KR20240012564A - 유기 uv 필터 및 구형 소수성 실리카를 포함하는 w/o형 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 (a) 1종 이상의 유기 UV 필터, (b) 1종 이상의 구형 소수성 실리카, 및 (c) 물을 포함하는 W/O 에멀션 형태의 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 조성물은 케라틴 물질, 예를 들면, 피부에 쉽게 도포될 수 있으며, 강력한 UV 보호를 제공한다.

Description

유기 UV 필터 및 구형 소수성 실리카를 포함하는 W/O형 조성물

본 발명은 유기 UV 필터 및 구형 소수성 실리카를 포함하는 W/O 에멀션 형태의 조성물에 관한 것이다.

일반적으로, UV 필터는 UV선(자외선)으로부터의 보호를 제공하기 위해 이용된다. 피부를 UV-A 및/또는 UV-B로부터 보호하기 위한 다수의 안티-썬 조성물이 지금까지 제안되어 있다.

이들 안티-썬 조성물은 유해한 UV 조사를 선택적으로 흡수할 수 있는 1종 이상의 불용성 및/또는 지용성 및/또는 수용성의, 유기 및/또는 무기 UV 필터를 다양한 농도로 함유하는 수중유형 또는 유중수형 에멀션, 겔 또는 비수성 제품의 형태를 취하는 경우가 많다. 이들 UV 필터 및 이들의 양은 원하는 자외선 차단 지수(SPF)의 함수로서 선택된다.

SPF는 UV 스크린제 부재시 홍반 유발 임계값에 도달하는데 필요한 UV 조사선량에 대한 UV 스크린제 존재시 홍반 유발 임계값에 도달하는데 필요한 UV 조사선량의 비를 수학적으로 나타낸다.

조성물의 보다 높은 UV 흡광도에 의해 나타낼 수 있는 보다 높은 SPF를 갖는 조성물이 필요하다.

한편, 안티-썬 조성물과 같은 조성물 중의 유기 UV 필터의 사용은 조성물을 도포하는 것을 어렵게 하고, 조성물을 사용했을 때의 감촉을 무겁게 한다.

따라서, 본 발명의 목적은, 유기 UV 필터를 포함하지만, 쉽게 도포할 수 있으며, 조성물의 UV 흡광도를 향상할 수 있는 W/O 에멀션 형태의 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 상기 목적은,

(a) 1종 이상의 유기 UV 필터,

(b) 1종 이상의 구형 소수성 실리카, 및

(c) 물

을 포함하는 W/O 에멀션 형태의 조성물에 의해 달성할 수 있다.

(a) 유기 UV 필터는 부틸 메톡시디벤조일메탄, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 호모살레이트, 에틸헥실 살리실레이트, 옥토크릴렌, 벤조페논-3, 벤조페논-4, 벤조페논-5, n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트, 1,1'-(1,4-피페라진디일)비스[1-[2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]페닐]-메타논, 4-메틸벤질리덴 캠퍼, 에틸헥실 트리아존, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 디에틸헥실 부타미도 트리아존, 2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4-비스-(n-부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-[(3-{1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸-실릴)-옥시]-디실록사닐}프로필)아미노]-s-트리아진, 2,4,6-트리스-(디페닐)-트리아진, 2,4,6-트리스-(테르페닐)-트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 드로메트리졸 트리실록산, 폴리실리콘-15, 디네오펜틸 4'-메톡시벤잘말로네이트, 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔, 2,4-비스[5-1(디메틸프로필)벤조옥사졸-2-일-(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진, 캠퍼 벤잘코늄 메토설페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (a) 유기 UV 필터의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 1중량％∼40중량％, 바람직하게는 5중량％∼35중량％, 보다 바람직하게는 10중량％∼30중량％일 수 있다.

(b) 구형 소수성 실리카는 0.8 이상, 바람직하게는 0.82 이상의, 이미지 분석법에 의해 결정되는 평균 진원도를 가질 수 있다.

(b) 구형 소수성 실리카는 2㎖/g 이상, 바람직하게는 3㎖/g 이상, 보다 바람직하게는 4㎖/g 이상, 가장 바람직하게는 5㎖/g 이상의, 습윤점에서 측정되는 흡유능을 가질 수 있다.

(b) 구형 소수성 실리카는 200㎡/g 이상, 바람직하게는 400㎡/g 이상, 보다 바람직하게는 500㎡/g 이상의, BET법에 의해 결정되는 비표면적을 가질 수 있다.

(b) 구형 소수성 실리카는 1㎖/g 이상, 바람직하게는 2㎖/g 이상, 보다 바람직하게는 3㎖/g 이상의, BJH법에 의해 결정되는 세공 용적을 가질 수 있다.

(b) 구형 소수성 실리카는 5㎚ 이상, 바람직하게는 10㎚ 이상, 보다 바람직하게는 12㎚ 이상의, BJH법에 의해 결정되는 피크 세공 반경을 가질 수 있다.

(b) 구형 소수성 실리카는 0.5㎛∼30㎛, 바람직하게는 1㎛∼20㎛, 보다 바람직하게는 2㎛∼15㎛의 평균 입경을 가질 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 구형 소수성 실리카의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 0.1중량％∼15중량％, 바람직하게는 0.5중량％∼10중량％, 보다 바람직하게는 1중량％∼5중량％일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 구형 소수성 실리카의 양에 대한 (a) UV 필터의 양의 중량비는 3∼35, 바람직하게는 5∼30, 보다 바람직하게는 10∼25일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 극성 오일, 비극성 오일 및 이들의 혼합물, 보다 바람직하게는 탄화수소 오일, 실리콘 오일, 에스테르 오일 및 이들의 혼합물, 훨씬 더 바람직하게는 이소도데칸, 이소헥사데칸, 디메티콘, 디이소프로필 세바케이트 및 이들의 혼합물에서 선택되는 (d) 1종 이상의 오일을 추가로 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 화장료 조성물, 바람직하게는 피부 화장료 조성물, 보다 바람직하게는 스킨 케어 또는 메이크업 화장료 조성물일 수 있다.

본 발명은 또한, 본 발명에 따른 조성물을 케라틴 물질에 도포하는 단계를 포함하는, 케라틴 물질, 예를 들면, 피부를 위한 화장 방법에 관한 것이다.

본 발명은 또한, (a) 1종 이상의 유기 UV 필터 및 (c) 물을 포함하는 W/O 에멀션 형태의 조성물에서의 (b) 1종 이상의 구형 소수성 실리카의 사용으로서, 상기 조성물의 UV 흡광도를 향상하고, 상기 조성물의 퍼짐성을 개선하기 위한, 사용에 관한 것이다.

도 1은 실시예 1 및 2, 및 비교예 1∼3에 따른 각 조성물의 UV 흡광도의 그래프를 나타낸다.

예의 연구한 결과, 본 발명자들은 유기 UV 필터를 포함하지만, 쉽게 도포할 수 있으며, 조성물의 UV 흡광도를 향상할 수 있는 W/O 에멀션 형태의 조성물을 제공할 수 있음을 알아내었다.

따라서, 본 발명에 따른 조성물은 W/O 에멀션의 형태이며,

(a) 1종 이상의 유기 UV 필터,

(b) 1종 이상의 구형 소수성 실리카, 및

(c) 물을 포함한다.

본 발명에 따른 조성물은 개선 또는 향상된 UV 흡광도를 제공할 수 있고, 이는 개선 또는 향상된 UV선 보호를 나타낸다.

한편, 본 발명에 따른 조성물은 케라틴 물질, 예를 들면, 피부에 쉽게 도포할 수 있고, 이는 조성물 사용시에 개선 또는 향상된 퍼짐성을 나타낸다.

따라서, 본 발명에 따른 조성물은 강력한 UV 보호를 제공하면서, 케라틴 물질, 예를 들면, 피부에 쉽게 도포할 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 조성물은 피지를 포획할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 케라틴 물질, 예를 들면, 피부의 번들거림을 감소시킬 수 있고, 피부의 거칠기, 예를 들면, 모공 및 주름 등을 눈에 띄지 않게 할 수 있다. 이에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 광학적 매트감 부여 효과도 제공할 수 있다.

이하, 본 발명에 따른 조성물, 방법 등을 보다 상세히 설명한다.

[유기 UV 필터]

본 발명에 따른 조성물은 (a) 1종 이상의 유기 UV 필터를 포함한다. 2종 이상의 (a) 유기 UV 필터를 사용할 경우, 이들은 동일하거나 상이할 수 있다.

(a) 유기 UV 필터는 소수성 또는 수불용성일 수 있다. (a) 유기 UV 필터는 유성 성분으로서 기능할 수 있다. 따라서, (a) 유기 UV 필터는 W/O형 조성물의 연속상 또는 외부상을 구성할 수 있다.

(a) 유기 UV 필터는 UV-A 및/또는 UV-B 영역에서 활성일 수 있다. (a) 유기 UV 필터는 친유성 또는 오일-용해성일 수 있다.

(a) 유기 UV 필터는 고체 또는 액체일 수 있다. "고체" 및 "액체"라는 용어는 각각 1atm, 25℃에서 고체 및 액체를 의미한다.

(a) 유기 UV 필터는 안트라닐산 화합물; 디벤조일메탄 화합물; 신남산 화합물; 살리실산 화합물; 캠퍼 화합물; 벤조페논 화합물; β,β-디페닐아크릴레이트 화합물; 트리아진 화합물; 벤조트리아졸 화합물; 벤잘말로네이트 화합물; 벤즈이미다졸 화합물; 이미다졸린 화합물; 비스-벤조아졸릴 화합물; p-아미노벤조산(PABA) 화합물; 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 화합물; 벤조옥사졸 화합물; 스크린 폴리머 및 스크린 실리콘; α-알킬스티렌 유래 이량체; 4,4-디아릴부타디엔 화합물; 구아이아줄렌 및 그 유도체; 루틴 및 그 유도체; 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.

(a) 유기 UV 필터의 예로서, 하기에 INCI명으로 나타내는 것, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

- 안트라닐산 화합물: Haarmann and Reimer사에 의해 상표 "Neo Heliopan MA"로 판매되는 멘틸 안트라닐레이트.

- 디벤조일메탄 화합물: 특히 Hoffmann-La Roche사에 의해 상표 "Parsol 1789"로 판매되는 부틸 메톡시디벤조일메탄; 및 이소프로필 디벤조일메탄.

- 신남산 화합물: 특히 Hoffmann-La Roche사에 의해 상표 "Parsol MCX"로 판매되는 에틸헥실 메톡시신나메이트; 이소프로필 메톡시신나메이트; 이소프로폭시 메톡시신나메이트; Haarmann and Reimer사에 의해 상표 "Neo Heliopan E 1000"으로 판매되는 이소아밀 메톡시신나메이트; 시녹세이트(2-에톡시에틸-4-메톡시 신나메이트); DEA 메톡시신나메이트; 디이소프로필 메톡시신나메이트; 및 글리세릴 에틸헥사노에이트 디메톡시신나메이트.

- 살리실산 화합물: Rona/EM Industries사에 의해 상표 "Eusolex HMS"로 판매되는 호모살레이트(호모멘틸 살리실레이트); Haarmann and Reimer사에 의해 상표 "Neo Heliopan OS"로 판매되는 에틸헥실 살리실레이트; 글리콜 살리실레이트; 부틸옥틸 살리실레이트; 페닐 살리실레이트; Scher사에 의해 상표 "Dipsal"로 판매되는 디프로필렌글리콜 살리실레이트; 및 Haarmann and Reimer사에 의해 상표 "Neo Heliopan TS"로 판매되는 TEA 살리실레이트.

- 캠퍼 화합물, 특히 벤질리덴 캠퍼 유도체: Chimex사에 의해 상표 "Mexoryl SD"로 제조되는 3-벤질리덴 캠퍼; Merck사에 의해 상표 "Eusolex 6300"으로 판매되는 4-메틸벤질리덴 캠퍼; Chimex사에 의해 상표 "Mexoryl SL"로 제조되는 벤질리덴 캠퍼 설폰산; Chimex사에 의해 상표 "Mexoryl SO"로 제조되는 캠퍼 벤잘코늄 메토설페이트; 및 Chimex사에 의해 상표 "Mexoryl SW"로 제조되는 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캠퍼.

- 벤조페논 화합물: BASF사에 의해 상표 "Uvinul 400"으로 판매되는 벤조페논-1(2,4-디히드록시벤조페논); BASF사에 의해 상표 "Uvinul D50"으로 판매되는 벤조페논-2(테트라히드록시벤조페논); BASF사에 의해 상표 "Uvinul M40"으로 판매되는 벤조페논-3(2-히드록시-4-메톡시벤조페논) 또는 옥시벤존; BASF사에 의해 상표 "Uvinul MS40"으로 판매되는 벤조페논-4(히드록시메톡시 벤조페논 설폰산); 벤조페논-5(소듐 히드록시메톡시 벤조페논 설포네이트); Norquay사에 의해 상표 "Helisorb 11"로 판매되는 벤조페논-6(디히드록시 디메톡시 벤조페논); American Cyanamid사에 의해 상표 "Spectra-Sorb UV-24"로 판매되는 벤조페논-8; BASF사에 의해 상표 "Uvinul DS-49"로 판매되는 벤조페논-9(디소듐 디히드록시 디메톡시 벤조페논디설포네이트); 벤조페논-12, 및 n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트(BASF사의 UVINUL A+).

- β,β-디페닐아크릴레이트 화합물: 특히 BASF사에 의해 상표 "Uvinul N539"로 판매되는 옥토크릴렌; 및 특히 BASF사에 의해 상표 "Uvinul N35"로 판매되는 에토크릴렌.

- 트리아진 화합물: Sigma 3V사에 의해 상표 "Uvasorb HEB"로 판매되는 디에틸헥실 부타미도 트리아존; 2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, CIBA GEIGY사에 의해 상표 <<TINOSORB S>>로 판매되는 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 및 BASF사에 의해 상표 <<UVINUL T150>>으로 판매되는 에틸헥실 트리아존.

- 벤조트리아졸 화합물, 특히 페닐벤조트리아졸 유도체: 분지형 및 선형의 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페노; 및 USP 5240975에 기재된 것.

- 벤잘말로네이트 화합물: 디네오펜틸 4'-메톡시벤잘말로네이트, 및 벤잘말로네이트 관능기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 예를 들면, Hoffmann-LaRoche사에 의해 상표 "Parsol SLX"로 판매되는 폴리실리콘-15.

- 벤즈이미다졸 화합물, 특히 페닐벤즈이미다졸 유도체.

- 이미다졸린 화합물: 에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸린 프로피오네이트.

- 비스-벤조아졸릴 화합물: EP-669,323 및 미국 특허 제2,463,264호에 기재된 유도체.

- 파라-아미노벤조산 화합물: PABA(p-아미노벤조산), 에틸 PABA, 에틸 디히드록시프로필 PABA, 펜틸 디메틸 PABA, 특히 ISP사에 의해 상표 "Escalol 507"로 판매되는 에틸헥실 디메틸 PABA, 글리세릴 PABA, 및 BASF사에 의해 상표 "Uvinul P25"로 판매되는 PEG-25 PABA.

- 메틸렌 비스-(히드록시페닐벤조트리아졸) 화합물, 예를 들면, Fairmount Chemical사에 의해 상표 "Mixxim BB/200"으로 고체 형태로 판매되는 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-페놀], BASF사에 의해 상표 "Tinosorb M"으로, 또는 Fairmount Chemical사에 의해 상표 "Mixxim BB/100"으로 수성 분산체 중의 미분화 형태로 판매되는 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀], 및 미국 특허 제5,237,071호 및 제5,166,355호, GB-2,303,549, DE-19,726,184, 및 EP-893,119에 기재된 유도체, 및

하기에 나타내는 바와 같은, Rhodia Chimie사에 의해 상표 "Silatrizole"로, 또는 L'Oreal사에 의해 상표 "Mexoryl XL"로 판매되는 드로메트리졸 트리실록산.

- 벤조옥사졸 화합물: Sigma 3V사에 의해 상표 Uvasorb K2A로 판매되는 2,4-비스[5-1(디메틸프로필)벤조옥사졸-2-일-(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진.

- 스크린 폴리머 및 스크린 실리콘: WO 93/04665에 기재된 실리콘.

- α-알킬스티렌 유래 이량체: DE-19,855,649에 기재된 이량체.

- 4,4-디아릴부타디엔 화합물: 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디 페닐부타디엔.

(a) 유기 UV 필터는 하기로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다:

부틸 메톡시디벤조일메탄, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 호모살레이트, 에틸헥실 살리실레이트, 옥토크릴렌, 벤조페논-3, 벤조페논-4, 벤조페논-5, n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트, 1,1'-(1,4-피페라진디일)비스[1-[2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]페닐]-메타논, 4-메틸벤질리덴 캠퍼, 에틸헥실 트리아존, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 디에틸헥실 부타미도 트리아존, 2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4-비스-(n-부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-[(3-{1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸-실릴옥시]디실록사닐}프로필)아미노]-s-트리아진, 2,4,6-트리스-(디페닐)-트리아진, 2,4,6-트리스-(테르페닐)-트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 드로메트리졸 트리실록산, 폴리실리콘-15, 디네오펜틸 4'-메톡시벤잘말로네이트, 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔, 2,4-비스[5-1(디메틸프로필)벤조옥사졸-2-일-(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진, 캠퍼 벤잘코늄 메토설페이트 및 이들의 혼합물.

본 발명에 따른 조성물 중의 (a) 유기 UV 필터의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 1중량％ 이상, 바람직하게는 5중량％ 이상, 보다 바람직하게는 10중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (a) 유기 UV 필터의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 40중량％ 이하, 바람직하게는 35중량％ 이하, 보다 바람직하게는 30중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (a) 유기 UV 필터의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 1중량％∼40중량％, 바람직하게는 5중량％∼35중량％, 보다 바람직하게는 10중량％∼30중량％일 수 있다.

[구형 소수성 실리카]

본 발명에 따른 조성물은 (b) 1종 이상의 구형 소수성 실리카를 포함한다. 2종 이상의 (b) 구형 소수성 실리카가 사용될 경우, 이들은 동일하거나 상이할 수 있다.

(b) 구형 소수성 실리카는 다공질인 것이 바람직하다. 다시 말하면, (b) 구형 소수성 실리카는 에어로겔인 것이 바람직하다.

에어로겔은 높은 다공률을 갖는 물질이다. 본 명세서에서, 실리카 에어로겔은 실리카의 고체 망상 구조를 유지하면서 습윤 실리카 겔을 건조하여 습윤 실리카 겔에 포함되는 매체를 공기로 치환함으로써 일반적으로 얻어지는 다공질 구조를 갖는 고체 실리카를 지칭한다. 다공률은 물질의 겉보기 체적에 포함되는 공기의 양을 체적 백분율로 나타낸 것이다. 에어로겔 형태인 (b) 구형 소수성 실리카는 60％ 이상, 바람직하게는 70％ 이상, 보다 바람직하게는 80％ 이상의 다공률을 가질 수 있다.

(b) 구형 소수성 실리카는 입자의 형태이다. (b) 구형 소수성 실리카는 각 입자의 형상이 구형인 것을 특징으로 한다. 이 구형 형상 때문에, (b) 구형 소수성 실리카는 양호한 부드러움을 제공할 수 있다. (b) 구형 소수성 실리카의 구면도는 평균 진원도에 의해 결정될 수 있다.

(b) 구형 소수성 실리카는 0.8 이상, 바람직하게는 0.82 이상의 평균 진원도를 가질 수 있다. (b) 구형 소수성 실리카는 1 미만, 바람직하게는 0.99 이하, 보다 바람직하게는 0.98 이하, 보다 더 바람직하게는 0.97 이하, 보다 더욱 더 바람직하게는 0.96 이하, 가장 바람직하게는 0.95 이하의 평균 진원도를 가질 수 있다.

"평균 진원도"는 이미지 분석법에 의해 결정될 수 있다. 특히, "평균 진원도"는 주사 전자 현미경(SEM)을 이용한 2차 전자 검출에 의해, 1000배율에서 관찰된 2000개 이상의 입자의 주사 전자 현미경(SEM) 이미지의 이미지 분석에 의해 얻어진 진원도의 산술 평균일 수 있다.

각 입자의 "진원도"는 하기 식에 의해 결정되는 값이다:

C=4πS/L²

식 중, C는 진원도를 나타내고, S는 이미지 내의 입자의 면적(투영 면적)을 나타내며, L은 이미지 내의 입자 주변(둘레) 길이를 나타낸다. 평균 진원도가 1에 가까우면, 각 입자의 형상은 더욱 구형으로 된다.

(b) 구형 소수성 실리카에 있어서, 용어 "소수성"은 실리카 입자가 물에 분산되기 어려운 것을 의미한다. 보다 구체적으로, 이 용어는, 실리카 입자 1g 및 이온교환수 100g을 병에 첨가하고, 병을 10초 이상 동안 흔들어 교반하고, 병을 세워둔 후, 실리카 입자상과 수상이 완전히 분리되는 것을 의미한다. 따라서, 본 발명의 특정 일 구체예에서, (b) 구형 소수성 실리카는 흡수성을 나타내지 않는다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 (b) 구형 소수성 실리카는, 바람직하게는 실릴화된 실리카 유형(INCI명: 실리카 실릴레이트)이다. 가장 바람직하게는, (b) 구형 소수성 실리카는 JP-A-2014-088307, JP-A-2014-218433, 또는 JP-A-2018-177620에 기재된 것일 수 있다.

소수성은 소수성화제를, 실리카의 표면상에 존재하는 하기 식:

≡Si-OH

(식 중, 부호 "≡"은 Si 원자의 남은 3 원자가를 나타낸다)으로 나타내는 실라놀기와 반응시키고, 그에 의해 실라놀기를 하기 식:

(≡Si-O-)_(4-n)SiR_n

(식 중, n은 1∼3의 정수이고; 각 R은 독립적으로 히드로카르빌기이며; 2 이상의 R은 각각 동일 또는 상이할 수 있고, 여기서 n은 2 이상이다)으로 나타내는 기로 전환함으로써 얻을 수 있다.

소수성화제는 실릴화제일 수 있다. 따라서, 바람직한 일 구체예에 따르면, (b) 구형 소수성 실리카에 있어서, 실리카 입자는 실릴화에 의해 표면에서 수식될 수 있다. 실릴화제의 예로서, 하기 식 (1) 내지 (3) 중 하나를 갖는 처리제를 들 수 있다.

식 (1):

R_nSiX_(4-n)

식 중, n은 1∼3을 나타내고; R은 히드로카르빌기를 나타내며; X는 히드록실기를 갖는 화합물과 반응 중, Si 원자와의 결합의 절단에 의해, 분자로부터 이탈할 수 있는 기(즉, 이탈기)를 나타내고; 각 R은 상이할 수 있으며, 여기서 n은 2 이상이고; 각 X는 상이할 수 있으며, 여기서 n은 2 이하이다.

식 (2):

식 중, R¹은 알킬렌기를 나타내고; R² 및 R³은 독립적으로 히드로카르빌기를 나타내며; R⁴ 및 R⁵는 독립적으로 수소 원자 또는 히드로카르빌기를 나타낸다.

식 (3):

식 중, R⁶ 및 R⁷은 독립적으로 히드로카르빌기를 나타내고; m은 3∼6의 정수를 나타내며; R⁶가 2개 이상 있는 경우, 각 R⁶은 상이할 수 있고; R⁷이 2개 이상 있는 경우, 각 R⁷은 상이할 수 있다.

상기 식 (1) 중, R은 히드로카르빌기, 바람직하게는 1∼10의 탄소수를 갖는 히드로카르빌기, 보다 바람직하게는 1∼4의 탄소수를 갖는 히드로카르빌기, 특히 바람직하게는 메틸기이다.

X로 나타내는 이탈기의 예로서, 할로겐 원자, 예를 들면, 염소 및 브롬; 알콕시기, 예를 들면, 메톡시기 및 에톡시기; -NH-SiR₃로 나타내는 기(식 중, R의 정의는 식 (1) 중 R의 정의와 동일하다)를 들 수 있다.

상기 식 (1)로 나타내는 소수성화제의 구체적인 예로는, 하기가 포함된다:

클로로트리메틸실란, 디클로로디메틸실란, 트리클로로메틸실란, 모노메틸트리메톡시실란, 모노메틸트리에톡시실란, 및 헥사메틸디실라잔.

가장 바람직하게는, 바람직한 반응성의 관점에서, 클로로트리메틸실란, 디클로로디메틸실란, 트리클로로메틸실란, 및/또는 헥사메틸디실라잔이 사용될 수 있다.

Si 원자와 실리카 골격상 실라놀기의 결합의 수는, 이탈기 X의 수(4-n)에 따라 변동된다. 예를 들면, n이 2인 경우, 하기 결합이 발생할 수 있다:

(≡Si-O-)₂SiR₂.

n이 3인 경우, 하기 결합이 발생할 수 있다:

≡Si-O-SiR₃.

이러한 방식으로, 실라놀기는 실릴화될 수 있고, 그에 의해 소수성화가 수행될 수 있다.

상기 식 (2) 중, R¹은 알킬렌기, 바람직하게는 2∼8의 탄소수를 갖는 알킬렌기, 특히 바람직하게는 2∼3의 탄소수를 갖는 알킬렌기일 수 있다.

상기 식 (2) 중, R² 및 R³은 독립적으로 히드로카르빌기이고, 식 (1) 중 R과 동일한 바람직한 기를 들 수 있다. R⁴는 수소 원자 또는 히드로카르빌기를 나타내고, R⁴가 히드로카르빌기인 경우, 상기 식 (1) 중 R과 동일한 바람직한 기를 들 수 있다. 실리카 겔을 식 (2)로 나타내는 화합물(고리형 실라잔)로 처리하는 경우, 실라놀기와의 반응에 의해, Si-N 결합의 절단이 발생할 수 있고, 따라서, 겔 중 실리카 골격의 표면상에 하기 결합이 발생할 수 있다:

(≡Si-O-)₂SiR²R³.

이러한 방식으로, 실라놀기는 상기 식 (2)의 고리형 실라잔에 의해 실릴화될 수 있고, 그에 의해 소수성화가 수행될 수 있다.

상기 식 (3)으로 나타내는 고리형 실라잔의 구체적인 예로는, 헥사메틸시클로트리실라잔 및 옥타메틸시클로테트라실라잔이 포함된다.

상기 식 (3) 중, R⁶ 및 R⁷은 독립적으로 히드로카르빌기이고, 상기 식 (2) 중 R과 동일한 바람직한 기를 들 수 있다. m은 3∼6의 정수를 나타낸다. 실리카 겔을 식 (3)으로 나타내는 화합물(고리형 실록산)로 처리하는 경우, 겔 중 실리카 골격의 표면상에 하기 결합이 발생할 수 있다:

(≡Si-O-)₂SiR⁶R⁷.

이러한 방식으로, 실라놀기는 상기 식 (3)의 고리형 실록산에 의해 실릴화될 수 있고, 그에 의해 소수성화가 수행될 수 있다.

상기 식 (3)으로 나타내는 고리형 실록산의 구체적인 예로는, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 및 데카메틸시클로펜타실록산이 포함된다.

(b) 구형 소수성 실리카는 실리카 졸을 제조하고, 졸을 겔로 변환하고, 겔을 에이징하고, 에이징된 겔을 세척하고, 세척된 겔 중의 물을 용매로 치환하고, 겔을 소수성화제로 처리하고, 소수성화된 실리카를 건조함으로써 제조될 수 있다.

(b) 구형 소수성 실리카는 200㎡/g 이상, 바람직하게는 400㎡/g 이상, 보다 바람직하게는 500㎡/g 이상의, BET법에 의해 결정되는 비표면적을 가질 수 있고, 1,200㎡/g 이하, 바람직하게는 1,000㎡/g 이하, 보다 바람직하게는 800㎡/g 이하의, BET법에 의해 결정되는 비표면적을 가질 수 있다.

본 발명에 있어서, "BET법에 의해 결정되는 비표면적"은 1kPa 이하의 감압하 200℃에서 3시간 이상 측정용 시료를 건조한 후; 액체 질소 온도에서 질소 흡착측만의 흡착 등온선을 측정하고; BET법에 의해 흡착 등온선을 분석함으로써 결정되는 값을 의미한다. 분석에 이용되는 압력 범위는 0.1∼0.25의 상대 압력이다.

(b) 구형 소수성 실리카는 1㎖/g 이상, 바람직하게는 2㎖/g 이상, 보다 바람직하게는 3㎖/g 이상의, BJH법에 의해 결정되는 세공 용적을 가질 수 있거나/있고, 10㎖/g 이하, 바람직하게는 8㎖/g 이하, 보다 바람직하게는 7㎖/g 이하의, BJH법에 의해 결정되는 세공 용적을 가질 수 있다.

(b) 구형 소수성 실리카는 5㎚ 이상, 바람직하게는 10㎚ 이상, 보다 바람직하게는 12㎚ 이상의, BJH법에 의해 결정되는 피크 세공 반경을 가질 수 있거나/있고, 50㎚ 이하, 바람직하게는 40㎚ 이하, 보다 바람직하게는 30㎚ 이하의, BJH법에 의해 결정되는 피크 세공 반경을 가질 수 있다.

"BJH법에 의해 결정되는 세공 용적"은, BJH법(Barrett, E.P.; Joyner, L. G.; Halenda, P.P., J. Am. Chem. Soc. 73, 373(1951))에 의해, 상기 "BET법에 의해 결정되는 비표면적"에서 설명한 것과 동일한 방법으로 얻어지는 질소 흡착측의 흡착 등온선을 분석함으로써 얻어지는 1㎚∼100㎚의 세공 반경을 갖는 세공으로부터 유래하는 세공 용적을 지칭한다. "BJH법에 의해 결정되는 피크 세공 반경"은, BJH법에 의해, 상기와 동일한 방법으로 얻어지는 질소 흡착측의 흡착 등온선을 분석함으로써 얻어지는 세공 반경의 대수에 의한 누적 세공 용적의 미분을 세로축으로 하고, 세공 반경을 가로축으로 하여 플롯한 세공 분포 곡선(용적 분포 곡선) 중의 피크를 제공하는 세공 반경의 값을 지칭한다.

(b) 구형 소수성 실리카는 0.5㎛ 이상, 바람직하게는 1㎛ 이상, 보다 바람직하게는 2㎛ 이상의 평균 입경을 가질 수 있거나/있고, 30㎛ 이하, 바람직하게는 20㎛ 이하, 보다 바람직하게는 15㎛ 이하의, 이미지 분석법에 의한 평균 입경을 가질 수 있다. 따라서, (b) 구형 소수성 실리카는 0.5㎛∼30㎛, 바람직하게는 1㎛∼20㎛, 보다 바람직하게는 2㎛∼15㎛의 평균 입경을 가질 수 있다. 바람직한 구체예에서, (b) 구형 소수성 실리카는 6㎛∼16㎛, 바람직하게는 7㎛∼14㎛, 보다 바람직하게는 8㎛∼12㎛의 평균 입경을 가질 수 있다.

본 명세서에서, "평균 입경"은 이미지 분석법에 의해 측정될 수 있다. 구체적으로, "평균 입경"의 값은 예를 들면, 주사 전자 현미경(SEM)을 이용한 2차 전자 검출에 의해, 1000배율에서 관찰된 2000개 이상의 입자의 주사 전자 현미경(SEM) 이미지의 이미지 분석에 의해 얻을 수 있는 등가원 직경의 산술 평균이다. 각 입자의 "등가원 직경"은 이미지 내 입자의 면적(투영 면적)과 동일한 면적을 갖는 원의 직경이다.

바람직하게는, (b) 구형 소수성 실리카는 2㎖/g 이상, 바람직하게는 3㎖/g 이상, 보다 바람직하게는 4㎖/g 이상, 가장 바람직하게는 5㎖/g 이상의, 습윤점에서 측정되는 흡유능을 갖거나/갖고, 12㎖/g 이하, 바람직하게는 11㎖/g 이하, 보다 바람직하게는 10㎖/g 이하, 가장 바람직하게는 8㎖/g 이하의, 습윤점에서 측정되는 흡유능을 가질 수 있다.

Wp로 기록되는 습윤점에서 측정되는 흡유능은 균질한 페이스트를 얻기 위해 입자 100g에 첨가될 필요가 있는 오일의 양에 해당한다. 이는 습윤점법 또는 규격 NF T 30-022에 기재된 분말의 오일 흡수량을 결정하기 위한 방법에 따라 측정될 수 있다. 오일 흡수량은, 후술하는 습윤점의 측정에 의한, 분말의 이용 가능한 표면상에 흡착되거나/되고, 분말에 의해 흡수된 오일의 양에 해당할 수 있다.

m=2g의 양의 분말을 유리판상에 놓고, 오일(예를 들면, 에스테르 오일, 올레산, 또는 실리콘 오일)을 액적으로 첨가한다. 4 내지 5 방울의 오일을 분말에 첨가한 후, 스패츌라를 사용하여 혼합을 수행하고, 오일 및 분말의 집합체가 형성될 때까지 오일의 첨가를 계속한다. 이 시점에서, 오일을 한 방울씩 첨가하고, 이어서 혼합물을 스패츌라로 부순다. 단단하고 매끈한 페이스트가 얻어지면, 오일의 첨가를 중지한다. 이 페이스트는 갈라지거나 덩어리를 형성하지 않고, 유리판상에 펼쳐질 수 있어야 한다. 이어서, 사용된 오일의 체적 Vs(㎖로 나타낸다)를 기록한다. 오일 흡수량은 비율 Vs/m에 해당한다.

대안적으로, 흡유능은 JIS-K6217-4에 준거하여 측정될 수 있다.

본 발명의 바람직한 일 구체예에서, (b) 구형 소수성 실리카는 JP-A-2014-088307, JP-A-2014-218433, 또는 JP-A-2018-177620에 기재된 것에서 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 구형 소수성 실리카의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 0.1중량％ 이상, 바람직하게는 0.5중량％ 이상, 보다 바람직하게는 1중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 구형 소수성 실리카의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 15중량％ 이하, 바람직하게는 10중량％ 이하, 보다 바람직하게는 5중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 구형 소수성 실리카의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 0.1중량％∼15중량％, 바람직하게는 0.5중량％∼10중량％, 보다 바람직하게는 1중량％∼5중량％일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 구형 소수성 실리카의 양에 대한 (a) UV 필터의 양의 중량비는 3∼35, 바람직하게는 5∼30, 보다 바람직하게는 10∼25일 수 있다.

[물]

본 발명에 따른 조성물은 (c) 물을 포함한다.

(c) 물은 W/O형 조성물의 불연속상 또는 분산(내부)상을 형성할 수 있다. 따라서, (c) 물은 W/O 에멀션 형태의 본 발명에 따른 조성물의 불연속상 또는 분산(내부)상을 형성할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (c) 물의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 10중량％ 이상, 바람직하게는 15중량％ 이상, 보다 바람직하게는 20중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (c) 물의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 50중량％ 이하, 바람직하게는 40중량％ 이하, 보다 바람직하게는 30중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (c) 물의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 10중량％∼50중량％, 바람직하게는 15중량％∼40중량％, 보다 바람직하게는 20중량％∼30중량％일 수 있다.

[오일]

본 발명에 따른 조성물은 (d) 1종 이상의 오일을 포함할 수 있다. 2종 이상의 오일이 사용될 경우, 이들은 동일하거나 상이할 수 있다.

(d) 오일은 (a) 유기 UV 필터와는 다른 것이다.

본 명세서에서, "오일"이란 대기압(760mmHg)하 실온(25℃)에서 액체 또는 페이스트(비고체)의 형태인 지방 화합물 또는 물질을 의미한다. 오일로서, 화장료에 일반적으로 사용되는 것을 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.

(d) 오일은 비극성 오일, 예를 들면, 탄화수소 오일, 실리콘 오일 등; 극성 오일, 예를 들면, 식물성 또는 동물성 오일, 및 에스테르 오일 또는 에테르 오일; 또는 이들의 혼합물일 수 있다.

(d) 오일은 식물 또는 동물 기원의 오일, 합성 오일, 실리콘 오일, 탄화수소 오일 및 지방 알코올로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.

식물성 오일의 예로서, 예를 들면, 아마씨유, 동백유, 마카다미아넛 오일, 옥수수유, 밍크 오일, 올리브유, 아보카도 오일, 산다화유, 피마자유, 홍화유, 호호바 오일, 해바라기유, 아몬드 오일, 유채씨유, 참기름, 대두유, 낙화생유 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

동물성 오일의 예로서, 예를 들면, 스쿠알렌 및 스쿠알란을 언급할 수 있다.

합성 오일의 예로서, 알칸 오일, 예를 들면, 이소도데칸 및 이소헥사데칸, 에스테르 오일, 에테르 오일 및 인공 트리글리세리드를 언급할 수 있다.

에스테르 오일은 바람직하게는, 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형인 C₁∼C₂₆ 지방족 1가산 또는 다가산과, 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형인 C₁∼C₂₆ 지방족 모노알코올 또는 폴리알코올의 액체 에스테르이며, 에스테르의 탄소 원자의 총합은 10 이상이다.

바람직하게는, 모노알코올의 에스테르에 대해, 본 발명의 에스테르가 유래하는 알코올 및 산 중 하나 이상은 분지형이다.

1가산 및 모노알코올의 모노에스테르 중, 에틸 팔미테이트, 에틸 헥실 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 디카프릴일 카보네이트, 알킬 미리스테이트, 예를 들면, 이소프로필 미리스테이트 또는 에틸 미리스테이트, 이소세틸 스테아레이트, 2-에틸헥실 이소노나노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트 및 이소스테아릴 네오펜타노에이트를 언급할 수 있다.

C₄∼C₂₂ 디카르복실산 또는 트리카르복실산과 C₁∼C₂₂ 알코올의 에스테르, 및 모노카르복실산, 디카르복실산 또는 트리카르복실산과 비당 C₄∼C₂₆ 디히드록시, 트리히드록시, 테트라히드록시 또는 펜타히드록시 알코올의 에스테르도 사용할 수 있다.

특히, 디에틸 세바케이트; 이소프로필 라우로일 사르코시네이트; 디이소프로필 세바케이트; 비스(2-에틸헥실) 세바케이트; 디이소프로필 아디페이트; 디-n-프로필 아디페이트; 디옥틸 아디페이트; 비스(2-에틸헥실) 아디페이트; 디이소스테아릴 아디페이트; 비스(2-에틸헥실) 말레이트; 트리이소프로필 시트레이트; 트리이소세틸 시트레이트; 트리이소스테아릴 시트레이트; 글리세릴 트리락테이트; 글리세릴 트리옥타노에이트; 트리옥틸도데실 시트레이트; 트리올레일 시트레이트; 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트; 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트를 언급할 수 있다.

에스테르 오일로서, C₆∼C₃₀, 바람직하게는 C₁₂∼C₂₂ 지방산의 당 에스테르 및 디에스테르를 사용할 수 있다. "당"이라는 용어는 알데히드 또는 케톤 관능기를 갖거나, 또는 갖지 않고, 수 개의 알코올 관능기를 함유하고, 4개 이상의 탄소 원자를 포함하는 산소 함유 탄화수소계 화합물을 의미하는 것으로 상기된다. 이들 당은 단당, 올리고당, 또는 다당류일 수 있다.

언급할 수 있는 적합한 당의 예로는, 수크로오스(또는 사카로오스), 글루코오스, 갈락토오스, 리보오스, 푸코오스, 말토오스, 프룩토오스, 만노오스, 아라비노오스, 자일로오스 및 락토오스, 및 이들의 유도체, 특히 알킬 유도체, 예를 들면, 메틸 유도체, 예를 들어, 메틸글루코오스가 포함된다.

지방산의 당 에스테르는 특히, 상기 기재한 당과, 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화 C₆∼C₃₀, 바람직하게는 C₁₂∼C₂₂의 지방산의 에스테르 또는 에스테르의 혼합물을 포함하는 군에서 선택될 수 있다. 이들이 불포화인 경우, 이들 화합물은 1∼3개의 공액 또는 비공액의 탄소-탄소 이중 결합을 가질 수 있다.

이 변형 형태에 따른 에스테르는 또한 모노에스테르, 디에스테르, 트리에스테르, 테트라에스테르 및 폴리에스테르, 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다.

이들 에스테르는 예를 들면, 올리에이트, 라우레이트, 팔미테이트, 미리스테이트, 베헤네이트, 코코에이트, 스테아레이트, 리놀리에이트, 리놀리네이트, 카프레이트 및 아라키도네이트, 또는 이들의 혼합물, 예를 들면, 특히 올레오팔미테이트, 올레오스테아레이트 및 팔미토스테아레이트의 혼합 에스테르, 또한 펜타에리스리틸 테트라에틸 헥사노에이트일 수 있다.

보다 특히, 모노에스테르 및 디에스테르, 특히 수크로오스, 글루코오스 또는 메틸글루코오스의 모노올리에이트 또는 디올리에이트, 스테아레이트, 베헤네이트, 올레오팔미테이트, 리놀리에이트, 리놀리네이트 및 올레오스테아레이트가 사용된다.

언급할 수 있는 예는 Amerchol사에 의해 명칭 Glucate^® DO로 판매되는 제품이며, 이는 메틸글루코오스 디올리에이트이다.

바람직한 에스테르 오일의 예로서, 예를 들면, 디이소프로필 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 2-에틸헥실 헥사노에이트, 에틸 라우레이트, 세틸 옥타노에이트, 옥틸도데실 옥타노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 미리스틸 프로피오네이트, 2-에틸헥실 2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실 옥타노에이트, 2-에틸헥실 카프릴레이트/카프레이트, 메틸 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 디카프릴일 카보네이트, 이소프로필 라우로일 사르코시네이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 에틸헥실 팔미테이트, 이소헥실 라우레이트, 헥실 라우레이트, 이소세틸 스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소데실 올리에이트, 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트), 펜타에리스리틸 테트라(2-에틸헥사노에이트), 2-에틸헥실 숙시네이트, 디에틸 세바케이트 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

인공 트리글리세리드의 예로서, 예를 들면, 카프릴 카프릴일 글리세리드, 글리세릴 트리미리스테이트, 글리세릴 트리팔미테이트, 글리세릴 트리리놀리네이트, 글리세릴 트리라우레이트, 글리세릴 트리카프레이트, 글리세릴 트리카프릴레이트, 글리세릴 트리(카프레이트/카프릴레이트) 및 글리세릴 트리(카프레이트/카프릴레이트/리놀리네이트)를 언급할 수 있다.

실리콘 오일의 예로서, 예를 들면, 선형 오르가노폴리실록산, 예를 들면, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산 등; 고리형 오르가노폴리실록산, 예를 들면, 시클로헥사실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등; 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

바람직하게는, 실리콘 오일은 액체 폴리디알킬실록산, 특히 액체 폴리디메틸실록산(PDMS), 및 하나 이상의 아릴기를 포함하는 액체 폴리오르가노실록산에서 선택된다.

이들 실리콘 오일은 또한 유기수식될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 유기수식 실리콘은 상기 정의한 실리콘 오일이며, 탄화수소계 기를 개재하여 부착된 하나 이상의 유기관능기를 그 구조 중에 포함한다.

오르가노폴리실록산은 Walter Noll의 Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academic Press에 보다 상세하게 정의되어 있다. 이들은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.

이들이 휘발성인 경우, 실리콘은 보다 특히는 비점이 60℃∼260℃의 사이인 것, 더욱 특별하게는, 하기에서 선택된다:

(i) 3∼7개, 바람직하게는 4∼5개의 규소 원자를 포함하는 고리형 폴리디알킬실록산. 이들은 예를 들면, 특히 Union Carbide사에 의해 명칭 Volatile Silicone^® 7207로, 또는 Rhodia사에 의해 명칭 Silbione^® 70045 V2로 판매되는 옥타메틸시클로테트라실록산, Union Carbide사에 의해 명칭 Volatile Silicone^® 7158로, Rhodia사에 의해 명칭 Silbione^® 70045 V5로 판매되는 데카메틸시클로펜타실록산, 및 Momentive Performance Materials사에 의해 명칭 Silsoft 1217로 판매되는 도데카메틸시클로펜타실록산 및 이들의 혼합물이다. 다음 식의 디메틸실록산/메틸알킬실록산과 같은 유형의 시클로 코폴리머, 예를 들면, Union Carbide사에 의해 판매되는 Silicone Volatile^® FZ 3109도 언급할 수도 있다:

고리형 폴리디알킬실록산과 오르가노실리콘 화합물과의 혼합물, 예를 들면, 옥타메틸시클로테트라실록산 및 테트라트리메틸실릴펜타에리스리톨(50/50)의 혼합물 및 옥타메틸시클로테트라실록산 및 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물도 언급할 수 있다; 및

(ii) 2∼9개의 규소 원자를 함유하고, 점도가 25℃에서 5×10^-6㎡/s 이하인 선형 휘발성 폴리디알킬실록산. 예는 특히 Toray Silicone사에 의해 명칭 SH 200으로 판매되는 데카메틸테트라실록산이다. 이 분류에 속하는 실리콘은 또한 Cosmetics and Toiletries에서 출판된 논문 Vol.91, Jan. 76, pp.27-32, Todd & Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics에 기재되어 있다. 실리콘의 점도는 ASTM 규격 445 부록 C에 따라 25℃에서 측정된다.

비휘발성 폴리디알킬실록산이 또한 사용될 수 있다. 이들 비휘발성 실리콘은 보다 특히는 폴리디알킬실록산에서 선택되고, 그 중에서 주로 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산을 언급할 수 있다.

이들 폴리디알킬실록산 중 비제한적으로 하기의 시판 제품을 언급할 수 있다:

- Rhodia사에 의해 판매되는 47 및 70 047 시리즈의 Silbione^® 오일 또는 Mirasil^® 오일, 예를 들면, 오일 70 047 V 500 000;

- Rhodia사에 의해 판매되는 Mirasil^® 시리즈의 오일;

- Dow Corning사 제조의 200 시리즈의 오일, 예를 들면, 점도가 60000㎟/s인 DC200; 및

- General Electric사 제조의 Viscasil^® 오일 및 General Electric사 제조의 SF시리즈의 일부 오일(SF 96, SF 18).

명칭 디메티콘올(CTFA)로 알려져 있는 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 예를 들면, Rhodia사 제조의 48 시리즈의 오일도 언급할 수 있다.

아릴기를 함유하는 실리콘 중, 폴리디아릴실록산, 특히 폴리디페닐실록산 및 폴리알킬아릴실록산, 예를 들면, 페닐 실리콘 오일을 언급할 수 있다.

페닐 실리콘 오일은 하기 식의 페닐 실리콘에서 선택될 수 있다:

식 중,

R₁∼R₁₀은 각각 독립적으로, 포화 또는 불포화의, 선형, 고리형, 또는 분지형의 C₁∼C₃₀ 탄화수소계 기, 바람직하게는 C₁∼C₁₂ 탄화수소계 기, 보다 바람직하게는 C₁∼C₆ 탄화수소계 기, 특히 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸기이고,

m, n, p 및 q는 각각 독립적으로, 0∼900, 바람직하게는 0∼500, 보다 바람직하게는 0∼100의 정수이며,

단, n＋m＋q 합은 0이 아니다.

언급할 수 있는 예는 하기 명칭으로 판매되는 제품을 포함한다:

- Rhodia사 제조 70 641 시리즈의 Silbione^® 오일;

- Rhodia사 제조 Rhodorsil^® 70 633 및 763 시리즈의 오일;

- Dow Corning사 제조 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid 오일;

- Bayer사 제조 PK 시리즈의 실리콘, 예를 들면, 제품 PK20;

- General Electric사 제조 SF 시리즈의 일부 오일, 예를 들면, SF 1023, SF 1154, SF 1250 및 SF 1265.

페닐 실리콘 오일로서, 페닐 트리메티콘(상기 식 중, R₁∼R₁₀은 메틸이고; p, q 및 n＝0이며; m＝1이다)이 바람직하다.

유기수식된 액체 실리콘은 특히 폴리에틸렌옥시 및/또는 폴리프로필렌옥시 기를 함유할 수 있다. 따라서, Shin-Etsu사 제조 실리콘 KF-6017 및 Union Carbide사 제조 Silwet^® L722 및 L77 오일을 언급할 수 있다.

탄화수소 오일은 하기에서 선택될 수 있다:

- 선형 또는 분지형의, 임의로 고리형인 C₆∼C₁₆ 저급 알칸. 언급될 수 있는 예는 헥산, 운데칸, 도데칸, 트리데칸 및 이소파라핀, 예를 들면, 이소헥사데칸, 이소도데칸 및 이소데칸을 포함한다; 및

- 16개 초과의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형의 탄화수소, 예를 들면, 액체 파라핀, 액체 페트롤레움 젤리, 폴리데센 및 수소화 폴리이소부텐, 예를 들면, Parleam^® 및 스쿠알란.

탄화수소 오일의 바람직한 예로서, 예를 들면, 선형 또는 분지형 탄화수소, 예를 들면, 이소헥사데칸, 이소도데칸, 스쿠알란, 미네랄 오일(예를 들면, 액체 파라핀), 파라핀, 바셀린 또는 페트롤라툼, 나프탈렌 등; 수소화 폴리이소부텐, 이소에이코산 및 데센/부텐 코폴리머; 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

지방 알코올 중의 "지방"이라는 용어는 비교적 다수의 탄소 원자의 포함을 의미한다. 따라서, 4개 이상, 바람직하게는 6개 이상, 보다 바람직하게는 12개 이상의 탄소 원자를 갖는 알코올은 지방 알코올의 범위 내에 포함된다. 지방 알코올은 포화 또는 불포화일 수 있다. 지방 알코올은 선형 또는 분지형일 수 있다.

지방 알코올은 구조 R-OH(식 중, R은 4∼40개의 탄소 원자, 바람직하게는 6∼30개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 12∼20개의 탄소 원자를 함유하는 포화 및 불포화의, 선형 및 분지형 기에서 선택된다)를 가질 수 있다. 하나 이상의 구체예에서는, R은 C₁₂∼C₂₀ 알킬기 및 C₁₂∼C₂₀ 알케닐기에서 선택될 수 있다. R은 하나 이상의 히드록실기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다.

지방 알코올의 예로서, 라우릴 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 운데실레닐 알코올, 미리스틸 알코올, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올, 올레일 알코올, 리놀레일 알코올, 팔미트올레일 알코올, 아라키도닐 알코올, 에루실 알코올 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

지방 알코올은 포화 지방 알코올인 것이 바람직하다.

따라서, 지방 알코올은 직선형 또는 분지형의, 포화 또는 불포화 C₆∼C₃₀ 알코올, 바람직하게는 직선형 또는 분지형의 포화 C₆∼C₃₀ 알코올, 보다 바람직하게는 직선형 또는 분지형의 포화 C₁₂∼C₂₀ 알코올에서 선택될 수 있다.

본 명세서에서 "포화 지방 알코올"이라는 용어는 긴 지방족 포화 탄소 사슬을 갖는 알코올을 의미한다. 포화 지방 알코올은 임의의 선형 또는 분지형의 포화 C₆∼C₃₀ 지방 알코올에서 선택되는 것이 바람직하다. 선형 또는 분지형의 포화 C₆∼C₃₀ 지방 알코올 중, 바람직하게는 선형 또는 분지형의 포화 C₁₂∼C₂₀ 지방 알코올이 사용될 수 있다. 보다 바람직하게는 임의의 선형 또는 분지형의 포화 C₁₆∼C₂₀ 지방 알코올이 사용될 수 있다. 더욱 바람직하게는 분지형 C₁₆∼C₂₀ 지방 알코올이 사용될 수 있다.

포화 지방 알코올의 예로서, 라우릴 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 운데실레닐 알코올, 미리스틸 알코올, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다. 일 구체예에서는, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올 또는 이들의 혼합물(예를 들면, 세테아릴 알코올), 또한 베헤닐 알코올이 포화 지방 알코올로서 사용될 수 있다.

하나 이상의 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에서 사용되는 지방 알코올은 바람직하게는 세틸알코올, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올 및 이들의 혼합물에서 선택된다.

(d) 오일은 비극성 또는 극성 오일, 바람직하게는, 탄화수소 오일, 실리콘 오일, 에스테르 오일 및 이들의 혼합물, 훨씬 더 바람직하게는 이소도데칸, 이소헥사데칸, 디메티콘, 디이소프로필 세바케이트 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (d) 오일의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 5중량％ 이상, 바람직하게는 10중량％ 이상, 보다 바람직하게는 15중량％ 이상이다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (d) 오일의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 30중량％ 이하, 바람직하게는 25중량％ 이하, 보다 바람직하게는 20중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 (d) 오일의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 5중량％∼30중량％, 바람직하게는 10중량％∼25중량％, 보다 바람직하게는 15중량％∼20중량％일 수 있다.

[DIC 겔]

본 발명에 따른 조성물은 동적 이온 가교된 1종 이상의 겔, 바람직하게는 하이드로겔을 포함할 수 있다. 동적 이온 가교된 겔(dynamically and ionically crosslinked gel)은, 이하 DIC-겔로 약칭한다.

DIC-겔 내의 동적 이온 가교는 깨질 수 있지만 재형성이 가능하기 때문에, 영구적인 공유 결합과는 상이하다. 동적 이온 가교는 예를 들면, 절단 등에 의해 쉽게 깨질 수 있지만, 예를 들면, 서로 접촉시킴으로써 쉽게 재형성될 수 있고, 그에 따라 자기 회복 또는 자가 복구의 특성을 나타낸다. 예를 들면, 겔을 2개의 조각으로 절단했을 경우, 양이온성 폴리머와 가교제 사이의 이온 상호작용이 깨진다. 그러나, 2개의 조각이 서로 접촉하면, 양이온성 폴리머와 가교제 사이의 이온 결합을 재형성할 수 있어, 이들은 서로 부착될 수 있다. 따라서, 예를 들어, 겔에 균열이 형성되는 경우에도 그것들은 사라질 수 있다.

본 발명에 따른 조성물을 이용하여, 당해 조성물을 기재, 바람직하게는 케라틴 기재, 예를 들면, 피부에 도포하고 조성물을 건조함으로써, 자기 회복 또는 자가 복구의 특성을 갖는 겔의 피막을 제조할 수 있다.

DIC 겔은 1종 이상의 양이온성 다당류, 및 적어도 3개의 산기를 갖는 1종 이상의 가교제 또는 그의 염을 이용하여 형성할 수 있다.

(양이온성 다당류)

본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 양이온성 다당류를 포함할 수 있다. 2개 이상의 다른 유형의 양이온성 다당류를 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 양이온성 다당류 또는 다른 유형의 양이온성 다당류의 조합을 사용할 수 있다.

양이온성 다당류는 양의 전하 밀도를 갖는다. 양이온성 다당류의 전하 밀도는 0.01meq/g∼20meq/g, 바람직하게는 0.05∼15meq/g, 보다 바람직하게는 0.1∼10meq/g일 수 있다.

양이온성 다당류의 분자량은 500 이상, 바람직하게는 1,000 이상, 보다 바람직하게는 2,000 이상, 보다 더욱 바람직하게는 5,000 이상인 것이 바람직하다.

본 명세서에서 다른 정의가 없는 한, "분자량"은 수평균 분자량을 의미한다.

양이온성 다당류는 1차, 2차 또는 3차 아미노기, 4차 암모늄기, 구아니딘 기, 비구아니드기, 이미다졸기, 이미노기 및 피리딜기로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 양전하를 가질 수 있는 잔기 및/또는 양전하를 갖는 잔기를 가질 수 있다. 본 명세서에서 (1차) "아미노기"라는 용어는 -NH₂기를 의미한다. 양이온성 다당류는 하나 이상의 4차 암모늄기를 갖는 것이 바람직하다.

양이온성 다당류는 호모 폴리머 또는 코폴리머일 수 있다. "코폴리머"라는 용어는 2종류의 모노머에서 얻어지는 코폴리머와, 2종류 초과의 모노머에서 얻어지는 코폴리머, 예를 들면, 3종류의 모노머에서 얻어지는 삼원중합체의 양쪽 모두를 의미한다고 이해된다.

양이온성 다당류는 천연 및 합성의 양이온성 다당류에서 선택될 수 있다.

양이온성 다당류는 양이온성 셀룰로오스 폴리머에서 선택되는 것이 바람직하다. 양이온성 셀룰로오스 폴리머의 비제한적인 예는 하기와 같다.

(1) 예를 들면, 프랑스 특허 제1 492 597호에 기재된 1개 이상의 4차 암모늄기를 포함하는 셀룰로오스 에테르 유도체와 같은 양이온성 셀룰로오스 폴리머, 예를 들면, Dow Chemical사에 의해 명칭 "JR"(JR 400, JR 125, JR 30M) 또는 "LR"(LR 400, LR 30M)로 판매되는 폴리머. 이들 폴리머는 또한 CTFA 사전에서 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭사이드와 반응한 히드록시에틸셀룰로오스의 4차 암모늄으로서 정의된다.

(2) 1종 이상의 4차 암모늄의 수용성 모노머로 그래프트된 셀룰로오스 코폴리머 및 셀룰로오스 유도체와 같은 양이온성 셀룰로오스 폴리머, 예를 들면, 미국 특허 제4,131,576호에 기재된, 예를 들어, 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 및 디메틸디알릴암모늄에서 선택되는 하나 이상으로 그래프트된 히드록시메틸-, 히드록시에틸- 및 히드록시프로필셀룰로오스 등의 히드록시알킬셀룰로오스. 이들 폴리머에 해당하는 시판 제품은, 예를 들어 Akzo Novel사에 의해 명칭 "Celquat^® L 200" 및 "Celquat^® H 100"으로 판매되는 제품을 포함한다.

(3) 하나 이상의 지방 사슬을, 예를 들어, 8개 이상의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기를 포함하는 1개 이상의 4차 암모늄기를 갖는 양이온성 셀룰로오스 폴리머. 양이온성 셀룰로오스 폴리머는 하나 이상의 지방 사슬, 예를 들면, 8개 이상의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 1개 이상의 4차 암모늄기로 수식된 4차화 히드록시에틸셀룰로오스인 것이 바람직하다. 4차 암모늄기에 의해 생긴 알킬기는 바람직하게는 8∼30개의 탄소 원자, 특히 10∼30개의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 아릴기는 바람직하게는 페닐, 벤질, 나프틸 또는 안트릴기를 의미한다. 보다 바람직하게는, 양이온성 셀룰로오스 폴리머는 하나 이상의 C₈∼C₃₀ 탄화수소기를 포함하는 4차 암모늄기를 하나 이상 포함할 수 있다. 언급할 수 있는 C₈∼C₃₀ 지방 사슬을 함유하는 4차화 알킬히드록시에틸셀룰로오스의 예는 Dow Chemical사에 의해 판매되는 제품 Quatrisoft LM 200, Quatrisoft LM-X 529-18-A, Quatrisoft LM-X 529-18B(C₁₂ 알킬) 및 Quatrisoft LM-X 529-8(C₁₈ 알킬), 또는 Softcat Polymer SL100, Softcat SX-1300X, Softcat SX-1300H, Softcat SL-5, Softcat SL-30, Softcat SL-60, Softcat SK-MH, Softcat SX-400X, Softcat SX-400H, SoftCat SK-L, Softcat SK-M 및 Softcat SK-H, 및 Croda사에 의해 판매되는 제품 Crodacel QM, Crodacel QL(C₁₂ 알킬) 및 Crodacel QS(C₁₈ 알킬)을 포함한다.

양이온성 다당류는 폴리쿼터늄-4, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-24, 폴리쿼터늄-67 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 조성물 중의 양이온성 다당류의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 0.01중량％ 이상, 바람직하게는 0.03중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 양이온성 다당류의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 1중량％ 이하, 바람직하게는 0.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 양이온성 다당류의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 0.01중량％∼1중량％, 바람직하게는 0.03중량％∼0.5중량％, 보다 바람직하게는 0.05중량％∼0.1중량％일 수 있다.

(가교제)

본 발명에 따른 조성물은 적어도 3개의 산기를 갖는 1종 이상의 가교제 또는 그의 염을 포함할 수 있다. 2종 이상의 다른 유형의 가교제 또는 그의 염을 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 가교제 또는 그의 염, 또는 다른 유형의 가교제 또는 그의 염의 조합이 사용될 수 있다.

적어도 3개의 산기를 갖는 가교제의 산기의 하나 이상은 염의 형태일 수 있다. 가교제의 모든 산기가 염의 형태일 수 있다.

본 명세서에서 "염"이라는 용어는 적어도 3개의 산기를 갖는 가교제에 적합한 염기를 첨가함으로써 형성되는 염을 의미하고, 이는 통상의 기술자에게 알려진 방법에 따라 3개 이상의 산기를 갖는 가교제와 염기를 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 염으로서, 금속염, 예를 들면, Na 및 K 등의 알칼리 금속의 염, 및 Mg 및 Ca 등의 알칼리 토금속의 염, 및 암모늄염을 언급할 수 있다.

가교제는 적어도 3개의 산기를 갖는 비폴리머산, 보다 바람직하게는 적어도 3개의 산기를 갖는 비폴리머 유기산에서 선택되는 것이 바람직하다.

본 명세서에서 "비폴리머"라는 용어는 가교제가 2개 이상의 모노머를 중합함으로써 얻어지지 않는 것을 의미한다. 따라서, 비폴리머산, 특히 비폴리머 유기산은 2개 이상의 모노머를 중합함으로써 얻어지는 산, 예를 들어, 폴리카르복실산에 해당하지 않는다.

적어도 3개의 산기를 갖는 비폴리머산, 특히 비폴리머 유기산의 분자량은 1000 이하, 바람직하게는 800 이하, 보다 바람직하게는 600 이하인 것이 바람직하다.

적어도 3개의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염은 친수성 또는 수용성일 수 있다.

적어도 3개의 산기를 갖는 가교제는 카르복실산기, 황산기, 설폰산기, 포스폰산기, 인산기, 페놀성 히드록실기 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 3개 이상의 산기를 가질 수 있다.

적어도 3개의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염은 트리카르복실산, 테트라카르복실산, 펜타카르복실산, 헥사카르복실산, 이들의 염 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.

적어도 3개의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염은 시트르산, 아코니트산, 피트산, EDTA, 글리시리진, 이노시톨삼인산, 이노시톨오인산, 트리폴리인산염, 아데노신삼인산, 이들의 염 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다.

적어도 3개의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염은 시트르산, 피트산, 이들의 염 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 조성물 중의 적어도 3개의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 0.001중량％ 이상, 바람직하게는 0.005중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.01중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 적어도 3개의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 1중량％ 이하, 바람직하게는 0.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 적어도 3개의 산기를 갖는 가교제 또는 그의 염의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 0.001중량％∼1중량％, 바람직하게는 0.005중량％∼0.5중량％, 보다 바람직하게는 0.01중량％∼0.1중량％일 수 있다.

(음이온성 폴리머)

DIC 겔은 상기 양이온성 다당류 및 상기 가교제에 의해 제조할 수 있다.

그러나, 또한, 본 발명에 따른 조성물은 1종 이상의 음이온성 폴리머를 추가로 포함할 수 있다. 2종 이상의 다른 유형의 음이온성 폴리머를 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 음이온성 폴리머 또는 다른 유형의 음이온성 폴리머의 조합을 사용할 수 있다.

음이온성 폴리머는 음의 전하 밀도를 갖는다. 음이온성 폴리머가 합성 음이온성 폴리머인 경우, 음이온성 폴리머의 전하 밀도는 0.1meq/g∼20meq/g, 바람직하게는 1∼15meq/g, 보다 바람직하게는 4∼10meq/g일 수 있고, 음이온성 폴리머가 천연 음이온성 폴리머인 경우, 음이온성 폴리머의 평균 치환도는 0.1∼3.0, 바람직하게는 0.2∼2.7, 보다 바람직하게는 0.3∼2.5일 수 있다.

음이온성 폴리머의 분자량은 1,000 이상, 바람직하게는 10,000 이상, 보다 바람직하게는 100,000 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1,000,000 이상인 것이 바람직하다.

음이온성 폴리머는 황산기, 설페이트기, 설폰산기, 설포네이트기, 인산기, 포스페이트기, 포스폰산기, 인산기, 포스포네이트기, 카르복실산기 및 카르복실레이트기로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 음전하를 가질 수 있는 잔기 및/또는 음전하를 갖는 잔기를 가질 수 있다.

음이온성 폴리머는 호모 폴리머 또는 코폴리머일 수 있다. "코폴리머"라는 용어는 2종류의 모노머에서 얻어지는 코폴리머와, 2종류 초과의 모노머에서 얻어지는 코폴리머, 예를 들면, 3종류의 모노머에서 얻어지는 삼원중합체의 양쪽 모두를 의미한다고 이해된다.

음이온성 폴리머는 천연 및 합성의 음이온성 폴리머에서 선택될 수 있다.

음이온성 폴리머는 하나 이상의 소수성 사슬을 포함할 수 있다.

하나 이상의 소수성 사슬을 포함할 수 있는 음이온성 폴리머는 α,β-에틸렌성 불포화를 포함하는 카르복실산(모노머(a')) 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산(모노머(a"))에서 선택되는 모노머(a)와, (a) 이외의 에틸렌성 불포화를 포함하는 비계면 활성 모노머(b), 및/또는 α,β-모노에틸렌성 불포화를 포함하는 아크릴 모노머 또는 모노에틸렌성 불포화를 포함하는 이소시아네이트 모노머를 1수산기가의 비이온성 양친매성 성분 또는 1차 또는 2차 지방족 아민과 반응시킴으로써 생성된 에틸렌성 불포화를 포함하는 모노머(c)의 공중합에 의해 얻을 수 있다.

따라서, 하나 이상의 소수성 사슬을 갖는 음이온성 폴리머는, 하기 2개의 합성 경로 중 어느 하나에 의해 얻어질 수 있다:

- 모노머(a') 및 (c), 또는 모노머(a'), (b) 및 (c), 또는 모노머(a") 및 (c), 또는 모노머(a"), (b) 및 (c)의 공중합, 또는

- 모노머(a'), 또는 모노머(a') 및 (b), 또는 모노머(a") 및 (b)로부터 형성된 코폴리머를 1수산기가의 비이온성 양친매성 화합물 또는 1차 또는 2차 지방족 아민으로 수식(특히, 에스테르화 또는 아미드화).

2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 코폴리머로서, 특히, 논문 "Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, 2000, Vol.33, No.10 - 3694-3704" 및 출원 EP-A-0 750 899 및 EP-A-1 069 172에 개시된 것을 언급할 수 있다.

모노머(a')를 구성하는 α,β-모노에틸렌성 불포화를 포함하는 카르복실산은 다수의 산, 특히 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산 및 말레산에서 선택될 수 있다. 이는 바람직하게는 아크릴산 또는 메타크릴산이다.

코폴리머는 계면활성제 특성을 갖지 않는 모노에틸렌성 불포화를 포함하는 모노머(b)를 포함할 수 있다. 바람직한 모노머는 단독 중합했을 때 수불용성 폴리머를 제공하는 것이다. 이들은 예를 들면, C₁∼C₄ 알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 예를 들면, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 또는 상응하는 메타크릴레이트에서 선택될 수 있다. 보다 특히 바람직한 모노머는 메틸 아크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트이다. 사용할 수 있는 다른 모노머는 예를 들면, 스티렌, 비닐톨루엔, 비닐 아세테이트, 아크릴로니트릴 및 비닐리덴 클로라이드이다. 비반응성 모노머가 바람직하고, 이들 모노머는 단일의 에틸렌성 기가 중합 조건 하에서 반응성인 유일한 기인 것이다. 그러나, 열의 작용 하에서 반응하는 기를 포함하는 모노머, 예를 들면, 히드록시에틸 아크릴레이트가 임의로 사용될 수 있다.

모노머(c)는 α,β-모노에틸렌성 불포화를 포함하는 아크릴 모노머, 예를 들면, (a), 또는 모노에틸렌성 불포화를 포함하는 이소시아네이트 모노머를 1수산기가의 비이온성 양친매성 화합물 또는 1차 또는 2차 지방족 아민과 반응시킴으로써 얻어진다.

비이온성 모노머(c)를 생성하기 위해 사용되는 1수산기가의 비이온성 양친매성 화합물 또는 1차 또는 2차 지방족 아민은 널리 알려져 있다. 1수산기가의 비이온성 양친매성 화합물은 일반적으로 분자의 친수성 부분을 형성하는 알킬렌 옥사이드를 포함하는 알콕실화 소수성 화합물이다. 소수성 화합물은 일반적으로 지방족 알코올 또는 알킬페놀로 이루어지고, 그 화합물 중, 6개 이상의 탄소 원자를 포함하는 탄소성 사슬이 양친매성 화합물의 소수성 부분을 구성한다.

바람직한 1수산기가의 비이온성 양친매성 화합물은 하기 식 (V)를 갖는 화합물이다:

R-(OCH₂CHR')_m-(OCH₂CH₂)_n-OH (V)

식 중, R은 6∼30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알킬렌기 및 8∼30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기를 갖는 알킬아릴기에서 선택되고, R'은 1∼4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기에서 선택되며, n은 대략 1∼150의 범위의 평균수이고, m은 대략 0∼50의 범위의 평균수이며, 단, n은 적어도 m과 동등하다.

바람직하게는, 식 (V)의 화합물 중, R기는 12∼26개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기 및 알킬기가 C₈∼C₁₃인 알킬페닐기에서 선택되고; R'기는 메틸기이며; m＝0이고, n＝1∼25이다.

바람직한 1차 및 2차 지방족 아민은 6∼30개의 탄소 원자를 포함하는 1 또는 2개의 알킬 사슬로 이루어진다.

비이온성 우레탄 모노머(c)를 형성하기 위해 사용되는 모노머는 매우 다양한 화합물에서 선택될 수 있다. 공중합성 불포화, 예를 들면, 아크릴성, 메타크릴성, 또는 알릴성 불포화를 포함하는 임의의 화합물을 사용할 수 있다. 모노머(c)는 특히 모노에틸렌성 불포화를 포함하는 이소시아네이트, 예를 들면, 특히 α,α-디메틸-m-이소프로페닐벤질 이소시아네이트에서 얻을 수 있다.

모노머(c)는 특히 옥시에틸렌화(1∼50 EO) C₆∼C₃₀ 지방 알코올의 아크릴레이트, 메타크릴레이트 또는 이타코네이트, 예를 들면, 스테아레스-20 메타크릴레이트, 옥시에틸렌화(25 EO) 베헤닐 메타크릴레이트, 옥시에틸렌화(20 EO) 모노세틸 이타코네이트, 옥시에틸렌화(20 EO) 모노스테아릴 이타코네이트 또는 폴리옥시에틸렌화(25 EO) C₁₂∼C₂₄ 알코올로 수식된 아크릴레이트에서, 및 옥시에틸렌화(1∼50 EO) C₆∼C₃₀ 지방 알코올의 디메틸-m-이소프로페닐벤질 이소시아네이트, 예를 들면, 특히 옥시에틸렌화 베헤닐 알코올의 디메틸-m-이소프로페닐벤질 이소시아네이트에서 선택될 수 있다.

본 발명의 특정 구체예에 따르면, 음이온성 폴리머는 (a) α,β-에틸렌성 불포화를 포함하는 카르복실산, (b) (a) 이외의 에틸렌성 불포화를 포함하는 비계면 활성 모노머 및 (c) 1수산기가의 비이온성 양친매성 화합물과 모노에틸렌성 불포화를 포함하는 이소시아네이트의 반응 생성물인 비이온성 우레탄 모노머로부터 얻어지는 아크릴 삼원중합체에서 선택된다.

하나 이상의 소수성 사슬을 포함하는 음이온성 폴리머로서, 특히, 아크릴산/에틸 아크릴레이트/알킬 아크릴레이트 삼원중합체, 예를 들면, Rohm & Haas사에 의해 명칭 Acusol 823으로 판매되는 30％ 수성 분산체로서의 제품; 아크릴레이트/스테아레스-20 메타크릴레이트 코폴리머, 예를 들면, Rohm & Haas사에 의해 명칭 Aculyn 22로 판매되는 제품; (메타)아크릴산/에틸 아크릴레이트/옥시에틸렌화(25 EO) 베헤닐 메타크릴레이트 삼원중합체, 예를 들면, Rohm & Haas사에 의해 명칭 Aculyn 28로 판매되는 수성 에멀션으로서의 제품; 아크릴산/옥시에틸렌화(20 EO) 모노세틸 이타코네이트 코폴리머, 예를 들면, National Starch사에 의해 명칭 Structure 3001로 판매되는 30％ 수성 분산체로서의 제품; 아크릴산/옥시에틸렌화(20 EO) 모노스테아릴 이타코네이트 코폴리머, 예를 들면, National Starch사에 의해 명칭 Structure 2001로 판매되는 30％ 수성 분산체로서의 제품; 아크릴레이트/폴리옥시에틸렌화(25 EO) C₁₂∼C₂₄ 알코올로 수식된 아크릴레이트 코폴리머, 예를 들면, 3V SA사에 의해 명칭 Synthalen W2000으로 판매되는 30∼32％ 코폴리머 라텍스; 또는 메타크릴산/메틸 아크릴레이트/에톡실화 베헤닐 알코올의 디메틸-메타-이소프로페닐벤질 이소시아네이트 삼원중합체, 예를 들면, 문헌 EP-A-0 173 109에 개시된 40개의 에틸렌 옥사이드기를 포함하는 24％ 수성 분산체로서의 제품을 언급할 수 있다.

음이온성 폴리머는 다당류, 예를 들면, 알긴산, 히알루론산 및 셀룰로오스 폴리머(예를 들면, 셀룰로오스검, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스 및 카르복시메틸셀룰로오스), 음이온성 (코)폴리아미노산, 예를 들면, (코)폴리글루타민산, (코)폴리(메타)아크릴산, (코)폴리아믹산, (코)폴리스티렌설포네이트, (코)폴리(비닐 설페이트), 덱스트란 설페이트, 콘드로이틴 설페이트, (코)폴리말레산, (코)폴리푸마르산, 무수 말레산 (코)폴리머 및 이들의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.

무수 말레산 코폴리머는 하나 이상의 무수 말레산 코모노머와, 비닐 아세테이트, 비닐 알코올, 비닐피롤리돈, 2∼20개의 탄소 원자를 포함하는 올레핀 및 스티렌에서 선택되는 1개 이상의 코모노머를 포함할 수 있다.

따라서, "무수 말레산 코폴리머"는 하나 이상의 무수 말레산 코모노머와, 비닐 아세테이트, 비닐 알코올, 비닐피롤리돈, 2∼20개의 탄소 원자를 포함하는 올레핀, 예를 들면, 옥타데센, 에틸렌, 이소부틸렌, 디이소부틸렌 또는 이소옥틸렌, 및 스티렌에서 선택되는 하나 이상의 코모노머의 공중합에 의해 얻어지는 임의의 폴리머를 의미한다고 이해되고, 무수 말레산 코모노머는 임의로 부분적으로 또는 완전히 가수분해되어 있다. 바람직하게는, 친수성 폴리머, 즉, 수용해도가 2g/ℓ 이상인 폴리머가 사용된다.

하나 이상의 무수 말레산 단위의 공중합에 의해 얻어지는 코폴리머를 사용하는 것이 바람직할 수 있고, 그 무수 말레산 단위는 가수분해된 형태, 보다 바람직하게는 알칼리염의 형태, 예를 들면, 암모늄염, 나트륨염, 칼륨염 또는 리튬염의 형태이다.

본 발명의 유리한 양태에서는, 무수 말레산 코폴리머는 0.1∼1 사이, 보다 바람직하게는 0.4∼0.9 사이의 무수 말레산 단위의 몰분율을 가질 수 있다.

무수 말레산 코폴리머의 중량 평균 몰중량은 1,000∼500,000 사이, 바람직하게는 1,000∼50,000 사이일 수 있다.

무수 말레산 코폴리머는 스티렌/무수 말레산 코폴리머, 보다 바람직하게는 소듐 스티렌/무수 말레산 코폴리머인 것이 바람직하다.

바람직하게는, 50/50 비율의 스티렌과 무수 말레산의 코폴리머가 사용된다.

예를 들면, Cray Valley사에 의해 참조번호 SMA1000H^®로 판매되는, 수중 30％의 암모늄염 형태인 스티렌/무수 말레산(50/50) 코폴리머, 또는 Cray Valley사에 의해 참조번호 SMA1000HNa^®로 판매되는, 수중 40％의 나트륨염 형태인 스티렌/무수 말레산(50/50) 코폴리머를 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 음이온성 폴리머의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 0.01중량％ 이상, 바람직하게는 0.03중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05중량％ 이상일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 음이온성 폴리머의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 1중량％ 이하, 바람직하게는 0.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이하일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물 중의 음이온성 폴리머의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 0.01중량％∼1중량％, 바람직하게는 0.03중량％∼0.5중량％, 보다 바람직하게는 0.05중량％∼0.1중량％일 수 있다.

[필러]

본 발명에 따른 조성물은 (b) 구형 소수성 실리카와는 다른 1종 이상의 추가 필러를 포함할 수 있다. 2종 이상의 추가 필러를 조합하여 사용할 수 있다. 따라서, 단일 유형의 추가 필러 또는 상이한 유형의 추가 필러의 조합을 사용할 수 있다.

용어 "필러"는 조성물이 제조되는 온도가 어떠한 온도이더라도, 본 발명에 따른 조성물 중에 존재할 수 있는 액체 성분에 불용성인 무색 또는 백색의, 무기 또는 합성의 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

필러는 무기성 또는 유기성일 수 있고, 결정 형태가 어떠한 것이어도(예를 들면, 시트, 입방정계, 육방정계, 사방정계 등), 구 형상 또는 타원형 형상이어도 된다. 비한정적으로, 탤크, 마이카, (친수성) 실리카, 카올린, 세리사이트, 소성 탤크, 소성 마이카, 소성 세리사이트, 합성 마이카, 옥시염화비스무트, 황산바륨, 질화붕소, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산수소마그네슘 및 히드록시아파타이트, 폴리아미드(Nylon^®), 폴리-β-알라닌 및 폴리에틸렌으로 형성되는 분말, 폴리우레탄으로 형성되는 분말, 테트라플루오로에틸렌 폴리머(Teflon^®)로 형성되는 분말, 라우릴리신, 전분, 폴리머 중공 마이크로스피어, 예를 들면, 폴리(염화비닐리덴)/아크릴로니트릴의 중공 마이크로스피어, 예를 들면, Expancel^®(Nobel Industrie사), 또는 아크릴산 코폴리머의 중공 마이크로스피어, 실리콘 수지 마이크로비즈(예를 들면, Toshiba사의 Tospearls^®), 폴리오르가노실록산 엘라스토머로 형성되는 입자, 침강 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 염기성 탄산마그네슘, 중공 실리카 마이크로스피어, 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 또는 8∼22개의 탄소 원자, 예를 들면, 12∼18개의 탄소 원자를 갖는 유기 카르복실산에서 유래하는 금속 비누, 예를 들면, 스테아르산아연, 스테아르산마그네슘, 스테아르산리튬, 라우르산아연 또는 미리스트산마그네슘을 들 수 있다.

본 발명에서, 필러의 예는 금속 산화물, 바람직하게는 산화티탄, 산화아연 및 이들의 혼합물을 포함한다.

본 발명에 적절한 필러는 예를 들면, 평균 입경이 100㎛ 미만, 특히 1∼50㎛ 사이, 예를 들면, 4∼20㎛ 사이의 필러일 수 있다.

[다른 임의의 첨가제]

본 발명에 따른 조성물은 상술한 성분에 추가하여 화장료에 일반적으로 사용되는 성분, 구체적으로는 계면활성제(특히, 비이온성 계면활성제) 또는 유화제, 친수성 또는 친유성 증점제, 유기 휘발성 또는 비휘발성 용매, 무기 UV 필터, (d) 오일 이외의 실리콘 및 실리콘 유도체, 동물 또는 식물에서 유래한 천연 추출물, 왁스 등을 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위 내에서 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 상기 임의의 첨가제를 조성물의 총 중량에 대해 0.01중량％∼50중량％, 바람직하게는 0.05중량％∼30중량％, 보다 바람직하게는 0.1중량％∼10중량％의 양으로 포함할 수 있다.

[조성물]

본 발명에 따른 조성물의 의도된 용도는 화장료 조성물일 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 케라틴 물질에 대한 도포가 의도될 수 있다. 본 명세서에서 케라틴 물질이란, 케라틴을 주요 구성요소로서 함유하는 물질을 의미하고, 그 예로는, 피부, 두피, 손발톱, 입술, 모발 등이 포함된다. 따라서, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 케라틴 물질, 특히 피부를 위한 화장 방법에 사용하는 것이 바람직하다.

따라서, 본 발명에 따른 화장료 조성물은 피부 화장료 조성물, 바람직하게는 스킨 케어 조성물 또는 피부 메이크업 조성물, 보다 바람직하게는 스킨 케어 조성물일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 통상의 기술자에게 널리 알려진 방법 중 어느 하나에 따라, 상기 필수 성분과 임의 성분을 혼합함으로써 제조할 수 있다.

필요에 따라, 상기 필수 성분 또는 임의 성분을 가열해도 된다. 따라서, 가열은 상기 필수 성분과 임의 성분을 혼합할 때 수행할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 오일성인 (a) 유기 UV 필터 및 (c) 물을 포함하기 때문에, 에멀션의 형태일 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 W/O 에멀션의 형태이다.

[화장 방법 및 사용]

본 발명은 또한,

본 발명에 따른 조성물을 케라틴 물질에 도포하는 단계, 및 임의로는 조성물을 건조하여 케라틴 물질상에 피막, 바람직하게는 화장료 피막을 형성하는 단계를 포함하는, 케라틴 물질, 예를 들면, 피부를 위한 화장 방법; 및

케라틴 물질, 예를 들면, 피부상에 피막, 바람직하게는 화장료 피막의 제조를 위한 본 발명에 따른 조성물의 사용에 관한 것일 수 있다.

본 명세서에서 화장 방법이란, 케라틴 물질, 예를 들면, 피부의 표면을 케어 및/또는 메이크업하기 위한 비치료적 미용법을 의미한다.

본 발명에 따른 조성물이 상술한 DIC-겔을 포함하는 경우, 본 발명에 따른 조성물에 의해 제조된 피막은 자기 회복 또는 자가 복구할 수 있다. 다시 말하면, 본 발명에 따른 조성물에 의해 제공되는 피막은, 당해 피막이 예를 들어 스크래치 등에 의해 파괴되어도 자동적으로 복구될 수 있고, 따라서, 피막에 의해 제공되는 미용 효과의 장기 지속성이 향상될 수 있다.

또한, 상기 피막은 pH가 7 이하인 물에 대해 저항성일 수 있으며, pH 7 초과, 바람직하게는 8 이상, 보다 바람직하게는 9 이상의 물로 제거될 수 있다. 다시 말하면, 상기 피막은 pH가 7 이하, 바람직하게는 6 이상 7 이하의 범위, 보다 바람직하게는 5 이상 7 이하의 범위와 같은 중성 또는 산성 조건하에서 내수성일 수 있으나, 상기 피막은 pH 7 초과, 바람직하게는 8 이상, 보다 바람직하게는 9 이상과 같은 알칼리성 조건하에서 제거할 수 있다. pH의 상한은 바람직하게는 13, 보다 바람직하게는 12, 훨씬 더 바람직하게는 11이다.

따라서, 상기 피막은 내수성일 수 있고, 이에 따라, 케라틴 물질의 표면이 예를 들어 땀 및 비에 의해 젖은 경우에도, 케라틴 물질, 예를 들면, 피부상에 잔존할 수 있다. 한편, 상기 피막은 알칼리성 조건하에서 케라틴 물질, 예를 들면, 피부로부터 쉽게 제거될 수 있다. 따라서, 상기 피막은 물로 제거하는 것은 어렵지만, 알칼리성 조건을 제공할 수 있는 비누로 쉽게 제거될 수 있다.

상기 피막은 본 발명에 따른 조성물 중에 본래 존재하는 유기 UV 필터를 포함할 수 있기 때문에, 상기 피막은 UV선으로부터 케라틴 물질, 예를 들면, 피부를 보호하고, 그에 의해, 피부의 흑변을 억제하고, 안색의 색상 및 균일성을 개선하거나/하고, 피부 노화를 처치할 수 있다.

또한, 상기 피막이 어떠한 미용 유효 성분을 포함하지 않는 경우에도, 상기 피막은 피막 내의 DIC-겔의 특성으로 인해 악취를 흡수 또는 흡착하거나/하고, 예를 들어, 먼지 또는 오염물질로부터 케라틴 물질을 보호하는 등의 미용 효과를 가질 수 있다.

또한, 상기 피막이 어떠한 미용 유효 성분을 포함하지 않는 경우에도, 상기 피막은 피부상의 광반사 등을 변화시킴으로써 피부의 외관을 즉시 변화시키거나 개질할 수 있다. 따라서, 상기 피막은 피부의 결함, 예를 들면, 모공 또는 주름을 숨기는 것이 가능할 수 있다. 또한, 상기 피막은 피부상 표면 거칠기 등을 변화시킴으로써 피부의 촉감을 즉시 변화시키거나 개질할 수 있다. 또한, 상기 피막은 피부의 표면을 덮어 배리어로서 피부를 숨김으로써, 환경 스트레스, 예를 들면, 오염물질, 오염원 등으로부터 즉시 피부를 보호할 수 있다.

상기 미용 효과는 상기 피막의 화학 조성, 두께 및/또는 표면 거칠기를 변화시킴으로써 조정 또는 제어할 수 있다.

상기 피막이 1종 이상의 추가의 미용 유효 성분을 포함하는 경우, 피막은 그 추가의 미용 유효 성분에 의해 제공되는 미용 효과를 가질 수 있다. 예를 들어, 피막이 항노화제, 피지 억제제, 데오도란트제, 발한 억제제, 미백제 및 이들의 혼합물에서 선택되는 1종 이상의 미용 유효 성분을 포함하는 경우, 피막은 피부의 노화를 처치하고, 피부상 피지를 흡수하고, 피부상 냄새를 제어하고, 피부상 발한을 제어하거나/하고, 피부를 미백할 수 있다.

또한, 상기 피막을 피부에 도포한 후에, 피막상에 메이크업 화장료 조성물을 도포하는 것도 가능하다.

게다가, 본 발명은 또한, (a) 1종 이상의 유기 UV 필터 및 (c) 물을 포함하는 W/O 에멀션 형태의 조성물에서의 (b) 1종 이상의 구형 소수성 실리카의 사용으로서, 상기 조성물의 UV 흡광도를 향상하고, 상기 조성물의 퍼짐성을 개선하기 위한, 사용에 관한 것이다. 다시 말하면, (a) 1종 이상의 UV 필터 및 (c) 물을 포함하는 W/O 에멀션 형태의 조성물로의 (b) 1종 이상의 구형 소수성 실리카의 첨가는, 조성물의 UV 흡광도를 향상하고, 케라틴 물질, 예를 들면, 피부상에서의 조성물의 퍼짐성을 개선할 수 있다.

결과적으로, (a) 1종 이상의 UV 필터, (b) 1종 이상의 구형 소수성 실리카의 양쪽과, (c) 물을 포함하는 W/O 에멀션 형태의 본 발명에 따른 조성물은, 강력한 UV 보호를 제공하면서, 케라틴 물질, 예를 들면, 피부상에 쉽게 도포할 수 있다.

실시예

본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명한다. 그러나, 이들은 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.

[실시예 1 및 2, 및 비교예 1∼3]

[제조]

실시예 1 및 2, 및 비교예 1∼3에 따른 W/O 에멀션 형태의 각 조성물을 표 1에 나타낸 성분을 혼합함으로써 제조했다. 표 1의 성분의 양에 대한 수치는 모두 활성 물질로서의 "중량％"에 기초한다.

[평가]

(퍼짐성)

전문 패널리스트 5명이 실시예 1 및 2, 및 비교예 1∼3에 따른 조성물의 각각을 동일한 양으로 사용하여 "퍼짐성"을 평가하였다.

각 패널리스트는 각 조성물을 손에 취하고, 이어서, 그것을 자신들의 얼굴에 도포하여, 각 조성물을 도포했을 때의 "퍼짐성"을 평가하고, 1(매우 불량)∼5(매우 양호)로 등급을 매기고, 이어서, 그것을 평균화하였다.

결과를 표 1에 나타낸다.

(UV 흡광도)

실시예 1 및 2, 및 비교예 1∼3에 따른 각 조성물을 뚜껑을 막은 용기 중에서 10회 진탕하여 균질화하였다. 균질한 각 조성물을 조정 가능한 피펫을 이용하여 20㎎/㎠의 양으로 플레이트(Helio 플레이트 HD 6, PMMA, 거칠기: 6㎛)상으로 옮기고, 이어서, 손가락으로 균일하게 펼쳤다. 피복된 플레이트를 실온에서 15분간 대기 건조하였다. 얻어진 시료 플레이트를 Labsphere Ultraviolet Transmittance Analyzer(Solar Light Company사(Philadelphia, Pennsylvania) 제조 Model UV-2000) 내에 위치시켰다. UV선의 조사를 시료 플레이트상의 12 지점에서 수행했다. 파장 290∼420㎚ 범위에서 시료 플레이트에 의한 UV 흡광도를 기록했다.

결과를 도 1에 나타낸다.

또한, 실시예 1 및 2, 및 비교예 1∼3에 따른 조성물의 310㎚에서의 UV 흡광도를 표 1에 나타낸다.

도 1로부터, 실시예 1 및 2에 따른 조성물은 특히 290㎚∼380㎚에서 비교예 1∼3에 따른 조성물보다 더욱 향상된 UV 흡광도를 갖는 것이 명확하다. 향상된 UV 흡광도는 구형 소수성 실리카의 사용에 의해 발생하는 것임을 인식할 수 있다.

표 1 및 도 1에 나타낸 평가 결과를 참조하면, 실시예 1 및 2에 따른 조성물은 높은 퍼짐성과 향상된 UV 흡광도가 양호한 균형을 갖고 있음이 명확하다. 따라서, 실시예 1 및 2에 따른 조성물은 우수한 질감과 개선된 UV 보호를 모두 제공할 수 있다.

Claims (15)

1. (a) 1종 이상의 유기 UV 필터,
   (b) 1종 이상의 구형 소수성 실리카, 및
   (c) 물
   을 포함하는 W/O 에멀션 형태의 조성물.
2. 제 1 항에 있어서,
   (a) 유기 UV 필터는 부틸 메톡시디벤조일메탄, 에틸헥실 메톡시신나메이트, 호모살레이트, 에틸헥실 살리실레이트, 옥토크릴렌, 벤조페논-3, 벤조페논-4, 벤조페논-5, n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트, 1,1'-(1,4-피페라진디일)비스[1-[2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]페닐]-메타논, 4-메틸벤질리덴 캠퍼, 에틸헥실 트리아존, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 디에틸헥실 부타미도 트리아존, 2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 2,4-비스-(n-부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-[(3-{1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸-실릴)-옥시]-디실록사닐}프로필)아미노]-s-트리아진, 2,4,6-트리스-(디페닐)-트리아진, 2,4,6-트리스-(테르페닐)-트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 드로메트리졸 트리실록산, 폴리실리콘-15, 디네오펜틸 4'-메톡시벤잘말로네이트, 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔, 2,4-비스[5-1(디메틸프로필)벤조옥사졸-2-일-(4-페닐)이미노]-6-(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진, 캠퍼 벤잘코늄 메토설페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 조성물.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   조성물 중의 (a) 유기 UV 필터의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 1중량％∼40중량％, 바람직하게는 5중량％∼35중량％, 보다 바람직하게는 10중량％∼30중량％인 조성물.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
   (b) 구형 소수성 실리카는 0.8 이상, 바람직하게는 0.82 이상의, 이미지 분석법에 의해 결정되는 평균 진원도를 갖는 조성물.
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
   (b) 구형 소수성 실리카는 2㎖/g 이상, 바람직하게는 3㎖/g 이상, 보다 바람직하게는 4㎖/g 이상, 가장 바람직하게는 5㎖/g 이상의, 습윤점에서 측정되는 흡유능을 갖는 조성물.
6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
   (b) 구형 소수성 실리카는 200㎡/g 이상, 바람직하게는 400㎡/g 이상, 보다 바람직하게는 500㎡/g 이상의, BET법에 의해 결정되는 비표면적을 갖는 조성물.
7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
   (b) 구형 소수성 실리카는 1㎖/g 이상, 바람직하게는 2㎖/g 이상, 보다 바람직하게는 3㎖/g 이상의, BJH법에 의해 결정되는 세공 용적을 갖는 조성물.
8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
   (b) 구형 소수성 실리카는 5㎚ 이상, 바람직하게는 10㎚ 이상, 보다 바람직하게는 12㎚ 이상의, BJH법에 의해 결정되는 피크 세공 반경을 갖는 조성물.
9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
   (b) 구형 소수성 실리카는 0.5㎛∼30㎛, 바람직하게는 1㎛∼20㎛, 보다 바람직하게는 2㎛∼15㎛의 평균 입경을 갖는 조성물.
10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    조성물 중의 (b) 구형 소수성 실리카의 양은, 조성물의 총 중량에 대해 0.1중량％∼15중량％, 바람직하게는 0.5중량％∼10중량％, 보다 바람직하게는 1중량％∼5중량％인 조성물.
11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    조성물 중의 (b) 구형 소수성 실리카의 양에 대한 (a) UV 필터의 양의 중량비는 3∼35, 바람직하게는 5∼30, 보다 바람직하게는 10∼25인 조성물.
12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    조성물은 바람직하게는 극성 오일, 비극성 오일 및 이들의 혼합물, 보다 바람직하게는 탄화수소 오일, 실리콘 오일, 에스테르 오일 및 이들의 혼합물, 훨씬 더 바람직하게는 이소도데칸, 이소헥사데칸, 디메티콘, 디이소프로필 세바케이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 (d) 1종 이상의 오일을 추가로 포함하는 조성물.
13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    조성물은 화장료 조성물, 바람직하게는 피부 화장료 조성물, 보다 바람직하게는 스킨 케어 또는 메이크업 화장료 조성물인 조성물.
14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항의 조성물을 케라틴 물질에 도포하는 단계를 포함하는, 케라틴 물질, 예를 들면, 피부를 위한 화장 방법.
15. (a) 1종 이상의 유기 UV 필터 및 (c) 물을 포함하는 W/O 에멀션 형태의 조성물에서의 (b) 1종 이상의 구형 소수성 실리카의 사용으로서, 상기 조성물의 UV 흡광도를 향상하고, 상기 조성물의 퍼짐성을 개선하기 위한, 사용.