JP7014904B2 - 少なくとも1つのアクリルポリマー及び少なくとも1つの不溶性有機遮蔽剤を含む組成物 - Google Patents
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Description
本発明に係る組成物は、式(A)及び(B)のモノマー単位を含む少なくとも1つのポリマー:
R1が、互いに独立して、アルキル又はアルキレン基から選択され;
及び
R1基の少なくとも60質量%が、ベヘニル基であり、質量パーセンテージが、ポリマー中に存在する全てのR1基の合計に関するものであり;
及び
R1基を有する全てのアクリレート単位の合計に対する全てのヒドロキシエチルアクリレート単位の合計の質量比が、1:30~1:1の範囲であり、
及び、単位A及びBの合計の和が、ポリマーの総質量の少なくとも95質量%である)
を含む。
本発明に係る不溶性有機UV遮蔽剤は、好ましくは、0.01~5μm、より優先的に、0.01~2μm、より特定的に、0.020~2μmの範囲の平均粒径を有する。
本発明に係るシュウ酸アニリドタイプのUV遮蔽剤の中でも、構造:
本発明に係るトリアジンタイプの不溶性UV遮蔽剤の中でも、以下の式(II):
- 2,4,6-トリス(ジエチル4’-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
- 2,4,6-トリス(ジイソプロピル4’-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
- 2,4,6-トリス(ジメチル4’-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
- 2,4,6-トリス(エチルα-シアノ-4-アミノシンナメート)-s-トリアジン
が挙げられる。
- 2,4,6-トリス[(3’-ベンゾトリアゾール-2-イル-2’-ヒドロキシ-5’-メチル)フェニルアミノ]-s-トリアジン、
- 2,4,6-トリス[(3’-ベンゾトリアゾール-2-イル-2’-ヒドロキシ-5’-tert-オクチル)フェニルアミノ]-s-トリアジン
が挙げられ得る。
本発明に係るベンゾトリアゾールタイプの不溶性有機UV遮蔽剤の中でも、出願国際公開第95/22959号パンフレット(これは、本明細書の内容の一体部分を形成する)に記載される以下の式(III):
ビニルアミドタイプの不溶性有機遮蔽剤の中でも、例えば出願国際公開第95/22959号パンフレット(これは、本明細書の内容の一体部分である)に記載される以下の式:
T12-(Y)r-C(=O)-C(T13)=C(T14)-N(T15)(T16)(V)
(式中、T12が、C1~C18、好ましくは、C1~C5アルキル基又はフェニル基であって、OH、C1~C18アルキル、C1~C8アルコキシ、又は-C(=O)-OT17基から選択される1つ、2つ又は3つの基で任意選択的に置換されるフェニル基であり、ここで、T17が、C1~C18アルキルであり;同じか又は異なり得るT13、T14、T15及びT16が、C1~C18、好ましくは、C1~C5アルキル基又は水素原子を示し;Yが、N又はOであり、rが、0又は1である)で表される化合物が挙げられ得る。
4-オクチルアミノ-3-ペンテン-2-オン;
エチル-3-オクチルアミノ-2-ブテノエート;
3-オクチルアミノ-1-フェニル-2-ブテン-1-オン;
3-ドデシルアミノ-1-フェニル-2-ブテン-1-オンが挙げられる。
本発明に係るケイ皮酸アミドタイプの不溶性有機遮蔽剤の中でも、出願国際公開第95/22959号パンフレット(これは、本明細書の内容の一体部分を形成する)に記載され、以下の構造:
ベンザゾールタイプの不溶性有機遮蔽剤の中でも、以下の式:
- 記号Xのそれぞれが、独立して、酸素又は硫黄原子又はNR2基を表し、記号Zのそれぞれが、独立して、窒素原子又はCH基を表し、
- 記号R1のそれぞれが、独立して、OH基、ハロゲン原子、任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状C1~C8アルキル基、又は直鎖状又は分枝鎖状C1~C8アルコキシ基を表し、
- 数字mのそれぞれが、独立して、0、1又は2であり、
- nが、1~4の範囲の整数を表し、
- pが、0又は1に等しく、
- 数字qのそれぞれが、独立して、0又は1に等しく、
- 記号R2のそれぞれが、独立して、水素原子、又はベンジル又は任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状C1~C8アルキル基を表し、
- Aが、式:
又は2,6-ジスチリル-1,7-ジヒドロベンゾ[1,2-d;4,5-d’]ジイミダゾール或いは2,6-ジ(p-tert-ブチルスチリル)-1,7-ジヒドロベンゾ[1,2-d;4,5-d’]ジイミダゾールが挙げられ得、これらは、出願欧州特許第0 669 323号明細書にしたがって調製され得る。
アリールビニレンケトンタイプの不溶性有機遮蔽剤の中でも、以下の式(X)及び(XI):
n’=1又は2であり、
Bが、n’=1である場合式(X)中又は式(XI)中、以下の式(a’)~(d’)から選択されるアリール基であり、又は、n’=2である場合式(X)中、以下の式(e’)~(h’):
記号R8のそれぞれが、独立して、OH基、ハロゲン原子、任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状C1~C6アルキル基、任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状C1~C6アルコキシ基、直鎖状又は分枝鎖状C1~C5アルコキシカルボニル基、又は任意選択的にケイ素原子若しくはアミノ酸官能基を含有する直鎖状又は分枝鎖状C1~C6アルキルスルホンアミド基を表し、
p’が、0以上4以下の整数を表し、
q’が、0又は1を表し、
R5が、水素又はOH基を表し、
R6が、水素、任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状C1~C6アルキル基、シアノ基、C1~C6アルキルスルホニル基、又はフェニルスルホニル基を表し、
R7が、任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状C1~C6アルキル基、又は二環を形成することができ、且つ1つ又は2つの基R4で任意選択的に置換されるフェニル基を表し、
又はn’=1である場合、R6及びR7がカンファー核を形成しないという条件で、R6及びR7が一緒に、1つ又は複数の窒素、硫黄及び酸素原子が任意選択的に介在し、別のカルボニルを含有し得、直鎖状又は分枝鎖状C1~C8アルキルスルホンアミド基で任意選択的に置換され、且つ任意選択的にケイ素原子又はアミノ酸官能基を含有する、単環式、二環式又は三環式C2~10炭化水素ベースの残基を形成する。
- 1-(3,4-ジメトキシフェニル)-4,4-ジメチル-ペンタ-1-エン-3-オンなどの、出願特開平4-134 042号公報に記載されるスチリルケトンタイプの化合物:
- 文献欧州特許第0 693 471号明細書に記載されるフェニレンビスメチリデン-ノル-カンファータイプの化合物、例えば1,4-フェニレン-ビス-{3-メチリデンビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-オン}:
- 2,5-ジベンジリデンシクロペンタノンなどのビスベンジリデンシクロアルカノンタイプの化合物:
フェニレンビス-ベンゾオキサジノンタイプの不溶性有機遮蔽剤の中でも、以下の式(XII):
記号R9のそれぞれが、独立して、OH基、ハロゲン原子、任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状C1~C6アルキル基、任意選択的にケイ素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状C1~C6アルコキシ基、直鎖状又は分枝鎖状C1~C5アルコキシカルボニル基、又は任意選択的にケイ素原子若しくはアミノ酸官能基を含有する直鎖状又は分枝鎖状C1~C6アルキルスルホンアミド基を表し、
p’’が、0以上4以下の整数を表し、
q’’が、0又は1を表す。
- 2,2’-p-フェニレンビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、Cytec社製の商品Cyasorb UV-3638(登録商標)、
- 2,2’-(4,4’-ビフェニレン)ビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、
- 2,2’-(2,6-ナフチレン)ビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)
が挙げられ得る。
アクリロニトリルアミド、スルホンアミド又はカルバメート誘導体タイプの不溶性有機遮蔽剤の中でも、以下の式(XIII):
- R10が、直鎖状又は分枝鎖状C1~C8アルキル基を表し、
- n’’’が、0、1又は2であり、
- X2が、式-(C=O)-R11-(C=O)-、-SO2-R11-SO2-又は-(C=O)-O-R11-O-(C=O)-の二価基を表し、
- Yが、-(C=O)-R12又は-SO2R13基を表し、
- R11が、単結合、又は1つ又は複数のヒドロキシル置換基を有し得、炭素ベースの鎖中に、酸素、窒素及びケイ素原子から選択される1つ又は複数のヘテロ原子を含有し得る、直鎖状又は分枝鎖状C1~C30アルキレン又はC3~C30アルケニレン二価基を表し、
- R12が、-OR14又は-NHR14基を表し、
- R13が、直鎖状又は分枝鎖状C1~C30アルキル基、又は非置換であるか、又はC1~C4アルキル又はアルコキシ基で置換されるフェニル核を表し、
- R14が、1つ又は複数のヒドロキシル置換基を有し得、炭素ベースの鎖中に、酸素、窒素及びケイ素原子から選択される1つ又は複数のヘテロ原子を含有し得る、直鎖状又は分枝鎖状C1~C30アルキル又はC3~C30アルケニル基を表す。
本発明に係る不溶性有機遮蔽剤の別の特定のファミリーは、出願仏国特許出願公開第A-2 639 347号明細書に記載されるものなどのベンジリデンカンファーのスルホン酸化誘導体の多価金属塩;出願欧州特許出願公開第A-893119号明細書に記載されるものなどのベンゾイミダゾールのスルホン酸化誘導体の多価金属塩;日本国特許出願87 166 517号公報に記載されるものなどのケイ皮酸誘導体の多価金属5塩などの、スルホン酸又はカルボン酸有機遮蔽剤の多価金属の塩(例えばCa2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+又はZr4+)である。
(i)米国特許第6 225 467号明細書、特許出願国際公開第2004/085 412号パンフレット(化合物6及び9を参照)又は文献“Symmetrical Triazine Derivatives”,IP.COM IPCOM000031257 Journal,INC West Henrietta,NY,US(20 September 2004)に記載される、ナフタレニル基又はポリフェニル基で置換される対称トリアジン遮蔽剤、特に、2,4,6-トリス(ジフェニル)トリアジン及び2,4,6-トリス(テルフェニル)トリアジン(これはまた、特許出願国際公開第06/035 000号パンフレット、国際公開第06/034 982号パンフレット、国際公開第06/034 991号パンフレット、国際公開第06/035 007号パンフレット、国際公開第2006/034 992号パンフレット及び国際公開第2006/034 985号パンフレットにおいて言及されている)、これらの化合物は、有利には、例えば、特許出願英国特許出願公開第A-2 303 549号明細書及び欧州特許出願公開第A-893 119号明細書に記載される微粉化方法にしたがって得られる微粉化形態(0.02~3μmの平均粒径)、及び特に、水性分散液形態で使用され;
(ii)以下の式(IV):
iii)及びそれらの混合物
から選択される不溶性有機UV遮蔽剤が使用される。
- 以下の商標で販売される製品などのカプリン酸デカグリセリル:太陽化学株式会社(Taiyo Kagaku Co.Ltd.)によるSunsoft Q10Y(登録商標)、Sunsoft Q10S(登録商標)、Sunsoft Q12Y(登録商標)、Sunsoft Q12S(登録商標)、Sunsoft M12J(登録商標)、日光ケミカルズ株式会社(Nikko Chemicals Co.Ltd)によるNikkol Decaglyn 1-L、三菱化学株式会社(Mitsubishi-Kagaku Co.Ltd.)によるRyoto-Polyglycerylester L-10D(登録商標)及びL-7D(登録商標)、
- 以下の商標で販売される製品などのラウリン酸デカグリセリル:太陽化学株式会社(Taiyo Kagaku Co.Ltd.)によるSunsoft Q14Y(登録商標)、Sunsoft Q14S(登録商標)、Sunsoft Q12Y(登録商標)、Sunsoft Q12S(登録商標)、Sunsoft M12J(登録商標)、日光ケミカルズ株式会社(Nikko Chemicals Co.Ltd)によるNikkol Decaglyn 1-M(登録商標)、三菱化学株式会社(Mitsubishi-Kagaku Co.Ltd.)によるRyoto-Polyglycerylester M-10D及びM-7D、
- 以下の商標で販売される製品などのステアリン酸デカグリセリル:太陽化学株式会社(Taiyo Kagaku Co.Ltd.)によるSunsoft Q18Y(登録商標)、Sunsoft Q18S(登録商標)、Sunsoft Q12Y(登録商標)、Sunsoft Q12S(登録商標)、Sunsoft M12J(登録商標)、日光ケミカルズ株式会社(Nikko Chemicals Co.Ltd)によるNikkol Decaglyn 1-SV、三菱化学株式会社(Mitsubishi-Kagaku Co.Ltd.)によるRyoto-Polyglycerylester S-15D(登録商標)、
- 以下の商標で販売される製品などのカプリン酸ヘキサグリセリル:日光ケミカルズ株式会社(Nikko Chemicals Co.Ltd)によるNikkol Hexaglyn 1-L(登録商標)、青木油脂工業株式会社(Aoki Oil Industrial Co.Ltd.)によるGlysurf 6ML、日油株式会社(Nippon Oil & Fats Co.Ltd.)によるUnigly GL-106(登録商標)、
- 以下の商標で販売される製品などのミリスチン酸ヘキサグリセリル:日光ケミカルズ株式会社(Nikko Chemicals Co.Ltd)によるNikkol Hexaglyn 1-M(登録商標)、Nikkol Hexaglyn 1-OV(登録商標)、青木油脂工業株式会社(Aoki Oil Industrial Co.Ltd.)によるGlysurf 6ML(登録商標)、日油株式会社(Nippon Oil & Fats Co.Ltd.)によるUnigly GL-106、
- 以下の商標で販売される製品などのステアリン酸ヘキサグリセリル:日光ケミカルズ株式会社(Nikko Chemicals Co.Ltd)によるNikkol Hexaglyn 1-M(登録商標)、Nikkol Hexaglyn 1-SV(登録商標)、日本エマルジョン株式会社(Nihon-Emulsion Co.Ltd.)によるEmalexMSG-6K(登録商標)、日油株式会社(Nippon Oil & Fats Co.Ltd.)によるUnigly GL-106、
- 以下の商標で販売される製品などのイソステアリン酸ヘキサグリセリル:マツモトファインケミカル株式会社(Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd)によるMatsumate MI-610(登録商標)、
- 以下の商標で販売される製品などのカプリン酸ペンタグリセリル:太陽化学株式会社(Taiyo Kagaku Co.Ltd.)によるSunsoft A10E(登録商標)、
- 以下の商標で販売される製品などのラウリン酸ペンタグリセリル:太陽化学株式会社(Taiyo Kagaku Co.Ltd.)によるSunsoft A12E(登録商標)、Sunsoft A121E(登録商標)、
- 以下の商標で販売される製品などのミリスチン酸ペンタグリセリル:太陽化学株式会社(Taiyo Kagaku Co.Ltd.)によるSunsoft A14E(登録商標)、Sunsoft A141E(登録商標)、
- 以下の商標で販売される製品などのオレイン酸ペンタグリセリル:太陽化学株式会社(Taiyo Kagaku Co.Ltd.)によるSunsoft A17E(登録商標)、Sunsoft A171E(登録商標)、
- 以下の商標で販売される製品などのステアリン酸ペンタグリセリル:太陽化学株式会社(Taiyo Kagaku Co.Ltd.)によるSunsoft A18E(登録商標)、Sunsoft A181E(登録商標)
が使用される。
本発明に係る組成物は、UV-A範囲及び/又はUV-B範囲内で活性である可溶性有機UV遮蔽剤、及び/又は無機遮蔽剤も含有し得る。それらは、特に、アントラニレート(anthranilate);ケイ皮酸誘導体;ジベンゾイルメタン誘導体;サリチル酸誘導体、カンファー誘導体;特許出願米国特許第4 367 390号明細書、欧州特許第863145号明細書、欧州特許第517104号明細書、欧州特許第570838号明細書、欧州特許第796851号明細書、欧州特許第775698号明細書、欧州特許第878469号明細書及び欧州特許第933376号明細書に記載されるものなどのトリアジン誘導体;ベンゾフェノン誘導体;β,β’-ジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体;イミダゾリン;欧州特許第669323号明細書及び米国特許第2 463 264号明細書に記載されるようなビスベンゾアゾリル誘導体;p-アミノ安息香酸(PABA)誘導体;特に、出願国際公開第93/04665号パンフレットに記載されるものなどの遮蔽用ポリマー及び遮蔽用シリコーン;特許出願独国特許第19855649号明細書に記載されるものなどのα-アルキルスチレンベースの二量体;特許出願欧州特許第0967200号明細書及び独国特許第19755649号明細書に記載されるものなどの4,4-ジアリールブタジエン、並びにさらにそれらの混合物から選択される。
- PABA、
- エチルPABA、
- エチルジヒドロキシプロピルPABA、
- 特に、ISPによってEscalol 507の名称で販売されるエチルヘキシルジメチルPABA、
- グリセリルPABA、
- BASFによってUvinul P25の名称で販売されるPEG-25 PABA。
- Rona/EM IndustriesによってEusolex HMSの名称で販売されるホモサレート、
- Haarmann & ReimerによってNeo Heliopan OSの名称で販売されるエチルヘキシルサリチレート、
- ScherによってDipsalの名称で販売されるジプロピレングリコールサリチレート、
- Haarmann & ReimerによってNeo Heliopan TSの名称で販売されるTEAサリチレート。
- 特に、Hoffmann La Rocheによって商標Parsol 1789で販売されるブチルメトキシジベンゾイルメタン、
- イソプロピルジベンゾイルメタン。
- 特に、Hoffmann LaRocheによって商標Parsol MCXで販売されるエチルヘキシルメトキシシンナメート、
- イソプロピルメトキシシンナメート、
- Haarmann & Reimerによって商標Neo Heliopan E 1000で販売されるイソアミルメトキシシンナメート、
- シノキセート、
- DEAメトキシシンナメート、
- ジイソプロピルメチルシンナメート、
- グリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメート。
- 特に、BASFによって商標Uvinul N539で販売されるオクトクリレン;
- 特に、BASFによって商標Uvinul N35で販売されるエトクリレン。
- BASFによって商標Uvinul 400で販売されるベンゾフェノン-1、
- BASFによって商標Uvinul D50で販売されるベンゾフェノン-2、
- ベンゾフェノン-3又はBASFによって商標Uvinul M40で販売されるオキシベンゾン、
- BASFによって商標Uvinul MS40で販売されるベンゾフェノン-4、
- ベンゾフェノン-5、
- Norquayによって商標Helisorb 11で販売されるベンゾフェノン-6、
- American Cyanamidによって商標Spectra-Sorb UV-24で販売されるベンゾフェノン-8、
- BASFによって商標Uvinul DS-49で販売されるベンゾフェノン-9、
- ベンゾフェノン-12。
- ChimexによってMexoryl SDの名称で製造される3-ベンジリデンカンファー、
- MerckによってEusolex 6300の名称で販売される4-メチルベンジリデンカンファー、
- ChimexによってMexoryl SLの名称で製造されるベンジリデンカンファースルホン酸、
- ChimexによってMexoryl SOの名称で製造されるカンファーベンザルコニウムメトスルフェート、
- ChimexによってMexoryl SXの名称で製造されるテレフタリリデンジカンファースルホン酸、
- ChimexによってMexoryl SWの名称で製造されるポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー。
- 特に、Merckによって商標Eusolex 232で販売されるフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
- Haarmann & Reimerによって商標Neo Heliopan APで販売されるベンズイミダジレート(Benzimidazilate)。
- Ciba Speciality Chemicalsによって商標Tinosorb Sで販売されるアニソトリアジン、
- 特に、BASFによって商標Uvinul T150で販売されるエチルヘキシルトリアゾン、
- Sigma 3Vによって商標Uvasorb HEBで販売されるジエチルヘキシルブタミドトリアゾン。
- Rhodia ChimieによってSilatrizoleの名称で販売されるドロメトリゾールトリシロキサン。
- Haarmann & Reimerによって商標Neo Heliopan MAで販売されるメンチルアントラニレート。
- エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート。
- Hoffmann LaRocheによって商標Parsol SLXで販売される、ベンザルマロネート官能基を有するポリオルガノシロキサン、及びそれらの混合物。
- エチルヘキシルサリチレート、
- ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
- エチルヘキシルメトキシシンナメート、
- オクトクリレン、
- フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
- テレフタリリデンジカンファースルホン酸、
- ベンゾフェノン-3、
- ベンゾフェノン-4、
- ベンゾフェノン-5、
- 4-メチルベンジリデンカンファー、
- ベンズイミダジレート、
- アニソトリアジン、
- エチルヘキシルトリアゾン、
- ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
- ドロメトリゾールトリシロキサン、
及びそれらの混合物。
- Ikeda社製の製品Sunveilなどのシリカで;
- Ikeda社製の製品Sunveil Fなどの、シリカ及び酸化鉄で;
- Tayca社製の製品Microtitanium Dioxide MT 500 SA及びMicrotitanium Dioxide MT 100 SA及びTioxide社製のTioveilなどの、シリカ及びアルミナで;
- Ishihara社製の製品Tipaque TTO-55(B)及びTipaque TTO-55(A)及びSachtleben Pigments社製のUVT 14/4などのアルミナで;
- Tayca社製の製品Microtitanium Dioxide MT 100 T、MT 100 TX、MT 100 Z及びMT-01、Uniqema社製の製品Solaveil CT-10 W及びSolaveil CT 100及びMerck社製の製品Eusolex T-AVOなどの、アルミナ及びステアリン酸アルミニウムで;
- Tayca社製の製品MT-100 AQなどの、シリカ、アルミナ及びアルギン酸で;
- Tayca社製の製品Microtitanium Dioxide MT 100 Sなどの、アルミナ及びラウリン酸アルミニウムで;
- Tayca社製の製品Microtitanium Dioxide MT 100 Fなどの、酸化鉄及びステアリン酸鉄で;
- Tayca製の製品BR 351などの、酸化亜鉛及びステアリン酸亜鉛で;
- Tayca社製の製品Microtitanium Dioxide MT 600 SAS、Microtitanium Dioxide MT 500 SAS又はMicrotitanium Dioxide MT 100 SASなどの、シリコーンで処理されたシリカ及びアルミナで;
- Titan Kogyo製の製品STT-30-DSなどの、シリコーンで処理されたシリカ、アルミナ及びステアリン酸アルミニウムで;
- Sachtleben Pigments社製の製品UV-Titan X 195などの、シリコーンで処理されたシリカで;
- Ishihara社製の製品Tipaque TTO-55(S)又はSachtleben Pigments社製の製品UV Titan M 262などの、シリコーンで処理されたアルミナで;
- Titan Kogyo製の製品STT-65-Sなどのトリエタノールアミンで;
- Ishihara社製の製品Tipaque TTO-55(C)などのステアリン酸で;
- Tayca社製の製品Microtitanium Dioxide MT 150Wなどのヘキサメタリン酸ナトリウムで;
- Degussa Silices社によって商標T 805で販売される、オクチルトリメチルシランで処理されたTiO2;
- Cardre社によって商標70250 Cardre UF TiO2SI3で販売される、ポリジメチルシロキサンで処理されたTiO2;
- Color Techniques社によって商標Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobicで販売される、ポリジメチルヒドロゲノシロキサン(polydimethylhydrogenosiloxane)で処理されたアナターゼ/ルチルTiO2。
- Sunsmart社によってZ-Coteの名称で販売されるもの;
- Elementis社によってNanoxの名称で販売されるもの;
- Nanophase Technologies社によってNanogard WCD 2025の名称で販売されるものである。
- Toshibi社によってZinc Oxide CS-5の名称で販売されるもの(ポリメチルヒドロシロキサンで被覆されたZnO);
- Nanophase Technologies社によってNanogard Zinc Oxide FNの名称で販売されるもの(Finsolv TN、安息香酸C12~C15アルキル中の40%の分散体として);
- Daito社によってDaitopersion Zn-30及びDaitopersion Zn-50の名称で販売されるもの(30%又は50%の、シリカ及びポリメチルヒドロシロキサンで被覆された酸化亜鉛を含有するシクロポリメチルシロキサン/オキシエチレン化ポリジメチルシロキサン中の分散体);
- Daikin社によってNFD Ultrafine ZnOの名称で販売されるもの(シクロペンタシロキサン中の分散体としてパーフルオロアルキルホスフェート及びパーフルオロアルキルエチルベースのコポリマーで被覆されたZnO);
- Shin-Etsu社によってSPD-Z1の名称で販売されるもの(シクロジメチルシロキサン中に分散された、シリコーングラフト化アクリルポリマーで被覆されたZnO);
- ISP社によってEscalol Z100の名称で販売されるもの(メトキシケイ皮酸エチルヘキシル/PVP-ヘキサデセンコポリマー/メチコーン(methicone)混合物中に分散されたアルミナで処理されたZnO);
- Fuji Pigment社によってFuji ZnO-SMS-10の名称で販売されるもの(シリカ及びポリメチルシルセスキオキサンで被覆されたZnO);
- Elementis社によってNanox Gel TNの名称で販売されるもの(ヒドロキシステアリン酸重縮合物とともに安息香酸C12~C15アルキル中に55%で分散されたZnO)
である。
本発明に係る組成物は、少なくとも1つの油性相を含む。
本発明にしたがって使用され得る不揮発性炭化水素ベースの油として、特に、以下が挙げられ得る:
(i)植物由来の炭化水素ベースの油、例えば、一般に、脂肪酸とグリセロールとのトリエステルであるグリセリドトリエステル(その脂肪酸が、C4~C24の可変の鎖長を有することができ、これらの鎖が、飽和若しくは不飽和及び直鎖状若しくは分枝鎖状であることが可能であり;これらの油は、特に、小麦胚芽油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ゴマ油、トウモロコシ油、アプリコット油、ヒマシ油、シア油、アボカド油、オリーブ油、大豆油、スイートアーモンド油、パーム油、ナタネ油、綿実油、ヘーゼルナッツ油、マカダミア油、ホホバ油、アルファルファ油、ケシ油、パンプキン油、ゴマ油、マロー油、クロフサスグリ油、月見草油、キビ油、オオムギ油、キノア油、ライ油、ベニバナ油、ククイノキ油、トケイソウ油及びヤマイバラ油である);又はさらにカプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、例えば、Stearineries Dubois社によって販売されるもの、又はDynamit Nobel社によってMiglyol 810(登録商標)、812(登録商標)及び818(登録商標)の名称で販売されるもの;
(ii)10~40個の炭素原子を有する合成エーテル;
(iii)鉱物又は合成由来の直鎖状又は分枝鎖状炭化水素、例えば、ワセリン、ポリデセン、Parleamなどの水添ポリイソブテン、スクアラン及びそれらの混合物;
(iv)合成エステル、例えば式RCOOR’(式中、R+R’が10以上であるという条件で、Rが、1~40個の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝鎖状脂肪酸残基を表し、R’が、1~40個の炭素原子を含有する、特に分枝鎖状の炭化水素ベースの鎖を表す)の油、例えばパーセリン(purcellin)油(セトステアリルオクタノエート)、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、C12~C15アルキルベンゾエート、例えば、Witco社によって商標Finsolv TN(登録商標)若しくはWitconol TN(登録商標)、又はEvonik Goldschmidt社によってTegosoft TN(登録商標)で販売される製品、2-エチルフェニルベンゾエート、例えば、ISP社によってX-Tend 226(登録商標)の名称で販売される商品、イソプロピルラノレート、ヘキシルラウレート、ジイソプロピルアジペート、イソノニルイソノナノエート、オレイルエルケート、2-エチルヘキシルパルミテート、イソステアリルイソステアレート、ジイソプロピルセバケート、例えば、Stearinerie Dubois社によってDub Disの名称で販売される製品、アルコール又は多価アルコールのオクタノエート、デカノエート又はリシノレエート、例えば、プロピレングリコールジオクタノエート;水酸化エステル、例えば、イソステアリルラクテート又はジイソステアリルマレート;及びペンタエリトリトールエステル;シトレート又はタートレート、例えば、ジ(直鎖状C12~C13アルキル)タートレート、例えば、Enichem Augusta Industriale社によってCosmacol ETI(登録商標)の名称で販売されるもの、及びさらにジ(直鎖状C14~C15アルキル)タートレート、例えば、同じ企業によってCosmacol ETL(登録商標)の名称で販売されるもの;又はアセテート;
(v)周囲温度で液体であり、且つ12~26個の炭素原子を有する分枝鎖状及び/又は不飽和炭素鎖を有する脂肪アルコール、例えば、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、2-ヘキシルデカノール、2-ブチルオクタノール又は2-ウンデシルペンタデカノール;
(vi)高級脂肪酸、例えば、オレイン酸、リノール酸又はリノレン酸;
(vii)カーボネート、例えば、ジカプリリルカーボネート、例えば、Cognis社によってCetiol CC(登録商標)の名称で販売される製品;
(viii)脂肪アミド、例えば、N-ラウロイルサルコシンイソプロピル、例えば、味の素社から商標Eldew SL205(登録商標)で販売される製品、及びそれらの混合物。
不揮発性シリコーン油は、特に、不揮発性ポリジメチルシロキサン(PDMS)、側鎖であるか及び/又はシリコーン鎖の末端にあるアルキル又はアルコキシ基(それぞれの基が2~24個の炭素原子を有する)を含むポリジメチルシロキサン、又はフェニル化シリコーン、例えば、フェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニル(トリメチルシロキシ)ジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニル(メチルジフェニル)トリシロキサン又は(2-フェニルエチル)トリメチルシロキシシリケートから選択され得る。
3-ブチル-1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキサン、
3-プロピル-1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキサン、及び
3-エチル-1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキサン、
が挙げられ得、これは、Rがそれぞれ、ブチル基、プロピル基又はエチル基である式(I)の油に相当する。
ノナフルオロメトキシブタン、デカフルオロペンタン、テトラデカフルオロヘキサン、ドデカフルオロペンタン、及びそれらの混合物などの揮発性フッ素油も使用され得る。
- ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸などの、8~30個の炭素原子を含む脂肪酸から選択される脂肪酸;
- ラノリン、蜜ろう、カルナウバ又はカンデリラろう、パラフィンワックス、亜炭ワックス、微結晶ワックス、セレシンもしくはオゾケライトなどのワックス、又はポリエチレンワックスもしくはフィッシャー・トロプシュワックスなどの合成ワックスから選択されるワックス;
- シリコーンガム(ジメチコノール)から選択されるガム;
- ポリマー又は非ポリマーシリコーン化合物、グリセロールオリゴマーのエステル、プロピオン酸アラキジル、脂肪酸トリグリセリド及びその誘導体などのペースト状化合物;
- 及びそれらの混合物であり得る。
本発明に係る組成物は、少なくとも1つの水性相を含む。
別の態様によれば、本発明は、
i)1つ又は複数の区画を画定する容器であって、閉鎖部材で閉じられ、任意選択的に封を解かれる前記容器と;
ii)前記区画の内部に入れられる本発明に係るメイクアップ及び/又はケア組成物と
を含む化粧用アセンブリにも関する。
ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)による分子量の決定:
テトラヒドロフラン中10mg/mlのポリマーの溶液を調製することによって、試料を調製する。試料を、10分間にわたって54℃でオーブンに入れ、次に、溶解を助けるために60分間にわたって振動シェーカーに入れる。目視検査の後、試料は、溶媒に完全に溶解されたようである。調製された試料を、2つの多孔300×7.5mmカラム(Agilent Technologies製)、Waters 2695クロマトグラフィーシステム、テトラヒドロフラン移動相及び屈折率による検出を用いて分析した。試料を、0.45μmのナイロンフィルタに通してろ過してから、液体クロマトグラフに注入した。校正に使用される標準は、Agilent Technologies製のEasi Vialナローポリスチレン(PS)標準である。2 520 000~162ダルトンの範囲のポリスチレン標準を、校正のために使用した。このシステムは、PSS SECcurity 1260 RI検出器を備えている。ポリスチレン検量線を用いて、平均分子量を決定した。線図の記録及び様々な分子量の決定を、Win GPC Unichrom 81プログラムによって行った。
この方法は、示差走査熱量測定によってポリマーの融点を決定するための一般的な手順を表す。この方法は、標準ASTM E791及びASTM D 34182に基づいており、DSC校正が、標準ASTM E 9672にしたがって行われる。
サイドブレードミキサー、内部温度計、2つの漏斗、還流冷却器、及び2つの他の口のための延長部を備えた4つ口フラスコ中で、20分間にわたって窒素フラッシュによってシステムから酸素を除去した後、175gのベヘニルアクリレート、25gの2-ヒドロキシエチルアクリレート及び0.4gの2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)(Akzo Nobel)を、撹拌しながら、40gのイソプロパノールに、80℃で60分間の期間にわたって加えた。混合物を、80℃で3時間撹拌した。次に、溶媒を真空蒸留によって除去し、次に、1gの過酸化ジラウリルを加え、反応を110℃で60分間続けた。この工程を繰り返した。次に、混合物を90℃に冷却し、脱塩水の流れを加え、次に、混合物を撹拌した。水を真空蒸留によって除去した。
分子量:Mn=7300g/mol、Mw=21 000、Mw/Mn=2.8
融点:65℃。
実施例1~8
各組成物について、経時的な安定性を、様々な温度で試験し、及び/又は官能態様を、皮膚へのその適用中及び適用後に評価した。
周囲温度(AT)、4℃又は45℃などの様々な温度で、その肉眼的外観及びその顕微鏡的外観に関する組成物の変化を観察することによって、安定性を経時的に試験する。
脂肪相(A1)の出発材料を75/80℃で溶解させる。
水性相(B)の出発材料をATで溶解させる。
乳化の直前に、フェノキシエタノール(A2)をA1に加える。
65℃で、Bを(A1+A2)中で乳化させ、タービン(3000rpm)+10分間のパドル撹拌。
ゲル化剤(C)を加え、タービン(3000rpm)+10分間のパドル撹拌。
残りの水(D)を加え、ATへと冷まし始めながら、タービン(3000rpm)+10分間のパドル撹拌。
パドル撹拌しながら冷却を続ける。
ATで、不溶性遮蔽剤(E)を加え、次に、3000rpmでタービンを運転し、次に、5分間にわたってパドルで撹拌する。
適用時の滑り及び適用後の柔らかさの特性を、等しい遮蔽剤濃度で各組成物のそれぞれについて比較した。
ピペットで採取した50μlの製品を、手の甲に付着させる(又はSkinFX(再構成された皮膚)上に)。
15秒の間に手の甲の上で15回の円運動を行う。
15秒間待った後、15秒の間に15回の円運動を再度行う。
滑り:適用の最後に感触評価。皮膚上で2本指を滑らせる。
感触:感触評価。適用の45秒後に感触評価。
以下の組成物を調製した。
脂肪相(A1)のSMを75/80℃で溶解させる。
水性相(B)の出発材料を65℃で溶解させる。
乳化の直前に、フェノキシエタノール(A2)をA1に加える。
65℃で、(A1+A2)をB中で乳化させ、タービン(3000rpm)+10分間のパドル撹拌。
ゲル化剤(C)を加え、タービン(3000rpm)+10分間のパドル撹拌。
T<40℃になるまでタービン(2000rpm)及びパドル撹拌をそのままにしながらATへと冷まし始める。
ATで、不溶性遮蔽剤(D)を加え、タービン(3000rpm)+5分間のパドル撹拌。
以下の組成物を調製する。
Claims (18)
- 少なくとも1つの不溶性有機UV遮蔽剤a)を含む紫外線を遮蔽することが可能な少なくとも1つの光保護系を含む化粧用組成物であって、式(A)及び(B)のモノマー単位を含む少なくとも1つのポリマーb):
- R1が、互いに独立して、アルキル又はアルキレン基から選択され、
- 及び
- 前記R1基の少なくとも60質量%が、ベヘニル基であり、前記質量パーセンテージが、前記ポリマー中に存在する全ての前記R1基の合計に関するものであり、
- 及び
- 前記R1基を有する全ての前記アクリレート単位の合計に対する全ての前記ヒドロキシエチルアクリレート単位の合計の質量比が、1:30~1:1の範囲であり、
- 及び、単位A及びBの合計の和が、前記ポリマーの総質量の少なくとも95質量%であり、
- 前記ポリマーが、2000~9000g/molの範囲の数平均分子量Mnを有する)
も含み、
前記不溶性有機UV遮蔽剤が、
(i)ナフタレニル基又はポリフェニル基で置換される対称トリアジン;
(ii)以下の式(IV):
のメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物;
(iii)及びそれらの混合物
から選択されることを特徴とする、化粧用組成物。 - 前記ポリマーb)中、R1が、アルキル基から構成されることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 前記ポリマーb)中、前記R1基の少なくとも70質量%がベヘニル基であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の組成物。
- 前記ポリマーb)中、全ての前記R1基がベヘニル基であることを特徴とする、請求項1~3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリマーb)中、前記R1基を有する全ての前記アクリレート単位の合計に対する全ての前記ヒドロキシエチルアクリレート単位の合計の質量比が、1:15~1:1の範囲であることを特徴とする、請求項1~4のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリマーb)中に存在する前記ポリマー単位が、請求項1~5のいずれか一項に規定される単位(A)及び(B)から構成される、請求項1~5のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリマーb)が、5000~9000g/molの範囲の数平均分子量Mnを有することを特徴とする、請求項1~6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリマーb)が、60℃~69℃の範囲の融点を有することを特徴とする、請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリマーb)が、前記組成物の総質量に対して、0.1質量%~10質量%の範囲の量で、前記組成物中に存在し得ることを特徴とする、請求項1~8のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記不溶性有機UV遮蔽剤が、0.01~5μmの範囲の平均径を有する粒子の形態であることを特徴とする、請求項1~9のいずれか一項に記載の組成物。
- 式(IV)の前記メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物が、構造CnH2n+1O(C6H10O5)xH(式中、nが、8~16の整数であり、xが、単位(C6H10O5)の平均重合度であり、1.4~1.6の範囲である)の少なくとも1つの界面活性剤の存在下で、0.01~5μmの範囲の平均粒径を有する粒子の水性分散液の形態であることを特徴とする、請求項1~10のいずれか一項に記載の組成物。
- 式(IV)の前記メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物が、少なくとも5のグリセロール重合度を有するポリグリセロールの少なくとも1つのモノ(C8~C20)アルキルエステルの存在下で、0.02~2μmの範囲の平均粒径を有する粒子の水性分散液の形態であることを特徴とする、請求項1~10のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリグリセロールのモノ-(C8~C20)アルキルエステルが、デカグリセリルカプレート、デカグリセリルラウレート、デカグリセリルミリステート、デカグリセリルオレエート、デカグリセリルステアレート、デカグリセリルイソステアレート、ヘキサグリセリルカプレート、ヘキサグリセリルラウレート、ヘキサグリセリルミリステート、ヘキサグリセリルオレエート、ヘキサグリセリルステアレート、ヘキサグリセリルイソステアレート、ペンタグリセリルカプレート、ペンタグリセリルラウレート、ペンタグリセリルミリステート、ペンタグリセリルオレエート、ペンタグリセリルステアレート、及びペンタグリセリルイソステアレートから選択されることを特徴とする、請求項12に記載の組成物。
- 前記水性分散液中の式(IV)のメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物の量が、前記分散体の総質量に対して、10質量%~60質量%の範囲であることを特徴とする、請求項1~13のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物/ポリグリセロールのモノ-(C8~C20)アルキルエステルの質量比が、0.05~0.5の範囲であることを特徴とする、請求項12または13に記載の組成物。
- 本発明の前記不溶性有機UV遮蔽剤が、前記組成物の総質量に対して、0.1質量%~15質量%の範囲の濃度で存在することを特徴とする、請求項1~12のいずれか一項に記載の組成物。
- ケラチン物質をケア及び/又はメイクアップするための非治療的美容的方法であって、請求項1~17のいずれか一項に記載の少なくとも1つの組成物の、前記ケラチン物質の表面への適用を含む、非治療的美容的方法。
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