CN111343968A

CN111343968A - 包含至少一种丙烯酸聚合物和至少一种不溶性有机遮蔽剂的组合物

Info

Publication number: CN111343968A
Application number: CN201880073206.3A
Authority: CN
Inventors: A.皮洛; L.法容; A.巴蒂斯塔; A.鲁多; D.康多
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2017-11-15
Filing date: 2018-11-15
Publication date: 2020-06-26
Also published as: JP2021501165A; EP3709966A1; FR3073408B1; FR3073408A1; WO2019096960A1; BR112020007872A2; JP7014904B2; BR112020007872B1; US20200360264A1

Abstract

本发明的主题是一种组合物、特别是化妆品组合物，其包含至少一种含有至少一种不溶性有机UV遮蔽剂的能够遮蔽UV射线的光防护体系和至少一种至少包含丙烯酸羟乙酯单元和带有亲脂性基团的丙烯酸酯单元的聚合物，所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有亲脂性基团的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1∶30至1∶1，并且所述聚合物具有范围为2000至9000g/mol的数均分子量Mn。

Description

包含至少一种丙烯酸聚合物和至少一种不溶性有机遮蔽剂的组合物

本发明的主题是一种组合物、特别是化妆品组合物，其包含至少一种含有至少一种不溶性有机UV遮蔽剂的能够遮蔽UV射线的光防护体系以及至少一种特定的丙烯酸聚合物。

本发明还涉及其在针对紫外线辐射影响对皮肤和头发进行保护中的用途。

已知的是，波长在280nm与400nm之间的辐射使得能够晒黑人表皮，并且波长在280与320nm之间的辐射(以名称UV-B射线已知)会危害自然晒黑的进展。暴露也容易诱导对表皮生物力学特性的损害，这反映为出现皱纹，从而导致皮肤过早老化。

还已知的是，波长在320与400nm之间的UV-A射线比UV-B射线更深入地穿透到皮肤中。UV-A射线引起皮肤的即时且持久性褐变。在正常情况下，即使持续时间较短，每日暴露于UVA射线也可能导致胶原纤维和弹性蛋白损伤，这反映为改变皮肤微观形貌(microrelief)、出现皱纹以及不均衡色素沉着(雀斑、肤色不均匀)。

因此，针对UVA和UVB辐射进行防护是必要的。有效的光防护产品必须针对UVA和UVB辐射二者进行防护。

迄今为止，已经提供了许多旨在用于对皮肤进行光防护(UV-A和/或UV-B)的化妆品组合物。

这些光防护组合物常常呈水包油类型(即，由水性分散连续相和脂肪分散不连续相构成的化妆品可接受的载体)或油包水类型(水相分散在连续脂肪相中)的乳液的形式，所述乳液含有不同浓度的一种或多种能够选择性吸收有害UV辐射的标准亲脂性有机遮蔽剂和/或金属氧化物矿物纳米颜料，这些遮蔽剂(及其量)根据所希望的日光防护系数进行选择，所述日光防护系数(SPF)在数学上表示为在有UV遮蔽剂情况下达到红斑形成阈值所需的UV辐射剂量与在没有UV遮蔽剂情况下达到红斑形成阈值所需的UV辐射剂量的比率。在这种乳液中，亲水性遮蔽剂存在于水相中，并且亲脂性遮蔽剂存在于脂肪相中。

一般而言，水包油乳液比油包水乳液更受消费者欢迎，尤其是由于它们的令人愉悦的感觉(类似于水)以及它们以乳剂或不油腻乳霜形式的呈现；但是，一旦它们与水接触，它们也更容易失去其UV防护功效；具体地说，在海上或在游泳池中游泳时、淋浴时、或在进行水上运动时，亲水性遮蔽剂具有随水消失的倾向；因此，一旦其上已经施用了含有所述亲水性遮蔽剂(单独或与亲脂性遮蔽剂组合)的防晒组合物的基底(皮肤或头发)与水接触，所述防晒组合物就不再提供所希望的初始防护。

最常用的UV遮蔽剂是有机的且可溶于油或水性介质；它们通常在其结构中具有与增溶基团连接的发色团基团，所述增溶基团通常是脂肪链(在脂溶性UV遮蔽剂的情况下)或者羧酸或磺酸基团(在水溶性UV遮蔽剂的情况下)。

大多数UV遮蔽剂的缺点是必须将它们溶解在大量油中，这经常导致配制困难，并且还导致配方中的感官缺点，如施用时的油腻效果。

因此，不溶性有机遮蔽剂似乎是特别有利的，因为它们可以分散在水中并直接引入水相中。专利US 5869030中提及的那些是特别已知的。在这些遮蔽剂中，最特别地可以提及由费尔蒙特化学公司(Fairmount Chemical)以商品名Mixxim

以固体形式或由巴斯夫公司(BASF)以商品名Tinosorb

以微粉化形式作为水分散体出售的亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚。此UV遮蔽剂吸收UVA辐射和UVB辐射两者。

遗憾的是，通常难以将不溶性UV遮蔽剂掺入常规配制品中，如油/水或水/油乳液。

这是因为这些不溶性遮蔽剂具有附聚和/或沉降的趋势。所述组合物随时间推移是不稳定的。此外，化妆品特性不是最佳的；特别地，这些遮蔽剂使产品在施用时非常有拖拽(dragging)感并且在施用后非常粗糙。

本申请人已经出人意料地且出乎意料地发现，含有至少一种不溶性UV遮蔽剂和至少一种特定丙烯酸聚合物的特定组合物使得能够获得稳定的遮蔽组合物，其不仅具有与通常用油/水乳液形式的常规组合物获得的化妆品性能水平相当的化妆品性能水平，而且还较不拖拽且较不粗糙。

这些发现构成本发明的基础。

本发明的主题是一种组合物、特别是化妆品组合物，其包含以下定义的至少一种不溶性有机UV遮蔽剂和至少一种丙烯酸聚合物。

根据本发明的组合物可以是非治疗性化妆品组合物，并且因此包含生理学上可接受的介质。

术语“人角蛋白材料”旨在意指(身体、面部和眼睛周围)的皮肤、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲、唇部或黏膜。

术语“生理学上可接受的”旨在意指与皮肤和/或其附属物相容，具有令人愉悦的颜色、气味和感觉，不会引起任何不可接受的不适，并且与在皮肤和皮肤附属物上的局部给予完全相容，并且与所有角蛋白材料相容。

术语“不溶性UV遮蔽剂”旨在意指用于遮蔽UV辐射的任何有机化妆品化合物，所述化合物在水中具有小于0.5重量％的溶解度并且在大多数有机溶剂中具有小于0.5重量％的溶解度，所述有机溶剂如石蜡油、脂肪醇苯甲酸酯以及脂肪酸甘油三酯，例如由狄那米特诺贝尔公司(Dynamit Nobel)出售的Miglyol

在70℃下测定的此溶解度被定义为在溶剂中的溶液中的产品与在恢复至环境温度后悬浮液中的过量固体平衡的量。所述溶解度可以容易地在实验室中评价。

术语“有机UV遮蔽剂”旨在意指能够吸收和/或以物理方式阻挡(特别是反射或衍射)波长范围在280与400nm之间的UV辐射的任何有机化学分子。

术语“无机UV遮蔽剂”旨在意指能够吸收和/或以物理方式阻挡(特别是反射或衍射)波长范围在280与400nm之间的UV辐射的任何非有机化学分子。

术语“在X与Y之间”旨在意指还包括界限值X和Y的值的范围。

根据本发明，术语“预防(preventing)”或“预防(prevention)”旨在意指降低给定现象(根据本发明即角蛋白材料老化迹象)的发生风险或减缓所述给定现象的发生。

在下文中，表达“至少一个/种”等同于“一个/种或多个/种”，并且除非另有说明，否则值的范围的界限值包括在所述范围内。

本发明的另一个主题由一种用于对角蛋白材料进行护理和/或美容的非治疗性化妆方法构成，所述方法包括向所述角蛋白材料表面施用至少一种如上所定义的根据本发明的组合物。

本发明还涉及一种用于限制皮肤变黑和/或改善肤色的颜色和/或均匀性的非治疗性化妆方法，所述方法包括向角蛋白材料表面施用至少一种如先前所定义的组合物。

本发明还涉及一种用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法，所述方法包括向角蛋白材料表面施用至少一种如先前所定义的组合物。

本发明的其他特征、方面和优点将在阅读后面的详细说明之后呈现。

丙烯酸聚合物

根据本发明的组合物包含至少一种包含式(A)和(B)的单体单元的聚合物：

其中：

R₁彼此独立地选自烷基或烯基(alkylene radical)；

并且

至少60重量％的R₁基团是山萮基，所述重量百分比是相对于所述聚合物中存在的所有R₁基团的总和；

并且

所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有R₁基团的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1∶30至1∶1，

并且总的单元A和B的总和是聚合物的总重量的至少95重量％。

优选地，R₁由烷基、优选C₁₆-C₂₂烷基、并且更优选山萮基(C₂₂)构成。

优选地，至少70重量％、优选至少80重量％、更优选至少90重量％的R₁基团是山萮基。

根据优选的实施例，所有基团R₁是山萮基。

优选地，所述重量比的范围为1∶15至1∶1、优选范围为1∶10至1∶4。

有利地，存在于聚合物a)中的聚合物单元是由先前描述的单元(A)和(B)构成。

聚合物a)具有范围为2000至9000g/mol、优选范围为5000至9000g/mol的数均分子量Mn。数均分子量可以通过凝胶渗透色谱法，例如根据在下文实例中描述的方法来测量。

优选地，聚合物a)具有范围为60℃至69℃、并且优选范围为63℃至67℃的熔点。熔点是通过差示扫描量热法(DSC)，例如根据在下文实例中描述的方法来测量。

根据本发明使用的聚合物a)可以通过式CH₂＝CH-COO-R₁的单体与丙烯酸2-羟乙酯的聚合来制备，R₁具有先前描述的含义。

聚合可以根据已知的方法进行，如溶液聚合或乳液聚合。

聚合例如描述于US 2007/0264204中。

根据本发明的聚合物b)以范围为0.1％至10％、甚至更优选0.2重量％至5重量％、并且甚至更特别是0.5重量％至4重量％的浓度存在于组合物中。

不溶性有机UV遮蔽剂

根据本发明的不溶性有机UV遮蔽剂优选地具有范围为0.01至5μm并且更优选0.01至2μm并且更特别是0.020至2μm的平均颗粒尺寸。

平均颗粒直径使用由贝克曼库尔特公司(Beckman Coulter Inc)制造的CulterN4 PLUS型颗粒尺寸分布分析仪来测量。

根据本发明的不溶性有机遮蔽剂可以通过任何特定方式变成所希望的微粒形式，所述方式如特别是干研磨或在溶剂介质中研磨、筛分、雾化、微粉化或粉碎。

根据本发明的呈微粉化形式的不溶性有机遮蔽剂特别是可以借助于在适当表面活性剂存在下研磨呈具有粗糙尺寸的颗粒形式的不溶性有机UV遮蔽剂的方法来获得，以使得能够改善所得颗粒在化妆品配制品中的分散。

用于将不溶性有机遮蔽剂微粉化的方法的实例描述于申请GB-A-2 303 549和EP-A-893119中。根据这些文献使用的研磨装置可以是喷射磨机、球磨机、振动磨机或锤磨机并且优选是高速搅拌磨机或冲击磨机并且更特别是旋转球磨机、振动磨机、管磨机或棒磨机。

根据此特定方法，使用具有结构C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH的烷基聚葡糖苷作为用于研磨所述遮蔽剂的表面活性剂，其中n是8至16的整数并且x是单元(C₆H₁₀O₅)的平均聚合度并且范围为1.4至1.6。这些表面活性剂可以选自具有结构C_nH2_n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH的化合物的C₁-C₁₂酯，并且更特别是选自通过使C₁-C₁₂羧酸如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、磺基琥珀酸、柠檬酸或酒石酸与葡糖苷单元(C₆H₁₀O₅)上的一个或多个游离OH官能团反应而获得的酯。癸基葡糖苷可以特别提及为烷基聚葡糖苷。

所述表面活性剂总体上以相对于呈其微粉化形式的不溶性遮蔽剂范围为1重量％至50重量％并且更优选为5重量％至40重量％的浓度使用。

根据本发明的不溶性有机UV遮蔽剂可特别是选自以下类型的有机UV遮蔽剂：草酰苯胺类型、三嗪类型、苯并三唑类型；乙烯胺类型；肉桂酰胺类型；包含一个或多个苯并唑和/或苯并呋喃、苯并噻吩的基团的类型或者吲哚类型；芳基亚乙烯基酮类型；亚苯基双-苯并噁嗪酮衍生物类型；酰胺、磺酰胺或丙烯腈氨基甲酸酯衍生物类型；或其混合物。

出于在本发明中使用的目的，术语“苯并唑”同时涵盖苯并噻唑、苯并噁唑和苯并咪唑。

A/草酰苯胺(Oxalanide)

在根据本发明的草酰苯胺类型的UV遮蔽剂中，可以提及对应于以下结构的那些：

其中T₁、T′₁、T₂和T′₂相同或不同地表示C₁至C₈烷基或C₁至C₈烷氧基。这些化合物描述于专利申请WO 95/22959中。

作为实例，可以提及由巴斯夫公司出售并且分别具有以下结构的商业产品

和

B/三嗪

在根据本发明的三嗪类型的不溶性UV遮蔽剂中，还可以提及对应于以下式(II)的那些：

其中T₃、T₄和T₅独立地是苯基、苯氧基或吡咯并，其中所述苯基、苯氧基和吡咯并是未取代的或被一个、两个或三个选自以下的取代基取代：OH、C₁-C₁₈烷基或C₁-C₁₈烷氧基、C₁-C₁₈羧基烷基、C₅-C₈环烷基、甲基亚苄基樟脑基团、-(CH＝CH)_n(CO)-OT₆基团，其中T₆是C₁-C₁₈烷基或肉桂基。

这些化合物描述于WO 97/03642、GB2286774、EP-743309、WO 98/22447以及GB2319523中。

在根据本发明的三嗪类型的UV遮蔽剂中，还可以提及带有亚苄基丙二酸酯和/或氰基丙烯酸苯酯基团的s-三嗪的不溶性衍生物，如申请EP-A-0790243中所述的那些(所述申请是本说明的内容的组成部分)。

在三嗪类型的这些不溶性UV遮蔽剂中，更特别地将提及以下化合物：

-2，4，6-三(4′-氨基亚苄基丙二酸二乙酯)-s-三嗪，

-2，4，6-三(4′-氨基亚苄基丙二酸二异丙酯)-s-三嗪，

-2，4，6-三(4′-氨基亚苄基丙二酸二甲酯)-s-三嗪，

-2，4，6-三(α-氰基-4-氨基肉桂酸乙酯)-s-三嗪。

在根据本发明的三嗪类型的UV遮蔽剂中，还可以提及带有苯并三唑和/或苯并噻唑基团的s-三嗪的不溶性衍生物，如申请WO 98/25922中所述的那些(所述申请是本说明的内容的组成部分)。

在这些化合物中，更特别地可以提及：

-2，4，6-三[(3′-苯并三唑-2-基-2′-羟基-5′-甲基)苯基氨基]-s-三嗪，

-2，4，6-三[(3′-苯并三唑-2-基-2′-羟基-5′-叔辛基)苯基氨基]-s-三嗪。

还可以提及被萘基或多苯基取代的对称三嗪，其描述于专利US 6 225 467、专利申请WO 2004/085412(参见化合物6和9)或文献“Symmetrical Triazine Derivatives[对称三嗪衍生物]”IP.COM刊物，IP.COM公司，美国纽约西亨利埃塔(West Henrietta，NY，US)(2004年9月20日)中，特别是2，4，6-三(联苯基)三嗪和2，4，6-三(三联苯基)三嗪，其也在专利申请WO 06/035 000、WO 06/034 982、WO 06/034 991、WO 06/035 007、WO 2006/034 992和WO 2006/034 985中提及。

还可以提及5，6，5’，6’-四苯基-3，3’-(1，4-亚苯基)双[1，2，4-三嗪](亚苯基双-二苯基三嗪)。

C/苯并三唑

在根据本发明的苯并三唑类型的不溶性有机UV遮蔽剂中，还可以提及以下式(III)的那些遮蔽剂，如申请WO 95/22959中所述的那些(所述申请构成本说明的内容的组成部分)：

其中T₇表示氢原子或C₁至C₁₈烷基；并且T₈和T₉可以是相同或不同的，表示任选地被苯基取代的C₁至C₁₈烷基。

作为式(III)的化合物的实例，可以提及来自巴斯夫公司的具有以下结构的商业产品Tinuvin 328、320、234和350：

在根据本发明的苯并三唑类型的不溶性有机UV遮蔽剂中，可以提及如专利US 5687 521、US 5 373 037和US 5 362 881中所述的化合物，并且特别是由费尔蒙特化学公司以名称Mixxim

出售的[2，4’-二羟基-3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)-2′-正辛氧基-5′-苯甲酰基]二苯基甲烷，其具有以下结构：

在根据本发明的苯并三唑类型的不溶性有机UV遮蔽剂中，可以提及具有以下结构的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物：

其中基团T₁₀和T₁₁可以是相同或不同的，表示可被一个或多个选自以下各项的基团取代的C₁至C₁₈烷基：C₁-C₄烷基、C₅-C₁₂环烷基或芳基残基。这些化合物本身是已知的并且描述于申请5 US 5237 071、US 5 166 355、GB-A-2 303 549、DE 197 26 184以及EP-A-893119(所述申请是本说明的组成部分)。

在以上所定义的式(I)中：C₁-C₁₈烷基可以是直链或支链的并且例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、叔辛基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基；C₅-C₁₂环烷基例如是环戊基、环己基或环辛基；芳基例如是苯基或苄基。

在式(IV)的化合物中，可以提及具有以下结构的那些：

命名为2，2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的化合物(a)尤其由费尔蒙特化学公司以商品名Mixxim

出售。

命名为2，2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(甲基)苯酚]的化合物(c)具体地由费尔蒙特化学公司以商品名Mixxim

以固体形式出售。

D/乙烯基酰胺

在乙烯基酰胺类型的不溶性有机遮蔽剂中，可以提及例如具有以下式的化合物，这些化合物描述于申请WO 95/22959中(所述申请是本说明的内容的组成部分)：

T₁₂-(Y)r-C(＝O)-C(T₁₃)＝C(T₁₄)-N(T₁₅)(T₁₆) (V)

其中T₁₂是C₁至C₁₈、优选C₁至C₅烷基或苯基，其任选地被一个、两个或三个选自以下各项的基团取代：OH、C₁至C₁₈烷基、C₁至C₈烷氧基或-C(＝O)-OT₁₇基团，其中T₁₇是C₁至C₁₈烷基；T₁₃、T₁₄、T₁₅和T₁₆可以是相同或不同的，表示C₁至C₁₈、优选C₁至C₅烷基或氢原子；Y是N或O并且r是0或1。

在这些化合物中，更特别地将提及：

-4-辛基氨基-3-戊烯-2-酮；

-3-辛基氨基-2-丁酸乙酯；

-3-辛基氨基-1-苯基-2-丁烯-1-酮；

-3-十二烷基氨基-1-苯基-2-丁烯-1-酮。

E/肉桂酰胺

在根据本发明的肉桂酰胺类型的不溶性有机遮蔽剂中，还可以提及如申请WO 95/22959(所述申请构成本说明的内容的组成部分)中所述的并与以下结构相对应的化合物：

其中OT₁₈是羟基或C₁至C₄烷氧基，优选是甲氧基或乙氧基；T₁₉是氢或C₁至C₄烷基，优选是甲基或乙基；T₂₀是-(CONH)_s-苯基，其中s是0或1并且苯基可以被一个、两个或三个选自以下各项的基团取代：OH、C₁至C₁₈烷基、C₁至C₈烷氧基或-C(＝O)-OT₂₁基团，其中T₂₁是C₁至C₁₈烷基并且更优选T₂₁是苯基、4-甲氧基苯基或苯基氨基羰基。

还可以提及肉桂酰胺二聚物，如专利US 5 888 481中所述的那些，例如具有以下结构的化合物：

F/苯并唑

在苯并唑类型的不溶性有机遮蔽剂中，可以提及对应于以下式之一的那些：

其中每个符号X独立地表示氧或硫原子或基团NR₂，每个符号Z独立地表示氮原子或CH基团，

每个符号R₁独立地表示OH基团、卤素原子、任选地含有硅原子的直链或支链C₁-C₈烷基、或直链或支链C₁-C₈烷氧基，

每个数字m独立地是0、1或2，

n表示在1与4之间并包括端值的整数，

p等于0或1，

每个数字q独立地等于0或1，

每个符号R2独立地表示氢原子或任选地含有硅原子的苄基或直链或支链C₁-C₈烷基，

A表示具有化合价n的基团，所述基团选自以下式的那些：

其中每个符号R₃独立地表示卤素原子或直链或支链C₁-C₄烷基或烷氧基或羟基，并且R₄表示氢原子或直链或支链C₁-C₄烷基，c＝0-4，d＝0-3，e＝0或1，并且f＝0-2。

这些化合物尤其描述于专利DE 676 103和CH 350 763，专利US 5 501 850，专利US 5 961 960，专利申请EP0669323，专利US 5 518 713，专利US 2 463 264，文章J.Am.Chem.Soc.[美国化学会志]，79，5706-5708，1957，文章J.Am.Chem.Soc.[美国化学会志]，82，609-5611，1960，专利申请EP 0921126和专利申请EP 712855。

作为2-芳基苯并唑家族的优选的式(VII)的化合物的实例，可以提及2-苯并噁唑-2-基-4-甲基苯酚、2-(1H-苯并咪唑-2-基)-4-甲氧基苯酚或2-苯并噻唑-2-基苯酚，这些化合物可能例如根据专利CH 350 763中所述的方法来制备。

作为苯并咪唑基苯并唑家族的优选的式(VII)的化合物的实例，将提及2，2′-双-苯并咪唑、5，5′，6，6′-四甲基-2，2′-双-苯并咪唑、5，5′-二甲基-2，2′-双-苯并咪唑、6-甲氧基-2，2′-双-苯并咪唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噻唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噁唑以及N，N′-二甲基-2，2′-双-苯并咪唑，这些化合物可能根据专利US 5 961 960和US 2463 264中所述的程序来制备。

作为亚苯基苯并唑家族的优选的式(VII)的化合物的实例，将提及1，4-亚苯基-双-(2-苯并噁唑基)、1，4-亚苯基-双-(2-苯并咪唑基)、1，3-亚苯基-双-(2-苯并噁唑基)、1，2-亚苯基-双-(2-苯并噁唑基)、1，2-亚苯基-双-(苯并咪唑基)、1，4-亚苯基-双-(N-2-乙基己基-2-苯并咪唑基)以及1，4-亚苯基-双-(N-三甲基甲硅烷基甲基-2-苯并咪唑基)，这些化合物可能根据专利US 2 463 264和出版物J.Am.Chem.Soc.[美国化学会志]，82，609(1960)和J.Am.Chem.Soc.[美国化学会志]，79，5706-5708(1957)中所述的程序来制备。

作为苯并呋喃基苯并噁唑家族的优选的式(VII)的化合物的实例，将提及2-(2-苯并呋喃基)苯并噁唑、2-(苯并呋喃基)-5-甲基苯并噁唑和2-(3-甲基-2-苯并呋喃基)苯并噁唑，这些化合物可能根据专利US 5 518 713中所述的程序来制备。

作为优选的式(VIII)的化合物，可以提及例如对应于下式的2，6-二苯基-1，7-二氢苯并[1，2-d；4，5-d′]二咪唑：

或2，6-二苯乙烯基-1，7-二氢苯并[1，2-d；4，5-d′]二咪唑或另外2，6-二(对-叔丁基苯乙烯基)-1，7-二氢苯并[1，2-d；4，5-d′]二咪唑，这些化合物可根据申请EP 0 669 323来制备。

作为优选的式(IX)的化合物，可以提及具有下式的5，5′-双-[(苯基-2)-苯并咪唑]：

所述化合物的制备描述于J.Chim.Phys.[化学物理杂志]，64，1602(1967)中。

在遮蔽UV辐射的这些不溶性有机化合物中，最特别地优选的是2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噁唑、5ole、6-甲氧基-2，2′-双-苯并咪唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噻唑、1，4-亚苯基双-(2-苯并噁唑基)、1，4-亚苯基-双-(2-苯并咪唑基)、1，3-亚苯基双-(2-苯并噁唑基)、1，2-亚苯基-双-(2-苯并噁唑基)、1，2-亚苯基双-(2-苯并咪唑基)以及1，4-亚苯基-双-(N-三甲基甲硅烷基甲基-2-苯并咪唑基)。

G/芳基亚乙烯基酮

在芳基亚乙烯基酮类型的不溶性有机遮蔽剂中，可以提及对应于以下式(X)和(XI)之一的那些：

其中：

n′＝1或2，

在式(X)中当n’＝1时或者在式(XI)中，B是选自以下式(a′)至(d′)的芳基，或者在式(X)中当n’＝2时，B是选自以下式(e′)至(h′)的基团：

其中：

每个符号R₈独立地表示OH基团、卤素原子、任选地含有硅原子的直链或支链C₁-C₆烷基、任选地含有硅原子的直链或支链C₁-C₆烷氧基、直链或支链C₁-C₅烷氧基羰基或者任选地含有硅原子或氨基酸官能团的直链或支链C₁-C₆烷基磺酰胺基团，

p’表示在0与4之间并包括端值的整数，

q’表示0或1，

R₅表示氢或OH基团，

R₆表示氢、任选地含有硅原子的直链或支链C₁-C₆烷基、氰基、C₁-C₆烷基磺酰基或苯基磺酰基，

R₇表示任选地含有硅原子的直链或支链C₁-C₆烷基或可形成双环并且任选地被一个或两个基团R₄取代的苯基，

或R₆和R₇一起形成单环、双环或三环的基于C_2-10烃的残基，任选地被一个或多个氮、硫和氧原子插入并且其可以含有另一个羰基，并且任选地被直链或支链C₁-C₈烷基磺酰胺基团取代，

并且任选地含有硅原子或氨基酸官能团；前提是，当n’＝1时，R₆和R₇不形成樟脑核。

作为式(X)的不溶性化合物的实例，其中n′＝1，所述化合物遮蔽UV辐射并且具有在10nm与5nm之间的平均颗粒尺寸，可以提及以下家族：

-苯乙烯基酮类型的化合物，如申请JP 04 134 042中所述的，如1-(3，4-二甲氧基苯基)-4，4-二甲基-戊-1-烯-3-酮：

-亚苄基桉树脑类型的化合物，如由E.Mariani等人，第16届国际化妆品化学家学会联盟(16^th IFSCC Congress)，纽约(1990)的文章中所述的那些，如1，3，3-三甲基-5-(4-甲氧基亚苄基)-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷-6-酮：

-亚苄基苯并二氢吡喃酮类型的化合物，如申请JP 04 134 043中所述的那些，例如3-(4-甲氧基亚苄基)-2，3，4a，8a-四氢色烯-4-酮：

-亚苄基硫代苯并二氢吡喃酮类型的化合物，如申请JP 04 134 043中所述的那些，例如3-(4-甲氧基亚苄基)-2，3，4a，8a-四氢色烯-4-硫酮：

-亚苄基奎宁环酮类型的化合物，如申请EP 0 576 974中所述的那些，例如4-甲氧基亚苄基-1-氮杂双环[2.2.2]辛烷-3-酮：

-亚苄基环烷酮(cycloalcanone)类型的化合物，如申请FR 2 395 023中所述的那些，例如2-(4-甲氧基亚苄基)环戊酮和2-(4-甲氧基亚苄基)环己酮：

-亚苄基乙内酰脲类型的化合物，如申请JP 01 158 090中所述的那些，例如5-(3，4-二甲氧基亚苄基)咪唑啉-2，4-二酮：

-亚苄基茚酮类型的化合物，如申请JP 04 134 043中所述的那些，例如2-(4-甲氧基亚苄基)茚-1-酮：

-亚苄基四氢萘酮类型的化合物，如申请JP 04 134 043中所述的那些，例如2-(4-甲氧基亚苄基)-3，4-二氢-2H-萘-1-酮：

-亚苄基呋喃酮类型的化合物，如申请EP 0 390 683中所述的那些，例如4-(4-甲氧基亚苄基)-2，2，5，5-四甲基二氢呋喃-3-酮：

-亚苄基苯并呋喃酮类型的化合物，如申请JP 04 134 041中所述的那些，例如2-亚苄基苯并呋喃-3-酮：

-亚苄基茚满二酮类型的化合物，如2-(3，5-二(叔丁基)-4-羟基亚苄基)茚满-1，3-二酮：

-亚苄基苯并硫代呋喃酮类型的化合物，如申请JP 04，134，043中所述的那些，例如2-亚苄基苯并[b]噻吩-3-酮：

-亚苄基巴比妥酸酯类型的化合物，如5-(4-甲氧基亚苄基)-1，3-二甲基嘧啶-2，4，6-三酮：

-亚苄基吡唑啉酮类型的化合物，如4-(4-甲氧基亚苄基)-5-甲基-2-苯基-2，4-二氢吡唑-3-酮：

-亚苄基咪唑啉酮类型的化合物，如5-(4-甲氧基亚苄基)-2-苯基-3，5-二氢咪唑-4-酮：

-查耳酮类型的化合物，如1-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-3-苯基丙烯酮：

-亚苄基酮化合物，如文献FR 2 506 156中所述的，例如3-羟基-1-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-3-苯基丙烯酮：

作为式(X)的不溶性化合物的实例，其中n’＝2，所述化合物遮蔽UV辐射并且具有在10nm与5μm之间的平均颗粒尺寸，可以提及以下家族：

-亚苯基双亚甲基-去甲-樟脑类型的化合物，如文献EP 0 693 471中所述的，例如1，4-亚苯基-双-{3-亚甲基双环[2.2.1]庚烷-2-酮}：

-亚苯基双亚甲基樟脑类型的化合物，如文献FR 2 528 420中所述的，例如1，4-亚苯基-双-{3-亚甲基-1，7，7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-酮}：

或1，3-亚苯基-双-{3-亚甲基-1，7，7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-酮}：

-亚苯基双亚甲基樟脑磺酰胺类型的化合物，如文献FR2 529 887中所述的那些，例如乙基或2-乙基己基1，4-亚苯基-双-3，3’-亚甲基樟脑-10，10’-磺酰胺：

或者

-亚苯基双亚甲基桉树脑类型的化合物，如由E.Mariani等人，第16届国际化妆品化学家学会联盟，纽约(1990)的文章中所述的，例如1，4-亚苯基-双-{5-亚甲基-3，3-二甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷-6-酮}：

-亚苯基双亚甲基酮基三环癸烷类型的化合物，如申请EP 0 694 521中所述的，例如1，4-亚苯基-双-(八氢-4，7-桥亚甲基-6-茚-5-酮)：

-亚苯基双亚烷基酮类型的化合物，如申请JP 04 134 041中所述的那些，例如1，4-亚苯基-双-(4，4-二甲基-戊-1-烯-3-酮)：

-亚苯基双亚甲基呋喃酮类型的化合物，如申请FR 2 638 354中所述的，例如1，4-亚苯基-双-(4-亚甲基-2，2，5，5-四甲基二氢呋喃-3-酮)：

-亚苯基双亚甲基奎宁环酮类型的化合物，如申请EP 0 714 880中所述的那些，例如1，4-亚苯基-双-{2-亚甲基-1-氮杂双环[2.2.2]辛烷-3-酮}：

作为式(XI)的化合物，可以提及以下家族：

-双亚苄基环烷酮类型的化合物，如2，5-二亚苄基环戊酮：

-γ吡喃酮类型的化合物，如文献JP 04 290 882中所述的，例如2，6-双-(3，4-二甲氧基苯基)吡喃-4-酮：

在遮蔽UV辐射的芳基亚乙烯基酮类型的这些不溶性有机化合物中，最特别地优选的是式(X)的化合物，其中n’＝2。

H/亚本基双-苯并噁嗪酮

在亚苯基双-苯并噁嗪酮类型的不溶性有机遮蔽剂中，可以提及对应于以下式(XII)的那些：

其中R表示选自以下式(e)至(h)的二价芳族残基：

其中：

每个符号R₉独立地表示OH基团、卤素原子、任选地含有硅原子的直链或支链C₁-C₆烷基、任选地含有硅原子的直链或支链C₁-C₆烷氧基、直链或支链C₁-C₅烷氧基羰基或者任选地含有硅原子或氨基酸官能团的直链或支链C₁-C₆烷基磺酰胺基团，

p”表示在0与4之间并包括端值的整数，

q”表示0或1。

作为式(XII)的不溶性化合物的实例，所述化合物遮蔽UV辐射并且具有在10nm与5μm之间的平均颗粒尺寸，可以提及以下衍生物：

-2，2′-对-亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，来自氰特公司(Cytec)的商业产品Cyasorb

-2，2′-(4，4′-亚联苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，

-2，2′-(2，6′-亚萘基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)。

I/丙烯腈酰胺、磺酰胺或氨基甲酸酯衍生物

在丙烯腈酰胺、磺酰胺或氨基甲酸酯衍生物类型的不溶性有机遮蔽剂中，可以提及对应于以下式(XIII)的那些：

其中：

R₁₀表示直链或支链C₁-C₈烷基，

n″′是0、1或2，

X₂表示式-(C＝O)-R₁₁-(C＝O)-、-SO₂-R₁₁-SO₂-或-(C＝O)-O-R₁₁-O-(C＝O)-的二价基团，

Y表示基团-(C＝O)-R₁₂或-SO₂R₁₃，

R₁₁表示单键或直链或支链C₁-C₃₀亚烷基或C₃-C₃₀亚烯基二价基团，其可具有一个或多个羟基取代基并且可在碳基链中含有一个或多个选自氧、氮和硅原子的杂原子，

R₁₂表示基团-OR₁₄或-NHR₁₄，

R₁₃表示直链或支链C₁-C₃₀烷基或未取代或被C₁-C₄烷基或烷氧基取代的苯基核，

R₁₄表示直链或支链C₁-C₃₀烷基或C₃-C₃₀烯基，其可带有一个或多个羟基取代基并且可在碳基链中含有一个或多个选自氧、氮和硅原子的杂原子。

尽管在以上式(XIII)中，仅表示出其中氰基取代基相对于对氨基苯基取代基处于顺式位置的异构体，此式应理解为也涵盖相应的反式异构体；对于两个双键中的每一个并且独立地，氰基和对氨基苯基取代基可以是相对于彼此处于顺式或反式构型。

作为实例，可以提及以下式的2-氰基-3-[4-(乙酰基氨基)苯基]丙烯酸2-乙基己酯的二聚物：

J/多价金属

根据本发明的可溶性有机遮蔽剂的另一个特定家族是磺酸或羧酸有机遮蔽剂的多价金属(例如Ca²⁺、Zn²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺、Al³⁺或Zr⁴⁺)的盐，如亚苄基樟脑的磺化衍生物的多价金属盐，如申请FR-A 2 639 347中所述的那些；苯并咪唑的磺化衍生物的多价金属盐，如申请EP-A-893119中所述的那些；肉桂酸衍生物的多价金属5盐，如专利申请JP-87 166 517中所述的那些。

还可以提及UV-A和/或UV-B有机遮蔽剂的金属、铵或取代的铵络合物，如专利申请WO 93/10753、WO 93/11095和WO 95/05150中所述的。

在不溶性有机UV遮蔽剂中，还可以提及具有以下结构的化合物1，1′-(1，4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮(CAS 919803-06-8)：

如申请WO 2007/071 584中所述的；此化合物有利地以微粉化形式(0.02至2μm的平均尺寸)并且特别是以水分散体形式使用，所述微粉化形式可例如根据申请GB-A-2303549和EP-A-893119中所述的微粉化方法来获得。

根据本发明的一个特别优选的形式，将使用选自以下的不溶性有机UV遮蔽剂：

(i)被萘基或多苯基取代的对称三嗪遮蔽剂，其描述于专利US 6 225 467、申请WO2004/085 412(参见化合物6和9)或文献“Symmetrical Triazine Derivatives[对称三嗪衍生物]”，IP.COM IPCOM000031257刊物，公司，美国纽约西亨利埃塔(2004年9月20日)，特别是2，4，6-三(二苯基)三嗪和2，4，6-三(三联苯基)三嗪，其也在专利申请WO 06/035 000、WO 06/034 982、WO 06/034 991、WO 06/035 007、WO 2006/034 992以及WO 2006/034 985中提及，这些化合物有利地以微粉化形式(0.02至3μm的平均颗粒尺寸)并且特别是以水分散体形式使用，所述微粉化形式可例如根据申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中所述的微粉化方法来获得；

(ii)以下式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物：

其中基团T₁₀和T₁₁可以是相同或不同的，表示可被一个或多个选自以下各项的基团取代的C₁-C₁₈烷基：C₁-C₄烷基、C₅-C₁₂环烷基或芳基残基；

(iii)以及其混合物。

根据本发明的特别优选的形式，式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物在至少一种具有如先前定义的结构C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH的表面活性剂(其中n是8至16的整数并且x是单元(C₆H₁₀O₅)的平均聚合度并且范围为1.4至1.6)的情况下呈颗粒的水分散体的形式，所述颗粒具有范围为0.01至5μm并且更优选0.01至2μm并且更特别是0.020至2μm的平均颗粒尺寸。所述表面活性剂优选以相对于苯并三唑遮蔽剂范围为1重量％至50重量％并且更优选5重量％至40重量％的浓度使用，并且式(I)的苯并三唑遮蔽剂在水分散体中的量的范围优选相对于所述分散体的总重量为10重量％至50重量％并且更优选30重量％至50重量％。

平均颗粒直径使用由贝克曼库尔特公司制造的Culter N4

型颗粒尺寸分布分析仪来测量。

根据本发明的特别优选的形式，式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物在具有至少5的甘油聚合度的至少一种聚甘油单(C₈-C₂₀)烷基酯的存在下可以呈具有范围为0.02至2μm并且更优选0.01至1.5μm并且更特别是0.02至1μm的平均颗粒尺寸的颗粒的水分散体的形式，如专利申请WO 2009/063392中所述的水分散体。

作为聚甘油的单-(C₈-C₂₀)烷基酯的表面活性剂的实例，可以提及癸酸十甘油酯、月桂酸十甘油酯、肉豆蔻酸十甘油酯、油酸十甘油酯、硬脂酸十甘油酯、异硬脂酸十甘油酯、癸酸六甘油酯、月桂酸六甘油酯、肉豆蔻酸六甘油酯、油酸六甘油酯、硬脂酸六甘油酯、异硬脂酸六甘油酯、癸酸五甘油酯、月桂酸五甘油酯、肉豆蔻酸五甘油酯、油酸五甘油酯、硬脂酸五甘油酯以及异硬脂酸五甘油酯。

更特别地将使用：

-癸酸十甘油酯，如以以下商品名出售的产品：太阳化学株式会社(Taiyo KagakuCo.Ltd.)的Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

Sunson

日光化学株式会社(Nikko Chemicals Co.Ltd)的Nikkol Decaglyn 1-L，三菱化学株式会社(Mitsubishi-Kagaku Co.Ltd.)的Ryoto-Polyglycerylester

和

-月桂酸十甘油酯，如以以下商品名出售的产品：太阳化学株式会社的Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

日光化学株式会社的Nikkol Decaglyn

三菱化学株式会社的Ryoto-Polyglycerylester

和

-硬脂酸十甘油酯，如以以下商品名出售的产品：太阳化学株式会社的Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

Sunsoft

日光化学株式会社的Nikkol Decaglyn 1-SV，三菱化学株式会社的Ryoto-Polyglycerylester

-癸酸六甘油酯，如以以下商品名出售的产品：日光化学株式会社的NikkolHexaglyn

青木油脂工业株式会社(Aoki Oil Industrial Co.Ltd.)的Glysurf6ML，日本油脂株式会社(Nippon Oil&Fats Co.Ltd.)的Unigly

-肉豆蔻酸六甘油酯，如以以下商品名出售的产品：日光化学株式会社的NikkolHexaglyn

Nikkol Hexaglyn

青木油脂工业株式会社的Glysurf

日本油脂株式会社的Unigly GL-106，

-硬脂酸六甘油酯，如以以下商品名出售的产品：日光化学株式会社的NikkolHexaglyn

Nikkol Hexaglyn

日本乳化有限公司(Nihon-EmulsionCo.Ltd.)的

日本油脂株式会社的Unigly GL-106，

-异硬脂酸六甘油酯，如以以下商品名出售的产品：松本精细化学品有限公司(Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd)的Matsumate

-癸酸五甘油酯，如以以下商品名出售的产品：太阳化学株式会社的Sunsoft

-月桂酸五甘油酯，如以以下商品名出售的产品：太阳化学株式会社的Sunsoft

Sunsoft

-肉豆蔻酸五甘油酯，如以以下商品名出售的产品：太阳化学株式会社的Sunsoft

Sunsoft

-油酸五甘油酯，如以以下商品名出售的产品：太阳化学株式会社的Sunsoft

Sunsoft

-硬脂酸五甘油酯，如以以下商品名出售的产品：太阳化学株式会社的Sunsoft

Sunsoft

在这些表面活性剂中，优选使用具有大于或等于14.5并且更优选大于或等于15的HLB的那些。作为具有至少5的甘油聚合度聚合度并且具有大于或等于14.5的HLB的聚甘油的单-(C₈-C₂₀)烷基酯的表面活性剂的实例，可以提及癸酸十甘油酯、月桂酸十甘油酯、肉豆蔻酸十甘油酯、油酸十甘油酯、硬脂酸十甘油酯、异硬脂酸十甘油脂、月桂酸六甘油酯、癸酸五甘油酯、月桂酸五甘油酯、肉豆蔻酸五甘油酯、油酸五甘油酯以及硬脂酸五甘油酯。作为具有至少5的甘油聚合度聚合度并且具有大于或等于15的HLB的聚甘油的单-(C₈-C₂₀)烷基酯的表面活性剂的实例，可以提及癸酸十甘油酯和月桂酸十甘油酯。

式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物在水分散体中的量的范围优选相对于所述分散体的总重量为10重量％至50重量％、并且更优选30重量％至50重量％。

优选地，亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物/聚甘油的单-(C₈-C₂₀)烷基酯的重量比范围为0.05至0.5、并且更优选0.1至0.3。

在这些水分散体中，更优选地将使用具有以下结构的化合物2，2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]作为式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物：

如由巴斯夫公司以名称Tinosorb

出售的商业产品，其是包含癸基葡糖苷、黄原胶和丙二醇的水分散体(INCI名称：亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(和)水(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黄原胶)。

本发明的不溶性有机UV遮蔽剂以相对于所述组合物的总重量优选范围为大约0.1重量％至20重量％并且更特别是0.5重量％至10重量％的活性物质浓度存在。

附加的UV遮蔽剂

根据本发明的组合物还可以含有在UV-A范围和/或UV-B范围内具有活性的可溶性有机UV遮蔽剂，和/或无机遮蔽剂。它们特别选自邻氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；二苯甲酰甲烷衍生物；水杨酸衍生物，樟脑衍生物；三嗪衍生物，如在专利申请US 4 367 390 、EP863145、EP 517104、EP 570838、EP 796851、EP 775698、EP 878469和EP 933376中所述的那些；二苯甲酮衍生物；β，β′-二苯基丙烯酸酯衍生物、苯并三唑衍生物、苯并咪唑衍生物；咪唑啉(imadazoline)；双苯并唑基(bisbenzoazolyl)衍生物，如在专利EP 669323和US 2463 264中所述的；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；遮蔽聚合物和遮蔽硅酮，如特别是在申请WO 93/04665中所述的那些；基于α-烷基苯乙烯的二聚物，如在专利申请DE 19855649中所述的那些；4，4-二芳基丁二烯，如在专利申请EP 0967200和DE 19755649中所述的那些，以及还有其混合物。

作为在UV-A范围和/或UV-B范围内具有活性的补充有机遮蔽剂的实例，可以提及以上所示的那些，其INCl名称为：

对氨基苯甲酸衍生物：

-PABA，

-乙基PABA，

-乙基二羟基丙基PABA，

-乙基己基二甲基PABA，特别是由ISP公司以名称Escalol 507出售，

-甘油基PABA，

-PEG-25PABA，由巴斯夫公司以名称Uvinul P25出售，

水杨酸衍生物：

-水杨酸三甲环己酯，由Rona/EM Industries公司以名称Eusolex HMS出售，

-水杨酸乙基己酯，由哈门和雷默公司(Haarmann&Reimer)以名称Neo HeliopanOS出售，

-水杨酸二丙二醇酯，由Scher公司以名称Dipsal出售，

-TEA水杨酸酯，由哈门和雷默公司以名称Neo Heliopan TS出售，

二苯甲酰甲烷衍生物：

-丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，特别是由豪夫迈罗氏公司(Hoffmann La Roche)以商品名Parsol 1789出售，

-异丙基二苯甲酰甲烷，

肉桂酸衍生物：

-甲氧基肉桂酸乙基己酯，特别是由豪夫迈罗氏公司以商品名Parsol MCX出售，

-甲氧基肉桂酸异丙酯，

-甲氧基肉桂酸异戊酯，由哈门和雷默公司以商品名Neo Heliopan E 1000出售，

-西诺沙酯.

-DEA甲氧基肉桂酸酯，

-甲基肉桂酸二异丙酯，

-甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。

β，β′-二苯基丙烯酸酯衍生物：

-氰双苯丙烯酸辛酯，特别是由巴斯夫公司以商品名Uvinul N539出售，

-氰双苯丙烯酸乙酯，特别是由巴斯夫公司以商品名Uvinul N35出售，

二苯甲酮衍生物：

-二苯甲酮-1，由巴斯夫公司以商品名Uvinul 400出售，

-二苯甲酮-2，由巴斯夫公司以商品名Uvinul D50出售，

-二苯甲酮-3或羟苯甲酮，由巴斯夫公司以商品名Uvinul M40出售，

-二苯甲酮-4，由巴斯夫公司以商品名Uvinul MS40出售，

-二苯甲酮-5，

-二苯甲酮-6，由诺卡瑞公司(Norquay)以商品名Helisorb 11出售，

-二苯甲酮-8，由美国氰胺公司(American Cyanamid)以商品名Spectra-Sorb UV-24出售，

-二苯甲酮-9，由巴斯夫公司以商品名Uvinul DS-49出售，

-二苯甲酮-12，

亚苄基樟脑衍生物：

-3-亚苄基樟脑，由切曼斯公司(Chimex)以名称Mexoryl SD制造的，

-4-甲基亚苄基樟脑，由默克公司(Merck)以名称Eusolex 6300出售，

-亚苄基樟脑磺酸，由切斯曼公司以名称Mexoryl SL制造的，

-樟脑苯扎铵甲基硫酸盐，由切斯曼公司以名称Mexoryl SO制造的，

-对苯二亚甲基二樟脑磺酸(Terephthalylidenedicamphorsulfonic acid)，由切斯曼公司以名称Mexoryl SX制造的，

-聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，由切曼斯公司以名称Mexoryl SW制造的。

苯基苯并咪唑衍生物：

-苯基苯并咪唑磺酸，尤其是由默克公司以商品名Eusolex 232出售，

-苯并咪唑酸酯(Benzimidazilate)，由哈门和雷默公司以商品名Neo HeliopanAP出售，

三嗪衍生物：

-双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(Anisotriazine)，由汽巴精化公司(CibaSpeciality Chemicals)以商品名Tinosorb S出售，

-乙基己基三嗪酮，尤其是由巴斯夫公司以商品名Uvinul T150出售，

-二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，由西格玛3V公司(Sigma 3V)以商品名Uvasorb HEB出售，

苯基苯并三唑衍生物：

-甲酚曲唑三硅氧烷，由罗地亚化学公司(Rhodia Chimie)以名称Silatrizole出售，

邻氨基苯甲酸衍生物：

-邻氨基苯甲酸薄荷酯，由哈门和雷默公司以商品名Neo Heliopan MA出售，

咪唑啉衍生物：

-二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯，

亚苄基丙二酸酯衍生物：

-具有亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，由豪夫迈罗氏公司以商品名Parsol SLX出售，以及其混合物。

更特别优选的可溶性有机UV遮蔽剂选自以下化合物：

-水杨酸乙基己酯，

-丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，

-甲氧基肉桂酸乙基己酯，

-氰双苯丙烯酸辛酯，

-苯基苯并咪唑磺酸，

-对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

-二苯甲酮-3，

-二苯甲酮-4，

-二苯甲酮-5，

-4-甲基亚苄基樟脑，

-苯并咪唑酸酯，

-双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪，

-乙基己基三嗪酮，

-二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

-甲酚曲唑三硅氧烷，

以及其混合物。

补充可溶性UV遮蔽剂总体上以相对于所述组合物的总重量范围为大约0.1重量％至40重量％、并且优选大约0.2重量％至20重量％的浓度存在。

根据本发明使用的无机UV遮蔽剂是金属氧化物颜料。更优选地，本发明的无机UV遮蔽剂是具有以下平均基本颗粒尺寸的金属氧化物颗粒：小于或等于0.5μm，更优选在0.005与0.5μm之间，甚至更优选在0.01与0.2μm之间，还更好地在0.01与0.1μm之间并且更特别优选在0.015与0.05μm之间。

它们可以特别是选自钛氧化物、锌氧化物、铁氧化物、锆氧化物和铈氧化物、或其混合物。

此类涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料特别是在专利申请EP-A-0 518 773中描述。可以提及的商用颜料包括由萨其宾颜料公司(Sachtleben Pigments)、帝国化工公司(Tayca)、默克公司和德固赛公司(Degussa)出售的产品。

金属氧化物颜料可以是涂覆或未涂覆的。

涂覆的颜料是已经用多种化合物进行了化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或多种表面处理的颜料，这些化合物是例如氨基酸，蜂蜡，脂肪酸，脂肪醇，阴离子表面活性剂，卵磷脂，脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝的盐，金属(钛或铝)醇化物，聚乙烯，硅酮，蛋白质(胶原、弹性蛋白)，烷醇胺，硅氧化物，金属氧化物或六偏磷酸钠。

涂覆的颜料更特别是钛氧化物，所述钛氧化物已用以下项涂覆：

-二氧化硅，如来自池田公司(Ikeda)的产品Sunveil，

-二氧化硅和铁氧化物，如来自池田公司的产品Sunveil F，

-二氧化硅和氧化铝，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT500 SA和Microtitanium Dioxide MT 100 SA以及来自钛白粉公司(Tioxide)的Tioveil.

-氧化铝，如来自石原公司(Ishihara)的产品Tipaque TTO-55(B)和Tipaque TTO-55(A)以及来自萨其宾颜料公司的UVT 14/4，

-氧化铝和硬脂酸铝，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT100T、MT 100TX、MT 100Z和MT-01、来自有利凯玛公司(Uniqema)的产品Solaveil CT-10W和Solaveil CT 100，以及来自默克公司的产品Eusolex T-AVO，

-二氧化硅、氧化铝和海藻酸，如来自帝国化工公司的产品MT-100AQ，

-氧化铝和月桂酸铝，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT100S.

-铁氧化物和硬脂酸铁，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT100F.

-锌氧化物和硬脂酸锌，如来自帝国化工公司的产品BR 351，

-二氧化硅和氧化铝并且用硅酮处理，如来自帝国化工公司的产品MicrotitaniumDioxide MT 600SAS、Microtitanium Dioxide MT 500SAS或Microtitanium Dioxide MT100SAS.

-二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝并且用硅酮处理，如来自钛工业株式会社(TitanKogyo)的产品STT-30-DS，

-二氧化硅并且用硅酮处理，如来自萨其宾颜料公司的产品UV-Titan X 195，

-氧化铝并且用硅酮处理，如来自石原公司的产品Tipaque TTO-55(S)或来自萨其宾颜料公司的产品UV Titan M 262，

-三乙醇胺，如来自钛工业株式会社的产品STT-65-S，

-硬脂酸，如来自石原公司的产品Tipaque TTO-55(C)，

-六偏磷酸钠，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT 150W，

-用辛基三甲基硅烷处理的TiO₂，由德固赛二氧化硅公司(Degussa Silices)以商品名T 805出售，

-用聚二甲基硅氧烷处理的TiO₂，由科得力公司(Cardre)以商品名70250CardreUF TiO2SI3出售，

-用聚二甲基氢化硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO₂，由彩色技术公司(ColorTechniques)以商品名Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic出售。

还可以提及掺杂有至少一种过渡金属如铁、锌或锰并且更特别是锰的TiO₂颜料。优选地，所述掺杂的颜料呈油性分散体的形式。存在于油性分散体中的油优选选自甘油三酯，包括癸酸/辛酸的那些。二氧化钛颗粒的油性分散体也可包含一种或多种分散剂，例如脱水山梨糖醇酯，例如脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，或甘油的聚氧烯化脂肪酸酯，例如TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯。优选地，二氧化钛颗粒的油性分散体包含选自甘油的聚氧烯化脂肪酸酯的至少一种分散剂。可以更特别地提及在TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯的存在下，掺杂有锰的TiO₂颗粒在癸酸/辛酸甘油三酯中的油性分散体，所述油性分散体具有以下INCI名称：二氧化钛(和)TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯(和)聚甘油-3蓖麻醇酸酯(和)脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，例如由禾大公司(Croda)以商品名Optisol TD50出售的产品。

未涂覆的钛氧化物颜料例如由帝国化工公司以商品名Microtitanium DioxideMT 500B或Microtitanium Dioxide MT 600B、由德固赛公司以名称P 25、由瓦克公司(Wackher)以名称Transparent Titanium Oxide PW、由三好化成株式会社(MiyoshiKasei)以名称UFTR、由东绵公司(Tomen)以名称ITS以及由钛白粉公司以名称Tioveil AQ出售的。

未涂覆的锌氧化物颜料例如是：

-由伟杰科技公司(Sunsmart)以名称Z-Cote出售的那些；

-由海名斯公司(Elementis)以名称Nanox出售的那些；

-由纳米顶级技术公司(Nanophase Technologies)以名称Nanogard WCD 2025出售的那些。

涂覆的锌氧化物颜料例如是：

-由东芝公司(Toshibi)以名称Zinc oxide CS-5出售的那些(涂覆有聚甲基氢化硅氧烷的ZnO)；

-由纳米顶级技术公司以名称Nanogard Zinc Oxide FN出售的那些(作为在Finsolv TN、苯甲酸C12-C15烷基酯中的40％分散体)；

-由大东公司(Daito)以名称Daitopersion Zn-30和Daitopersion Zn-50出售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷中的分散体，含有30％或50％的涂覆有二氧化硅和聚甲基氢化硅氧烷的锌氧化物)；

-由大金公司(Daikin)以名称NFD Ultrafine ZnO出售的那些(涂覆有全氟烷基磷酸酯和基于全氟烷基乙基的共聚物的ZnO，其作为环戊硅氧烷中的分散体)；

-由信越公司(Shin-Etsu)以名称SPD-Z1出售的那些(涂覆有硅酮接枝的丙烯酸聚合物的ZnO，分散在环二甲基硅氧烷中)；

-由ISP公司以名称Escalol Z100出售的那些(氧化铝处理过的ZnO，分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六碳烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中)；

-由福集颜料公司(Fuji Pigment)以名称Fuji ZnO-SMS-10出售的那些(涂覆有二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷的ZnO)；

-由海名斯公司以名称Nanox Gel TN出售的那些(以55％分散在具有羟基硬脂酸缩聚物的苯甲酸C12-C15烷基酯中的ZnO)。

未涂覆的铈氧化物颜料可以例如是由罗纳-普朗克公司(Rh6ne-Poulenc)以名称Colloidal Cerium Oxide出售的那些。

未涂覆的铁氧化物颜料是例如由阿诺德公司(Arnaud)以名称Nanogard WCD 2002(FE45B)、Nanogard Iron FE 45BL AQ、Nanogard FE 45R AQ和Nanogard WCD 2006(FE45R)或由三菱公司(Mitsubishi)以名称TY-220出售的。

涂覆的铁氧化物颜料是例如由阿诺德公司以名称Nanogard WCD 2008(FE 45BFN)、Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)、Nanogard FE 45 BL 345和Nanogard FE 45BL、或由巴斯夫公司以名称Transparent Iron Oxide出售的。

还可以提及金属氧化物的混合物，特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括涂覆有二氧化硅的二氧化钛和二氧化铈的等重量的混合物(由池田公司以名称Sunveil A出售)，以及还有涂覆有氧化铝、二氧化硅和硅酮的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由萨其宾颜料公司出售的产品M 261，或涂覆有氧化铝、二氧化硅和甘油的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由萨其宾颜料公司出售的产品M 211。

根据本发明，涂覆或未涂覆的钛氧化物颜料是特别优选的。

无机UV遮蔽剂优选以相对于所述组合物的总重量范围为0.1重量％至30重量％、更特别是0.5重量％至20重量％并且特别是1重量％至10重量％的含量存在于根据本发明的组合物中。

根据本发明，根据本发明的组合物包含水相和/或油相。

油相

根据本发明的组合物包含至少一个油相。

出于本发明的目的，术语“油相”旨在意指包含至少一种油和用于配制本发明的组合物的所有脂溶性和亲脂性成分和脂肪物质的相。

术语“油”旨在意指在环境温度(20℃-25℃)和大气压(760mmHg)下呈液体形式的任何脂肪物质。

适用于本发明的油可以是挥发性的或非挥发性的。

适用于本发明的油可以选自基于烃的油、硅油和氟油以及其混合物。

适用于本发明的基于烃的油可以是动物基于烃的油、植物基于烃的油、矿物基于烃的油或合成基于烃的油。

适用于本发明中的油可以有利地选自矿物基于烃的油、植物基于烃的油、合成基于烃的油和硅油以及其混合物。

出于本发明的目的，术语“硅油”旨在意指包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个Si-O基团的油。

术语“基于烃的油”旨在意指主要含有氢和碳原子的油。

术语“氟油”是指包含至少一个氟原子的油。

适用于本发明的基于烃的油还可以任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如呈羟基、胺、酰胺、酯、醚或酸基团的形式，并且特别是呈羟基、酯、醚或酸基团的形式。

除亲脂性UV遮蔽剂以外，油相通常包含至少一种挥发性或非挥发性基于烃的油和/或一种挥发性和/或非挥发性硅油。

出于本发明的目的，术语“挥发性油”旨在意指在环境温度和大气压下在与皮肤或角蛋白纤维接触时在不到一小时内能够蒸发的油。本发明的挥发性油是挥发性的化妆品油，它们在环境温度下是液体并且在环境温度和大气压下具有非零的蒸气压，所述蒸气压特别是范围为0.13Pa至40000Pa(10^-3至300mmHg)、特别是范围为1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)、并且更特别是范围为1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)。

术语“非挥发性油”旨在意指在环境温度和大气压下在皮肤或角蛋白纤维上保留至少数小时，并且特别是具有小于10^-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压的油。

基于烃的油

作为根据本发明可以使用的非挥发性基于烃的油，尤其可以提及：

(i)植物来源的基于烃的油，如甘油三酯，其通常是脂肪酸和甘油的三酯，其脂肪酸可以具有C₄至C₂₄的不同链长度，这些链可能是饱和或不饱和的且直链或支链的；这些油特别是小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻油、西葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油和麝香玫瑰油；或者还有，辛酸/癸酸甘油三酯，如由迪博斯特林公司(St6arineries Dubois)出售的那些或者由狄那米特诺贝尔公司以名称Miglyol

和

出售的那些；

(ii)具有10至40个碳原子的合成的醚类；

(iii)矿物或合成来源的直链或支链的烃类，如凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如Parleam、角鲨烷以及其混合物；

(iv)合成的酯类，例如式RCOOR’的油，其中R表示含有1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基，并且R’表示基于烃的链，它特别是支链的，含有1至40个碳原子，条件是R+R’是≥10，例如purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂酯(cetostearyl octanoate))，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯，如由威科公司(Witco)以商品名Finsolv

或Witconol

出售的产品或由赢创高施米特公司(Evonik Goldschmidt)以Tegoson

出售的产品，苯甲酸2-乙基苯酯，如由ISP公司以名称X-Tend

出售的商业产品，羊毛酸异丙酯，月桂酸己酯，己二酸二异丙酯，异壬酸异壬酯，芥酸油醇酯，棕榈酸2-乙基己酯，异硬脂酸异硬脂酯，癸二酸二异丙酯，如由迪博斯特林公司(Stearinerie Dubois)以名称DubDis出售的产品，醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯，如丙二醇二辛酸酯；羟基化的酯，如乳酸异硬脂酯或苹果酸二异硬脂酯；和季戊四醇酯；柠檬酸酯或酒石酸酯，如二(直链C₁₂-C₁₃烷基)酒石酸酯，如由埃尼奥古斯塔工业公司(Enichem Augusta Industriale)以名称Cosmacol

出售的那些，以及还有二(直链C₁₄-C₁₅烷基)酒石酸酯，如由同一公司以名称Cosmacol

出售的那些；或乙酸酯；

(v)在环境温度下为液体并且具有含有12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳链的脂肪醇，如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇、或2-十一烷基十五烷醇；

(vi)高级脂肪酸，如油酸、亚油酸或亚麻酸；

(vii)碳酸酯，如碳酸二辛酯，如由科宁公司(Cognis)以名称Cetiol

出售的产品；

(viii)脂肪酰胺，如N-月桂酰肌氨酸异丙酯，如由味之素公司(Ajinomoto)以商品名Eldew

出售的产品，以及其混合物。

在根据本发明可以使用的非挥发性基于烃的油中，将更特别地优选的是甘油三酯并且特别是辛酸/癸酸甘油三酯，合成的酯类并且特别是异壬酸异壬酯，芥酸油醇酯，苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯，苯甲酸2-乙基苯酯和脂肪醇，特别是辛基十二烷醇。

作为根据本发明可以使用的挥发性基于烃的油，可以特别地提及含有8至16个碳原子并且特别是为支链C₈-C₁₆烷烃的基于烃的油，如石油来源的C₈-C₁₆异烷烃(也称为异链烷烃)，如异十二烷(也称为2，2，4，4，6-五甲基庚烷)、异癸烷或异十六烷、以Isopar或Permethyl商品名出售的油、支链C₈-C₁₆酯、新戊酸异己酯以及其混合物。

还可以提及在科宁公司专利申请WO 2007/068 371或WO 2008/155 059中所述的烷烃(相差至少一个碳的不同烷烃的混合物)。这些烷烃由本身获自椰子油或棕榈油的脂肪醇获得。可以提及在科宁公司的专利申请WO 2008/155 059的实例1和2中获得的正十一烷(C₁₁)和正十三烷(C₁₃)的混合物。还可以提及由沙索公司(Sasol)以各自的索引号Parafol12-97和Parafol

出售的正十二烷(C₁₂)和正十四烷(C₁₄)，以及还有其混合物。

还可以使用其他挥发性基于烃的油，例如石油馏出物，特别是由壳牌公司(Shell)以名称Shell

出售的那些。根据一个实施例，挥发性溶剂选自具有8至16个碳原子的挥发性烃油以及其混合物。

b)硅油

非挥发性硅油可以特别选自非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)、包含侧接和/或在硅酮链末端处的烷基或烷氧基(这些基团各自具有2至24个碳原子)的聚二甲基硅氧烷或苯基化硅酮，如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷或(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。

可以提及的挥发性硅油的实例包括挥发性直链或环状硅油，特别是粘度≤8厘沲(8×10^-6m²/s)并且特别具有2至7个硅原子的那些，这些硅酮任选地包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明中可以使用的挥发性硅油，可以尤其提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、以及其混合物。

还可以提及具有以下通式(I)的挥发性直链烷基三硅氧烷油：

其中R表示包含2至4个碳原子的烷基，所述烷基的一个或多个氢原子可以被氟或氯原子替代。

在通式(I)的油中，可以提及：

3-丁基-1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷，

3-丙基-1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷，以及

3-乙基-1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷，

对应于式(I)的油，其中R分别是丁基、丙基或乙基。

氟油

还可以使用挥发性氟油，如九氟甲氧基丁烷、十氟戊烷、十四氟己烷、十二氟戊烷、以及其混合物。

根据本发明的油相也可以包含与所述油混合或者溶解在所述油中的其他脂肪物质。

可以存在于油相中的另一种脂肪物质可以是例如：

-脂肪酸，选自包含8至30个碳原子的脂肪酸，如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸以及油酸；

-蜡，选自蜡如羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、纯地蜡或地蜡、或合成蜡，如聚乙烯蜡或费托(Fischer-Tropsch)蜡；

-树胶，选自硅酮树胶(聚二甲基硅氧烷醇)；

-糊状化合物，如聚合物或非聚合物硅酮化合物、甘油低聚物的酯、花生醇丙酸酯、脂肪酸甘油三酯以及其衍生物；

-以及它们的混合物。

优选地，相对于组合物的总重量，整个油相(包括组合物的能够溶解在这同一相中的所有亲脂性物质)占5重量％至95重量％并且优选10重量％至80重量％。

水相

根据本发明的组合物包含至少一个水相。

所述水相含有水和任选地其他水溶性或与水混溶的有机溶剂。

适用于本发明的水相可包含例如选自天然泉水的水，如来自理肤泉(La Roche-Posay)的水、来自维特尔(Vittel)的水或来自维希(Vichy)的水或花露水。

适用于本发明的水溶性或与水混溶的溶剂包括短链一元醇，例如C₁-C₄一元醇，如乙醇或异丙醇；二元醇或多元醇，如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、戊二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、2-乙氧基乙醇、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、甘油和山梨醇、以及其混合物。

根据优选的实施例，更特别地可以使用乙醇、丙二醇、甘油、以及其混合物。

根据本发明的一种具体形式，相对于组合物的总重量，整个水相(包括组合物的能够溶解在这同一相中的所有亲水性物质)占5重量％至95重量％并且优选10重量％至80重量％。

根据本发明的组合物还可以包含用于皮肤的人工晒黑和/或褐变的试剂(自晒黑试剂)，例如像二羟基丙酮(DHA)。

本发明的组合物还可以包含常规的化妆品辅助剂，特别是选自脂肪物质、有机溶剂、离子或非离子增稠剂、缓和剂、抗氧化剂、自由基清除剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、硅酮、α-羟基酸、消泡剂、保湿剂、维生素、驱虫剂、香料、防腐剂、表面活性剂、填料、光防护剂、除本发明的聚合物以外的聚合物、推进剂、碱化剂或酸化剂、染料或化妆品中通常使用的任何其他成分(特别是用于生产防晒组合物或护理或化妆组合物，特别是乳液形式的组合物)。

脂肪物质可以由油或蜡或其混合物构成，并且它们还包含脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸酯。油可以选自动物、植物、矿物或合成油，并且特别选自液体凡士林、石蜡油、挥发性或非挥发性硅油、异链烷烃、聚烯烃、以及氟油和全氟油。同样，蜡可以选自本身已知的动物、化石、植物、矿物或合成蜡。

在有机溶剂中，可以提及低级醇和多元醇。

不用说，本领域的技术人员将会谨慎选择这种或这些任选的附加化合物和/或其量，使得与根据本发明的组合物固有相关的有利特性、特别是相对于水的持久性和稳定性不会受到或基本上不会受到所设想的一种或多种添加物的不利影响。

本发明的组合物可以根据本领域技术人员众所周知的技术来制备，特别是旨在用于制备水包油或油包水乳液的那些。

这些组合物可以特别地呈简单或复杂乳液(O/W、W/O、O/W/O或W/O/W)如乳霜、乳剂或乳霜凝胶，粉末或固体棒的形式，并且任选地以气溶胶包装，并且可以呈泡沫或喷雾剂的形式。

当组合物是乳液时，这种乳液的水相可以包含根据已知方法(Bangham，Standish和Watkins，J.Mol.Biol.[分子生物学杂志]13，238(1965)、FR 2 315 991和FR 2 416 008)制备的非离子型囊状分散体。

本发明的化妆品组合物可用作用于人表皮或头发的针对紫外线的防护组合物、日常光防护剂(photoprotection)或防晒组合物，或化妆产品。

当根据本发明的化妆品组合物用于保护人表皮免受UV射线时，或用作防晒组合物时，它可以呈在溶剂或脂肪物质中的悬浮液或分散体的形式，呈非离子型囊状分散体的形式、或者呈乳液(如乳霜或乳剂)的形式，或呈软膏、凝胶、凝胶-乳霜、固体棒、粉末、条状物、气溶胶泡沫或喷雾剂的形式。

当根据本发明的化妆品组合物用于保护头发免受UV射线时，它可以呈洗发剂、洗剂、凝胶、乳液或非离子型囊状分散体的形式，并且可以构成例如，在洗发之前或之后，在染色或漂白之前或之后，在头发永久形成波浪或松弛之前、期间或之后施用的洗去型组合物，造型或处理洗剂或凝胶，吹干或头发定型洗剂或凝胶，或用于头发永久形成波浪或松弛、染色或漂白的组合物。

当所述组合物用作用于美容睫毛、眉毛或皮肤的产品，如用于处理表皮的乳霜、粉底、口红、眼影、扑面粉、睫毛膏或眼线膏时，它可以呈固体或糊状形式，如水包油或油包水乳液、非离子型囊状分散体或悬浮液。

通过指示方式，对于具有水包油乳液类型的载体的根据本发明的防晒配制品，水相(特别是包含亲水性遮蔽剂)相对于整个配制品总体上占40重量％至95重量％、优选70重量％至90重量％，油相(特别是包含亲脂性遮蔽剂)相对于整个配制品占5重量％至60重量％、优选10重量％至40重量％，并且所述(共)乳化剂相对于整个配制品占0.5重量％至10重量％、优选2重量％至5重量％。

根据本发明的组合物找到其在很多种的处理中的应用，特别是用于皮肤、唇部以及头发(包括头皮)的化妆处理，特别是用于保护和/或护理皮肤、唇部和/或头发，和/或用于美容皮肤和/或唇部。

本发明的另一个主题由如上所定义的根据本发明的组合物的用途构成，所述用途是用于制造用于化妆处理皮肤、唇部、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的产品，特别是护理产品、防晒产品和化妆产品。

根据本发明的化妆品组合物可例如用作化妆产品。

根据本发明的化妆品组合物可例如用作用于面部和/或身体的护理产品和/或防晒产品，具有液体至半液体稠度，如乳剂、大体上光滑的乳霜、乳霜凝胶或糊剂。它们可以任选地以气溶胶形式包装并且可以呈摩丝或喷雾剂的形式。

通过加压装置将呈根据本发明的可蒸发流体洗剂形式的根据本发明的组合物以细颗粒的形式施用于皮肤或头发。根据本发明的装置是本领域技术人员众所周知的，并且包括非气溶胶泵或“雾化器”，包含推进剂的气溶胶容器以及使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。这些装置描述于专利US 4 077 441和US 4 850 517中。

根据本发明以气溶胶形式包装的组合物通常包含常规推进剂，例如氢氟化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。它们优选地以相对于组合物的总重量范围为15重量％至50重量％的量存在。

组件

根据另一个方面，本发明还涉及一种包括以下的化妆品组件：

i)限定一个或多个隔室的容器，所述容器由闭合构件封闭并且任选地是非密封的；以及

ii)将根据本发明的化妆和/或护理组合物置于所述一个或多个隔室内。

所述容器可以是例如呈罐或盒的形式。

闭合构件可以呈盖子的形式，其包括安装的帽以便能够通过平移或通过相对于容纳所述化妆和/或护理组合物的容器轴转而活动。

以下实例用于说明本发明，然而本质上并不是限制性的。在这些实例中，组合物成分的量是以相对于所述组合物的总重量的重量百分比给出的。

实例：

制备聚合物1的实例：

通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定分子量：

通过制备聚合物以10mg/ml在四氢呋喃中的溶液来制备样品。将样品置于54℃的烘箱中持续10分钟并且然后在振荡摇床中持续60分钟以帮助溶解。在目视检查之后，样品似乎完全溶解于溶剂中。

将制备的样品使用两个polypore 300×7.5mm柱(由安捷伦科技公司(AgilentTechnologies)制造的)、Waters 2695色谱系统、四氢呋喃流动相以及通过折射率检测来进行分析。在被注入液相色谱仪之前，将样品通过0.45μm的尼龙过滤器过滤。用于校准的标准物是来自安捷伦科技公司的Easi Vial窄聚苯乙烯(PS)标准物。

使用范围为2 520 000至162道尔顿的聚苯乙烯标准物进行校准。

系统配备有PSS SECcurity 1260RI检测器。使用聚苯乙烯校准曲线确定平均分子量。通过Win GPC Unichrom 81程序进行图表的记录和各种分子量的确定。

通过差示扫描量热法(或DSC)确定熔点：

此方法描述了用于通过差示扫描量热法确定聚合物的熔点的一般程序。此方法是基于标准ASTM E791和ASTM D 34182，并且DSC校准是根据标准ASTM E 9672进行的。

丙烯酸山萮酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物(聚合物1)：

在配备有侧叶片混合器(side-blade mixer)、内部温度计、两个漏斗、回流冷凝器和用于另外两个颈的延伸的4-颈烧瓶中，在已经通过氮冲洗20分钟将氧从体系中去除之后，在80℃下在60分钟的过程中在搅拌下向40g异丙醇中添加175g丙烯酸山萮酯、25g丙烯酸2-羟乙酯和0.4g2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel))。将混合物在80℃下搅拌3小时。然后通过真空蒸馏将溶剂除去，然后添加1g过氧化二月桂酰，并且在110℃下继续反应60分钟。重复所述步骤。然后将混合物冷却至90℃，添加脱矿物质水流并且然后搅拌混合物。通过真空蒸馏去除水。

分子量：Mn＝7300g/mol，Mw＝21000，Mw/Mn＝2.8

熔点：65℃

配制品实例

实例1至8

对于每种组合物，在不同的温度下研究随时间推移的稳定性，和/或在将其施用于皮肤期间和之后评价感官方面。

研究在不同温度下随时间推移的稳定性

通过在不同温度(如环境温度(AT)、4℃或45℃)下观察组合物关于其宏观外观及其微观外观的变化来研究随时间推移的稳定性。

制备以下组合物。

程序：

在75/80℃下溶解脂肪相(A1)的起始材料。

在AT下溶解水相(B)的起始材料。

就在乳化之前将苯氧乙醇(A2)添加到A1中。

在65℃下，在(A1+A2)中乳化B，涡轮(3000rpm)+桨叶持续10分钟。

添加胶凝剂(C)，涡轮(3000rpm)+桨叶持续10分钟。

添加剩余的水(D)，涡轮(3000rpm)+桨叶持续10分钟，同时开始冷却至AT。

继续用桨叶冷却。

在AT下，添加不溶性遮蔽剂(E)，然后以3000rpm运行涡轮，然后用桨叶搅拌5分钟。

结果

对于以等效遮蔽剂浓度的组合物中的每一种，比较了施用时的润滑感和施用后的柔软度的特性。

将用移液管取样的50μl产品沉积在手背(或SkinFX(重建的皮肤))上。

在15秒过程中，在手背上进行15次圆周运动。

等待15秒后，在15秒过程中再次进行15次圆周运动。

经培训的专家以0.5的增量从1至5进行评估(1＝负界限值，5＝正界限值)。

润滑感：施用结束时的触觉评估。2个手指在皮肤上滑动。

粘性：触觉评估。施用后45s进行触觉评估。

组合物	实例1	实例5*
			施用时的润滑感	1	2
施用后的柔软度	2	3

组合物	实例2	实例6*
			施用时的润滑感	1	2
施用后的柔软度	3	4

组合物	实例3	实例7*
			施用时的润滑感	2	3
施用后的柔软度	4	5

组合物	实例4	实例8*
			施用时的润滑感	1	2
施用后的柔软度	2	3

根据本发明的包含不溶性遮蔽剂和聚合物b)的组合物具有改善的化妆品特性。

实例9至14

制备以下组合物。

*根据本发明的实例

程序：

在75/80℃下溶解脂肪相(A1)的SM。

在65℃下溶解水相(B)的起始材料。

就在乳化之前将苯氧乙醇(A2)添加到A1中。

在65℃下，在B中乳化(A1+A2)，涡轮(3000rpm)+桨叶持续10分钟。

添加胶凝剂(C)，涡轮(3000rpm)+桨叶持续10分钟。

开始冷却至AT，同时保持涡轮(2000rpm)和桨叶直到T＜40℃。

在AT下，添加不溶性遮蔽剂(D)，涡轮(3000rpm)+桨叶持续5分钟。

结果

与不含有根据本发明的聚合物b)的组合物相反，根据本发明的组合物是稳定的。

实例15至17

制备以下组合物。

Claims

1.组合物、特别是化妆品组合物，其包含至少一种包含至少一种不溶性有机UV遮蔽剂a)的能够遮蔽UV射线的光防护体系，其特征在于，所述组合物还包含至少一种包含式(A)和(B)的单体单元的聚合物b)：

其中：

-R₁彼此独立地选自烷基或烯基，

-并且

-至少60重量％的所述R₁基团是山萮基，所述重量百分比是相对于所述聚合物中存在的所有所述R₁基团的总和，

-并且

-所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有所述R₁基团的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1∶30至1∶1，

-并且总的单元A和B的总和是所述聚合物的总重量的至少95重量％，

-所述聚合物具有范围为2000至9000g/mol的数均分子量Mn。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，在所述聚合物b)中，R₁由烷基、优选C₁₆-C₂₂烷基、并且更优选山萮基(C₂₂)构成。

3.根据权利要求1至2中任一项所述的组合物，其特征在于，在所述聚合物b)中，至少70重量％、优选至少80重量％、并且更优选至少90重量％的所述R₁基团是山萮基。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于，在所述聚合物b)中，所有所述R₁基团是山萮基。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于，在所述聚合物b)中，所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有所述R₁基团的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1∶15至1∶1、优选范围为1∶10至1∶4。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，所述聚合物b)中存在的聚合物单元由如权利要求1至5中任一项所述的单元(A)和(B)构成。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚合物b)具有范围为5000至9000g/mol的数均分子量Mn。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚合物b)具有范围为60℃至69℃、并且优选范围为63℃至67℃的熔点。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述聚合物b)可以以范围为0.1重量％至10重量％、优选0.2重量％至4重量％的活性物质量存在于所述组合物中。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其特征在于，所述不溶性有机UV遮蔽剂呈颗粒的形式，所述颗粒具有范围为0.01至5μm并且更优选0.01至2μm并且更特别是0.020至2μm的平均尺寸。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其特征在于，所述不溶性有机UV遮蔽剂特别是选自以下类型的有机UV遮蔽剂：草酰苯胺类型、三嗪类型、苯并三唑类型；乙烯胺类型；肉桂酰胺类型；包含一个或多个苯并唑和/或苯并呋喃、苯并噻吩的基团的类型或者吲哚类型；芳基亚乙烯基酮类型；亚苯基双-苯并噁嗪酮衍生物类型；酰胺、磺酰胺或丙烯腈氨基甲酸酯衍生物类型；或其混合物。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其特征在于，所述不溶性有机UV遮蔽剂选自：

(i)被萘基或多苯基取代的对称三嗪，特别是2，4，6-三(二苯基)三嗪和/或2，4，6-三(三联苯基)三嗪；

(ii)以下式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物：

(iii)以及其混合物。

13.根据权利要求12所述的组合物，其特征在于，所述式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物在至少一种具有结构C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH的表面活性剂的存在下呈颗粒的水分散体的形式，其中n是8至16的整数并且x是单元(C₆H₁₀O₅)的平均聚合度并且范围为1.4至1.6，所述颗粒具有范围为0.01至5μm并且更优选0.01至2μm并且更特别是0.020至2μm的平均颗粒尺寸。

14.根据权利要求11或12所述的组合物，其特征在于，所述式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物在具有至少5的甘油聚合度的至少一种聚甘油的单(C₈-C₂₀)烷基酯的存在下呈颗粒的水分散体的形式，所述颗粒具有范围为0.02至2μm并且更优选0.01至1.5μm并且更特别是0.02至1μm的平均颗粒尺寸。

15.根据权利要求14所述的组合物，其特征在于，所述聚甘油的单-(C₈-C₂₀)烷基酯选自癸酸十甘油酯、月桂酸十甘油酯、肉豆蔻酸十甘油酯、油酸十甘油酯、硬脂酸十甘油酯、异硬脂酸十甘油酯、癸酸六甘油酯、月桂酸六甘油酯、肉豆蔻酸六甘油酯、油酸六甘油酯、硬脂酸六甘油酯、异硬脂酸六甘油酯、癸酸五甘油酯、月桂酸五甘油酯、肉豆蔻酸五甘油酯、油酸五甘油酯、硬脂酸五甘油酯以及异硬脂酸五甘油酯，并且更特别是选自癸酸十甘油酯和月桂酸十甘油酯。

16.根据权利要求10或11所述的组合物，其特征在于，式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物在所述水分散体中的量的范围相对于所述分散体的总重量，为10重量％至60重量％、并且更优选30重量％至50重量％。

17.根据权利要求10至12中任一项所述的组合物，其特征在于，所述亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物/聚甘油的单-(C₈-C₂₀)烷基酯的重量比的范围为0.05至0.5、并且更优选0.1至0.3。

18.根据权利要求9至13中任一项所述的组合物，其特征在于，所述呈水分散体形式的式(IV)的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物是具有以下结构的2，2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]化合物：

19.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，本发明的所述不溶性有机UV遮蔽剂以范围为0.1重量％至15重量％、并且更特别是0.5重量％至10重量％的活性物质浓度存在。

20.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含在UV-A范围和/或UV-B范围内具有活性的至少一种可溶性有机UV遮蔽剂，和/或无机UV遮蔽剂。

21.根据前一项权利要求所述的组合物，其特征在于，所述可溶性有机UV遮蔽剂特别是选自邻氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；二苯甲酰甲烷衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；三嗪衍生物；二苯甲酮衍生物；β，β’-二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；双-苯并唑基衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；遮蔽聚合物和遮蔽硅酮；基于α-烷基苯乙烯的二聚物；4，4-二芳基丁二烯以及其混合物。

22.根据权利要求20和21中任一项所述的组合物，其特征在于，所述可溶性有机UV遮蔽剂选自：

-水杨酸乙基己酯，

-丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，

-甲氧基肉桂酸乙基己酯，

-氰双苯丙烯酸辛酯，

-苯基苯并咪唑磺酸，

-对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

-二苯甲酮-3，

-二苯甲酮-4，

-二苯甲酮-5，

-4-甲基亚苄基樟脑，

-苯并咪唑酸酯，

-双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪，

-乙基己基三嗪酮，

-二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

-甲酚曲唑三硅氧烷，

以及其混合物。

23.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含至少一种辅助剂，其选自脂肪物质、有机溶剂、离子或非离子增稠剂、缓和剂、抗氧化剂、自由基清除剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、硅酮、α-羟基酸、消泡剂、保湿剂、维生素、驱虫剂、香料、防腐剂、表面活性剂、填料、光防护剂、除本发明的聚合物以外的聚合物、推进剂、碱化剂或酸化剂、以及染料。

24.用于对角蛋白材料进行护理和/或美容的非治疗性化妆方法，所述方法包括向所述角蛋白材料表面施用至少一种根据前述权利要求中任一项所定义的组合物。

25.用于限制皮肤变黑和/或改善肤色的颜色和/或均匀性的非治疗性化妆方法，所述方法包括向皮肤表面施用至少一种根据权利要求1至23中任一项所定义的组合物。

26.用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法，所述方法包括向所述角蛋白材料表面施用至少一种根据权利要求1至23中任一项所定义的组合物。