JP2002529381A

JP2002529381A - １，３，５−トリアジンから誘導されたサンスクリーン剤の光安定化方法

Info

Publication number: JP2002529381A
Application number: JP2000580568A
Authority: JP
Inventors: キャンドー，ディディエ; ピソン，アンヌ−マリ
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-11-10
Filing date: 1999-10-14
Publication date: 2002-09-10
Also published as: WO2000027337A3; AU6097499A; FR2785540A1; AR021114A1; WO2000027337A2; EP1043966A1; FR2785540B1

Abstract

(57)【要約】本発明は、有効量の、(ａ)次の式： [上式中：− ＡｒはＲ_７で置換されていてもよいフェニルであり；− Ｇは、水素、Ｒ'_７で置換されていてもよいフェニル残基又はアルキル残基であり；− Ｒ_７及びＲ'_７は同一でも異なっていてもよく、少なくとも１つのケイ素原子を有する基又はアルキル；アルコキシ；水素であり；− Ｄ及びＥは同一でも異なっていてもよく、ＣＯＯＲ_８又はＲ_９を表し；但し、少なくともＤ又はＥは水素原子以外であり、Ｇが水素を表す場合、Ｄ又はＥ基の少なくとも１つはＣＯＯＲ_８であり；− Ｒ_８は少なくとも１つのケイ素原子を有する基又はアルキルであり；− Ｒ_９は水素又は-ＣＮである]の少なくとも１つの基を有する化合物；(ｂ)１-アクリロニトリル-３-イソインドリノン型の化合物；(ｃ)δ,δ'-ジフェニルブタジエンジカルボン酸アルキル型又はα-シアノ-δ,δ'-ジフェニルブタジエンカルボン酸アルキル型の化合物；からなる群から選択される化合物と、１,３,５-トリアジン誘導体を組合せることからなることを特徴とする、ジベンゾイルメタン誘導体の不在下において少なくとも１つの１,３,５-トリアジン誘導体のＵＶ線に対する安定性を改善する方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、有効量の、 (ａ)以下に定義する、次の式：少なくとも１つの基を有する化合物； (ｂ)１-アクリロニトリル-３-イソインドリノン型の化合物； (ｃ)δ,δ'-ジフェニルブタジエンジカルボン酸アルキル型又はα-シアノ-δ,δ
'-ジフェニルブタジエンカルボン酸アルキル型の化合物；からなる群から選択される化合物を、１,３,５-トリアジンを組合せてることか
らなる、ジベンゾイルメタン誘導体の不在下において、少なくとも１つの１,３,
５-トリアジン誘導体のＵＶ線に対する安定性を改善する新規な方法に関する。

【０００２】２８０ｎｍと４００ｎｍの間の波長の光線によりヒトの表皮は日焼し、特にＵ
Ｖ-Ｂ線として知られている２８０ｎｍと３２０ｎｍの間の波長の光線により、
皮膚は、自然なサンタン状態の形成に対して有害なサンバーン状態となったり、
紅斑が形成されたりする。これらの理由並びに美的理由から、自然な日焼けを調
節して皮膚の色をコントロールする手段が変わらず必要とされている。よって、
ＵＶ-Ｂ線は遮蔽するべきである。

【０００３】また、皮膚をサンタン状態にする３２０ｎｍと４００ｎｍの間の波長を有する
ＵＶ-Ａ線が皮膚に好ましくない変化を誘発する傾向にあり、特に敏感肌又は太
陽光線に絶えずさらされている肌の場合にしかりである。ＵＶ-Ａ線は、特に、
皮膚の弾力性を喪失させ、しわを出現せしめ、皮膚を時期尚早の老化に導く原因
となるものである。ＵＶ-Ａ線は、紅斑反応の惹起を促進したり、ある個体にお
いてはこの反応を増幅し、光毒性又は光アレルギー反応の原因にさえなる。従っ
て、例えば皮膚本来の弾力性を保持するという美的及び美容的理由から、益々多
くの人々が皮膚へのＵＶ-Ａ線の影響をコントロールすることを望んでいる。よ
って、ＵＶ-Ａ線も遮蔽することが望ましい。

【０００４】今日まで幅広く使用されている特に有利な遮蔽剤は、１,３,５-トリアジン誘
導体である。それらは、ＵＶ線、特にＵＶ-Ｂ線を吸収する特性について、化粧
品において知られている。それらは、特に、米国特許第４６１７３９０号、及び
欧州特許公開第０８７０９８号、欧州特許公開第０５１７１０４号、欧州特許公
開第０５７０８３８号及び欧州特許公開第０７９６８５１号に記載されている。
また、特にＢＡＳＦ社から「ユビヌル(Uvinul)Ｔ１５０」の商品名で販売されて
いる２,４,６-トリス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ
]-１,３,５-トリアジンも知られている。

【０００５】本出願人は、１,３,５-トリアジン誘導体、特に２,４,６-トリス[ｐ-(２'-エ
チルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジンが紫外線
に敏感であること、すなわちより厳密に言うと、これらがこの光線の作用下で劣
化する傾向を有していることを見出した。よって、それらが本来的に受けること
になる紫外線に対して１,３,５-トリアジン誘導体の光化学的安定性が欠乏して
いるため、太陽にさらされている長い間、確実に一定の保護を行うことは不可能
であり、よって、使用者は、ＵＶ線に対し皮膚を有効に保護するためには、短い
時間をおいて規則的に繰り返し塗布しなければならず、使用者に制約を与えるも
のであった。

【０００６】欧州特許公開第８１５８３５号及び欧州特許第８４５２６０号公報には、１,
３,５-トリアジン誘導体とジベンゾイルメタン誘導体とを組合せて含有する光安
定性性遮蔽用化粧品組成物が記載されており、ここでは、１,３,５-トリアジン
誘導体とジベンゾイルメタン誘導体により形成される遮蔽剤の混合物を光安定化
させるための薬剤として、β,β'-ジフェニルアクリル酸アルキル型又はα-シア
ノ-β,β'-ジフェニルアクリル酸アルキル型の化合物の使用が教示されている。

【０００７】本出願人は、驚くべきことに、任意のジベンゾイルメタン誘導体の不存在下で
、 (ａ)以下に定義する、次の式：の少なくとも１つの基を有する化合物； (ｂ)１-アクリロニトリル-３-イソインドリノン型の化合物； (ｃ)δ,δ'-ジフェニルブタジエンジカルボン酸アルキル型又はα-シアノ-δ,δ
'-ジフェニルブタジエンカルボン酸アルキル型の化合物；からなる群から選択される有効量の少なくとも１つの化合物を、上述した１,３,
５-トリアジン誘導体と組合せることにより、これらの１,３,５-トリアジン誘導
体の光化学的安定性(又は光安定性)を大幅にかつ顕著に改善できることを見出し
た。

【０００８】よって、本発明の第１の主題は、 (ａ)以下に定義する、次の式：の少なくとも１つの基を有する化合物； (ｂ)１-アクリロニトリル-３-イソインドリノン型の化合物； (ｃ)δ,δ'-ジフェニルブタジエンジカルボン酸アルキル型又はα-シアノ-δ,δ
'-ジフェニルブタジエンカルボン酸アルキル型の化合物；からなる群から選択される有効量の少なくとも１つの化合物を、１,３,５-トリ
アジンと組合せることからなる、ジベンゾイルメタン誘導体の不存在下において
、少なくとも１つの１,３,５-トリアジン誘導体のＵＶ線に対する安定性を改善
する新規の方法を提供することにある。

【０００９】本発明の方法で得られた化粧品用及び／又は皮膚病用組成物は、長時間ＵＶ-
Ａ及びＵＶ-Ｂ線にさらされた後でさえも、特に光安定であるという利点を有す
る。この光線は、天然由来(日光)のものでも人工的なもの(ＵＶランプ)でもよい
。

【００１０】また、本発明の主題は、少なくとも１つの１,３,５-トリアジン誘導体を含有
する化粧品用又は皮膚科学的組成物の調製における、 (ａ)以下に定義する、次の式：の少なくとも１つの基を有する化合物； (ｂ)１-アクリロニトリル-３-イソインドリノン型の化合物； (ｃ)δ,δ'-ジフェニルブタジエンジカルボン酸アルキル型又はα-シアノ-δ,δ
'-ジフェニルブタジエンカルボン酸アルキル型の化合物；からなる群から選択される有効量の少なくとも１つの化合物の、該１,３,５-ト
リアジン誘導体のＵＶ線に対する安定性を改善するための用途にあり、該組成物
はジベンゾイルメタンを含有しないものである。

【００１１】本発明の他の特徴、側面及び利点は、以下の詳細な記述を読むことにより明ら
かになるであろう。

【００１２】本発明の好ましい１,３,５-トリアジン誘導体は、次の一般式：｛上式中： − Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３は同一でも異なっていてもよく、酸素又は-ＮＲ-基を示
し； − Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、水素、又は一又は複数のＣ_１-Ｃ_４ア
ルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基、又は直鎖状又
は分枝状のＣ_１-Ｃ_１８アルキル基を示し； − Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は同一でも異なっていてもよく、水素；直鎖状又は分枝
状のＣ_１-Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されてい
てもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基；ＯＨ末端基がメチル化された１〜６の
エチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化基；次の式(２)、(３)又は(
４)：［上式中： − Ｒ_４は水素又はメチル基であり； − Ｒ_５はＣ_１-Ｃ_９アルキル基であり； − ｎは０〜３の範囲の整数であり； − ｍは１〜１０の範囲の整数であり； − ＡはＣ_４-Ｃ_８アルキル基又はＣ_５-Ｃ_８シクロアルキル基であり； − Ｂは直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_８アルキル基；Ｃ_５-Ｃ_８シクロアルキル基
；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいアリール基から選
択され； − Ｒ_６は水素又はメチル基である］の基から選択される｝に相当するものである。

【００１３】第１の好ましい種類の１,３,５-トリアジン誘導体は、特に欧州特許公開第０
５１７１０４号公報(この文献の教示は、これらの生成物の実際の定義について
、出典を明記して本明細書に完全に取り込む)に記載されているもので、上述し
た式(１)に相当し、次の特徴： − Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３は同一で、酸素を示し； − Ｒ_１は、一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ _１２シクロアルキル基； − ＢがＣ_１-Ｃ_４アルキル基であり； − Ｒ_６がメチル基である：上述した式(２)、(３)又は(４)の基から選択され； − Ｒ_２及びＲ_３は同一でも異なっていてもよく、水素；直鎖状又は分枝状のＣ _１ -Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよ
いＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基； − ＢがＣ_１-Ｃ_４アルキル基であり； − Ｒ_６がメチル基である：上述した式(２)、(３)又は(４)の基から選択される；の全てを有する１,３,５-トリアジン類である。

【００１４】本発明の第２の好ましい種類の１,３,５-トリアジン誘導体は、特に欧州特許
公開第０５７０８３８号公報(この文献の教示は、これらの生成物の実際の定義
について、出典を明示して本明細書に完全に取り込む)に記載されているもので
、式(１)に相当し、次の特徴： − Ｘ_１は酸素であり；Ｘ_２は-ＮＨ-基又は酸素であり； − Ｘ_３は-ＮＨ-基であり； − Ｒ_３は、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ _４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基から選択さ
れ； − Ｒ_１は、水素；アルカリ金属；アンモニウム基；式(４)の基；直鎖状又は分
枝状のＣ_１-Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されて
いてもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基から選択され； − Ｘ_２が-ＮＨ-基であるならば、Ｒ_２は、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１８ア
ルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_１ _２シクロアルキル基から選択され； − Ｘ_２が酸素であるならば、Ｒ_２は、水素；式(４)の基；直鎖状又は分枝状の
Ｃ_１-Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていても
よいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基から選択される：の全てを有する１,３,５-トリアジン類である。

【００１５】本発明の第３の好ましい種類の１,３,５-トリアジン誘導体は、特に欧州特許
公開第０７９６８５１号公報(この教示は、これらの生成物の実際の定義につい
て、出典を明示して本明細書に完全に取り込む)に記載されているもので、式(１
)に相当し、次の特徴： − Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３は同時に-ＮＲ-を示し； − Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、水素、一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキ
ル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基、又は直鎖状又は分
枝状のＣ_１-Ｃ_１８アルキル基を示し； − Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は同一でも異なっていてもよく、水素又はＲ基を示す：
の全てを有する１,３,５-トリアジン類である。

【００１６】好ましい１,３,５-トリアジンは、ＵＶ-Ｂ領域に活性があり、それ自体は公知
の遮蔽剤である２,４,６-トリス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１-オキシカルボニル
)アニリノ］-１,３,５-トリアジンであり、これは固体状の形態で、特にＢＡＳ
Ｆ社から商品名「ユビヌルＴ１５０」で販売されている。この製品は、次の式：
［上式中、Ｒ'は２−エチルヘキシル基を示す］に相当する。

【００１７】本発明において、他の特に好ましい１,３,５-トリアジン誘導体は、次の式(Ａ
)：［上式中、Ｒ'は２-エチルヘキシル基を示し、Ｒはtert-ブチル基を示す］に相当するものである。

【００１８】１,３,５-トリアジン誘導体(類)は、組成物の全重量に対して、一般的に０．
０１〜１５重量％の範囲の含有量、好ましくは０．３〜１０重量％の範囲の含有
量で、本発明の方法に従い安定化を意図する組成物中に存在し得る。

【００１９】本発明の第１の種類の化合物は、少なくとも１つの次の式(Ｉ)： [上式中： − ＡｒはＲ_７で置換されていてもよいフェニル残基を表し； − Ｇは、水素原子、Ｒ'_７で置換されていてもよいフェニル残基又はＣ_１-Ｃ_４アルキル残基を表し； − Ｒ_７及びＲ'_７は同一でも異なっていてもよく、メタ又はパラ位にあり、少
なくとも１つのケイ素原子を有する基、又は直鎖状又は分枝状鎖を有するＣ_１-
Ｃ_８アルキル基；直鎖状又は分枝状鎖を有するＣ_１-Ｃ_８アルコキシ基；水素か
ら選択され； − Ｄ及びＥは同一でも異なっていてもよく、ＣＯＯＲ_８残基又はＲ_９残基を表
し；但し、Ｄ又はＥ残基の少なくとも１つは水素原子以外であり、Ｇが水素原子
を表す場合、Ｄ又はＥ残基の少なくとも１つはＣＯＯＲ_８残基を表し； − Ｒ_８は少なくとも１つのケイ素原子を有する基又は直鎖状又は分枝状鎖を有
するＣ_１-Ｃ_８アルキル基を表し； − Ｒ_９は水素原子又は-ＣＮ基を表す] の基を有する。

【００２０】少なくとも１つの式(Ｉ)の基を有する化合物として、次の式(ＩＡ)： [上式中、Ｒ_７、Ｒ'_７、Ｒ_８及びＲ_９は上述したものと同一の意味を有する] に相当するα-シアノ-β,β'-ジフェニルアクリル酸アルキル及びβ,β'-ジフェ
ニルアクリル酸アルキルを挙げることができる。使用可能な式(ＩＡ)の化合物の中でも、２-エチルヘキシル-α-シアノ-β,β'
-ジフェニルアクラート又はα-シアノ-β,β'-ジフェニルアクリル酸エチルが特
に好ましい。

【００２１】また、オクトクリレン(octocrylene)としても知られている２-エチルヘキシル
-α-シアノ-β,β'-ジフェニルアクラートは、ＵＶ-Ｂを吸収する親油性遮蔽剤
として知られている化合物である。それは商業的に入手可能であり、特にＢＡＳ
Ｆ社から「ユビヌルＮ５３９」の名称で販売されている。これは、次の式：［上式中、φはフェニル基を示す］に相当する。

【００２２】さらに、エトクリレン(etocrylene)としても知られているα-シアノ-β,β'-
ジフェニルアクリル酸エチルは、ＵＶ-Ｂを吸収する脂溶性遮蔽剤である。それ
は商業的に入手可能であり、特にＢＡＳＦ社から「ユビヌルＮ３５」の名称で販
売されている。これは、次の式：［上式中、φはフェニル基を示す］に相当する。

【００２３】少なくとも１つの式(Ｉ)の基を有する化合物として、次の構造(ＩＢ)： [上式中：Ｒ_１０はＣ_４-Ｃ_１２アルキルを示し；Ｒ_１１は水素、Ｃ_２-Ｃ_１０アルキル又はＣ_１-Ｃ_１２アルコキシを示す] のβ-アルコキシフェニル-β'-メチルアクリロジニトリル型の化合物を挙げるこ
とができる。

【００２４】本発明において好ましい式(ＩＢ)の化合物は：Ｒ_１０がＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ(ＣＨ_３)_２基を示し、Ｒ_１１がＨを示し；Ｒ_１０がＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３基を示し、Ｒ_１１がＨを示し；Ｒ_１０がＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３基を示し、Ｒ_１１がＨを示し；
Ｒ_１０がＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３基を示し、Ｒ_１１がＯＲ_１０に対しオルト位
のＯＣＨ_３を示す；ものである。式(ＩＢ)の化合物は、欧州特許公開第０９１１０２０号に記載されている。

【００２５】少なくとも１つの式(Ｉ)の基を有する化合物として、ベンザルマロナート誘導
体、例えば欧州特許公開第３５０３８６号に記載されているもの、特に欧州特許
公開第０３９２８８２号、欧州特許第０５３８４３１号、欧州特許公開第０７０
９０８０号及び国際公開第９２／２０６９０号(本明細書の内容の一部を構成す
る)に記載されているような、ベンザルマロナート官能基を有する遮蔽シリコー
ンを挙げることができる。

【００２６】１-アクリロニトリル-３-イソインドリノン型の化合物は、好ましくは次の構
造(ＩＩ)： [上式中：Ｒ_１２は、ＣＮ、ＣＯＯＲ_１４、ＣＯＲ_１４及びＣＯＮＲ_１４Ｒ_１５から選択さ
れる基を示し；Ｒ_１３は、水素、Ｃ_１-Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２-Ｃ_１０アルケニル、Ｃ_３-Ｃ_１０
シクロアルキル又はＣ_３-Ｃ_１０シクロアルケニル、Ｃ_１-Ｃ_２０アルコキシカル
ボニル、Ｃ_１-Ｃ_１２アルコキシ、(Ｃ_１-Ｃ_１２)アルキルアミノ及びジ(Ｃ_１-Ｃ _１２ )アルキルアミノで、アルキル基がカルボキシラート、スルホナート及びア
ンモニウム基から選択される可溶化基(solubilizing groups)で置換されていて
もよいものを示し；Ｒ_１４及びＲ_１５は互いに独立して、水素又はＣ_１-Ｃ_８アルキル基を示す] のものから選択される。好ましくはＲ_１３は水素である。

【００２７】本発明で使用可能な構造(ＩＩ)の化合物として：Ｒ_１２がＣＯＯＣ_８Ｈ_１７基を示し、Ｒ_１３が水素を示し；Ｒ_１２がＣＯＯＣＨ_３基を示し、Ｒ_１３が水素を示し；Ｒ_１２がＣＮ基を示し、Ｒ_１３が水素を示し；Ｒ_１２がＣＯＣ_４Ｈ_９基を示し、Ｒ_１３が水素を示し；Ｒ_１２がＣＯＮＨ_２基を示し、Ｒ_１３が水素を示す；化合物を挙げることができる。式(ＩＩ)の化合物は、欧州特許公開第９２４２４６号に記載されている。

【００２８】 δ,δ'-ジフェニルブタジエンジカルボン酸アルキル型の化合物及びα-シアノ
-δ,δ'-ジフェニルブタジエンカルボン酸アルキル型の化合物は、好ましくは次
の構造(ＩＩＩ)： [上式中：Ｒ_１６は、ＣＮ及びＣＯＯＲ_２０から選択される基を示し；Ｒ_１７は、ＣＯＯＲ_２１基を示し；Ｒ_１８及びＲ_１９は互いに独立して、水素、Ｃ_１-Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３-Ｃ_１０シクロアルキル、Ｃ_１-Ｃ_２０アルコキシカルボニル、Ｃ_１-Ｃ_１２アルコキシ、
(Ｃ_１-Ｃ_１２)アルキルアミノ又はジ(Ｃ_１-Ｃ_１２)アルキルアミノで、アルキル
基がカルボキシラート、スルホナート及びアンモニウム基から選択される可溶化
基で置換されていてもよいものを示し；Ｒ_２０及びＲ_２１は互いに独立して、Ｃ_１-Ｃ_２０アルキル、シクロアルキル又
はビシクロ(Ｃ_７-Ｃ_１０)アルキルを示し；ｎ及びｍは互いに独立して、１〜３の整数を示す] の化合物から選択される。好ましくは、Ｒ_１８及びＲ_１９は水素を示す。

【００２９】式(ＩＩＩ)の化合物として、Ｒ_１８及びＲ_１９が同時に水素を示し、Ｒ_１６がＣＮを示し、Ｒ_１７がＣＯ_２Ｃ _８Ｈ_１７基を示し；Ｒ_１８及びＲ_１９が同時に水素を示し、Ｒ_１６及びＲ_１７が同時にＣＯ_２Ｃ_２Ｈ _５基を示す；ものを挙げることができる。式(ＩＩＩ)の化合物は、独国特許公開第１９７５５６４９号に記載されている
。

【００３０】本発明において、「有効量の光安定化剤」という表現は、組成物に含有される
１,３,５-トリアジン誘導体(類)の光安定性を有意にかつ顕著に改善するのに十
分な量であることを意味するものである。使用される光安定化剤の最小量は、組
成物用として選択される化粧品的に許容可能な支持体の種類により変わるが、光
安定性を測定するための一般的な試験により、何ら困難なことなく決定すること
ができる。

【００３１】上述した本発明の光安定化化合物は、組成物の全重量に対して少なくとも０．
５重量％の含有量で、本発明の組成物中に一般的に存在している。より好ましく
は、この含有量は、組成物の全重量に対して０．５〜２０重量％の範囲にある。

【００３２】言うまでもなく、本発明の抗日光化粧品用組成物は、ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-
Ｂ領域に対して活性のある、一又は複数の付加的な有機遮蔽剤(吸収剤)を含有し
てもよい。これらの付加的な遮蔽剤は、特に、サリチル酸誘導体；ショウノウ誘
導体；上述したもの以外のトリアジン誘導体、例えば欧州特許公開第７７５６９
８号、欧州特許公開第８７８４６９号及び欧州特許公開第９３３３７６号に記載
されているもの；ベンゾフェノン誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体；欧州特許
公開第０６６９３２３号及び米国特許第２４６３２６４号に記載されているよう
なビス-ベンザゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽
シリコーン、例えば国際公開第９３／０４６６５号に記載されているもの；マイ
クロ化された不溶性の有機ＵＶ遮蔽剤、例えば国際公開第９５／２２９５９号、
英国特許公開第２３０３５４９号及び欧州特許公開第８９３１１９号に記載され
ているものから選択することができる。

【００３３】ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ領域に活性のある付加的なサンスクリーン剤の例と
しては：ｐ-アミノ安息香酸、オキシエチレン化(２５モル)されたｐ-アミノベンゾアート、２-エチルヘキシル-ｐ-ジメチルアミノベンゾアート、Ｎ-オキシプロピレン化されたｐ-アミノ安息香酸エチル、グリセリル-ｐ-アミノベンゾアート、ホモメンチルサリチラート、２-エチルヘキシルサリチラート、トリエタノールアミンサリチラート、４-イソプロピルベンジルサリチラート、アントラニル酸メンチル、２-フェニルベンゾイミダゾール-５-スルホン酸及びその塩類、３-(４'-トリメチルアンモニウム)ベンジリデンボルナン-２-オン-メチルスルフ
ァート、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン-５-スルホナート、２,４-ジヒドロキシベンゾフェノン、２,２',４,４'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、２,２'-ジヒドロキシ-４,４'-ジメトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-ｎ-オクトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-４'-メチルベンゾフェノン、 α-(２-オキソボルン-３-イリデン)トリル-４-スルホン酸及びその塩類、３-(４'-スルホ)ベンジリデンボルナン-２-オン及びその塩類、３-(４'-メチルベンジリデン)-ｄ,ｌ-ショウノウ、３-ベンジリデン-ｄ,ｌ-ショウノウ、ベンゼン-１,４-ジ(３-メチリデン-１０-ショウノウスルホン酸)及びその塩類、
ウロカニン酸、２,４-ビス｛［４-２-エチル-ヘキシルオキシ)]-２-ヒドロキシ］フェニル｝-６
-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン、Ｎ-［(２及び４)-［(２-オキソボルン-３-イリデン)メチル］ベンジル］アクリ
ルアミドのポリマー、１,４-ビスベンゾイミダゾリルフェニレン-３,３',５,５'-テトラスルホン酸及
びその可溶化塩類、ベンゾトリアゾール官能基を有するポリオルガノシロキサン類、例えばジメトリ
ゾール・トリシロキサン(Dimetrizole Trisiloxane)、フェアマウント・ケミカル社(Fairmount Chemical)からマキシム(Mixxim)ＢＢ／
１００の名称で販売されている２,２'-メチレンビス[６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾ
ール-２-イル)-４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フェノール]、フェアマウント・ケミカル社からマキシムＢＢ／２００の名称で販売されている
２,２'-メチレンビス[６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-(メチル)フェ
ノール]、を挙げることができる。

【００３４】また、本発明の組成物は、人工的に皮膚を日焼けした状態にする、及び／又は
褐色にするための薬剤(自己サンタン剤)、例えばジヒドロキシアセトン(ＤＨＡ)
をさらに含有してもよい。

【００３５】さらに本発明の化粧品用及び／又は皮膚病用組成物は、被覆された又はされて
いない、金属酸化物の顔料又はナノ顔料類(一次粒子の平均粒径：一般的に、５
ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍ)、例えば、ＵＶ線を物理的
にブロック(反射及び／又は散乱)することにより作用する、全てそれ自体よく知
られている光保護剤である、酸化チタン(アモルファス、又はルチル及び／又は
アナターゼ型の結晶)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム
のナノ顔料類をさらに含有してもよい。ちなみに従来のコーティング剤はアルミ
ナ及び／又はステアリン酸アルミニウムである。このような、被覆された又は被
覆されていない金属酸化物のナノ顔料類は、特に、欧州特許公開第０５１８７７
２号及び欧州特許公開第０５１８７７３号に記載されている。

【００３６】またさらに、本発明の組成物は、特に、脂肪物質、有機溶媒、イオン性又は非
イオン性の増粘剤、柔軟剤、酸化防止剤、抗フリーラジカル剤、乳白剤、安定剤
、エモリエント、シリコーン類、消泡剤、香料、防腐剤、界面活性剤、金属イオ
ン封鎖剤、ポリマー類、噴霧剤、塩基性化又は酸性化剤、又は化粧品及び／又は
皮膚科学の分野で通常使用されている任意の他の成分、特に、エマルションの形
態の抗日光用組成物を製造するためのものから選択される標準的な化粧品用アジ
ュバントを含有することができる。

【００３７】言うまでもなく、本発明の組成物に導入することができる全ての付加的な成分
は、本発明の光安定化化合物が１,３,５-トリアジン誘導体に対して作用する光
安定化効果に、実質的に悪影響を及ぼさないか阻害しないものでなければならな
い。

【００３８】脂肪物質は、油又はロウ又はそれらの混合物からなるものであってよい。油と
いう用語は、室温で液状の化合物を意味すると理解されるものである。ロウとい
う用語は、室温で固体又は実質的に固体の化合物で、その融点が一般的に３５℃
を越えるものを意味すると理解される。油としては、鉱物性油(ワセリン)；植物性油(スイートアルモンド油、マカダ
ミア油、グレープシード油、ホホバ油)；合成油、例えばペルヒドロスクワレン
、脂肪アルコール、脂肪酸又は脂肪エステル[例えば、カプリン／カプリル酸の
ものを含むトリグリセリド類、ラノリン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル
、ファインテックス社(Finetex)から「フィンソルブ(Finsolv)ＴＮ」の商品名で
販売されているＣ_１２-Ｃ_１５安息香酸アルキル]、オキシエチレン化又はオキシ
プロピレン化された脂肪エステル類及び脂肪エーテル類；シリコーン油(シクロ
メチコーン、ポリジメチルシロキサン類又はＰＤＭＳ)又はフルオロ油；ポリア
ルキレン類を挙げることができる。ロウ状化合物としては、パラフィン、カルナウバロウ、ミツロウ及び硬化ヒマ
シ油を挙げることができる。

【００３９】有機溶媒としては、低級アルコール及びポリオールを挙げることができる。増粘剤は、特に、架橋したポリアクリル酸、変性した又は未変性のグアールガ
ム及びセルロース、例えばヒドロキシプロピルグアールガム、メチルヒドロキシ
エチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースから選択することが
できる。

【００４０】本発明の組成物は、当業者によく知られた技術、特に、水中油型又は油中水型
のエマルションの調製を意図した技術により調製され得る。

【００４１】この組成物は、特に、単一又は複合エマルション(Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／
Ｏ又はＷ／Ｏ／Ｗ)の形態、例えばクリーム、ミルク、又はゲルもしくはクリー
ム−ゲル、パウダー又はペンシル状固体の形態であってもよく、また、任意にエ
アゾールとして包装されてもよく、フォーム又はスプレーの形態であってもよい
。好ましくは、本発明の組成物は、水中油型エマルションの形態である。

【００４２】エマルションである場合、このエマルションの水相は、公知の方法［バングハ
ム(Bangham)、スタンディッシュ(Standish)及びワトキンス(Watkins)の、J. Mol
. Biol. 13, 238(1965)、仏国特許第２３１５９９１号及び仏国特許第２４１６
００８号］により調製される非イオン性の小胞体分散液を含有してもよい。

【００４３】本発明の化粧品用及び／又は皮膚病用組成物は、抗日光組成物又はメークアッ
プ用製品のような、紫外線からヒトの表皮又は毛髪を保護するための組成物とし
て使用することができる。

【００４４】本発明の化粧品用組成物が、ＵＶ線からヒトの表皮を保護するために使用され
る場合、それは、脂肪物質又は溶媒に分散又は懸濁した形態、非イオン性の小胞
体分散液の形態、又はエマルション、好ましくは水中油型エマルションの形態、
例えばクリーム又はミルク、又は膏薬、ゲル、クリームゲル、ペンシル状固体、
スティック、エアゾールフォーム又はスプレーの形態とされ得る。

【００４５】本発明の化粧品用組成物が、毛髪の保護用に使用される場合、それは、シャン
プー、ローション、ゲル、エマルション又は非イオン性の小胞体分散液又は毛髪
用ラッカーの形態とすることができ、また、例えばシャンプーの前又は後、染色
又は脱色の前又は後、パーマネントウエーブ又は毛髪のストレート化の前、処理
中又は後に適用されてすすがれる組成物、スタイリング又はトリートメント用の
ローション又はゲル、ブロー乾燥又は毛髪のセット用のローション又はゲル、又
はパーマネントウエーブ、毛髪のストレート化、染色又は脱色用の毛髪のための
組成物を構成し得る。

【００４６】組成物が、まつげ、眉毛又は皮膚のメークアップ用製品、例えば、表皮用トリ
ートメントクリーム、ファンデーション、チューブ状口紅、アイシャドウ、ほほ
紅、マスカラ、アイライナー又はネイルラッカーとして使用される場合、それは
、固体状又はペースト状、無水又は水性の形態、例えば、水中油型又は油中水型
のエマルション、非イオン性の小胞体分散液又は懸濁液とされ得る。

【００４７】指針として、水中油型エマルション型の支持体を有する本発明の抗日光用組成
物において、水相(特に親水性の遮蔽剤を含有する)は、全組成物に対して、一般
的に５０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％、油相(特に親油性の遮蔽
剤を含有する)は、全組成物に対して５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重
量％、(共)乳化剤(類)は、全組成物に対して０．５〜２０重量％、好ましくは２
〜１０重量％である。

【００４８】次に本発明の実施例を例証するが、本発明を限定するものではない。実施例照射下での挙動を、本発明に係る特定の１,３,５-トリアジン誘導体について
、すなわちＯ／ＷエマルションとしてＢＡＳＦ社から「ユビヌルＴ１５０」の名
称で販売されている２,４,６-トリス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカル
ボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジンの化合物について、単独に又は本発明に
係る特定のβ,β'-ジフェニルアクリル酸アルキル化合物である、ＢＡＳＦ社か
ら「ユビヌルＮ５３９」の名称で販売されており、オクトクリレンとしても知ら
れている２-エチルヘキシル-α-シアノ-β,β'-ジフェニルアクリラートの存在
下において、研究した。次の組成物Ａ及びＢを調製した(量は組成物の全重量に
対する重量％で表す)：

【００４９】これら組成物の各々における、ＵＶ照射後のユビヌルＴ１５０(すなわち：２,
４,６-トリス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３
,５-トリアジン)の残留パーセンテージを、次のインビトロ光安定性試験プロト
コールに従って測定した：

【００５０】開放皮膜としての照射用サンプルの調製：艶消しポリメチルメタクリラート(ＰＭＭＡ)支持体上に２ｍｇ／ｃｍ^２の割合
で製品を手で広げることにより、抗日光用調製物の皮膜を調製した。

【００５１】サンプルへのＵＶ照射：ついで、自然のＵＶ線をシミュレーションするために、温度を３５〜４０℃の
範囲に調節したチャンバー内で、サンプルをヘレウスサンテスト(Heraeus Sun-t
est)(光源：１．８ｋｗのキセノンロングアーク)からの放射に暴露した。この暴露は、約６２Ｊ／ｃｍ^２ＵＶ-Ａ及び４．３Ｊ／ｃｍ^２ＵＶ-Ｂに相当す
る。

【００５２】ＵＶ遮蔽剤の力価の決定：暴露後、ＵＶ遮蔽剤を１サンプル当たり５０ｇのエタノール中で抽出する。得
られた溶液をＨＰＬＣで分析する。並行して、ＵＶ照射がなされていないが、艶消しＰＭＭＡ支持体上に、照射サ
ンプルと同様の方法で塗布された調製物のサンプルからの遮蔽剤を抽出し、同様
の方法で分析する。

【００５３】残留遮蔽剤の量の算出：調製物の各遮蔽剤について、照射後の残留遮蔽剤の量を、照射されていないサ
ンプルの濃度に対する照射サンプルの濃度の比として求める。得られた結果を次の表にまとめる：

【００５４】結論：ユビヌルＮ５３９により、この組合せにおけるユビヌルＴ１５０の光安定
性が顕著に改善された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｋ 15/20 Ｃ０９Ｋ 15/20 15/24 15/24 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷＦターム(参考） 4C083 AC07 AC12 AC18 AC42 AC48 AC85 AD15 BB46 CC01 CC19 EE01 FF01 4H025 AA14 AA34 AA36 AA53

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (ａ)次の式： [上式中： − ＡｒはＲ_７で置換されていてもよいフェニル残基を表し； − Ｇは、水素原子、Ｒ'_７で置換されていてもよいフェニル残基又はＣ_１-Ｃ_４アルキル残基を表し； − Ｒ_７及びＲ'_７は同一でも異なっていてもよく、メタ又はパラ位にあり、少
なくとも１つのケイ素原子を有する基、又は直鎖状又は分枝状鎖を有するＣ_１-
Ｃ_８アルキル基；直鎖状又は分枝状鎖を有するＣ_１-Ｃ_８アルコキシ基；水素か
ら選択され； − Ｄ及びＥは同一でも異なっていてもよく、ＣＯＯＲ_８残基又はＲ_９残基を表
し；但し、Ｄ又はＥ残基の少なくとも１つは水素原子以外であり、Ｇが水素原子
を表す場合、Ｄ又はＥ残基の少なくとも１つはＣＯＯＲ_８残基を表し； − Ｒ_８は少なくとも１つのケイ素原子を有する基又は直鎖状又は分枝状鎖を有
するＣ_１-Ｃ_８アルキル基を表し； − Ｒ_９は水素原子又は-ＣＮ基を表す] の少なくとも１つの基を有する化合物； (ｂ)１-アクリロニトリル-３-イソインドリノン型の化合物； (ｃ)δ,δ'-ジフェニルブタジエンジカルボン酸アルキル型又はα-シアノ-δ,δ
'-ジフェニルブタジエンカルボン酸アルキル型の化合物；からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効量と、１,３,５-トリ
アジン誘導体を組合せることからなることを特徴とする、ジベンゾイルメタン誘
導体の不在下において少なくとも１つの１,３,５-トリアジン誘導体のＵＶ線に
対する安定性を改善する方法。
【請求項２】１,３,５-トリアジン誘導体が、次の一般式：｛上式中： − Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３は同一でも異なっていてもよく、酸素又は-ＮＲ-基を示
し； − Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、水素、又は一又は複数のＣ_１-Ｃ_４ア
ルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基、又は直鎖状又
は分枝状のＣ_１-Ｃ_１８アルキル基を示し； − Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は同一でも異なっていてもよく、水素；直鎖状又は分枝
状のＣ_１-Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されてい
てもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基；ＯＨ末端基がメチル化され、１〜６の
エチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化基；次の式(２)、(３)又は(
４)：［上式中： − Ｒ_４は水素又はメチル基であり； − Ｒ_５はＣ_１-Ｃ_９アルキル基であり； − ｎは０〜３の範囲の整数であり； − ｍは１〜１０の範囲の整数であり； − ＡはＣ_４-Ｃ_８アルキル基又はＣ_５-Ｃ_８シクロアルキル基であり； − Ｂは直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_８アルキル基；Ｃ_５-Ｃ_８シクロアルキル基
；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいアリール基から選
択され； − Ｒ_６は水素又はメチル基である］の基から選択される｝に相当するものであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】式(１)に相当する１,３,５-トリアジン誘導体が次の特徴：
− Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３は同一で、酸素を示し； − Ｒ_１は、一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ _１２シクロアルキル基； − ＢがＣ_１-Ｃ_４アルキル基であり； − Ｒ_６がメチル基である：上述した式(２)、(３)又は(４)の基から選択され； − Ｒ_２及びＲ_３は、同一でも異なっていてもよく、水素；直鎖状又は分枝状の
Ｃ_１-Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていても
よいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基； − ＢがＣ_１-Ｃ_４アルキル基であり； − Ｒ_６がメチル基である：上述した式(２)、(３)又は(４)の基から選択される；の全てを有する請求項２に記載の方法。
【請求項４】式(１)に相当する１,３,５-トリアジン誘導体が、次の特徴
： − Ｘ_１は酸素であり；Ｘ_２は-ＮＨ-基又は酸素であり； − Ｘ_３は-ＮＨ-基であり； − Ｒ_３は、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ _４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基から選択さ
れ； − Ｒ_１は、水素；式(４)の基；直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１８アルキル基；
一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロア
ルキル基から選択され； − Ｘ_２が-ＮＨ-基であるならば、Ｒ_２は、直鎖状又は分枝状のＣ_１-Ｃ_１８ア
ルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_１ _２シクロアルキル基から選択され； − Ｘ_２が酸素であるならば、Ｒ_２は、水素；式(４)の基；直鎖状又は分枝状の
Ｃ_１-Ｃ_１８アルキル基；一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキル基で置換されていても
よいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基から選択される：の全てを有する請求項２に記載の方法。
【請求項５】式(１)に相当する１,３,５-トリアジン誘導体が、次の特徴
： − Ｘ_１、Ｘ_２及びＸ_３は同時に-ＮＲ-を示し； − Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、水素、一又は複数のＣ_１-Ｃ_４アルキ
ル基で置換されていてもよいＣ_５-Ｃ_１２シクロアルキル基、又は直鎖状又は分
枝状のＣ_１-Ｃ_１８アルキル基を示し； − Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は同一でも異なっていてもよく、水素又はＲ基を示す：
の全てを有する請求項２に記載の方法。
【請求項６】１,３,５-トリアジン誘導体が、次の式：［上式中、Ｒ'は２−エチルヘキシル基を示す］の２,４,６-トリス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-
１,３,５-トリアジンである請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】１,３,５-トリアジン誘導体が、次の式(Ａ)：［上式中、Ｒ'は２-エチルヘキシル基を示し、Ｒはtert-ブチル基を示す］に相当するものである請求項１、２及び４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】少なくとも１つの式(Ｉ)の基を有する化合物が、次の式(Ｉ
Ａ)： [上式中、Ｒ_７、Ｒ'_７、Ｒ_８及びＲ_９は上述した同様の意味を有する] に相当するα-シアノ-β,β'-ジフェニルアクリル酸アルキル及びβ,β'-ジフェ
ニルアクリル酸アルキルから選択される請求項１ないし７のいずれか１項に記載
の方法。
【請求項９】式(ＩＡ)の化合物が、次の式：［上式中、φはフェニル基を示す］の２-エチルヘキシル-α-シアノ-β,β'-ジフェニルアクラート(すなわちオクト
クリレン)である請求項８に記載の方法。
【請求項１０】式(ＩＡ)の化合物が、次の式：［上式中、φはフェニル基を示す］のα-シアノ-β,β'-ジフェニルアクリル酸エチル(すなわちエトクリレン)であ
る請求項８に記載の方法。
【請求項１１】少なくとも１つの式(Ｉ)の基を有する化合物が、次の式(
ＩＢ)： [上式中：Ｒ_１０はＣ_４-Ｃ_１２アルキルを示し；Ｒ_１１は水素、Ｃ_２-Ｃ_１０アルキル又はＣ_１-Ｃ_１２アルコキシを示す] のβ-アルコキシフェニル-β'-メチルアクリロジニトリル型の化合物から選択さ
れる請求項１ないし７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】式(ＩＢ)の化合物が：Ｒ_１０がＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ(ＣＨ_３)_２基を示し、Ｒ_１１がＨを示し；Ｒ_１０がＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３基を示し、Ｒ_１１がＨを示し；Ｒ_１０がＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３基を示し、Ｒ_１１がＨを示し；
Ｒ_１０がＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３基を示し、Ｒ_１１がＯＲ_１０に対しオルト位
のＯＣＨ_３を示す；ものから選択される請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】少なくとも１つの式(Ｉ)の基を有する化合物がベンザルマ
ロナート誘導体から選択される請求項１ないし７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】少なくとも１つの式(Ｉ)の基を有する化合物が、ベンザル
マロナート官能基を有する遮蔽シリコーンから選択される請求項１３に記載の方
法。
【請求項１５】１-アクリロニトリル-３-イソインドリノン型の化合物が
、次の構造(ＩＩ)： [上式中：Ｒ_１２は、ＣＮ、ＣＯＯＲ_１４、ＣＯＲ_１４及びＣＯＮＲ_１４Ｒ_１５から選択さ
れる基を示し；Ｒ_１３は、水素、Ｃ_１-Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２-Ｃ_１０アルケニル、Ｃ_３-Ｃ_１０
シクロアルキル又はＣ_３-Ｃ_１０シクロアルケニル、Ｃ_１-Ｃ_２０アルコキシカル
ボニル、Ｃ_１-Ｃ_１２アルコキシ、(Ｃ_１-Ｃ_１２)アルキルアミノ及びジ(Ｃ_１-Ｃ _１２ )アルキルアミノで、アルキル基がカルボキシラート、スルホナート及びア
ンモニウム基から選択される可溶化基で置換されていてもよいものを示し；Ｒ_１４及びＲ_１５は互いに独立して、水素又はＣ_１-Ｃ_８アルキル基を示す] のものから選択される請求項１ないし７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】式(ＩＩ)の化合物がＲ_１３が水素を示すものから選択され
る請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】式(ＩＩ)の化合物が：Ｒ_１２がＣＯＯＣ_８Ｈ_１７基を示し、Ｒ_１３が水素を示し；Ｒ_１２がＣＯＯＣＨ_３基を示し、Ｒ_１３が水素を示し；Ｒ_１２がＣＮ基を示し、Ｒ_１３が水素を示し；Ｒ_１２がＣＯＣ_４Ｈ_９基を示し、Ｒ_１３が水素を示し；Ｒ_１２がＣＯＮＨ_２基を示し、Ｒ_１３が水素を示す；ものから選択される請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】 δ,δ'-ジフェニルブタジエンジカルボン酸アルキル型又
はα-シアノ-δ,δ'-ジフェニルブタジエンカルボン酸アルキル型の化合物が、
次の式(ＩＩＩ)： [上式中：Ｒ_１６は、ＣＮ及びＣＯＯＲ_２０から選択される基を示し；Ｒ_１７は、ＣＯＯＲ_２１基を示し；Ｒ_１８及びＲ_１９は互いに独立して、水素、Ｃ_１-Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２-Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_３-Ｃ_１０シクロアルキル又はＣ_３-Ｃ_１０シクロアルケニル、Ｃ _１ -Ｃ_２０アルコキシカルボニル、Ｃ_１-Ｃ_１２アルコキシ、(Ｃ_１-Ｃ_１２)アル
キルアミノ又はジ(Ｃ_１-Ｃ_１２)アルキルアミノで、アルキル基がカルボキシラ
ート、スルホナート及びアンモニウム基から選択される可溶化基で置換されてい
てもよいものを示し；Ｒ_２０及びＲ_２１は互いに独立して、Ｃ_１-Ｃ_２０アルキル、Ｃ_３-Ｃ_１０シクロ
アルキル又はシクロアルケニル、又はビシクロ(Ｃ_７-Ｃ_１０)アルキルを示し；
ｎ及びｍは互いに独立して、１〜３の整数を示す] に相当するものである請求項１ないし７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】式(ＩＩＩ)の化合物が、Ｒ_１８及びＲ_１９は水素を示すも
のから選択される請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】式(ＩＩＩ)の化合物が、 − Ｒ_１８及びＲ_１９が同時に水素を示し、Ｒ_１６がＣＮを示し、Ｒ_１７がＣＯ _２Ｃ_８Ｈ_１７基を示し； − Ｒ_１８及びＲ_１９が同時に水素を示し、Ｒ_１６及びＲ_１７が同時にＣＯ_２Ｃ _２Ｈ_５基を示す；ものから選択される請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】 (ａ)次の式(Ｉ)： [上式中： − ＡｒはＲ_７で置換されていてもよいフェニル残基を表し； − Ｇは、水素原子、Ｒ'_７で置換されていてもよいフェニル残基又はＣ_１-Ｃ_４アルキル残基を表し； − Ｒ_７及びＲ'_７は同一でも異なっていてもよく、メタ又はパラ位にあり、少
なくとも１つのケイ素原子を有する基、又は直鎖状又は分枝状鎖を有するＣ_１-
Ｃ_８アルキル基；直鎖状又は分枝状鎖を有するＣ_１-Ｃ_８アルコキシ基；水素か
ら選択され； − Ｄ及びＥは同一でも異なっていてもよく、ＣＯＯＲ_８残基又はＲ_９残基を表
し；但し、Ｄ又はＥ残基の少なくとも１つは水素原子以外であり、Ｇが水素原子
を表す場合、Ｄ又はＥ残基の少なくとも１つはＣＯＯＲ_８残基を表し； − Ｒ_８は少なくとも１つのケイ素原子を有する基又は直鎖状又は分枝状鎖を有
するＣ_１-Ｃ_８アルキル基を表し； − Ｒ_９は水素原子又は-ＣＮ基を表す] の少なくとも１つの基を有する化合物； (ｂ)１-アクリロニトリル-３-イソインドリノン型の化合物； (ｃ)δ,δ'-ジフェニルブタジエンジカルボン酸アルキル型又はα-シアノ-δ,δ
'-ジフェニルブタジエンカルボン酸アルキル型の化合物；からなる群から選択される少なくとも１つの化合物からなり、少なくとも１つの
１,３,５-トリアジン誘導体を含有し、ジベンゾイルメタン誘導体を含有しない
化粧品用又は皮膚用組成物の調製に使用されて、該１,３,５-トリアジン誘導体
の安定性を改善するための薬剤。