KR20210093309A

KR20210093309A - 외용제

Info

Publication number: KR20210093309A
Application number: KR1020217018690A
Authority: KR
Inventors: 다카시 후쿠이; 도모나리 오카다; 노리코 데지마; 게이고 가지와라
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2018-12-27
Filing date: 2019-12-27
Publication date: 2021-07-27
Also published as: EP3903888A4; CN113195060B; US20220226212A1; CN113195060A; EP3903888A1; TW202037362A; WO2020138431A1

Abstract

[1] 두께 30 ∼ 360 ㎚ 의 판상 금속 산화물 (A) 를 함유하는 적외선 방어용 피부 외용제, 차열용 피부 외용제, 광 노화 억제용 피부 외용제, 피부 온도 상승 억제용 외용제, 피로 억제용 피부 외용제, 및 활성 산소 산생 억제용 피부 외용제, 그리고 [2] 두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하이며, 또한 애스펙트비가 50 이상 300 이하인 판상 금속 산화물 (A) 및 불휘발성 오일 (B) 를 함유하고, 질량비 [(A)/(B)] 가 0.05 ∼ 5 인 피부 외용제이다.

Description

외용제

본 발명은 적외선 방어용 피부 외용제, 차열용 피부 외용제, 광 노화 억제용 피부 외용제, 피부 온도 상승 억제용 외용제, 피로 억제용 피부 외용제, 활성 산소 산생 억제용 피부 외용제, 및 피부 외용제에 관한 것이다.

태양광에 대한 피부 방어의 관점에서, 자외선 차단 화장료 등의 자외선 방어 화장료가 알려져 있다. 한편으로, 최근에는 건강 의식이 높아짐에 따라서, 적외선에 대한 방어 기능을 갖는 피부 외용제가 요청되고 있다.

적외선 방어 기능을 갖는 피부 외용제에 관하여, 예를 들어, 국제공개 제 2009/017104호 (특허문헌 1) 에는, 적외선이 피부의 조직보다 심부의 조직에 도달하는 것을 저해하여, 적외선에 의한 그 조직들의 손상을 방지하는 방지제에 관한 기술로서, 산화티탄 분말과 산화아연 분말로 이루어지는 적외선 투과 차폐제를 함유하는 생체 조직의 근적외선 손상 방지제가 개시되어 있다.

또, 일본 공개특허공보 2017-95361호 (특허문헌 2) 에는, 우수한 근적외 방어 효과와 높은 투명성을 양립한, 산화티탄 분말과 산화아연 분말로 이루어지는 근적외선 방어 화장료 조성물이 개시되어 있다.

본 발명은 두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하이며, 또한 애스펙트비가 50 이상 300 이하인 판상 금속 산화물 (A) 를 함유하는 적외선 방어용 피부 외용제, 차열용 피부 외용제, 광 노화 억제용 피부 외용제, 피부 온도 상승 억제용 외용제, 피로 억제용 피부 외용제, 활성 산소 산생 억제용 피부 외용제, 및 피부 외용제에 관한 것이다.

피부 방어를 위해서, 종래보다 적외선 방어 기능을 더욱 향상시켜, 보다 높은 차열 실감이 얻어지는 피부 외용제가 요망되고 있다. 이에 더하여, 피부 외용제로는 피부에 도포해서 확산시키기 쉽고, 피부에 도포했을 때의 매끄러움성도 양호하다는 것이 요망된다.

또한, 피부 외용제 중에서도 피부 화장료로는, 피부에 도포했을 때에 쉽게 하얗게 되지 않아 외견상 자연스럽고, 도포 후의 화장 먹음도 양호하며 사용감이 우수한 것이 요망된다.

본 발명은, 적외선 방어 효과가 우수하여, 높은 차열 실감이 얻어짐과 함께, 피부에 대한 도포 확산 용이성, 피부에 도포했을 때의 매끄러움성도 양호한 각종 외용제 (Ⅰ) 에 관한 것이다.

또, 본 발명은, 적외선 방어 효과가 우수하고, 피부에 도포했을 때에 쉽게 하얗게 되지 않아 외견상 자연스러우며, 도포 후의 화장 먹음도 양호한 피부 외용제 (Ⅱ) 에 관한 것이다.

본 발명자들은, 소정 형상의 금속 산화물을 함유하는 외용제 (Ⅰ) 이, 적외선 방어 효과 및 차열 효과가 우수하고, 피부에 대한 도포 확산 용이성, 피부에 도포했을 때의 매끄러움성도 양호해지는 것을 알아내었다.

또, 본 발명자들은, 소정 형상의 금속 산화물 및 불휘발성 오일을 소정 비율로 함유하는 피부 외용제 (Ⅱ) 가, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내었다.

즉, 본 발명은 다음의 [1] ∼ [4] 에 관한 것이다.

[1] 두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물 (A) 를 함유하는 적외선 방어용 피부 외용제, 차열용 피부 외용제, 광 노화 억제용 피부 외용제, 피부 온도 상승 억제용 외용제, 피로 억제용 피부 외용제, 및 활성 산소 산생 억제용 피부 외용제 (Ⅰ).

[2] 두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하이며, 또한 애스펙트비가 50 이상 300 이하인 판상 금속 산화물 (A), 및 불휘발성 오일 (B) 를 함유하고, 질량비 [(A)/(B)] 가 0.05 이상 5 이하인 피부 외용제 (Ⅱ).

[3] 상기 [1] 에 기재된 적외선 방어용 피부 외용제, 차열용 피부 외용제, 광 노화 억제용 피부 외용제, 피부 온도 상승 억제용 외용제, 피로 억제용 피부 외용제, 또는 활성 산소 산생 억제용 피부 외용제 (Ⅰ) 을 피부에 도포하는, 피부의 적외선 방어, 차열, 광 노화 억제, 피부 온도 상승 억제, 피부의 피로 억제, 또는 피부 중의 활성 산소 산생 억제를 행하는 방법.

[4] 상기 [2] 에 기재된 피부 외용제 (Ⅱ) 를 피부에 도포하는, 피부의 적외선 방어 방법.

본 발명의 외용제 (Ⅰ) 은, 적외선 방어 효과가 우수하여, 높은 차열 실감이 얻어짐과 함께, 피부에 대한 도포 확산 용이성, 피부에 도포했을 때의 매끄러움성도 양호하다. 본 발명의 외용제를 피부에 적용함으로써, 피부의 차열 효과, 광 노화 억제 효과, 피부 온도 상승 억제 효과, 태양광 조사에서 기인하는 피로 억제 효과, 및 피부 중의 활성 산소 산생 억제 효과가 얻어진다.

본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 는, 적외선의 방어 효과가 우수하여, 높은 차열 실감이 얻어짐과 함께, 피부에 도포했을 때에 쉽게 하얗게 되지 않아 외견상 자연스러우며, 도포 후의 화장 먹음도 양호하고, 사용감도 우수하기 때문에, 예를 들어 피부 화장료로서 유용하다.

[외용제]

본 발명의 외용제 (Ⅰ) 은, 두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물 (A) 를 함유하는 적외선 방어용 피부 외용제, 차열용 피부 외용제, 광 노화 억제용 피부 외용제, 피부 온도 상승 억제용 외용제, 피로 억제용 피부 외용제, 및 활성 산소 산생 억제용 피부 외용제이다.

본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 는, 두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하이며, 또한 애스펙트비가 50 이상 300 이하인 판상 금속 산화물 (A), 및 불휘발성 오일 (B) 를 함유하고, 질량비 [(A)/(B)] 가 0.05 이상 5 이하이다.

아래의 기재에 있어서, 상기한 각종 외용제를 총칭하여「외용제」라고 칭하는 경우가 있다.

본 발명에 있어서 판상 금속 산화물의 두께란, 판상 금속 산화물 입자에 있어서 가장 짧은 축의 길이를 의미한다.

또 본 발명에 있어서 적외선이란, 파장 780 ㎚ ∼ 1 ㎜ 의 전자파를 의미한다. 이 중에서, 본 발명의 외용제는, 특히 파장 780 ㎚ ∼ 2500 ㎚ 의 근적외선 방어 효과가 우수하다. 이로써 태양광 조사에 의한 피부의 광 노화, 피부 온도의 상승, 태양광 조사에서 기인하는 피부의 피로, 및 피부 중의 활성 산소의 산생을 억제하여, 더욱 높은 차열 효과를 얻을 수 있다.

또한 본 명세서에 있어서는, 적외선 방어 효과로서 파장 1500 ㎚ 의 적외선 방어율을 지표로 한다.

본 발명의 외용제는, 적외선 방어용, 차열용, 광 노화 억제용, 피부 온도 상승 억제용, 피로 억제용, 및 활성 산소 산생 억제용의 외용제로서, 자외선 차단 화장료 등에 포함되는 자외선 방어용의 피부 외용제와는 구별되는 것이다. 본 발명의 외용제는, 적외선 방어 효과를 가짐으로써, 적외선, 또는 적외선 영역의 파장의 광을 포함하는 태양광 등의 조사에서 기인하는 피부의 광 노화 (주름, 늘어짐) 나 피부 온도의 상승, 태양광 조사에서 기인하는 피부의 피로, 및 피부 중의 활성 산소의 산생을 억제하여, 더욱 높은 차열 효과를 얻을 수 있다. 단, 본 발명의 외용제는 상기 효과를 갖고 있는 한, 추가로 자외선 방어 효과를 갖는 것도 무방하다.

본 발명의 외용제의 제형은 특별히 제한되지 않지만, 피부에 대한 도포 용이성면에서, 액상, 겔상 또는 크림상인 것이 바람직하다. 외용제는 유화 (乳化) 조성물의 형태여도 되고, 유화 조성물로는 수중 유형 유화 조성물, 유중 수형 유화 조성물 중 어느 것이어도 된다.

또 본 발명의 피부 외용제는, 적외선 방어용의 피부 외용제 외에, 화장수, 크림, 유액, 미용액, 선탠, 화장 하지 (下地) 화장료 등의 피부 화장료여도 된다. 피부에 도포했을 때에 쉽게 하얗게 되지 않아 외견상 자연스러우며, 도포 후의 화장 먹음도 양호한 점에서, 피부 화장료인 것이 바람직하다.

＜판상 금속 산화물 (A)＞

본 발명의 외용제는, 두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물 (A) 를 함유한다.

본 발명의 외용제는 성분 (A) 로서 소정 두께를 갖는 판상 금속 산화물을 함유함으로써, 적외선 방어 효과가 우수하여, 높은 차열 실감이 얻어짐과 함께, 피부에 대한 도포 확산 용이성, 피부에 도포했을 때의 매끄러움성도 양호한 것이 된다. 또한, 피부에 도포했을 때에도 쉽게 하얗게 되지 않는다는 효과 (투명성), 내지 쉽게 하얗게 되지 않아 외견상 자연스러워진다는 효과도 갖는다.

산화티탄 등의 무기 입자를 함유하는 피부 외용제에 있어서는, 입자경이 큰 것을 사용한 편이 적외선 방어 효과도 높아지는 것이 알려져 있다. 그러나, 단순히 입자경이 큰 무기 입자를 사용하는 것만으로는 적외선 방어 효과의 향상에 한계가 있었다. 또, 예를 들어, 구상 무기 입자로서 입자경이 가시광의 파장보다 큰 것을 피부 외용제에 배합했을 경우, 피부에 도포했을 때에 입자 표면에서 가시광의 광 산란이 발생되기 때문에 쉽게 하얗게 되어, 외견상의 자연스러움이 떨어진다는 결점이 있었다. 그 때문에, 사용하는 무기 입자의 입자경을 제어하는 것 만으로는, 적외선 방어 효과와, 피부에 도포했을 때의 투명성 내지 외견상의 자연스러움을 양립하는 것도 곤란하였다.

본 발명자들은, 외용제 중의 성분 (A) 로서 소정 두께의 판상 금속 산화물을 사용함으로써, 광의 간섭 효과에 의해서, 적외선 영역의 광의 반사율을 선택적으로 높이면서, 가시 영역의 광의 반사율을 저감할 수 있고, 이로써 적외선 방어 효과와 투명성을 양립할 수 있는 것을 알아내었다.

성분 (A) 의 두께가 상기 소정 범위 (30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하) 이면, 성분 (A) 를 함유하는 외용제를 피부에 도포했을 때에, 피부 상면측에서 관측되는 광의 반사율이, 광의 간섭 효과에 의해서 적외선 영역의 파장의 광에 대해서는 높아지며, 또한, 가시 영역의 파장의 광에 대해서는 낮아진다. 그 때문에, 본 발명의 외용제는 높은 적외선 방어 효과와 투명성, 내지 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움을 양립할 수 있다.

또한, 상기 소정 성분 (A) 를 사용함으로써, 피부에 대한 도포 확산 용이성, 피부에 도포했을 때의 매끄러움성도 얻어진다.

상기 서술한 작용 기구에 의해서 우수한 적외선 방어 효과 및 차열 실감을 얻는 관점, 및, 피부에 대한 도포 확산 용이성, 피부에 도포했을 때의 매끄러움성 내지 외견상의 자연스러움을 얻는 관점에서, 성분 (A) 의 두께는 30 ㎚ 이상이고, 바람직하게는 50 ㎚ 이상이며, 보다 바람직하게는 60 ㎚ 이상이고, 더욱 바람직하게는 80 ㎚ 이상이고, 보다 더 바람직하게는 105 ㎚ 이상이고, 보다 더 바람직하게는 125 ㎚ 이상이다. 또 동일한 관점에서, 성분 (A) 의 두께는 360 ㎚ 이하이고, 바람직하게는 330 ㎚ 이하이며, 보다 바람직하게는 310 ㎚ 이하이고, 더욱 바람직하게는 280 ㎚ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 270 ㎚ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 230 ㎚ 이하이다. 성분 (A) 의 두께의 구체적 범위는, 바람직하게는 50 ㎚ 이상 330 ㎚ 이하이고, 보다 바람직하게는 60 ㎚ 이상 310 ㎚ 이하이며, 더욱 바람직하게는 60 ㎚ 이상 280 ㎚ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 80 ㎚ 이상 280 ㎚ 이하, 보다 더 바람직하게는 105 ㎚ 이상 270 ㎚ 이하, 보다 더 바람직하게는 125 ㎚ 이상 270 ㎚ 이하, 보다 더 바람직하게는 125 ㎚ 이상 230 ㎚ 이하이다.

성분 (A) 의 두께는, 주사 전자 현미경 (SEM) 에 의한 관찰 화상으로부터 구할 수 있다. 구체적으로는, 성분 (A) 를 SEM 에 의해서 관찰 배율 10,000 배의 조건에서 관찰하고, 관찰 화상 중의 50 개의 입자의 두께를 측정하여, 개수당 두께의 평균치를 산출함으로써 구해진다, 성분 (A) 의 두께는, 구체적으로는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다.

또, 우수한 적외선 방어 효과를 얻는 관점, 및 피부에 대한 도포 확산 용이성, 피부에 도포했을 때의 매끄러움성 내지 외견상의 자연스러움을 얻는 관점에서, 성분 (A) 의 애스펙트비는, 바람직하게는 50 이상이고, 보다 바람직하게는 55 이상이며, 더욱 바람직하게는 65 이상이고, 보다 더 바람직하게는 70 이상이고, 또 동일한 관점에서, 바람직하게는 300 이하이고, 보다 바람직하게는 230 이하이며, 더욱 바람직하게는 200 이하이고, 보다 더 바람직하게는 140 이하이고, 보다 더 바람직하게는 125 이하이고, 보다 더 바람직하게는 120 이하이다. 성분 (A) 의 애스펙트비의 구체적 범위는, 예를 들어, 50 이상 300 이하인 것을 사용할 수 있고, 바람직하게는 50 이상 230 이하이며, 보다 바람직하게는 55 이상 230 이하이고, 더욱 바람직하게는 55 이상 200 이하이고, 보다 더 바람직하게는 55 이상 140 이하이고, 보다 더 바람직하게는 55 이상 125 이하이고, 보다 더 바람직하게는 65 이상 125 이하이고, 보다 더 바람직하게는 70 이상 120 이하이다.

피부 외용제 (Ⅱ) 의 경우, 성분 (A) 의 애스펙트비는 50 이상 300 이하이고, 그 바람직한 범위는 상기와 같다.

성분 (A) 의 애스펙트비는, 상기와 동일한 조건에서 SEM 관찰을 행하고, 관찰 화상 중의 50 개의 입자에 있어서, 가장 짧은 축의 길이 (두께) 및 가장 긴 축의 길이 (장경) 를 측정하여 각각의 입자의 애스펙트비 (장경/두께) 를 산출하고, 그 평균치로부터 구해진다, 판상 금속 산화물의 애스펙트비는, 구체적으로는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다.

성분 (A) 를 구성하는 금속 산화물은, 고굴절률 재료인 편이 높은 광 간섭 효과가 얻어진다. 이런 관점에서, 성분 (A) 를 구성하는 바람직한 금속 산화물로는, 산화티탄, 산화아연, 산화지르코늄, 산화철, 산화알루미늄, 산화세륨 등으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 들 수 있다. 이 중에서도, 바람직하게는 산화티탄 및 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 산화티탄이다. 즉, 성분 (A) 로는, 바람직하게는 판상 산화티탄 및 판상 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 판상 산화티탄이다.

산화티탄의 결정 구조는, 루틸형, 아나타아제형, 아모르퍼스 중 어느 것이어도 되는데, 우수한 적외선 방어 효과 및 차열 효과를 얻는 관점에서는 루틸형이 바람직하다.

성분 (A) 의 판상 금속 산화물은, 표면 처리되어 있지 않은 것이어도 되고, 외용제에 대한 분산성을 높이기 위해서, 필요에 따라서 공지된 방법으로 소수성 처리 등의 표면 처리를 행한 것이어도 된다. 또한, 성분 (A) 의 판상 금속 산화물은, 금속 산화물 이외의 입자의 표면을 금속 산화물로 표면 처리한 것과는 구별된다.

성분 (A) 의 표면 처리에 사용되는 표면 처리제로는, 실리콘 ; 알킬알콕시실란 ; 퍼플루오로알킬인산에스테르, 퍼플루오로알코올 등의 불소 함유 화합물 ; N-아실글루타민산 등의 아미노산 ; 그 밖에, 레시틴 ; 금속 비누 ; 스테아르산 등의 지방산 ; 알킬인산에스테르 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 성분 (A) 의 외용제 중에 대한 분산성을 높이는 관점에서, 실리콘 및 알킬알콕시실란으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다.

표면 처리제로서의 실리콘은 특별히 제한되지 않는데, 예를 들어, 메틸폴리실록산, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산, 메틸시클로폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 옥타메틸트리실록산, 테트라데카메틸헥사실록산, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸세틸옥시실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸스테아록시실록산 공중합체, (아크릴산알킬/디메티콘) 코폴리머 등의 각종 실리콘유를 들 수 있다.

표면 처리제로서의 알킬알콕시실란으로는, 탄소수 6 ∼ 20 의 분기 또는 직사슬의 알킬기를 갖는 것이 바람직하고, 특히, 옥틸트리에톡시실란, 옥틸트리메톡시실란을 들 수 있다.

적외선 방어 효과를 향상시키는 관점에서는, 메틸폴리실록산, 디메틸폴리실록산, 메틸하이드로겐폴리실록산, (아크릴산알킬/디메티콘) 코폴리머, 및 옥틸트리에톡시실란으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다.

성분 (A) 가 표면 처리된 것인 경우, 표면 처리제에 의한 피복량은, 피부 외용제 중에 대한 분산성을 높이는 관점에서, 성분 (A) 의 판상 금속 산화물의 총량에 대해서, 1 질량％ 이상 9 질량％ 이하가 바람직하고, 2 질량％ 이상 8 질량％ 이하가 보다 바람직하다.

외용제 중의 성분 (A) 의 함유량은, 우수한 적외선 방어 효과 및 차열 실감, 피부에 대한 도포 확산 용이성, 피부에 도포했을 때의 매끄러움성을 얻는 관점에서, 바람직하게는 1 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 6 질량％ 이상이고, 보다 더 바람직하게는 8 질량％ 이상이고, 보다 더 바람직하게는 15 질량％ 이상이고, 보다 더 바람직하게는 25 질량％ 이상이다. 피부에 대한 도포 확산 용이성, 피부에 도포했을 때의 매끄러움성 내지 외견상의 자연스러움을 얻는 관점, 및 도포 후의 화장 먹음의 관점에서, 외용제 중의 성분 (A) 의 함유량은, 바람직하게는 35 질량％ 이하이다. 또, 피부에 도포했을 때의 투명성 내지 외견상의 자연스러움의 관점, 및, 뻑뻑한 느낌을 적게 하는 관점에서는, 외용제 중의 성분 (A) 의 함유량은, 바람직하게는 25 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 17 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 더 바람직하게는 12 질량％ 이하이다.

외용제 중의 성분 (A) 의 함유량의 구체적 범위는, 우수한 적외선 방어 효과 및 차열 효과, 피부에 대한 도포 확산 용이성, 피부에 도포했을 때의 매끄러움성 내지 외견상의 자연스러움을 얻는 관점, 및 도포 후의 화장 먹음의 관점에서, 바람직하게는 1 질량％ 이상 35 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상 35 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 6 질량％ 이상 35 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 8 질량％ 이상 35 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 15 질량％ 이상 35 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 25 질량％ 이상 35 질량％ 이하이다. 또, 상기 관점에 더하여, 피부에 도포했을 때의 투명성, 및 뻑뻑한 느낌을 적게 하는 관점에서, 바람직하게는 1 질량％ 이상 35 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상 25 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 6 질량％ 이상 25 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 6 질량％ 이상 17 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 6 질량％ 이상 15 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 8 질량％ 이상 15 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 8 질량％ 이상 12 질량％ 이하이다.

성분 (A) 로서 시판되는 판상 금속 산화물을 사용할 수도 있다. 시판되는 판상 산화티탄으로는, 예를 들어, CQV 사 제조「Featheleve PT-9001K」,「Featheleve PT-7001K」,「Featheleve PT-7401K」,「Featheleve PT-7801K」,「Featheleve PT-7901K」등을 들 수 있다.

(불휘발성 오일 (B))

본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 는, 우수한 적외선 방어 효과를 얻는 관점, 및 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움, 그리고 도포 후의 화장 먹음의 관점에서, 불휘발성 오일 (B) 를 함유한다. 불휘발성 오일이란, 아래의 방법 (1) 에 의해서 측정되는, 25 ℃, 6 시간에서의 증발량이 20 ％ 미만의 것을 말한다.

방법 (1) : 직경 120 ㎜ 의 유리제 샬레 속에, 직경 90 ㎜ 의 여과지를 넣고, 여과지에 샘플을 1 g 얹어, 65 ％RH 의 실내 (25 ℃) 에 보존한다. 그리고 6 시간 후의 샘플의 잔사를 측정하여 증발량을 산출한다.

또, 성분 (B) 는 1 기압 하, 25 ℃ 에 있어서 액상인 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 성분 (B) 는, 25 ℃ 에 있어서의 점도가 바람직하게는 500 mPa·s 이하이고, 보다 바람직하게는 300 mPa·s 이하이며, 더욱 바람직하게는 100 mPa·s 이하이고, 보다 더 바람직하게는 50 mPa·s 이하이고, 바람직하게는 5 mPa·s 이상이다.

당해 점도는, B 형 점도계「TVB-10」(토키 산업 (주) 제조) 을 사용하여, 로터 No.1, 25 ℃, 60 rpm, 1 분간의 조건에서 측정할 수 있다.

성분 (B) 의 구체예로는, 25 ℃ 에서 액상인 불휘발성 오일이고, 예를 들어 에스테르유, 실리콘유, 탄화수소유, 고급 지방산, 및 고급 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 들 수 있다.

불휘발성의 액상의 에스테르유로는, 예를 들어, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소트리데실, 미리스트산이소프로필, 미리스트산이소세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 팔미트산에틸헥실, 팔미트산2-헥실데실, 트리2-에틸헥산산글리세릴, 세바크산디2-에틸헥실, 세바크산디이소프로필, 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴, 말산디이소스테아릴, 다카프르산디에틸렌글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 디2-에틸헥산산네오펜틸글리콜, 및 벤조산알킬 (C12 ∼ C15) 등의 벤조산알킬로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 들 수 있다.

상기 중에서도, 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움, 도포 후의 화장 먹음, 및 끈적거림 억제의 관점에서, 탄소수 12 이상 18 이하의 지방산과 탄소수 2 이상 22 이하의 분기 알코올의 모노에스테르, 탄소수 6 이상 18 이하의 분기 지방산과 글리세린의 트리에스테르, 탄소수 2 이상 18 이하의 디카르복실산과 탄소수 2 이상 18 이하의 분기 알코올의 디에스테르, 탄소수 6 이상 18 이하의 지방산과 탄소수 2 이상 10 이하의 분기 디알코올의 디에스테르, 벤조산알킬 (C12 ∼ C15) (예를 들어, 핀솔브 TN ; Innospec Active Chemicals LLC 제조) 등이 바람직하고, 구체적으로는, 미리스트산이소프로필, 미리스트산이소세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 팔미트산에틸헥실, 팔미트산2-헥실데실, 트리2-에틸헥산산글리세릴, 세바크산디이소프로필, 세바크산디2-에틸헥실, 말산디이소스테아릴, 디2-에틸헥산산네오펜틸글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 및 벤조산알킬 (C12 ∼ C15) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 팔미트산이소프로필 및 벤조산알킬 (C12 ∼ C15) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 더욱 바람직하다.

불휘발성의 액상의 실리콘유로는, 피부에 도포했을 때의 끈적거림 억제의 관점에서 메틸폴리실록산이 바람직하고, 25 ℃ 에 있어서의 점도가 20 mPa·s 이하인 메틸폴리실록산이 보다 바람직하다.

불휘발성의 액상의 탄화수소유로는, 유동 파라핀, 수소 첨가 폴리이소부텐 등의 경질 유동 이소파라핀, 중질 유동 이소파라핀, 유동 오조케라이트, 스쿠알란, 프리스탄, 스쿠알렌, 이소헥사데칸 등을 들 수 있다. 이 중에서, 피부에 도포했을 때의 끈적거림 억제의 관점에서, 바람직하게는 경질 유동 이소파라핀 및 이소헥사데칸으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 경질 유동 이소파라핀이다.

불휘발성의 액상의 고급 지방산으로는, 탄소수 12 이상 22 이하의 지방산을 들 수 있고, 구체적으로는, 올레산, 이소스테아르산, 리놀레산, 리놀렌산 등을 들 수 있다.

불휘발성의 액상의 고급 알코올로는, 예를 들어, 탄소수 12 이상 28 이하의 알코올을 들 수 있고, 구체적으로는, 올레일알코올, 2-데실테트라데시놀, 도데칸올, 이소스테아릴알코올, 옥틸도데칸올 등을 들 수 있다.

성분 (B) 는, 25 ℃ 에서 액상인 불휘발성 오일 중, 피부에 도포했을 때의 끈적거림 억제의 관점에서, 바람직하게는 에스테르유, 실리콘유 및 탄화수소유로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 팔미트산이소프로필, 벤조산알킬 (C12 ∼ C15), 메틸폴리실록산, 및 경질 유동 이소파라핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 메틸폴리실록산을 함유하는 것이 더욱 바람직하다.

본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 에 있어서, 질량비 [(A)/(B)] 는, 우수한 적외선 방어 효과를 얻는 관점, 및 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움, 그리고 도포 후의 화장 먹음의 관점에서, 바람직하게는 0.05 이상이고, 보다 바람직하게는 0.1 이상이며, 더욱 바람직하게는 0.2 이상이고, 보다 더 바람직하게는 0.26 이상이고, 보다 더 바람직하게는 0.3 이상이다. 또, 질량비 [(A)/(B)] 는, 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움, 그리고 도포 후의 화장 먹음의 관점에서, 바람직하게는 5 이하이고, 보다 바람직하게는 2 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.75 이하이고, 보다 더 바람직하게는 0.5 이하이고, 보다 더 바람직하게는 0.45 이하이다. 피부 외용제 (Ⅱ) 중의 질량비 [(A)/(B)] 의 구체적 범위는, 우수한 적외선 방어 효과와, 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움, 그리고 도포 후의 화장 먹음을 양립시키는 관점에서, 바람직하게는 0.05 이상 5 이하이고, 보다 바람직하게는 0.1 이상 2 이하이며, 보다 바람직하게는 0.1 이상 0.75 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.2 이상 0.5 이하이고, 보다 더 바람직하게는 0.26 이상 0.45 이하이고, 보다 더 바람직하게는 0.3 이상 0.45 이하이다.

본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 중의 성분 (B) 의 함유량은, 상기 질량비 [(A)/(B)] 가 0.05 이상 5 이하가 되는 양인 한 특별히 제한되지 않지만, 우수한 적외선 방어 효과, 및 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움, 그리고 도포 후의 화장 먹음의 관점에서, 바람직하게는 1 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이상이고, 보다 더 바람직하게는 20 질량％ 이상이고, 보다 더 바람직하게는 25 질량％ 이상이고, 보다 더 바람직하게는 28 질량％ 이상이고, 또, 우수한 적외선 방어 효과, 및 도포 후의 화장 먹음의 관점에서, 바람직하게는 45 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 38 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 35 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 32 질량％ 이하이다. 피부 외용제 (Ⅱ) 중의 성분 (B) 의 함유량의 구체적 범위는, 우수한 적외선 방어 효과, 및 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움과 도포 후의 화장 먹음을 양립시키는 관점에서, 바람직하게는 1 질량％ 이상 45 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상 45 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이상 38 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 20 질량％ 이상 38 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 25 질량％ 이상 35 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 28 질량％ 이상 32 질량％ 이하이다.

본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 가 유중 수형 유화 조성물인 경우, 성분 (B) 의 함유량은, 유중 수형으로 하는 관점에서, 바람직하게는 10 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 15 질량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 18 질량％ 이상이다. 또, 유중 수형 유화 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량의 상한은, 유화 안정성의 관점에서, 바람직하게는 60 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 40 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 30 질량％ 이하이다.

본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 가 수중 유형 유화 조성물인 경우에는, 성분 (B) 의 함유량은, 수중 유형으로 하는 관점에서, 바람직하게는 30 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이하이다. 또, 수중 유형 유화 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량의 하한은, 유화 안정성의 관점에서, 바람직하게는 1 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이다.

또 우수한 적외선 방어 효과를 얻는 관점, 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움, 도포 후의 화장 먹음의 관점에서, 피부 외용제 (Ⅱ) 중의 성분 (A), (B) 의 합계 함유량은, 바람직하게는 2 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이상, 보다 더 바람직하게는 30 질량％ 이상, 보다 더 바람직하게는 35 질량％ 이상이고, 상한은 100 질량％ 이다.

(휘발성 오일 (B)')

본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 는, 성분 (B)' 로서, 추가로 휘발성 오일을 함유할 수 있다. 휘발성 오일이란, 아래의 방법 (1) 에 의해서 측정되는, 25 ℃, 6 시간에서의 증발량이 20 ％ 이상인 것을 말한다.

방법 (1) : 직경 120 ㎜ 의 유리제 샬레 속에, 직경 90 ㎜ 의 여과지를 넣고, 여과지에 샘플을 1 g 얹어, 65 ％RH 의 실내 (25 ℃) 에 보존한다. 그리고 6 시간 후의 샘플의 잔류물을 측정하여 증발량을 산출한다.

성분 (B)' 는, 피부에 도포했을 때의 끈적거림 억제의 관점에서, 바람직하게는 휘발성 실리콘유이고, 보다 바람직하게는 직사슬형 오르가노폴리실록산 및 고리형 오르가노폴리실록산 중, 25 ℃ 에서 액상이며 휘발성인 것이다.

직사슬형 오르가노폴리실록산의 구체예로는, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-[(트리메틸실릴)옥시]-트리실록산을 들 수 있다.

고리형 오르가노폴리실록산으로는, 탄소수가 1 이상 5 이하의 알킬기를 치환기로서 갖는 4 ∼ 6 원 고리의 고리형 실록산을 들 수 있고, 구체예로서, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 등을 들 수 있다.

상기 중에서도, 성분 (B)' 로는 피부에 도포했을 때의 끈적거림 억제의 관점에서, 고리형 오르가노폴리실록산이 바람직하고, 데카메틸시클로펜타실록산이 보다 바람직하다.

성분 (B)' 로서 사용할 수 있는 휘발성 실리콘유의 시판품으로는, 신에츠 화학 공업 (주) 제조의「KF-96A-1cs」(옥타메틸트리실록산),「KF-96L-1.5cs」(데카메틸테트라실록산),「KF-96L-2cs」(도데카메틸펜타실록산),「KF-995」(데카메틸시클로펜타실록산),「TMF-1.5」(1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-[(트리메틸실릴)옥시]-트리실록산), 토오레·다우코닝 (주) 제조의「SH200C Fluid 1cs」(옥타메틸트리실록산),「SH200C Fluid 1.5cs」(데카메틸테트라실록산),「SH200C Fluid 2cs」(도데카메틸펜타실록산),「SH245 Fluid」(데카메틸시클로펜타실록산), 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼사 제조의「TSF405」(데카메틸시클로펜타실록산) 를 들 수 있다.

본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 가 성분 (B)' 를 함유할 경우, 그 함유량은, 우수한 적외선 방어 효과 및 차열 실감을 얻는 관점, 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움, 도포 후의 화장 먹음, 끈적거림 억제 효과의 관점에서, 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이상이고, 바람직하게는 75 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 60 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 40 질량％ 이하이다. 피부 외용제 (Ⅱ) 중의 성분 (B)' 의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 5 질량％ 이상 75 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상 60 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이상 40 질량％ 이하이다.

(계면 활성제 (C))

본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 는, 적외선 방어 효과와, 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움을 양립하는 관점, 및, 유성 성분을 수중에 분산, 또는 수용성 성분을 유중에 분산시키는 관점에서, 추가로 계면 활성제 (C) 를 함유하는 것이 바람직하다.

성분 (C) 로는, 공지된 계면 활성제, 예를 들어, 아니온 계면 활성제, 카티온 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제, 논이온성 계면 활성제를 사용할 수 있다. 또, 불소계 계면 활성제, 실리콘계 계면 활성제도 사용할 수 있다.

본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 는, 적외선 방어 효과와, 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움을 양립하는 관점, 및, 유성 성분을 수중에 분산, 또는 수용성 성분을 유중에 분산시키는 관점에서는, 적어도 실리콘계 계면 활성제를 함유하는 것이 바람직하고, 논이온성의 실리콘계 계면 활성제를 함유하는 것이 보다 바람직하다.

실리콘계 계면 활성제로는, 예를 들어, 하기 일반식 (1) ∼ (3) 으로 나타내는 폴리에테르 변성 실리콘을 들 수 있다.

[화학식 1]

〔식 중, R¹ 은 탄소수 1 이상 5 이하의 알킬기 또는 페닐기를 나타내고, R² 는 식 -(CH₂)_r-O-(C₂H₄O)_s-(C₃H₆O)_t-R⁵ (R⁵ 는 수소 원자 또는 탄소수 1 이상 5 이하의 알킬기, r 은 1 이상 5 이하의 수, s 는 1 이상 50 이하의 수, t 는 0 이상 30 이하의 수) 로 나타내는 기를 나타내고, R³ 및 R⁴ 는 R¹ 또는 R² 의 어느 하나와 동일한 기를 나타내며, p 는 5 이상 300 이하의 수, q 는 1 이상 50 이하의 수를 나타낸다. 단, R¹ 의 전부가 페닐기가 되는 경우는 없다.〕

[화학식 2]

〔식 중, R¹, R², p 및 q 는 상기와 동일하고, R⁶ 은 탄소수 2 이상 20 이하의 알킬기를 나타내고, R⁷ 및 R⁸ 은 R¹, R² 또는 R⁶ 의 어느 하나와 동일한 기를 나타내고, u 는 1 이상 30 이하의 수를 나타낸다. 단, R¹ 의 전부가 페닐기가 되는 경우는 없다.〕

[화학식 3]

〔식 중, R⁹ 는 탄소수 1 이상 4 이하의 알킬기를 나타내고, R¹⁰ 은 식 -Q¹-O-(C₂H₄O)_x-(C₃H₆O)_yR¹⁴ (Q¹ 은 탄소수 1 이상 4 이하의 2 가의 탄화수소기, R¹⁴ 는 수소 원자, 탄소수 1 이상 4 이하의 알킬기 또는 아세틸기, x 는 1 이상의 수, y 는 0 이상의 수) 로 나타내는 기를 나타내고, R¹¹ 은 식 -Q²-O-R¹⁵ (Q² 는 탄소수 1 이상 4 이하의 2 가의 탄화수소기, R¹⁵ 는 탄소수 8 이상 30 이하의 탄화수소기) 로 나타내는 기를 나타내고, R¹² 및 R¹³ 은 R⁹, R¹⁰ 또는 R¹¹ 의 어느 하나와 동일한 기를 나타내며, α 는 0 이상의 수, β 및 γ 는 1 이상의 수를 나타낸다.〕

또한, 상기 일반식 (1) ∼ (3) 으로 나타내는 폴리에테르 변성 실리콘은, 그 목적을 일탈하지 않는 범위에서, 실리콘 사슬이 분기 구조를 갖고 있거나, 폴리에테르 이외의 관능기로 공(共)변성되어 있어도 된다.

상기 일반식 (1) 로 나타내는 폴리에테르 변성 실리콘의 시판품으로는, 예를 들어, 신에츠 화학 공업 (주) 제조의「KF-6015」,「KF-6017」, 토오레·다우코닝 (주) 제조의「SH3775M」(폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체),「SH3772C」등을 들 수 있다. 상기 일반식 (2) 로 나타내는 폴리에테르 변성 실리콘으로는, 알킬폴리에테르 변성 실리콘이라고 칭해지는 것을 들 수 있고, 시판품으로는, 예를 들어 골드 슈미트사 제조의「아빌 WE-09」, 신에츠 화학 공업 (주) 제조의「KF-6038」등을 들 수 있다. 상기 일반식 (3) 으로 나타내는 폴리에테르 변성 실리콘으로는, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 공변성 오르가노폴리실록산을 들 수 있고, 예를 들어, 메틸하이드로겐폴리실록산을 폴리옥시알킬렌알릴에테르와 알릴알킬에테르로 공변성함으로써 용이하게 제조할 수 있다.

또, 실리콘계 계면 활성제로서, 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘을 사용할 수 있다. 이러한 부분 가교형 폴리에테르 변성 실리콘은, 오르가노하이드로겐폴리실록산과 지방족 불포화기 함유 화합물을 부가 중합시킨 것으로서, 일본 공개특허공보 평4-272932호, 일본 공개특허공보 평5-140320호 등에 기재되어 있는 것이 예시된다.

부분 가교형 폴리에테르 변성 오르가노폴리실록산 중합물은, 하기 일반식 (4) :

〔식 중, R¹⁶ 은 탄소수 1 이상 18 이하의 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬기, 아릴기, 아르알킬기 또는 할로겐화탄화수소기를 나타내고, R¹⁷ 은 식 -C_nH_2nO(C₂H₄O)_d(C₃H₆O)_eR¹⁸ (R¹⁸ 은 수소 원자, 탄소수 1 이상 10 이하의 포화 지방족 탄화수소기 또는 -C(O)-R¹⁹ (R¹⁹ 는 탄소수 1 이상 5 이하의 포화 지방족 탄화수소기) 로 나타내는 1 가의 기를 나타내고, d 는 2 이상 200 이하의 수, e 는 0 이상 200 이하의 수, d＋e 는 3 이상 200 이하의 수, n 은 2 이상 6 이하의 수를 각각 나타낸다) 로 나타내는 폴리옥시알킬렌기를 나타내고, a 는 1 ≤ a ≤ 2.5, b 는 0.001 ≤ b ≤ 1, c 는 0.001 ≤ c ≤ 1 을 각각 나타낸다.〕

로 나타내는 오르가노하이드로겐폴리실록산 및/또는 하기 일반식 (5) :

〔식 중, R¹⁶ 은 상기와 동일하고, f 는 1 ≤ f ≤ 3, g 는 0.001 ≤ g ≤ 1.5 를 각각 나타낸다.〕

로 나타내는 오르가노하이드로겐폴리실록산과, 하기 일반식 (a) :

〔식 중, h 는 2 이상 200 이하의 수, i 는 0 이상 200 이하의 수, h＋i 는 3 이상 200 이하의 수, m 은 2 이상 6 이하의 수를 각각 나타낸다.〕

로 나타내는 폴리옥시알킬렌및/또는 하기 일반식 (b) :

〔식 중, R¹⁶ 은 상기와 동일하고, R²⁰ 은 말단에 지방족 불포화기를 갖는 탄소수 2 이상 10 이하의 1 가의 탄화수소기를 나타내고, j 는 1 ≤ j ≤ 3, k 는 0.001 ≤ k ≤ 1.5 를 각각 나타낸다.〕

로 나타내는 오르가노폴리실록산과의 조합에 있어서, 상기 일반식 (4) 및/또는 상기 일반식 (a) 로 나타내는 성분을 필수 성분으로 하는 중합물이다.

실리콘계 계면 활성제 이외의 계면 활성제로는, 논이온성 계면 활성제가 바람직하고, 폴리옥시에틸렌알킬에테르형의 논이온성 계면 활성제가 보다 바람직하다. 논이온성 계면 활성제의 시판품으로는, 예를 들어, 카오 (주) 제조「에멀겐 121-G」(폴리옥시에틸렌 (21) 라우릴에테르), 카오 (주) 제조「에멀겐 1620G」(폴리옥시에틸렌 (20) 2-헥실데실에테르), 카오 (주) 제조「에멀겐 2020G」(폴리옥시에틸렌 (20) 옥틸도데실에테르) 등을 들 수 있다.

성분 (C) 는, 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 중에서도, 성분 (C) 로는 상기 일반식 (1) ∼ (3) 으로 나타내는 폴리에테르 변성 실리콘으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 실리콘계 계면 활성제가 바람직하고, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 폴리에테르 변성 실리콘인 실리콘계 계면 활성제가 보다 바람직하다.

본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 가 성분 (C) 를 함유할 경우, 그 함유량은, 적외선 방어 효과와, 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움을 양립하는 관점, 및, 유성 성분을 수중에 분산, 또는 수용성 성분을 유중에 분산시키는 관점에서, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.3 질량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이상이고, 또, 바람직하게는 15 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 1.5 질량％ 이하이다. 본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 중의 성분 (C) 의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상 15 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.3 질량％ 이상 10 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.3 질량％ 이상 5 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 0.5 질량％ 이상 1.5 질량％ 이하이다.

＜수성 매체＞

본 발명의 외용제는, 성분 (A) 를 분산시키고, 및 다른 배합 성분을 분산 또는 용해시켜 피부에 대한 도포성을 향상시키는 관점에서, 추가로 수성 매체를 함유할 수 있다. 당해 수성 매체로는, 성분 (A) 및 다른 배합 성분을 분산 또는 용해시킬 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 물 ; 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올 등의 탄소수 4 이하의 1 가 알코올 ; 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 탄소수 6 이하의 저분자 디올 및 트리올을 들 수 있다. 이 중에서도, 물 및 탄소수 4 이하의 1 가 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 물 및 에탄올로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 2 종이 보다 바람직하다.

피부 외용제 (Ⅱ) 중의 수성 매체의 함유량은, 피부 외용제 (Ⅱ) 의 제형에 따라서 적절히 선택할 수 있는데, 바람직하게는 1 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이상이고, 보다 더 바람직하게는 10 질량％ 이상이고, 바람직하게는 98 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 70 질량％ 이하, 보다 더 바람직하게는 50 질량％ 이하이다.

피부 외용제 (Ⅱ) 중의 수성 매체의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 1 질량％ 이상 98 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상 98 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이상 90 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 10 질량％ 이상 70 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 10 질량％ 이상 50 질량％ 이하이다.

＜그 밖의 성분＞

본 발명의 외용제는, 상기 성분 (A) 이외에, 필요에 따라서 다른 성분, 예를 들어, 자외선 흡수제, 자외선 산란제, 유제, 유화제, 오일 겔화제, 제한 (制汗) 제, 향료, 보습제, 증점제, 살균제, pH 조정제, 산화 방지제, 방부제 등을 함유시킬 수도 있다.

(자외선 흡수제)

본 발명의 외용제는, 자외선 방어 효과를 부여하는 관점에서, 추가로 자외선 흡수제를 함유해도 된다.

자외선 흡수제로는, 성분 (B), (B)' 이외의 유기 자외선 흡수제인 것이 바람직하고, 유용성의 유기 자외선 흡수제, 또는 수용성의 유기 자외선 흡수제를 사용할 수 있다. 자외선 방어 효과, 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움, 도포 후의 화장 먹음의 양호함을 얻는 관점, 및 끈적거림 억제의 관점에서, 자외선 흡수제는 유용성의 유기 자외선 흡수제인 것이 바람직하다. 또한「유용성」이란, 물에 대한 용해도가 1 w/w％ 이하인 것을 말한다.

또한, 본 발명의 효과를 얻는 관점에서, 자외선 흡수제는, 예를 들어 무기 충전재의 표면을 자외선 흡수성 재료로 피복한 자외선 흡수제 등의, 무기계의 자외선 흡수제는 함유하지 않는 것이 바람직하다.

유용성의 유기 자외선 흡수제로는, 살리실산계 자외선 흡수제, 신남산계 자외선 흡수제, 벤조일메탄계 자외선 흡수제 및 그 밖의 유기 자외선 흡수제 중 유용성인 것을 사용할 수 있다.

예를 들어, 살리실산호모멘틸, 살리실산옥틸 등의 살리실산계 자외선 흡수제 ;

파라메톡시신남산2-에틸헥실 (예를 들어, BASF 제조「유비날 MC80」), 디파라메톡시신남산모노2-에틸헥산산글리세릴, 2,5-디이소프로필신남산메틸, 트리메톡시신남산메틸비스(트리메틸실록시)실릴이소펜틸, 파라메톡시신남산이소프로필·디이소프로필신남산에스테르 혼합물 등의 신남산계 자외선 흡수제 ;

4-이소프로필디벤조일메탄, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (예를 들어, DSM 뉴트리션 재팬사 제조「파라솔 1789」) 등의 벤조일메탄계 자외선 흡수제 ;

옥토클리렌 (예를 들어, DSM 뉴트리션 재팬사 제조「파라솔 340」), 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산2-에틸헥실 (예를 들어, 아지노모토 (주) 제조「소프트 쉐이드 DH」), 1-(3,4-디메톡시페닐)-4,4-디메틸-1,3-펜탄디온, 시녹세이트, 메틸-O-아미노벤조에이트, 3-(4-메틸벤질리덴)캠퍼, 옥틸트리아존, 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실 (2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조산헥실에스테르, 예를 들어, BASF 제조「유비날 Aplus」), 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 (2,4-비스｛[4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시]페닐｝-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를 들어, BASF 제조「티노소브 S」), 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀 (예를 들어, BASF 제조「티노소브 M」), 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 (이하,「에틸헥실트리아존」이라고도 한다. 예를 들어, BASF 제조「유비날 T150」) ; 등을 들 수 있다.

수용성의 유기 자외선 흡수제로는, 살리실산계 자외선 흡수제, 신남산계 자외선 흡수제, 벤조일메탄계 자외선 흡수제 및 그 밖의 유기 자외선 흡수제 중 물에 대한 용해도가 1 w/w％ 를 초과하는 것을 사용할 수 있고, 예를 들어, 살리실산트리에탄올아민염, p-메톡시하이드로신남산디에탄올아민염 등을 들 수 있다.

상기 중에서도, 자외선 방어 효과의 관점에서, 자외선 흡수제로는 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 옥토클리렌, 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산2-에틸헥실, 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 및 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 및 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, UVA 및 UVB 를 함께 방어하는 관점에서는, 이것들을 2 종 이상 조합하는 것이 더욱 바람직하다. 보다 더 바람직하게는, 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실, 및 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 이것들을 2 종 이상 조합하는 것이 보다 더욱 바람직하다.

외용제가 자외선 흡수제를 함유할 경우, 그 함유량은, 자외선 방어 효과의 관점에서, 외용제 중, 바람직하게는 0.2 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 1.5 질량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 보다 더 바람직하게는 7 질량％ 이상이다. 또, 우수한 적외선 방어 효과를 얻는 관점, 및 도포 후의 화장 먹음의 관점에서, 바람직하게는 30 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 25 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 15 질량％ 이하이다. 외용제 중의 자외선 흡수제의 함유량의 구체적 범위는, 적외선 방어 효과, 및 도포 후의 화장 먹음과, 자외선 방어 효과를 양립하는 관점에서, 바람직하게는 0.2 질량％ 이상 30 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 1.5 질량％ 이상 25 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상 20 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 7 질량％ 이상 15 질량％ 이하이다.

(자외선 산란제)

본 발명의 외용제는, 자외선 방어 효과를 얻는 관점에서, 추가로 자외선 산란제를 함유해도 된다.

자외선 산란제로는, 자외선을 산란시키는 효과가 높은 점에서, 무기 입자가 바람직하고, 성분 (A) 이외의 금속 산화물 입자가 보다 바람직하다. 그 금속 산화물로는, 성분 (A) 이외의, 산화티탄, 산화아연, 산화철, 산화지르코늄, 산화알루미늄 등을 들 수 있고, 성분 (A) 이외의 산화티탄 및 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 더욱 바람직하다.

자외선 산란제에 사용되는 상기 무기 입자는, 외용제에 대한 분산성의 관점에서, 표면 처리에 의해서 소수화된 것인 것이 바람직하다. 소수화를 위한 표면 처리 방법으로는, 예를 들어, 메틸하이드로겐폴리실록산 (하이드로겐디메티콘), 메틸폴리실록산 (디메티콘), 메틸하이드로겐폴리실록산·디메틸폴리실록산 공중합체 등에 의한 실리콘 처리 ; 퍼플루오로알킬인산에스테르, 퍼플루오로알코올 등에 의한 불소 처리 ; N-아실글루타민산 등에 의한 아미노산 처리 ; 헥실트리메톡시실란, 옥틸트리메톡시실란, 데실트리메톡시실란, 옥타데실트리메톡시실란, 옥틸트리에톡시실란, 트리플루오로프로필트리메톡시실란, 헵타데카플루오로데실트리메톡시실란 등에 의한 실란 화합물 처리 ; 헥사메틸디실라잔, 옥틸디실라잔 등에 의한 실라잔 처리 ; 레시틴 처리 ; 금속 비누 처리 ; 카프릴산, 페라르곤산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라긴산, 아라키돈산, 베헨산 등에 의한 지방산 처리 ; 알킬인산에스테르 처리 ; 실리카, 알루미나, 수산화알루미늄 등에 의한 무기 화합물 처리 ; 등을 들 수 있다. 이것들의 표면 처리 방법은, 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.

자외선 산란제의 입자 형상으로는, 구상, 봉상, 방추장, 바늘상, 판상, 부정 형상 등을 들 수 있는데, 자외선 산란 효과를 갖는 것이면 특별히 제한되지 않는다.

자외선 산란제의 개수 평균 입자경은, 통상적으로 1 ㎚ 이상이고, 우수한 자외선 방어 효과를 얻는 관점에서, 바람직하게는 5 ㎚ 이상이고, 보다 바람직하게는 8 ㎚ 이상이며, 더욱 바람직하게는 10 ㎚ 이상이다. 또, 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움의 관점에서, 바람직하게는 500 ㎚ 이하이고, 보다 바람직하게는 300 ㎚ 이하이며, 더욱 바람직하게는 100 ㎚ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 60 ㎚ 이하이다.

상기 개수 평균 입자경은, 투과형 전자 현미경 (Transmission Electron Microscope : TEM) 으로, 100,000 배율의 조건에서, 화상 중의 300 개의 입자의 입자경의 최대 단경을 측정하고, 평균치를 산출함으로써 얻어진다. 여기서, 최대 단경이란, 장경과 직교하는 단경 중, 최대 직경을 갖는 단경을 의미한다.

자외선 산란제는 시판품을 사용할 수도 있다. 자외선 산란제로서 사용되는, 성분 (A) 이외의 산화티탄 입자의 시판품으로는, 예를 들어 테이카 (주) 제조의「MT-100TV」(수산화알루미늄, 스테아르산 처리),「MTY-110M3S」(수산화알루미늄, 실리카, 하이드로겐디메티콘 처리) 등을 들 수 있다.

자외선 산란제로서 사용되는, 성분 (A) 이외의 산화아연 입자의 시판품으로는, 예를 들어 사카이 화학 공업 (주) 제조의「FINEX-50-LPTM」(디메티콘 처리),「FINEX-25」(표면 처리 없음),「FINEX-25LP」(디메티콘 처리), 테이카 (주) 제조의「MZ-300」(표면 처리 없음),「MZ-504R3M」(하이드로겐디메티콘 처리),「MZY-303S」(하이드로겐디메티콘 처리),「MZ-306X」(트리에톡시실릴에틸폴리디메틸실록시에틸헥실디메티콘 처리),「MZ-200」(표면 처리 없음),「MZY-203S」(하이드로겐디메티콘 처리),「MZ-150」(표면 처리 없음),「MZY-153S」(하이드로겐디메티콘 처리),「MZ-505S」,「MZY-505S」등을 들 수 있다.

자외선 산란제는 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

본 발명의 외용제가 자외선 산란제를 함유할 경우, 그 함유량은, 자외선 방어 효과의 관점에서, 바람직하게는 1 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이다. 또, 피부에 대한 도포 확산 용이성, 피부에 도포했을 때의 매끄러움성을 얻는 관점에서는 당해 함유량은, 바람직하게는 20 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 18 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이하이다. 외용제 중의 자외선 산란제의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 1 질량％ 이상 20 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상 18 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상 15 질량％ 이하이다.

(외용제의 제조 방법)

본 발명의 외용제의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 외용제의 제형에 따라서 공지된 방법을 적절히 이용할 수 있다. 예를 들어, 성분 (A) 및 그 밖의 성분을 배합하고, 디스퍼 등에 의해서 균일하게 혼합하는 방법을 들 수 있다. 또는, 수성 매체를 사용할 경우에는, 수성 매체 이외의 전체 성분을 배합하고, 디스퍼 등에 의해서 균일하게 혼합한 후에, 수성 매체를 배합하고 다시 호모게나이저 등에 의해서 교반 혼합하는 방법도 이용할 수 있다.

외용제가 유중 수형 유화 조성물, 또는 수중 유형 유화 조성물인 경우에는, 수상과 유상을 각각 조제한 후, 양자를 혼합하는 방법도 이용할 수 있다.

[적외선 방어 방법, 차열 방법, 광 노화 억제 방법, 피부 온도 상승 억제 방법, 태양광 조사에서 기인하는 피로 억제 방법, 피부 중의 활성 산소 산생 억제 방법]

본 발명은 또한, 본 발명의 적외선 방어용 피부 외용제를 피부에 도포하는, 피부의 적외선 방어 방법, 피부의 차열 방법, 피부의 광 노화 억제 방법, 피부 온도 상승 억제 방법, 태양광 조사에서 기인하는 피부의 피로 억제 방법, 그리고, 피부 중의 활성 산소 산생 억제 방법을 제공한다. 본 발명의 방법은, 상기 본 발명의 외용제 (Ⅰ) 을 피부에 도포하는 공정을 갖고 있으면 특별히 제한되지 않는다.

본 발명의 외용제 (Ⅰ) 을 피부에 도포함으로써, 적외선, 또는 태양광 등의 적외선 영역의 파장을 포함하는 광이 피부에 조사되어도 피부를 효과적으로 방어할 수 있다. 이로써, 적외선, 또는 적외선 영역의 파장을 포함하는 태양광 등의 조사에서 기인하는 피부의 광 노화나 피부 온도 상승을 억제할 수 있고, 피부의 차열 효과도 얻을 수 있다.

또, 태양광 조사 환경 하에서 사람 등의 동물이 지구 (持久) 운동을 했을 경우, 태양광 조사량이 많으면 피로가 발생되기 쉽지만, 본 발명의 외용제 (Ⅰ) 을 사용하는 방법에 의하면, 이와 같은 태양광 조사에서 기인하는 피부의 피로를 억제할 수 있다. 또한, 본 발명의 외용제 (Ⅰ) 을 사용하는 방법에 의해서, 적외선, 또는 태양광 등의 적외선 영역의 파장을 포함하는 광 조사에서 기인하는, 피부 중의 활성 산소 산생도 억제할 수 있다.

본 발명의 외용제 (Ⅰ) 을 사용하는 방법에 있어서는, 파장 1500 ㎚ 의 적외선 방어율이, 바람직하게는 25 ％ 이상, 보다 바람직하게는 40 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 45 ％ 이상, 보다 더 바람직하게는 50 ％ 이상이다. 파장 1500 ㎚ 의 적외선 방어율이 25 ％ 이상, 바람직하게는 40 ％ 이상이면 피부의 차열 실감이 높은 것이 된다.

적외선 방어율 (％) 은, 분광 광도계로 측정한 적외선 투과율을 X (％) 로 했을 경우에 100 - X (％) 로 나타내는 값이고, 구체적으로는 실시예에 기재된 방법에 의해서 측정할 수 있다.

[피부의 적외선 방어 방법]

본 발명은 또한, 본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 를 피부에 도포하는, 피부의 적외선 방어 방법을 제공한다. 본 발명의 적외선 방어 방법은, 상기 본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 를 피부에 도포하는 공정을 갖고 있으면 특별히 제한되지 않는다.

본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 를 사용하는 적외선 방어 방법에 있어서는, 파장 1500 ㎚ 의 적외선 방어율이, 바람직하게는 10 ％ 이상이고, 보다 바람직하게는 12 ％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 15 ％ 이상이다. 파장 1500 ㎚ 의 적외선 방어율이 10 ％ 이상이면 피부의 차열 실감이 양호하다.

상기 서술한 실시형태에 관하여, 본 발명은 다시 아래의 실시양태를 개시한다.

＜1＞

두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물 (A) 를 함유하는, 적외선 방어용 피부 외용제, 차열용 피부 외용제, 광 노화 억제용 피부 외용제, 피부 온도 상승 억제용 외용제, 피로 억제용 피부 외용제, 및 활성 산소 산생 억제용 피부 외용제로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 외용제.

＜2＞

두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하이며, 또한 애스펙트비가 50 이상 300 이하인 판상 금속 산화물 (A), 및 불휘발성 오일 (B) 를 함유하고, 질량비 [(A)/(B)] 가 0.05 이상 5 이하인 피부 외용제.

＜3＞

성분 (A) 의 두께가, 바람직하게는 50 ㎚ 이상이고, 보다 바람직하게는 60 ㎚ 이상이며, 더욱 바람직하게는 80 ㎚ 이상이고, 보다 더 바람직하게는 105 ㎚ 이상이고, 보다 더 바람직하게는 125 ㎚ 이상이고, 또, 바람직하게는 330 ㎚ 이하이고, 보다 바람직하게는 310 ㎚ 이하이며, 더욱 바람직하게는 280 ㎚ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 270 ㎚ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 230 ㎚ 이하인, ＜1＞ 또는 ＜2＞ 에 기재된 외용제.

＜4＞

성분 (A) 의 애스펙트비가, 바람직하게는 50 이상이고, 보다 바람직하게는 55 이상이며, 더욱 바람직하게는 65 이상이고, 보다 더 바람직하게는 70 이상이고, 또, 바람직하게는 300 이하이고, 보다 바람직하게는 230 이하이며, 더욱 바람직하게는 200 이하이고, 보다 더 바람직하게는 140 이하이고, 보다 더 바람직하게는 125 이하이고, 보다 더 바람직하게는 120 이하인, ＜1＞ ∼ ＜3＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제.

＜5＞

성분 (A) 를 구성하는 금속 산화물이, 바람직하게는 산화티탄, 산화아연, 산화지르코늄, 산화철, 산화알루미늄 및 산화세륨으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 산화티탄 및 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이며, 더욱 바람직하게는 산화티탄인, ＜1＞ ∼ ＜4＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제.

＜6＞

성분 (A) 의 함유량이, 바람직하게는 1 질량％ 이상 35 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상 35 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 6 질량％ 이상 35 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 8 질량％ 이상 35 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 15 질량％ 이상 35 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 25 질량％ 이상 35 질량％ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜5＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제.

＜7＞

성분 (A) 의 함유량이, 바람직하게는 1 질량％ 이상 35 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상 25 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 6 질량％ 이상 25 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 6 질량％ 이상 17 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 6 질량％ 이상 15 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 8 질량％ 이상 15 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 8 질량％ 이상 12 질량％ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜5＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제.

＜8＞

성분 (B) 가 에스테르유, 실리콘유, 탄화수소유, 고급 지방산, 및 고급 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 바람직하게는 에스테르유, 실리콘유 및 탄화수소유로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이며, 보다 바람직하게는 팔미트산이소프로필, 벤조산알킬 (C12 ∼ C15), 메틸폴리실록산, 및 경질 유동 이소파라핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 메틸폴리실록산을 함유하는, ＜2＞ ∼ ＜7＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜9＞

성분 (B) 의 함유량이 바람직하게는 1 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이상이고, 보다 더 바람직하게는 20 질량％ 이상이고, 보다 더 바람직하게는 25 질량％ 이상이고, 또, 바람직하게는 45 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 38 질량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 35 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 32 질량％ 이하인, ＜2＞ ∼ ＜8＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜10＞

유중 수형 유화 조성물이고, 성분 (B) 의 함유량이 바람직하게는 10 질량％ 이상이며, 보다 바람직하게는 15 질량％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 18 질량％ 이상이고, 또, 바람직하게는 60 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 40 질량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 30 질량％ 이하이다. ＜2＞ ∼ ＜9＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜11＞

수중 유형 유화 조성물이고, 성분 (B) 의 함유량이 바람직하게는 30 질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이하이고, 또, 바람직하게는 1 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상인, ＜2＞ ∼ ＜10＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜12＞

성분 (A), (B) 의 합계 함유량이, 바람직하게는 2 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이상, 보다 더 바람직하게는 30 질량％ 이상, 보다 더 바람직하게는 35 질량％ 이상이고, 100 질량％ 이하인, ＜2＞ ∼ ＜11＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜13＞

추가로 휘발성 오일 (B)' 를 함유하고, 그 함유량이 바람직하게는 5 질량％ 이상이며, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이상이고, 또, 바람직하게는 75 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 60 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 40 질량％ 이하인, ＜2＞ ∼ ＜12＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜14＞

성분 (B)' 가 휘발성 실리콘유, 바람직하게는 직사슬형 오르가노폴리실록산 및 고리형 오르가노폴리실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상, 보다 바람직하게는 고리형 오르가노폴리실록산, 더욱 바람직하게는 데카메틸시클로펜타실록산인, ＜13＞ 에 기재된 피부 외용제.

＜15＞

추가로 계면 활성제 (C) 를 함유하고, 그 함유량이, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이며, 보다 바람직하게는 0.3 질량％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이상이고, 또, 바람직하게는 15 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 1.5 질량％ 이하인, ＜2＞ ∼ ＜14＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜16＞

성분 (C) 가 적어도 실리콘계 계면 활성제를 함유하고, 바람직하게는 논이온성의 실리콘계 계면 활성제를 함유하는, ＜15＞ 에 기재된 피부 외용제.

＜17＞

추가로 수성 매체를 함유하는, ＜1＞ ∼ ＜16＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제.

＜18＞

두께 80 ㎚ 이상 280 ㎚ 이하의, 판상 산화티탄 및 판상 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 판상 금속 산화물 (A) 를 8 질량％ 이상 35 질량％ 이하 함유하는, 적외선 방어용 피부 외용제, 차열용 피부 외용제, 광 노화 억제용 피부 외용제, 피부 온도 상승 억제용 외용제, 피로 억제용 피부 외용제, 및 활성 산소 산생 억제용 피부 외용제로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 외용제.

＜19＞

성분 (A) 의 애스펙트비가, 바람직하게는 50 이상 230 이하이고, 보다 바람직하게는 55 이상 230 이하이며, 더욱 바람직하게는 55 이상 200 이하이고, 보다 더 바람직하게는 55 이상 140 이하이고, 보다 더 바람직하게는 55 이상 125 이하이고, 보다 더 바람직하게는 65 이상 125 이하이고, 보다 더 바람직하게는 70 이상 120 이하인, ＜17＞ 에 기재된 외용제.

＜20＞

성분 (A) 의 두께가, 바람직하게는 105 ㎚ 이상 230 ㎚ 이하, 보다 바람직하게는 125 ㎚ 이상 230 ㎚ 이하인, ＜18＞ 또는 ＜19＞ 에 기재된 외용제.

＜21＞

두께 80 ㎚ 이상 280 ㎚ 이하의, 판상 산화티탄 및 판상 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 판상 금속 산화물 (A), 및 불휘발성 오일 (B) 를 함유하고, 질량비 [(A)/(B)] 가 0.2 이상 5 이하인, 피부 외용제.

＜22＞

두께 80 ㎚ 이상 280 ㎚ 이하의, 판상 산화티탄 및 판상 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 판상 금속 산화물 (A), 및 불휘발성 오일 (B) 를 함유하고, 성분 (B) 의 함유량이 15 질량％ 이상 38 질량％ 이하이며, 질량비 [(A)/(B)] 가 0.2 이상 0.5 이하인, 피부 외용제.

＜23＞

피부 화장료인 ＜2＞ ∼ ＜17＞, ＜21＞ 및 ＜22＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제.

＜24＞

＜1＞, ＜3＞ ∼ ＜7＞ 및 ＜17＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제를 피부에 도포하는, 피부의 적외선 방어 방법.

＜25＞

＜1＞, ＜3＞ ∼ ＜7＞ 및 ＜17＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제를 피부에 도포하는, 피부의 차열 방법.

＜26＞

＜1＞, ＜3＞ ∼ ＜7＞ 및 ＜17＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제를 피부에 도포하는, 피부의 광 노화 억제 방법.

＜27＞

＜1＞, ＜3＞ ∼ ＜7＞ 및 ＜17＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제를 피부에 도포하는, 피부 온도 상승 억제 방법.

＜28＞

＜1＞, ＜3＞ ∼ ＜7＞ 및 ＜17＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제를 피부에 도포하는, 태양광 조사에서 기인하는 피부의 피로 억제 방법.

＜29＞

＜1＞, ＜3＞ ∼ ＜7＞ 및 ＜17＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제를 피부에 도포하는, 피부 중의 활성 산소 산생 억제 방법.

＜30＞

＜1＞, ＜3＞ ∼ ＜7＞ 및 ＜17＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제의, 적외선 방어용 피부 외용제로서의 사용.

＜31＞

＜1＞, ＜3＞ ∼ ＜7＞ 및 ＜17＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제의, 차열용 피부 외용제로서의 사용.

＜32＞

＜1＞, ＜3＞ ∼ ＜7＞ 및 ＜17＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제의, 광 노화 억제용 피부 외용제로서의 사용.

＜33＞

＜1＞, ＜3＞ ∼ ＜7＞ 및 ＜17＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제의, 피부 온도 상승 억제용 외용제로서의 사용.

＜34＞

＜1＞, ＜3＞ ∼ ＜7＞ 및 ＜17＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제의, 피로 억제용 피부 외용제로서의 사용.

＜35＞

＜1＞, ＜3＞ ∼ ＜7＞ 및 ＜17＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나에 기재된 외용제의, 활성 산소 산생 억제용 피부 외용제로서의 사용.

＜36＞

＜2＞ ∼ ＜16＞ 및 ＜21＞ ∼ ＜23＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제를 피부에 도포하는 피부의 적외선 방어 방법.

＜37＞

＜2＞ ∼ ＜16＞ 및 ＜21＞ ∼ ＜23＞ 중 어느 하나에 기재된 피부 외용제의, 적외선 방어용 피부 외용제로서의 사용.

실시예

이하, 본 발명을 실시예에 의해서 설명하지만, 본 발명은 실시예의 범위에 한정되지 않는다. 또한 본 실시예에 있어서, 각종 측정 및 평가는 아래의 방법에 의해서 행하였다.

＜외용제 (Ⅰ)＞

(성분 (A) 및 성분 (A) 이외의 무기 입자의 형상 측정)

성분 (A), 및 성분 (A) 이외의 무기 입자 (표 1 중에 있어서「성분 (A)'」로 표기한다) 의 두께, 장경, 애스펙트비, 그리고 평균 입경은, 주사형 전자 현미경 ((주) 키엔스 제조「VE-9800」) 을 사용하여, 가속 전압 : 10 keV, 관찰 배율 : 10,000 배의 조건에서 관찰함으로써 구하였다.

성분 (A) 및 판상의 성분 (A)' 의 두께는, 관찰 화상 중의 50 개의 입자의 두께를 측정하고, 개수당 평균치를 산출함으로써 구하였다. 애스펙트비는 50 개의 입자의 두께 및 장경을 측정하여 각각의 입자의 애스펙트비 (장경/두께) 를 산출하고, 그 평균치로부터 구하였다.

또, 구상 입자인 성분 (A)' 의 평균 입경은 50 개의 입자의 입경을 측정하고, 그 평균치를 산출함으로써 구하였다.

(적외선 방어율)

각 예의 외용제 80 ㎎ 을 유리 기판 (5 × 8 ㎝) 에 도포하고, 15 분간 건조시켜 측정용의 시료로 하였다. 또, 외용제 미도포의 유리 기판을 대조용의 시료로 하였다. 측정용 시료, 대조용 시료 각각에 대해서, 분광 광도계 ((주) 시마즈 제작소 제조「UV-3600」) 로, 적분구 모드에서, 파장 1500 ㎚ 에 있어서의 투과율을 측정하였다. 측정용 시료의 투과율을 대조용 시료의 투과율로 나눈 값을 투과율 X (％) 로 하고, 100 - X (％) 를 적외선 방어율로 하였다. 이 값이 클수록, 적외선 방어 효과가 높은 것을 의미한다.

(피부에서의 차열 실감)

28 ℃, 40 ％R.H. 의 환경 하에서, 각 예의 외용제를 아래팔 외측에 2 ㎎/㎠ 도포하고, 15 분 건조시켰다. 그 후, 인공 태양 광원 (세릭크사 제조「SOLAX XC-500EF」) 을 팔로부터 50 ㎝ 의 거리에서 4 분 조사하고, 조사 직후의 뜨거움에 대해서, 참을 수 없는 정도로 서서히 뜨겁게 느껴지는 경우를 1 점, 서서히 뜨겁게 느껴지지 않는 경우를 5 점으로 하여 5 단계로 평가하였다. 전문 패널리스트 5 명이 평가를 행하고, 그 평균점을 평가 결과로 하였다.

＜평가 기준＞

1 : 참을 수 없는 정도로 서서히 뜨겁게 느껴진다

2 : 서서히 뜨겁게 느껴진다

3 : 약간 서서히 뜨겁게 느껴진다

4 : 그다지 서서히 뜨겁게 느껴지지 않는다

5 : 서서히 뜨겁게 느껴지지 않는다

(피부에 대한 도포 확산 용이성)

각 예의 외용제 약 0.1 g 을, 아래팔 내측의 약 2 ㎝ × 5 ㎝ 의 면적에 도포했을 때의 피부에 대한 도포 확산 용이성에 대해서, 잘 도포 확산되지 않는 경우를 1 점, 매우 도포 확산되기 쉬운 경우를 5 점으로 하여 5 단계로 평가하였다. 전문 패널리스트 5 명이 평가를 행하고, 그 평균점을 평가 결과로 하였다.

＜평가 기준＞

1 : 잘 도포 확산되지 않는다

2 : 약간 잘 도포 확산되지 않는다

3 : 어느 쪽도 아니다

4 : 약간 도포 확산되기 쉽다

5 : 매우 도포 확산되기 쉽다

(피부에 도포했을 때의 매끄러움성)

각 예의 외용제 약 0.1 g 을, 아래팔 내측의 약 2 ㎝ × 5 ㎝ 의 면적에 도포했을 때의 매끄러움성에 대해서, 매끄럽지 않은 경우를 1 점, 매우 매끄러운 경우를 5 점으로 하여 5 단계로 평가하였다. 전문 패널리스트 5 명이 평가를 행하고, 그 평균점을 평가 결과로 하였다.

＜평가 기준＞

1 : 매끄럽지 않다

2 : 그다지 매끄럽지 않다

3 : 어느 쪽도 아니다

4 : 약간 매끄러움

5 : 매우 매끄러움

(종합 평가)

표 1 에 나타내는 평가 결과에 있어서, 적외선 방어율이 25 ％ 이상, 피부에서의 차열 실감이 2.5 이상, 피부에 대한 도포 확산 용이성이 3 이상, 그리고, 피부에 도포했을 때의 매끄러움성이 3 이상인 경우를 합격 (A 평가) 으로 하고, 상기 기준을 만족하지 않는 평가 항목이 하나라도 있는 경우를 불합격 (C 평가) 으로 하여 표 1 에 나타내었다.

(항피로 효과)

실시예 Ⅰ-3 및 비교예 Ⅰ-1 의 외용제 약 1 g 을, 얼굴 전체, 및 팔의 아래팔부에 도포하고, 적외선 램프 (SFC 사 제조「리플렉터 램프 250 W」) 를 사용하여, 상기 도포 부위에 적외선을 조사하면서, 부하 50 W 의 에어로 바이크 (ALINCO 사 제조「프로그램 바이크 6215」) 로 5 분간 운동을 행하였다. 상기 적외선 조사는, 피부 온도가 42 도가 되도록 적외선 램프와 상기 도포 부위의 거리를 조정하여 행하였다. 또, 피부 온도는, 적외선 서모그래피 (FLIR 사 제조, T420) 를 사용하여 측정하였다.

운동 직후에 피로감의 자기 평가를 Visual Analogue Scale (VAS) 법으로 행하고, 전혀 피로감이 없는 경우를 0, 더 이상 움직일 수 없을 정도의 피로감인 경우를 100 으로 하였다. 항피로 효과는, 얻어진 스코어를 아래의 기준에 의해서 5 단계 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

＜평가 기준＞

1 : VAS 스코어 20 이상

2 : VAS 스코어 15 이상 20 미만

3 : VAS 스코어 10 이상 15 미만

4 : VAS 스코어 5 이상 10 미만

5 : VAS 스코어 0 이상 5 미만

제조예 Ⅰ-1 (판상 산화티탄 6 의 제조)

이중 관형 반응기 (내측 배관 개구경 170 ㎛, 외측 배관 개구경 400 ㎛) 의 내측 개구부로부터 오르토티탄산테트라-n-부틸을 30 질량％ 용해시킨 톨루엔 용액 (이하 제 1 액으로 한다.) 을 유량 0.29 ㎖/min 으로 송액하고, 외측 개구부로부터 물을 1 질량％ 용해시킨 1-부틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메틸술포닐)아미드 용액 (이하 제 2 액으로 한다.) 을 유량 20.8 ㎖/min 으로 송액하여, 2 액을 접촉시켜 졸-겔 반응시킴으로써 판상 산화티탄의 겔을 얻었다. 또한, 제 1 및 제 2 액의 온도 (반응 온도) 는 25 ℃, 제 1 및 제 2 액의 액 접촉부에서의 접촉 시간 (반응 시간) 은 3 초로 하였다. 얻어진 슬러리를 금속 메시로 여과하고, 금속 메시 위에 남은 판상 산화티탄의 겔을 에탄올로 세정한 후에 건조 및 소성하여, 고체의 판상 산화티탄 6 을 얻었다. 상기 방법으로 측정한 판상 산화티탄 6 의 두께는 264 ㎚, 애스펙트비는 57 이었다.

제조예 Ⅰ-2 (판상 산화티탄 7 의 제조)

제조예 Ⅰ-1 에 있어서, 제 1 액의 유량을 0.48 ㎖/min, 제 2 액의 유량을 34.7 ㎖/min 으로 한 것을 제외하고, 제조예 Ⅰ-1 과 동일하게 하여 판상 산화티탄 7 을 얻었다. 상기 방법으로 측정한 판상 산화티탄 7 의 두께는 300 ㎚, 애스펙트비는 50 이었다.

제조예 Ⅰ-3 (비교용 판상 산화티탄 1 의 제조)

제조예 Ⅰ-1 에 있어서, 제 1 액의 유량을 0.14 ㎖/min, 제 2 액의 유량을 10.4 ㎖/min 으로 한 것을 제외하고, 제조예 Ⅰ-1 과 동일하게 하여 비교용 판상 산화티탄 1 을 얻었다. 상기 방법으로 측정한 비교용 판상 산화티탄 1 의 두께는 388 ㎚, 애스펙트비는 39 였다.

실시예 Ⅰ-1 ∼ Ⅰ-10, 비교예 Ⅰ-1 ∼ Ⅰ-5 (외용제의 제조 및 평가)

표 1 에 나타내는 전체 성분을 배합하여 디스퍼로 균일하게 혼합하고, 표 1 에 나타내는 조성의 외용제를 제조하였다. 얻어진 외용제에 대해서, 상기 방법으로 평가를 실시하였다. 적외선 방어율, 피부에서의 차열 실감, 피부에 대한 도포 확산 용이성, 및 피부에 도포했을 때의 매끄러움성에 대해서는 결과를 표 1 에, 항피로 효과에 대해서는 결과를 표 2 에 나타낸다. 또한, 표 1 에 기재한 배합량은 각 성분의 유효 성분량 (질량％) 이다.

표 1 의 배합 성분은 하기 와 같다.

*1 : CQV 사 제조「Featheleve PT-9001K」

*2 : CQV 사 제조「Featheleve PT-7001K」

*3 : CQV 사 제조「Featheleve PT-7401K」

*4 : CQV 사 제조「Featheleve PT-7801K」

*5 : CQV 사 제조「Featheleve PT-7901K」

*6 : 제조예 Ⅰ-1 에서 얻어진 판상 산화티탄 6

*7 : 제조예 Ⅰ-2 에서 얻어진 판상 산화티탄 7

*8 : 제조예 Ⅰ-3 에서 얻어진 비교용 판상 산화티탄 1

*9 : BASF 사 제조「Flamenco Satin Blue」, 산화티탄 피복층의 두께 : 10 ㎚

*10 : 테이카 (주) 제조「MT-100TV」

*11 : 쿠로다 재팬 (주) 제조「SOLAVEIL XTP-1」

*12 : 이시하라 산업 (주) 제조「CR-50」

＜피부 외용제 (Ⅱ)＞

(두께, 장경, 애스펙트비의 측정)

성분 (A), 및 성분 (A) 이외의 무기 입자 (표 3 중에 있어서「성분 (A)'」로 표기한다) 의 두께, 장경 및 애스펙트비는, 주사형 전자 현미경 ((주) 키엔스 제조「VE-9800」) 을 사용하여, 가속 전압 : 10 keV, 관찰 배율 : 10,000 배의 조건에서 관찰함으로써 구하였다.

(적외선 방어율)

각 예의 피부 외용제 28.5 ㎎ 을 5 ㎝ × 5 ㎝ 의 폴리메타크릴산메틸 수지 (PMMA) 기판 (HelioScreen 사 제조「HD6」) 에 도포하고, 15 분간 건조시켜 측정용의 시료로 하였다. 또, 동일하게 글리세린을 PMMA 기판에 도포하고, 15 분 건조시킨 것을 대조용의 시료로 하였다. 측정용 시료, 대조용 시료 각각에 대해서, 분광 광도계 ((주) 시마즈 제작소 제조「UV-3600」) 로, 적분구 모드에서, 파장 1500 ㎚ 의 투과율을 측정하였다. 측정용 시료의 투과율을 대조용 시료의 투과율로 나눈 값을 투과율 X (％) 로 하고, 100 - X (％) 를 적외선 방어율로 하였다. 이 값이 클수록, 적외선 방어 효과가 높은 것을 의미한다.

(피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움)

각 예의 피부 외용제 약 0.1 g 을, 아래팔 내측의 약 2 ㎝ × 5 ㎝ 의 면적에 도포한 직후의 하얌에 대해서, 대단히 하얘서, 매우 부자연스러움을 느끼는 경우를 1 점, 자연스러운 하얌으로 위화감이 없는 경우를 5 점으로 하여 5 단계로 평가하였다. 전문 패널리스트 5 명이 평가를 행하고, 그 평균점을 평가 결과로 하였다.

＜평가 기준＞

1 : 너무 하얘서, 매우 부자연스러움을 느낀다

2 : 약간 하얘서, 부자연스러움을 느낀다

3 : 어느 쪽도 아니다

4 : 자연스러운 하얌이지만, 약간 위화감이 있다

5 : 자연스러운 하얌으로 위화감이 없다

(도포 후의 화장 먹음)

각 예의 피부 외용제 약 0.1 g 을, 아래팔 내측의 약 2 ㎝ × 5 ㎝ 의 면적에 도포하고, 그 위에 파우더 파운데이션을 도포했을 때의 파운데이션의「먹음의 양호함」을, 파운데이션이 불균일하여 먹음이 매우 나쁜 경우를 1 점, 파운데이션이 균일하여 먹음이 매우 좋은 경우를 5 점으로 하여 5 단계로 평가하였다. 전문 패널리스트 5 명이 평가를 행하고, 그 평균점을 평가 결과로 하였다.

＜평가 기준＞

1 : 파운데이션이 불균일하여 먹음이 매우 나쁘다

2 : 파운데이션이 약간 불균일하여 먹음이 약간 나쁘다

3 : 어느 쪽도 아니다

4 : 파운데이션이 약간 균일하여 먹음이 약간 좋다

5 : 파운데이션이 균일하여 먹음이 매우 좋다

(종합 평가)

표 3 에 나타내는 평가 결과에 있어서, 적외선 방어율이 10 ％ 이상, 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움이 3.5 이상, 그리고, 도포 후의 화장 먹음이 3.5 이상인 경우를 합격 (A 평가) 으로 하고, 상기 기준을 만족하지 않는 평가 항목이 하나라도 있는 경우를 불합격 (C 평가) 으로 하여 표 3 에 나타내었다.

제조예 Ⅱ-1 (판상 산화티탄 2 의 제조)

이중 관형 반응기 (내측 배관 개구경 170 ㎛, 외측 배관 개구경 400 ㎛) 의 내측 개구부로부터 오르토티탄산테트라-n-부틸을 30 질량％ 용해시킨 톨루엔 용액 (이하 제 1 액으로 한다.) 을 유량 0.29 ㎖/min 으로 송액하고, 외측 개구부로부터 물을 1 질량％ 용해시킨 1-부틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메틸술포닐)아미드 용액 (이하 제 2 액으로 한다.) 을 유량 20.8 ㎖/min 으로 송액하여, 2 액을 접촉시켜 졸-겔 반응시킴으로써 판상 산화티탄의 겔을 얻었다. 또한, 제 1 및 제 2 액의 온도 (반응 온도) 는 25 ℃, 제 1 및 제 2 액의 액 접촉부에서의 접촉 시간 (반응 시간) 은 3 초로 하였다. 얻어진 슬러리를 금속 메시로 여과하고, 금속 메시 위에 남은 판상 산화티탄의 겔을 에탄올로 세정한 후에 건조 및 소성하여, 고체의 판상 산화티탄 2 를 얻었다. 상기 방법으로 측정한 판상 산화티탄 2 의 두께는 264 ㎚, 애스펙트비는 57 이었다.

제조예 Ⅱ-2 (비교용 판상 산화티탄 1 의 제조)

제조예 Ⅱ-1 에 있어서, 제 1 액의 유량을 0.14 ㎖/min, 제 2 액의 유량을 10.4 ㎖/min 으로 한 것을 제외하고, 제조예 Ⅱ-1 과 동일하게 하여 비교용 판상 산화티탄 1 을 얻었다. 상기 방법으로 측정한 비교용 판상 산화티탄 1 의 두께는 388 ㎚, 애스펙트비는 39 였다.

실시예 Ⅱ-1 ∼ Ⅱ-11, 비교예 Ⅱ-1 ∼ Ⅱ-5 (피부 외용제의 제조 및 평가)

표 3 에 나타내는 성분 중, 물, 에탄올을 제외한 전체 성분을 배합하여 디스퍼로 균일하게 혼합하였다. 이어서, 얻어진 혼합액에 물 및 에탄올을 첨가하고, 호모게나이저를 사용하여 균일하게 혼합하고, 표 3 에 나타내는 조성의, 유중 수형의 피부 외용제를 제조하였다. 얻어진 피부 외용제에 대해서, 상기 방법으로 평가를 실시하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.

또한, 표 3 에 기재한 배합량은 각 성분의 유효 성분량 (질량％) 이다.

표 3 의 배합 성분은 아래와 같다.

*1 : CQV 사 제조「Featheleve PT-7801K」의 (아크릴산알킬/디메티콘) 코폴리머 7.5 질량％ 피복 처리품

*2 : 제조예 Ⅱ-1 에서 얻어진 판상 산화티탄 2 의 (아크릴산알킬/디메티콘) 코폴리머 7.5 질량％ 피복 처리품

*3 : CQV 사 제조「Featheleve PT-9001K」의 (아크릴산알킬/디메티콘) 코폴리머 7.5 질량％ 피복 처리품

*4 : 제조예 Ⅱ-2 에서 얻어진 비교용 판상 산화티탄 1 의 (아크릴산알킬/디메티콘) 코폴리머 7.5 질량％ 피복 처리품

*5 : BASF 사 제조「Flamenco Satin Blue」(산화티탄 피복층의 두께 : 10 ㎚) 의 (아크릴산알킬/디메티콘) 코폴리머 7.5 질량％ 피복 처리품

*6 : 신에츠 화학 공업 (주) 제조「실리콘 KF-96A-10cs」

*7 : Innospec Active Chemicals 사 제조「핀솔브 TN」

*8 : 카오 (주) 제조「엑세펄 IPP」

*9 : 니치유 (주) 제조「펄림 4」, 경질 유동 이소파라핀 (수소 첨가 폴리이소부텐)

*10 : 모멘티브·퍼포먼스·머티리얼사 제조「TSF405」

*11 : 토오레·다우코닝 (주) 제조「SH3775M」, 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체 (PEG-12 디메티콘)

표 3 으로부터, 실시예 Ⅱ-1 ∼ Ⅱ-11 의 피부 외용제는 적외선 방어 효과, 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움 및 도포 후의 화장 먹음이 양호하다. 예를 들어, 실시예 Ⅱ-1 ∼ Ⅱ-3 과 비교예 Ⅱ-1 의 대비로부터, 판상 산화티탄으로서 본 발명에서 규정하는 소정 두께 범위의 것을 사용하면, 적외선 방어 효과가 양호해짐과 함께, 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움, 도포 후의 화장 먹음이 양호해지는 것을 알 수 있다. 특히 두께가 80 ㎚ 이상 280 ㎚ 이하의 범위인 성분 (A) 를 사용하면, 적외선 방어 효과가 보다 향상된다.

이에 비해서, 성분 (A) 대신에 두께가 360 ㎚ 를 초과하는 판상 산화티탄을 사용한 비교예 Ⅱ-1 의 피부 외용제는 적외선 방어 효과가 낮아, 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움, 도포 후의 화장 먹음도 악화되었다. 성분 (A) 대신에 금속 산화물 이외의 판상 무기 입자를 사용한 비교예 Ⅱ-2 에서도 우수한 적외선 방어 효과가 얻어지지 않았다.

성분 (B) 를 함유하지 않는 비교예 Ⅱ-3 에서는 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움, 도포 후의 화장 먹음이 악화되었다.

또, 피부 외용제 중의 성분 (A) 와 성분 (B) 의 질량비 [(A)/(B)] 가 0.05 미만인 비교예 Ⅱ-4, 질량비 [(A)/(B)] 가 5 를 초과하는 비교예 Ⅱ-5 에서는 피부에 도포했을 때의 외견상의 자연스러움, 도포 후의 화장 먹음을 양호하게 할 수 없고, 비교예 Ⅱ-4 에서는 적외선 방어 효과도 낮은 것이었다.

처방예 Ⅱ-1 (피부 외용제의 제조)

아래에 나타내는 성분 중, 물 및 에탄올을 제외한 전체 성분을 배합하여 디스퍼로 균일하게 혼합하였다. 이어서, 얻어진 혼합액에 물 및 에탄올을 첨가하고, 호모게나이저를 사용하여 균일하게 혼합하고, 하기 조성의 유중 수형 유화 조성물 (피부 외용제) 을 제조하였다.

(질량％)

(A) 판상 산화티탄 1

(CQV 사 제조「Featheleve PT-7801K」의 옥틸트리에톡시실란 2 질량％ 피복 처리품, 두께 134 ㎚/애스펙트비 112) 15.0

(B) 메틸폴리실록산

(신에츠 화학 공업 (주) 제조「실리콘 KF-96A-10cs) 6.0

(B) 유동 이소파라핀

(니치유 (주) 제조「펄림 Ex」) 15.0

(B)' 데카메틸시클로펜타실록산

(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼사 제조「TSF405」) 10.0

(C) 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체

(토오레·다우코닝 (주) 제조「실리콘 SH3775M」) 1.0

N-프로피오닐폴리에틸렌이민·메틸폴리실록산 공중합체

(카오 (주) 제조「폴리실리콘-9」) 0.2

자외선 흡수제

(파라메톡시신남산2-에틸헥실, BASF 사 제조「유비날 MC80」) 10.0

(비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, BASF 사 제조「티노소브 S」) 2.0

산화티탄 (테이카 (주) 제조「JR-1000」) 5.0

에탄올 10.0

글리세린 1.0

물 밸런스

합계 100.0

(질량비 (A)/(B) = 0.71)

처방예 Ⅱ-2 (피부 외용제의 제조)

배합조에, 아래에 나타내는 성분 중, 물, 1,3-부틸렌글리콜 및 에탄올을 넣고 교반하여 수상을 조제하였다. 한편, 80 ℃ 정도의 온도에서, 나머지 성분을 첨가하고, 혼합하여 유상을 조제하였다. 얻어진 수상에 유상을 첨가하고, 호모게나이저를 사용하여 균일하게 혼합하고, 냉각시켜, 하기 조성의 수중 유형 유화 조성물 (피부 외용제) 을 제조하였다.

(질량％)

(A) 판상 산화티탄 1

(CQV 사 제조「Featheleve PT-7801K」의 옥틸트리에톡시실란 2 질량％ 피복 처리품, 두께 134 ㎚/애스펙트비 112) 8.0

(B) 디카프르산네오펜틸글리콜

(닛신 오이리오 (주) 제조「에스테몰 N-01」) 5.0

(B)' 데카메틸시클로펜타실록산

(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼사 제조「TSF405」) 3.0

(C) 모노스테아르산폴리옥시에틸렌소르비탄

(카오 (주) 제조「레오돌 TW-S120V」) 0.6

(C) 스테아르산소르비탄

(카오 (주) 제조「레오돌 SP-S10V」) 0.6

유화제

((아크릴산 Na/아크릴로일디메틸타우린 Na) 코폴리머 분산액, 세픽사 제조「SIMULGEL EG」) 1.5

자외선 흡수제

(비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, BASF 사 제조「티노소브 S」) 1.0

자외선 산란제

(수산화알루미늄·스테아르산 피복 미립자 산화티탄, 테이카 (주) 제조「MT-100TV」) 3.0

에탄올 10.0

1,3-부틸렌글리콜 1.0

물 밸런스

합계 100.0

(질량비 (A)/(B) = 1.6)

처방예 Ⅱ-3 (피부 외용제의 제조)

배합조에, 아래에 나타내는 성분 중, 물, (아크릴레이트/아크릴산알킬 (C10-30)) 크로스폴리머, 1,3-부틸렌글리콜 및 에탄올을 넣고 교반하여 수상을 조제하였다. 한편, 80 ℃ 정도의 온도에서, 아래에 나타내는 성분 중 수산화칼륨 이외의 나머지의 성분을 첨가하고, 혼합하여 유상을 조제하였다. 얻어진 수상에 유상을 첨가하여 교반한 후, 수산화칼륨을 첨가하고, 호모게나이저를 사용하여 균일하게 혼합하고, 냉각시켜, 하기 조성의 수중 유형 유화 조성물 (피부 외용제) 을 제조하였다.

(질량％)

(A) 판상 산화티탄 1

(CQV 사 제조「Featheleve PT-7801K」의 옥틸트리에톡시실란 2 질량％ 피복 처리품, 두께 134 ㎚/애스펙트비 112) 10.0

(B) 팔미트산이소프로필 (카오 (주) 제조「엑세펄 IPP」) 3.0

(B) 메틸폴리실록산 (신에츠 화학 공업 (주) 제조「실리콘 KF-96A-10cs」) 1.0

(C) 모노스테아르산폴리옥시에틸렌소르비탄

(카오 (주) 제조「레오돌 TW-S120V」) 0.1

증점제

(아크릴레이트/아크릴산알킬 (C10-30)) 크로스폴리머, 루브리졸사 제조「PEMULEN TR-1」) 0.4

오일 겔화제

(팔미트산덱스트린, 치바 제분 (주) 제조「레오펄 KL2」) 1.0

자외선 흡수제

(파라메톡시신남산2-에틸헥실, BASF 사 제조「유비날 MC80」) 8.0

자외선 산란제

(수산화알루미늄·스테아르산 피복 미립자 산화티탄, 테이카 (주) 제조「MT-100TV」) 5.0

에탄올 5.0

1,3-부틸렌글리콜 3.0

수산화칼륨 0.25

물 밸런스

합계 100.0

(질량비 (A)/(B) = 2.5)

산업상 이용가능성

본 발명의 외용제 (Ⅰ) 은, 적외선 방어 효과가 우수하여, 높은 차열 실감이 얻어짐과 함께, 피부에 대한 도포 확산 용이성, 피부에 도포했을 때의 매끄러움성도 양호하다. 본 발명의 외용제를 피부에 적용함으로써, 피부의 차열 효과, 광 노화 억제 효과, 피부 온도 상승 억제 효과, 태양광 조사에서 기인하는 피로 억제 효과, 및, 피부 중의 활성 산소 산생 억제 효과가 얻어진다.

본 발명의 피부 외용제 (Ⅱ) 는, 적외선의 방어 효과가 우수함과 함께, 피부에 도포했을 때에 쉽게 하얗게 되지 않아 외견상 자연스러우며, 도포 후의 화장 먹음도 양호하고, 사용감도 우수하기 때문에, 예를 들어 피부 화장료로서 유용하다.

Claims

두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물 (A) 를 함유하는, 적외선 방어용 피부 외용제.
두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물 (A) 를 함유하는, 차열용 피부 외용제.
두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물 (A) 를 함유하는, 광 노화 억제용 피부 외용제.
두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물 (A) 를 함유하는, 피부 온도 상승 억제용 외용제.
두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물 (A) 를 함유하는, 피로 억제용 피부 외용제.
두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물 (A) 를 함유하는, 활성 산소 산생 억제용 피부 외용제.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 금속 산화물 (A) 의 애스펙트비가 50 이상 300 이하인, 외용제.
두께 30 ㎚ 이상 360 ㎚ 이하이며, 또한 애스펙트비가 50 이상 300 이하인 판상 금속 산화물 (A), 및 불휘발성 오일 (B) 를 함유하고, 질량비 [(A)/(B)] 가 0.05 이상 5 이하인, 피부 외용제.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 판상 금속 산화물 (A) 의 함유량이 1 질량％ 이상 35 질량％ 이하인, 외용제.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 판상 금속 산화물 (A) 가 판상 산화티탄 및 판상 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인, 외용제.
제 8 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 불휘발성 오일 (B) 가 에스테르유, 실리콘유, 탄화수소유, 고급 지방산, 및 고급 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인, 외용제.
제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
유중 수형 유화 조성물이고, 상기 불휘발성 오일 (B) 의 함유량이 10 질량％ 이상인, 외용제.
제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
수중 유형 유화 조성물이고, 상기 불휘발성 오일 (B) 의 함유량이 30 질량％ 이하인, 외용제.
제 1 항에 기재된 적외선 방어용 피부 외용제를 피부에 도포하는, 피부의 적외선 방어 방법.
제 2 항에 기재된 차열용 피부 외용제를 피부에 도포하는, 피부의 차열 방법.
제 3 항에 기재된 광 노화 억제용 피부 외용제를 피부에 도포하는, 피부의 광 노화 억제 방법.
제 4 항에 기재된 피부 온도 상승 억제용 외용제를 피부에 도포하는, 피부 온도 상승 억제 방법.
제 5 항에 기재된 피로 억제용 피부 외용제를 피부에 도포하는, 태양광 조사에서 기인하는 피부의 피로 억제 방법.
제 6 항에 기재된 활성 산소 산생 억제용 피부 외용제를 피부에 도포하는, 피부 중의 활성 산소 산생 억제 방법.
제 8 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 외용제를 피부에 도포하는, 피부의 적외선 방어 방법.