WO2000027337A2 - Procede de photostabilisation de derives de d,3,5-triazine - Google Patents

Procede de photostabilisation de derives de d,3,5-triazine Download PDF

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WO2000027337A2
WO2000027337A2 PCT/FR1999/002500 FR9902500W WO0027337A2 WO 2000027337 A2 WO2000027337 A2 WO 2000027337A2 FR 9902500 W FR9902500 W FR 9902500W WO 0027337 A2 WO0027337 A2 WO 0027337A2
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alkyl
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hydrogen
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Didier Candau
Anne-Marie Pisson
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L'oreal
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    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Definitions

  • the invention relates to a new method for improving the stability of at least one derivative of, 3,5-triazine against UV radiation in the absence of any dibenzoylmethane derivative, consisting in associating with said derivative of 1, 3.5-triazine an effective amount of a compound chosen from the group consisting of:
  • UV-A rays with wavelengths between 320 and 400 nm, which cause browning of the skin, are capable of inducing an alteration of the latter, in particular in the case of skin. sensitive or skin continuously exposed to solar radiation.
  • UV-A rays cause in particular a loss of elasticity in the skin and the appearance of wrinkles, leading to premature aging of the skin. They promote the initiation of the erythematous reaction or amplify this reaction in certain subjects and may even be the origin gine of phototoxic or photoallergic reactions.
  • UV-A rays have wavelengths between 320 and 400 nm, which cause browning of the skin, are capable of inducing an alteration of the latter, in particular in the case of skin. sensitive or skin continuously exposed to solar radiation.
  • UV-A rays cause in particular a loss of elasticity in the skin and the appearance of wrinkles, leading to premature aging of the skin. They promote the initiation of the erythematous reaction or amplify this reaction in certain subjects and may even be
  • a new method for improving the stability of at least one 1,3,5-triazine derivative with respect to UV radiation in the absence of any dibenzoylmethane derivative, consisting in associating with said 1,3,5-triazine derivative above an effective effective amount of at least one compound chosen from the group consisting of: (a) compounds comprising at least one group of the following formula:
  • compositions obtained in accordance with the process of the invention have the advantage of being particularly photostable, even after prolonged exposure to UV-A and UV-B radiation. These rays can be of natural (sun) or artificial (UV lamp) origin.
  • - XL X 2 and X 3 identical or different, represent oxygen or a radical -NR-;
  • the radicals R which are identical or different, denote hydrogen or a linear or branched C 1 -C 18 alkyl radical, a C 5 -C 12 cycloalkyl radical which may be substituted by one or more CC alkyl radicals;
  • R 2 and R 3 are chosen from: hydrogen; a linear or branched C 1 -C 18 alkyl radical; a C 5 -C 12 cycloalkyl radical optionally substituted with one or more CC 4 alkyl radicals; a polyoxyethylenated radical comprising from 1 to 6 units of ethylene oxide and the terminal OH group of which is methylated; a radical of formula (2), (3) or (4) below:
  • R 4 is hydrogen or a methyl radical
  • R 5 is a C 1 -C 9 alkyl radical
  • - n is an integer ranging from 0 to 3;
  • - m is an integer ranging from 1 to 10;
  • - A is a C 4 -C 8 alkyl radical or a Cs-Cs cycloalkyl radical
  • - B is chosen from: a linear or branched C- ⁇ -C 8 alkyl radical; a Cs-Cs cycloalkyl radical; an aryl radical optionally substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl radicals;
  • R 6 is hydrogen or a methyl radical
  • a first preferred family of 1,3,5-triazine derivatives is that, in particular described in document EP-A-0517104 (the teachings of which are, as regards the very definition of these products, completely included as reference in the present description) of the 1,3,5-triazines corresponding to the formula (1) above and having all of the following characteristics:
  • Xi, X 2 and X 3 are identical and represent oxygen - R 1 is chosen from: a C 5 -C 12 cycloalkyl radical optionally substituted with one or more dC 4 alkyl radicals; a radical of formula (2), (3) or (4) above in which:
  • - B is a CC 4 alkyl radical
  • - R 6 is the methyl radical
  • R 2 and R 3 are chosen from: hydrogen; a linear or branched CrC ⁇ S alkyl radical; a C 5 -C 12 cycloalkyl radical optionally substituted by one or more CC alkyl radicals; a radical of formula (2), (3) or (4) above in which: - B is a CC 4 alkyl radical;
  • R 6 is the methyl radical.
  • a second preferred family of 1,3,5-triazine of the invention is that, disclosed in particular in EP-A-0570838 (whose teachings are, for matters relating to the definition of these products, entirely included for reference in the present description) of the 1,3,5-triazines corresponding to formula (1) and having all of the following characteristics:
  • - Xi is oxygen
  • X 2 is the radical -NH- or oxygen
  • - X 3 is the radical -NH-; - R 3 is chosen from: a linear or branched C1-C18 alkyl radical; a C 5 -C 12 cycloalkyl radical optionally substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl radicals;
  • R is chosen from: hydrogen; an alkali metal; an ammonium radical; a radical of formula (4); a linear or branched CC 18 alkyl radical; a C 5 -C 12 cycloalkyl radical optionally substituted with one or more CC 4 alkyl radicals;
  • R 2 is chosen from: a linear or branched C C ⁇ 8 alkyl radical; a C 5 -C 12 cycloalkyl radical optionally substituted with one or more C 4 -C 4 alkyl radicals;
  • R 2 is chosen from hydrogen; a radical of formula (4); a linear or branched C C ⁇ 8 alkyl radical; a C 5 -C 12 cycloalkyl radical optionally substituted with one or more dC 4 alkyl radicals.
  • a third preferred family of 1,3,5-triazine derivatives according to the invention is that, in particular described in document EP-A-0796851, the teachings of which are, as far as the very definition of these products is concerned, completely included. as reference in the present description) of the 1,3,5-triazines corresponding to the formula (1) and having all of the following characteristics:
  • radicals R which are identical or different, denote hydrogen or a linear or branched C 1 -C 18 alkyl radical, a C 5 -C- ⁇ 2 cycloalkyl radical which may be substituted by one or more CC alkyl radicals 4 ;
  • R 2 and R 3 identical or different, denote hydrogen or a radical R.
  • a preferred 1,3,5-triazine is 2,4,6-tris [p- (2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl) - anilino] -1,3,5-triazine which is a filter known per se , active in. UV-B, in solid form, and which is sold in particular under the trade name "UVINUL T150" by the company BASF.
  • This product has the following formula
  • R 'de notes a 2-ethylhexyl radical
  • R 'de notes a 2-ethylhexyl radical and R denotes a tert-butyl radical.
  • the derivative (s) of 1,3,5-triazine may be present in the compositions intended to be stabilized in accordance with the process of the invention, in contents generally ranging from 0.01% to 15% by weight, and preferably in contents ranging from 0.3% to 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • a first family of compounds in accordance with the invention comprise at least one group of formula (I)
  • - Ar represents a phenyl residue optionally substituted with R 7 ;
  • - G represents a hydrogen atom or a CC alkyl radical or a phenyl residue optionally substituted with R ' 7 ;
  • - R 7 and R ' 7 are in meta or para position and are chosen from: hydrogen; a C ⁇ -C 8 alkoxy radical with a straight or branched chain; a straight or branched chain C 1 -C 8 alkyl radical or a group comprising at least one silicon atom; - D and E, identical or different, represent a COOR 8 residue or an R 9 residue; provided that at least one of the residues D or E is different from a hydrogen atom and that when G represents a hydrogen atom, at least one of the residues D or E represents a residue COOR 8 ; - R 8 represents a CC 8 alkyl radical with a straight or branched chain or a group comprising at least one silicon atom;
  • R 9 represents a hydrogen atom or a -CN radical.
  • ⁇ -cyano- ⁇ ⁇ '2-ethylhexyl diphenylacrylate or alternatively ethyl ⁇ -cyano- ⁇ , ⁇ '-diphenylacrylate.
  • ⁇ -cyano- ⁇ , ⁇ '2-ethylhexyl diphenylacrylate also called octocrylene
  • UVB ultraviolet absorbent
  • ⁇ denotes a phenyl radical
  • R- IO denotes the group CH 2 CH 2 C (CH 3 ) 2 and Ru denotes H
  • R 10 denotes the group CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 and Ru denotes H
  • R 10 denotes the group CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 and Ru denotes OCH 3 in ortho from OR 10
  • benzalmalonate derivatives such as those cited in patent applications EP-A-350 386 and more particularly the silicone silicones with benzalmalonate function as described in applications EP-A-0 392 882, EP-0 538 431, EP-A-0 709 080 and WO92 / 20690 (forming an integral part of the content of the description).
  • the compounds of the 1-acrylonitrile-3-isoindolinone type are preferably chosen from those of structure (11) below:
  • R 12 denotes a group chosen from CN, COORu, COR 14 and CONR 14 R 15
  • R 13 denotes hydrogen, C r C 20 alkyl, C 2 -C alkenyl, 0 , C 3 -C 10 cycloalkyl or C cycloalkenyl 3 -C 10 , CrC 20 alkoxycarbonyl, CC 12 alkoxy, (CC 12 ) alkylamino, di- (CrC 12 ) alkylamino, the alkyl groups being optionally substituted by solubilizing groups chosen from carboxylate, sulfonate or ammonium groups ;
  • R 14 and R 15 denote, independently of one another, hydrogen or a CC 8 alkyl radical.
  • R 13 denotes hydrogen.
  • R 12 denotes the group COOC 8 H ⁇ 7 and R 1 denotes hydrogen
  • R 12 denotes the group COOCH 3 and R 13 denotes the hydrogen
  • R 2 denotes the group CN and R 13 denotes hydrogen
  • R 12 denotes the group COC 4 H 9 and R 13 denotes hydrogen
  • R 12 denotes the group CONH 2 and R 3 denotes hydrogen.
  • the compounds of the alkyl ⁇ , ⁇ '-diphenylbutadienicarboxylate type and those of the alkyl ⁇ -cyano- ⁇ , ⁇ 'diphenylbutadienecarboxylate type are preferably chosen from the compounds of structure (III) below: in which :
  • R e and R 9 denote independently of each other hydrogen, C 1 -C 20 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl, CC 20 alkoxycarbonyl, CC 12 alkoxy, (CC 2 ) alkylamino, di- (C ⁇ - C 12 ) alkylamino, the alkyl groups being optionally substituted by solubilizing groups chosen from carboxylate, sulfonate or ammonium groups;
  • R 20 or R 2 ⁇ denote, independently of one another, C1-C 20 alkyl, cycloalkyl or bicyclo (C 7 -C ⁇ o) alkyl n and m denote, independently of one another, an integer from 1 to 3.
  • R ⁇ 8 and R 19 denote hydrogen.
  • Ris and R 19 denote simultaneously hydrogen, R 16 denotes CN and R 17 denotes the group CO 2 C 8 H 7 ;
  • R 6 and R 17 simultaneously denote the group CO 2 C 2 H s .
  • effective amount of photostabilizing agent according to the invention is meant an amount sufficient to obtain a notable and significant improvement in the photostability of the 1,3,5-triazine derivative (s) contained in the composition.
  • the minimum quantity of photostabilizing agent to be used which can vary depending on the nature of the cosmetically acceptable support chosen for the composition, can be determined without any difficulty by means of a conventional test for measuring photostability.
  • the photostabilizing compounds in accordance with the invention as described above are generally present in the compositions according to the invention at a content at least equal to 0.5% by weight, relative to the total weight of the composition. More preferably, this content ranges from 0.5% to 20% by weight, relative to the total weight of the composition.
  • the sunscreen cosmetic compositions according to the invention can of course contain one or more complementary organic filters active in UVA and / or UVB (absorbers).
  • additional filters can in particular be chosen from salicylic derivatives; camphor derivatives; triazine derivatives other than those mentioned above such as those described in patent applications EP-A-775698, EP-A-878469 and EP-A-933376; benzophenone derivatives; benzimidazole derivatives; bis-benzoazolyl derivatives as described in patents EP-A-0669323 and US 2,463,264; p-aminobenzoic acid derivatives; filter polymers and filter silicones such as those described in particular in application WO93 / 04665; micronized insoluble organic UV filters as described in applications WO95 / 22959, GB-A-2 303 549 and EP-A-893 119.
  • complementary sunscreens active in UV-A and / or UV-B there may be mentioned: p-aminobenzoic acid, oxyethylenated p-aminobenzoate (25mol), 2-ethylhexyl p-dimethylaminobenzoate , ethyl p-aminobenzoate N-oxypropylenated glycerol p-aminobenzoate, homomenthyl salicylate, 2-ethylhexyl salicylate, triethanolamine salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate, menthyl anthranilate, l 2-phenyl benzimidazole 5-sulfonic acid and its salts, 3- (4'-trimethylammonium) -benzylidèn-bornan-2-on-methylsulfate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone -5-sulfonate, 2,4
  • polyorganosiloxanes with a benzotriazole function such as Dimetrizole Trisiloxane.
  • 2,2'-methylene-bis- [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (methyl) phenol] sold under the name MIXXIM BB / 200 by the company FAIRMOUNT CHEMICAL.
  • compositions according to the invention may also contain artificial tanning and / or browning agents for the skin (self-tanning agents), such as for example dihydroxyacetone (DHA).
  • artificial tanning and / or browning agents for the skin such as for example dihydroxyacetone (DHA).
  • DHA dihydroxyacetone
  • the cosmetic and / or dermatological compositions according to the invention may also contain pigments or else nanopigments (average size of the primary particles: generally between 5 nm and 100 nm, preferably between 10 and 50 nm) of coated metal oxides or not, for example, nanopigments of titanium oxide (amorphous or crystallized in rutile form and / or anatase), iron, zinc, zirconium or cerium which are all well-known photoprotective agents acting by physical blocking ( reflection and / or diffusion) of UV radiation.
  • Conventional coating agents are moreover alumina and / or aluminum stearate.
  • Such coated or uncoated metal oxide nanopigments are in particular described in patent applications EP-A-0518772 and
  • compositions in accordance with the present invention may also comprise conventional cosmetic adjuvants in particular chosen from fatty substances, organic solvents, ionic * or nonionic thickeners, softeners, antioxidants, free anti-radical agents, opacifiers, stabilizers , emolients, silicones, anti-foaming agents, perfumes, preservatives, surfactants, sequestrants, polymers, propellants, alkalizing or acidifying agents, or any other ingredient usually.
  • cosmetic adjuvants in particular chosen from fatty substances, organic solvents, ionic * or nonionic thickeners, softeners, antioxidants, free anti-radical agents, opacifiers, stabilizers , emolients, silicones, anti-foaming agents, perfumes, preservatives, surfactants, sequestrants, polymers, propellants, alkalizing or acidifying agents, or any other ingredient usually.
  • the fatty substances can consist of an oil or a wax or their mixtures.
  • oil is meant a compound which is liquid at room temperature.
  • wax is intended to mean a compound which is solid or substantially solid at room temperature, and the melting point of which is generally greater than 35 ° C.
  • oils mention may be made of mineral oils (petrolatum); vegetable (sweet almond oil, macadamia oil, blackcurrant seed, jojoba); synthetics such as perhydrosqualene, alcohols, fatty acids or esters (such as the benzoate of C ⁇ 2 -C ⁇ 5 alcohols sold under the trade name "Finsolv TN" by the company Finetex, octyl palmitate, lanolate d 'isopropyl, triglycerides including those of capric / caprylic acids), fatty esters and ethers oxyethylenated or oxypropylenated; silicone (cyclomethicone, polydimethysiloxanes or PDMS) or fluorinated, polyalkylenes.
  • mineral oils petrolatum
  • vegetable sweet almond oil, macadamia oil, blackcurrant seed, jojoba
  • synthetics such as perhydrosqualene, alcohols, fatty acids or esters (such as the be
  • waxy compounds there may be mentioned paraffin, carnauba wax, beeswax, hydrogenated castor oil.
  • organic solvents mention may be made of lower alcohols and polyols.
  • the thickeners can be chosen in particular from crosslinked polyacrylic acids, guar gums and modified or unmodified celluloses such as hydroxypropylated guar gum, methylhydroxyethylcellulose and hydroxypropylmethyl cellulose.
  • compositions according to the invention can be prepared according to techniques well known to those skilled in the art, in particular those intended for the preparation of emulsions of oil-in-water or water-in-oil type.
  • This composition may be in particular in the form of an emulsion, simple or complex (O / W, W / O, O / W / O or W / O / W) such as a cream, a milk, or in the form of a gel or a cream gel, of powder, of solid stick and optionally be packaged as an aerosol and be in the form of foam or spray.
  • an emulsion simple or complex (O / W, W / O, O / W / O or W / O / W)
  • a cream, a milk or in the form of a gel or a cream gel, of powder, of solid stick and optionally be packaged as an aerosol and be in the form of foam or spray.
  • compositions according to the invention are in the form of an oil-in-water emulsion.
  • the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared according to known methods (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2 315 991 and FR 2 416 008).
  • the cosmetic and / or dermatological composition of the invention can be used as a composition for protecting the human epidermis or the hair against ultraviolet rays, as a sunscreen composition or as a make-up product.
  • the cosmetic composition according to the invention when used for the protection of the human epidermis against UV rays, or as an antisun composition, it may be in the form of a suspension or of dispersion in solvents or fatty substances, in the form of nonionic vesicular dispersion or alternatively in the form of an emulsion, preferably of the oil-in-water type, such as a cream or a milk, in the form of an ointment, gel, cream gel, solid stick, stick, aerosol or spray foam.
  • the cosmetic composition according to the invention when used for protecting the hair, it can be in the form of shampoo, lotion, emulsion gel, nonionic vesicular dispersion, and can constitute, for example, a composition to be rinsed off, to apply before or after shampooing, before or after coloring or bleaching, before, during or after perm or def ⁇ sage, a styling or treating lotion or gel, a lotion or gel for brushing or setting, a composition of perm or straightening, coloring or bleaching of hair
  • the composition when used as a makeup product for the eyelashes, the eyebrows, the nails or the skin, such as an epidermis treatment cream, foundation, lipstick stick, eyeshadow, blush, mascara or hgneur also called "eye liner", nail polish, it can be in solid or pasty, anhydrous or aqueous form, like oil in water or water in oil emulsions, nonionic vesicular dispersions or suspensions
  • the aqueous phase (comprising in particular hydrophilic filters) generally represents from 50 to 95% by weight, preferably from 70 at 90% by weight, relative to the whole of the formulation
  • the oily phase (comprising in particular the lipophilic filters) from 5 to 50% by weight, preferably from 10 to 30% by weight, relative to the whole of the formulation
  • the (co) emulsifier (s) from 0.5 to 20% by weight, preferably from 2 to 10% by weight, relative to the entire formulation
  • UVINUL T150 2,4,6-tris [p- (2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl) -anilino] -1, 3,5-triazine ) residual after UV irradiation according to the following in vitro photostability test protocol:
  • Films of solar formula are prepared by manual spreading of the product at a rate of 2 mg / cm 2 on a frosted polymethyl methacrylate (PMMA) support. UV irradiation of samples
  • the samples are then exposed to the radiation of a HERAEUS Sun-test (source: Long arc Xenon 1.8 kW), in an enclosure whose temperature is regulated around 35 ° to 40 ° C, in order to simulate natural UV irradiation .
  • HERAEUS Sun-test source: Long arc Xenon 1.8 kW
  • This exposure corresponds to approximately 62 J / cm 2 UVA and 4.3 J / cm 2 UVB.
  • UV filters After exposure, the UV filters are extracted in 50 g of ethanol per sample. The solutions obtained are analyzed by HPLC.
  • the rate of residual filters after irradiation is given, for each of the filters of the formula, by the ratio of its concentration in the irradiated sample to its concentration in the non-irradiated sample.
  • UVINUL N 539 clearly improves the photostability of Uvinul T 150 in combination.

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Abstract

L'invention se rapporte à un procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un dérivé de 1,3,5-triazine vis-à-vis du rayonnement UV en l'absence de tout dérivé de dibenzoylméthane, caractérisé par le fait qu'il consiste à associer audit dérivé de 1,3,5-triazine une quantité efficace d'un composé choisi dans le groupe constitué par: (a) les composés comportant au moins un groupement de formule (I) dans laquelle: Ar est un phényle éventuellement substitué par R7; G est hydrogène, alkyle ou un reste phényl éventuellement substitué par R'7; R7 et R'7, identiques ou différents, désignent hydrogène; alcoxy; alkyle ou un groupe comprenant au moins un atome de silicium; D et E, identiques ou différents, désignent COOR8 ou R9; sous réserve qu'au moins D ou E est différent d'hydrogène et que quand G représente hydrogène, au moins l'un des groupes D et E est COOR8; R8 est alkyle ou un groupe comprenant au moins un atome de silicium; R9 est hydrogène ou -CN; (b) les composés du type 1-acrylonitrile-3-isoindolinone; (c) les compsés du type δ,δ'-diphénylbutadiènedicarboxylate d'alkyle ou du type α-cyano-δ,δ'diphénylbutadiènecarboxylate.

Description

PROCEDE DE PHOTOSTABILISATION DE FILTRES SOLAIRES DERIVES
DE 1,3,5-TRIAZINE
L'invention se rapporte à un nouveau procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un dérivé de ,3,5-triazine vis-à-vis du rayonnement UV en l'absence de tout dérivé de dibenzoylmethane, consistant consistant à associer au dit dérivé de 1 ,3.5-triazine une quantité efficace d'un composé choisi dans le groupe constitué par :
(a) les composés comportant au moins un groupement de formule suivante :
Figure imgf000003_0001
que l'on définira ci-dessous ;
(b) les composés du type 1-acrylonitrile-3-isoindolinone ;
(c) les composés du type δ,δ'-diphénylbutadiènedicarboxylate d'alkyle ou du type α- cyano-δ.δ'diphénylbutadiènecarboxylate .
On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peu- vent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau ; il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B.
On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillis- sèment cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythéma- teuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'ori gine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.
Des filtres particulièrement intéressants et largement utilisés à ce jour sont les dérivés de ,3,5-triazine. Ils sont connus en cosmétique pour leurs propriétés absorbantes des rayonnements UV et plus particulièrement des rayons UV-B. Ils sont décrits notamment dans le brevet US4617390 et les demandes de brevet EP-A-087098, EP-A- 0517104, EP-A-0570838 et EP-A-0796851. On connaît notamment la 2,4,6-tris[p-(2'- éthylhexyl-1'-oxy-carbonyl)anilino]-1 ,3,5-triazine vendue notamment sous la dénomination commerciale de "UVINUL T 150" par la Société BASF.
La demanderesse a constaté que les dérivés de 1 ,3,5-triazine et notamment la 2,4,6- tris[p-(2'-éthylhexyl-1'-oxy-carbonyl)anilino]-1,3,5-triazine étaient des produits sensibles au rayonnement ultraviolet, c'est-à-dire, plus précisément, qu'ils présentaient une tendance à se dégrader sous l'action de ce dernier. Ainsi, ce défaut de stabilité photochimique des dérivés de 1 ,3,5-triazine face au rayonnement ultraviolet auquel ils sont par nature destinés à être soumis, ne permet pas de garantir une protection constante durant une exposition solaire prolongée, de sorte que, de façon contraignante, des applications répétées à intervalles de temps réguliers et rapprochés doivent être effectuées par l'utilisateur pour obtenir une protection efficace de la peau contre les rayons UV.
On sait que les documents EP-A-815 835 et EP-845 260 décrivent des compositions cosmétiques filtrantes photostables comprenant l'association d'un dérivé de 1 ,3,5- triazine, d'un dérivé de dibenzoylmethane et enseignent d'utiliser un composé du type β,β'-diphénylacrylate d'alkyle ou du type α-cyano-β,β'-diphénylacrylate d'alkyle comme agent photostabilisant d'un mélange de filtres formé par un dérivé de 1 ,3,5- triazine et d'un dérivé de dibenzoylmethane
Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, qu'en associant aux dérivés de 1 ,3,5-triazine mentionnés ci-dessus, en l'absence de tout dérivé de dibenzoylmethane, une quantité d'au moins un composé choisi dans le groupe constitué par : (a) les composés comportant au moins un groupement de formule suivante :
Figure imgf000005_0001
que l'on définira ci-dessous ;
(b) les composés du type 1-acrylonitrile-3-isoindolinone ; (c) les composés du type δ,δ'-diphénylbutadiènedicarboxylate d'alkyle ou du type α-cyano-δ,δ'diphénylbutadiènecarboxylate d'alkyle, il était possible d'améliorer de manière substantielle et remarquable, la stabilité photochimique (ou photqstabilité) de ces mêmes dérivés de 1 ,3,5-triazine.
Ainsi, conformément à un premier objet de la présente invention, il est proposé un nouveau procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un dérivé de 1 ,3,5-triazine vis- à-vis du rayonnement UV en l'absence de tout dérivé de dibenzoylmethane, consistant à associer au dit dérivé de 1,3,5-triazine dessus une quantité efficace efficace d'au moins un composé choisi dans le groupe constitué par : (a) les composés comportant au moins un groupement de formule suivante :
Figure imgf000005_0002
que l'on définira ci-dessous ;
(b) les composés du type 1-acrylonitrile-3-isoindolinone ;
(c) les composés du type δ,δ'-diphénylbutadiènedicarboxylate d'alkyle ou du type α- cyano-δ,δ'diphénylbutadiènecarboxylate d'alkyle.
Les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques obtenues conformément au procédé de l'invention présentent l'avantage d'être particulièrement photostables, même après une exposition prolongée aux rayonnements UV-A et UV-B. Ces rayon- nements peuvent être d'origine naturelle (soleil) ou artificielle (lampe UV).
La présente invention a également pour objet l'utilisation d'une quantité efficace d'au moins un composé choisi dans le groupe constitué par :
(a) les composés comportant au moins un groupement de formule suivante :
Figure imgf000006_0001
que l'on définira ci-dessous ;
(b) les composés du type 1-acrylonitrile-3-isôindolinone ;
(c) les composés du type δ,δ'-diphénylbutadiènedicarboxylate d'alkyle ou du type α- cyano-δ.δ'diphénylbutadiènecarboxylate d'alkyle. dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique contenant au moins un dérivé de 1 ,3,5-triazine, pour améliorer la stabilité dudit dérivé de 1 ,3,5- triazine vis-à-vis du rayonnement UV ; ladite composition ne contenant pas de dérivé de dibenzoylmethane.
D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.
Les dérivés de 1 ,3,5-triazine conformes à l'invention préférentiels répondent à la formule générale suivante :
O II
Figure imgf000006_0002
dans laquelle :
- XL X2 et X3, identiques ou différents, représentent l'oxygène ou un radical -NR-; - les radicaux R, identiques ou différents, désignent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle en C5-C12 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C C ;
- Ri, R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi : l'hydrogène; un radical alkyle linéaire ou ramifié en CrC18 ; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C C4 ; un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé ; un radical de formule (2), (3) ou (4) suivantes :
Figure imgf000007_0001
-O— CH?— CH- (3)
R .
Figure imgf000007_0002
dans lesquelles :
- R4 est l'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R5 est un radical alkyle en C1-C9 ;
- n est un nombre entier allant de 0 à 3 ;
- m est un nombre entier allant de 1 à 10 ;
- A est un radical alkyle en C4-C8 ou un radical cycloalkyle en Cs-Cs ;
- B est choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-ι-C8 ; un radical cycloalkyle en Cs-Cs ; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ;
- R6 est l'hydrogène ou un radical méthyle ;
Une première famille préférée de dérivés de 1 ,3,5-triazine est celle, notamment décrite dans le document EP-A-0517104 (dont les enseignements sont, pour ce qui touche à la définition même de ces produits, totalement inclus à titre de référence dans la présente description) des 1 ,3,5-triazines répondant à la formule (1) ci-dessus et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes :
Xi, X2 et X3 sont identiques et représentent l'oxygène - R1 est choisi parmi : un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en d-C4 ; un radical de formule (2), (3) ou (4) ci-dessus dans lesquelles :
- B est un radical alkyle en C C4 ; - R6 est le radical méthyle ;
- R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi : l'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en CrCιS ; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C C ; un radical de formule (2), (3) ou (4) ci-dessus dans lesquelles : - B est un radical alkyle en C C4 ;
- R6 est le radical méthyle.
Une deuxième famille préférée de dérivés de 1,3,5-triazine selon l'invention est celle, notamment décrite dans le document EP-A-0570838 (dont les enseignements sont, pour ce qui touche à la définition même de ces produits, totalement inclus à titre de référence dans la présente description) des 1 ,3,5-triazines répondant à la formule (1) et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes :
- Xi est l'oxygène ; X2 est le radical -NH- ou l'oxygène ;
- X3 est le radical -NH- ; - R3 est choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18 ; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en CrC4 ;
- R est choisi parmi : l'hydrogène; un métal alcalin ; un radical ammonium; un radical de formule (4) ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C C18 ; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C C4 ;
- si X2 est le radical -NH-, alors R2 est choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C Cι8; un radical cycloalkyle en Cs-C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C C-4 ;
- si X2 est l'oxygène, alors R2 est choisi parmi l'hydrogène ; un radical de formule (4) ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C Cι8 ; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en d-C4.
Une troisième famille préférée de dérivés de 1,3,5-triazine selon l'invention est celle, notamment décrite dans le document EP-A-0796851 dont les enseignements sont, pour ce qui touche à la définition même de ces produits, totalement inclus à titre de référence dans la présente description) des 1 ,3,5-triazines répondant à la formule (1) et présentant l'ensemble des caractéristiques suivantes :
- X-,, X2 et X3 désignent simultanément -NR- ;
- les radicaux R, identiques ou différents, désignent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle en C5-C-ι2 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C C4 ;
- Ri, R2 et R3, identiques ou différents, désignent l'hydrogène ou un radical R.
Une 1 ,3,5-triazine préférentielle est la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)- anilino]-1,3,5-triazine qui est un filtre connu en soi, actif dans. I'UV-B, se présentant sous une forme solide, et qui est vendu notamment sous la dénomination commerciale de "UVINUL T150" par la Société BASF. Ce produit répond à la formule suivante
0
II
C— OR'
NH
Figure imgf000009_0001
dans laquelle R' désigne un radical 2-éthylhexyle.
Un autre dérivé de 1,3,5-triazine selon l'invention particulièrement préféré est celui répondant à la formule (A) suivante :
Figure imgf000010_0001
N ^ N O
R'O C- /V- H-^^ N -^^ NH -/ λ_C_0R'
dans laquelle R' désigne un radical 2-éthylhexyle et R désigne un radical tert-butyle.
Le ou les dérivés de 1 ,3,5-triazine peuvent être présents dans les compositions desti- nées à être stabilisées conformément au procédé de l'invention, à des teneurs allant généralement de 0,01 % à 15 % en poids, et de préférence à des teneurs allant de 0,3 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Une première famille de composés conformes à l'invention comportent au moins un groupe de formule (I)
Figure imgf000010_0002
dans laquelle :
- Ar représente un reste phényle éventuellement substitué par R7 ;
- G représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C C ou un reste phé- nyle éventuellement substitué par R'7 ;
- R7 et R'7, identiques ou différents, sont en position meta ou para et sont choisis parmi : l'hydrogène; un radical alcoxy en Cι-C8 à chaîne droite ou ramifiée; un radical alkyle en CrC8 à chaîne droite ou ramifiée ou un groupe comprenant au moins un atome de silicium ; - D et E, identiques ou différents, représentent un reste COOR8 ou un reste R9 ; sous réserve qu'au moins un des restes D ou E est différent d'un atome d'hydrogène et que quand G représente un atome d'hydrogène, au moins un des restes D ou E représente un reste COOR8 ; - R8 représente un radical alkyle en C C8 à chaîne droite ou ramifiée ou un groupe comprenant au moins un atome de silicium ;
- R9 représente un atome d'hydrogène ou un radical -CN.
Parmi les composés comportant au moins un groupe de formule (I), on peut citer les β,β'-diphénylacrylates d'alkyle et les α-cyano-β,β'-diphénylacrylates d'alkyle répondant à la formule (IA) suivante :
Figure imgf000011_0001
dans laquelle les radicaux R7, R'7, R8 et R9 ont les mêmes significations indiquées ci-dessus.
Parmi les composés utilisables de formule (IA), on préfère plus particulièrement l'α- cyano-β,β' diphénylacrylate de 2-éthylhexyle ou encore l'α-cyano-β, β'- diphénylacrylate d'éthyle.
L'α-cyano-β, β' diphénylacrylate de 2-éthylhexyle, encore appelé octocrylène, est connu pour être un filtre lipophile absorbant dans les UVB. Il est disponible commercialement et vendu notamment sous la dénomination de "UVINUL N 539" par la Société BASF. Il répond à la formule suivante :
Φ " C=-=C- COOCH2CHC4H9
< ι |
CN C2H5
dans laquelle φ désigne un radical phényle.
L'α-cyano-β, β'-diphénylacrylate d'éthyle, encore appelé étocrylène, est également un filtre liposoluble absorbant dans les UVB. Il est disponible commercialement et vendu notamment sous la dénomination de "UVINUL N 35" par la Société BASF. Il répond à la formule suivante : ^C=C-COOCH,CH, CN dans laquelle φ désigne un radical phényle.
Parmi les composés comportant au moins un groupe de formule (I), on peut encore citer les composés de type β-alcoxyphényl-β'-méthyl acrylodinitrile de structure (IB) suivante :
Figure imgf000012_0001
dans laquelle : Rio désigne alkyle C4-Cι2 RΉ désigne l'hydrogène, alkyle en C2-Cιo,alcoxy en C Cι2
Les composés de formule (IB) préférés selon l'invention sont ceux pour lesquels
R-IO désigne le groupe CH2CH2C(CH3)2 et Ru désigne H
Rio désigne le groupe CH2CH2CH3 et Ru désigne H
R10 désigne le groupe CH2CH2CH2CH2CH2CH3 et Ru désigne H
R10 désigne le groupe CH2CH2CH2CH3 et Ru désigne OCH3 en ortho de OR10
Les composés de formule (IB) sont décrits dans la demande de brevet EP- A-0 911 020.
Parmi les composés comportant au moins un groupe de formule (I), on peut encore citer les dérivés de benzalmalonate tels que ceux cités dans les demandes de brevet EP-A-350 386 et plus particulièrement les silicones filtres à fonction benzalmalonate telles que décrites dans les demandes EP-A-0 392 882, EP-0 538 431, EP-A-0 709 080 et WO92/20690 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Les composés de type 1-acrylonitrile-3-isoindolinone sont choisis de préférence parmi ceux de structure (11) suivante :
Figure imgf000013_0001
dans laquelle :
R12 désigne un groupement choisi parmi CN, COORu, COR14 et CONR14R15 R13 désigne hydrogène, alkyle en CrC20, alkényle en C2-C,0, cycloalkyle en C3-Cι0 ou cycloalkényle en C3-C10, alcoxycarbonyle en CrC20, alcoxy en C C12, (C C12)alkylamino, di-(CrC12)alkylamino, les groupements alkyle étant éventuellement substitués par des groupements solubilisants choisis parmi les groupements car- boxylate, sulfonate ou ammonium ; R14 et R15 désignent indépendamment l'un de l'autre l'hydrogène ou un radical alkyle en C C8. De préférence R13 désigne l'hydrogène.
Parmi les composés de structure (II) utilisables selon l'invention, on peut citer les composés pour lesquels R12 désigne le groupe COOC8Hι7 et R1 désigne l'hydrogène R12 désigne le groupe COOCH3et R13 désigne l'hydrogène R 2 désigne le groupe CN et R13 désigne l'hydrogène R12 désigne le groupe COC4H9 et R13 désigne l'hydrogène R12 désigne le groupe CONH2 et R 3 désigne l'hydrogène.
Les composés de formule (II) sont décrits dans la demande de brevet EP-A-924246.
Les composés du type δ,δ'-diphénylbutadiènedicarboxylate d'alkyle et ceux du type α- cyano-δ,δ'diphénylbutadiènecarboxylate d'alkyle sont choisis de préférence parmi les composés de structure (III) suivante :
Figure imgf000014_0001
dans laquelle :
Rie désigne un groupement choisi parmi CN ou COOR20 Rι7 désigne un groupement COOR2ι
R e et R 9 désignent indépendamment l'un de l'autre hydrogène, alkyle en CrC20, cycloalkyle en C3-C10, alcoxycarbonyle en C C20, alcoxy en C C12, (C C 2)alkylamino, di-(Cι-C12)alkylamino, les groupements alkyle étant éventuellement substitués par des groupements solubilisants choisis parmi les groupements carboxylate, sulfonate ou ammonium ;
R20 ou R2ι désignent indépendamment l'un de l'autre alkyle en C1-C20, cycloalkyle ou bicyclo(C7-Cιo)alkyle n et m désignent .indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier de 1 à 3.
De préférence Rι8 et R19 désignent hydrogène.
Comme composés de formule (III), on peut citer ceux pour lesquels :
Ris et R19 désignent simultanément l'hydrogène, R16 désigne CN et R17 désigne le groupe CO2C8H 7 ;
Rie et R19 désignent simultanément l'hydrogène, R 6 et R17 désignent simultanément le groupe CO2C2Hs.
Les composés de formule (III) sont décrits dans la demande DE -A-197 55 649
Par quantité efficace d'agent photostabilisant selon l'invention, on entend une quantité suffisante pour obtenir une amélioration notable et significative de la photostabilité du ou des dérivés de 1,3,5-triazine contenus dans la composition. La quantité minimale en agent photostabilisant à mettre en oeuvre, qui peut varier selon la nature du support cosmétiquement acceptable retenu pour la composition, peut être déterminée sans aucune difficulté au moyen d'un test classique de mesure de photostabilité. Les composés photostabilisants conformes à lïnven.tion tels que décrits précédemment sont généralement présents dans les compositions selon l'invention à une teneur au moins égale à 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence encore, cette teneur va de 0,5 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les compositions cosmétiques antisolaires selon l'invention peuvent bien entendu contenir un ou plusieurs filtres organiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs). Ces filtres complémentaires peuvent être notamment choisis parmi les dérivés salicyliques ; les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine autres que ceux cités ci-dessus tels que ceux décrits dans les demandes de brevet EP-A-775698, EP-A-878469 et EP-A- 933376 ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de ben- zimidazole ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP-A-0669323 et US 2,463,264 ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO93/04665 ; les filtres UV organiques insolubles micronisés tels que décrits dans les demandes WO95/22959, GB-A-2 303 549 et EP-A-893 119.
Comme exemples de filtres solaires complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, on peut citer : l'acide p-aminobenzoïque, le p-aminobenzoate oxyéthyléné (25mol), le p-diméthylaminobenzoate de 2-éthylhexyle, le p-aminobenzoate d'éthyle N-oxypropyléné le p-aminobenzoate de glycérol, le salicylate d'homomenthyle, le salicylate de 2-éthylhexyle, le salicylate de triéthanolamine, le salicylate de 4-isopropylbenzyle, l'anthranilate de menthyle, l'acide 2-phényl benzimidazole 5-sulfonique et ses sels, le 3-(4'-triméthylammonium)-benzylidèn-bornan-2-on-méthylsulfate, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonate, le 2,4-dihydroxybenzophénone, le 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophénone, le 2,2'-dihydroxy-4,4'diméthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone, l'acide α-(2-oxobom-3-ylidène)-tolyl-4-sulfoniquè et ses sels solubles le 3-(4'-sulfo)benzylidèn-bornan-2-one et ses sels solubles, le 3-(4'méthylbenzylidène)-d,l-camphre, le 3-benzylidène-d,l-camphre, l'acide benzène 1 ,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfohique) et ses sels solubles, l'acide urocanique, la 2,4-bis {[4-2-éthyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-méthoxy-phenyl)-1 ,3,5- triazine ; le polymère de N-(2 et 4)-[(2-oxoborn-3-ylidèn)méthyl] benzylj-acrylamide, l'acide 1 ,4-bisbenzimidazolyl-phénylen-3,3',5,5'-tétrasulfonique et ses sels solubles. les polyorganosiloxanes à fonction benzotriazole tel que le Dimétrizole Trisiloxane. le 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetraméthylbutyl)phénol] vendu sous le nom MIXXIM BB/100 par le société FAIR OUNT CHEMICAL . le 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(methyl)phénol] vendu sous le nom MIXXIM BB/200 par le société FAIRMOUNT CHEMICAL.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple de la dihydroxyacétone (DHA).
Les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires : généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs bien connus en soi agissant par blocage physique (réflexion et/ou diffusion) du rayonnement UV. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demande de brevets EP-A-0518772 et
EP-A-0518773.
Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques* ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les agents antiradicaux libres, les opacifiants, les stabilisants, les émol- lients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les ten- sioactifs, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, ou tout autre ingrédient habituellement. utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions.
Bien entendu, tous les ingrédients supplémentaires susceptibles d'être introduits dans les compositions conformes à l'invention doivent être tels qu'ils ne perturbent ou n'altèrent substantiellement pas l'effet de photostabilisation exercé par les composés photostabilisants conformes à l'invention à l'égard des dérivés de1 ,3,5-triazine.
Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C.
Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (vaseline); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les acides ou les esters gras (comme le benzoate d'alcools en Cι2-Cι5 vendu sous la dénomination commerciale «Finsolv TN» par la société Finetex, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes.
Comme composés cireux, on peut citer la paraffine, la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs.
Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les acides polyacryliques réticulés, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la méthylhydroxyéthylcellulose et l'hydroxypropylméthyl cellulose.
Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émul- sions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile.
Cette composition peut se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, ou sous la forme d'un gel ou d'un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.
De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau.
Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2 315 991 et FR 2 416 008).
La composition cosmétique et/ou dermatologique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage.
Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de préférence de type huile-dans-eau, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, de bâtonnet solide, de stick, de mousse aérosol ou de spray. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique, et peut constituer par exemple une composition à rincer, a appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou defπsage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux
Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils , des ongles ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard a paupières, fard à joues, mascara ou hgneur encore appelé "eye liner", vernis a ongles, elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des emulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions
A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes a l'invention qui présentent un support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à 95 % en poids, de préférence de 70 à 90 % en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de 5 a 50 % en poids, de préférence de 10 à 30 % en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co)émulsιonnant(s) de 0,5 à 20 % en poids, de préférence de 2 a 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation
Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés
EXEMPLES
On a étudie le comportement sous irradiation d'un dérivé de 1 ,3,5-tπazιne particulier selon l'invention à savoir le composé 2,4,6-trιs[p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)- anιlιno]-1 ,3,5-trιazιne vendu sous le nom "UVINUL T150" par la Société BAS, en émulsion H/E, seul ou en présence d'un composé β,β'-dιphenylacrylate d'alkyle parti- culier selon l'invention : l'α-cyano-β,β' diphénylacrylate de 2-éthylhexyle, encore appelé octocrylène, vendu sous le nom "UVINUL N 539" par la Société BASF. On a réalisé les compositions A et B suivantes (les quantités sont exprimées en poids % par rapport au poids total de la composition) :
Figure imgf000020_0001
Pour chacune de ces compositions, on a déterminé le pourcentage d'UVINUL T150 (ie : 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)-anilino]-1 ,3,5-triazine) résiduel après irradiation par des UV selon le protocole de test de photostabilité in vitro suivant :
Préparation des échantillons pour irradiation en films ouverts
Des films de formule solaire sont préparés par étalement manuel du produit à raison de 2 mg/cm2 sur un support en polyméthacrylate de méthyle ( PMMA ) dépoli. Irradiation UV des échantillons
Les échantillons sont ensuite exposés au rayonnement d'un Sun-test HERAEUS (source : Arc long Xénon 1.8 kW),,dans une enceinte dont la température est régulée aux environs de 35° à 40° C, afin de simuler une irradiation UV naturelle.
Cette exposition correspond à environ 62 J/cm2 UVA et 4.3 J/cm2 UVB.
Détermination des titres en filtres UV :
Après exposition, les filtres UV sont extraits dans 50g d'éthanol par échantillon. Les solutions obtenues sont analysées par HPLC.
En parallèle, on extrait et on analyse de la même manière les filtres d'un échantillon de formule appliqué comme les échantillons irradiés sur le support de PMMA dépoli, mais n'ayant pas subi d'irradiation UV (= échantillons témoins ).
Calcul du taux de filtres résiduels :
Le taux de filtres résiduels après irradiation est donné, pour chacun des filtres de la formule, par le rapport de sa concentration dans l'échantillon irradié sur sa concentration dans l'échantillon non irradié.
Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau ci-dessous
Figure imgf000021_0001
Conclusion : L'UVINUL N 539 permet d'améliorer nettement la photostabilité de l'Uvinul T 150 en association .

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un dérivé de 1 ,3,5-triazine vis-à-vis du rayonnement UV en l'absence de tout dérivé de dibenzoylmethane, caractérisé par le fait qu'il consiste à associer au dit dérivé de 1 ,3,5-triazine une quantité efficace d'au moins d'un composé choisi dans le groupe constitué par : (a) les composés comportant au moins un groupement de formule (I) suivante :
Figure imgf000022_0001
dans laquelle :
- Ar représente un reste phényle éventuellement substitué par R ;
- G représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyl en C C4 ou un reste phényle éventuellement substitué par R'7 ;
- R7 et R'7, identiques ou différents, sont en position meta ou para et sont choisis parmi : l'hydrogène; un radical alcoxy en d-C8 à chaîne droite ou ramifiée; un radical alkyle en d-C8 à chaîne droite ou ramifiée ou un groupe comprenant au moins un atome de silicium ;
- D et E, identiques ou différents, représentent un reste COOR8 ou un reste R9 ; sous réserve qu'au moins un des restes D ou E est différent d'un atome d'hydrogène et que quand G représente un atome d'hydrogène, au moins un des restes D ou E représente un reste COOR8 ;
- R8 représente un radical alkyle en d-C8 à chaîne droite ou ramifiée ou un groupe comprenant au moins un atome de silicium ;
- R9 représente un atome d'hydrogène ou un radical -CN, (b) les composés du type 1-acrylonitrile-3-isoindolinone ;
(c) les composés du type δ,δ'-diphénylbutadiènedicarboxylate d'alkyle ou du type α- cyano-δ,δ'diphénylbutadiènecarboxylate d'alkyle .
2. Procédé selon la revendication 1 , caractérisé par le fait que le dérivé de 1 ,3,5- triazine répond à la formule générale suivante :
O II
Figure imgf000023_0001
dans laquelle :
- Xi, X2 et X3, identiques ou différents, représentent l'oxygène ou un radical -NR-;
- les radicaux R, identiques ou différents, désignent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle en C5-Cι2 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en CrC4 ;
- R- , R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi : l'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C Cι8 ; un radical cycloalkyle en C5-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C C4 ; un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d'oxyde d'éthylène et dont le groupe OH terminal est méthyle ; un radical de formule (2), (3) ou (4) suivantes :
Figure imgf000023_0002
A— O— CH '2,— CH (3)
I
R ,
Figure imgf000024_0001
dans lesquelles :
- R est l'hydrogène ou un radical méthyle;
- R5 est un radical alkyle en C C9;
- n est un nombre entier allant de 0 à 3;
- m est un nombre entier allant de 1 à 10;
- A est un radical alkyle en C4-C8 ou un radjcal cycloalkyle en C5-C8;
- B est choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C C8: un radical cycloalkyle en C5-C8; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en d-C4;
- R6 est l'hydrogène ou un radical méthyle ;
3. Procédé selon la revendication 2, où le dérivé de 1 ,3,5-triazine répondant à la for- mule (1) présente l'ensemble des caractéristiques suivantes :
- Xi, X2 et X3 sont identiques et représentent l'oxygène ;
- R- est choisi parmi : un radical cycloalkyle en Cs-C12 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C C4; un radical de formule (2), (3) ou (4) ci-dessus dans lesquelles : - B est un radical alkyle en d-C4 ;
- R6 est le radical méthyle ;
- R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi : l'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en d-Cι8 ; un radical cycloalkyle en C5-Cι2 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en CrC4 ; un radical de formule (2), (3) ou (4) ci-dessus dans lesquelles :
- B est un radical alkyle en C C4 ;
- R6 est le radical méthyle.
4. Procédé selon la revendication 2, où le dérivé de 1,3,5-triazine répondant à la for- mule (1) présente l'ensemble des caractéristiques suivantes :
- Xi est l'oxygène ; X2 est le radical -NH- ou l'oxygène ;
- X3 est le radical -NH- ; - R3 est choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en d-Cis ; un radical cycloalkyle en C5-C 2 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en
- R est choisi parmi : l'hydrogène ; un radical de formule (4) ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C C18 ; un radical cycloalkyle en C5-d2 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en Cι-C ;
- si X2 est le radical -NH-, alors R2 est choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18 ; un radical cycloalkyle en C5-Cι2 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C C ;
- si X2 est l'oxygène, alors R2 est choisi parmi l'hydrogène ; un radical de formule (4) ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18 ; un radical cycloalkyle en C5-Cι2 éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C C4.
5. Procédé selon la revendication 2, où le dérivé de 1 ,3,5-triazine répondant à la for- mule (1) présente l'ensemble des caractéristiques suivantes :
- Xi, X2 et X3 désignent simultanément -NR- ;
- les radicaux R, identiques ou différents, désignent l'hydrogène ou un radical alkyle en C Cι8, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle en C5-Cι2 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C C4 ; - Ri, R2 et R3, identiques ou différents, désignent l'hydrogène ou un radical R.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où le dérivé de 1 ,3,5- triazine est la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)-anilino]-1 ,3,5-triazine de formule suivante :
O
II
C— OR'
Figure imgf000025_0001
dans laquelle R' désigne un radical 2-éthylhexyle.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 , 2 et 4, où le dérivé de 1 ,3,5- triazine répond à la formule (A) suivante :
O
II
Figure imgf000026_0001
dans laquelle R' désigne un radical 2-éthylhexyle et R désigne un radical tert- butyle.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, les composés comportant au moins un groupement de formule (I) sont choisis parmi les β,β'- diphénylacrylates d'alkyle et les α-cyano-β,β'-diphénylacrylates d'alkyle répondant à la formule (IA) suivante :
Figure imgf000026_0002
dans laquelle les radicaux R7, R'7, R8 et R9 ont les mêmes significations indiquées dans la revendication 1.
9. Procédé selon la revendication 8, où le composé de formule (IA) est l'α-cyano-β,β' diphénylacrylate de 2-éthylhexyle (ou octocrylène) de formule suivante :
Φ NC=C- COOCH2CHC4H9
< | I
CN C2H5 dans laquelle φ désigne un radical phényle.
10. Procédé selon la revendication 8, où le composé de formule (IA) est l'α-cyano-β,β' diphénylacrylate d'éthyle(ou étocrylène) de formule suivante :
Φ \
=C-COOCH2CH3
^
CN
dans laquelle φ désigne un radical phényle.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, les composés comportant au moins un groupement de formule (I) sont choisis parmi les composés du type β-alcoxyphényl-β'-méthyl acrylodinitrile de formule (IB) suivante :
Figure imgf000027_0001
dans laquelle :
Rio désigne alkyle C4-Cι
Ru désigne l'hydrogène, alkyle en C2-Cιo,alcoxy en C Cι2
12. Procédé selon la revendication 11 , où les composés de formule (IB) sont choisis parmi ceux pour lesquels :
Rio désigne le groupe CH2CH C(CH3)2 et Rn désigne H ; Rio désigne le groupe CH2CH2CH3 et Ru désigne H ; R10 désigne le groupe C^CHzC^C^CH∑CHs et Ru désigne H ; Rio désigne le groupe CH2CH2CH2CH3 et Rn désigne OCH3 en ortho de OR10.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, les composés comportant au moins un groupement de formule (I) sont choisis parmi les dérivés de benzal- malonates .
14. Procédé selon la revendication 13, les composés comportant au moins un groupement de formule (I) sont choisis parmi les silicones filtres à fonction benzalmalonate.
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, où les composés du type 1-acrylonitrile-3-isoindolinone sont choisis parmi ceux de structure (II) suivante :
Figure imgf000028_0001
dans laquelle : R12 désigne un groupement choisi parmi CN, COORι4, CORι4 et CONR-ι R15
R13 désigne hydrogène, alkyle en C C20, alkényle en C2-Cι0, cycloalkyle en C3-Cιo ou cycloalkényle en C3-C10, alcoxycarbonyle en C1-C20, alcoxy en C Cι2, (d- C 2)alkylamino, di-(C Cι2)alkylamino, les groupements alkyle étant éventuellement substitués par des groupements solubilisants choisis parmi les groupements car- boxylate, sulfonate ou ammonium ;
Rι4 et R15 désignent indépendamment l'un de l'autre l'hydrogène ou un radical alkyle en CrC8.
16. Procédé selon la revendication 15, où le composé de formule (II) est choisi parmi ceux pour lesquels Rι3 désigne l'hydrogène.
17. Procédé selon la revendication 15, où le composé de formule (II) est choisi parmi ceux pour lesquels Ri2 désigne le groupe COOC8Hι7 et Ri3 désigne l'hydrogène
Rι2 désigne le groupe COOCH3 et R13 désigne l'hydrogène ; Rι2 désigne le groupe CN et R 3 désigne l'hydrogène ;
R12 désigne le groupe COC H9 et Ri3 désigne l'hydrogène ; R12 désigne le groupe CONH2 et R 3 désigne l'hydrogène.
18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, où les composés du type δ,δ'-diphénylbutadiènedicarboxylate d'alkyle ou du type α-cyano- δ.δ'diphénylbutadiènecarboxylate d'alkyle répondent à la formule (III) suivante :
Figure imgf000029_0001
dans laquelle :
- Rie désigne un groupement choisi parmi CN ou COOR20
- R17 désigne un groupement COOR2ι - Rι8 et R19 désignent indépendamment l'un de l'autre hydrogène, alkyle en C C20, alkényle en C2-Cι0, cycloalkyle en C3-Cι0 ou cycloalkényle en C3-Cι0, alcoxycarbonyle en C C20, alcoxy en C Cι2, (C Cι2)alkylamino, di-(C Cι2)alkylamino, les groupements alkyle étant éventuellement substitués par des groupements solubilisants choisis parmi les groupements carboxylate, sulfonate ou ammonium ; - R20 ou R2i désignent indépendamment l'un de l'autre alkyle en C C2o, cycloalkyle ou cycloalkényle en C3-C10 , bicyclo(C7-Cιo)alkyle ;
- n et m désignent .indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier de 1 à 3.
19. Procédé selon la revendication 18, où les composés de formule (III) sont choisis parmi ceux pour lesquels Rι8 et R19 désignent simultanément l'hydrogène.
20. Procédé selon la revendication 18, où le composé de formule (III) est choisi parmi ceux pour lesquels :
- Ris et ι9 désignent simultanément l'hydrogène, R 6 désigne CN et R désigne le groupe CO2C8Hι ;
- Rι8 et Ri9 désignent simultanément l'hydrogène, Rι6 et R17 désignent simultanément le groupe CO2C2H5.
21. Utilisation d'au moins d'un composé choisi dans le groupe constitué par :
(a) les composés comportant au moins un groupement de formule (I) suivante :
Figure imgf000030_0001
dans laquelle :
- Ar représente un reste phényle éventuellement substitué par R7 ;
- G représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyl en C C4 ou un reste phényle éventuellement substitué par R' ;
- R7 et R'7, identiques ou différents, sont en position meta ou para et sont choisis parmi : l'hydrogène; un radical alcoxy en C C8 à chaîne droite ou ramifiée; un radical alkyle en C C8 à chaîne droite ou ramifiée ou un groupe comprenant au moins un atome de silicium ;
- D et E, identiques ou différents, représentent un reste COOR8 ou un reste R9 ; sous réserve qu'au moins un des restes D ou E est différent d'un atome d'hydrogène et que quand G représente un atome d'hydrogène, au moins un des restes D ou E représente un reste COOR8 ;
- R8 représente un radical alkyle en Ci-Cs à chaîne droite ou ramifiée ou un groupe comprenant au moins un atome de silicium ;
- R9 représente un atome d'hydrogène ou un radical -CN ; (b) les composés du type 1-acrylonitrile-3-isoindolinone ;
(c) les composés du type δ.δ'-diphénylbutadiènedicarboxylate d'alkyle ou du type α- cyano-δ,δ'diphénylbutadiènecarboxylate d'alkyle dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique contenant au moins un dérivé de 1 ,3,5-triazine pour améliorer la stabilité dudit dérivé de 1,3,5-triazine vis-à-vis du rayonnement UV ; ladite composition ne contenant pas de dérivé de dibenzoylmethane.
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