルコールまたはポリオールは
エタノール、イソプロパツール、ゾロピレングリコール
およびグリセリンである。
本発明の一つの具体例は、式（Ｉ）の化合物に加えて少
なくとも１種の脂肪アルコール、オキシエチレン化脂肪
アルコールまたは脂肪酸エステル、そして特に脂肪酸ト
リグリセリド、脂肪酸、ラノリン、天然または合成油、
またはろうを水の存在下に含む保膜クリームまたは乳剤
の形の乳濁系である０ もう一つの具体例は、低級アルコール、例えばエタノー
ル、あるいはグリコール、例えばプロピレングリコール
、および（または）ポリオール、例えばグリセリン、お
よび脂肪酸エステル、例えば脂肪酸トリグリセリドをベ
ースとする油性−アルコール性ローションといったロー
ションからなる。
なくとも１種の脂肪アルコール、オキシエチレン化脂肪
アルコールまたは脂肪酸エステル、そして特に脂肪酸ト
リグリセリド、脂肪酸、ラノリン、天然または合成油、
またはろうを水の存在下に含む保膜クリームまたは乳剤
の形の乳濁系である０ もう一つの具体例は、低級アルコール、例えばエタノー
ル、あるいはグリコール、例えばプロピレングリコール
、および（または）ポリオール、例えばグリセリン、お
よび脂肪酸エステル、例えば脂肪酸トリグリセリドをベ
ースとする油性−アルコール性ローションといったロー
ションからなる。
本発明に係る化粧品組成物は、１種以上の低級アルコー
ル、例えばエタノール、プロピレングリコール、または
グリセリン、およびシックナーを水の存在下に含む水性
−アルコール性デルでもよいＯ 本発明はまた、本発明化合物と融和しうるＵＶ−Ｂ放射
線および（または） ＵＶ−Ａ放射線に対して特異的な
他の日光フィルターと共同できる式（Ｉ）の少なくとも
１種の化合物を含む日焼は止め化粧品組成物をも提供す
る。このようにして、σＶ−ＢおよびＵＶ−Ａ放射線す
べてをｒ波し去る組成物を得ることが可能である。
ル、例えばエタノール、プロピレングリコール、または
グリセリン、およびシックナーを水の存在下に含む水性
−アルコール性デルでもよいＯ 本発明はまた、本発明化合物と融和しうるＵＶ−Ｂ放射
線および（または） ＵＶ−Ａ放射線に対して特異的な
他の日光フィルターと共同できる式（Ｉ）の少なくとも
１種の化合物を含む日焼は止め化粧品組成物をも提供す
る。このようにして、σＶ−ＢおよびＵＶ−Ａ放射線す
べてをｒ波し去る組成物を得ることが可能である。
本発明化合物は、フィルター特性を有する脂溶性化合物
または油、特にコーヒー豆油であシうるσＶ−Ｂフィル
ターと共同できる。あげることのできる親油性ＩＪＶ−
Ｂ日光フィルターには、サリチル酸誘導体、例えば、２
−エテルヘキシルサリチレートおよびホモメンチルサリ
チレート、ケイ皮酸誘導体、？ＩＪ、ｔＪ−１’２−エ
チルヘキシルｐ−メトキシシンナメートおよび２−エト
キシエテルｐ−メトキシシンナメート、ｐ−アミノ安息
香酸誘導体、例えばアミルｐ−アミノベンゾエートおよ
び２−エチルヘキシルｐ−ジメチルアミン−ベンゾエー
ト、ベンゾフェノン誘導体、例えば２−ヒＰロキシー２
−メトキシペンｆフェノンおよび２，２′−ジヒドロキ
シ−４−メトキシーペンゾフエノンエ、およびショウノ
ウ誘導体、例えば６−（４−メチルベンジリデン）−ク
ヨウノウが含まれ、そしてこれらは４−イソプロピルジ
ベンゾイルメタンまたは６−ベンジリデン−ショウノウ
と任意に共同される０ ＵＶ−Ｂ線をｒ光し、本発明に係る脂溶性または水溶性
フィルターと共同させることもできる水溶性日光フィル
ター（これらが本発明に係るフィルターと融和しうろこ
とを条件として）として、フランス特許第２，１９９．
９７１号、第２．２３６．５１５号、第２，３８３．９
０４号明細書に記載のベンジリデン−ショウノウ誘導体
、そして特に、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメ
チル）−フェニルトリメチルアンモニウム メチルサル
フェート、および次のものの塩類、４−（２−オキソ−
３−ボルニリデン−メチル）−ベンゼンスルホン酸、２
−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデン−メチ
ル）−ベンゼンスルホン酸および２−フェニルベンズイ
ミダゾール−５−スル＊ ：／酸カｈけられる。
または油、特にコーヒー豆油であシうるσＶ−Ｂフィル
ターと共同できる。あげることのできる親油性ＩＪＶ−
Ｂ日光フィルターには、サリチル酸誘導体、例えば、２
−エテルヘキシルサリチレートおよびホモメンチルサリ
チレート、ケイ皮酸誘導体、？ＩＪ、ｔＪ−１’２−エ
チルヘキシルｐ−メトキシシンナメートおよび２−エト
キシエテルｐ−メトキシシンナメート、ｐ−アミノ安息
香酸誘導体、例えばアミルｐ−アミノベンゾエートおよ
び２−エチルヘキシルｐ−ジメチルアミン−ベンゾエー
ト、ベンゾフェノン誘導体、例えば２−ヒＰロキシー２
−メトキシペンｆフェノンおよび２，２′−ジヒドロキ
シ−４−メトキシーペンゾフエノンエ、およびショウノ
ウ誘導体、例えば６−（４−メチルベンジリデン）−ク
ヨウノウが含まれ、そしてこれらは４−イソプロピルジ
ベンゾイルメタンまたは６−ベンジリデン−ショウノウ
と任意に共同される０ ＵＶ−Ｂ線をｒ光し、本発明に係る脂溶性または水溶性
フィルターと共同させることもできる水溶性日光フィル
ター（これらが本発明に係るフィルターと融和しうろこ
とを条件として）として、フランス特許第２，１９９．
９７１号、第２．２３６．５１５号、第２，３８３．９
０４号明細書に記載のベンジリデン−ショウノウ誘導体
、そして特に、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメ
チル）−フェニルトリメチルアンモニウム メチルサル
フェート、および次のものの塩類、４−（２−オキソ−
３−ボルニリデン−メチル）−ベンゼンスルホン酸、２
−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデン−メチ
ル）−ベンゼンスルホン酸および２−フェニルベンズイ
ミダゾール−５−スル＊ ：／酸カｈけられる。
本発明による化合物はＵＶ−Ａ フィルターとル共同さ
せることができ、そのうちジベンゾイルメタン誘導体を
あげることができる。
せることができ、そのうちジベンゾイルメタン誘導体を
あげることができる。
本発明による化合物ＣＩ＋と共同して使用できる日光フ
ィルターの列挙は全部をあげ尽したわけではないことは
理解される筈である。
ィルターの列挙は全部をあげ尽したわけではないことは
理解される筈である。
本発明による日焼は止め組成物は、例えば溶液、ローシ
ョン、乳濁系、例えばクリームまたは乳剤、油、脂肪デ
ルま／ヒは水性−アルコール性またはアルコール性ｒル
の形で提供することができ、あるいはエーロゾル’ｆ、
ｆｔは固形棒として包装することができる。これらは
この型の組成物に常用される前記の化粧品用補助剤を含
むことができる０本発明は紫外線に対する保餓剤として
式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む着色または無
着色化粧品組成物も提供する。
ョン、乳濁系、例えばクリームまたは乳剤、油、脂肪デ
ルま／ヒは水性−アルコール性またはアルコール性ｒル
の形で提供することができ、あるいはエーロゾル’ｆ、
ｆｔは固形棒として包装することができる。これらは
この型の組成物に常用される前記の化粧品用補助剤を含
むことができる０本発明は紫外線に対する保餓剤として
式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む着色または無
着色化粧品組成物も提供する。
これら組成物は、例えば毛髪用組成物、例えばヘアーラ
ッカー、セットローション（こレバ処！あるいは解きほ
ぐす機能を任意に有する）、シャンプー、着色シャンプ
ーおよび染髪組成物、メーキャップ製品、例えばネール
エナメ／ｌ、−、表皮処置クリーム、メーキャップファ
ウンデーション、および棒紅、およびその成分のために
貯蔵中光安定性の問題を提起しうる他の化粧品組成物の
形をとりうる。
ッカー、セットローション（こレバ処！あるいは解きほ
ぐす機能を任意に有する）、シャンプー、着色シャンプ
ーおよび染髪組成物、メーキャップ製品、例えばネール
エナメ／ｌ、−、表皮処置クリーム、メーキャップファ
ウンデーション、および棒紅、およびその成分のために
貯蔵中光安定性の問題を提起しうる他の化粧品組成物の
形をとりうる。
本発明はまたヒトの表皮を［ＪＶ−Ａ線および［ＪＶ−
Ｂ線に対して保護する方法をも提供するものであり、そ
して拳法は化粧品用とし・Ｃ容認しうる媒質中、ＵＶ−
Ａおよび／またはＵＶ−Ｂ線を吸収する他の薬剤と任意
に共同させた式（１）の少なくとも１種の化合物を皮膚
へ適用することからなる。
Ｂ線に対して保護する方法をも提供するものであり、そ
して拳法は化粧品用とし・Ｃ容認しうる媒質中、ＵＶ−
Ａおよび／またはＵＶ−Ｂ線を吸収する他の薬剤と任意
に共同させた式（１）の少なくとも１種の化合物を皮膚
へ適用することからなる。
本発明はまた着色した化粧品組成物へ式（Ｉ）の少なく
とも１種の化合物を添加することからなる、ＵＶ−Ａお
よびＵＶ”Ｂ線に対しこれら組成物を保護する方法も提
供する。
とも１種の化合物を添加することからなる、ＵＶ−Ａお
よびＵＶ”Ｂ線に対しこれら組成物を保護する方法も提
供する。
本発明を下記の応用例により更に説明する。
例２４
例７の化合物 １ｇポリオキシ
エチレン化脂肪アルコール ７ｇ脂肪酸ト
リグリセリド ３０ｇクリセリンモノステ
アレート２ｇ シリコーン油 １．５ｇセチ
ルアルコール １．５＆防 腐
剤 ０．
ろＳ香 料
０．６ｇ脱鉱物質水 １００ｇとするのに十
分な量このクリームを調製するには、脂明物質を約８０
〜８５°Ｇに加熱し、式（Ｉ）のフィルターを加える。
エチレン化脂肪アルコール ７ｇ脂肪酸ト
リグリセリド ３０ｇクリセリンモノステ
アレート２ｇ シリコーン油 １．５ｇセチ
ルアルコール １．５＆防 腐
剤 ０．
ろＳ香 料
０．６ｇ脱鉱物質水 １００ｇとするのに十
分な量このクリームを調製するには、脂明物質を約８０
〜８５°Ｇに加熱し、式（Ｉ）のフィルターを加える。
別に水を８０〜８５°ＯＫ加熱し、脂肪相を激しくかき
まぜなから水相へ加える。かきまぜを１０から１５分保
ち、次に適度にかきまぜながら混合物を放冷し、約４０
００で香料を加える０例２５ 保護用デークリーム 例６の化合物 ０．５ ｇベン
１．ジリデンーショウノウ ０．５ｇ０８〜
Ｏｘｚ脂肪酸のトリグリセリド ６１ｇク
リセリンモノステアレー） ６
ｇステアリン酸 ２ｇセチルア
ルコール １．２１！ラノリン
４ｇ 防 腐 剤
０．６ｇプロパンジオール
２ｇトリエタノールアミン ０．５ｇ香
料
０．５ ｇ脱鉱物質水 ｉｏｏｇとするのに十分
な量脂肪物質を約８０〜８５°Ｃに加熱し、フィルター
を加え、激しくかきまぜながら、脂肪相をあらかじめ約
８０〜８５°Ｃに加熱した水（水溶性化合物を含む）へ
加える０１５分間激しくかきまぜた後混合物をほどよく
かきまぜながら放冷する。
まぜなから水相へ加える。かきまぜを１０から１５分保
ち、次に適度にかきまぜながら混合物を放冷し、約４０
００で香料を加える０例２５ 保護用デークリーム 例６の化合物 ０．５ ｇベン
１．ジリデンーショウノウ ０．５ｇ０８〜
Ｏｘｚ脂肪酸のトリグリセリド ６１ｇク
リセリンモノステアレー） ６
ｇステアリン酸 ２ｇセチルア
ルコール １．２１！ラノリン
４ｇ 防 腐 剤
０．６ｇプロパンジオール
２ｇトリエタノールアミン ０．５ｇ香
料
０．５ ｇ脱鉱物質水 ｉｏｏｇとするのに十分
な量脂肪物質を約８０〜８５°Ｃに加熱し、フィルター
を加え、激しくかきまぜながら、脂肪相をあらかじめ約
８０〜８５°Ｃに加熱した水（水溶性化合物を含む）へ
加える０１５分間激しくかきまぜた後混合物をほどよく
かきまぜながら放冷する。
例２６
ｒ −り リ −一ピトー
この組成物は例２５のそれと同一であるが、例６の化合
物を例１０の化合物帆８ｇと置き換える。
物を例１０の化合物帆８ｇと置き換える。
例２７
保護用乳液
例８の化合物 ０・５ｇオクチ
ルｐ−ジメチルアミノベンゾエート ０．５９
セチル−ステアリルアルコール ２
ｇセチルアルコール ２ｇ０８〜０
１２脂肪酸のトリグリセリド ２０ｇラノ
リン ４ｇ ステアリン酸 ０．５ｇ防
腐 剤 ０
．３ｇカルボボール９６４〔グツドリッチ・ケミカル（
ＧＯＯＤＲ工ＯＨＯＨＢＭ工ＣＡＬ）によシ販売されて
いる橋かけ結合したポリアクリル酸’Ｉ
Ｏ，１ｇＭトリエタノールアミン ０
．２ｇ香 料
０．４ｇ脱鉱物質水 １００ｇとするのに十
分な量との乳濁系は例２５と同じ仕方で調製される。
ルｐ−ジメチルアミノベンゾエート ０．５９
セチル−ステアリルアルコール ２
ｇセチルアルコール ２ｇ０８〜０
１２脂肪酸のトリグリセリド ２０ｇラノ
リン ４ｇ ステアリン酸 ０．５ｇ防
腐 剤 ０
．３ｇカルボボール９６４〔グツドリッチ・ケミカル（
ＧＯＯＤＲ工ＯＨＯＨＢＭ工ＣＡＬ）によシ販売されて
いる橋かけ結合したポリアクリル酸’Ｉ
Ｏ，１ｇＭトリエタノールアミン ０
．２ｇ香 料
０．４ｇ脱鉱物質水 １００ｇとするのに十
分な量との乳濁系は例２５と同じ仕方で調製される。
例２８
〕 −アルコール サンローション
例１６の化合物 １．５ｇ香
料 ０．５
ｇ濃度９６°のエタノール ４７．５．！
ｉ’ｏ ８−Ｊ １２脂肪酸のトリグリセリド １０
０ｇとするのに十分な量２−エチルヘキシルｐ−メトキ
シシンナメート ２ｇ各種成分の混合物を均質化す
るために約４０〜４５℃に加熱し、透明なローションを
得る。
料 ０．５
ｇ濃度９６°のエタノール ４７．５．！
ｉ’ｏ ８−Ｊ １２脂肪酸のトリグリセリド １０
０ｇとするのに十分な量２−エチルヘキシルｐ−メトキ
シシンナメート ２ｇ各種成分の混合物を均質化す
るために約４０〜４５℃に加熱し、透明なローションを
得る。
例２９
１乙久り１船
例８の化合物 ３ｇ４−（（２
−、、オキソ−６−ボルニリデン）−メチル〕−フェニ
ルートリメチルアンモニウムメチルサルフェート
２．５ｇポリオキシエチレン
化脂肪アルコール ７ｙｏ Ｂ−ｏ Ｉ
Ｂ脂肪酸のトリグリセリド ３０ｇグリセ
リンモノステアレート ２ｇシリ
コーン油 １．５９セチルアル
コール １．５ｇ防 腐 剤
０．３ 、Ｖ
香 料
０．６ ｇ脱鉱物質水 １００ｇとするのに十分
な量このクリームの調製は例２４のそれと同様であるが
、この場合は、４−（（２−オキソ−６−ボルニリデン
）メチル〕−７エニルトリメチルアンモニウム メチル
サルフェートを水に溶かす。
−、、オキソ−６−ボルニリデン）−メチル〕−フェニ
ルートリメチルアンモニウムメチルサルフェート
２．５ｇポリオキシエチレン
化脂肪アルコール ７ｙｏ Ｂ−ｏ Ｉ
Ｂ脂肪酸のトリグリセリド ３０ｇグリセ
リンモノステアレート ２ｇシリ
コーン油 １．５９セチルアル
コール １．５ｇ防 腐 剤
０．３ 、Ｖ
香 料
０．６ ｇ脱鉱物質水 １００ｇとするのに十分
な量このクリームの調製は例２４のそれと同様であるが
、この場合は、４−（（２−オキソ−６−ボルニリデン
）メチル〕−７エニルトリメチルアンモニウム メチル
サルフェートを水に溶かす。
例３０
サンクリーム
例７の化合物 ２．５ｇベンジ
リデン−ショウノウ ４ｙｏ「（１２脂肪酸
のトリグリセリド ６１１ｇグリセリン
モノステアレート６ｇ ステアリン酸 ２ｇセチルアル
コール １．２ｇラノリン
４ｇ 防腐剤 ０．１ プロパンジオール ２ｙトリエタノ
ールアミン ０．５９香 料
０．４９脱鉱物
質水 １００ｇとするのに子分な量フィルターを脂
肪相に溶かす。例７の化合物を例１１の化合物２．５ｇ
で置き換えることができる。
リデン−ショウノウ ４ｙｏ「（１２脂肪酸
のトリグリセリド ６１１ｇグリセリン
モノステアレート６ｇ ステアリン酸 ２ｇセチルアル
コール １．２ｇラノリン
４ｇ 防腐剤 ０．１ プロパンジオール ２ｙトリエタノ
ールアミン ０．５９香 料
０．４９脱鉱物
質水 １００ｇとするのに子分な量フィルターを脂
肪相に溶かす。例７の化合物を例１１の化合物２．５ｇ
で置き換えることができる。
例３１
一ブジクオヱ〔ｙ−
下記成分を必要に応じ４０〜４５℃に加熱しつつ混合し
てそれらを均質化する： 例８の化合物 ６ｇオクチルｐ
−ジメチルアミノベンゾエート３ｇカカオ脂
２．！１酸化防止剤
０．０５１！香 料
０．５１！０８〜０１２脂
肪酸のトリグリセリド １００ｇとするのに十分な
量例８の化合物を例９の化合物６ｇと置き換えることが
できる。
てそれらを均質化する： 例８の化合物 ６ｇオクチルｐ
−ジメチルアミノベンゾエート３ｇカカオ脂
２．！１酸化防止剤
０．０５１！香 料
０．５１！０８〜０１２脂
肪酸のトリグリセリド １００ｇとするのに十分な
量例８の化合物を例９の化合物６ｇと置き換えることが
できる。
例６２
サンデル
例５の化合物 ２．５Ｉ２−エ
チルヘキシルｐ−メトキシシンナメート ２．５．
！ｉ’カカオ脂 ５ｇ酸化
防止剤 ｏ、ｏｓｇシ
リ カ
１０Ｉ香 料
０．５ｇトリグリセリド ｉｏｏｇ
とするのに十分な量この脂肪デルは脂肪物質を約４０〜
４５℃に加熱し、次に激しくかきまぜなからシリカおよ
びフィルターを加えることにょシ調製される。
チルヘキシルｐ−メトキシシンナメート ２．５．
！ｉ’カカオ脂 ５ｇ酸化
防止剤 ｏ、ｏｓｇシ
リ カ
１０Ｉ香 料
０．５ｇトリグリセリド ｉｏｏｇ
とするのに十分な量この脂肪デルは脂肪物質を約４０〜
４５℃に加熱し、次に激しくかきまぜなからシリカおよ
びフィルターを加えることにょシ調製される。
例５の化合物を例３の化合物と置き換えても同じ結果が
得られる。
得られる。
例６３
サン乳液
例２の化合物 ３ｇ例１４の化
合物 ２ｇセチル−ステアリルアル
コール ２Ｉセチルアルコール
２ＩＩＣ８〜Ｃ１２脂肪酸のトリグリセ
リド ２０ｇラノリン
４ｙステアリン酸
０．５ｇ防 腐 剤
０．６ｇカルボボール９６４（グツドリッチ
・ ケミカルによシ販売される橋かけ 結合されたポリアクリル酸）
０．１５ｇトリエタノールアミン ０．
２ｇ脱鉱物質水 １００ｇとするのに十分な量と
の乳濁系は例２５におけるように調製されるが、例２の
化合物は水相に溶かし、例１４の化合物は脂肪相に溶か
す。
合物 ２ｇセチル−ステアリルアル
コール ２Ｉセチルアルコール
２ＩＩＣ８〜Ｃ１２脂肪酸のトリグリセ
リド ２０ｇラノリン
４ｙステアリン酸
０．５ｇ防 腐 剤
０．６ｇカルボボール９６４（グツドリッチ
・ ケミカルによシ販売される橋かけ 結合されたポリアクリル酸）
０．１５ｇトリエタノールアミン ０．
２ｇ脱鉱物質水 １００ｇとするのに十分な量と
の乳濁系は例２５におけるように調製されるが、例２の
化合物は水相に溶かし、例１４の化合物は脂肪相に溶か
す。
例３４
水性−アルコール性サンダル
カルボポール ９３４ ０．７ｇトリエ
タノールアミン ０．３５ｇプ０Ｖ！レ
ンゲリコール ２５ｇ９６°濃度エタ
ノール ２５．９例２の化合物
１ｇｐ−メトキシケイ皮酸のジェタノー
ルアミン塩 ２．５ｇ防腐剤 ０．６Ｉ 香 料 ０
・４ｇ脱鉱物質水 １００ｇとするのに十分な量
カルボポールを激しくかきまぜながら水に分散し、次に
トリエタノールアミンを、続いて溶媒および水（この中
にフィルターを溶解しておく）を加える。
タノールアミン ０．３５ｇプ０Ｖ！レ
ンゲリコール ２５ｇ９６°濃度エタ
ノール ２５．９例２の化合物
１ｇｐ−メトキシケイ皮酸のジェタノー
ルアミン塩 ２．５ｇ防腐剤 ０．６Ｉ 香 料 ０
・４ｇ脱鉱物質水 １００ｇとするのに十分な量
カルボポールを激しくかきまぜながら水に分散し、次に
トリエタノールアミンを、続いて溶媒および水（この中
にフィルターを溶解しておく）を加える。
例２の化合物をトリエタノールアミン塩の形の例４の化
合物と置き換えても同じ結果が得られる０例３５ 一ツンクリーム 例７の化合物 ４ｇ４−［（２−
オキソ−３−ボルニリデン）−メチル〕−フェニルート
リメチルアンモニウム メチルサルフェート
６．５ ｇポリオキシエチレン化脂肪アルコー
ル ７ｇ０８〜Ｃ１２脂肪酸のトリグリセリ
ド ６０ｇグリセリンモノステアレート
２ｇシリコーン油
１．５ｇセチルアルコール
１．５ｇ防 腐 剤
十分量脱鉱物質水 １００ｇとす
るのに十分な量このクリームの調製は例２４のそれと同
様であるが、４−（（２−オキソ−６−ボルニリデン）
−メチルツーフェニルトリメチルアンモニウムメチルサ
ルフェートを水に溶かす。
合物と置き換えても同じ結果が得られる０例３５ 一ツンクリーム 例７の化合物 ４ｇ４−［（２−
オキソ−３−ボルニリデン）−メチル〕−フェニルート
リメチルアンモニウム メチルサルフェート
６．５ ｇポリオキシエチレン化脂肪アルコー
ル ７ｇ０８〜Ｃ１２脂肪酸のトリグリセリ
ド ６０ｇグリセリンモノステアレート
２ｇシリコーン油
１．５ｇセチルアルコール
１．５ｇ防 腐 剤
十分量脱鉱物質水 １００ｇとす
るのに十分な量このクリームの調製は例２４のそれと同
様であるが、４−（（２−オキソ−６−ボルニリデン）
−メチルツーフェニルトリメチルアンモニウムメチルサ
ルフェートを水に溶かす。
例７の化合物は例１２の化合物２１１により置き換える
ことができる。
ことができる。
例６６
サンクリーム
例１４の化合物 ２１！ギパウダ
ン（ＧＩＶＡＵＤＡＮ）によりパーゾール１７８９とい
う名前で販売される４′−メトキシ−４−ｔｅｒｔ−ブ
チルジベンゾイルメタン １ｇポリオキシエチレ
ン化脂肪アルコール７ｇ０８〜０１２脂肪酸のトリグリ
セリド ３０．ｆグリセリンモノステアレ
ート２ｇ シリコーン油 １．５ｇセチ
ルアルコール １．５ 、！ｉ＋
防 腐 剤
０．４Ｉ香 料
０．５ｇ脱鉱物質水 １００ｇと
するのに十分な量例１４の化合物およびパーゾール１７
８９を脂肪相に溶かす。
ン（ＧＩＶＡＵＤＡＮ）によりパーゾール１７８９とい
う名前で販売される４′−メトキシ−４−ｔｅｒｔ−ブ
チルジベンゾイルメタン １ｇポリオキシエチレ
ン化脂肪アルコール７ｇ０８〜０１２脂肪酸のトリグリ
セリド ３０．ｆグリセリンモノステアレ
ート２ｇ シリコーン油 １．５ｇセチ
ルアルコール １．５ 、！ｉ＋
防 腐 剤
０．４Ｉ香 料
０．５ｇ脱鉱物質水 １００ｇと
するのに十分な量例１４の化合物およびパーゾール１７
８９を脂肪相に溶かす。
例６７から３９まで
これら例においては、式（Ｉ）の化合物を用いて着色組
成物を日光から保護する。
成物を日光から保護する。
例３７
１息２！ンプー。
トリエタノールアミン ラウリル−サルフェート １
０．９オラゾール・ブルーＢＬＷの０．ｏ５チ濃度溶液
１ｃｃ例２の化合物
０．！Ｍ香料、防腐剤 十
分量水 １００ｇとするのに十分な
量例６８ 着色シャンプー トリエタノールアミン ラウリル−サルフェート １
ｏ１！例１の化合物 ｏ、ｓ
ｇファスト・ライラックＷ５００１（カラー・インデッ
クス＆４５１９０ ） ０．
０１５９香料、防腐剤 十分量
水 １００ｇとするのに十分な量例
６９ セット四−ション ポリビニルピロリドン共重合体（平均分子量４０．００
０）［ガフ （ＧＡＦ）ＫｊシリコｔＦＫ３０により販
売〕２ｇ ファスト・レツｙａＲ工Ｗ３０００ （カラーインデックスＡ２７２９０）
０．０２．！９例６の化合物
０．３ 、！９９６°濃度エタノール ６
０ｇ水 １００ｇとするのに十分な
量これら組成物は数週間日光にさらした後でも色が変化
しない。
０．９オラゾール・ブルーＢＬＷの０．ｏ５チ濃度溶液
１ｃｃ例２の化合物
０．！Ｍ香料、防腐剤 十
分量水 １００ｇとするのに十分な
量例６８ 着色シャンプー トリエタノールアミン ラウリル−サルフェート １
ｏ１！例１の化合物 ｏ、ｓ
ｇファスト・ライラックＷ５００１（カラー・インデッ
クス＆４５１９０ ） ０．
０１５９香料、防腐剤 十分量
水 １００ｇとするのに十分な量例
６９ セット四−ション ポリビニルピロリドン共重合体（平均分子量４０．００
０）［ガフ （ＧＡＦ）ＫｊシリコｔＦＫ３０により販
売〕２ｇ ファスト・レツｙａＲ工Ｗ３０００ （カラーインデックスＡ２７２９０）
０．０２．！９例６の化合物
０．３ 、！９９６°濃度エタノール ６
０ｇ水 １００ｇとするのに十分な
量これら組成物は数週間日光にさらした後でも色が変化
しない。
例４０
サイオイル
下記の成分を必要に応じ４０〜４５℃に加熱しつつ混合
して均質化する： 例１５の化合物 ３ｇオクチルｐ
−ジメチルアミノベンゾエート ６ｇカカオ脂
２．５１酸化防止剤
０．０５９香 Ｎ
Ｏ，５，９０８〜Ｃ−，２
脂肪酸のトリグリセリ）” １００ｇとするのに十
分な量例４１ 水性−アルコール性サンプル カルボポール９！１４ ０．７ｇトリ
エタノールアミン ０．３５９プロピ
レングリコール ２５．ｆ９６°濃度エタ
ノール ２５．ｌｉ’例１６の化合物
３ｇ防 腐 剤
０．６Ｉ香 料
０．４ｇ脱
鉱物質水 １００．！ｉ’とするのに十分な量カ
ルボポールを激しくかきまぜながら水に分散し、次にト
リエタノールアミン、続いて溶媒および水（この中にフ
ィルターをあらかじめ溶かしである）を加える。
して均質化する： 例１５の化合物 ３ｇオクチルｐ
−ジメチルアミノベンゾエート ６ｇカカオ脂
２．５１酸化防止剤
０．０５９香 Ｎ
Ｏ，５，９０８〜Ｃ−，２
脂肪酸のトリグリセリ）” １００ｇとするのに十
分な量例４１ 水性−アルコール性サンプル カルボポール９！１４ ０．７ｇトリ
エタノールアミン ０．３５９プロピ
レングリコール ２５．ｆ９６°濃度エタ
ノール ２５．ｌｉ’例１６の化合物
３ｇ防 腐 剤
０．６Ｉ香 料
０．４ｇ脱
鉱物質水 １００．！ｉ’とするのに十分な量カ
ルボポールを激しくかきまぜながら水に分散し、次にト
リエタノールアミン、続いて溶媒および水（この中にフ
ィルターをあらかじめ溶かしである）を加える。
例４２
サンクリーム
例１８の化合物 ２．５９ベンジ
リデン−ショウノウ ４ＩＣ８〜０１
２脂肪酸のトリグリセリド ３１ｇグリセ
リンモノステアレート ６ｇス
テアリン酸 ２ｇセチルアルコ
ール １．２ｇラノリン
４ｇ 防腐剤 ０．６ｇ プロパンジオール ２ｇトリエタ
ノールアミン ０．５ｇ香料
０．４ｇ 脱鉱物質水 １００ｇとするのに十分な量フィル
ターを脂肪相に溶かす。
リデン−ショウノウ ４ＩＣ８〜０１
２脂肪酸のトリグリセリド ３１ｇグリセ
リンモノステアレート ６ｇス
テアリン酸 ２ｇセチルアルコ
ール １．２ｇラノリン
４ｇ 防腐剤 ０．６ｇ プロパンジオール ２ｇトリエタ
ノールアミン ０．５ｇ香料
０．４ｇ 脱鉱物質水 １００ｇとするのに十分な量フィル
ターを脂肪相に溶かす。
例４３
サン乳液
例２１の化合物 ３ｙベンジリ
デン−ショウノウ ２ｇセチルース
。テアリルアルコール ２９セチルアル
コール ２ｇ０８〜０１２脂肪酸
のトリグリセリド ２０，９ラノリン
４ｇ ステアリン酸 ０．５．９防
腐剤 ０．．１ カルボボール９６４（グツドリッチ・ ケミカルによシ販売される橋かけ結合 したポリアクリル酸）
０．１５ｇトリエタノールアミン ０．
２．９脱鉱物質水 １［］０，９とするのに十分
な量との乳濁系は例３ろと同様にしてつくられる。
デン−ショウノウ ２ｇセチルース
。テアリルアルコール ２９セチルアル
コール ２ｇ０８〜０１２脂肪酸
のトリグリセリド ２０，９ラノリン
４ｇ ステアリン酸 ０．５．９防
腐剤 ０．．１ カルボボール９６４（グツドリッチ・ ケミカルによシ販売される橋かけ結合 したポリアクリル酸）
０．１５ｇトリエタノールアミン ０．
２．９脱鉱物質水 １［］０，９とするのに十分
な量との乳濁系は例３ろと同様にしてつくられる。
例２１の化合物を水相に溶かし、ベンジリデン−ショウ
ノウは脂肪相に溶かす。
ノウは脂肪相に溶かす。
例４４
給温性顔クリーム
トウイータ６０−エチレンオキ２１２０モルでオキシエ
チレン化したソルビタンモノステアレート、アトラス（
ＡＴＬＡＳ）により販売
１ｇセチルアルコール １
ｇベルヒドロスクアレン １０．９新と１
油 ５ｇステアリン酸
２ｇグリセリン
６ｇ例２０の化合物 １１
メチル バラ−ヒドロキシベンゾニー）
０．３ｇ何 料
ｏ、Ｂ水 １００ｇとす
るのに十分な鍬例４５ 保睡および給温用流体ボデー乳濁系 Ｍｙｒｊ ４９ ＝アトラスによシ販売されるボ′リエ
チレングリコールステアレート
ｏ、ａ、ｙ自己乳化
性グリセリンステアレート １．２ｇ
ステアリルアルコール １ｇワセ
リン油 ８ｇ大 豆 油
３ｇアメル
コール（Ａｍｅｒｃｈｏｌ） Ｌ １０１−ラノリンの
複雑な高級アルコール類 およびステロールの抽出物、遊離形に ある、アメルコール（ＡＭＥＲＯＨＯＬ）により販売
３ｇ例２０の
化合物 １．５ｇメチル バラ
−ヒドロキシベンゾニー） ０．３．ｊ
９香 料
０．６Ｉ水 １００．！ｉ’とす
るのに十分な量例４６ 給温用ハンドクリーム １３ｒｉｊ ５６−エチレンオキシド１０モルでオキシ
エチレン化したセチルアルコール、アトラスにより販売
２ｇ自己乳化性グリセ
リンステアレート ２ｇセチルアル
コール １ｙワセリン油
５ｇイソプロピルミリステー
ト ５ｇラ ノ リ
ン
６１例
２０の化合物 ２ｇメチル
パラ−ヒドロキシベンゾエート０．、ｉ香 刺
０．ろ
ｌ水 １ｏｏｙとするのに十分な量
例４７ 刺激クリ−Ｊ・ ケ゛ルマル（ｏｅｒｍａｌ）１１５−サラトン・ラルス
（５ＵＴＴＯＮ ＬＡＲ８）により販売されるイミダシ
リン／尿素共重合体 ０．３．９
例２０の１ヒ合物 １ｇオマ
ジン（ＯｍａｄＪ、ｎｅ）ＭＤＳ−オリン（ＯＬ工Ｎ）
により販売される２、２′−ビス−Ｎ−ヒドロキシピリ
ジルジスルフィド／硫酸マグネシウム錯体
０．０２５ 、！ｉ’トリエタノールア
ミン ０．５．？セテオール（Ｃθｔ
ｉｏ１）ＬＯ＝ヘンケル（ＨＥＮＫＥＬ）により販売さ
れるセチルラウレート
１ｇルチル形酸酸化チタン
０．５ｇ三重圧縮ステアリン ６ｇ
グリセリンモノステアレートとジステアレートとの混合
物 ６ｇ三回蒸留し
た純セチルアルコール ６ｇネサトー
ル（Ｎθθａｔｏｌ）＝ ０１ｏ〜Ｃ！１ｅ脂肪酸のト
リグリセリド、ベビー（ＶＥＶＹ）により販売
１ｙ力ｏフイルム（Ｑ
ａｌＯｐｈ７１１ｕｍ）油 ０．５ｇＢ
Ｈｈ＝−／’チルヒドロキシアニソール
０．０１ニバ（Ｎｉｐａ）−ｃステル８２１２１＝メ
チル、エチル、プロピル、ブチルおよびベンジルバラ−
ヒドロキシベンゾエートの混合物 ０．２ｇ
タ ル り
６ｇオクチルｐ−ジメチルアミノペ
ンゾエー） １．５ｇ香 料
０．４．！ｌｉ’脱鉱
物質水 ｉｏｏｇとするの九十分な凰）シリ４
８ サンオイル １！ｉｌＪ ２２の化合物 １．
５Ｉ例２６の化合物 １．５ｇカ
カオ脂 ２．５ｇ酸化防止剤
０．０５ｇ香 料
０．５ｇ０８〜０１
２脂肪酸のトリグリセリド １００ｇとするのに十分
な量代理人 浅 村 皓 手続補止書（自発） 昭ｔｌｆ５８ 年了月 プ日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭れ、５８ 年持許ゆ□１０７５８５ 。
チレン化したソルビタンモノステアレート、アトラス（
ＡＴＬＡＳ）により販売
１ｇセチルアルコール １
ｇベルヒドロスクアレン １０．９新と１
油 ５ｇステアリン酸
２ｇグリセリン
６ｇ例２０の化合物 １１
メチル バラ−ヒドロキシベンゾニー）
０．３ｇ何 料
ｏ、Ｂ水 １００ｇとす
るのに十分な鍬例４５ 保睡および給温用流体ボデー乳濁系 Ｍｙｒｊ ４９ ＝アトラスによシ販売されるボ′リエ
チレングリコールステアレート
ｏ、ａ、ｙ自己乳化
性グリセリンステアレート １．２ｇ
ステアリルアルコール １ｇワセ
リン油 ８ｇ大 豆 油
３ｇアメル
コール（Ａｍｅｒｃｈｏｌ） Ｌ １０１−ラノリンの
複雑な高級アルコール類 およびステロールの抽出物、遊離形に ある、アメルコール（ＡＭＥＲＯＨＯＬ）により販売
３ｇ例２０の
化合物 １．５ｇメチル バラ
−ヒドロキシベンゾニー） ０．３．ｊ
９香 料
０．６Ｉ水 １００．！ｉ’とす
るのに十分な量例４６ 給温用ハンドクリーム １３ｒｉｊ ５６−エチレンオキシド１０モルでオキシ
エチレン化したセチルアルコール、アトラスにより販売
２ｇ自己乳化性グリセ
リンステアレート ２ｇセチルアル
コール １ｙワセリン油
５ｇイソプロピルミリステー
ト ５ｇラ ノ リ
ン
６１例
２０の化合物 ２ｇメチル
パラ−ヒドロキシベンゾエート０．、ｉ香 刺
０．ろ
ｌ水 １ｏｏｙとするのに十分な量
例４７ 刺激クリ−Ｊ・ ケ゛ルマル（ｏｅｒｍａｌ）１１５−サラトン・ラルス
（５ＵＴＴＯＮ ＬＡＲ８）により販売されるイミダシ
リン／尿素共重合体 ０．３．９
例２０の１ヒ合物 １ｇオマ
ジン（ＯｍａｄＪ、ｎｅ）ＭＤＳ−オリン（ＯＬ工Ｎ）
により販売される２、２′−ビス−Ｎ−ヒドロキシピリ
ジルジスルフィド／硫酸マグネシウム錯体
０．０２５ 、！ｉ’トリエタノールア
ミン ０．５．？セテオール（Ｃθｔ
ｉｏ１）ＬＯ＝ヘンケル（ＨＥＮＫＥＬ）により販売さ
れるセチルラウレート
１ｇルチル形酸酸化チタン
０．５ｇ三重圧縮ステアリン ６ｇ
グリセリンモノステアレートとジステアレートとの混合
物 ６ｇ三回蒸留し
た純セチルアルコール ６ｇネサトー
ル（Ｎθθａｔｏｌ）＝ ０１ｏ〜Ｃ！１ｅ脂肪酸のト
リグリセリド、ベビー（ＶＥＶＹ）により販売
１ｙ力ｏフイルム（Ｑ
ａｌＯｐｈ７１１ｕｍ）油 ０．５ｇＢ
Ｈｈ＝−／’チルヒドロキシアニソール
０．０１ニバ（Ｎｉｐａ）−ｃステル８２１２１＝メ
チル、エチル、プロピル、ブチルおよびベンジルバラ−
ヒドロキシベンゾエートの混合物 ０．２ｇ
タ ル り
６ｇオクチルｐ−ジメチルアミノペ
ンゾエー） １．５ｇ香 料
０．４．！ｌｉ’脱鉱
物質水 ｉｏｏｇとするの九十分な凰）シリ４
８ サンオイル １！ｉｌＪ ２２の化合物 １．
５Ｉ例２６の化合物 １．５ｇカ
カオ脂 ２．５ｇ酸化防止剤
０．０５ｇ香 料
０．５ｇ０８〜０１
２脂肪酸のトリグリセリド １００ｇとするのに十分
な量代理人 浅 村 皓 手続補止書（自発） 昭ｔｌｆ５８ 年了月 プ日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭れ、５８ 年持許ゆ□１０７５８５ 。
およびその使用法
３、補正をする者
事１′１、との関係 持ご′「出願人
任 所
氏 名 ロレアル
（名 杓、）
４、代理人
５、補正命令の日刊
昭和 年 月 口
６、補所により増加する発明の数
明細書の浄書（内容に変更なｔ、）
手続補正書（自発）
昭ｆｄ５Ｂ年８ 月を日
特許庁長官殿
■、事件の表示
昭ｆ＋＋５８ 年特許願第１０７５８５ 弓２・発
明の名称 ３− ＜、９ ’Ｊ−ｊ−ッーウヨウ、つ
誘導体およびその使用法 ３、補正をする者 事件との関係 特Ｊ”ｌ出願人 住 所 ４、代理人 ５、補ｉＥ命令の日イ」 昭和 年 月 日 ６、補正により増加する発明の数 ７、補止の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ＋１１ 明細書簡１２頁末行から第１６頁第１行の「
基Ｒ２を有しない・・・・・・・・・と理解し、」を削
除する。
明の名称 ３− ＜、９ ’Ｊ−ｊ−ッーウヨウ、つ
誘導体およびその使用法 ３、補正をする者 事件との関係 特Ｊ”ｌ出願人 住 所 ４、代理人 ５、補ｉＥ命令の日イ」 昭和 年 月 日 ６、補正により増加する発明の数 ７、補止の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ＋１１ 明細書簡１２頁末行から第１６頁第１行の「
基Ｒ２を有しない・・・・・・・・・と理解し、」を削
除する。
（２） 同第１３頁第４行の「整数であり、そして２
は」を「整数であり、そしてｎが２以上のとき、Ｒ２は
同じでも異なってもよく、そして２は」に訂正する。
は」を「整数であり、そしてｎが２以上のとき、Ｒ２は
同じでも異なってもよく、そして２は」に訂正する。
（３） 同第６６頁第２行の「濃度アルコール」を「
濃度エチルアルコール」に、第１５行の「ｄ。
濃度エチルアルコール」に、第１５行の「ｄ。
１−」を「ｄ−１−Ｊに訂正する。
Claims (6)
- （１） 一般式： 各Ｒ３はそれぞれ水素またはＣ１から０４マでのアルキ
ルまたはヒドロキシアルキル基を表わす）を表わし、Ｒ
２は直鎖または分枝Ｃ１〜Ｃ４アルキル基または０１〜
Ｃ４アルコキシ基を表わし、ｎは０または１から４まで
の整数であるが、ｎが２以上であるときＲ２基は同じで
も異なってもよく、ｚは式： （式中、Ｒ４はＲ１で定義した通υで、Ｒ１と同一かま
たはＲ工と異なる）を有する基を表わすか、あるいはま
た式： （式中、Ｒ５は水素原子、０１〜Ｃ４アルキル基、１個
以上のハロゲン原子または０１〜Ｃ４アルキル基または
アルコキシ基により任意に置換されたアリール基、また
は基 を表わし、Ｒ６は基−０００Ｒ８またはを表わし、前記
式中のＲ，およびＲＢは同一かまたは異なり、高々２０
炭素原子を含むアルキル、アルケニル、シクロアルキル
またはアルアルキル基を表わし、そしてこれは１個以上
のヒドロキスアルコキシ、アミンまたは第四級アンモニ
ウム基により任意に置換され、Ｒ９およびＲＩＯは同一
かまたは異なり、水素原子または高々２０炭素原子を含
むアルキル、アルケニル、シクロアルキルまたはアルア
ルキル基を表わし、これは１個以上のヒドロキシル、ア
ルコキシ、アミンまた第四級アンモニウム基により任意
に置換され、あるいはまた、もしＲδが水素原子、アル
キル基、または任意に置換されたアリール基を表わすな
らば、Ｒ６もまた基−ａｏｏ ｅ Ｍｏ＋を表わすこと
ができる、Ｍは上で定義）を有する基を表わすが、ただ
し芳香核Ａに付くメチリデン−ショウノウ基および基２
は互に関してメタ位にあるかまたはパラ位にあるか何れ
かであることを条件とする〕を有することを一特徴とす
る。３−ベンジリデン−ショウノウ誘導体。 - （２）式： （式中、Ｒ１は水素原子を表わし、２は式：を表わすか
、あるいは −０１（＝Ｏ）！−００２（ＯＨ２）５−ＯＨ３−ＣＩ
Ｈ＝ＯＨ−０ＯＮＨ−ＯＨ２−ＯＨ−（ＯＨ２）３−Ｏ
Ｈ（５エテル 一０Ｈ＝ＯＲ−Ｃｏ２−（ＯＨ２）（３−ＯＨ＝ＯＨ−
（ＯＨ２）、１−０Ｈｒ５を表わし、あるいはまた、Ｒ
１は基−８Ｏ３Ｈを表わし、そして２は基 ０Ｈ２８０３Ｈ を表わす）を有し、遊離酸またはトリエタノールアミン
塩の形にあるか、または遊離二酸またはナトリウムまた
はトリエタノールアミンジスルホン酸塩塩の形にある。 第１項記載の誘導体。 - （３）式： を有する。第１項記載の誘導体。
- （４）式： 〔式中、２は式： ０）Ｉ２−Ｒ４ （式中、Ｒ４は水素原子を表わす）の基を表わすか、あ
るいは基−８０３Ｈを表わすか、あるいはまた基−ｏＩ
（＝ａｕ−ｃｏ２エチルを表わす〕を有する。第１項記
載へ誘導体。 - （５） 第１項から第４項までの何れかに記載の少な
くとも１種の３−ベンジリデン−ショウノウ誘導体を化
粧品用に容認しうる媒質中に含む、化粧品用に適した組
成物。 - （６）着色した化粧品組成物をＵＶ放射線に対して保護
する方法において、第１項に記載の少なくとも１種の誘
導体を添加することからなる。上記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8210425 | 1982-06-15 | ||
| FR8210425A FR2528420A1 (fr) | 1982-06-15 | 1982-06-15 | Nouveaux 3-benzylidene camphres, leur procede de preparation et leur utilisation pour la protection contre les rayons uv |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS595136A true JPS595136A (ja) | 1984-01-12 |
| JPH0342255B2 JPH0342255B2 (ja) | 1991-06-26 |
Family
ID=9275023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58107585A Granted JPS595136A (ja) | 1982-06-15 | 1983-06-15 | ３―ベンジリデン―ショウノウ誘導体および化粧品組成物 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4585597A (ja) |
| JP (1) | JPS595136A (ja) |
| AT (1) | AT391687B (ja) |
| AU (1) | AU574961B2 (ja) |
| BE (1) | BE897051A (ja) |
| CA (1) | CA1204779A (ja) |
| CH (1) | CH658451A5 (ja) |
| DE (1) | DE3321679A1 (ja) |
| ES (4) | ES8407461A1 (ja) |
| FR (1) | FR2528420A1 (ja) |
| GB (1) | GB2121801B (ja) |
| IT (1) | IT1162877B (ja) |
| NL (1) | NL8302110A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60152436A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-08-10 | ロリアル | カンフアーの不飽和誘導体、それらの製造法及びそれらを含有する医薬 |
| JPH01100072A (ja) * | 1987-10-14 | 1989-04-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 軽量気泡コンクリートの製造方法 |
| JPH07309735A (ja) * | 1994-04-19 | 1995-11-28 | L'oreal Sa | 酸親水性剤含有の遮へい化粧品組成物およびその使用方法 |
| JPH1087427A (ja) * | 1996-09-18 | 1998-04-07 | Shiseido Co Ltd | 乳化組成物 |
| JP2019507191A (ja) * | 2016-03-11 | 2019-03-14 | チロケム カンパニー， リミテッド | テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法 |
| JP2023041625A (ja) * | 2021-09-13 | 2023-03-24 | セラ・スー・カンパニー・リミテッド | カチオン交換繊維を用いたテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法 |
| JP2025529277A (ja) * | 2022-08-31 | 2025-09-04 | シンソン マテリアルズ カンパニー リミテッド | 日焼け止め化粧料用テレフタリリデンジカンファースルホン酸の有機塩及びその製造方法 |
Families Citing this family (119)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU84607A1 (fr) * | 1983-01-26 | 1984-10-24 | Oreal | Compositions alcooliques ou hydroalcooliques contenant des essences naturelles et du benzylidene camphre ou ses derives |
| LU84608A1 (fr) * | 1983-01-26 | 1984-10-24 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant des essences naturelles et des derives du benzylidene camphre |
| LU85139A1 (fr) * | 1983-12-14 | 1985-09-12 | Oreal | Nouveaux derives du 3-benzylidene camphre,leur procede de preparation et leur utilisation en tant qu'agents de protection contre les rayons uv et en tant que medicaments |
| LU85138A1 (fr) * | 1983-12-14 | 1985-09-12 | Oreal | Compositions pharmaceutiques contenant des derives de l'acide campho-methylidene cinnamique |
| LU86703A1 (fr) * | 1986-12-08 | 1988-07-14 | Oreal | Composition cosmetique photostable contenant un filtre uv-a et un filtre uv-b,son utilisation pour la protection de la peau contre les rayons uv et procede de stabilisation du filtre uv-a par le filtre uv-b |
| LU86715A1 (fr) * | 1986-12-16 | 1988-07-14 | Oreal | Composition cosmetique contenant des derives hydroxyles de chalcone et son utilisation pour la protection de la peau et des cheveux contre les radiations lumineuses,nouveaux derives hydroxyles de chalcone utilises et leur procede de preparation |
| LU86762A1 (fr) * | 1987-02-06 | 1988-11-17 | Oreal | Composition cosmetique filtrante sous forme d'emulsion huile-dans-l'eau comprenant un filtre uv-a et un filtre uv-b et son utilisation pour la protection de la peau contre les radiations ultraviolettes |
| FR2636530B1 (fr) | 1988-08-24 | 1992-05-07 | Oreal | Composition cosmetique filtrante photostable sous forme d'emulsion contenant un filtre hydrosoluble a large bande d'absorption et au moins un filtre uv-a liposoluble et son utilisation pour la protection de la peau contre le rayonnement ultraviolet |
| LU87394A1 (fr) * | 1988-11-22 | 1990-06-12 | Oreal | Sels de metaux polyvalents de derives sulfones du benzylidene-camphre et leur utilisation pour la protection de la peau contre le rayonnement ultraviolet |
| FR2645148B1 (fr) * | 1989-03-31 | 1991-10-04 | Oreal | Compositions cosmetiques et pharmaceutiques contenant des derives hydrophiles du benzylidene camphre et nouveaux derives sulfones hydrophiles du benzylidene camphre |
| FR2662079B1 (fr) * | 1990-05-18 | 1993-11-05 | Oreal | Emulsion cosmetique filtrante comprenant un filtre uv-a et un filtre uv-b et son utilisation pour la protection de la peau contre les radiations ultraviolettes. |
| DE4027980A1 (de) * | 1990-09-04 | 1992-03-05 | Merck Patent Gmbh | Dialkoxybenzylidenkampfer-derivate |
| US5338539A (en) * | 1992-08-04 | 1994-08-16 | 3V Inc. | Benzofuran derivatives useful as sunscreens |
| FR2706766B1 (fr) * | 1993-06-21 | 1995-08-18 | Oreal | Compositions cosmetiques filtrantes contenant un agent hydrophile comportant au moins un radical acide |
| DE4424489A1 (de) * | 1994-07-12 | 1996-01-18 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von substituierten 4-Methyliden-Zimtsäure-Derivaten |
| DE4426216A1 (de) * | 1994-07-23 | 1996-01-25 | Merck Patent Gmbh | Benzyliden-Norcampher-Derivate |
| DE4442324A1 (de) * | 1994-11-29 | 1996-05-30 | Merck Patent Gmbh | Bis(methyliden)-phenylen-Derivate |
| FR2735686B1 (fr) * | 1995-06-20 | 1997-09-26 | Oreal | Composition pour proteger et/ou lutter contre les taches et/ou le vieillissement de la peau, ses utilisations |
| FR2736825B1 (fr) * | 1995-07-20 | 1997-08-22 | Oreal | Composition filtrante a usage cosmetique ou dermatologique contenant un chelateur de fer |
| FR2741263B1 (fr) * | 1995-11-22 | 1997-12-26 | Oreal | Composition comprenant une dispersion aqueuse de vesicules lipidiques encapsulant un filtre uv a fonction acide et utilisations en application topique |
| EP0834304B1 (de) * | 1996-09-17 | 2005-01-26 | Ciba SC Holding AG | Verwendung liposomogener UV-Absorber zum Schutz des Haars |
| FR2757382B1 (fr) * | 1996-12-20 | 1999-02-05 | Oreal | Utilisation d'une composition comprenant un ceramide et un filtre uv sulfonique |
| TWI234467B (en) * | 1997-06-04 | 2005-06-21 | Univ Michigan | Composition for inhibiting photoaging of skin |
| FR2799645B1 (fr) | 1999-10-13 | 2004-04-30 | Oreal | Utilisation de la dhea ou de ses precurseurs ou derives metaboliques comme depigmentant |
| FR2801212A1 (fr) * | 1999-11-19 | 2001-05-25 | Oreal | Compositions filtrantes contenant l'association d'un compose naphtalenique et de l'acide benzene 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonique) |
| FR2818130A1 (fr) * | 2000-12-18 | 2002-06-21 | Oreal | Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergetique de filtres et utilisations |
| FR2827510B1 (fr) * | 2001-07-18 | 2005-07-01 | Oreal | Filtres uv organiques insolubles de type aryl vinylene cetone et leur utilisation en cosmetique |
| FR2833170B1 (fr) * | 2001-12-07 | 2004-07-16 | Oreal | Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations |
| FR2833164B1 (fr) | 2001-12-07 | 2004-07-16 | Oreal | Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations |
| US6958155B2 (en) | 2002-06-12 | 2005-10-25 | L'oreal | Cosmetic compositions comprising at least one polysiloxane based polyamide |
| US7074396B2 (en) * | 2003-10-22 | 2006-07-11 | Access Business Group International Llc | Composition and method for protecting both natural and artificial hair color from ultraviolet light damage |
| US8158136B2 (en) | 2004-08-18 | 2012-04-17 | L'oréal | Emulsification system for use in cosmetics |
| ATE540668T1 (de) | 2004-10-22 | 2012-01-15 | Oreal | Kosmetische zusammensetzung, die ein polyorganosiloxan enthält |
| US20060127331A1 (en) | 2004-11-04 | 2006-06-15 | L'oreal | Moisturizing compositions |
| US9180321B2 (en) * | 2005-07-13 | 2015-11-10 | L'oreal S.A. | Cosmetic compositions containing liposoluble polymers and tackifiers |
| US7884158B2 (en) * | 2005-09-06 | 2011-02-08 | L'Oré´al | Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and phenylated silicones |
| CN101977582A (zh) | 2005-09-26 | 2011-02-16 | 莱雅公司 | 组合物以及使用至少两种不混溶的化妆品组合物处理角蛋白被处理物的方法 |
| US20080317684A1 (en) * | 2006-09-06 | 2008-12-25 | Isw Group, Inc. | Topical Compositions |
| KR20110003368A (ko) * | 2008-04-14 | 2011-01-11 | 다우 코닝 코포레이션 | 팽창성 오가노폴리실록산의 에멀젼 |
| CN102027082B (zh) * | 2008-04-14 | 2013-09-18 | 陶氏康宁公司 | 硼交联的有机基聚硅氧烷的乳液 |
| WO2009129179A1 (en) * | 2008-04-14 | 2009-10-22 | Dow Corning Corporation | Emulsions of boron crosslinked organopolysiloxanes and their use in personal care compositions |
| EP2328949B1 (en) * | 2008-08-29 | 2014-04-23 | Dow Corning Corporation | Silicone-organic hybrid emulsions in personal care applications |
| FR2949342B1 (fr) * | 2009-08-28 | 2011-10-21 | Oreal | Composition contenant une s-triazine siliciee substituee par au moins deux groupes alkylaminobenzoates et un filtre uva hydrophile |
| CN102482495B (zh) | 2009-09-03 | 2014-09-10 | 道康宁公司 | 具有粘液质硅酮液的个人护理组合物 |
| US8173108B2 (en) * | 2009-11-04 | 2012-05-08 | Conopco, Inc. | Sunscreen composition |
| US8206691B2 (en) * | 2009-11-04 | 2012-06-26 | Conopco, Inc. | Sunscreen composition with fatty acid alkanolamides |
| US20110104082A1 (en) * | 2009-11-04 | 2011-05-05 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Enhanced photo protection |
| EP2324819B1 (fr) | 2009-11-19 | 2015-07-08 | L'Oréal | Composition parfumante colorée sans diphénylacrylate d'alkyle contenant un filtre uva hydrophile |
| US8481773B2 (en) | 2009-11-25 | 2013-07-09 | Dow Corning Corporation | Volatile cyclic siloxanes |
| US20150157539A1 (en) | 2012-07-13 | 2015-06-11 | L'oreal | Cosmetic composition comprising composite particles |
| WO2014010099A1 (en) | 2012-07-13 | 2014-01-16 | L'oreal | Composite pigment and method for preparing the same |
| FR2993176B1 (fr) | 2012-07-13 | 2014-06-27 | Oreal | Composition cosmetique contenant des particules composites filtrantes de taille moyenne superieure a 0,1 micron et des particules de filtre inorganique et une phase aqueuse |
| CN104394835B (zh) | 2012-07-13 | 2018-09-07 | 莱雅公司 | 化妆品组合物 |
| JP6100897B2 (ja) | 2012-07-13 | 2017-03-22 | ロレアル | 複合顔料及びその調製方法 |
| BR112015017297B1 (pt) | 2013-01-21 | 2020-03-10 | L'oreal | Composição cosmética ou dermatológica e processos cosméticos não terapêuticos |
| BR112015017269B1 (pt) | 2013-01-21 | 2020-03-10 | L'oreal | Composição cosmética e processos cosméticos não terapêuticos |
| JP6317473B2 (ja) | 2014-05-21 | 2018-04-25 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 架橋アミノシロキサンポリマーのエマルション |
| WO2015179513A1 (en) | 2014-05-21 | 2015-11-26 | Dow Corning Corporation | Cross-linked aminosiloxane polymer and method of forming |
| CN106536634B (zh) | 2014-07-23 | 2020-03-17 | 美国陶氏有机硅公司 | 粘液性有机硅流体 |
| EP3185843B2 (fr) | 2014-08-28 | 2025-07-02 | L'oreal | Composition gel/gel comprenant un filtre uv |
| WO2016083404A1 (fr) | 2014-11-24 | 2016-06-02 | L'oreal | Composition cosmetique comprenant un phyllosilicate synthetique et un polyol et/ou un filtre uv |
| WO2016100830A1 (en) | 2014-12-19 | 2016-06-23 | Dow Corning Corporation | Method of preparing functionalized particles |
| US10940099B2 (en) | 2015-04-08 | 2021-03-09 | Dow Silicones Corporation | Pituitous silicone emulsions |
| FR3037243B1 (fr) | 2015-06-11 | 2018-11-16 | L'oreal | Composition comprenant un filtre uv, un polymere hydrophile reticule anionique, un tensioactif ayant une hlb inferieure ou egale a 5 et un copolymere silicone |
| WO2017102857A1 (en) | 2015-12-14 | 2017-06-22 | L'oreal | Composition comprising a combination of particular alkoxysilanes and a fatty substance |
| EP3389618B1 (en) | 2015-12-14 | 2021-01-20 | L'Oréal | Process for treating keratin fibres using an aqueous composition comprising a combination of particular alkoxysilanes |
| FR3045322B1 (fr) | 2015-12-18 | 2019-12-20 | L'oreal | Procede de coloration d'une composition cosmetique de base |
| FR3045319B1 (fr) | 2015-12-18 | 2019-12-20 | L'oreal | Procede de realisation d'une composition cosmetique |
| JP6737896B2 (ja) | 2016-04-27 | 2020-08-12 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 親水性シラン |
| CN106831503A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-06-13 | 广州星业科技股份有限公司 | 一种对苯二亚甲基二樟脑磺酸防晒剂的制备方法 |
| FR3068242B1 (fr) | 2017-06-30 | 2019-07-19 | L'oreal | Utilisation d'une composition lavante comprenant des tensioactifs et des polymeres cationiques et/ou amphoteres en association avec une composition comprenant des agents benefiques anioniques |
| FR3073408B1 (fr) | 2017-11-15 | 2019-10-11 | L'oreal | Compositions comprenant au moins un polymere acrylique et au moins un filtre organique insoluble |
| FR3075618B1 (fr) | 2017-12-22 | 2020-02-14 | L'oreal | Procede de traitement des fibres keratiniques comprenant l’application d’une composition lavante, d’une compositon de soin puis d’une composition benefique |
| KR101937332B1 (ko) * | 2018-06-18 | 2019-01-11 | 신성소재 주식회사 | 테레프탈릴리덴 디캠퍼 설폰산의 정제방법 |
| FR3083093A1 (fr) | 2018-06-28 | 2020-01-03 | L'oreal | Composition photoprotectrice comprenant des particules de silice colloidale |
| CN113242751B (zh) | 2018-12-18 | 2023-09-19 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 抗微生物组合物 |
| FR3090329B1 (fr) | 2018-12-21 | 2020-12-04 | Oreal | Composition comprenant un filtre UV, un polymère hydrophile réticulé anionique, un tensioactif ayant une HLB inférieure ou égale à 5 et un alcane non volatil |
| CN110156642A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-08-23 | 陕西莱特光电材料股份有限公司 | 一种防晒剂中间体对苯二亚甲基二樟脑磺酸的合成方法 |
| US20240115487A1 (en) | 2019-10-14 | 2024-04-11 | Lubrizol Advanced Materials, Inc | Water-resistant and/or photoprotective Compositions Comprising Non-Solubilized Micronized Waxes |
| FR3103705B1 (fr) | 2019-11-29 | 2021-12-17 | Oreal | Composition comprenant un filtre UV, un polymère séquencé à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée |
| FR3103704B1 (fr) | 2019-11-29 | 2022-07-08 | Oreal | Composition comprenant un filtre UV, un polymère éthylénique à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée |
| FR3104422B1 (fr) | 2019-12-17 | 2022-03-18 | Oreal | Composition cosmétique comprenant des filtres UV hydrosolubles ou hydrodispersibles, des épaississants hydrophiles et des tensioactifs hydrophiles |
| KR102099831B1 (ko) | 2020-01-29 | 2020-04-10 | 주식회사 세라수 | 테레프탈릴리덴 디캠퍼 설폰산염의 산성화 방법 |
| EP4157210A1 (en) | 2020-06-02 | 2023-04-05 | Unilever IP Holdings B.V. | A high uv protection cleansing composition |
| MX2022015033A (es) | 2020-06-02 | 2023-01-04 | Unilever Ip Holdings B V | Una composicion de limpieza para la piel con spf elevado. |
| FR3121044B1 (fr) | 2021-03-26 | 2024-04-19 | Oreal | Emulsion avec filtre hydrosoluble neutralisé, huile siliconée non volatile non phénylée, polymère filmogène et émulsionnant polydiméthylméthylsiloxane polyoxyalkyléné linéaire |
| MX2023014263A (es) | 2021-06-04 | 2024-01-18 | Unilever Ip Holdings B V | Un metodo para proporcionar spf alto a una superficie topica de un cuerpo. |
| CN117897133A (zh) | 2021-09-02 | 2024-04-16 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 光防护性个人护理组合物 |
| FR3129598B1 (fr) | 2021-11-26 | 2025-03-14 | Oreal | Emulsion eau-dans-huile cosmétique comprenant un filtre UV hydrosoluble particulier, une base, une huile volatile, un polymère filmogène hydrophobe, une polydiméthylméthylsiloxane linéaire polyoxyalkyléné et une vitamine B3. |
| WO2023217920A1 (en) | 2022-05-13 | 2023-11-16 | Unilever Ip Holdings B.V. | A high spf gel composition |
| JP2025525999A (ja) | 2022-08-09 | 2025-08-07 | ユニリーバー・アイピー・ホールディングス・ベスローテン・ヴェンノーツハップ | 光保護組成物 |
| KR102924954B1 (ko) | 2022-08-31 | 2026-02-09 | 신성소재 주식회사 | 자외선 차단 화장료 조성용 테레프탈릴리덴 디캠퍼 설폰산의 유기염 및 그의 제조방법 |
| CN120076778A (zh) | 2022-10-20 | 2025-05-30 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 向身体的局部表面提供高spf的方法 |
| FR3141060A1 (fr) | 2022-10-21 | 2024-04-26 | L'oreal | Composition comprenant un filtre UV organique lipophile, un filtre UV organique hydrophile et un polymère gélifiant hydrophile spécifique |
| FR3141062A1 (fr) | 2022-10-21 | 2024-04-26 | L'oreal | Composition comprenant un filtre organique lipophile, un filtre organique hydrophile, avec une quantité en poids de phase grasse entre 20 et 70 % et un ratio massique filtres organiques hydrophiles / filtres organiques lipophiles supérieur à 0,3 |
| FR3141061B1 (fr) | 2022-10-21 | 2026-02-06 | Oreal | Composition comprenant un filtre organique lipophile, un filtre organique hydrophile, des particules sphériques de silice poreuse, des particules sphériques de cellulose, et une poudre d’acide aminé N-acylé |
| EP4604904A1 (en) | 2022-10-21 | 2025-08-27 | L'oreal | Composition comprising a lipophilic organic screening agent, a hydrophilic organic screening agent, with an amount by weight of fatty phase between 20 and 70% |
| FR3142897A1 (fr) | 2022-12-09 | 2024-06-14 | L'oreal | Composition comprenant un filtre organique hydrodispersible et au moins un complexe polyionique contenant un polysaccharide cationique et un acide non polymérique ayant au moins 3 valeurs de pKa et/ou l’un de ses sels |
| FR3143344A1 (fr) | 2022-12-16 | 2024-06-21 | L'oreal | Composition comprenant un filtre UV, un polymère lipophile convenablement sélectionné, et un carraghénane |
| WO2024165290A1 (en) | 2023-02-07 | 2024-08-15 | Unilever Ip Holdings B.V. | Water-free personal care composition |
| KR102876497B1 (ko) * | 2023-03-31 | 2025-10-29 | (주)에이에스텍 | 테레프탈릴리덴 디캠퍼 설폰산의 신규한 제조방법 |
| FR3149778A1 (fr) | 2023-06-16 | 2024-12-20 | L'oreal | Composition comprenant au moins 1 % en poids d’acide ascorbique et un polymère lipophile convenablement sélectionné |
| FR3149779A1 (fr) | 2023-06-16 | 2024-12-20 | L'oreal | Composition comprenant un filtre UV, au moins 1 % en poids d’acide ascorbique et une gomme de scléroglucane |
| FR3149780A1 (fr) | 2023-06-16 | 2024-12-20 | L'oreal | Composition comprenant au moins 1 % en poids d’acide ascorbique, un filtre UV organique hydrosoluble et des filtres UV addditionnels |
| FR3149777A1 (fr) | 2023-06-16 | 2024-12-20 | L'oreal | Composition cosmétique ou dermatologique aqueuse comprenant une mérocyanine et un filtre UV hydrosoluble |
| WO2025113938A1 (en) | 2023-11-30 | 2025-06-05 | Unilever Ip Holdings B.V. | A personal care composition |
| FR3156034A1 (fr) | 2023-12-01 | 2025-06-06 | L'oreal | Composition comprenant un filtre UV organique lipophile, un tensioactif géminé, un polymère semi-cristallin contenant au moins une chaine d’alkyl acrylate et un polyol |
| FR3156035A1 (fr) | 2023-12-01 | 2025-06-06 | L'oreal | Composition comprenant un filtre UV organique lipophile, un tensioactif géminé et un tensioactif anionique dérivé d’un acide aminé |
| WO2025114438A1 (en) | 2023-12-01 | 2025-06-05 | L'oreal | Composition comprising a lipophilic organic uv-screening agent, a gemini surfactant and at least 8% by weight of a c1-c4 monoalcohol |
| FR3156037A1 (fr) | 2023-12-01 | 2025-06-06 | L'oreal | Composition comprenant un filtre UV organique lipophile, un tensioactif géminé et au moins 8 % en poids d’un mono-alcool en C1-C4 |
| WO2025149495A1 (en) | 2024-01-11 | 2025-07-17 | Unilever Ip Holdings B.V. | A high spf gel composition comprising niacinamide |
| FR3161116A1 (fr) | 2024-04-11 | 2025-10-17 | L'oreal | Composition comprenant un filtre UV organique, un polymère gélifiant hydrophile spécifique et un ester d’acide gras et de sucre |
| FR3161108A1 (fr) | 2024-04-11 | 2025-10-17 | L'oreal | Composition comprenant le Drometrizole Trisiloxane, un filtre organique hydrophile, avec un ratio massique filtres organiques hydrophiles / filtres organiques lipophiles supérieur à 0,3, sans alcool |
| FR3162628A1 (fr) | 2024-05-31 | 2025-12-05 | L'oreal | Composition comprenant un filtre UV organique lipophile solide et au moins un phospholipide |
| WO2026013172A1 (en) | 2024-07-12 | 2026-01-15 | Unilever Ip Holdings B.V. | A personal care composition |
| WO2026013175A1 (en) | 2024-07-12 | 2026-01-15 | Unilever Ip Holdings B.V. | A personal care composition |
| WO2026032756A1 (en) | 2024-08-06 | 2026-02-12 | Unilever Ip Holdings B.V. | A photoprotective skin cleansing composition |
| WO2026052332A1 (en) | 2024-09-06 | 2026-03-12 | Unilever Ip Holdings B.V. | A personal care composition proving antioxidant properties |
| WO2026052327A1 (en) | 2024-09-06 | 2026-03-12 | Unilever Ip Holdings B.V. | A personal care composition protecting from sun induced damages |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2051824C3 (de) * | 1970-10-22 | 1975-11-27 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Kosmetisches Lichtschutzmittel |
| LU66156A1 (ja) * | 1972-09-25 | 1974-04-02 | ||
| LU67061A1 (ja) * | 1973-02-19 | 1974-09-25 | ||
| FR2282426A2 (fr) * | 1974-08-19 | 1976-03-19 | Oreal | Nouveaux agents sulfones, pour la protection contre les rayons actiniques et compositions cosmetiques les contenant |
| IT1111618B (it) * | 1977-03-15 | 1986-01-13 | Oreal | Derivati della canfora e loro impiego nel campo cosmetico |
| FR2402647A1 (fr) * | 1977-09-09 | 1979-04-06 | Oreal | Nouveaux benzylidene camphres, leur procede de preparation et compositions cosmetiques les contenant |
| FR2383904A1 (fr) * | 1977-03-15 | 1978-10-13 | Oreal | Nouveaux benzylidene camphres, leur procede de preparation et compositions cosmetiques les contenant |
| FR2421878A2 (fr) * | 1978-04-05 | 1979-11-02 | Oreal | Nouveaux benzylidene camphres, leur procede de preparation et compositions cosmetiques les contenant |
| FR2430938A1 (fr) * | 1978-07-11 | 1980-02-08 | Oreal | Nouvelles oxybenzylidenes bornanones, leur procede de preparation, et compositions cosmetiques les contenant |
-
1982
- 1982-06-15 FR FR8210425A patent/FR2528420A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-06-14 GB GB08316159A patent/GB2121801B/en not_active Expired
- 1983-06-14 AT AT0220283A patent/AT391687B/de not_active IP Right Cessation
- 1983-06-14 CH CH3264/83A patent/CH658451A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-06-14 NL NL8302110A patent/NL8302110A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-06-14 ES ES523233A patent/ES8407461A1/es not_active Expired
- 1983-06-14 AU AU15765/83A patent/AU574961B2/en not_active Expired
- 1983-06-14 IT IT67659/83A patent/IT1162877B/it active
- 1983-06-15 JP JP58107585A patent/JPS595136A/ja active Granted
- 1983-06-15 BE BE0/211002A patent/BE897051A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-06-15 DE DE3321679A patent/DE3321679A1/de active Granted
- 1983-06-15 CA CA000430455A patent/CA1204779A/fr not_active Expired
- 1983-06-16 US US06/505,090 patent/US4585597A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-05-02 ES ES532106A patent/ES8505632A1/es not_active Expired
- 1984-05-24 ES ES532765A patent/ES8502669A1/es not_active Expired
- 1984-05-24 ES ES532766A patent/ES532766A0/es active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60152436A (ja) * | 1983-12-16 | 1985-08-10 | ロリアル | カンフアーの不飽和誘導体、それらの製造法及びそれらを含有する医薬 |
| JPH01100072A (ja) * | 1987-10-14 | 1989-04-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 軽量気泡コンクリートの製造方法 |
| JPH07309735A (ja) * | 1994-04-19 | 1995-11-28 | L'oreal Sa | 酸親水性剤含有の遮へい化粧品組成物およびその使用方法 |
| JPH1087427A (ja) * | 1996-09-18 | 1998-04-07 | Shiseido Co Ltd | 乳化組成物 |
| JP2019507191A (ja) * | 2016-03-11 | 2019-03-14 | チロケム カンパニー， リミテッド | テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法 |
| JP2023041625A (ja) * | 2021-09-13 | 2023-03-24 | セラ・スー・カンパニー・リミテッド | カチオン交換繊維を用いたテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法 |
| JP2025529277A (ja) * | 2022-08-31 | 2025-09-04 | シンソン マテリアルズ カンパニー リミテッド | 日焼け止め化粧料用テレフタリリデンジカンファースルホン酸の有機塩及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1162877B (it) | 1987-04-01 |
| JPH0342255B2 (ja) | 1991-06-26 |
| FR2528420A1 (fr) | 1983-12-16 |
| GB2121801A (en) | 1984-01-04 |
| IT8367659A0 (it) | 1983-06-14 |
| ES523233A0 (es) | 1984-09-16 |
| ES8502670A1 (es) | 1985-01-16 |
| ES8407461A1 (es) | 1984-09-16 |
| US4585597A (en) | 1986-04-29 |
| CH658451A5 (fr) | 1986-11-14 |
| AU1576583A (en) | 1983-12-22 |
| ES532765A0 (es) | 1985-01-16 |
| NL8302110A (nl) | 1984-01-02 |
| ES532106A0 (es) | 1985-06-01 |
| GB8316159D0 (en) | 1983-07-20 |
| ES532766A0 (es) | 1985-01-16 |
| ES8502669A1 (es) | 1985-01-16 |
| DE3321679C2 (ja) | 1993-06-03 |
| AT391687B (de) | 1990-11-12 |
| ES8505632A1 (es) | 1985-06-01 |
| AU574961B2 (en) | 1988-07-14 |
| GB2121801B (en) | 1986-02-26 |
| CA1204779A (fr) | 1986-05-20 |
| DE3321679A1 (de) | 1983-12-15 |
| BE897051A (fr) | 1983-12-15 |
| FR2528420B1 (ja) | 1985-04-12 |
| ATA220283A (de) | 1990-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS595136A (ja) | ３―ベンジリデン―ショウノウ誘導体および化粧品組成物 | |
| US4814162A (en) | Cosmetic compositions containing hydroxyl derivatives of dibenzoylmethane and their use in protecting the skin against ultraviolet rays and derivatives for use therein | |
| JP3083905B2 (ja) | ベンジリデンカンファー置換基を有するｓ−トリアジン誘導体、その製造方法、および化粧品組成物 | |
| US4588839A (en) | Sulphonamides derived from 3-benzylidene-camphor and their application as UV filters | |
| US4867964A (en) | Cosmetic composition containing hydroxylated chalcone derivatives and its use for protecting the skin and the hair against luminous radiations, new hydroxylated chalcone derivatives employed and process for their preparation | |
| JP3083904B2 (ja) | ｓ−トリアジン誘導体、その製造方法、および濾光性化粧品組成物 | |
| US5217709A (en) | Sunscreening compositions containing 5-benzylidene-3-oxacyclopentanone | |
| US5175340A (en) | New liposoluble unsaturated benzalmalonate derivatives and their use as absorbers for ultraviolet radiation in cosmetics | |
| US5399563A (en) | Benzylidenequinuclidinones | |
| JP3654455B2 (ja) | 光に安定な化粧品組成物 | |
| JP3195001B2 (ja) | ジアルコキシベンジリデンカンファー誘導体 | |
| US3390051A (en) | Dialkylaminocinnamates and dialkylbenzalmalonates in ultraviolet absorbing compositios and methods | |
| US4952391A (en) | Tert-butyl derivatives of benzylidenecamphor, process for preparing them, their use as antioxidant agents and cosmetic and pharmaceutical compositions containing them | |
| US4654434A (en) | 3-benzylidene-camphors, process for their preparation and their use in protection against UV rays | |
| JPH02267A (ja) | スルフォンアミド誘導体および化粧品組成物 | |
| US4663088A (en) | 3-benzylidene-camphors, process for their preparation and their use in protection against UV rays | |
| NL8902326A (nl) | Nieuwe derivaten van benzylideen-cyclanonen, de bereiding daarvan, de toepassing daarvan als anti-oxydatiemiddelen en als zonnefilters, en kosmetische en farmaceutische preparaten die deze bevatten. | |
| JP2612922B2 (ja) | 不飽和３―ベンジリデンカンファー誘導体および化粧品組成物 | |
| AT400807B (de) | Kosmetisches mittel zur behandlung der haut oder der haare mit wenigstens einem 3-benzylidencampher-derivat, sowie verwendung dieser verbindung | |
| FR2513992A1 (fr) | Nouveaux derives hydroxyles du dibenzoylmethane et leur procede de preparation |