BR112015017269B1

BR112015017269B1 - Composição cosmética e processos cosméticos não terapêuticos

Info

Publication number: BR112015017269B1
Application number: BR112015017269-5A
Authority: BR
Inventors: Angelina Roudot; Didier Candau
Original assignee: L'oreal
Priority date: 2013-01-21
Filing date: 2014-01-20
Publication date: 2020-03-10
Also published as: MX354866B; EP2945602B1; ES2660222T3; BR112015017269A2; EP2945602A2; BR112015017269A8; CN105705131A; MX2015009016A; JP6487337B2; WO2014111566A3; WO2014111566A2; CN105705131B; ZA201505042B; JP2016505032A

Abstract

resumo “composição cosmética ou dermatológica e processo cosmético não terapêutico” a presente invenção refere-se a uma composição cosmética ou dermatológica que compreende, em um suporte fisiologicamente aceitável: (a) pelo menos uma fase oleosa e (b) pelo menos um composto de merocianina que corresponde à fórmula (1) abaixo e também as formas de isômero geométrico e/e ou e/z do mesmo: em que: r é um grupo alquila c1-c22, um grupo alquenila c2-c22, um grupo alquinila c2-c22, um grupo cicloalquila c3-c22 ou um grupo cicloalquenila c3-c22, sendo que os ditos grupos são possivelmente substituídos por um ou mais o, e (c) pelo menos um agente de bloqueio de uv orgânico insolúvel e/ou um agente de bloqueio de uv inorgânico insolúvel. a presente invenção também se refere a: (i) um processo cosmético não terapêutico para cuidado e/ou maquiagem de um material de queratina que compreende a aplicação à superfície do dito material de queratina de pelo menos uma composição de acordo com a invenção conforme definido acima; (ii) um processo cosmético não terapêutico para limitar o escurecimento da pele e/ou aprimorar a cor e/ou a uniformidade da tez que compreende a aplicação à superfície do material de queratina de pelo menos uma composição conforme definido anteriormente; (iii) um processo cosmético não terapêutico para prevenir e/ou tratar sinais de envelhecimento de um material de queratina que compreende a aplicação à superfície do material de queratina de pelo menos uma composição conforme definido anteriormente.

Description

“COMPOSIÇÃO COSMÉTICA E PROCESSOS COSMÉTICOS NÃO TERAPÊUTICOS” [001] A presente invenção refere-se a uma composição cosmética ou dermatológica que compreende, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma fase oleosa e b) pelo menos um composto de merocianina de fórmula (1) definido abaixo no presente documento e c) pelo menos um agente de bloqueio de UV orgânico insolúvel e/ou um agente de bloqueio de UV inorgânico insolúvel.

[002] A presente invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para cuidado e/ou maquiagem de um material queratínico, que compreende a aplicação, à superfície do dito material queratínico, de pelo menos uma composição de acordo com a invenção, conforme definido acima.

[003] A invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para limitar o escurecimento da pele e/ou aprimorar a cor e/ou uniformidade da tez, que compreende a aplicação, à superfície do material queratínico, de pelo menos uma composição, conforme definido anteriormente.

[004] A invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento de um material queratínico, que compreende a aplicação, à superfície do material queratínico, de pelo menos uma composição conforme definido anteriormente.

[005] É de conhecimento que a radiação com comprimentos de onda entre 280 nm e 400 nm permite o bronzeamento da epiderme humana e que a radiação com comprimentos de onda entre 280 e 320 nm, conhecidos como raios UV-B, prejudica o desenvolvimento de um bronzeado natural. A exposição também está propensa a ocasionar uma mudança prejudicial nas propriedades biomecânicas da epiderme, a qual é refletida pela aparência de rugas, conduzindo ao envelhecimento prematuro da pele.

[006] Também é de conhecimento que os raios UV-A com comprimentos de onda entre 320 e 400 nm penetram mais profundamente na pele que os raios UV-B. Os raios UV-A causam acastanhamento imediato e persistente da pele. A exposição diária a raios UV-A, mesmo de curta duração, sob condições normais, pode resultar em dano para as fibras de colágeno e a elastina, o qual é refletido por uma modificação no microrrelevo da pele, a aparência de rugas e pigmentação irregular (pontos marrons, falta de uniformidade da tez).

[007] A proteção contra raios UVA e UVB é, desse modo, necessária. Um produto fotoprotetor eficaz deveria proteger tanto contra radiação UVA como UVB.

[008] Muitas composições fotoprotetoras têm sido propostas até o momento para superar os efeitos induzidos por radiação UVA e/ou UVB. Geralmente contêm agentes de bloqueio de UV orgânico e/ou inorgânicos, os quais funcionam de acordo com sua própria natureza química e de acordo com suas próprias propriedades por absorção, reflexão ou difusão da radiação UV. Geralmente contêm misturas de agentes de bloqueio orgânicos lipossolúveis e/ou agentes de bloqueio de UV solúveis em água em combinação com pigmentos de óxido de metal, tais como dióxido de titânio ou óxido de zinco.

[009] Muitas composições cosméticas para limitar o escurecimento da pele e aprimorar a cor e uniformidade da tez têm sido propostas até o momento. É de conhecimento no campo de produtos protetores solares que tais composições podem ser obtidas com o uso de agentes de bloqueio de UV, e, em particular, agentes de bloqueio de UVB. Determinadas composições também podem conter agentes de bloqueio de UVA. Esse sistema de bloqueio deveria abranger a proteção UVB para o propósito de limitar e controlar a neossíntese de melanina, a qual promove a pigmentação geral, mas também deveria abranger a proteção UVA para limitar e controlar a oxidação da melanina já existente conduzindo ao escurecimento da cor da pele.

[0010] Contudo, é extremamente difícil encontrar uma composição que contém uma combinação particular de agentes de bloqueio de UV que seria especialmente adequada para aprimorar a qualidade da pele tanto em relação à cor como suas propriedades de elasticidade mecânica. Esse aprimoramento é particularmente procurado em pele já pigmentada a fim de não aumentar a carga pigmentar de melanina ou a estrutura da melanina já presente na pele.

[0011] De fato, a maioria dos agentes de bloqueio de UV orgânicos consiste em compostos aromáticos que absorvem na faixa de comprimento de onda entre 280 e 370 nm. Além de sua potência para bloquear a luz solar, os compostos fotoprotetores desejados também deveriam ter boas propriedades cosméticas, boa solubilidade nos solventes usuais e, em particular, em substâncias graxas, tais como óleos, e também boa estabilidade química e boa fotoestabilidade sozinhos ou em combinação com outros agentes de bloqueio de UV. Também deveriam ser incolores ou pelo menos ter uma cor que é cosmeticamente aceitável para o consumidor.

[0012] Uma das principais desvantagens conhecidas até o momento dessas composições protetoras solares é que seus sistemas para bloquear a radiação UVA e UVB são insuficientemente eficazes contra raios UV e, em particular, contra raios UVA longos com comprimentos de onda além de 370 nm, para o propósito de controlar na pigmentação fotoinduzida e sua evolução por um sistema de bloqueio de UV sobre todo o espectro UV.

[0013] Sob esse aspecto, uma família particularmente vantajosa de agentes de bloqueio de UV-A é atualmente composta de derivados de dibenzoilmetano e, em particular, 4-terc-butil-4’-metoxidibenzoilmetano, sendo que isso é devido ao fato de que têm alta potência de absorção intrínseca. Esses derivados de dibenzoilmetano, os quais são produtos que são agora individualmente bem conhecidos como agentes de bloqueio que são ativos na faixa de UV-A, são descritos, em particular, nos pedidos de patente francesa n21 FR-A-2 326 405 e FR-A-2 440 933, e também no pedido de patente europeu no EP-A-0 114 607; 4-terc-butil-4’-metoxidibenzoilmetano é, ademais, atualmente vendido sob o nome comercial Parsol 1789® junto à empresa DSM Nutritional Products. Contudo, esses compostos são fotoinstáveis e não podem ser combinados com os agentes de bloqueio de UVB para proporcionar a proteção de UV ampla sobre a faixa de 280 a 400 nm. De fato, esses sistemas de bloqueio de UVA e UVB assim constituídos tornam possível proteger a partir de 280 nm a 370 nm, e na melhor das hipóteses até 380 nm em grandes quantidades. Adicionalmente, os mesmos têm a desvantagem de precisarem ser dissolvidos em quantidades substanciais de óleo, o qual muitas vezes conduz a dificuldades de formulação e também a desvantagens sensoriais de formulação, tais como um efeito engordurado sob aplicação.

[0014] Os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis, desse modo, parecem ser particularmente vantajosos, uma vez que os mesmos podem ser dispersos em água e introduzidos diretamente na fase aquosa. Aqueles mencionados na patente no US 5 869 030 são especialmente conhecidos. Dentre esses agentes de bloqueio, podem ser mencionados mais particularmente metilenobis(benzotriazolil)tetrametilbutilfenol vendido na forma sólida sob o nome comercial Mixxim BB/100® junto à Fairmount Chemical, ou na forma micronizada como uma dispersão aquosa sob o nome comercial Tinosorb M® junto à empresa BASF. Esse agente de bloqueio de UV absorve tanto a radiação UVA como a radiação UVB.

[0015] Os sistemas de bloqueio de UVA e UVB descritos na dita patente no US 5 869 030, especialmente com o agente de bloqueio de UVB e UVA metilenobis(benzotriazolil)tetrametilbutilfenol, contudo, não tornam possível proporcionar a proteção de UV ampla sobre a faixa de 280 a 400 nm, especialmente com uma absorbância observável até um comprimento de onda de 400 nm inclusive.

[0016] Os agentes de bloqueio de UV inorgânicos insolúveis são geralmente pigmentos de óxido de metal com um tamanho de partícula elementar médio menor ou igual a 0,5 pm, mais preferencialmente entre 0,005 e 0,5 pm, até mais preferencialmente entre 0,01 e 0,2 pm, melhor ainda entre 0,01 e 0,1 pm e mais particular e preferencialmente entre 0,015 e 0,05 pm. Os mesmos podem ser selecionados, em particular, a partir de óxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferro, óxido de zircônio e óxido de cério, ou misturas dos mesmos. O agente mais comumente usado é dióxido de titânio. Tais pigmentos de óxido de metal têm sido, em particular, descritos no pedido de patente no EP-A-0 518 773.

[0017] Esses agentes de bloqueio inorgânicos insolúveis são particularmente vantajosos, uma vez que não precisam ser dissolvidos. Os mesmos podem ser dispersos e, desse modo, introduzidos diretamente na fase aquosa ou oleosa das formulações de proteção solar, especialmente emulsões de óleo em água (isto é, um suporte cosmeticamente e/ou dermatologicamente aceitável que consiste em uma fase contínua de dispersão aquosa e em uma fase descontínua dispersa graxa) ou emulsões de água em óleo (fase aquosa dispersa em uma fase graxa contínua).

[0018] Contudo, os sistemas de bloqueio de UVA e UVB que contêm esses agentes de bloqueio inorgânicos não tornam possível proporcionar a proteção de UV ampla sobre a faixa de 280 a 400 nm, especialmente com uma absorbância observável até um comprimento de onda de 400 nm inclusive.

[0019] Os compostos de merocianina são conhecidos na patente no US 4 195 999, pedido de patente no WO2004/006878, pedidos de patente nos WO2008/090066, WO2011/113718, WO2009/027258, WO2013010590, WO2013/011094, WO2013/011480 e nos documentos IP COM JOURNAL no 000179675D publicado no dia 23 de fevereiro de 2009, IP COM JOURNAL no 000182396D publicado no dia 29 de abril de IP COM JOURNAL no 000189542D publicado no dia 12 de novembro de 2009, IP COM Journal no IPCOM000011179D publicado no dia 03/04/2004.

[0020] Alguns desses compostos podem mostrar as seguintes desvantagens: - solubilidade relativamente insatisfatória nos solventes usuais e, em particular, em substâncias graxas, tais como óleos, que podem exigir um processo de formulação trabalhoso e/ou pode resultar em desvantagens cosméticas, tais como um efeito oleoso sob aplicação; - uma estabilidade química insatisfatória e/ou fotoestabilidade insatisfatória; - produzir uma cor propensa a desestimular o consumidor a usar uma composição cosmética ou dermatológica que contém os mesmos.

[0021] Os sistemas de bloqueio de UVA e UVB que consistem em (1) alguns desses agentes de bloqueio de merocianina como o composto Octil- 5-N,N-dietilamino-2-fenisulfonil-2,4-pentadienoato que corresponde ao composto MC172 de estrutura e filtros orgânicos insolúveis e/ou filtros inorgânicos insolúveis nem sempre tornam possível proporcionar proteção contra UV ampla sobre a faixa de 280 a 400 nm e, especialmente, obter uma absorbância observável até um comprimento de onda de 400 nm inclusive.

[0022] Desse modo, permanece uma necessidade de encontrar um sistema de bloqueio de UVA e UVB inovador com base em um composto de merocianina, e um agente de bloqueio de UV orgânico insolúvel e/ou um agente de bloqueio de UV inorgânico insolúvel que é fotoestável e que assegura a proteção geral contra raios UV a partir de 280 a 400 nm que tem, especialmente, absorbância notável que está na faixa até um comprimento de onda de 400 nm inclusive, sem as desvantagens conforme definido anteriormente.

[0023] O requerente descobriu surpreendentemente que esse objetivo pode ser alcançado com o uso de pelo menos um agente de bloqueio de UV orgânico insolúvel e/ou inorgânico insolúvel e pelo menos uma merocianina particular de fórmula (1), a qual será definida em maiores detalhes abaixo no presente documento.

[0024] Adicionalmente, os compostos de merocianina de fórmula (1) abaixo no presente documento, apresentam surpreendentemente a vantagem de serem significativamente menos coloridos que os compostos de merocianina conforme revelado no pedido no WO2008/090066 como o composto MC11 também chamado MC03 no pedido no WO2009/027258.

[0025] Aquelas revelações formam a base da presente invenção.

[0026] Desse modo, de acordo com um dos objetivos da presente invenção, é agora proposta uma composição cosmética ou dermatológica, que compreende, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma fase oleosa e b) pelo menos um composto de merocianina de fórmula (1) definido abaixo no presente documento e c) pelo menos um agente de bloqueio de UV orgânico insolúvel e/ou um agente de bloqueio de UV inorgânico insolúvel.

[0027] A presente invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para cuidado e/ou maquiagem de um material queratínico, que compreende a aplicação, à superfície do dito material queratínico, de pelo menos uma composição de acordo com a invenção, conforme definido acima.

[0028] A invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para limitar o escurecimento da pele e/ou aprimorar a cor e/ou a uniformidade da tez, que compreende a aplicação, à superfície do material queratínico, de pelo menos uma composição conforme definido anteriormente.

[0029] A invenção também se refere a um processo cosmético não terapêutico para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento de um material queratínico, que compreende a aplicação, à superfície do material queratínico, de pelo menos uma composição conforme definido anteriormente.

[0030] Outras características, aspectos e vantagens da invenção irão surgir com a leitura da descrição detalhada que se segue.

[0031] A expressão “materiais de queratina humana” se refere à pele (corpo, face, área ao redor dos olhos), cabelo, cílios, sobrancelhas, pelos corporais, unhas, lábios ou membranas mucosas.

[0032] O termo “fisiologicamente aceitável” significa compatível com a pele e/ou seus tegumentos, que tem uma cor, odor e sensação agradável, e não causa qualquer desconforto inaceitável (ardência, tensão ou vermelhidão) propenso a desestimular o consumidor a usar essa composição.

[0033] O termo “agente de bloqueio de UV insolúvel” se refere a qualquer composto mineral ou orgânico dermatológico ou cosmético para bloquear radiação UV que tem uma solubilidade em água de menos que 0,5% em peso e uma solubilidade de menos que 0,5% em peso na maioria dos solventes orgânicos, tais como parafina líquida, álcool benzoatos graxos e triglicerídeos de ácido graxo, por exemplo, Miglyol® 812 vendido junto à empresa Dynamit Nobel. Essa solubilidade, determinada a 70 °C, é definida como a quantidade de produto em solução no solvente em equilíbrio com um excesso de sólido em suspensão após retornar para a temperatura ambiente. Pode ser prontamente avaliada no laboratório.

[0034] O termo “agente de bloqueio de UV orgânico” se refere a qualquer molécula química orgânica que tem capacidade para absorver e/ou bloquear fisicamente (especialmente através de reflexão ou difusão) a radiação UV na faixa de comprimento de onda entre 280 e 400 nm.

[0035] O termo “agente de bloqueio de UV mineral” se refere a qualquer molécula química não orgânica que tem capacidade para absorver e/ou bloquear fisicamente (especialmente através de reflexão ou difusão) a radiação UV na faixa de comprimento de onda entre 280 e 400 nm.

[0036] O termo “entre X e Y” se refere à faixa de valores que também incluem os limites X e Y.

[0037] De acordo com a invenção, o termo “prevenir” ou “prevenção” se refere à redução do risco de ocorrência ou retardar a ocorrência de um determinado fenômeno, ou seja, de acordo com a presente invenção, os sinais de envelhecimento de um material queratínico.

Merocianinas [0038] De acordo com a presente invenção, os compostos de merocianina de acordo com a invenção correspondem à fórmula (1) abaixo, e também as formas isômero geométricas E/E ou E/Z dos mesmos: 1) em que: R é um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22, um grupo alquinila C2-C22, um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo que os ditos grupos possivelmente são substituídos por um ou mais O.

[0039] Os compostos de merocianina da invenção podem ser em suas formas isômero geométricas E/E ou E/Z.

[0040]Os compostos preferenciais de fórmula (1) são aqueles em que: R é uma alquila C1-C22, a qual pode ser interrompida por um ou mais O.

[0041] Entre os compostos de fórmula (1), será feito uso mais particularmente daqueles escolhidos a partir dos seguintes compostos, e também as formas isômero geométricas E/E ou E/Z dos mesmos: [0042] De acordo com um modo mais particularmente preferencial da invenção, será feito uso do composto 2-etoxietil (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ildeno}etanoato (2) em sua configuração geométrica E/Z que tem a seguinte estrutura: e/ou em sua configuração geométrica E/E que tem a seguinte estrutura: [0043] As merocianinas de fórmula (1) de acordo com a invenção, de preferência, estão presentes nas composições de acordo com a invenção em uma concentração que varia de 0,1% a 10% em peso e, preferencialmente, a partir de 0,2% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

[0044] Os compostos de fórmula (1) podem ser preparados de acordo com os protocolos descritos no pedido de patente no WO 2007/071582, em IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D sob o título “Process for producing 3-amino-2-ciclohexan-1-yldene compounds” e no documento sob o no US-A-4 749 643 na coluna 13, linha 66 - coluna 14, linha 57 e nas referências citadas sob esse aspecto.

Agentes de Bloqueio de UV Orgânicos Insolúveis [0045] Os agentes de bloqueio de UV orgânicos insolúveis de acordo com a invenção têm um tamanho de partícula médio que está na faixa a partir de 0,01 a 5 pm, mais preferencialmente, a partir de 0,01 a 2 pm e mais particularmente a partir de 0,020 a 2 pm.

[0046] O diâmetro de partícula médio é medido com um analisador de distribuição de tamanho de partícula, tal como a máquina Coulter N4 Plus fabricada junto à Beckman Coulter Inc.

[0047] Os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis de acordo com a invenção podem ser levados para a forma de particulado desejada através de qualquer meio adequado, especialmente, tal como moagem a seco ou moagem em um meio de solvente, peneiração, atomização, micronização ou aspersão.

[0048] Os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis de acordo com a invenção na forma micronizada podem ser, em particular, obtidos por meio de um processo para a moagem de um agente de bloqueio de UV orgânico insolúvel na forma de partículas de tamanho grosso na presença de um tensoativo adequado para aprimorar a dispersão das partículas assim obtidas nas formulações cosméticas.

[0049] Um exemplo de um processo para a micronização de agentes de bloqueio orgânicos insolúveis é descrito nos pedidos n°o GB-A-2 303 549 e EP-A-893119. O aparelho de moagem usado de acordo com aqueles documentos podem ser um moinho de jato de ar, um moinho de esferas, um moinho de vibração ou moinho de martelo e, de preferência, um moinho com alta velocidade de agitação ou um moinho de impacto e, mais particularmente, um moinho de esferas giratório, um moinho de vibração, um moinho de tubo ou um moinho de haste.

[0050] De acordo com esse processo particular, é feito uso, como tensoativos para a moagem dos ditos agentes de bloqueio, de alquilpoliglicosídeos de estrutura CnH2n+1O(C6H10O5)xH, em que n é um número inteiro de 8 a 16 e x é o grau médio de polimerização da unidade (C6H10O5) e varia de 1,4 a 1,6. Os mesmos podem ser escolhidos a partir de ésteres C1-C12 de um composto de estrutura CnH2n+1O(C6H10O5)xH e, mais particularmente, um éster obtido reagindo-se um ácido carboxílico C1-C12, tal como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido sulfossuccínico, ácido cítrico ou ácido tartárico, com uma ou mais funções OH livres na unidade de glicosídeo (C6H10O5). Como alquilpoliglicosídeo, pode ser mencionado, em particular, decilglicosídeo.

[0051] Os ditos tensoativos são geralmente usados a uma concentração na faixa de 1% a 50% em peso e, mais preferencialmente, de 5% a 40% em peso em relação ao agente de bloqueio insolúvel em sua forma micronizada.

[0052] Os agentes de bloqueio UV orgânicos insolúveis de acordo com a invenção podem ser escolhidos especialmente a partir de agentes de bloqueio UV orgânicos do tipo oxalanilida, do tipo triazina, do tipo benzotriazol, do tipo vinilamida, do tipo cinamida, do tipo que compreende um ou mais grupos benzazol e/ou benzofurano, benzotiofeneno ou do tipo indol; do tipo aril vinileno cetona; do tipo derivado de fenileno bis-benzoxazinona, ou do tipo amida, sulfonamida ou derivado de carbamato de acrilonitrila, ou misturas dos mesmos.

[0053] No sentido em que é usado na presente invenção, o termo “benzazol” abrange benzotiazóis, benzoxazóis e benzimidazóis. A/Oxalanidas [0054] Entre os agentes de bloqueio de UV do tipo oxalanilida de acordo com a invenção, podem ser mencionados aqueles que correspondem à estrutura: em que Τι, Τι’, T2 e T2’, os quais podem ser idênticos ou diferentes, denotam um radical alquila Ci-Cs ou um radical alcóxi Ci-Cs. Esses compostos são descritos no pedido de patente n2 WO 95/22959.

[0055] Os exemplos que podem ser mencionados incluem os produtos comerciais Tinuvin® 315 e Tinuvin® 312 vendidos junto à empresa BASF, que têm as respectivas estruturas: B/ Triazinas [0056] Dentre os agentes de bloqueio de UV insolúveis do tipo triazina, de acordo com a invenção, também podem ser mencionados aqueles que correspondem à fórmula (II) abaixo: OD em que T3, T4 e T5, independentemente, são fenila, fenóxi ou pirrolo, em que a fenila, fenóxi e pirrolo são não substituídos ou substituídos por um, dois ou três substituintes escolhidos a partir de OH, alquila C-i-C-isou alcoxi C1-C18, carboxialquila C1-C18, cicloalquila Cs-Cs, um grupo metilbenzilidenocânfora, um grupo-(CH=CH)n(CO)-OT6, sendo que Τθ é alquila C1-C18OU cinamila.

[0057] Esses compostos são descritos nos documentos sob os n— WO 97/03642, GB 2286774, EP 743309, WO 98/22447 e GB 2319523.

[0058] Dentre os agentes de bloqueio de UV do tipo triazina, de acordo com a invenção, também podem ser mencionados derivados de s-triazina insolúveis que portam grupos benzalmalonato e/ou fenilcianoacrilato, tais como aqueles descritos no pedido de patente no EP-A-0 790 243 (que forma uma parte integral do conteúdo da descrição).

[0059] Dentre esses agentes de bloqueio de UV insolúveis do tipo triazina, serão mencionados mais particularmente os compostos a seguir: - 2,4,6-tris(dietil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina, - 2,4,6-tris(diisopropil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina, - 2,4,6-tris(dimetil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina, - 2,4,6-tris(etil a-ciano-4-aminocinamato)-s-triazina.

[0060] Dentre os agentes de bloqueio de UV do tipo triazina, de acordo com a invenção, também podem ser mencionados derivados de s-triazina insolúveis que portam grupos benzotriazol e/ou benzotiazol, tais como aqueles descritos no pedido de patente no WO 98/25922 (que forma uma parte integral do conteúdo da descrição).

[0061] Dentre esses compostos, podem ser mencionados mais particularmente: - 2,4,6-tris[(3’-benzotriazol-2-il-2’-hidroxi-5’-metil)fenilamino]-s-triazina, - 2,4,6-tris[(3’-benzotriazol-2-il-2’-hidroxi-5’-terc-octil)fenilamino]-s-triazina.

[0062] Também podem ser mencionadas as triazinas simétricas substituídas por grupos naftalenila ou grupos polifenila descritos na patente no US 6 225 467, pedido de patente no WO 2004/085 412 (consulte compostos 6 e 9) ou no documento “Symmetrical Triazine Derivatives”, IP.COM Journal, IP.COM INC, West Henrietta, NY, US (20 de setembro de 2004), em particular, 2,4,6-tris(difenil)triazina e 2,4,6-tris(terfenil)triazina, o qual também é mencionado nos pedidos de patente n22 WO 06/035 000, WO 06/034 982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 e WO 2006/034 985. C/ Benzotriazóis [0063] Dentre os agentes de bloqueio UV orgânicos insolúveis do tipo benzotriazol, de acordo com a invenção, podem ser mencionados aqueles de fórmula (III) abaixo, conforme descrito no pedido de patente n2 WO 95/22959 (que forma uma parte integral do conteúdo da descrição): (III) em que T7 denota um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C18; Ts e T9, os quais podem ser idênticos ou diferentes, denotam um radical alquila C1-C18 opcionalmente substituído por uma fenila.

[0064] Como exemplos de compostos de fórmula (III), podem ser mencionados os produtos comerciais Tinuvin 328, 320, 234 e 350 junto à empresa BASF, que têm a estrutura a seguir: [0065] Dentre os agentes de bloqueio UV orgânicos insolúveis do tipo benzotriazol, de acordo com a invenção, podem ser mencionados os compostos conforme descrito nas patentes n22 US 5 687 521, US5 373 037 e US 5 362 881 e, em particular, [2,4’-dihidroxi-3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-2’-n-octoxi-5’-benzoil]difenilmetano vendido sob o nome Mixxim PB30® junto à empresa Fairmount Chemical, que tem a estrutura: [0066] Dentre os agentes de bloqueio UV orgânicos insolúveis do tipo benzotriazol, de acordo com a invenção, podem ser mencionados os derivados de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol) que têm a estrutura a seguir: em que os radicais Tio e Tu, os quais podem ser idênticos ou diferentes, denotam um radical alquila C1-C18 possivelmente substituído por um ou mais radicais escolhidos a partir de alquila C1-C4 e cicloalquila C5-C12 ou um resíduo arila. Esses compostos são individualmente conhecidos e são descritos nos pedidos de patente n^US 5237 071, US 5 166 355, GB-A-2 303 549, DE 197 26 184 e EP-A-893 119 (que formam uma parte integral da descrição).

[0067] Na fórmula (I) definida acima, os grupos alquila C1-C18 podem ser lineares ou ramificados e são, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc-butila, terc-octila, n-amila, n-hexila, n-heptila, n-octila, isooctila, n-nonila, n-decila, n-undecila, n-dodecila, tetradecila, hexidecila ou octadecila; os grupos cicloalquila C5-C12 são, por exemplo, ciclopentila, ciclohexila ou ciclooctila; os grupos arila são, por exemplo, fenila ou benzila.

[0068] Dentre os compostos de fórmula (IV), podem ser mencionados aqueles que têm a estrutura a seguir: [0069] O composto (a) com a nomenclatura 2,2’-metilenobis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] é especialmente vendido sob o nome comercial Mixxim BB/200® junto à empresa Fairmount Chemical.

[0070] O composto (c) com a nomenclatura 2,2’-metilenobis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(metil)fenol] é especialmente vendido na forma sólida sob o nome comercial Mixxim BB/200® junto à empresa Fairmount Chemical.

D/ VlNILAMIDAS

[0071] Dentre os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis do tipo vinilamida, podem ser mencionados, por exemplo, os compostos que têm as fórmulas a seguir, os quais são descritos no pedido n2 WO 95/22959 (que forma uma parte integral do conteúdo da descrição): Ti2-(Y)r-C(=O)-C(Ti3)=C(Ti4)-N(Ti5XTi6) (V) em que T12 é um radical alquila C1-C18, de preferência, C1-C5, ou um grupo fenila opcionalmente substituído por um, dois ou três radicais escolhidos a partir de OH, alquila C1-C18, alcóxi C-i-Cs ou um grupo -C(=O)-OT17, em que T17 é um grupo alquila Ci-Cis; T13, T14, T15 e T16, os quais podem ser idênticos ou diferentes, denotam um radical alquila C1-C18 e, de preferência, C1-C5, ou um átomo de hidrogênio; Yé N ou Oe réOou 1.

[0072] Dentre esses compostos, serão mencionados mais particularmente: - 4-octilamino-3-penten-2-ona; - etil 3-octilamino-2-butenoato; - 3-octilamino-1 -fenil-2-buten-1 -ona; - 3-dodecilamino-1 -fenil-2-buten-1 -ona.

El ClNAMIDAS

[0073] Dentre os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis do tipo cinamida, de acordo com a invenção, também podem ser mencionados os compostos conforme descrito no pedido de patente n2 WO 95/22959 (que forma uma parte integral do conteúdo da descrição) e que corresponde à estrutura a seguir: em que OT18 é uma hidroxila ou radical alcóxi C1-C4, de preferência, metoxi ou etóxi; T19 é hidrogênio, alquila C1-C4, de preferência, metila ou etila; T20 é um grupo -(CONH)s-fenila, em que s é 0 ou 1 e o grupo fenila pode ser substituído por um, dois ou três grupos escolhidos a partir de OH, alquila C1-C18, alcóxi C-i-Cs ou um grupo -C(=O)-OT21, em que T21 é uma alquila C1-C18 e, mais preferencialmente, T21 é um grupo fenila, 4-metoxifenila ou fenilaminocarbonila.

[0074]Também podem ser mencionados os dímeros de cinamida, tais como aqueles descritos na patente n2 US 5 888 481, por exemplo, o composto de estrutura: F/ Benzazóis [0075] Dentre os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis do tipo benzazol, podem ser mencionados aqueles que correspondem a uma dentre as fórmulas a seguir: em que cada um dos símbolos X representa independentemente um átomo de oxigênio ou enxofre ou um grupo NR2, cada um dos símbolos Z representa independentemente um átomo de nitrogênio ou um grupo CH, cada um dos símbolos R1 representa independentemente um grupo OH, um átomo de halogênio, um grupo alquila C-i-Cs linear ou ramificado que contém opcionalmente um átomo de silício, ou um grupo alcoxi C-i-Cs linear ou ramificado, cada um dos números m é independentemente 0, 1 ou 2, n representa um número inteiro entre 1 e 4, inclusive, p é igual a 0 ou 1, cada um dos números q é independentemente igual a 0 ou 1, cada um dos símbolos R2 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um grupo benzila ou um grupo alquila C-i-Cs linear ou ramificado que contém opcionalmente um átomo de silício.

[0076] A representa um radical de valência n escolhido a partir daqueles que têm as fórmulas: em que cada um dos símbolos R3 representa independentemente um átomo de halogênio ou um grupo hidroxila, alcóxi ou alquila C1-4 linear ou ramificado, R4 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-4 linear ou ramificado, c = 0 a4, d = 0 a3, e = 0ou1,ef = 0a2.

[0077] Esses compostos são, em particular, descritos nas patentes n— de Q7g 103 e CH 350 763, patente n2 US 5 501 850, patente n2 US 5 961 960, pedido de patente n2 EP 0 669 323, patente n2 US 5 518 713, patente n2 US 2 463 264, no artigo em J. Am. Chem. Soc., 79, 5706 a 5708, 1957, no artigo em J. Am. Chem. Soc., 82, 609 a 5,611, 1960, pedido de patente n2 EP 0 921 126 e pedido de patente n2 EP 0712855.

[0078] Como exemplos de compostos preferenciais de fórmula (VII) da família 2-arilbenzazol, podem ser mencionados 2-benzoxazol-2-il-4-metilfenol, 2-(1H-benzimidazol-2-il)-4-metoxifenol ou 2-benzotiazol-2-ilfenol, sendo que é possível que esses compostos sejam preparados, por exemplo, de acordo com os processos descritos na patente no CH 350 763.

[0079] Como exemplos de compostos preferenciais de fórmula (VII) da família benzimidazolilbenzazol, serão mencionados 2,2’-bis-benzimidazol, 5,5’,6,6’-tetrametil-2,2’-bisbenzimidazol, 5,5’-dimetil-2,2’- bisbenzimidazol, 6-metoxi-2,2’-bisbenzimidazol, 2-(1H-benzimidazol-2-il)benzotiazol, 2-(1H-benzimidazol-2-il)benzoxazol e N,N’-dimetil-2,2’-bisbenzimidazol, sendo que é possível que esses compostos sejam preparados de acordo com os procedimentos descritos nas patentes nos US 5 961 960 e US 2 463 264.

[0080] Como exemplos de compostos preferenciais de fórmula (VII) da família fenilenobenzazol, serão mencionados 1,4-fenilenobis(2-benzoxazol), 1,4-fenilenobis(2-benzimidazol), 1,3-fenilenobis(2-benzoxazol), 1,2-fenilenobis(2-benzoxazol), 1,2-fenilenobis(benzimidazol), 1,4-fenilenobis(N-2-etilhexil-2-benzimidazol) e 1,4-fenilenobis(N-trimetilsililmetil-2-benzimidazol), sendo que é possível que esses compostos sejam preparados de acordo com os procedimentos descritos na patente no US 2 463 264 e nas publicações J. Am. Chem. Soc., 82, 609 (1960) e J. Am. Chem. Soc., 79, 5706 a 5708 (1957).

[0081] Como exemplos de compostos preferenciais de fórmula (VII) da família benzofuranilbenzoxazol, serão mencionados 2-(2-benzofuranil)benzoxazol, 2-(benzofuranil)-5-metilbenzoxazol e 2-(3-metil-2-benzofuranil)benzoxazol, sendo que é possível que esses compostos sejam preparados de acordo com os procedimentos descritos na patente no US 5 518 713.

[0082] Como compostos preferenciais de fórmula (VIII), podem ser mencionados, por exemplo, 2,6-difenil-1,7-diidrobenzo[1,2-d;4,5-d’]diimidazol que corresponde à fórmula: ou 2,6-distiril-l ,7-diidrobenzo[1,2-d; 4,5-d’]diimidazol ou 2,6-di(p-terc-butilstiril)-1,7-diidrobenzo[1,2-d; 4,5-d’]diimidazol, os quais podem ser preparados de acordo com os processos descritos no pedido n2 EP 0 669 323.

[0083] Como composto preferencial de fórmula (IX), pode ser mencionado 5,5’-bis-[(fenil-2)benzimidazol] que tem a fórmula: cuja preparação é descrita em J. Chim. Phys., 64, 1602 (1967).

[0084] Dentre esses compostos insolúveis orgânicos de bloqueio de radiação UV, 2-(1 H-benzimidazol-2-il)benzoxazol, 5 ole, 6-metoxi-2,2’-bisbenzimidazol, 2-(1 H-benzimidazol-2-il)benzotiazol, 1,4-fenilenobis(2-benzoxazol), 1,4-fenilenobis(2-benzimidazol), 1,3-fenilenobis(2-benzoxazol), 1,2-fenilenobis(2-benzoxazol), 1,2-fenilenobis(2-benzimidazol) e 1,4-fenilenobis(N-trimetilsililmetil-2-benzimidazol) são mais particularmente preferenciais. G/ Aril vinileno cetonas [0085] Dentre os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis do tipo aril vinileno cetona, podem ser mencionados aqueles que correspondem a uma dentre as fórmulas a seguir (X) e (XI): (X) (ΧΊΙ) em que: n’ = 1 ou 2, B, na fórmula (X), quando n’ = 1 ou na fórmula (XI), é um radical arila escolhido a partir das fórmulas a seguir (a’) a (d’) ou na fórmula (X) quando n’ = 2, é um radical escolhido a partir das fórmulas a seguir (e’) a (h’): em que: cada um dos símbolos Rs representa independentemente um grupo OH, um átomo de halogênio, um grupo alquila C1-C6 linear ou ramificado que contém opcionalmente um átomo de silício, um grupo alcóxi C1-C6 linear ou ramificado que contém opcionalmente um átomo de silício, um grupo alcoxicarbonila C1-C5 linear ou ramificado, ou um grupo alquilsulfonamida C1-C6 linear ou ramificado que contém opcionalmente um átomo de silício ou uma função de aminoácido, p’ representa um número inteiro entre 0 e 4 inclusive, q’ representa 0 ou 1, Rs representa hidrogênio ou um grupo OH, R6 representa hidrogênio, um grupo alquila C1-C6 linear ou ramificado que contém opcionalmente um átomo de silício, um grupo ciano, um grupo alquilsulfonila C1-C6 ou um grupo fenilsulfonila, R7 representa um grupo alquila C1-C6 linear ou ramificado que contém opcionalmente um átomo de silício ou um grupo fenila que pode formar um biciclo e que é opcionalmente substituído por um ou dois radicais R4, ou R6 e R7 formam em conjunto um resíduos à base de hidrocarboneto monocíclico, bicíclico ou tricíclico C2-10, opcionalmente interrompido por um ou mais átomos de nitrogênio, enxofre e oxigênio, e que contém possivelmente outra carbonila e opcionalmente substituído por um grupo alquilsulfonamida C-i-Cs linear ou ramificado, e que contém opcionalmente um átomo de silício ou uma função de aminoácido; com a condição que, quando n’ = 1, R6 e R7 não formem um núcleo de cânfora.

[0086] Como exemplos de compostos de bloqueio de radiação UV insolúveis de fórmula (X), em que n’ = 1, com um tamanho de partícula médio entre 10 nm e 5 nm, podem ser mencionadas as famílias a seguir: - compostos do tipo estiril cetona conforme descrito no pedido de patente n2 JP 04 134 042, tal como 1-(3,4-dimetoxifenil)-4,4-dimetilpent-1-en-3-ona: - compostos do tipo benzilideno cineol, tal como aqueles descritos no artigo por E. Mariani et al., 16th IFSCC Congress, New York (1990), tal como 1,3,3-trimetil-5-(4-metoxibenzilideno)-2-oxabiciclo[2.2.2]octan-6-ona: - compostos do tipo benzilideno cromanona, tal como aqueles descritos no pedido de patente n2 JP 04 134 043, por exemplo, 3-(4-metoxibenzilideno)-2,3,4a,8a-tetraidrocromen-4-ona: - compostos do tipo benzilideno tiocromanona, tal como aqueles descritos no pedido de patente n2 JP 04 134 043, por exemplo, 3-(4-metoxibenzilideno)-2,3,4a,8a-tetraidrocromeno-4-tiona: - compostos do tipo benzilideno quinuclidinona, tal como aqueles descritos no pedido de patente n2 EP 0 576 974, por exemplo, 4-metoxibenziliden-1-azabiciclo[2.2.2]octan-3-ona: - compostos do tipo benzilideno cicloalcanona, tal como aqueles descritos no pedido de patente n2 FR 2 395 023, por exemplo, 2-(4-metoxibenzilideno)ciclopentanona e 2-(4-metoxibenzilideno)ciclohexanona: - compostos do tipo benzilideno, tal como aqueles descritos no pedido de patente n2 JP 01 158 090, por exemplo, 5-(3,4- dimetoxibenzilideno)imidazolidina-2,4-diona: - compostos do tipo benzilideno hidantoina, tal como aqueles descritos no pedido de patente n2 JP 04 134 043, por exemplo, 2-(4-metoxibenzilideno)indan-1 -ona: - compostos do tipo benzilideno tetralona, tal como aqueles descritos no pedido de patente n2 JP 04 134 043, por exemplo, 2-(4-metoxibenzilideno)-3,4-diidro-2H-naftalen-1-ona: - compostos do tipo benzilideno furanona, tal como aqueles descritos no pedido de patente n2 EP 0 390 683, por exemplo, 4-(4-metoxibenzilideno)-2,2,5,5-tetrametildiidrofuran-3-ona: - compostos do tipo benzilideno benzofuranona, tal como aqueles descritos no pedido de patente n2 JP 04 134 041, por exemplo, 2-benzilidenobenzofuran-3-ona: - compostos do tipo benzilideno indanadiona, tal como 2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilideno)indana-1,3-diona: - compostos do tipo benzilideno benzotiofuranona, tal como aqueles descritos no pedido de patente n2 JP 04 134 043, por exemplo, 2- benzilidenobenzo[b]tiofen-3-ona: - compostos do tipo benzilideno barbitúrico, tal como 5-(4-metoxibenzilideno)-1,3-dimetilpirim idina-2,4,6-triona: - compostos do tipo benzilideno pirazolona, tal como 4-(4-metoxibenzilideno)-5-metil-2-fenila-2,4-diidropirazol-3-ona: - compostos do tipo benzilideno imidazolona, tal como 5-(4-metoxibenzilideno)-2-fenil-3,5-diidroimidazol-4-ona: - compostos do tipo calçona, tal como 1-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-3-fenilpropenona: - o composto de benzilideno, conforme descrito no documento sob o n2 FR 2 506 156, por exemplo, 3-hidroxi-1-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-3-fenilpropenona: [0087] Como exemplos de compostos de bloqueio de radiação de UV insolúveis de fórmula (X), em que n’ = 2, com um tamanho de partícula médio entre 10 nm e 5 pm, podem ser mencionadas as famílias a seguir: - compostos do tipo fenileno bis metilideno-nor-cânfora, tal como aqueles descritos no documento sob o n2 EP 0 693 471, por exemplo, 1,4-fenilenobis{3-metilidenobiciclo[2.2.1 ]heptan-2-ona}: - compostos do tipo fenileno bis metilideno cânfora, tal como aqueles descritos no documento sob on2FR 2 528 420, por exemplo, 1,4-fenilenobis{3-metilideno-1,7,7-trim eti lbiciclo[2.2.1 ]heptan-2-ona}: ou 1,3-fenilenobis{3-methilideno-1,7,7-trim eti lbiciclo[2.2.1 ]heptan-2-ona}: - compostos do tipo fenileno bis metilideno cânfora sulfonamida, tal como aqueles descritos no documento sob o n2 FR2 529 887, por exemplo, etil ou 2-etilhexil 1,4-fenilenobis(3,3’-methilidenocânfora-10,10’-sulfonamida): - compostos do tipo fenileno bis metilideno cineol, tal como aqueles descritos no artigo por E. Mariani et al., 16th IFSCC Congress, New York (1990), tal como 1,4-fenilenobis{5-metilideno-3,3-dimetil-2-oxabiciclo[2.2.2]octan-6-ona}: - compostos do tipo fenileno bis metilideno cetotriciclodecano, tal como aqueles descritos no pedido de patente n2 EP 0 694 521, por exemplo, 1,4-fenilenobis(octaidro-4,7-metano-6-inden-5-ona): - compostos do tipo fenileno bis alquileno cetona, tal como aqueles descritos no pedido de patente n2 JP 04 134 041, por exemplo, 1,4-fenilenobis(4,4-dimetilpent-1-en-3-ona): - compostos do tipo fenileno bis metilideno furanona, tal como aqueles descritos no pedido de patente n2 FR 2 638 354, por exemplo, 1,4-fenilenobis(4-metilideno-2,2,5,5-tetrametildiidrofuran-3-ona): - compostos do tipo fenileno bis metilideno quinuclidinona, tal como aqueles descritos no pedido de patente n2 EP 0 714 880, por exemplo, 1,4-fenilenobis{2-metilideno-1-aza-biciclo[2.2.2]octan-3-ona}: [0088] Como compostos de fórmula (XI), podem ser mencionadas as famílias a seguir: - compostos do tipo bis benzilideno cicloalcanona, tal como 2,5-dibenzilidenociclopentanona: - compostos do tipo gama pirona, tal como aqueles descritos no documento sob o n2 JP 04 290 882, por exemplo, 2,6-bis(3,4- dimetoxifenil)piran-4-ona: [0089] Dentre esses compostos de bloqueio de radiação UV orgânicos insolúveis do tipo aril vinileno cetona, aqueles mais particularmente preferenciais são os compostos de fórmula (X) em que n’ = 2. HZ Fenileno Bis-Benzoxazinonas [0090] Dentre os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis do tipo fenileno bis-benzoxazinona, podem ser mencionados aqueles que correspondem à fórmula (XII) abaixo: (XII) sendo que R representa um resíduo aromático bivalente escolhido a partir das fórmulas a seguir (e) a (h): em que: cada um dos símbolos R9 representa independentemente um grupo OH, um átomo de halogênio, um grupo alquila C1-C6 linear ou ramificado que contém opcionalmente um átomo de silício, um grupo alcóxi C1-C6 linear ou ramificado que contém opcionalmente um átomo de silício, um grupo alcoxicarbonila C1-C5 linear ou ramificado, ou um grupo alquilsulfonamida C1-C6 linear ou ramificado que contém opcionalmente um átomo de silício ou uma função de aminoácido, p” representa um número inteiro entre 0 e 4, inclusive, q” representa 0 ou 1.

[0091] Como exemplos de compostos de bloqueio de radiação UV insolúveis de fórmula (XII), com um tamanho de partícula médio entre 10 nm e 5 pm, podem ser mencionados os derivados a seguir: - 2,2’-p-fenilenobis(3,1-benzoxazin-4-ona), o produto comercial Cyasorb UV-3638® junto à empresa Cytec, - 2,2’-(4,4’-bifenileno)bis(3,1 -benzoxazin-4-ona), - 2,2’-(2,6-naftileno)bis(3,1 -benzoxazin-4-ona). I/ Derivados de Acrilonitrila Amida, Sulfonamida ou Carbamato [0092] Dentre os agentes de bloqueio orgânicos insolúveis do tipo acrilonitrila amida, sulfonamida ou carbamato, podem ser mencionados aqueles que correspondem à fórmula (XIII) abaixo: em que: R10 representa um grupo alquila C-i-Cs linear ou ramificado, n’” é 0, 1 ou 2, X2 representa um radical bivalente de fórmula -(C=O)-Ru-(C=O)-, -SO2-R11-SO2- ou -(C=O)-O-Ru-O-(C=O)-, Y representa um radical -(C=O)-Ri2 ou -SO2R13, R11 representa uma ligação simples ou um radical alquenileno C3-C30OU alquileno C1-C30 bivalente linear ou ramificado, o qual pode portar um ou mais substituintes hidroxila e que pode conter na cadeia de carbono um ou mais heteroátomos escolhidos a partir de átomos de oxigênio, nitrogênio e silício, R12 representa um radical -OR14 ou -NHR14, R13 representa um radical alquila C1-C30 linear ou ramificado, ou um núcleo de fenila que é não substituído ou substituído por radicais alcóxi ou alquila C1-C4, R14 representa um radical alquenila C3-C30 ou alquila C1-C30 linear ou ramificado, o qual pode portar um ou mais substituintes hidroxila e que pode conter na cadeia à base de carbono um ou mais heteroátomos escolhidos a partir de átomos de oxigênio, nitrogênio e silício.

[0093] Embora na fórmula (XIII) acima somente os isômeros em que o substituinte ciano está na posição c/s em relação ao substituinte para-aminofenila sejam representados, essa fórmula deveria ser compreendida como também abrangendo os isômeros trans correspondentes; para cada uma dentre as duas ligações duplas, e independentemente, os substituintes ciano e para-aminofenila podem ser na configuração eis ou trans um em relação ao outro.

[0094] Um exemplo que pode ser mencionado é o dímero de 2-etilhexil 2-ciano-3-[4-(acetilamino)fenil]acrilato de fórmula: JZ Metais Polivalentes [0095] Outra família particular de agentes de bloqueio orgânicos insolúveis de acordo com a invenção é aquela de sais de metal polivalente (por exemplo, de Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ ou Zr44-) de agentes de bloqueio orgânicos sulfônicos ou carboxílicos, tais como os sais de metal polivalente de derivados sulfônicos de benzilidenocânfora, tal como aqueles descritos no pedido de patente no FR-A 2 639 347; os sais de metal polivalente de derivados sulfônicos de benzimidazol, tal como aqueles descritos no pedido de patente no EP-A-893 119; os sais de metal polivalente de derivados de ácido cinâmico, tal como aqueles descritos no pedido no JP-87 166 517.

[0096] Também podem ser mencionados complexos de amônio substituído, metal ou amônio de agentes de bloqueio orgânicos de UV-A e/ou UV-B, tal como aqueles descritos nos pedidos de patente nos WO 93/10753, WO 93/11095 e WO 95/05150.

[0097] Dentre os agentes de bloqueio UV orgânicos insolúveis, também pode ser mencionado o composto 1,1 ’-(1,4-piperazinadiil)bis[1-[2-[4-(dietilamino)-2-hidroxibenzoil]fenil]metanona (CAS 919803-06-8) que tem a estrutura a seguir: conforme descrito no pedido de patente no WO 2007/071584; sendo que esse composto é vantajosamente usado na forma micronizada (tamanho médio de 0,02 a 2 pm), que pode ser obtido, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patente n— GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119, e, em particular, na forma de uma dispersão aquosa.

[0098] De acordo com uma forma particularmente preferencial da invenção, será feita uso de agentes de bloqueio UV orgânicos insolúveis escolhidos a partir de: (i) agentes de bloqueio de triazina simétrica substituída por grupos naftalenila ou grupos polifenila descritos na patente n2 US 6 225 467, pedido de patente n2 WO 2004/085412 (consulte compostos 6 e 9) ou no documento “Symmetrical Triazine Derivatives”, IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC, West Henrietta, NY, US (20 de setembro de 2004), em particular, 2,4,6-tris(difenil)triazina e 2,4,6-tris(terfenil)triazina, o qual é mencionado nos pedidos de patente n22 WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/035007, WO 2006/034992 e WO 2006/034985, sendo que esses compostos são vantajosamente usados na forma micronizada (tamanho de partícula médio a partir de 0,02 a 3 pm) que pode ser obtida, por exemplo, de acordo com o processo de micronização descrito nos pedidos de patente n2 GB-A-2 303 549 e EP-A-893 119 e em particular na forma de dispersão aquosa; e misturas dos mesmos. (ii) os compostos de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol) de fórmula (IV) abaixo: em que os radicais Tio e Tu, os quais podem ser idênticos ou diferentes, denotam um radical alquila C1-C18 possivelmente substituído por um ou mais radicais escolhidos a partir de alquila C1-C4 e cicloalquila C5-C12 ou um resíduo arila; (iii) e misturas dos mesmos.

[0099] De acordo com uma forma particularmente preferencial da invenção, os compostos de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol) de fórmula (IV) são na forma de uma dispersão aquosa de partículas com um tamanho de partícula médio que varia de 0,01 a 5 pm, mais preferencialmente a partir de 0,01 a 2 pm e mais particularmente a partir de 0,020 a 2 pm com pelo menos um tensoativo de estrutura CnH2n+iO(C6Hi0O5)xH, em que n é um número inteiro a partir de 8 a 16 e x é o grau médio de polimerização da unidade (C6H10O5) e está na faixa a partir de 1,4 a 1,6, conforme definido anteriormente. O dito tensoativo é usado, de preferência, a uma concentração que varia de 1% a 50% em peso e mais preferencialmente de 5% ao 40% em peso em relação ao agente de bloqueio de benzotriazol e a quantidade de agente de bloqueio de benzotriazol de fórmula (I) na dispersão aquosa está na faixa, de preferência, de 10% a 50% em peso e mais preferencialmente de 30% a 50% em peso em relação ao peso total da dispersão.

[00100] O diâmetro de partícula médio é medido com um analisador de distribuição de tamanho de partícula, tal como a máquina Coulter N4 Plus® fabricada junto à Beckman Coulter Inc.

[00101] De acordo com uma forma particularmente preferencial da invenção, os compostos de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol) de fórmula (IV) podem ser na forma de uma dispersão aquosa de partículas com um tamanho de partícula médio que varia de 0,02 a 2 pm, mais preferencialmente a partir de 0,01 a 1,5 pm e mais particularmente a partir de 0,02 a 1 pm, na presença de pelo menos um monoalquil(C8-C20) éster de poliglicerila com um grau de polimerização de glicerol de pelo menos 5, tal como as dispersões aquosas descritas no pedido de patente no WO 2009/063 392.

[00102] Como exemplos de tensoativos de monoalquil(C8-C20) éster de poliglicerila, podem ser mencionados caprato de decaglicerila, laurato de decaglicerila, miristato de decaglicerila, oleato de decaglicerila, estearato de decaglicerila, isoestearato de decaglicerila, caprato de hexaglicerila, laurato de hexaglicerila, miristato de hexaglicerila, oleato de hexaglicerila, estearato de hexaglicerila, isoestearato de hexaglicerila, caprato de pentaglicerila, laurato de pentaglicerila, miristato de pentaglicerila, oleato de pentaglicerila, estearato de pentaglicerila e isoestearato de pentaglicerila.

[00103] Será feito uso em particular de: - caprato de decaglicerila, tal como os produtos vendidos sob os nomes comerciais a seguir: Sunsoft Q10Y®, Sunsoft Q10S®, Sunsoft Q12Y®, Sunsoft Q12S®, Sunsoft M12J® junto à empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., Nikkol Decaglyn 1-L junto à empresa Nikko Chemicals Co. Ltd, Ryoto-Polygliceryl ester L-10D® e L-7D® junto à empresa Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - laurato de decaglicerila, tal como os produtos vendidos sob os nomes comerciais a seguir: Sunsoft Q14Y®, Sunsoft Q14S®, Sunsoft Q12Y®, Sunsoft Q12S®, Sunsoft M12J® junto à empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., Nikkol Decaglyn 1-M® junto à empresa Nikko Chemicals Co. Ltd, Ryoto-Polygliceryl ester M-10D® e M-7D® junto à empresa Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - estearato de decaglicerila, tal como os produtos vendidos sob os nomes comerciais a seguir: Sunsoft Q18Y®, Sunsoft Q18S®, Sunsoft Q12Y®, Sunsoft Q12S®, Sunsoft M12J® junto à empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., Nikkol Decaglyn 1-SV junto à empresa Nikko Chemicals Co. Ltd, Ryoto-Polygliceryl ester S-15D® junto à empresa Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - caprato de hexaglicerila, tal como os produtos vendidos sob os nomes comerciais a seguir: Nikkol Hexaglyn 1-L® junto à empresa Nikko Chemicals Co. Ltd, Glysurf 6ML junto à empresa Aoki Oil Industrial Co. Ltd., Unigly GL-106® junto à empresa Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - miristato de hexaglicerila tal como os produtos vendidos sob os nomes comerciais a seguir: Nikkol Hexaglyn 1-M®, Nikkol Hexaglyn 1-OV® junto à empresa Nikko Chemicals Co. Ltd, Glysurf 6ML® junto à empresa Aoki Oil Industrial Co. Ltd., Unigly GL-106 junto à empresa Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - estearato de hexaglicerila, tal como os produtos vendidos sob os nomes comerciais a seguir: Nikkol Hexaglyn 1-M®, Nikkol Hexaglyn 1-SV® junto à empresa Nikko Chemicals Co. Ltd, Emalex MSG-6K® junto à empresa Nihon-Emulsion Co. Ltd., Unigly GL-106 junto à empresa Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - isoestearato de hexaglicerila, tal como o produto vendido sob o nome comercial a seguir: Matsumate MI-610® junto à empresa Matsumoto Fine Chemical Co. Ltd, - caprato de pentaglicerila, tal como o produto vendido sob o nome comercial a seguir: Sunsoft A10E® junto à empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., - laurato de pentaglicerila, tal como os produtos vendidos sob os nomes comerciais a seguir: Sunsoft A12E®, Sunsoft A121E® junto à empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., - miristato de pentaglicerila, tal como os produtos vendidos sob os nomes comerciais a seguir: Sunsoft A14E®, Sunsoft A141E® junto à empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., - oleato de pentaglicerila, tal como os produtos vendidos sob os nomes comerciais a seguir: Sunsoft A17E®, Sunsoft A171E® junto à empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd., - estearato de pentaglicerila, tal como os produtos vendidos sob os nomes comerciais a seguir: Sunsoft A18E®, Sunsoft A181E® junto à empresa Taiyo Kagaku Co. Ltd.

[00104] Dentre esses tensoativos, é feito uso, de preferência, daqueles com um HLB maior ou igual a 14,5 e mais preferencialmente maior ou igual a 15. Como exemplos de tensoativos de monoalquil(C8-C20) éster de poliglicerila com um grau de polimerização de glicerol de ao menos 5 e com um HLB maior ou igual a 14,5, podem ser mencionados caprato de decaglicerila, laurato de decaglicerila, miristato de decaglicerila, oleato de decaglicerila, estearato de decaglicerila, isoestearato de decaglicerila, laurato de hexaglicerila, caprato de pentaglicerila, laurato de pentaglicerila, miristato de pentaglicerila, oleato de pentaglicerila e estearato de pentaglicerila. Como exemplos de tensoativos de monoalquil(C8-C2o) éster de poliglicerila com um grau de polimerização de glicerol de ao menos 5 e com um HLB maior ou igual a 15, podem ser mencionados caprato de decaglicerila e laurato de decaglicerila.

[00105] A quantidade do composto metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol) de fórmula (IV) na dispersão aquosa está, de preferência, na faixa de 10% a 50% em peso e mais preferencialmente de 30% a 50% em peso em relação ao peso total da dispersão.

[00106] Preferencialmente, a razão em peso do composto metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol)/monoalquil(C8-C2o) éster de poliglicerila varia de 0,05 a 0,5 e mais preferencialmente de 0,1 a 0,3.

[00107] Será feito uso mais preferencialmente, nessas dispersões aquosas, como o composto de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol) de fórmula (IV), do composto 2,2’-metilenobis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] de estrutura: tal como o produto comercial vendido sob o nome Tinosorb M® junto à BASF, o qual é uma dispersão aquosa que compreende decilglicosídeo, goma xantana e propileno glicol (nome INCI: Metileno Bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol (e) Aqua (e) Decil Glicosídeo (e) Propileno Glicol (e) Goma Xantana).

[00108] O(s) agente(s) de bloqueio de UV orgânico(s) insolúvel(is) da invenção estão presentes em uma concentração de material ativo na faixa, de preferência, de cerca de 0,1% a 15% em peso e mais particularmente de 0,5% a 10% em peso em relação ao peso total da composição.

Agentes de Bloqueio de UV Inorgânicos Insolúveis [00109] Os agentes de bloqueio de UV inorgânicos usados de acordo com a presente invenção são pigmentos de óxido de metal. Mais preferencialmente, os agentes de bloqueio de UV inorgânicos da invenção são partículas de óxido de metal com um tamanho de partícula médio elementar menor ou igual a 0,5 pm, mais preferencialmente entre 0,.005 e 0,5 pm, até mais preferencialmente entre 0,01 e 0,2 pm, melhor ainda entre 0,01 e 0,1 pm e mais particular e preferencialmente entre 0,015 e 0,05 pm.

[00110] Podem ser selecionados, em particular, a partir de óxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferro, óxido de zircônio e óxido de cério, ou misturas dos mesmos.

[00111] Tais pigmentos de óxido de metal revestidos ou não revestidos são descritos, em particular, no pedido de patente no EP-A-0 518 773. Os pigmentos comerciais que podem ser mencionados incluem os produtos vendidos pelas empresas Sachtleben Pigments, Tayca, Merck e Degussa.

[00112] Os pigmentos de óxido de metal podem ser revestidos ou não revestidos.

[00113] Os pigmentos revestidos são pigmentos que têm se submetido a um ou mais tratamentos de superfície de natureza química, eletrônica, mecanoquímica e/ou mecânica com compostos, tais como aminoácidos, cera de abelha, ácidos graxos, álcoois graxos, tensoativos aniônicos, lecitinas, sais de sódio, potássio, zinco, ferro ou alumínio de ácidos graxos, alcóxidos de metal (de titânio ou alumínio), polietileno, silicones, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos de silício, óxidos de metal ou hexametafosfato de sódio.

[00114] Os pigmentos revestidos são mais particularmente óxidos de titânio que foram revestidos: - com sílica, tal como o produto Sunveil junto à empresa Ikeda, - com sílica e óxido de ferro, tal como o produto Sunveil F junto à empresa Ikeda, - com sílica e alumina, tais como os produtos Microdióxido de titânio MT 500 SA e Microdióxido de titânio MT 100 SA junto à empresa Tayca e Tioveil junto à empresa Tioxide, - com alumina, tais como os produtos Tipaque TTO-55 (B) e Tipaque TTO-55 (A) junto à empresa Ishihara e UVT 14/4 junto à empresa Sachtleben Pigments, - com alumina e estearato de alumínio, tais como os produtos Microdióxido de titânio MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z e MT-01 junto à empresa Tayca, os produtos Solaveil CT-10 W e Solaveil CT 100 junto à empresa Uniqema e o produto Eusolex T-AVO junto à empresa Merck, - com sílica, alumina e ácido algínico, tal como o produto MT-100 AQ junto à empresa Tayca, - com alumina e laurato de alumínio, tal como o produto Microdióxido de titânio MT 100 S junto à empresa Tayca, - com óxido de ferro e estearato de ferro, tal como o produto Microdióxido de titânio MT 100 F junto à empresa Tayca, - com óxido de zinco e estearato de zinco, tal como o produto BR 351 junto à empresa Tayca, - com sílica e alumina e tratados com um silicone, tais como os produtos Microdióxido de titânio MT 600 SAS, Microdióxido de titânio MT 500 SAS ou Microdióxido de titânio MT 100 SAS junto à empresa Tayca, - com sílica, alumina e estearato de alumínio e tratados com um silicone, tal como o produto STT-30-DS junto à empresa Titan Kogyo, - com sílica e tratados com um silicone, tal como o produto UV-Titan X 195 junto à empresa Sachtleben Pigments, - com alumina e tratados com um silicone, tais como os produtos Tipaque TTO-55 (S) junto à empresa Ishihara ou UV Titan M 262 junto à empresa Sachtleben Pigments, - com trietanolamina, tal como o produto STT-65-S junto à empresa Titan Kogyo, - com ácido esteárico, tal como o produto Tipaque TTO-55 (C) junto à empresa Ishihara, - com hexametafosfato de sódio, tal como o produto Microdióxido de titânio MT 150 W junto à empresa Tayca. - TiO2 tratado com octiltrimetilsilano, vendido sob o nome comercial T 805 pela empresa Degussa Silices, - TiO2 tratado com um polidimetilsiloxano, vendido sob o nome comercial 70250 Cardre UF TiO2SI3 pela empresa Cardre, - TiO2 anatase/rutilo tratado com um polidimetilidrossiloxano, vendido sob o nome comercial Microdióxido de titânio USP Grade Hydrophobic pela empresa Color Techniques.

[00115] Pode também ser feita menção a pigmentos de TiO2 dopados com pelo menos um metal de transição, tal como ferro, zinco ou manganês e, mais particularmente, manganês. De preferência, os ditos pigmentos dopados estão na forma de uma dispersão oleosa. O óleo presente na dispersão oleosa é, de preferência, escolhido dentre triglicerídeos, incluindo aqueles de ácidos cápricos/caprílicos. A dispersão oleosa de partículas de óxido de titânio pode também compreender um ou mais dispersantes, por exemplo, um éster de sorbitano, por exemplo, isoestearato de sorbitano, ou um éster de ácido graxo polioxialquilenado de glicerol, por exemplo, citrato de miristil éter de TRI-PPG3 e poliricinoleato de poligliceril-3. De preferência, a dispersão oleosa de partículas de óxido de titânio compreende pelo menos um dispersante escolhido dentre ésteres de ácido graxo polioxialquilenado de glicerol. Pode ser feita menção, mais particularmente, à dispersão oleosa de partículas de TiO2 doadas com manganês em triglicerídeo de ácido cáprico/caprílico na presença de citrato de miristil éter de TRI-PPG-3 e poliricinoleato de poligliceril-3 e isoestearato de sorbitano que tem o nome INCI: dióxido de titânio (e) citrato de miristil éter de TRI-PPG-3 (e) ricinoleato de poligliceril-3 (e) isoestearato de sorbitano, por exemplo, o produto vendido som o nome comercial Optisol TD50 junto à empresa Croda.

[00116] Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são vendidos, por exemplo, junto à empresa Tayca sob os nomes comerciais Microdióxido de titânio MT 500 B ou Microdióxido de titânio MT 600 B, junto à empresa Degussa sob o nome P 25, junto à empresa Wackherr sob o nome Transparent titanium oxide PW, junto à empresa Miyoshi Kasei sob o nome UFTR, junto à empresa Tomen sob o nome ITS e junto à empresa Tioxide sob o nome Tioveil AQ.

[00117] Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos são, por exemplo: - aqueles vendidos sob o nome Z-Cote junto à empresa Sunsmart; - aqueles vendidos sob o nome Nanox junto à empresa Elementis; - aqueles vendidos sob o nome Nanogard WCD 2025 junto à empresa Nanophase Technologies.

[00118] Os pigmentos de óxido de zinco revestidos são, por exemplo: - aqueles vendidos sob o nome Zinc Oxide CS-5 junto à empresa Toshibi (ZnO revestido com polimetilidrogenossiloxano); - aqueles vendidos sob o nome Nanogard Zinc Oxide FN junto à empresa Nanophase Technologies (como uma dispersão a 40% em Finsolv TN, benzoato de alquila C12-C15); - aqueles vendidos sob o nome Daitopersion ZN-30 e Daitopersion ZN-50 junto à empresa Daito (dispersões em ciclopolimetilsiloxano/polidimetilsiloxano oxietilenado, contendo 30% ou 50% de óxidos de zinco revestidos com sílica e polimetilidrogenossiloxano); - aqueles vendidos sob o nome NFD Ultrafine ZnO junto à empresa Daikin (ZnO revestido com fosfato de perfluoroalquila e copolímero à base de perfluoroalquiletila como uma dispersão em ciclopentassiloxano); - aqueles vendidos sob o nome SPD-Z1 junto à empresa Shin-Etsu (ZnO revestido com polímero acrílico enxertado com silicone, disperso em ciclodimetilsiloxano); - aqueles vendidos sob o nome Escalol Z100 junto à empresa ISP (ZnO tratado com alumina disperso em uma mistura de metoxicinamato de etilhexila/copolímero de PVP-hexadeceno/meticona); - aqueles vendidos sob o nome Fuji ZnO-SMS-10 junto à empresa Fuji Pigment (ZnO revestido com sílica e polimetilsilsesquioxano); - aqueles vendidos sob o nome Nanox Gel TN junto à empresa Elementis (ZnO disperso a uma concentração de 55% em benzoato de alquila C12-C15 com policondensado de ácido hidroxiesteárico).

[00119] Os pigmentos de óxido de cério não revestidos podem ser, por exemplo, aqueles vendidos sob o nome Colloidal Cerium Oxide junto à empresa Rhône-Poulenc.

[00120] Os pigmentos de óxido de ferro não revestidos são vendidos, por exemplo, junto à Arnaud sob os nomes Nanogard WCD 2002 (FE 45B), Nanogard Iron FE 45 BL AQ®, Nanogard FE 45R AQ e Nanogard WCD 2006 (FE 45R®) ou junto à Mitsubishi sob o nome TY-220.

[00121] Os pigmentos de óxido de ferro revestidos, por exemplo, junto à Arnaud sob os nomes Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN), Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556), Nanogard FE 45 BL 345 e Nanogard FE 45 BL ou junto à BASF sob o nome Transparent Iron Oxide.

[00122] Pode ser também feita menção às misturas de óxidos de metal, em particular de dióxido de titânia e de dióxido de cério, incluindo a mistura de peso igual de dióxido de titânio e dióxido de cério revestido com sílica, vendida junto à empresa Ikeda sob o nome Sunveil A, e também a mistura de dióxido de titânio e dióxido de zinco revestido com alumina, sílica e silicone, tal como o produto M 261 vendido junto à empresa Sachtleben Pigments, ou revestido com alumina, sílica e glicerol, tal como o produto M 211 vendido junto à empresa Sachtleben Pigments.

[00123] De acordo com a invenção, pigmentos de óxido de titânio revestido ou não revestido são particularmente preferenciais.

[00124] Os agentes de bloqueio de UV inorgânicos insolúveis da invenção estão, de preferência, presentes nas composições de acordo com a invenção em um teor na faixa de 0,1% a 30% em peso, mais particularmente de 0,5% a 20% em peso e em particular de 1% a 10% em peso em relação ao peso total da composição.

Fase Oleosa [00125] As composições de acordo com a invenção compreendem pelo menos uma fase oleosa.

[00126] Para os propósitos da invenção, o termo “fase oleosa” se refere a uma fase que compreende pelo menos um óleo e todos os ingredientes lipossolúveis e lipofílicos e as substâncias graxas usadas para a formulação das composições da invenção.

[00127] O termo “óleo” se refere a qualquer substância graxa na forma líquida em temperatura ambiente (20 a 25 °C) e em pressão atmosférica (0,1 MPa (760 mmHg)).

[00128] Um óleo adequado para a invenção pode ser volátil ou não volátil.

[00129] Um óleo adequado para a invenção pode ser escolhido a partir de óleos à base de hidrocarboneto, óleos de silicone e óleos fluorados, e misturas dos mesmos.

[00130] Um óleo à base de hidrocarboneto adequado para a invenção pode ser um óleo à base de hidrocarboneto animal, um óleo à base de hidrocarboneto vegetal, um óleo à base de hidrocarboneto mineral ou um óleo à base de hidrocarboneto sintético.

[00131] Um óleo adequado para a invenção pode ser vantajosamente escolhido a partir de óleos à base de hidrocarboneto minerais, óleos à base de hidrocarboneto vegetais, óleos à base de hidrocarboneto sintéticos e óleos de silicone, e misturas dos mesmos.

[00132] Para os propósitos da presente invenção, o termo “óleo de silicone” se refere a um óleo que compreende pelo menos um átomo de silício, e especialmente pelo menos um grupo Si-O.

[00133] O termo “óleo à base de hidrocarboneto” se refere a um óleo que compreende principalmente átomos de hidrogênio e carbono.

[00134] O termo “óleo fluorado” se refere a um óleo que compreende pelo menos um átomo de flúor.

[00135] Um óleo à base de hidrocarboneto adequado para a invenção pode compreender, adicional e opcionalmente, átomos de oxigênio, nitrogênio, enxofre e/ou fósforo, por exemplo, na forma de grupos hidroxila, amina, amida, éster, éter ou ácido, e em particular na forma de grupos hidroxila, éster, éter ou ácido.

[00136] A fase oleosa geralmente compreende, além do agente ou agentes de bloqueio de UV lipofílicos, pelo menos um óleo à base de hidrocarboneto volátil ou não volátil e/ou um óleo de silicone volátil e/ou não volátil.

[00137] Para os propósitos da invenção, o termo “óleo volátil” se refere a um óleo que tem capacidade para evaporar em contato com a pele ou a fibra de queratina em menos de uma hora, em temperatura ambiente e pressão atmosférica. O(s) óleo(s) volátil(eis) da invenção são óleos cosméticos voláteis que são líquidos em temperatura ambiente e que têm uma pressão de vapor diferente de zero, em temperatura ambiente e pressão atmosférica, que está na faixa, em particular, a partir de 0,13 Pa , 40.000 Pa (10-3 a 300 mmHg), em particular, que varia de 1,3 Pa a 13.000 Pa (0,01 a 100 mmHg) e mais particularmente que varia de 1,3 Pa a 1.300 Pa (0,01 a 10 mmHg).

[00138] O termo “óleo não volátil” se refere a um óleo que permanece na pele ou na fibra queratinosa, em temperatura ambiente e pressão atmosférica, durante pelo menos várias horas e que, em particular, tem uma pressão de vapor de menos que 0,13 Pa (10-3 mmHg).

ÓLEOS À BASE DE HIDROCARBONETO

[00139] Podem ser mencionados, em particular, como óleos à base de hidrocarboneto não voláteis que podem ser usados de acordo com a invenção: (i) óleos à base de hidrocarboneto de origem vegetal, tais como triésteres de glicerídeo, os quais são geralmente triésteres de ácidos graxos e de glicerol, dos quais os ácidos graxos podem ter comprimentos de cadeia variados a partir de C4 a C24, sendo que é possível que essas cadeias sejam saturadas ou insaturadas e lineares ou ramificadas; esses óleos são, em particular, óleo de germe de trigo, óleo de girassol, óleo de semente de uva, óleo de gergelim, óleo de milho, óleo de damasco, óleo de rícino, óleo de carité, óleo de abacate, óleo de oliva, óleo de soja, óleo de amêndoa doce, óleo de palma, óleo de semente de colza, óleo de semente de algodão, óleo de avelã, óleo de macadâmia, óleo de jojoba, óleo de alfalfa, óleo de papoula, óleo de abóbora, óleo de abóbora oval, óleo de cassis, óleo de prímula da noite, óleo de painço, óleo de cevada, óleo de quinoa, óleo de centeio, óleo de açafrão, óleo de noz da Índia, óleo de maracujá e óleo de rosa almiscarada; ou também triglicerídeos de ácido caprílico/cáprico, tais como aqueles vendidos junto à Stéarineries Dubois ou aqueles vendidos sob os nomes Miglyol 810®, 812® e 818® junto à Dynamit Nobel, (ii) éteres sintéticos que contêm a partir de 10 a 40 átomos de carbono; (iii) hidrocarbonetos lineares ou ramificados de origem mineral ou sintética, tais como gel de petróleo, polidecenos, poliisobuteno hidrogenado, tal como Parleam, e esqualano, e misturas dos mesmos; (iv) ésteres sintéticos, por exemplo, óleos de fórmula RCOOR' em que R representa um resíduo de ácido graxo linear ou ramificado que contém a partir de 1 a 40 átomos de carbono e R' representa uma cadeia à base de hidrocarboneto que é especialmente ramificada, que contém a partir de 1 a 40 átomos de carbono, com a condição que R + R' seja >10, por exemplo, óleo de purcellin (octanoato de cetearila), miristato de isopropila, palmitato de isopropila, alquil benzoato C12-C15, tal como o produto vendido sob o nome comercial Finsolv TN® ou Witconol TN® junto à Witco ou Tegosoft TN® junto à Evonik Goldschmidt, benzoato de 2-etilfenila, tal como o produto comercial vendido sob o nome X-Tend 226® junto à ISP, lanolato de isopropila, laurato de hexila, adipato de diisopropila, isononanoato de isononila, erucato de oleila, palmitato de 2-etilhexila, isoestearato de isoestearila, sebacato de diisopropila, tal como o produto vendido sob o nome “Dub Dis” junto à Stearinerie Dubois, octanoatos, decanoatos ou ricinoleatos de álcoois ou poliálcoois, tais como propileno glicol dioctanoato; ésteres hidroxilados, tais como lactato de isoestearila ou malato de diisoestearila; e pentaeritritol ésteres; citratos ou tartratos, tais como di(alquil C12-C13 linear) tartratos, tais como aqueles vendidos sob o nome Cosmacol ETI® junto à Enichem Augusta Industriale, e também di(alquil C14-C15 linear) tartratos, tais como aqueles vendidos sob o nome Cosmacol ETL® junto à mesma empresa; ou acetatos; (v) álcoois graxos que são líquidos em temperatura ambiente, que contêm uma cadeia à base de carbono ramificada e/ou insaturada que contém a partir de 12 a 26 átomos de carbono, por exemplo, octildodecanol, álcool isoestearílico, álcool oleílico, 2-hexildecanol, 2-butiloctanol ou 2-undecilpentadecanol; (vi) ácidos graxos superiores, tais como ácido oleico, ácido linoleico ou ácido linolênico; (vii) carbonatos, tais como dicaprilil carbonato, por exemplo, o produto vendido sob o nome Cetiol CC® junto à empresa Cognis; (viii) amidas graxas, tais como isopropil N-lauroil sarcosinato, tal como o produto vendido sob o nome comercial Eldew SL205® junto à Ajinomoto; e misturas dos mesmos.

[00140] Será dada preferência mais particularmente, entre os óleos à base de hidrocarboneto não voláteis que podem ser usados de acordo com a invenção, a triésteres de glicerídeo e, em particular, a triglicerídeos de ácido caprílico/cáprico, ésteres sintéticos e, em particular, isononanoato de isononila, erucato de oleila, alquil benzoato C12-C15, benzoato de 2-etilfenila e álcoois graxos, em particular, octildodecanol.

[00141] Podem ser mencionados, em particular, como óleos à base de hidrocarboneto voláteis que podem ser usados de acordo com a invenção, os óleos de hidrocarboneto que têm a partir de 8 a 16 átomos de carbono e em particular alcanos C8-C16 ramificados, tais como isoalcanos C8C16 de origem de petróleo (também conhecidos como isoparafinas), tais como isododecano (também conhecido como 2,2,4,4,6-pentametilheptano), isodecano ou isohexadecano, os óleos vendidos sob os nomes comerciais Isopar ou Permetil, ésteres C8-C16 ramificados, neopentanoato de isohexila, e misturas dos mesmos.

[00142] Também podem ser mencionados os alcanos descritos nos pedidos de patente de Cognis nos WO 2007/068371 ou WO 2008/155059 (misturas de alcanos que se diferem em pelo menos um carbono). Esses alcanos são obtidos a partir de álcoois graxos, os quais são obtidos por si próprios a partir de óleo de coco ou palma. Podem ser mencionadas as misturas de n-undecano (C11) e n-tridecano (C13) obtidas nos Exemplos 1 e 2 do pedido de patente no WO 2008/155059 junto à empresa Cognis. Também podem ser mencionados n-dodecano (C12) e n-tetradecano (C14) vendidos junto à Sasol, respectivamente, sob as referências Parafol 1297® e Parafol 14-97®, e também misturas dos mesmos.

[00143] Também pode ser feito uso de outros óleos de hidrocarboneto voláteis, tais como, destilados de petróleo, em particular, aqueles vendidos sob o nome Shell Solt® junto à empresa Shell. De acordo com uma realização, o solvente volátil é escolhido a partir de óleos à base de hidrocarboneto voláteis que têm a partir de 8 a 16 átomos de carbono, e misturas dos mesmos.

ÓLEOS DE SILICONE

[00144] Os óleos de silicone não voláteis podem ser escolhidos, em particular, a partir de polidimetilsiloxanos (PDMSs) não voláteis, polidimetilsiloxanos que compreendem grupos alquila ou alcóxi que são pendentes e/ou na extremidade da cadeia de silicone, em que cada um dos grupos tem a partir de 2 a 24 átomos de carbono, ou fenil silicones, tais como fenil trimeticonas, fenil dimeticonas, fenil(trimetilsiloxi)difenilsiloxanos, difenil dimeticonas, difenil(metildifenil)trisiloxanos ou (2-feniletil)trimetilsiloxisilicatos.

[00145] Os exemplos de óleos de silicone voláteis que podem ser mencionados incluem silicones cíclicos ou lineares voláteis, especialmente aqueles com uma viscosidade < 8 centistokes (8 χ 10-6 m2/s) e especialmente que contêm a partir de 2 a 7 átomos de silício, esses silicones opcionalmente que compreendem grupos alquila ou alcóxi que contêm a partir de 1 a 10 átomos de carbono. Como óleos de silicone voláteis que podem ser usados na invenção, podem ser mencionados especialmente octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametil ciclohexassiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctiltrisiloxano, hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano e dodecametilpentasiloxano, e misturas dos mesmos.

[00146] Também podem ser mencionados os óleos de alquiltrisiloxano lineares voláteis de fórmula geral (I): em que R representa um grupo alquila que compreende a partir de 2 a 4 átomos de carbono, dos quais um ou mais átomos de hidrogênio podem ser substituídos por um átomo de flúor ou cloro.

[00147] Podem ser mencionados, entre os óleos de fórmula geral (I): 3-butil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano, 3-propil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano, e 3-etil-1,1,1,3,5,5,5-heptametiltrisiloxano, que correspondem aos óleos de fórmula (I) para qual R é, respectivamente, um grupo butila, um grupo propila ou um grupo etila. Óleos Fluorados [00148] Também pode ser feito uso de óleos fluorados voláteis, tais como nonafluorometoxibutano, decafluoropentano, tetradecafluorohexano, dodecafluoropentano, e misturas dos mesmos.

[00149] Uma fase oleosa de acordo com a invenção também pode compreender, adicionalmente, outras substâncias graxas, misturadas com ou dissolvidas no óleo.

[00150] Outra substância graxa que pode estar presente na fase oleosa pode ser, por exemplo: - um ácido graxo escolhido a partir de ácidos graxos que compreendem a partir de 8 a 30 átomos de carbono, tais como ácido esteárico, ácido láurico, ácido palmítico e ácido oleico; - uma cera escolhida a partir de ceras, tais como lanolina, cera de abelha, cera de carnaúba ou candelila, ceras de parafina, ceras de lignito, ceras microcristalinas, ceresina ou ozoquerita, ou ceras sintéticas, tais como ceras de polietileno ou ceras Fischer-Tropsch; - uma goma escolhida a partir de gomas de silicone (dimeticonol); - um composto pastoso, tal como compostos de silicone poliméricos ou não poliméricos, ésteres de um oligômero de glicerol, propionato de araquidila, triglicerídeos de ácido graxo e derivados dos mesmos; - e misturas dos mesmos.

[00151] De preferência, a fase oleosa total, que inclui todas as substâncias lipofílicas da composição que têm capacidade para serem dissolvidas na mesma fase, representa a partir de 5% a 95% em peso e, de preferência, a partir de 10% a 80% em peso, em relação ao peso total da composição.

Fase Aquosa [00152] As composições de acordo com a invenção também podem compreender, adicionalmente, pelo menos uma fase aquosa.

[00153] A fase aquosa compreende água e opcionalmente outros solventes orgânicos miscíveis em água ou solúveis em água.

[00154] Uma fase aquosa é adequada para a invenção pode compreender, por exemplo, uma água escolhida a partir de uma água mineral natural, tal como água a partir de La Roche-Posay, água a partir de Vittel ou águas a partir de Vichy, ou uma água floral.

[00155] Os solventes solúveis em água ou miscíveis em água que são adequados para o uso na invenção compreendem monoálcoois de cadeia curta, por exemplo, monoálcoois C1-C4, tais como etanol ou isopropanol; dióis ou polióis, tais como etileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,3-butileno glicol, hexileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, 2-etoxietanol, dietileno glicol monometil éter, trietileno glicol monometil éter, glicerol e sorbitol, e misturas dos mesmos.

[00156] De acordo com uma realização preferencial, pode ser feito uso mais particularmente de etanol, propileno glicol, glicerol, e misturas dos mesmos.

[00157] De acordo com uma forma específica da invenção, a fase aquosa total, que inclui todas as substâncias hidrofílicas da composição com capacidade para serem dissolvidas nessa mesma fase, representa a partir de 5% a 95% em peso e, de preferência, a partir de 10% a 80% em peso, em relação ao peso total da composição.

Aditivos A) Agentes De Bloqueio De Uv Adicionais [00158] As composições de acordo com a invenção também podem conter um ou mais agentes de bloqueio de UV adicionais escolhidos adicionais a partir de agentes de bloqueio de UV orgânicos hidrofílicos ou lipofílicos. Irá consistir preferencialmente em pelo menos um agente de bloqueio de UV orgânico hidrofílico, lipofílico ou insolúvel.

[00159] O termo “agente de bloqueio de UV hidrofílico” se refere a qualquer composto mineral ou orgânico, cosmético ou dermatológico para bloquear a radiação UV, o qual pode ser completamente dissolvido em estado molecular em uma fase aquosa líquida ou que pode ser dissolvido em forma coloidal (por exemplo, em forma micelar) em uma fase aquosa líquida.

[00160] O termo “agente de bloqueio lipofílico” se refere a qualquer composto mineral ou orgânico dermatológico ou cosmético para bloquear a radiação UV, o qual pode ser completamente dissolvido em estado molecular em uma fase graxa líquida ou que pode ser dissolvido na forma coloidal (por exemplo, na forma micelar) em uma fase graxa líquida.

[00161] Os agentes de bloqueio de UV orgânicos adicionais são escolhidos, em particular, a partir de compostos cinâmicos, compostos de antranilato, compostos salicílicos; compostos de dibenzoilmetano; compostos de benzilidenocânfora; compostos de benzofenona; compostos de β,β-difenilacrilato; compostos de triazina; compostos de benzotriazol; compostos de benzalmalonato, em particular, aqueles citados na patente no US 5 624 663; derivados de benzimidazol; compostos de imidazolina; compostos de bis-benzazolila, tal como descrito nas patentes nos EP 669 323 e US 2 463 264; compostos de ácido p-aminobenzoico (PABA); compostos de benzoxazol, tal como descrito nos pedidos de patente nos EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 e DE 101 62 844; polímeros de bloqueio e silicones de bloqueio, tais como aqueles descritos, em particular, no pedido de patente no WO 93/04665; dímeros derivados a partir de α-alquilestireno, tais como aqueles descritos no pedido de patente no DE 198 55 649; compostos de 4,4-diarilbutadieno, tais como aqueles descritos nos pedidos de patente nos EP 0 967 200, DE 197 46 654, DE 197 55 649, EP-A-1 008 586, EP 1 133 980 e EP 133 981, e misturas dos mesmos.

[00162] Podem ser mencionados, como exemplos de agentes fotoprotetores orgânicos, aqueles denotados no presente documento abaixo sob seu nome INCI: Compostos Cinâmicos: [00163] Metoxicinamato de etilhexila, vendido em particular sob o nome comercial Parsol MCX® junto à DSM Nutritional Products, Metoxicinamato de isopropila, p-Metoxicinamato de isoamila vendido sob o nome comercial Neo Heliopan E 1000® junto à Symrise, DEA Metoxicinamato;

Diisopropil Metil Cinamato, Gliceril Etilhexanoato Dimetoxicinamato.

Compostos para-Aminobenzoicos: [00164] PABA, Etil PABA, Etil Diidroxipropil PABA, Etilhexil Dimetil PABA, vendido em particular sob o nome Escalol 507® junto à ISP, Gliceril PABA, PEG-25 PABA, vendido sob o nome Uvinul P 25® junto à BASF.

Compostos Salicílicos: [00165] Homossalato, vendido sob o nome Eusolex HMS® junto à Rona/EM Industries, Salicilato de etilhexila, vendido sob o nome Neo Heliopan OS® junto à Symrise, Dipropileno Glicol Salicilato, vendido sob o nome Dipsal® junto à Scher, TEA Salicilato, vendido sob o nome Neo Heliopan TS® junto à Symrise.

Compostos De β,β-DiFENiLACRiLATo: [00166] Octocrileno, vendido em particular sob o nome comercial Uvinul N 539® junto à BASF, Etocrileno, vendido em particular sob o nome comercial Uvinul N 35® junto à BASF.

Compostos De Benzofenona: [00167] Benzofenona-1 vendido sob o nome comercial Uvinul 400® junto à BASF;

Benzofenona-2, vendido sob o nome comercial Uvinul D 50® junto à BASF;

Benzofenona-3 ou Oxibenzona, vendido sob o nome comercial Uvinul M 40® junto à BASF;

Benzofenona-4 vendido sob o nome comercial Uvinul MS 40® junto à BASF, Benzofenona-5;

Benzofenona-6 vendido sob o nome comercial Helisorb 11® junto à Norquay;

Benzofenona-8 vendido sob o nome comercial Spectra-Sorb UV-24® junto à American Cyanamid;

Benzofenona-9 vendido sob o nome Uvinul DS 49® junto à BASF, Benzofenona-12; n-Hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato, vendido sob o nome comercial Uvinul A Plus® ou como uma mistura com metoxicinamato de octila, sob o nome comercial Uvinul A Plus B® junto à BASF.

Compostos de Benzilidenocânfora: [00168] 3-Benzilideno Cânfora, fabricado sob o nome Mexoryl SD® junto à Chimex, 4-Metilbenzilideno Cânfora, vendido sob o nome Eusolex 6300® junto à Merck, Ácido benzildeno cânfora sulfônico, fabricado sob o nome Mexoryl SL® junto à Chimex, Cânfora Benzalcônio Metossulfato, fabricado sob o nome Mexoryl SO® junto à Chimex, Ácido Tereftalildeno dicânfora sulfônico, fabricado sob o nome Mexoryl SX® junto à Chimex, Poliacrilamidometil Benzilideno Cânfora, fabricado sob o nome Mexoryl SW® junto à Chimex.

Compostos De Fenilbenzimidazol: [00169] Ácido Fenilbenzimidazol Sulfônico, vendido em particular sob o nome comercial Eusolex 232® junto à Merck.

Compostos de Bis-Benzazolila: [00170] Fenil Dibenzimidazol Tetrasulfonato de Dissódio, vendido sob o nome comercial Neo Heliopan AP® junto à Haarmann e Reimer.

Compostos de Fenilbenzotriazol: [00171] Drometrizol Trisiloxano, vendido sob o nome Silatrizole® junto à Rhodia Chimie.

Compostos de Triazina: [00172] Bis-Etilhexiloxifenol Metoxifenil Triazina, vendido sob o nome comercial Tinosorb S® junto à BASF, Etilhexil Triazona, vendido em particular sob o nome comercial Uvinul T150® junto à BASF, Dietilhexil Butamido Triazona, vendido sob o nome comercial Uvasorb HEB® junto à Sigma 3V, 2.4.6- tris(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina, 2.4.6- tris(diisobutil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina, 2.4- bis(n-butil 4’-aminobenzoato)-6-(aminopropiltrisiloxano)-s- triazina, 2.4- bis(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-6-(n-butil 4’- aminobenzoato)-s-triazina, silicone triazinas substituídas por dois grupos aminobenzoato, conforme descrito na patente no EP 0 841 341, em particular, 2,4-bis(n-butil 4’-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1 -[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina.

Compostos Antranílicos: [00173] Antranilato de Mentila vendido especialmente sob o nome comercial Neo Heliopan MA® junto à Symrise.

Compostos de Imidazolina: [00174] Etilhexil dimetoxibenzildeno dioxoimidazolina Propionato.

Compostos de Benzalmalonato: [00175] Poliorganossiloxanos que compreendem grupos funcionais de benzalmalonato, tais como, Polisilicone 15, vendido sob o nome comercial Parsol SLX® junto à Hoffmann-LaRoche.

Compostos de 4,4-Diarilbutadieno: [00176] 1,1 -Dicarboxi(2,2’-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.

Compostos de Benzoxazol: [00177] 2,4-Bis[5-(1-dimetilpropil)benzoxazol-2-il-(4- fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina, vendido sob o nome Uvasorb K2A® junto à Sigma 3V.

[00178] Os agentes de bloqueio orgânicos preferenciais são escolhidos a partir de: Metoxicinamato de etilhexila, Salicilato de etilhexila, Homossalato, Octocrileno, Ácido Fenilbenzimidazol Sulfônico, Benzofenona-3, Benzofenona-4, Benzofenona-5, n-Hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato, 4-Metilbenzilidenocânfora, Ácido Tereftalilidenodicânforasulfônico, Fenildibenzimidazoltetrasulfonato dissódico, Bis(etilhexiloxifenol)metoxifeniltriazina, Etilhexil Triazona, Dietilhexil Butamido Triazona, 2.4.6- tris(Dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina, 2.4.6- Tris(diisobutil 4’-aminobenzalmalonato)-s-triazina, 2.4- Bis(n-butil 4’-aminobenzoato)-6-(aminopropiltrisiloxano)-s- triazina, 2.4- Bis(dineopentil 4’-aminobenzalmalonato)-6-(n-butil 4’- aminobenzoato)-s-triazina, 2.4- Bis(n-butil 4’-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1 -[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina, Drometrizol trisiloxano, Polisilicone-15, 1,1 -Dicarboxi(2,2’-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno, 2.4- Bis[4-[5-(1,1-dimetilpropil)benzoxazol-2-il]fenilimino]-6-[(2-etilhexil)imino]-1,3,5-triazina, e misturas dos mesmos.

[00179] Os agentes de bloqueio orgânicos particularmente preferenciais são escolhidos a partir de: Salicilato de Etilhexila, Homossalato, Octocrileno, n-Hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato, Ácido Tereftalilidenodicânforasulfônico, Bis(etilhexiloxifenol)metoxifeniltriazina, Etilhexil Triazona, Dietilhexil Butamido Triazona, 2,4-Bis(n-butil 4’-aminobenzalmalonato)-6-[(3-{1,3,3,3-tetrametil-1 -[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil}propil)amino]-s-triazina, Drometrizol Trisiloxano, e misturas dos mesmos.

[00180] Os agentes de bloqueio de UV adicionais de acordo com a invenção estão, de preferência, presentes nas composições de acordo com a invenção em um teor na faixa de 0,1% a 45% em peso e em particular de 5% a 30% em peso em relação ao peso total da composição. B) Outros Aditivos: [00181] As composições em conformidade com a presente invenção podem também compreender adjuvantes cosméticos convencionais escolhidos em particular dentre solventes orgânicos, espessantes iônicos ou não iônicos, amaciadores, umectantes, opacificantes, estabilizantes, emolientes, silicones, antiespumantes, fragrâncias, agentes conservantes, tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos, zwiteriônicos ou anfotéricos, agentes ativos, cargas, polímeros, propelentes, agentes alcalinizantes ou acidificantes ou qualquer outro ingrediente comumente usado no campo cosmético e/ou dermatológico.

[00182] Podem ser mencionados, dentre solventes orgânicos, alcoóis diferentes de monoalcoóis C1-C4, conforme definidos acima, e, em particular, polióis C2-C8 de cadeia curta, tal como glicerol ou dióis, tal como caprilil glicol, 1,2-pentanediol, propanodiol, butanodiol, glicóis e glicol éteres, tal como etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, dipropileno glicol ou dietileno glicol.

[00183] Podem ser mencionados, como espessantes, polímeros de carboxivinila, tal como o Carbopols® (Carbômeros) e os Pemulens, tal como Pemulen TR1® e Pemulen TR2® (copolímero de acrilato/acrilato de alquila C10-C30); poliacrilamidas, tais como, por exemplo, os copolímeros reticulados vendidos sob os nomes Sepigel 305® (nome CTFA: poliacrilamida/isoparafina C13-14/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nome CTFA: acrilamida/copolímero de acriloildimetil taurato de sódia/isohexadecano/polisorbato 80) junto à SEPPIC; polímeros e copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanodsulfônico, opcionalmente reticulados e/ou neutralizados, tal como o poli(ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico) vendido junto à Hoechst sob o nome comercial Hostacerin AMPS® (nome CTFA: poliacriloildimetil taurato de amônio) ou Simulgel 800®, vendido junto à SEPPIC (nome CTFA: poliacriloildimetil taurato de sódio/polisorbato 80/oleato de sorbitano); copolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico e de acrilato de hidroxietila, tal como Simulgel NS® e Sepinov EMT 10®, vendidos junto à SEPPIC; derivados de celulose, tal como hidroxietilcelulose; polissacarídeos e em particular gomas, tal como goma xantana; derivados de silicone solúveis em água e dispersíveis em água, tal como silicones acrílicos, silicones de poliéter e silicones catiônicos e misturas dos mesmos.

[00184] Entre os agentes acidificantes, os exemplos que podem ser mencionados incluem ácidos minerais ou orgânicos, por exemplo, ácido clorídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos, por exemplo, ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico ou ácido láctico e ácidos sulfônicos.

[00185] Podem ser mencionados, entre os agentes alcalinizantes, a título de exemplo, amônia, carbonatos de metal alcalino, alcanolaminas, tal como mono, di e trietanolaminas e derivados dos mesmos, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio.

[00186] De preferência, a composição cosmética compreende um ou mais agentes alcalinizantes selecionados dentre alcanolaminas, em particular trietanolamina e hidróxido de sódio.

[00187] No caso de uma emulsão direta, o pH da composição em conformidade com a invenção está em geral entre 3 e 12 aproximadamente, de preferência, entre 5 e 11 aproximadamente e mais particularmente ainda de 6 a 8,5.

[00188] Podem ser mencionados, entre os agentes ativos para cuidado de substâncias queratinosas, tais como a pele, lábios, couro cabeludo, cabelo, cílios ou unhas, por exemplo: - vitaminas e derivados ou precursores das mesmas, sozinhos ou como misturas; - antioxidantes; - sequestrantes de radical livre; - agentes antipoluição; - agentes de autobronzeamento; - agentes de antiglicação; - calmantes; - desodorantes; - óleos essenciais; - inibidores de NO sintase; - agentes para estimular a síntese de macromoléculas dérmicas ou epidérmicas e/ou para impedir sua decomposição; - agentes para estimular a proliferação de fibroblastos; - agentes para estimular a proliferação de queratinócitos; - relaxantes musculares; - agentes de refrescamento; - agentes de tensionamento; - agentes matificantes; - agentes de despigmentação; - agentes de pró-pigmentação; - agentes queratolíticos; - agentes de descamação; - hidratantes; - agentes anti-inflamatórios; - agentes antimicrobianos; - agentes de emagrecimento; - agentes que atual sobre o metabolismo energético das células; - repelentes de inseto; - substância P ou antagonistas de CGRP; - neutralizantes de perda de cabelo; - agentes antirrugas; - agentes antienvelhecimento.

[00189] Um versado na técnica escolherá o(s) dito(s) agente(s) ativo(s) de acordo com o efeito desejado na pele, cabelo, cílios, sobrancelhas ou unhas.

[00190] É desnecessário dizer que um versado na técnica terá o cuidado de escolher o composto ou compostos adicionais opcionais mencionados acima e/ou as quantidades do mesmo de modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente fixadas às composições em conformidade com a invenção não sejam, ou não substancialmente, afetadas de maneira prejudicial pela adição(ões) prevista(s).

Formas de Formulação [00191] As composições de acordo com a invenção podem ser preparadas de acordo com as tecnologias bem conhecidas por aqueles versados na técnica. As mesmas podem, em particular, estar na forma de uma emulsão simples ou complexa (O/W, W/O, O/W/O ou W/O/W), tal como um creme, um leite ou um gel de creme.

[00192] As mesmas também podem estar na forma anidra, tal como, por exemplo, na forma de um óleo. O termo “composição anidra” significa uma composição que compreende menos do que 1% em peso de água ou de fato menos do que 0,5% de água e em particular desprovida de água, em que a água não é adicionada durante a preparação da composição, mas corresponde à água residual fornecida pelos ingredientes misturados. As mesmas podem ser opcionalmente embaladas como um aerossol e serem fornecidas na forma de uma espuma ou de uma aspersão.

[00193] No caso de composições na forma de emulsões de óleo em água ou água em óleo, os processos de emulsificação que podem ser usados são do tipo pá ou propulsor, rotor-estator e HPH.

[00194] A fim de obter emulsões estáveis com um teor baixo de polímero (razão óleo/polímero > 25), é possível preparar a dispersão em fase concentrada e então para diluir a dispersão com o restante da fase aquosa.

[00195] É também possível, através de HPH (entre 5 a 80 Mpa (50 e 800 bar)), obter dispersões estáveis com tamanhos de gotícula que podem ser tão pequenos quanto 100 nm.

[00196] As emulsões em geral compreendem pelo menos um emulsificante escolhido dentre emulsificantes anfotéricos, aniônicos, catiônicos e não iônicos, usados sozinhos ou como uma mistura. Os emulsificantes são escolhidos apropriadamente de acordo com a emulsão a ser obtida (W/O ou O/W).

[00197] As composições de acordo com a invenção são, de preferência, fornecidas na forma de uma emulsão de óleo em água ou emulsão de água em óleo. Os tensoativos emulsificantes são adequadamente escolhidos de acordo com a emulsão a ser obtida.

[00198] Os exemplos não limitadores de tensoativos emulsificantes W/O adequados para as emulsões de água em óleo são dados, em particular, na publicação intitulada McCutcheonS Emulsifiers & Detergents, 1998, International Edition, MC Publishing Company, no capítulo intitulado HLB Index.

[00199] Podem ser mencionados, como exemplos de tensoativos emulsificantes W/O, ésteres ou éteres alquílicos de sorbitano, de glicerol, de poliol ou de açúcares; ou tensoativos de silicone, tais como, dimeticona copolióis, por exemplo, a mistura de ciclometicona e dimeticona copoliol, vendidos sob o nome DC 5225 C® junto à Dow Corning, e alquil dimeticona copolióis, tal como lauril meticona copoliol, vendido sob o nome Dow Corning 5200 Formulação Aid junto à Dow Corning; ou cetil dimeticona copoliol, tal como o produto vendido sob o nome Abil EM 90R® junto à Goldschmidt e a mistura de cetil dimeticona copoliol, isoestearato de poliglicerila (4 mol) e laurato de hexila, vendido sob o nome Abil WE O9® junto à Goldschmidt. Também é possível adicionar ao mesmo um ou mais coemulsificantes que podem ser escolhidos vantajosamente a partir do grupo que consiste em ésteres alquílicos de poliol.

[00200] Podem ser mencionados também tensoativos emulsificantes de não silicone, em particular ésteres ou éteres alquílicos de sorbitano, de glicerol, de poliol ou de açúcares.

[00201] Podem ser mencionados, em particular, como ésteres alquílicos de poliol, ésteres de polietileno glicol, tal como, Dipoliidroxiestearato de PEG-30, tal como o produto vendido sob o nome Arlacel P135® junto à ICI.

[00202] Podem ser mencionados, como ésteres de glicerol e/ou sorbitano, por exemplo, isoestearato de poliglicerol, tal como o produto vendido sob o nome Isolan GI 34® junto à Goldschmidt; isoestearato de sorbitano, tal como o produto vendido sob o nome Arlacel 987® junto à ICI; gliceril isoestearato de sorbitano, tal como o produto vendido sob o nome Arlacel 986® junto à ICI e misturas dos mesmos.

[00203] Podem ser mencionados, para as emulsões O/W, por exemplo, como tensoativos emulsificantes não iônicos, ésteres polioxialquilenados (mais particularmente polioxietilenados e/ou polioxipropilenados) de ácidos graxos e de glicerol; ésteres oxialquilenados de ácidos graxos e de sorbitano; ésteres polioxialquilenados (em particular polioxietilenados e/ou polioxipropilenados) de ácidos graxos, opcionalmente em combinação com um éster de ácido graxo e de glicerol, tal como a mistura de Estearato de PEG-100/Estearato de Glicerila vendida, por exemplo, junto à ICI sob o nome Arlacel 165; éteres oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados) de alcoóis graxos; ésteres de açúcares, tal como estearato de sacarose; ou éteres de álcool graxo e de açúcar, em particular alquil poliglicosídeos (APGs), tal como decil glicosídeo e lauril glicosídeo, vendidos, por exemplo, junto à Henkel sob os respectivos nomes Plantaren 2000® e Plantaren 1200®, cetearil glicosídeo, opcionalmente como uma mistura com álcool cetearílico, vendido, por exemplo, sob o nome Montanov 68® junto à SEPPIC, sob o nome Tegocare CG90® junto à Goldschmidt e sob o nome Emulgade KE3302® junto à Henkel, e araquidil glicosídeo, por exemplo, na forma da mistura de alcoóis araquídilo e behenílico e de araquidil glicosídeo vendida sob o nome Montanov 202® junto à SEPPIC. De acordo com uma realização particular da invenção, a mistura do alquil poliglicosídeo, conforme definida acima, com o álcool graxo correspondente pode estar na forma de uma composição auto emulsificante, por exemplo, conforme descrito no documento WO-A-92/06778.

[00204] De acordo com uma forma particularmente preferencial, as composições são fornecidas na forma óleo em água.

[00205] Quando é uma emulsão, a fase aquosa do mencionado por último pode compreender uma dispersão vesicular não iônica preparada de acordo com processos conhecidos (Bangham, Standish e Watkins, J. Mol. Biol., 13, 238 (1965), FR 2 315 991 e FR 2 416 008).

[00206] As composições de acordo com a invenção encontram sua aplicação em um grande número de tratamentos, especialmente tratamentos cosméticos, da pele, dos lábios e do cabelo, incluindo o couro cabeludo, especialmente para proteção e/ou cuidado para a pele, os lábios e/ou o cabelo e/ou para maquiagem da pele e/ou dos lábios.

[00207] Outra matéria da presente invenção consiste no uso das composições de acordo com a invenção, conforme definido acima, para a fabricação de produtos para o tratamento cosmético da pele, dos lábios, das unhas, do cabelo, dos cílios, das sobrancelhas e/ou do couro cabeludo, especialmente produtos de cuidado, produtos de proteção solar e produtos de maquiagem.

[00208] As composições cosméticas de acordo com a invenção podem ser usadas, por exemplo, como produtos de maquiagem.

[00209] Outra matéria da presente invenção consiste em um processo cosmético não terapêutico para cuidado e/ou maquiagem de um material queratínico, que consiste em aplicar, à superfície do dito material queratínico, pelo menos uma composição de acordo com a invenção, conforme definido acima.

[00210] As composições cosméticas de acordo com a invenção podem ser usadas, por exemplo, como produtos de cuidado e/ou produtos de proteção solar para face e/ou corpo com uma consistência líquida a semilíquida, tal como leites, cremes mais ou menos macios, géis ou pastas de creme. As mesmas podem ser opcionalmente empaladas como um aerossol e podem ser fornecidas na forma de uma espuma ou de uma aspersão.

[00211] As composições de acordo com a invenção na forma de loções fluidas vaporizáveis em conformidade com a invenção são aplicadas à pele ou ao cabelo na forma de partículas finas por meio de dispositivos de pressurização. Os dispositivos em conformidade com a invenção são bem conhecidos por aqueles versados na técnica e compreendem bombas não aerossol ou “atomizadores”, recipientes de aerossol que compreende um propelente e bombas aerossol que usam ar comprimido como propelente. Esses dispositivos são descritos nas patentes n° US 4 077 441 e US 4 850 517.

[00212] As composições embaladas como um aerossol em conformidade com a invenção em geral compreendem propelentes convencionais, por exemplo, compostos de hidroflúor, diclorodifluorometano, difluoroetano, éter dimetílico, isobutano, n-butano, propano ou triclorofluorometano. As mesmas estão, de preferência, presentes em quantidades na faixa de 15% a 50% em peso em relação ao peso total da composição.

Conjunto [00213] De acordo com outro aspecto, a invenção também se refere a uma montagem cosmética que compreende: i) um recipiente que delimita um ou mais compartimentos, em que o dito recipiente é fechado por um membro de fechamento e opcionalmente não está vedado; e ii) uma composição de maquiagem e/ou cuidado em conformidade com a invenção colocada dentro do(s) dito(s) compartimento(s).

[00214] O recipiente pode estar, por exemplo, na forma de um pote ou um estojo.

[00215] O membro de fechamento pode ser na forma de uma tampa que compreende uma cobertura montada de modo a poder mover-se por translação ou por pivotamento em relação ao recipiente que aloja a dita composição ou composições de maquiagem e/ou cuidado.

[00216] Os exemplos a seguir servem para ilustrar a invenção sem, no entanto, exibir uma natureza limitante. Nesses exemplos, as quantidades dos ingredientes de composição são dadas como porcentagens em peso em relação ao peso total da composição.

Exemplo A1: Preparação de Composto (1) (1) [00217] Uma quantidade de 122,23 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona foi alquilada com sulfato de dimetila ou alternativamente com sulfato de dietila e tratada com 75,45 g de cianoacetato de etila em proporções aproximadamente equimolares na presença de uma base e opcionalmente de um solvente.

[00218] As seguintes combinações de base/solvente são usadas: [00219] A conclusão da reação de alquilação foi monitorada, por exemplo, através de métodos, tal como TLC, GC ou HPLC.

[00220] 162,30 g de composto (14) foram obtidos na forma de um óleo marrom.

[00221] Após a cristalização, o produto é obtido na forma de cristais amarelados. Ponto de fusão: 92,7 °C.

Exemplo A2: Preparação de Composto (2) [00222] Uma quantidade de 148,4 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona foi alquilada com sulfato de dimetila ou alternativamente com sulfato de dietila e tratada com 130,00 g de cianoacetato de 2-etoxietila na presença de uma base orgânica e um solvente.

[00223] As seguintes combinações de base/solvente foram usadas.

Exemplo A3 (Fora Da Invenção): Preparação Do Composto (2z)-2-Ciano-N-(3-METOXIPROPIL)-2-{3-r(3-METOXIPROPIL)AMINOlClCLOHEX-2-EN-1-Ilideno}Etanamida Descrita No Pedido De Patente Não Publicado Pct/Ep 2012/064 195 [00224] Uma quantidade de 101,00 g de 3-[(3-metoxipropil)amino]-2-ciclohexen-1-ona foi alquilada com sulfato de dimetila ou alternativamente com sulfato de dietila e tratada com 86,00 g de 2-ciano-N-(3-metoxipropil)acetamida em proporções aproximadamente equimolares na presença de uma base e opcionalmente de um solvente.

[00225] As seguintes combinações de base/solvente foram usadas: [00226] O produto bruto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanamida foi obtido na forma de um óleo marrom escuro.

[00227] Após a cromatografia em uma coluna de gel de sílica (eluente: 99/1 tolueno/metanol), 81,8g de produto foram obtidos na forma de cristais amarelados.

[00228] Ponto de fusão: 84,7 a 85,3 °C.

Exemplos de Formulação 1 a 9 [00229] O composto 2-etoxietil (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato (2) da invenção foi comparado com: o composto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanamida de acordo com Exemplo A3 (fora da invenção) o composto octil-5-N,N-dietilamino-2-fenissulfonil-2,4-pentadienoato (fora da invenção) , o composto de merocianina MC11 revelado no pedido WO2008/090066 (fora da invenção).

[00230] As formulações 1 a 4 abaixo foram preparadas; as mesmas foram construídas de modo que a soma dos teores de óleo e de agentes de bloqueio de UV lipossolúveis permaneça constante. O teor dos agentes de bloqueio foi ajustado de modo a garantir o mesmo nível de bloqueio de UVB e também o mesmo SPF in vitro e também o mesmo perfil de absorbância entre 290 e 340 nm. Para cada uma das formulações, o SPF, o índice UVAppd e a absorbância após 24 horas à temperatura ambiente foram medidos. As quantidades são expressadas como porcentagens em peso em relação ao peso total da composição.

Formulação 3 Formulação 4 Fase Inaredientes (fora da (2Z me B _____ es C acr D

[00231] As formulações 5 a 9 abaixo foram preparadas. O teor dos filtros foi constante a fim de comparar o desempenho do composto (2), de acordo com a invenção, àquele de (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxi-propil)-2-{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}-etanamida de acordo com o exemplo A3 (fora da invenção) e àquele do composto MC11 revelado no pedido WO2008/090066 (fora da invenção) no mesmo teor. Para algumas dessas formulações, o SPF, o índice UVAPPD e a absorbância após uma semana à temperatura ambiente foram medidos. As quantidades são expressas como porcentagens em peso em relação ao peso total da composição. Método de Preparação de Emulsão: [00232] A fase aquosa A e a fase oleosa B foram preparadas por mistura dos materiais de partida com agitação mecânica a 80 °C. Uma vez que a solução aquosa A e a solução oleosa B sejam macroscopicamente homogêneas, a emulsão foi preparada por introdução da fase B na fase A com agitação com o uso de um homogeneizador rotor-estator com uma velocidade de agitação de 4.500 rpm por 20 minutos. As fases C e então D foram então sucessivamente adicionadas, com agitação continuada. A emulsão foi finalmente resfriada à temperatura ambiente. A emulsão final foi caracterizada por gotas com tamanho entre 1 gm e 20 gm.

Protocolo In vitro para Avaliar a Eficácia de Bloqueio [00233] O fato de proteção solar (SPF) foi determinado de acordo com o método in vitro descrito por B.L. Diffey in J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127 a 133 (1989). As medições foram executadas com o uso de um espectrofotômetro UV-1000S da empresa Labsphere. O valor do “fator de proteção in vitro estático (SPF)” é extraído. Cada composição é aplicada a uma placa áspera de PMMA na forma de um depósito uniforme e regular a uma taxa de 1 mg/cm2.

[00234] As medições de índice de UVAppd in vitro foram tomadas sob as mesmas condições com o uso de um espectrofotômetro UV-1000S da empresa Labsphere. O valor de “índice UV-Appd (espectro de ação de escurecimento de pigmento persistente)” é extraído. Cada composição é aplicada a uma placa áspera de PMMA na forma de um depósito uniforme e regular em uma proporção de 1 mg/cm2.

Protocolo para Avaliar os espectros de Absorbância das Formulações [00235] Os espectros de absorbância das formulações foram extraídos a partir dos dados de mAF como uma função do comprimento de onda gerado durante a medição de SPF in vitro e a medição de PPD in vitro. Os valores de mAF foram então convertidos em valores de absorbância de acordo com: Abs= log(mAF). Os perfis podem ser normalizados a 320 nm.

Absorbância das Formulações Medida 24 horas Após a Formulação Conclusões [00236] Os valores de índice UVAppd in vitro para a formulação 1 mostram que para o mesmo SPF e um perfil de absorbância similar na faixa de UVB, a partir de 290 a 320 nm (Formulação 2), Tinosorb M® sozinho é menos protetor que as combinações de Tinosorb M®/merocianinas (Formulações 2, 3 e 4).

[00237] A combinação de Tinosorb M®/Composto 2 (Formulação 4) da invenção se difere dos pares Tinosorb M®/5-N,N-dietilamino-2-fenisulfonil-2,4-pentadienoato de octila (Formulação 2) e Tinosorb M ®/(2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanamida (Formulação 3) por um perfil de absorbância mais amplo na faixa de UVA e uma absorbância significativamente maior a 400 nm para valores de SPF e UVAppd in vitro comparáveis.

Absorbância Das Formulações 5 E 6 Medida Após Armazenamento De 1 Semana À T emperatura Ambiente E 45 Dias A 45 °C

[00238] A combinação de Tinosorb M®/Composto 2 (Formulação 6) da invenção se difere da combinação de Tinosorb M ®/ (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3-metoxipropil)amino]cyclohex-2-en-1-ilideno}-etanamida (Formulação 5) por uma absorbância significativamente maior a 400 nm após 45 dias de armazenamento a 45 °C para valores de SPF e UVAppd in vitro comparáveis em 1 semana.

Protocolo para Avaliar a Cor das Formulações [00239] A cor das formulações foi avaliada após a preparação de filmes finos em mapa de contraste. As formulações foram depositadas dentro de um círculo de 2,2 cm de diâmetro e aplainadas para obter espessuras de depósito reproduzível. As medições calorimétricas foram então feitas por meio de um espectrocolorímetro Minolta CM2600D em dois pontos do filme. Essa operação é reproduzida duas vezes, o que leva a 4 valores experimentais por formulação.

[00240] Os resultados são expressos no sistema (L *, has *, b *) em que L* representa a luminância, a* representa o eixo geométrico vermelho-verde (-a* = verde, +a* = vermelho) e b* representa o eixo geométrico amarelo-azul (-b* azul, +b* amarelo). Assim, a* e b* expressam a tonalidade do composto.

[00241] A diferença de cor AE* foi calculada a partir das variações ÁL*, Áa* Áb* entre o composto (2) e o composto MC11 com a equação a seguir: [00242] Considera-se que a diferença de cor entre os dois compostos é significativa se AE* > 2.

Medidas Calorimétricas nas Formulações 6 a 9 [00243] Os resultados da calorimetria nos exemplos 6 a 9 mostram que as formulações 6 e 8 com o composto (2) são significativamente menos amarela que as formulações equivalentes 7 e 9 com o composto MC11 do pedido WO2008/ 090066.

Formulações 10 a 13 [00244] O composto 2-etoxietil (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato (2) da invenção foi comparado com: o composto (2Z)-2-ciano-N-(3-metoxipropil)-2-{3-[(3- metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanamida de acordo com o Exemplo A3 (foram da invenção) o composto octil-5-N,N-dietilamino-2-fenissulfonil-2,4-pentadienoato (fora da invenção), e o composto de merocianina MC11 revelado no pedido WO2008/090066 (fora da invenção).

[00245] As formulações 10 a 12 abaixo foram preparadas; as mesmas foram construídas de modo que a soma dos teores de óleo e de agentes de bloqueio de UV lipossolúveis permanecesse constante. O teor dos agentes de bloqueio foi ajustado de modo a garantir o mesmo nível de bloqueio de UVB e também o mesmo SPF in vitro e também o mesmo perfil de absorbância entre 290 e 340 nm. Para cada uma das formulações, o SPF, o índice UVAPPD e a absorbância após 24 horas à temperatura ambiente e após 10 dias a 60 °C foram medidos. As quantidades são expressas em porcentagens em peso em relação ao peso total da composição.

[00246] As emulsões 10 a 13 foram preparadas de acordo com o mesmo modo de preparação para os Exemplos 1 a 9.

[00247] Os valores de índice de SPF e UVAppd in vitro foram medidos sob as mesmas condições indicadas anteriormente.

Medições Colorimétricas nas Formulações 12 e 13 [00248] As medições colorimétricas foram feitas nas formulações 12 e 13 nas mesmas condições conforme indicado anteriormente.

[00249] Os resultados de colorimetria nos exemplos 12 e 13 mostram que a formulação 12 com o composto (2) é significativamente menos amarela do que a formulação 13 equivalente com o composto MC11 do pedido WO2008/ 090066.

Reivindicações

Claims

1. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA ou dermatológica, caracterizada por compreender, em um suporte fisiologicamente aceitável: a) pelo menos uma fase oleosa e b) pelo menos um composto de merocianina correspondente à fórmula (1) abaixo e também as formas isômero geométricas E/E ou E/Z do mesmo: em que: R é um grupo alquila C1-C22, um grupo alquenila C2-C22, um grupo alquinila C2-C22, um grupo cicloalquila C3-C22 ou um grupo cicloalquenila C3-C22, sendo que os ditos grupos são possivelmente substituídos por um ou mais O, e c) pelo menos um agente de bloqueio de UV orgânico insolúvel e/ou um agente de bloqueio de UV inorgânico insolúvel.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo(s) composto(s) de merocianina de fórmula (1) ser(em) escolhido(s) dentre aqueles em que: R é uma alquila C1-C22, que pode ser substituída por um ou mais O.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo(s) composto(s) de merocianina de fórmula (1) ser(em) escolhido(s) dentre os compostos a seguir e também as formas isômero geométricas E/E ou E/Z dos mesmos:

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo composto de merocianina ser o (2Z)-ciano{3-[(3-metoxipropil)amino]ciclohex-2-en-1-ilideno}etanoato de 2-etoxietila (2) em sua configuração geométrica E/Z que tem a estrutura a seguir: e/ou em sua configuração geométrica E/E que tem a estrutura a seguir:

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo(s) composto(s) de merocianina de fórmula (1) estar(em) presentes em uma concentração que varia de 0,1% a 10% em peso e, preferencialmente, de 0,2% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo agente de bloqueio de UV orgânico insolúvel estar sob a forma de partículas com um tamanho médio que varia de 0,01 a 5 pm, mais preferencialmente de 0,01 a 2 pm e mais particularmente ainda de 0,02 a 2 pm.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo agente de bloqueio UV orgânico insolúvel ser escolhido a partir de agentes de bloqueio UV orgânicos do tipo oxalanilida, do tipo triazina, do tipo benzotriazol, do tipo vinilamida, do tipo cinamida, do tipo que compreende um ou mais grupos benzazol e/ou benzofurano, benzotiofeneno ou do tipo indol; do tipo aril vinileno cetona; do tipo derivado de fenileno bis-benzoxazinona, ou do tipo amida, sulfonamida ou do tipo derivado de carbamato de acrilonitrila, ou misturas dos mesmos.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo agente de bloqueio de UV orgânico insolúvel ser escolhido a partir de: (i) triazinas simétricas substituídas por grupos naftalenila ou grupos polifenila, em particular o 2,4,6-tris(difenil)triazina e/ou o 2,4,6-tris(terfenil)triazina; (ii) os compostos de metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol) de fórmula (IV) abaixo: em que os radicais T10 e Tu, os quais podem ser idênticos ou diferentes, denotam um radical alquila C1-C18 possivelmente substituído por um ou mais radicais escolhidos a partir de alquila C1-C4 e cicloalquila C5-C12 ou um resíduo arila; (iii) e misturas dos mesmos.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo composto metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol) de fórmula (IV) estar na forma de uma dispersão aquosa de partículas, com um tamanho de partícula médio que varia de 0,01 a 5 pm, mais preferencialmente de 0,01 a 2 pm e mais particularmente de 0,02 a 2 pm, na presença de pelo menos um tensoativo de estrutura CnH2n+iO(C6Hio05)xH, em que n é um número inteiro de 8 a 16 e x é o grau médio de polimerização da unidade (C6H10O5) e varia de 1,4 a 1,6.

10 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 9, caracterizada pelo composto metilenobis (hidroxifenilbenzotriazol) de fórmula (IV) estar sob a forma de uma dispersão aquosa de partículas, com um tamanho de partícula médio que varia de 0,02 a 2 pm, mais preferencialmente de 0,01 a 1,5 pm e mais particularmente de 0,02 a 1 pm, na presença de pelo menos um monoalquil(C8-C20) éster de poliglicerila com um grau de polimerização de pelo menos 5.

11 . COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo monoalquil(C8-C20) éster de poliglicerila ser escolhido a partir de caprato de decaglicerila, laurato de decaglicerila, miristato de decaglicerila, oleato de decaglicerila, estearato de decaglicerila, isoestearato de decaglicerila, caprato de hexaglicerila, laurato de hexaglicerila, miristato de hexaglicerila, oleato de hexaglicerila, estearato de hexaglicerila, isoestearato de hexaglicerila, caprato de pentaglicerila, laurato de pentaglicerila, miristato de pentaglicerila, oleato de pentaglicerila, estearato de pentaglicerila e isoestearato de pentaglicerila, e mais particularmente de caprato de decaglicerila e laurato de decaglicerila.

12 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 11, caracterizada pela quantidade do composto metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol) de fórmula (IV) na dispersão aquosa variar de 10% a 50% em peso e mais preferencialmente de 30% a 50% em peso em relação ao peso total da dispersão.

13 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizada pela razão em peso do composto metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol)/monoalquil(C8-C20) éster de poliglicerila variar de 0,05 a 0,5 e mais preferencialmente de 0,1 a 0,3.

14 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 13, caracterizada pelo composto metilenobis(hidroxifenilbenzotriazol) de fórmula (IV), na forma de dispersão aquosa, ser o composto 2,2’-metilenobis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] que tem a estrutura a seguir: Composto (a).

15 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pelo(s) agente(s) de bloqueio de UV orgânico(s) insolúvel(is) da invenção estarem presentes em uma concentração de material ativo na faixa de 0,1% a 15% em peso e mais particularmente de 0,5% a 10% em peso, em relação ao peso total da composição.

16 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo agente de bloqueio de UV inorgânico insolúvel ser escolhido a partir de pigmentos de óxido de metal revestidos ou não revestidos, escolhidos especialmente a partir de óxidos de titânio, zinco, ferro, zircônio e cério, ou misturas dos mesmos.

17 . COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelas partículas de óxido de metal possuírem um tamanho de partícula elementar médio menor ou igual a 0,5 pm, mais preferencialmente entre 0,005 e 0,5 pm, até mais preferencialmente entre 0,01 e 0,2 pm, melhor ainda entre 0,01 e 0,1 pm e mais particular e preferencialmente entre 0,015 e 0,05 pm.

18 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 17, caracterizada pelo agente de bloqueio de UV mineral insolúvel consistir em partículas de dióxido de titânio revestidas ou não revestidas.

19 . COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5 e 16 a 18, caracterizada pelo(s) agente(s) de bloqueio de UV inorgânico(s) insolúvel(is) estarem presentes em teores que variam de 0,1% a 30% em peso, mais particularmente de 0,5% a 20% em peso e em particular de 1% a 10% em peso, em relação ao peso total da composição.

20 . PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO, para cuidado e/ou maquiagem de um material queratínico, caracterizado por compreender a aplicação à superfície do dito material queratínico de pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19.

21 . PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO, para limitar o escurecimento da pele e/ou aprimorar a cor e/ou a uniformidade da tez, caracterizado por compreender a aplicação à superfície da pele de pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19.

22 . PROCESSO COSMÉTICO NÃO TERAPÊUTICO, para prevenir e/ou tratar os sinais de envelhecimento de um material queratínico, caracterizado por compreender a aplicação à superfície do material queratínico de pelo menos uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19.