FR2982147A1 - Composition a phase huileuse continue contenant au moins un filtre uv organique lipophile et des particules d'aerogel de silice hydrophobes. - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne donc une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase huileuse continue caractérisée par le fait que la phase huileuse comprend a) au moins une huile siliconée non-cyclique non volatile et b) au moins un filtre UV organique lipophile et ; c) des particules d'aérogel de silice hydrophobes. Elle concerne également un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de des matières kératiniques humaines notamment la peau du corps ou du visage, les cheveux comprenant au moins l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment.
Description
Composition à phase huileuse continue contenant au moins un filtre UV organique lipophile et des particules d'aérogel de silice hydrophobes. La présente invention concerne donc une composition comprenant dans un milieu 5 cosmétiquement acceptable au moins une phase huileuse continue caractérisée par le fait que la phase huileuse-comprend a) au moins une huile siliconée non-cyclique non volatile et b) au moins un filtre UV organique lipophile et ; c) des particules d'aérogel de silice hydrophobes. 10 Elle concerne également un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de des matières kératiniques humaines notamment la peau du corps ou du visage, les cheveux comprenant au moins l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment. 15 Il est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi 20 susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau. Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 et 25 400 nm penètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, 30 l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint). De nombreuses compositions photoprotectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles 35 contiennent généralement des filtres UV organiques ou inorganiques qui fonctionnent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés par absorption, réflexion, ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent généralement des mélanges de filtres organiques liposolubles et/ou de filtres UV hydrosolubles associés à des pigments d'oxyde métallique comme le dioxyde de 40 titane ou l'oxyde de zinc. De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour. On recherche tout particulièrement des formulations qui assurent pour les utilisateurs une application 45 facile sur la peau. Ces compositions cosmétiques filtrantes doivent de plus respecter les réglementations en matière d'indice de protection et notamment la réglementation européenne sur les produits solaires, en particulier sur le ratio de protection entre les UVB et les UVA et plus particulièrement le ratio FPS/PPD qui doit être inférieur à 3. 50 L'efficacité des compositions anti-solaires pour la protection UV-B s'exprime généralement par le facteur de protection solaire (FPS) s'exprimant mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV avec la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Ce facteur concerne donc l'efficacité de la protection dont le spectre d'action biologique est centré dans l'UVB et par conséquent, rend compte de la protection vis à vis de ce rayonnement UV-B.
Pour caractériser la protection vis à vis des UV-A, la méthode PPD (Persistent Pigment Darkening), qui mesure la couleur de la peau observée 2 à 4 heures après une exposition de la peau aux UV-A, est particulièrement recommandée et utilisée. Cette méthode est adoptée depuis 1996 par la Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) en tant que procédure officielle de test pour l'étiquetage UV-A des produits et est fréquemment utilisée par les laboratoires de tests en Europe et aux Etats-Unis; (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin. Measurement Standards for UVA protection efficacy. Issued November 21, 1995 and effective of January 1, 1996).
Le facteur de protection solaire UVAppp (FP UVAppd) s'exprime mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation avec le filtre UV (MPPDp) avec la dose de rayonnement UV-A nécessaire pour atteindre le seuil de pigmentation sans filtre UV (MPPDnp).
FP UVA - MPPDp PPD MPPDnp Les compositions anti-solaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) ou du type eau-dans-huile (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante huileuse et d'une phase discontinue dispersée aqueuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quantités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché. Cependant l'incorporation des filtres UV organiques dans ce type de composition cosmétique entraîne parfois un toucher cosmétique inconfortable en particulier un effet collant lors de l'application sur la peau et qui persiste dans le temps. Ces compositions cosmétiques contenant des filtres organiques ont tendance à laisser un film brillant à la surface de la peau.
L'effet brillant apporté par les filtres UV organiques lipophiles est d'autant plus important que leur taux dans les compositions est important ; Ilest donc particulièrement important pour les compositions anti solaires présentant de hauts niveaux de protection SPF et PPD.
Les galéniques anhydres ou sous forme d'émulsions eau-dans-huile ou émulsion inverse sont appréciées pour réaliser des compositions anti solaires, car elles offrent une meilleure rémanence, notamment à l'eau.
Néanmoins, l'effet brillant apporté par les filtres UV organiques lipophiles est particulièrement important dans ce type de galénique, dont la phase continue est grasse. Pour réduire cet effet collant et brillant des filtres solaires, on a proposé d'utiliser des charges matifiantes telles que la kaolinite, la silice, les charges polymériques telles que les charges de PMMA, les poudres de cires ou de résine silicone, par exemple. L'introduction de ces charges dans une composition anti solaire a un effet réduit sur la brillance cutanée à concentration faible, et entraine un phénomène de peluchage dès lors que la concentration est augmentée. De plus le toucher obtenu est généralement sec et rêche. Une autre solution connue de l'homme de l'art pour réduire les effets brillants des produits anti solaires est d'utiliser des élastomères de silicones. Une telle solution est proposée dans la demande W02007148293, qui associe des filtres UV à des élastomères de silicone émulsionnants et non émulsionnants. Du fait de la faible compatibilité des filtres solaires et de leurs solvants polaires, avec les élastomères de silicone, ce type de composition ne permet pas d'inclure de forts taux de filtres et ainsi d'obtenir des niveaux de protection élevés.
II subsiste donc un besoin de réaliser des compositions anti solaires sous forme anhydre ou sous forme d'émulsion inverse, présentant un fort niveau de protection, qui soient mattes à l'application sans phénomène de peluche ou d'effet sec/accrochant sur la peau, après application.
La demanderesse a découvert de manière surprenante que cet objectif pouvait être atteint en utilisant des particules d'aérogel de silice hydrophobe dans une composition à phase huileuse continue en particulier sous forme anhydre ou d'émulsion eau/huile comprenant au moins un filtre UV organique lipophile, au moins une huile siliconée non-cyclique non volatile.
Cette découverte est la base de la présente invention. La présente invention concerne donc une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une phase huileuse continue caractérisée par le fait que ladite phase huileuse comprend a) au moins une huile siliconée non-cyclique non volatile et b) au moins un filtre UV organique lipophile ; c) des particules d'aérogel de silice hydrophobes.
Elle concerne également un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques humaines notamment la peau du corps ou du visage, les cheveux comprenant au moins l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment.
Par « matières kératiniques humaines », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses. Par « milieu cosmétiquement acceptable », on entend tout milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.
On entend par « filtre UV organique lipophile » une molécule organique capable de filtrer le rayonnement UV entre 290 et 400nm, et pouvant être solubilisée à l'état moléculaire ou dispersé dans une phase huileuse afin d'obtenir une phase macroscopiquement homogène.
On entend par molécule organique, toute molécule comprenant dans sa structure un ou plusieurs atomes de carbone. PARTICULES D'AEROGEL DE SILICE HYDROPHOBE Une composition selon l'invention comprend également des particules d'aérogel de silice, destinées à stabiliser la composition selon l'invention en se positionnant à l'interface phase dispersée/phase continue. Les aérogels sont des matériaux poreux ultra légers, dont les premiers ont été réalisés par Kristler en 1932. Ils sont généralement synthétisés par un procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés par extraction d'un fluide supercritique. Le fluide supercritique le plus communément utilisé est le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. D'autres types de séchage permettent également d'obtenir des matériaux poreux à partir de gel, à savoir (i) le séchage par cryodessiccation, consistant à solidifier à faible température le gel puis à sublimer le solvant et (ii) le séchage par évaporation. Les matériaux ainsi obtenus sont appelés respectivement cryogels et xérogels. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990.
Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. De préférence, les particules d'aérogel hydrophobe pouvant être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 200 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et 50 mieux de 600 à 800 m2/g et/ou ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m.
Les particules d'aérogel de silice hydrophobe utilisées selon la présente invention sont de préférence des particules d'aérogel de silice silylée (nom INCI silica silylate). La préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiées en surface par silylation est décrite plus avant dans le document US 7,470,725. On utilisera en particulier des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles (silice triméthylsiloxylée).
Les particules d'aérogel hydrophobe pouvant être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une taille, exprimée en diamètre moyen (D[0,5]), inférieure à 1500 pm et de préférence allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.
La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel selon l'invention peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, 2 982 14 7 6 permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm, mieux de 5 à 15 pm. Les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,04g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,05 g/cm3 à 0,08 g/cm3. 15 Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit protocole de la densité tassée : 40 g de poudre sont versés dans une éprouvette graduée puis l'éprouvette est placée sur un appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER. L'éprouvette 20 est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis le volume final Vf de poudre tassée est mesuré directement sur l'éprouvette. 25 La densité tassée est déterminée par le rapport masse(m)/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogel hydrophobes utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SV 30 allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : SV = SM*p où p est la densité tassée exprimée en g/cm3 et SM est la surface 35 spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définies plus haut. A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une 40 taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201 et AEROGEL TLD 203, 45 ENOVA AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. On utilisera plus particulièrement l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface 50 spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. 5 10 Les particules d'aérogel de silice conformes à l'invention sont de préférence présentes dans la composition cosmétique en une quantité de matière active allant de 0,5 à 15% en poids et plus préférentiellement de 1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, Les compositions selon l'invention de préférence se présente sous forme de composition anhydre ou sous forme d'émulsion eau-dans-huile comprenant une phase huileuse continue et une phase aqueuse dispersée dans ladite phase huileuse. Par « anhydre », au sens de la présente invention, on entend une composition comprenant une teneur inférieure ou égale à 1 % en poids d'eau de préférence inférieure ou égale à 0,5% en poids par rapport au poids total de ladite composition voire exempte d'eau. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles. PHASE HUILEUSE Selon une forme particulière de l'invention, les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre au moins une phase huileuse. Cette phase huileuse peut avantageusement servir de liant à ladite phase pulvérulente.
La phase huileuse comprend en général au moins une huile siliconée non cyclique non-volatile et éventuellement au moins une huile hydrocarbonée non-volatile.
Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). 40 Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).
Dans le cadre des compositions anhydres, la phase huileuse peut être présente dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 50 à 99 %, mieux allant de 60 à 99% poids par rapport au poids total de la composition.
Dans le cas des émulsions eau-dans-huile, la phase huileuse peut être présente dans la composition selon l'invention en une quantité allant de10 à 90%, mieux allant de 30 à 90 % par rapport au poids total de la composition. a) Huiles hydrocarbonées non volatiles Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer : (i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, (ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; (iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ; (iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R' soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « FINSOLV TN » ou « WITCONOL TN » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN » par la société EVONIK GOLDSCHMIDT , le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226» par la société ISP, le lanolate d'isopropyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C14-C15 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL par la même société ; les acétates. 2 982 14 7 9 (y) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- undécylpentadécanol ; 5 (vi) les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; (vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu 10 sous la dénomination « CETIOL CC » par la société COGNIS ; (viii) les amides grasses comme l'Isopropyl N-lauroyl sarcosinate comme le produit vendu sous le nom commercial ELDEW SL205" de chez AJINOMOTO et leurs mélanges. 15 Selon un mode particulier, l'huile hydrocarbonée non volatile peut être choisie parmi les filtres UV organiques lipophiles liquides. Par « liquide », on entend à température ambiante (25°C) et pression 20 atmosphérique (760 mm de Hg). De façon préférée, l'huile ou les huiles hydrocarbonées non volatiles conformes à l'invention sont présentes dans une teneur allant de 0,5 à 95 % en poids et encore plus particulièrement de 5 à 40% en poids par rapport au poids total de 25 la composition. b) Huiles siliconées non-cycliques non-volatiles. 30 De préférence, le poids moléculaire de l'huile siliconée non cyclique est compris entre 500 et 100 000 g/mol. Les huiles siliconées non cycliques ont une viscosité choisie avantageusement dans la gamme allant de 4 à 10 000 mm2/s à 25 °C, de préférence de 4 à 35 5 000 mm2/s, et mieux de 4 à 1000 mm2/s et encore mieux de 4 à 200 mm2/s. La méthode de mesure de la viscosité utilisée dans l'invention pour caractériser les huiles siliconées selon l'invention peut être la « kinematic viscosity at 25°C raw product CID-012-01 », ou encore la « Viscosity Ubbelohde DIN 51562-1 40 PV04001 25 °C ». L'huile siliconée non cyclique peut présenter un indice de réfraction supérieur à 1,3 notamment inférieur à 1,6. 45 Les huiles siliconées non cycliques, utilisables dans les compositions de maquillage selon la présente invention sont représentées par la formule générale (I) suivante : 10 R' Il I R l Si-0 n Si O Si-R1 I 1 R2 _ m R1 (I) avec : R1, identiques ou différents, représentant : i) un groupe (Ci-C2o)alkyle, linéaire ou ramifié, particulièrement en C1-C6, linéaire ou ramifié, tel que méthyle, éthyle, propyle ou butyle ; ou ii) un groupe hydroxyle ; R2 représentant : i) un groupe (Ci-C2o)alkyle linéaire ou ramifié étant éventuellement interrompu et / ou terminé par un hétéroatome tel que O, S, N, particulièrement i) est un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, tel que méthyle, éthyle, propyle, ou butyle ; ii) un groupe (Ci-C9)(poly)halogénoalkyle notamment perfluoroalkyle, comprenant de 1 à 9 atomes d'halogène, particulièrement du fluor tel que le trifluorométhyle ; et iii) le groupe polysiloxane -0-[Si(R1)2-0]n'-Si(R1)3 avec R1 tel que défini précédemment ; R'1 représentant un radical R1 ou R2 tels que définis précédemment ; m étant un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 150, de préférence 20 et 100 ; n et n', identiques ou différents, étant un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 300, de préférence 1 et 100 ; Selon un mode de réalisation préféré R'1 représente le radical R1, et plus particulièrement un groupe (Ci-C6)alkyle tel que méthyle. Selon un mode de réalisation particulier, m vaut 0. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention R1 est un méthyle et plus particulièrement m vaut 0 et Rl est un méthyle. Selon un exemple particulier de l'invention, les huiles siliconées non cycliques peuvent être choisies parmi un composé fluorosiliconé.
On peut notamment citer comme composés fluorosiliconés commercialisés par la société Shin-Etsu sous les dénominations `X22-819', `X22-820', `X22-821' et `X22-822' ou encore `FL-100'. Selon un mode de réalisation préférée, ladite huile siliconée non cyclique est une diméthicone répondant à la formule (II) suivante : (Il) dans cette formule (II), x étant un nombre entier variant de 1 à 50, mieux de 1 à 20 et plus spécifiquement de 1 à 10. La masse moléculaire d'un tel composé peut par exemple être approximativement de 770 g/mol. De préférence, x est égal à 8. Selon un mode particulier de réalisation, l'huile siliconée non cyclique de formule générale (I) ou (II), est avantageusement choisie parmi les huiles commercialisées par la société Dow Corning sous la référence 200R Fluid ScSt® et sous la référence 200R Fluid 100cSt®' DOW CORNING 200 FLUID 350 CST, DOW CORNING 200 FLUID 200-350 CST®. De façon préférée, l'huile siliconée non cyclique conforme à l'invention est présente dans une teneur allant de 5 à 95% poids, particulièrement de 5 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition. c) Huiles volatiles La phase huileuse des compositions selon l'invention peuvent également contenir en outre au moins une huile hydrocarbonée volatile et/ou au moins une huile de silicone volatile. Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges.
D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges. FILTRE ORGANIQUES LIPOPHILES Les filtres UV organiques lipophiles sont notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 13,13 -diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les imidazolines ; les dérivés de l'acide p- aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A1008586, EP1133980 et EP133981 ; les dérivés de mérocyanine tels que ceux décrits dans les demandes W004/006878, W005/058269, W006/032741, FR2957249 et FR2957250 et leurs mélanges.
Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques complémentaires, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Comme exemples de filtres UV organiques lipophiles, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Dérivé de dibenzoylméthane Butyl Methoxy Dibenzoylmethane ou avobenzone, proposé à la vente sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société DSM 35 NUTRITIONAL PRODUCTS Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, 40 Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507 » par ISP, Dérivés salicyliques : 45 Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par SYMRISE, Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial 50 « PARSOL MCX » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS., Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par SYMRISE, Cinoxate, Diisopropyl Methylcinnamate, Dérivés de D,D-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BAS F, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BAS F, Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, 15 Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF, Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par 20 American Cyanam id Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyI)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial« UVINUL A +» ou sous forme de mélange avec l'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial« UVINUL A + B» par BAS F, 25 le 1,1'-(1,4-piperazinediy1)bis[14244-(diethylam ino)-2-hydroxybenzoyl]phenyI]- methanone (CAS 919803-06-8) sous sa forme micronisée ou non micronisée Dérivés du benzylidène camphre : 30 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK , Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX, 35 Dérivés du phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE , Dérivés de triazine : 40 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S » par BASF, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150 » par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB 45 HEB » par SIGMA 3V, la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine la 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n- butyle)-s-triazine, 50 Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA » par SYMRISE, Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Dérivés du benzalmalonate : Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V et leurs mélanges. Les dérivés de mérocyanine lipophiles - Octyl-5-N, N-diethylam ino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate et leurs mélanges. 25 Les filtres organiques lipophiles ou insolubles préférentiels sont choisis parmi Butyl Methoxy Dibenzoylmethane Ethylhexyl Methoxycinnamate Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, 30 Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Benzophenone-3, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, 35 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine 40 la 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n- butyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris(bipheny1-4-y1-1,3,5-triazine la 2,4,6-tris(terphenyI)-1,3,5-triazine Drometrizole Trisiloxane 45 Polysilicone-15 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges. 20 50 Les filtres organiques lipophiles préférentiels sont choisis plus particulièrement parmi Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Ethylhexyl Salicylate, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges. Le ou les filtres UV organiques lipophiles sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids et en particulier de 5 à 25 %, en poids, par rapport au poids total de la composition.
EMULSIONS EAU-DANS- HUILE La phase aqueuse peut être présente dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0,1 à 50 %, mieux allant de 5 à 30 % et par rapport au poids total de la composition Les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP. 11 est également possible, par HHP (entre 50 et 800 bars), d'obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm. Les émulsions contiennent généralement au moins un tensioactif émulsionnant choisi parmi les tensioactifs émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière à obtenir une émulsion eau-danshuile.
Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs silicones comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérol (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs coémulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkyles de polyol.
Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystéarate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI.
Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges. La phase aqueuse peut également comprendre un polyol miscible à l'eau à la température ambiante (25 °C) notamment choisi parmi les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atome de carbones, tels que la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C1-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(Ci-C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol ; et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre un polyol miscible à l'eau à la température ambiante. De tels polyols peuvent favoriser l'hydratation de la surface cutanée sur laquelle est appliquée la composition.
En outre, la composition selon l'invention peut comprendre un monoalcool ayant de 2 à 6 atomes de carbone tel que l'éthanol, l'isopropanol.
ADJUVANTS Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre un ou plusieurs adjuvants cosmétiques classiques choisis parmi les huiles, les cires, les solvants organiques, les filtres UV hydrophiles, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwittérioniques ou amphotères, des actifs, les charges, des agents de coloration, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels adjuvants ajoutés à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée. Parmi les solvants organiques, on peut citer par exemple les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de 2 982 14 7 17 glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol. Selon une forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention 5 peuvent en outre comprendre des filtres UV insolubles choisi parmi les organiques insolubles, les filtres UV inorganiques et les matériaux composites comprenant une matrice organique ou inorganique et au moins un filtre UV inorganique. 10 FILTRES INSOLUBLES Par "filtre UV insoluble" on entend tout filtre UV susceptible d'être sous forme de particules dans une phase grasse liquide et dans une phase aqueuse liquide. 15 Le ou les filtres UV organiques insolubles sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1% à 10% en poids et en particulier de 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Filtres UV organiques insolubles 20 Parmi les filtres insolubles organiques, on peut citer ceux décrits dans les demandes US5,237,071, US5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 notamment les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol vendu sous forme solide 25 sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial « TINOSORB M » par BASF, On peut également citer les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet 30 US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris(biphényI)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(bipheny1-4-y1-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyI)-1,3,5-triazine qui est repris dans les demandes de 35 Beiersdorf W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985. Filtres UV inorganiques 40 Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Selon une forme particulière de l'invention , les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de 45 particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 pm, et encore plus préférentiellement comprise entre 0,001 et 0,1 pm, et préférentiellement entre 0,015 et 0,05 pm. Par « taille moyenne » des particules on entend le paramètre D[4,3] mesuré à l'aide d'un granulomètre « Mastersizer 2000 » (Malvern). L'intensité lumineuse 2 9 82 14 7 18 diffusée par les particules en fonction de l'angle auquel elles sont éclairées est convertie en distribution de taille selon la théorie de Mie. Le paramètre D[4,3] est mesuré ; il s'agit du diamètre moyen de la sphère ayant le même volume que la particule. Pour une particule sphérique, on parlera souvent de « diamètre 5 moyen ». Par « taille moyenne élémentaire », on entend la taille de particules non agrégées. Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de 10 zirconium, de cérium ou leurs mélanges et plus particulièrement les oxydes de titane. De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de 15 pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés Kemira, Tayca, Merck et Degussa. Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés. 20 Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes 25 métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : 30 - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, 35 - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W' et "Solaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le 40 produit " Eusolex T-AVO" de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, 45 - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que 5 le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société KEMIRA, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, 10 - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W' de la société TAYCA. 15 - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2S13" par la société CARDRE, - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la 20 dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES. Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales 25 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination 30 "TIOVEIL AQ". Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; 35 - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : 40 - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; 45 - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% d'oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1" par la société Shin-Etsu 5 (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; 10 - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique). 15 Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société 20 ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY220". 25 Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT". 30 On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de 35 titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA. Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont 40 particulièrement préférés. Selon une forme particulière de l'invention, les filtres insolubles peuvent être constituées de particules composites de taille moyenne comprise entre 0,1 et 30 pm et comprenant une matrice et un filtre UV inorganique, la teneur en filtre 45 inorganique dans une particule allant de 1 % à 70 % en poids. Ces particules composites peuvent être choisies parmi des particules sphériques composites, des particules lamellaires composites ou leurs mélanges.
Par « sphériques », on entend que la particule présente un indice de sphéricité, c'est-à-dire le rapport entre son plus grand diamètre et son plus petit diamètre, est inférieur à 1.2.
Par « non sphériques », on entend des particules en trois dimensions (longueur, largeur, épaisseur ou hauteur) pour lesquelles le rapport de la dimension la plus grande sur la plus petite dimension est supérieur à 1,2. Les dimensions des particules de l'invention sont évaluées par microscopie électronique à balayage et analyse d'image. Elles comprennent les particules de forme parallélépipédique (surface rectangulaire ou carrée), discoïdale (surface circulaire) ou ellipsoïdale (surface ovale), caractérisées par trois dimensions : une longueur, une largeur et une hauteur. Quand la forme est circulaire, la longueur et la largeur sont identiques et correspondent au diamètre d'un disque, tandis que la hauteur correspond à l'épaisseur du disque. Quand la surface est ovale, la longueur et la largeur correspondent respectivement au grand axe et au petit axe d'une ellipse et la hauteur correspond à l'épaisseur du disque elliptique formé par la plaquette. Quand il s'agit d'un parallélépipède, la longueur et la largeur peuvent être de dimensions identiques ou différentes : quand elles sont de même dimension, la forme de la surface du parallélépipède est carrée ; dans le cas contraire, la forme est rectangulaire. Quant à la hauteur, elle correspond à l'épaisseur du parallélépipède. Les particules composites filtrantes sphériques et non-sphériques utilisées selon la présente invention, comprennent une matrice et un filtre UV inorganique. La matrice comprend un ou plusieurs matériaux organiques et/ou inorganiques. Le filtre UV inorganique est généralement choisi parmi les oxydes métalliques de préférence des oxydes de titane, de zinc, de fer ou leurs mélanges et plus particulièrement parmi le dioxyde de titane TiO2. Ces oxydes métalliques peuvent se présenter sous forme de particules, de taille moyenne généralement inférieure à 0,2 pm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne inférieure ou égale à 0,1 pm. Ces oxydes métalliques peuvent aussi se présenter sous forme de couches, de préférence de multicouches d'épaisseur moyenne généralement inférieure à 0,2 pm. 40 Selon une première variante, les particules composites contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique. Selon cette réalisation, la matrice présente des inclusions et des particules de filtre UV inorganique sont placées dans les inclusions de la matrice. 45 Selon une deuxième variante, les particules composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique pouvant être connectée à la matrice à l'aide d'un liant. 35 Selon une troisième variante, les particules composites contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique.
La matrice peut également être formée d'un ou plusieurs matériaux organiques ou inorganiques. Il peut alors s'agir d'une phase continue de matériaux comme un alliage, c'est-à-dire une phase continue dans laquelle les matériaux ne sont plus dissociables, ou d'une phase discontinue de matériaux, par exemple constituée d'un matériau organique ou inorganique recouvert d'une couche d'un autre matériau organique ou inorganique différent. Selon une variante, en particulier lorsque les particules composites sphériques comprennent une matrice recouverte d'une couche de filtre UV, les particules composites peuvent de plus être recouvertes d'un revêtement supplémentaire en particulier choisi parmi les matériaux biodégradables ou biocompatibles, les matériaux lipidiques comme par exemple les tensioactifs ou les émulsifiants, les polymères, et les oxydes. Particules composites sphériques Les matériaux inorganiques utilisables dans la matrice des particules composites sphériques selon la présente invention peuvent être choisis dans le groupe formé le nitrure de bore, le verre, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, la silice, le silicate, le sulfate de magnésium, le carbonate de magnésium, l'oxyde d'aluminium, le silicate de calcium, le phosphate de calcium, l'oxyde de magnésium, l'oxychlorure de bismuth et leurs mélanges. Les matériaux organiques utilisables pour former la matrice sont choisis dans le groupe formé par les poly(méth)acrylates, polyamides, silicones, polyuréthanes, polyéthylènes, polypropylènes, polystyrènes, polyhydroxyalkanoates, polycaprolactames, poly(butylène)succinates, polysaccharides, polypeptides, polyvinylalcools, résines polyvinyliques, fluoropolymères, cires, les polyesters, polyéthers , et leurs mélanges.
De préférence, la matrice de la particule composite sphérique contient un matériau ou un mélange de matériaux choisi parmi : - la SiO2, - le polyméthacrylate de méthyle, - les copolymères de styrène et d'un dérivé de (méth)acrylate d'alkyle en C1/C5, - les polyamides tels que le nylon. Les particules composites sous forme sphérique se caractérisent par un diamètre moyen compris entre 0,1 et 30 pm, de préférence entre 0,3 et 20 pm et de manière encore préférée entre 0,5 et 10 pm.
Selon une première variante, les particules composites sphériques contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique.
Selon cette première variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement inférieure à 0,2 pm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 0,1 pm.
A titre de particules composites correspondant à cette variante, on peut citer les produits Sunsil TIN 50 et Sunsil TIN 40 commercialisés par la société SUNJIN CHEMICAL. Ces particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 2 et 7 pm sont formées de TiO2 encapsulé dans une matrice de silice.
On peut encore citer les particules suivantes : - Particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 4 et 8 pm, contenant du TiO2 et du SiO2 de nom commercial Eospoly TR commercialisé par la société CREATIONS COULEURS, - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice de copolymère styrène/acrylate d'alkyle commercialisé sous le nom Eospoly UV TR22 HB 50 par la société CREATIONS COULEURS, - Particules composites contenant du TiO2 et du ZnO et une matrice de PMMA de nom commercial Sun PMMA-T50 commercialisé par la société SUNJIN 20 CHEMICAL. Selon une deuxième variante, les particules composites sphériques contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique connectée à la matrice à l'aide d'un liant. Selon cette deuxième variante, l'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est généralement d'une dizaine de nanomètres. L'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est avantageusement comprise entre 10 -3 et 0,2 pm, de préférence entre 0,001 et 0,2 pm. Les particules composites sphériques utilisées selon l'invention sont de taille comprise entre 0,1 et 0,3 pm, de préférence entre 0,3 et 20 pm, et de façon encore plus préférentielle entre 0,5 et 10 pm. 35 Parmi les particules composites utilisables selon l'invention, citons les particules composites sphériques contenant du TiO2 et du SiO2 de nom commercial STM ACS-0050510,fourni par la société JGC Catalysts and Chemical. Selon une troisième variante, les particules composites sphériques contiennent 40 un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique. Selon cette troisième variante , les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement comprise entre 10-3 et 200 nm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire 45 comprise entre lOnm et 100 nm. Les particules composites sphériques utilisées selon l'invention sont de taille comprise entre 0,1 et 30 pm, de préférence entre 0,3 et 20 pm, et de façon encore plus préférentielle entre 0,5 et 10 pm. 25 30 50 Particules composites non sphériques Les matériaux organiques utilisables pour former la matrice des particules non sphériques filtrantes sont choisis dans le groupe formé par les poly(méth)acrylates, polyamides, silicones, polyuréthanes, polyéthylènes, polypropylènes, polystyrènes, polyhydroxyalkanoates, polycaprolactames, poly(butylène)succinates, polysaccharides, polypeptides, polyvinylalcools, résines polyvinyliques, fluoropolymères, cires, les polyesters, polyéthers , et leurs mélanges.
De préférence, les matériaux organiques utilisables, citons : - le triéthoxycaprylylsilane - les polymères acryliques tels que le polyméthacrylate de méthyle et les copolymères acryliques comprenant d'autres types de monomères tels que le 15 styrène, - les polyamides tels que le nylon. Les matériaux inorganiques utilisables dans la matrice des particules composites non sphériques sont choisis dans le groupe formé par le mica, le mica synthétique, 20 le talc, la sérécite, le nitrure de bore, le verre, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, la silice, le silicate, le sulfate de magnésium, le carbonate de magnésium, le trisilicate de magnésium, l'oxyde d'aluminium, le silicate de calcium, le phosphate de calcium, l'oxyde de magnésium, l'oxychlorure de bismuth et leurs mélanges. De préférence, ces matériaux inorganiques sont 25 choisis parmi : - la silice, - le talc, - le mica, - l'alumine. 30 Le filtre UV inorganique est généralement choisi parmi les oxydes métalliques et en particulier parmi les oxydes de titane, zinc ou fer et plus particulièrement le dioxyde de titane (TiO2). 35 Les particules composites non sphériques de l'invention se caractérisent par trois dimensions dont : - la plus petite est supérieure 0,1 pm, de préférence 0,3 pm et encore mieux 0,5 pm - la plus grande est inférieure à 30 micromètres, de préférence 20 micromètres et 40 encore mieux 10 micromètres. Le rapport de la plus grande sur la plus petite dimension est supérieur à 1,2. Les dimensions des particules de l'invention sont évaluées par microscopie 45 électronique à balayage et analyse d'image. Les particules composites non-sphériques utilisables selon l'invention seront de préférence plaquettaires. 50 Par « plaquettaire », on entend une forme parallélépipédique.
Elles peuvent être lisses, rugueuses, ou poreuses. Les particules composites plaquettaires présentent de préférence une épaisseur 5 moyenne comprise entre 0,01 et 10 pm, la longueur moyenne est généralement comprise entre 0,5 et 30 microns et la largeur moyenne entre 0,5 et 30 microns. L'épaisseur est la plus petite des dimensions, la largeur la dimension moyenne, et la longueur est la plus grande des dimensions. 10 Selon une première variante, les particules composites contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique. 15 Selon cette première variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement inférieure à 0,2 pm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire inférieure ou égale à 0,1 pm. 20 Selon une deuxième variante, les particules composites contiennent une matrice en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique pouvant être connectée à la matrice à l'aide d'un liant. Selon cette deuxième variante, l'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV 25 inorganique est généralement d'une dizaine de nanomètres. L'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est avantageusement comprise entre 10-3 et 0,2 pm, de préférence entre 0,01 et 0,2 pm. Les particules composites non-sphériques utilisées selon l'invention sont de taille 30 comprise entre 100 nm et 30 pm, de préférence entre 0,3 et 20 pm, et de façon encore plus préférentielle entre 0,5 et 10 pm. Selon une troisième variante, les particules composites non sphériques contiennent un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un 35 matériau organique et/ou inorganique. Selon cette troisième variante, les particules de filtre UV inorganique se caractérisent par une taille moyenne élémentaire généralement comprise entre 10-3 et 0,2 pm. Avantageusement, les particules d'oxydes métalliques utilisées présentent une taille moyenne élémentaire comprise entre 0,01 et 0,1 pm. 40 De préférence, le filtre UV inorganique utilisé dans la particule composite est choisi parmi les oxydes métalliques en particulier parmi les oxydes de titane, zinc ou fer et plus particulièrement le dixoyde de titane (TiO2). 45 De préférence, la matrice de la particule composite contient un matériau ou un mélange de matériaux choisi parmi : le SiO2, l'alumine, le mica, 50 le mélange alumine/triéthoxycaprylylsilane , 2 9 82 14 7 26 le talc, le PMMA (polyméthylméthacrylate), le Nylon.
De manière encore préférée, la matrice de la particule composite est constituée d'un matériau ou d'un mélange de matériaux choisi parmi : l'alumine, le mélange alumine/triethoxycaprylylsilane le talc la silice le mica. Parmi les particules composites utilisables selon l'invention, on peut encore citer les particules suivantes : - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice alumine de nom commercial Matlake OPA commercialisé par la société SENSIENT LCW, - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice alumine/triethoxycaprylylsilane de nom commercial Matlake OPA AS commercialisé par la société SENSIENT LCW, - Particules composites contenant de particules ultrafines de TiO2 déposées sur la surface de plaquettes de talc de nom commercial TTC 30 commercialisé par la société MYOSHI KASEI. - Particules composites contenant de particules ultrafines de TiO2 déposées sur la surface de plaquettes de talc de nom commercial Silseem Mistypearl Yellow commercialisé par la société NIHON KOKEN KOGYO (NKK) Le ou les filtres UV inorganiques sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur en matière active allant de 0,1% à 20% en poids et en particulier de 0,5 à 15 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. Filtres UV hydrophiles Les compositions conformes à l'invention sous forme d'émulsion eau-dans-huile 35 peuvent comporter dans la phase aqueuse d'autres filtres UV organiques UVA et/ou UVB hydrophiles On entend par « filtre UV organique hydrophile » une molécule organique capable de filtrer le rayonnement UV entre 290 et 400nm, et pouvant être solubilisée à 40 l'état moléculaire ou dispersé dans une phase aqueuse afin d'obtenir une phase macroscopiquement homogène.: Parmi les filtres UV hydrophiles UVA capables d'absorber les UV de 320 à 400 nm , on peut citer 45 - Terephthalylidène Dicamphor Acide Sulfonic Acid fabriqué sous le nom "MEXORYL SX" par CHIMEX - les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669 323, et US 2,463,264 et plus particulièrement le composé Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial 50 commercial "NEO HELIOPAN AP" par Haarmann et REIMER, 2 9 82 14 7 27 Parmi les filtres UV hydrophiles UVB capables d'absorber les UV de 280 à 320 nm, on peut citer - les dérivés de p-aminobenzoïque (PABA) comme 5 - PABA, - Glyceryl PABA, et - PEG-25 PABA vendu sous le nom "UVINUL P25" par BASF - Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial "EUSOLEX 232" par MERCK, 10 - Acide férulique - Acide p-méthoxy cinnamique - DEA methoxycinnamate - Benzylidène Camphre Acide Sulfonique fabriqué sous le nom "MEXORYL SL" par CHIMEX, 15 - Camphre Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom "MEXORYL SO" par CHIMEX. Parmi les filtres UV hydrophiles UVA et UVB, on peut citer - Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial " UVINUL MS40" par BASF, 20 - Benzophenone-5, et - Benzophenone-9. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide 25 sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et 30 triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VI) suivante : Ra, _Rb N-W-N" Re Rd (VI) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.
De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, en particulier le triéthanolamine, et l'hydroxyde de sodium. Le pH de la composition conforme à l'invention sous forme d'émulsion eau-dans- huile est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ, et encore plus particulièrement de 6 à 8,5.
Les compositions cosmétiques selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu. Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage. 10 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être 15 utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des huiles, des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. 20 Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les 25 pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 30 Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils 35 sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les 40 propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur 45 la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles. Charges Les compositions selon l'invention peuvent comprendre outre les particules 50 d'aérogel de silice hydrophobes des charges additionnelles.
Par « charges », il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles et dispersées dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée.
De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer à la composition de la douceur, de la matité et de l'uniformité sur la peau. Les charges additionnelles utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires (ou plaquettaires), sphériques (ou globulaires), de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies. On entend dans la présente demande par « particules sphériques » des particules ayant la forme ou sensiblement la forme d'une sphère, insolubles dans le milieu de la composition selon l'invention, même à la température de fusion du milieu (environ 100°C). On entend en outre ici par « particules lamellaires » des particules de forme parallélépipédique (surface rectangulaire ou carrée), discoïdale (surface circulaire) ou ellipsoïdale (surface ovale), caractérisées par trois dimensions : une longueur, une largeur et une hauteur, particules qui sont insolubles dans le milieu de la composition selon l'invention, même à la température de fusion du milieu (environ 100°C).
Ces charges additionnelles peuvent être ou non enrobées superficiellement, et en particulier elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant leur dispersion et leur compatibilité dans les compositions.
Parmi les particules solides minérales utilisables dans l'invention, on peut citer le talc, le mica, la silice, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrogéno-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le nitrure de bore, et leurs mélanges.
Parmi les particules solides organiques utilisables dans l'invention on peut citer les poudres de polyamide (Nylon@ Orgasol de chez Atochem), de poly-b-alanine et polyéthylène, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les microsphères creuses de polymères telles l'Expancel (Nobel Industrie), les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polypore® L 200 (Chemdal Corporation), les microbilles de résine de silicone (Tospearl ® de Toshiba, par exemple), les poudres de polyuréthanne, en particulier les poudres de polyuréthanne réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s'agir d'un polymère d'hexaméthylène di-isocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-400® ou PLASTIC POWDER D-800® de la société TOSHIKI, et leurs mélanges. De manière préférée, les charges additionnelles convenant à l'invention peuvent être des particules minérales telles que la silice, le mica, le talc ou encore des polymères synthétiques tels que le nylon, les polymères acryliques, le polyéthylène, le PTFE, le PMMA, l'amidon, les silicones, et leurs mélanges. Une composition selon l'invention peut comprendre une teneur en charge, outre l'aérogel de silice, allant de 0 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0.5 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Agent(s) de coloration Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de coloration . L' (ou les) agent(s) de coloration ou matière colorante selon l'invention est (ou sont) de préférence choisi(s) parmi les pigments, les nacres, des colorants hydrosolubles ou liposolubles, des agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau, et leurs mélanges. Pigments Par « pigments », il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition.
Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Les pigments organiques peuvent être choisis parmi les matériaux ci-dessous et leurs mélanges : le carmin de cochenille, les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane. Parmi les pigments organiques, on peut notamment citer les pigments certifiés D&C connus sous les dénominations suivantes : D&C Blue n° 4, D&C Brown n° 1, D&C Green n° 5, D&C Green n° 6, D&C Orange n° 4, D&C Orange n° 5, D&C Orange n° 10, D&C Orange n° 11, D&C Red n° 6, D&C Red n° 7, D&C Red n° 17, D&C Red n° 21, D&C Red n° 22, D&C Red n° 27, D&C Red n° 28, D&C Red n° 30, D&C Red n° 31, D&C Red n° 33, D&C Red n° 34, D&C Red n° 36, D&C Violet n° 2, D&C Yellow n° 7, D&C Yellow n° 8, D&C Yellow n° 10, D&C Yellow n° 11, FD&C Blue n° 1, FD&C Green n° 3, FD&C Red n° 40, FD&C Yellow n° 5, FD&C Yellow n° 6. Les matériaux chimiques correspondant à chacune des matières colorantes organiques citées précédemment sont mentionnés dans l'ouvrage « International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook », Edition 1997, pages 371 à 386 et 524 à 528, publié par « The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association », dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.
Une composition selon l'invention peut comprendre une teneur en pigments allant de 0 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 2 % à 20 % en poids, et préférentiellement allant de 4 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Nacres Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.
Comme exemples de nacres, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. Les compositions selon l'invention peuvent comprendre une teneur en nacres allant de 0% à 30% en poids, par exemple de 0.01 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Outre les charges et les pigments, la phase particulaire de l'invention peut comprendre des colorants hydrosolubles ou liposolubles.
Par « colorants liposolubles », il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red n° 17, le D&C Green n° 6, le p-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow n° 11, le D&C Violet n° 2, le D&C orange n° 5, le jaune quinoléine, le rocou, les bromoacides. Par « colorant hydrosoluble », au sens de l'invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou dans les solvants miscibles à l'eau et apte à colorer. A titre de colorants hydrosolubles convenant à l'invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 50 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel et la riboflavine.
Colorants hydrosolubles ou liposolubles. Par « colorants liposolubles », il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles.
Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red n° 17, le D&C Green n° 6, le p-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow n° 11, le D&C Violet n° 2, le D&C orange n° 5, le jaune quinoléine, le rocou, les bromoacides.
Par « colorant hydrosoluble », au sens de l'invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou dans les solvants miscibles à l'eau et apte à colorer. A titre de colorants hydrosolubles convenant à l'invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel et la riboflavine. Agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau On peut citer notamment : - un agent autobronzant, c'est-à-dire un agent qui, appliqué sur la peau, notamment sur le visage, permet d'obtenir un effet de bronzage d'apparence plus ou moins semblable à celui qui peut résulter d'une exposition prolongée au soleil (bronzage naturel) ou sous une lampe UV ; - un agent de coloration additionnel, c'est-à-dire tout composé ayant une affinité particulière pour la peau lui permettant de conférer à cette dernière une coloration durable, non-couvrante (à savoir n'ayant pas tendance à opacifier la peau) et qui ne s'élimine ni à l'eau ni à l'aide d'un solvant, et qui résiste à la fois au frottement et au lavage par une solution contenant des tensioactifs. Une telle coloration durable se distingue donc de la coloration superficielle et momentanée apportée par exemple par un pigment de maquillage ; et leurs mélanges. Comme exemples d'agents autobronzants, on peut citer notamment : la dihydoxyacétone (DHA), l'érythrulose, et l'association d'un système catalytique formé de : sels et oxydes de manganèse et/ou de zinc, et hydrogénocarbonates alcalins et/ou alcalinoterreux.
Les agents autobronzants sont généralement choisis parmi les composés mono ou polycarbonylés tels que par exemple l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, la glutaraldéhyde, l'érythrulose, les dérivés de pyrazolin-4,5-diones telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 466 492 et WO 97/35842, la dihydroxyacétone (DHA), les dérivés de 4,4- dihydroxypyrazolin-5-ones telles que décrites dans la demande de brevet EP 903 342. On utilisera de préférence la DHA. La DHA peut être utilisée sous forme libre et/ou encapsulée par exemple dans des vésicules lipidiques telle que des liposomes, notamment décrits dans la demande WO 97/25970. D'une manière générale, l'autobronzant est présent en une quantité allant de 0,01 à 20 % en poids, et de préférence en quantité comprise entre 0,1 et 10 % du poids total de la composition. On peut encore utiliser d'autres colorants qui permettent de modifier la couleur produite par l'agent autobronzant.
Ces colorants peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques ou naturels. Ces colorants peuvent être choisis par exemple parmi les colorants rouges ou oranges du type fluorane tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR2840806. On peut citer par exemple les colorants suivants : - le tetrabromofluoroscéine ou éosine connue sous le nom CTFA : CI 45380 ou Red 21 - la phloxine B connue sous le nom CTFA : CI 45410 ou Red 27 - la diiodofluorescéine connue sous le nom CTFA CI 45425 ou Orange 10 ; 30 - la dibromofluorescéine connue sous le nom CTFA : Cl 45370 ou Orange 5. - le sel de sodium de la tetrabromofluoroscéine connue sous le nom CTFA : CI 45380 (Na sait) ou Red 22 - le sel de sodium de la phloxine B connu sous le nom CTFA : CI 45410 (Na sait) ou Red 28 35 - le sel de sodium de la diiodofluorescéine connu sous le nom CTFA : CI 45425 (Na sait) ou Orange 11 ; - l'érythrosine connu sous le nom CTFA : CI 45430 ou Acid Red 51. - la phloxine connu sous le nom CTFA : CI 45405 ou Acid Red 98. 40 Ces colorants peuvent être également choisis parmi les antraquinones , le caramel, le carmin, le noir de charbon, les bleus azulènes, le methoxalène, le trioxalène, le guajazulène, le chamuzulène, le rose de bengale, la cosine 10B, la cyanosine, la daphinine. 45 Ces colorants peuvent être également choisis parmi les dérivés indoliques comme les monohydroxyindoies tels que décrits dans le brevet FR2651126 ( ie : 4-, 5-, 6- ou 7-hydroxyindole) ou les di-hydroxyindoles tels que décrits dans le brevet EP-B-0425324 (ie : 5,6-dihydroxyindole, 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 3- méthyl 5,6-dihydroxyindole, 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole) ; 50 2 982 14 7 34 Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Dans ces exemples, les quantités des ingrédients compositions sont données en % pondéral par rapport au poids total de la composition. 5 EXEMPLES Exemples 1 à 7 Les compositions suivantes ont été réalisées suivant le mode opératoire suivant : 10 - Dans un bécher, la phase B est chauffée à 80-85°C jusqu'à obtention d'un mélange homogène. - On ajoute la phase A à la phase B sous faible agitation. - On ajoute la phase C à la phase A+B sous faible agitation. - on homogénéise le mélange sous défloculeuse Rayneri. 15 L'aspect macroscopique est évalué à 24 heures. La brillance après application des compositions est évaluée avec un brillance-mètre MicroGloss 60° de BYKGardner GmbH. On étire un film de la composition d'une épaisseur de 30 pm sur une carte de constrate Typ24/5 de Erichsen. Après 24h de séchage à 37°C, la 20 mesure de la brillance est réalisée grâce à un brillance-mètre à un angle de 60°. La valeur de brillance exprimée en Unité de Brillance est donnée par la moyenne de 6 mesures réalisées sur une même carte de contraste. Phase Ingrédients 1* 2 A DIMETHICONE 52.47 52.47 B BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE 1.34 1.34 DROMETRIZOLE TRISILOXANE 0.67 0.67 DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL 2.67 2.67 BENZOATE BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 4.01 4.01 ETHYLHEXYL TRIAZONE 2 2 ETHYLHEXYL SALICYLATE 3.34 3.34 OCTOCRYLENE 6.68 6.68 DIISOPROPYL SEBACATE 16.02 16.02 C12-15 ALKYL BENZOATE 5.34 5.34 C SILICA SILYLATE (AEROGEL VM2270 de DOWCORNING) SILICA DIMETHYL SILYLATE (AEROSIL R972d'EVONIK DEGUSSA) _ 5.47 25 *composition selon invention La composition 2 hors invention contenant une phase contenant au moins un filtre UV lipophile, une diméthicone et une charge classique (Aérosil R972 d'Evonik Degussa) n'est pas homogène et déphase. Tandis que la composition 1 selon l'invention est homogène et matte. 2 982 14 7 5 Phase Ingrédients 1* 3 A DIMETHICONE 52.47 B BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE 1.34 1.34 0.0 DROMETRIZOLE TRISILOXANE 0.67 DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL 2.67 2.67 H EXYL BENZOATE BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 4.01 4.01 ETHYLHEXYL TRIAZONE 2 215 ETHYLHEXYL SALICYLATE 3.34 3.34 OCTOCRYLENE 6.68 6.68 DIISOPROPYL SEBACATE 16.02 16.pg C12-15 ALKYL BENZOATE 5.34 5.34 C SILICA SILYLATE (AEROGEL VM2270 de DOW CORNING) 5.47 - DIMETHICONE (and) 25 DIMETHICONE/POLYGLYCERIN-3 - 10 CROSSPOLYMER (KSG 710 de SHIN ETSU) CYCLOPENTASILOXANE (and) DIMETHICONE CROSSPOLYMER (DC9045 - 47.94 de DOW CORNING) 30 *composition selon invention 35 La composition 3, contenant une phase huileuse contenant au moins un filtre UV lipophile, un élastomère de silicone non émulsionnant, un élastomère de silicone émulsionnant, selon la demande W02010088185 n'est pas homogène et déphase. La composition 1 selon l'invention est homogène et matte. Ingrédients 1* 4 5 6 DIMETHICONE 52.47 - - - ISOHEXADECANE - 52.47 - - CYCLOHEXASILOXANE - - 52.47 - C12-15 ALKYL BENZOATE - - - 52.47 BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE 1.34 1.34 1.34 1.34 DROMETRIZOLE TRISILOXANE 0.67 0.67 0.67 0.67 DIETHYLAMINO 2.67 2.67 2.67 2.67 HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE BUTYL 4.01 4.01 4.01 4.01 METHOXYDIBENZOYLMETHANE ETHYLHEXYL TRIAZONE 2 2 2 2 ETHYLHEXYL SALICYLATE 3.34 3.34 3.34 3.34 OCTOCRYLENE 6.68 6.68 6.68 6.68 DIISOPROPYL SEBACATE 16.02 16.02 16.02 16.02 C12-15 ALKYL BENZOATE 5.34 5.34 5.34 5.34 SILICA SILYLATE (AEROGEL 5.47 5.47 5.47 5.47 VM2270 de DOW CORNING) Brillance (Brillancemètre) 3.9 ± 0.2 16.3 ± 3.9 7.3 ± 3.0 24.5 ± 4.2 *composition selon invention Les compositions 4, 5 et 6 contenant un aérogel de silice, une phase huileuse contenant au moins un filtre uv lipophile, mais pas de diméthicone, sont homogènes, mais ne sont pas matte, ni dans le pot, ni à l'application. La composition 1 selon l'invention est homogène et matte dans le pot. A l'application, elle est significativement moins brillante que les autres compositions. Ingrédients 6* 7* DIMETHICONE 51.85 51.17 BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL 1.32 1.30 TRIAZINE DROMETRIZOLE TRISILOXANE 0.66 0.65 D IETHYLAM INO HYDROXYBENZOYL HEXYL 2.64 2.60 BENZOATE BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 3.96 3.91 ETHYLHEXYL TRIAZONE 1.98 1.95 ETHYLHEXYL SALICYLATE 3.3 3.26 OCTOCRYLENE 6.6 6.51 DIISOPROPYL SEBACATE 15.83 15.63 C12-15 ALKYL BENZOATE 5.28 5.21 SILICA SILYLATE (AEROGEL VM2270 de DOW 6.6 7.81 CORNING) Brillance (Brillancemètre) 3.2 ± 0.1 2.9 ± 0.3 *composition selon invention Les compositions 6 et 7 selon l'invention sont homogènes et mattes dans le pot, comme à l'application. Exemples 8 à 13 Les compositions suivantes ont été réalisées suivant le mode opératoire suivant : - Dans un bécher, on fait gonfler la phase A2 dans la phase A1 à froid sous 20 Rayneri - On ajoute la phase A3 dans le mélange AfFA2. On homogénéise sous Rayneri - On chauffe la phase B1 à 75°C sous agitation magnétique, jusqu'à ce qu'elle soit homogène. 15 - Dans un autre bécher, ajouter la phase B2 dans la phase B1 et on homogénéise avec une spatule jusqu'à l'obtention d'une poudre homogène. - Ajouter le mélange B1-FB2 dans le mélange AfFA2+A3 sous Rayneri. On homogénéise. 5 - On ajoute la phase C1 sous Rayneri. On homogénéise. - On ajoute la phase C2 sous Rayneri. On homogénéise. L'aspect macroscopique des compositions est évalué à 24 heures. 10 La brillance après application des compositions est évaluée avec un brillance- mètre MicroGloss 60° de BYK-Gardner GmbH. On étire un film de la composition d'une épaisseur de 30 pm sur une carte de constrate Typ24/5 de Erichsen. Après 24h de séchage à 37°C, la mesure de la brillance est réalisée grâce à un brillance-mètre à un angle de 60°. La valeur de brillance exprimée en Unité de 15 Brillance est donnée par la moyenne de 6 mesures réalisées sur une même carte de contraste. Le Facteur de Protection Solaire (FPS) des compositions est évalué selon la Méthode Internationale publiée par COLIPA / CTFA SA / JCIA (Mai 2006). Le 20 Facteur de Protection Solaire est le rapport de la Dose Erythémale Minimale obtenue en présence de produit (2 mg/cm2) (DEMp) sur la Dose Erythémale Minimale obtenue sans produit (DEMnp). FPS = DEMp/DEMnp 25 La Dose Erythémale Minimale est définie comme étant la quantité d'énergie nécessaire pour produire la première rougeur perceptible sans ambiguïté, aux contours nettement définis, évaluée 16 à 24 heures après une exposition au simulateur solaire, à 6 doses croissantes d'UV (progression de 12%). Le test doit 30 être réalisé sur 5 sujets, et il doit satisfaire le critère statistique (95% IC < 17% SPF moyen). Phase Ingrédients 8* A1 DIMETHICONE (5cst) 39.3 A2 DIMETHICONE (and) DIMETHICONE CROSSPOLYMER 2 (DC9041 de DOW CORNING) A3 TRIMETHYLSILOXYSILICATE 5 B1 BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL 1 TRIAZINE DROMETRIZOLE TRISILOXANE 0.5 DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE 2 BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 3 ETHYLHEXYL TRIAZONE 1.5 ETHYLHEXYL SALICYLATE 2.5 OCTOCRYLENE 5 DIISOPROPYL SEBACATE 12 C12-15 ALKYL BENZOATE 4 B2 SILICA SILYLATE (AEROGEL VM2270 de DOW CORNING) 5 C1 TALC 6.7 MICA (and) BISMUTH OXYCHLORIDE (and) CARMINE 0.4 MICA (and) IRON OXIDES 0.1 C2 SILICA (and) TITANIUM DIOXIDE (SUNSIL TIN 50 de SUNJIN CHEMICAL) 10 *composition selon invention La composition 8 selon l'invention, est homogène, matte à l'aspect. Elle présente une brillance au brillance mètre inférieure à 5. In vivo, elle présente un facteur de protection solaire FPS de 51.3 ±.4.8. Phase Ingrédients 9* 10* A1 DIMETHICONE 42.7 43 A2 DIMETHICONE (and) DIMETHICONE CROSSPOLYMER 2 2 A3 TRIMETHYLSILOXYSILICATE 5 5 B1 BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL 1 1 TRIAZINE DROMETRIZOLE TRISILOXANE 0.5 0.5 DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE 2 2 BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 3 3 ETHYLHEXYL TRIAZONE 1.5 1.5 ETHYLHEXYL SALICYLATE 2.5 2.5 OCTOCRYLENE 5 5 DIISOPROPYL SEBACATE 12 12 C12-15 ALKYL BENZOATE 4 4 B2 SILICA SILYLATE 5 5 C1 TALC 7.3 7.5 MICA (and) BISMUTH OXYCHLORIDE (and) CARMINE 0.4 0.4 MICA (and) IRON OXIDES 0.1 0.1 C2 TITANIUM DIOXIDE (and) SILICA (and) ALUMINUM 6 HYDROXIDE (and) ALGINIC ACID (MT-100AQ de TAYCA) TITANIUM DIOXIDE (and) SILICA (EUSOLEX T-AVO de MERCK) 5.5 *composition selon invention Les compositions 9 et 10 selon l'invention sont homogènes, mattes à l'aspect. Elles présentent une brillance au brillance mètre inférieure à 5. In vivo, elles présentent, un facteur de protection solaire FPS de 46.9 ± 2.9 pour la composition 9 et de 48.9 ± 2.4 pour la composition 10. 2 9 82 14 7 39 Phase Ingrédients 11* A1 DIMETHICONE 33.3 A2 DIMETHICONE (and) DIMETHICONE CROSSPOLYMER 2 A3 TRIMETHYLSILOXYSILICATE 5 B1 BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL 1 TRIAZINE DROMETRIZOLE TRISILOXANE 0.5 DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE 2 BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 3 ETHYLHEXYL TRIAZONE 1.5 ETHYLHEXYL SALICYLATE 2.5 OCTOCRYLENE 5 DIISOPROPYL SEBACATE 12 C12-15 ALKYL BENZOATE 4 B2 SILICA SILYLATE 5 C1 GLYCEROL 7 TALC 5.7 MICA (and) BISMUTH OXYCHLORIDE (and) CARMINE 0.4 MICA (and) IRON OXIDES 0.1 C2 SILICA (and) TITANIUM DIOXIDE 10 *composition selon l'invention 5 La composition 11 a été préparée selon le mode opératoire suivant : - Dans un bécher, on fait gonfler la phase A2 dans la phase A1 à froid sous Rayneri. - Dans un autre bécher, on chauffer la phase B1 à 75°C sous agitation magnétique, jusqu'à que la phase soit homogène. Laisser refroidir 10 - On ajoute la phase B2 dans la phase B1 et on homogénéise avec une spatule jusqu'à l'obtention d'une poudre homogène. - On ajoute le mélange B1-FB2 dans le mélange AfFA2 sous Rayneri. On homogénéise doucement. 15 La composition 11 selon l'invention, est homogène, matte à l'aspect. Elle présente une brillance au brillance mètre inférieure à 5. In vivo, elle présente un facteur de protection solaire FPS de 46.9 ± 2.8.
Phase Ingrédients 12* A1 DIMETHICONE 31.5 PEG-30 DIPOLYHYDROXYSTEARATE 3 A2 DIMETHICONE (and) DIMETHICONE CROSSPOLYMER 2 TRIMETHYLSILOXYSILICATE 5 B GLYCEROL 7 WATER 5 C1 BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL 1 TRIAZINE DROMETRIZOLE TRISILOXANE 0.5 DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE 2 BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 3 ETHYLHEXYL TRIAZONE 1.5 ETHYLHEXYL SALICYLATE 2.5 OCTOCRYLENE 5 DIISOPROPYL SEBACATE 12 C12-15 ALKYL BENZOATE 4 C2 SILICA SILYLATE (AEROGEL VM2270 de DOW CORNING) 5 D1 TALC 6.5 MICA (and) BISMUTH OXYCHLORIDE (and) CARMINE 0.4 MICA (and) IRON OXIDES 0.1 D2 SILICA (and) TITANIUM DIOXIDE 10 *composition selon invention La composition 12 a été préparée selon le mode opératoire suivant : - Dans un bécher, on fait gonfler la phase A2 dans la phase A1 à froid sous Rayneri. - On ajoute la phase A3 au mélange AfFA2, sous rayneri. On homogénéise. - On émulsionne la phase B dans le mélange AfFA2+A3, sous Rayneri. - Dans un autre bécher, chauffer Cl à 75°C sous agitation magnétique, jusqu'à que la phase soit homogène. - On ajoute la phase C2 dans la phase C1 et homogénéiser avec une spatule jusqu'à l'obtention d'une poudre homogène. - On ajoute le mélange C1-FC2 dans l'émulsion sous Rayneri. On homogénéise 15 doucement. - On ajoute la phase D1 sous Rayneri. On homogénéise doucement. - On ajoute la phase D2 sous Rayneri. On homogénéise doucement. La composition 12 selon l'invention, est homogène, matte à l'aspect. Elle présente 20 une brillance au brillance mètre inférieure à 5.
Phase Ingrédients 13* A1 DIMETHICONE 79.8 A2 SILICA SILYLATE (AEROGEL VM2270 de DOW CORNING) 3.5 B1 BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 3 ETHYLHEXYL SALICYLATE 5 OCTOCRYLENE 7 B2 SILICA SILYLATE (AEROGEL VM2270 de DOW CORNING) 1.7 *composition selon invention La composition 13, selon l'invention, est homogène, matte à l'aspect. Elle présente une brillance au brillance mètre inférieure à 5. In vivo, elle présente un SPF de 15.3 ± 2.2.
Claims (16)
- REVENDICATIONS1. Composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins 5 une phase huileuse continue caractérisée par le fait que la phase huileuse comprend a) au moins une huile siliconée non-cyclique non volatile et b) au moins un filtre UV organique lipophile et ; c) des particules d'aérogel de silice hydrophobes. 10
- 2. Composition selon la revendication 1 sous forme de composition anhydre ou d'émulsion eau-dans-huile.
- 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où les particules d'aérogel 15 hydrophobe présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 200 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 }gym et / ou une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. 20
- 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume allant de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. 25
- 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, dans laquelle les particules d'aérogel de silice hydrophobe sont des particules de silice triméthylsiloxylée.
- 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en 30 ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe présentent une densité tassée p allant de 0,04g/cm" à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3.
- 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en 35 ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe présentent une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm", de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3.
- 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en 40 ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.
- 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en 45 ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe sont des particules de silice triméthylsiloxylée.
- 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, où le ou les filtres UV organiques lipophiles sont choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les 50 anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane, lesdérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de lm - diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les imidazolines ; les dérivés de l'acide paminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole; les polymères filtres et silicones filtres; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène ; les 4,4-diarylbutadiènes ; les dérivés de mérocyanine et leurs mélanges.
- 11. Composition selon la revendication 10, où le ou les filtres UV organiques lipophiles sont choisis parmi Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Ethylhexyl Salicylate, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges.
- 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, comprenant 20 en outre au moins un filtre UV insoluble choisi parmi les filtres UV organiques insolubles, les filtres UV inorganiques et les matériaux composites comprenant une matrice organique ou inorganique et au moins un filtre UV inorganique.
- 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, comprenant 25 en plus une charge additionnelle.
- 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, comprenant en plus au moins un agent de coloration en particulier choisi parmi les pigments, les nacres, des colorants hydrosolubles ou liposolubles, des agents favorisant la 30 coloration naturellement rosée de la peau, et leurs mélanges.
- 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, sous forme d'émulsion eau-dans-huile comprenant en plus au moins un filtre UV hydrophile. 35
- 16. Procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques humaines notamment la peau du corps ou du visage, les cheveux comprenant au moins l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 15. 40
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