FR3028755A1 - Composition cosmetique comprenant un phyllosilicate synthetique et un filtre uv - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, comprenant: (a) au moins un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire Mg3Si4O10(OH)2; et (b) au moins un filtre UV. La présente invention concerne en outre un procédé cosmétique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou des ongles et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint ainsi qu'un procédé cosmétique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement de la peau et/ou des ongles comprenant l'application sur la surface de la peau et/ou des ongles de ladite composition.

Description

1 La présente invention concerne des compositions, de préférence cosmétiques ou dermatologiques, photoprotectrices, encore appelées produits solaires ou produits photoprotecteurs, et plus particulièrement de type émulsion, gel ou gel émulsionné. Ainsi, la présente invention concerne avantageusement le domaine du soin, de l'hygiène, de la protection et/ou du maquillage de la peau du visage et/ou du corps et/ou des ongles. Par « peau », on entend la peau du visage et/ou du corps. Par « ongles », on entend également les faux-ongles dans la mesure où les effets cosmétiques recherchés sont bien souvent identiques. Plus particulièrement, la peau du visage et/ou du corps, est quotidiennement exposée à la lumière solaire. Il est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 320 nm, connues sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré de la peau. Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 nm et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peut conduire à une dégradation des fibres collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint). De nombreuses compositions photoprotectrices ont été proposées à ce jour pour 25 remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Pour contrer ces effets néfastes, il est de pratique courante de mettre en oeuvre des compositions photoprotectrices dans lesquelles sont formulés des filtres UV (ou filtres solaires) organiques ou inorganiques. L'un des enjeux majeurs pour ce type de formulations photoprotectrices est 30 d'introduire des filtres UV performants, c'est-à-dire assurant une protection UV optimale aux indices souhaités, tout en apportant un bon niveau de sensorialité et d'agrément 3028755 2 cosmétique pour inciter à l'utilisation des produits solaires et ainsi protéger la peau des agressions par les rayons ultraviolets. Afin de garantir des indices solaires élevés, ces filtres UV peuvent être utilisés à de fortes concentrations, parfois au-delà de 20 % en poids par rapport au poids total d'une 5 composition. Or, l'utilisation de filtres solaires dans des compositions cosmétiques dégrade l'agrément sensoriel des architectures support. En effet, de manière générale, les filtres UV, selon qu'ils soient hydrosolubles ou liposolubles apportent différents types de désagréments ou d'inconforts tels qu'un effet collant, gras, rêche ou freinant sur la peau un 10 manque de fraîcheur, et de confort. En outre, l'introduction de ces filtres solaires dans des galéniques émulsionnées et/ou gélifiées provoque des problèmes de déstabilisation. Cette instabilité peut même parfois provoquer un déphasage de l'émulsion et/ou une perte de viscosité de la composition, rendant inefficace voire inutilisable la formulation. 15 Il subsiste donc le besoin de réaliser différents types d'architectures apportant un bon niveau d'agrément sensoriel notamment en termes d'effet de légèreté voire de fraîcheur avec une réduction substantielle du résidu gras, de l'effet collant, de l'effet rêche et/ou de l'effet brillant sur la peau. La présente invention a notamment pour objet de répondre à ce besoin tout en visant à renforcer l'efficacité de ces compositions en termes 20 de photoprotection. Ainsi l'invention a pour objet une composition, notamment cosmétique, comprenant: - (a) au moins un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire Mg3Si4010(OH)2; et - (b) au moins un filtre UV. Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente une bande d'absorption infrarouge à 7200 cm' correspondant à la vibration d'élongation attribuée aux groupes silanols Si-OH en bordure des feuillets du phyllosilicate.

Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, est caractérisée par une absence de bande d'absorption infrarouge à 7156 cm'. Cette bande à 7156 cm' correspond à la bande de vibration de Mg2FeOH.

3028755 3 La composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente également, de préférence, une bande d'absorption infrarouge à 7184 cm-1 correspondant à la vibration d'élongation 2v Mg3OH. Il est à noter qu'en présence d'eau adsorbée, par exemple résiduelle, une bande 5 d'absorption infrarouge large est détectable, facilement identifiable, par exemple de 5500cm-1. Selon une première variante, ledit phyllosilicate synthétique y est mis en oeuvre sous la forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique. Selon une seconde variante, ledit phyllosilicate synthétique y est mis en oeuvre 10 sous une forme particulaire sèche (ou poudre). Selon une troisième variante, ledit phyllosilicate synthétique y est mis en oeuvre sous la forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique et sous une forme particulaire sèche (ou poudre). Selon une variante de réalisation, la composition selon l'invention est une 15 composition cosmétique ou dermatologique comprenant un milieu physiologiquement acceptable. Conviennent tout particulièrement à l'invention les phyllosilicates synthétiques tels que ceux décrits dans la demande W02008/009799 et avantageusement ceux divulgués dans la demande FR 2 977 580.

20 Toutefois, aucun de ces documents W02008/009799 et FR 2 977 580 ne considère la valorisation des phyllosilicates synthétiques ainsi obtenus dans des compositions et notamment à des fins d'application cosmétique, dermatologique ou pharmaceutique. En particulier, aucun de ces documents ne considère d'association entre ces phyllosilicates synthétiques et des filtres UV.

25 Or, comme il ressort des exemples ci-après, les inventeurs ont constaté que l'association d'un phyllosilicate synthétique notamment tel que défini ci-dessous, décrit dans FR 2 977 580, avec au moins un filtre UV tels que définis ci-dessous permet d'accéder à des compositions anti-UV dotées de qualités sensorielles améliorées et d'une diminution de l'effet collant, de l'effet gras et de l'effet rêche des filtres UV, et voire 30 dotées d'une performance SPF (Sun Protection Factor) améliorée et/ou voire d'une stabilité.

3028755 4 Par « SPF » au sens de l'invention on entend le facteur de protection solaire, qui mesure le niveau de protection contre les UVB. La valeur du SPF correspond au rapport entre la durée minimale qu'il faut pour obtenir un coup de soleil avec une composition antisolaire et celle sans produit.

5 Il s'exprime mathématiquement par le rapport de la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV sur la dose de rayonnement UV nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Ce facteur concerne donc l'efficacité de la protection dont le spectre d'action biologique est principalement centré dans l'UVB et par conséquent, rend compte de la protection vis à vis 10 de ce rayonnement UV-B. Elle concerne également un procédé cosmétique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou des ongles et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la peau et/ou des ongles d'au moins une composition telle que définie précédemment.

15 Elle vise également un procédé cosmétique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement de la peau et/ou des ongles comprenant l'application sur la surface de la peau et/ou des ongles d'au moins une composition telle que définie précédemment. La composition selon l'invention est adaptée à une application topique.

20 PHYLLOSILICATE SYNTHETIQUE Le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention présente une structure cristalline conforme à celle d'un silicate de magnésium hydroxyle de formule moléculaire Mg3Si4010(OH)2 appartenant à la famille chimique des phyllosilicates. Ces phyllosilicates sont généralement constitués par un empilement de feuillets 25 élémentaires de structure cristalline, dont le nombre varie de quelques unités à quelques dizaines d'unités. Chaque feuillet élémentaire est constitué par l'association de deux couches de tétraèdres, dans lesquels se positionnent les atomes de silicium, situées de part et d'autre d'une couche d'octaèdres dans lesquels se positionnent les atomes de magnésium. Ce groupe correspond aux phyllosilicates 2/1, également qualifiées de type T.O.T. 30 (tétraèdre-octaèdre-tétraèdre). Comme exposé ci-avant, un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention peut être obtenu selon un procédé de préparation tel que celui décrit dans la demande 3028755 5 W02008/009799 et est préférentiellement obtenu selon la technologie décrite dans la demande FR 2 977 580. Ce procédé de préparation comprend notamment un traitement hydrothermal prolongé, qui permet d'obtenir un gel aqueux de phyllosilicate synthétique. Ainsi, selon 5 une première variante de réalisation, le phyllosilicate synthétique peut être mis en oeuvre sous forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique, notamment à l'image de celui directement obtenu à l'issue du procédé de synthèse. Comme décrit dans la demande FR 2 977 580, les paramètres qui influencent la synthèse et les propriétés d'un phyllosilicate synthétique sous forme de gel convenant à 10 l'invention sont la nature du traitement thermique (200 °C à 900 °C), la pression, la nature des réactifs et leurs proportions. Plus particulièrement, la durée et la température du traitement hydrothermal permettent de contrôler la taille des particules. Par exemple, plus la température est faible, plus les particules synthétisées sont petites comme décrit dans la demande FR 2 977 580.

15 Le contrôle de la taille permet d'apporter des propriétés nouvelles et une meilleure maîtrise de ses propriétés à la fois hydrophiles et hydrophobes, c'est-à-dire amphiphiles. Il est à noter néanmoins que le gel tel qu'obtenu à l'issue du procédé de synthèse peut être soumis à une éventuelle étape de lavage à l'eau/centrifugation, à l'issue de laquelle il est séché et broyé. Le phyllosilicate synthétique est alors disponible sous 20 forme de poudre. Ainsi, le phyllosilicate synthétique considéré selon l'invention peut également être formulé à l'état de poudre au sein d'une composition selon l'invention. Analyse et caractérisation structurelle d'un phyllosilicate synthétique 25 convenant à l'invention Un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention peut être caractérisé par différents paramètres, à savoir des bandes d'absorption en infrarouge, sa taille, sa pureté, comme détaillé ci-après. Dans certaines conditions, des analyses telles que la résonance magnétique 30 nucléaire en particulier au 29Si peuvent être utile pour la caractérisation d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention. De même, l'analyse thermogravimétrique (ATG) peut être mise en oeuvre pour la caractérisation d'un phyllosilicate synthétique convenant à 3028755 6 l'invention. Enfin, la diffraction des rayons X peut également être utilisée dans cette optique. Infrarouge 5 Méthode utilisée L'appareil utilisé est un spectromètre Nicolet 6700 FTIR à transformée de Fourier, équipé d'une sphère d'intégration, avec un détecteur InGaA et une séparatrice CaF2 et résolution de 12 cm', plus préférentiellement de 8 cm' et encore plus préférentiellement de 4 cm'. Autrement dit les valeurs des bandes d'absorption infrarouge données dans cette 10 description sont à considérer comme étant à plus ou moins 6 cm' et plus préférentiellement à plus ou moins 4 cm' et encore plus préférentiellement à plus ou moins 2 cm'. Les enregistrements en proche infrarouge de la région d'élongation située à 7184 cm' ont été décomposés par des Pseudo-Voigts à l'aide du logiciel Fityk (Wojdyr, 15 2010). Pour visualiser le spectre d'absorption dans une composition comprenant au moins une partie aqueuse, telle qu'une émulsion, il est recommandé de chauffer cette composition à une température correspondant à une température supérieure ou égale à 100 °C (par exemple 120 °C) et inférieure ou égale à 500 °C (par exemple 400 °C) afin 20 d'éliminer la partie eau adsorbée et le cas échéant une partie ou la totalité du (des) composé(s) organique(s) présent(s) dans la composition. Généralement pour confirmer une bande d'absorption infrarouge, l'homme du métier procède à des agrandissements de stretching, en particulier, ce dernier peut par exemple faire de tels agrandissements à plus ou moins 200 cm' de part et d'autre d'une 25 bande d'absorption infrarouge suspectée. Un talc naturel est une espèce minérale composée de silicate de magnésium doublement hydroxyle de formule Mg3Si4010(OH)2, pouvant contenir des traces de nickel, de fer, d'aluminium, de calcium ou de sodium. Le talc naturel présente un spectre infrarouge ayant une bande d'absorption 30 infrarouge typique, fine et intense, de 7184 cm' correspondant à la vibration d'élongation 2v Mg3OH. Le talc naturel possède généralement des éléments chimiques se substituant au magnésium et au silicium dans la structure cristalline qui imposent l'apparition d'au moins 3028755 7 une bande d'absorption infrarouge supplémentaire en particulier celle correspondant à la vibration d'élongation de 7156 cm-1 attribuable à 2v Mg2FeOH. Le spectre du phyllosilicate synthétique convenant à l'invention se différencie d'un talc naturel par une bande d'absorption infrarouge de 7200 cm-1 correspondant à la 5 vibration d'élongation attribuée aux groupes silanols Si-OH en bordure des feuillets du phyllosilicate. Pour confirmer cette bande d'absorption infrarouge, l'homme du métier peut procéder à un agrandissement de stretching et en particulier dans la zone de 7400 cm-1 7000 cm-1, et plus particulièrement dans la zone de 7300 cm-1 - 7100 cm-1.

10 De préférence, le spectre du phyllosilicate synthétique se caractérise également par une absence de bande d'absorption infrarouge de 7156 cm-1. Cette bande à 7156 cm-1 correspond à la bande de vibration de Mg2FeOH. De préférence, le spectre du phyllosilicate synthétique se caractérise également par la bande d'absorption infrarouge de 7184 cm-1 commune au talc naturel.

15 Il est à noter qu'en présence d'eau adsorbée, par exemple résiduelle, une bande d'absorption infrarouge large est détectable, facilement identifiable, par exemple de 5500cm-1. Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente une bande d'absorption infrarouge à 7200 cm-1 correspondant à la 20 vibration d'élongation attribuée aux groupes silanols Si-OH en bordure des feuillets du phyllosilicate. Avantageusement, la composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, est caractérisée par une absence de bande d'absorption infrarouge de 7156 cm-1. Cette bande à 7156 cm-1 correspond à la bande de vibration de Mg2FeOH.

25 La composition selon la présente invention comprenant ledit phyllosilicate, présente également, de préférence, une bande d'absorption infrarouge à 7184 cm-1 correspondant à la vibration d'élongation 2v Mg3OH. Dans une composition selon l'invention, il est à noter qu'en présence d'eau adsorbée, par exemple résiduelle, une bande d'absorption infrarouge large est détectable, 30 facilement identifiable, par exemple de 5500cm-1.

3028755 8 Taille Méthode utilisée Afin de réaliser l'analyse granulométrique des phyllosilicates synthétiques convenant à l'invention, la spectroscopie de corrélation de photon a été utilisée. Cette 5 technique analytique permet d'accéder à la taille de particule en se basant sur le principe de diffusion dynamique de la lumière. Ce dispositif mesure au cours du temps l'intensité de la lumière diffusée par les particules à un angle 0 considéré et les rayons diffusés sont ensuite traités par l'algorithme de Padé-Laplace. Cette technique, non destructive, nécessite une mise en solution des particules.

10 La mesure granulométrique obtenue par cette technique correspond à la valeur du diamètre hydrodynamique de la particule c'est-à-dire qu'il comprend à la fois la taille de la particule mais aussi l'épaisseur de la couche d'hydratation. Les analyses ont été réalisées à l'aide d'un granulomètre VASCO-2 de Cordouan. Dans le but d'obtenir une information statistique quant à la distribution de 15 particules, le logiciel NanoQTM a été utilisé en mode multi-acquisition avec l'algorithme Padé-Laplace. Ainsi, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention, lorsqu'il est sous la forme de gel aqueux ou hydroalcoolique, possède avantageusement une taille moyenne allant de 300 nm à 500 nm.

20 Par opposition, un phyllosilicate synthétique lorsqu'il est mis en oeuvre sous forme d'une poudre, à l'image de celle obtenue par déshydratation d'un gel aqueux, tel que défini ci-dessus, peut posséder une taille moyenne allant de quelques microns à plusieurs centaines de microns, de préférence allant de 5 lm à 100 i.tm, ou peut se présenter sous forme d'agrégats microniques ou plurimicroniques poreux composés desdites particules.

25 Ces caractéristiques sont avantageuses vis-à-vis d'un talc naturel dont l'une des contraintes est la dimension non contrôlée de ses particules. Pureté Le phyllosilicate synthétique considéré selon l'invention présente un degré de 30 pureté d'au moins 99,90 %, de préférence d'au moins 99,99 %. Il est ainsi avantageusement dénué d'impuretés ou de composés indésirables dont font partie notamment des asbestes comme l'amiante (serpentine), la chlorite, les 3028755 9 carbonates, les métaux lourds, les sulfures de fer, etc... qui sont généralement associées avec le talc naturel et/ou incorporés dans la structure des talcs naturels. RMN (Résonance Magnétique Nucléaire) 5 Méthodes utilisées Les spectres RMN du silicium 29 (29Si ) ont été enregistrés sur un spectromètre BRUKER Avance 400 (9,4 T). La référence des déplacements chimiques est le tétraméthylsilane (TMS). Les échantillons ont été placés dans des rotors en zircone de 4 mm. La vitesse de rotation autour de l'angle magique (MAS) a été réglée à 8kHz. Les 10 expériences ont été effectuées à la température ambiante de 21 °C. Les spectres 295i ont été obtenus soit par polarisation directe (rotation de 30°) avec un délai de recyclage de 60 s soit par polarisation croisée (CP) entre le 1H et le 295i (temps de recyclage de 5 s et temps de contact de 3 ms). En RMN du silicium (295i), le talc naturel présente un seul pic à -97 ppm.

15 En RMN du silicium (295i), contrairement au talc naturel, le spectre du phyllosilicate synthétique conforme à l'invention laisse apparaître deux pics: l'un situé à -95 ppm et l'autre situé à -97 ppm, et ce sans nécessité de fractionnement granulométrique à une taille inférieure à 500nm.

20 ATG (analyse thermogravimétrique) Méthode utilisée Les enregistrements ont été réalisés à l'aide d'une thermobalance Perkin Elmer Diamonds. Pour chaque analyse, environ 20 mg d'échantillon ont été nécessaires. Au cours 25 de l'analyse, l'échantillon est soumis à une montée de température allant de 30 °C à 1200 °C avec un pas de 10 °C.min-1 sous un flux de 100 mL.min-1 d'air. L'analyse thermogravimétrique d'un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention montre une stabilité thermique plus basse (autour de 800 °C) que celle du talc naturel et elle est caractérisée par quatre pertes de masse contrairement au talc naturel qui 30 n'en possède qu'une seule, aux alentours de 900 °C. Pour établir ces pertes de masses, il est utile de se référer à l'article Angela Dumas, François Martin, Christophe Le Roux, Pierre Micoud, Sabine Petit, Eric Ferrage, 3028755 10 Jocelyne Brendle, Olivier Grauby, Mike Greenhill-Hooper « Phyllosilicates synthesis: a way of accessing edges contributions in NMR and FTIR spectroscopies. Example of synthetic talc » (Phys Chem Minerals, publié le 27 février 2013).

5 Diffraction des rayons X Méthode utilisée L'analyse du diffractogramme des rayons X, notamment à l'aide des matériel et méthode utilisés pour les analyses en diffraction des rayons X sont détaillés dans la 10 demande FR 2 977 580. De préférence, étant donné que la diffraction aux rayons X ne se fait que sur des solides, pour visualiser le spectre d'absorption dans une composition comprenant au moins une partie aqueuse, telle qu'une émulsion, il est recommandé de chauffer cette composition à une température correspondant à une température supérieure ou égale à 15 100 °C (par exemple 120 °C) et inférieure ou égale à 500 °C (par exemple 400 °C) afin d'éliminer la partie eau adsorbée et le cas échéant une partie ou la totalité du (des) composé(s) organique(s) présent(s) dans la composition. Le diffractogramme de rayons X du phyllosilicate synthétique convenant à l'invention présente les mêmes positions des raies de diffraction que celles du talc naturel, 20 à l'exception d'une raie. En effet, le talc naturel présente une raie de diffraction à 9,36 tandis que le phyllosilicate synthétique conforme à l'invention présente une raie de diffraction supérieure à 9,4 À, et pouvant aller jusqu'à 9,8 À. Il est à noter qu'un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention est dénué de cations interfoliaires. En effet, cette caractéristique est démontrée par l'absence d'une 25 raie de diffraction des rayons X située à une distance comprise entre 12,00 A et 18,00 À, révélant habituellement une phase gonflante présentant des espaces interfoliaires dans lesquels se trouvent des cations interfoliaires et d'éventuelles molécules d'eau. Un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention peut être présent en une quantité allant de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence allant de 0,1 % à 15 % en poids, 30 plus préférentiellement allant de 0,1 % à 11 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 0,5 % à 11 % en poids, mieux allant de 0,5 % à 7 % en poids, mieux allant de 1 % 3028755 11 à 6 % en poids, et encore mieux allant de 2 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Il est entendu que lorsqu'un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention est sous forme de gel, le « % en poids » signifie « % en poids en matière sèche » ou « % en 5 poids en matière active ». Selon une variante de réalisation, lorsqu'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est sous la forme de gel aqueux ou hydroalcoolique, il peut constituer qu'en partie mais également totalement la phase aqueuse de la composition le contenant.

10 Selon une variante de réalisation préférée, lorsqu'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est sous la forme de gel aqueux ou hydroalcoolique, il est présent en une quantité allant de 0,5 à 20 % en poids en matière active, de préférence de 1 % à 15 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 2 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse.

15 FILTRES UV Les compositions selon l'invention, contiennent au moins un filtre UV. Plus particulièrement, le filtre UV convenant à l'invention est choisi parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres UV organiques liposolubles, les filtres UV organiques 20 insolubles, les filtres UV inorganiques, et leurs mélanges. De préférence, le filtre UV convenant à l'invention est choisi parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres UV organiques liposolubles, les filtres UV organiques insolubles, et leurs mélanges. De manière encore plus préférentielle, le filtre UV convenant à l'invention est choisi parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres UV organiques 25 liposolubles, et leurs mélanges. Par "filtre UV organique hydrosoluble" on entend tout composé organique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire ou miscible dans une phase aqueuse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

30 Par "filtre UV organique liposoluble" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire ou miscible dans une phase huileuse ou bien 3028755 12 d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase huileuse. Par « filtre UV organique insoluble », on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV ayant une solubilité 5 dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5 % en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après 10 retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire. I/ FILTRES UV ORGANIQUES HYDROSOLUBLES A/ FILTRES UVA ORGANIQUES HYDROSOLUBLES 15 Par "filtre UVA organique hydrosoluble" on entend tout composé organique filtrant le rayonnement UVA dans le domaine de longueurs d'onde 320 à 400 nm susceptible d'être complètement dissous à l'état moléculaire ou miscible dans une phase aqueuse liquide ou bien d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme 20 micellaire) dans une phase aqueuse liquide. Parmi les filtres UVA organiques hydrodrosolubles utilisables selon la présente invention, on peut citer : L'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI : 25 Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) et ses différents sels, décrits notamment dans les demandes de brevets FR-A-2528420 et FR-A-2639347. Ces filtres répondent à la formule générale (I) suivante : 3028755 13 F (I) dans laquelle F désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(R1)3+ dans lequel les radicaux Ri, qui peuvent être identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Ci-C4 ou encore un 5 groupement Mn+ 1n, Mn+ désignant un cation métallique polyvalent dans lequel n est égal à 2 ou 3 ou 4, Mn+ désignant de préférence un cation métallique choisi parmi Ca', Zn', Mg', Ba', Al' et Zr'. Il est bien entendu que les composés de formule (I) ci-dessus peuvent donner lieu à l'isomère "cis-trans" autour d'une ou plusieurs double(s) liaison(s) et que tous les isomères rentrent dans le cadre de la présente invention.

10 Parmi les filtres UVA organiques hydrophiles utilisables selon la présente invention, on peut citer également les composés comportant au moins deux groupes benzoazolyle à groupes sulfoniques tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0669323. Ils sont décrits et préparés selon les synthèses indiquées dans le brevet US 2,463,264 ainsi que la demande de brevet EP-A-0669323.

15 Les composés comportant au moins deux groupes benzoazolyle conformes à l'invention répondent à la formule générale (II) suivante : R2 N X' R Zm dans laquelle : - Z représente un reste organique de valence (1 + n) comportant une ou plusieurs 20 doubles liaisons placées de telle sorte que qu'elle complète le système de doubles liaisons d'au moins deux groupes benzoazolyle tels que définis à l'intérieur des crochets pour former un ensemble totalement conjugué ; - X' désigne S, 0 ou NR6 3028755 14 - Ri désigne hydrogène, alkyle en Ci-C18, alcoxy en Ci-C4, un aryle en Cs-Cu, un acyloxy en C2-C18, SO3Y ou COOY ; - les radicaux R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, désigne un groupe nitro ou un radical Ri ; 5 - R6 désigne hydrogène, un alkyle en Cl-C4 ou un hydroxyalkyle en Cl-C4 ; - Y désigne hydrogène, Li, Na, K, NH4, 1/2Ca, 1/2Mg, 1/3A1 ou un cation résultant de la neutralisation d'un groupe acide libre par une base azotée organique ; - m est 0 ou 1 ; - n est un nombre de 2 à 6 ; 10 -1 est un nombre de 1 à 4 ; - sous réserve quel + n ne dépasse pas la valeur 6. Parmi ces composés, on préfère ceux pour lesquels le groupe Z est choisi dans le groupe constitué par : 15 (a) un radical hydrocarboné en C2-C6 aliphatique linéaire oléfine pouvant être interrompu par un groupe aryle en C5-C12 ou un hétéroaryle en C4-Clo en particulier choisi parmi les groupes suivants : -CH=CH-, -CH=CH-CH=CH- ou bien 20 CH=CH (b) un groupe aryle en Cs-Cu pouvant être interrompu par un radical hydrocarboné en C2-C6 aliphatique linéaire oléfine en particulier choisi parmi les groupes suivants : 3028755 15 CH=CH (c) un reste hétéroaryle en C3-Cio en particulier choisi parmi les groupes suivants : 5 0 N N R6 IT où R6 a la même signification indiquée ci-dessus ; lesdits radicaux Z tels que définis dans les paragraphes (a), (b) et (c ) pouvant être substitués par des radicaux alkyle en Ci-C6, alcoxy en Ci-C6, phénoxy, hydroxy, méthylènedioxy ou amino éventuellement substitués 10 par un ou 2 radicaux alkyle en Ci-05. De préférence, les composés de formule (II) comportent par molécule de 1, 3 ou 4 groupes SO3Y.

15 A titre d'exemples de composés de formule (II) utilisables, on peut citer les composés de formules (a) à (j) et de structure suivante ainsi que leurs sels : (b) (a) HO3S HO3S SO3H 20 3028755 16 SO3H (c) HO3S SO3H (d) 5 SO3H (e) HO3S (f) SO3H HO3S SO3H (g) 10 HO3S SO3H (h) HO3S 3028755 17 HO3S SO3H (j) Parmi tous ces composés on préfèrera tout particulièrement l'acide 1,4-bis- 5 benzimidazolyl-phènylèn-3,3',5,5'-tétrasulfonique (nom INCI : Di sodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate) (composé (d)) ou l'un de ses sels de structure suivante vendu notamment sous la dénomination de NEOHELIOPAN AP® par la société Symrise : HO,S SO3H 10 Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles utilisables selon la présente invention, on peut citer également les composés benzophénones comprenant au moins une fonction acide sulfonique, comme par exemple les composés suivants : 15 Benzophenone-4, vendu notamment par la société BASF sous le nom Uvinul MS40® : OH 0 HO-S=0 O Benzophenone-5 de structure 20 Benzophenone-9, vendu notamment par la société BASF sous le nom Uvinul DS49® : 3028755 18 OH O OH Na. O Na o, 0 II 0 Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles, on utilisera plus particulièrement l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ses différents sels (nom 5 INCI : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) fabriqué par la société CHIMEX sous le nom commercial MEXORYL SX®. B/ FILTRES UVB ORGANIQUES HYDROSOLUBLES Les filtres UVB organiques hydrosolubles sont notamment choisis parmi : 10 les dérivés cinnamiques hydrosolubles comme l'acide férulique ou acide 3-méthoxy-4- hydroxycinnamique les composés benzylidène camphre hydrosolubles ; les composés phenylbenzimidazole hydrosolubles; les composés p-aminobenzoïques (PABA) hydrosolubles , 15 les composés salicyliques hydrosolubles et leurs mélanges. Comme exemples de filtres UVB organiques hydrosolubles, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Composés para-aminobenzoique : 20 PABA, PEG-25 PABA vendu notamment sous le nom « UVINUL P 25®» par BASF. Composés salicyliques : Dipropyleneglycol Salicylate vendu notamment sous le nom « DIPSAL » par SCHER, 25 TEA Salicylate, vendu notamment sous le nom « NEO HELIOPAN TS° » par Symrise, Composés benzylidène camphre : Benzylidene Camphor Sulfonic Acid commercialisé notamment sous le nom « MEXORYL SL » par CHIMEX, 3028755 19 Camphor Benzalkonium Methosulfate commercialisé notamment sous le nom « MEXORYL SO » par CHIMEX. Composés phenyl benzimidazole : 5 Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232®» par MERCK. On utilisera plus particulièrement le filtre Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232®» par MERCK.

10 II/ FILTRES UV ORGANIQUE LIPOSOLUBLES Les filtres UV organiques liposolubles sont notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane, 15 les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 13,I3-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les imidazolines ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les 20 polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 ; les dérivés de mérocyanine les mérocyanines telles que décrites dans le brevet US4195999, la 25 demande W02004/006878, les demandes W02008/090066, W02011113718, W02009027258, et les documents IP COM JOURNAL N°000179675D publié le 23 février 2009, IP COM JOURNAL N°000182396D publié le 29 avril 2009, IP COM JOURNAL N° 000189542D publié le 12 novembre 2009, IP COM Journal N'IPCOM000011179D publié le 04/03/2004 et leurs mélanges.

30 Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques complémentaires, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : 3028755 20 Dérivé de dibenzoylméthane Butyl Methoxy Dibenzoylmethane ou avobenzone, proposé à la vente notamment sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS; Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507 » par ISP ; Dérivés salicyliques : Homosalate vendu notamment sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu notamment sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par SYMRISE ; 15 Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS, Isopropyl Methoxy cinnamate, 20 Isoamyl Methoxy cinnamate vendu notamment sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par SYMRISE, Cinoxate, Diisopropyl Methylcinnamate ; 25 Dérivés de I3,13-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF ; Dérivés de la benzophénone : 30 Benzophenone-1 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, Benzophenone-2 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF, 5 10 3028755 21 Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF, Benzophenone-6 vendu notamment sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay, Benzophenone-8 vendu notamment sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par 5 American Cyanamid, Benzophenone-12, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL A +» tel que « UVINUL A + GRANULAR» ou sous forme de mélange avec l'octylmethoxycinnamate notamment sous le nom commercial« UVINUL A 10 + B» par BASF ; Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor commercialisé notamment sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX, 15 4-Methylbenzylidene camphor vendu notamment sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK , Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor commercialisé notamment sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX ; 20 Dérivés du phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu notamment sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE ; Dérivés de triazine : 25 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu notamment sous le nom commercial «TINOSORB S » par BASF, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150» par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVASORB 30 HEB » par SIGMA 3V, 3028755 22 - les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3- { 1,3,3,3 -tetramethy1-1- Rtrimethyl silyl oxy] di siloxanyl } propyl)amino]-s-triazine ; 5 Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu notamment sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA » par SYMRISE, Dérivés d'imidazolines : 10 Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate ; Dérivés du benzalmalonate : Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate, Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu 15 notamment sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM ; Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène, 20 Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino1,3,5-triazine vendu notamment sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V, et leurs mélanges ; 25 Les dérivés de mérocyanine lipophiles - Octy1-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfony1-2,4-pentadienoate, et leurs mélanges ; Les filtres organiques liposolubles préférentiels sont choisis parmi : 30 Butyl Methoxy Dibenzoylmethane Ethylhexyl Methoxycinnamate Ethylhexyl Salicylate, 3028755 23 Homosalate, Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Benzophenone-3, 5 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 10 la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine la 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-s- triazine, Drometrizole Trisiloxane 15 Polysilicone-15 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino- 1,3,5-triazine et leurs mélanges.

20 Les filtres organiques lipophiles préférentiels sont choisis plus particulièrement parmi : Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, 25 Ethylhexyl Salicylate, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 30 Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges.

3028755 24 Parmi ces filtres UV organiques liposolubles, certains d'entre eux sont liquides à température ambiante (20-25°C) sous 1 atmosphère. III /FILTRES UV ORGANIQUES INSOLUBLES 5 Les filtres UV organiques insolubles selon l'invention ont de préférence une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 51.tm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 !am et plus particulièrement de 0,020 à 2 !am. Le diamètre moyen des particules étant mesuré par un analyseur de distribution de 10 taille de particules du type Culter N4 PLUS fabriqué par Bechman Coulter INC. Les filtres organiques insolubles selon l'invention peuvent être amenés sous la forme particulaire souhaitée par tout moyen ad-hoc tel que notamment broyage à sec ou en milieu solvant, tamisage, atomisation, micronisation, pulvérisation. Les filtres organiques insolubles selon l'invention sous forme micronisée peuvent 15 en particulier être obtenus par un procédé de broyage d'un filtre UV organique insoluble sous forme de particules de taille grossière en présence d'un tensio-actif approprié permettant d'améliorer la dispersion des particules ainsi obtenues dans les formulations cosmétiques. Un exemple de procédé de micronisation de filtres organiques insolubles est décrit 20 dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119. L'appareil de broyage utilisé selon ces documents peut être un broyeur à jet, à billes, à vibration ou à marteau et de préférence un broyeur à haute vitesse d'agitation ou un broyeur à impact et plus particulièrement un broyeur à billes rotatives, un broyeur vibrant, à broyeur à tube ou un broyeur à tige. Selon ce procédé particulier, on utilise à titre de tensio-actifs pour le broyage 25 desdits filtres, les alkylpolyglucosides de structure CnI-12n+i 0(C6E11005),,H dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6H10O5) et varie de 1,4 à 1,6. Ils peuvent être choisis parmi des esters en Ci-C12 d'un composé de structure CnH2n+i 0(C6E11005),,H et plus précisément un ester obtenu par réaction d'un acide carboxylique en Ci-C12 tel que l'acide formique, acétique, propionique, butyrique, 30 sulfosuccinique, citrique ou tartrique avec une ou plusieurs fonctions OH libres sur l'unité glucoside (C6H10O5). On peut citer comme alkylpolyglucoside en particulier le decylglucoside.

3028755 25 Lesdits tensio-actifs sont utilisés en général à une concentration allant de 1 à 50 % en poids et plus préférentiellement de 5 à 40 % en poids par rapport au filtre insoluble dans sa forme micronisée.

5 Les filtres UV organiques insolubles conformes à l'invention peuvent être choisis notamment parmi les filtres UV organiques du type oxalanilide, du type triazine, du type benzotriazole ; du type amide vinylique ; du type cinnamide ; du type comportant un ou plusieurs groupements benzazole et/ou benzofuranne, benzothiophènene ou du type indole ; du type aryl vinylène cétone ; du type dérivé de phénylène bis-benzoxazinone, du type 10 dérivé amide, sulfonamide ou carbamate d'acrylonitrile ou leurs mélanges. Au sens où on l'utilise dans la présente invention, le terme benzazole englobe à la fois les benzothiazoles, benzoxazoles et benzimidazoles. A/ Oxalanides 15 Parmi les filtres UV du type oxalanilide conformes à l'invention, on peut citer ceux répondant à la structure : (I) 0 NH C`C'N 0 20 dans laquelle Ti, T'1, T2 et T'2 désignent, identiques et différents, un radical alkyle en Ci- C8 ou un radical alcoxy en Ci-C8. Ces composés sont décrits dans la demande de brevet W095/22959. A titre d'exemples, on peut citer les produits commerciaux TINUVIN 315 TINUVIN 312® vendus par la Société BASF et respectivement de structure : 3028755 B/ Triazines Parmi les filtres UV insolubles du type triazine conformes à l'invention, on peut 5 également mentionner ceux répondant à la formule (II) suivante : T3 N N (H) T5 N dans laquelle T3, T4, T5, indépendamment, sont phenyle, phenoxy, pyrrolo, dans lesquels les phenyle, phenoxy, pyrrolo non substitués ou substitués par un, deux ou trois substituants choisis parmi OH, C1-Cisalkyle ou C1-Cisalkoxy, C1-Ciscarboxyalkyle, 10 C5-C8cycloalkyle, un groupe méthylbenzylidènecamphre, un groupe -(CH=CH).(C0)-0T6 , avec T6 soit C1-Cisalkyle soit cinnamyle. Ces composés sont décrits dans WO 97/03642, GB 2286774, EP-743309, WO 98/22447, GB 2319523. Parmi les filtres UV du type triazine conformes à l'invention, on peut également 15 mentionner les dérivés insolubles de s-triazine portant des groupements benzalmalonates et/ou phenylcyanoacrylates tels que ceux décrits dans la demande EP-A-0790243 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Parmi ces filtres UV insolubles du type triazine, on citera plus particulièrement les composés suivants : 20 - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diéthyle)-s-triazine, - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diisopropyle)-s-triazine, C(CH3)3 0C2H, 0 NH N 0 26 3028755 27 - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diméthyle)-s-triazine, - la 2,4,6-tris(a-cyano-4-aminocinnamate d' éthyle)-s-triazine. Parmi les filtres UV du type triazine conformes à l'invention, on peut encore 5 mentionner les dérivés insolubles de s-triazine portant des groupements benzotriazoles et/ou benzothiazoles tels que ceux décrits dans la demande W098/25922 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Parmi ces composés, on peut citer plus particulièrement : - la 2,4,6-tris [(3 '-b enzotriazol-2-y1-2'-hydroxy-5 '-methyl) phenylamino]-s-triazine, 10 - 2,4,6-tris [(3 ' -benzotriazol-2-y1-2' -hydroxy-5 ' -ter-octyl) phénylamino]-s-triazine. On peut citer également les triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US 15 (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6-tris(ter-pheny1)- triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/03 5007, W02006/034992, W02006/034985. C/ Benzotriazoles 20 Parmi les filtres UV organiques insolubles du type benzotriazole conformes à l'invention, on peut citer ceux de formule suivante (III) tels que décrits dans la demande W095/22959 (faisant partie intégrante du contenu de la description) : HO T4 N T3 dans laquelle T7 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-Cis ; Tg et T9, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-C18 éventuellement substitué par 25 un phényle. A titre d'exemple de composés de formule (III), on peut citer les produits commerciaux TINUVIN 328 , 320, 234 et 350 de la Société BASF de structure suivante : 3028755 28 HO C(CH3)2CH2CH3 C(CH3)2CH2CH3 HO C(CH3)3 C(CH3)3 C(CH3)2 C(CH3)2 HO N CH, CH-C2H5 C(CH3)3 Parmi les filtres UV organiques insolubles du type benzotriazole conformes à 5 l'invention, on peut citer les composés tels que décrits dans les brevets US 5 687 521, US5 373 037, US 5 362 881 et en particulier le [2 ,4'-dihydroxy-3-(2H-benzotriazol-2-y1)- 5-(1,1,3,3-tétraméthylbuty1)-2'-n-octoxy-5'-benzoyl] diphénylméthane vendu notamment sous le nom MIXXIM PB30® par la société FAIRMOUNT CHEMICAL de structure : OH 0(n-C81-1,7) CH2 tert03H17 10 Parmi les filtres UV organiques insolubles du type benzotriazole conformes à l'invention, on peut citer les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de structure suivante : 3028755 29 CH2 (IV) 11 dans laquelle les radicaux Tio et TH, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-Cis pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi alkyle en Ci-C4, cycloalkyle en C5-C12 ou un reste aryle. Ces composés sont connus en soi et décrits dans les demandes 5 US 5237 071, US 5 166 355, GB-A-2 303 549, DE 197 26 184 et 5 EP-A-893 119 (faisant partie intégrante de la description). Dans la formule (I) définie ci-dessus : les groupes alkyle en C1-C18 peuvent être linéaires ou ramifiés et sont par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, nbutyle, isobutyle, tert-butyle, tert-octyle, n-amyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, isooctyle, nnonyle, n-décyle, n-undécyle, n-dodécyle, tétradécyle, hexydécyle, ou octadécyle ; les 10 groupes cycloalkyle en C5-C12 sont par exemple cyclopentyle, cyclohexyle, cyclooctyle ; les groupes aryle sont par exemple phényle, benzyle. Parmi les composés de formule (IV), on peut citer ceux de structure suivante : composé (a) composé (b) composé (c) 15 3028755 30 Le composé (a) de nomenclature 2,2'-méthylène-bis46-(2H-benzotriazol-2-y1)-4- (1,1,3,3-tetraméthylbutyl)phénol] est notamment vendu sous le nom commercial MIXXIM BB/200® par la société FAIRMOUNT CHEMICAL Le composé (c) de nomenclature 2,2'-méthylène-bis46-(2H-benzotriazol-2-y1)-4- 5 (methyl)phénol] est notamment vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/200® par la société FAIRMOUNT CHEMICAL D/ Amides vinyliques Parmi les filtres organiques insolubles du type amide vinylique, on peut citer par 10 exemple les composés de formule suivante qui sont décrits dans la demande W095/22959 (faisant partie intégrante du contenu de la description) : T12-(Y)r-C(=0)-C(T )=C(T14)-N T 5 T16) (V) dans laquelle T12 est un radical alkyle en Ci-Cis, de préférence en Ci-05 ou un groupe phényle éventuellement substitué par un, deux ou trois radicaux choisis parmi OH, alkyle en Ci-Cis, alcoxy en Ci-C8, ou un groupe -C(=0)-0T17 où Ti7 est un alkyle en Ci-Cis ; 15 T13, T14, T15 et T16 identiques ou différents désignent un radical alkyle en Ci-Cis, de préférence en Ci-05 ou un atome d'hydrogène ; Y est N ou O et r vaut 0 ou 1. Parmi ces composés, on citera plus particulièrement : - la 4-octylamino-3-pentèn-2-one ; 20 - l'éthy1-3-octylamino-2-buténoate ; - la 3 -octylamino- I -phény1-2-butèn- I -one - la 3 -dodecylamino- I -pheny1-2-buten- I -one. E/ Cinnamamides 25 Parmi les filtres organiques insolubles du type cinnamamide conformes à l'invention, on peut citer également les composés tels que décrits dans la demande W095/22959 (faisant partie intégrante du contenu de la description) et répondant à la structure suivante : 3028755 31 /T,9 (VI) CH CH C N \ T20 dans laquelle OT18 est un radical hydroxy ou alcoxy en Ci-C4, de préférence méthoxy ou éthoxy ; T19 est hydrogène, alkyle en Ci-C4, de préférence méthyle ou éthyle ; T20 est un groupe -(CONH)s-phényle ou s vaut 0 ou 1 et le groupe phényle peut être substitué par un, deux ou trois groupes choisis parmi OH, alkyle en Ci-Cis, alcoxy en Ci-C8, ou un groupe - 5 C(=0)-0T21 où T21 est un alkyle en Ci-Cis et plus préférentiellement T21 est un groupe phényle, 4-méthoxyphényle ou phénylaminocarbonyle. On peut également citer les dimères cinnamamides tels que ceux décrits dans le brevet US 5888481 comme par exemple le composé de structure : 10 F/ Benzazoles Parmi les filtres organiques insolubles du type benzazole, on peut citer ceux répondant à l'une des formules suivantes : (VIII) (IX) (Ri) (A)p n (VII) 3028755 32 dans lesquelles chacun des symboles X représente indépendamment un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupe NR2, chacun des symboles Z représente indépendamment un atome d'azote ou un groupe CH, chacun des symboles Ri représente indépendamment un groupe OH, un atome d'halogène, 5 un groupe alkyle en Ci-8, linéaire ou ramifié, contenant éventuellement un atome de silicium, ou un groupe alcoxy en Ci-8, linéaire ou ramifié, chacun des nombres m vaut indépendamment 0, 1 ou 2, n représente un nombre entier compris entre 1 et 4 inclus, p est égal à 0 ou 1, 10 chacun des nombres q est égal indépendamment à 0 ou 1, chacun des symboles R2 représente indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe benzyle ou alkyle en Ci-8, linéaire ou ramifié, contenant éventuellement un atome de silicium, A représente un radical de valence n choisi parmi ceux de formules : 15 dans lesquelles chacun des symboles R3 représente indépendamment un atome d'halogène ou un groupe alkyle ou alcoxy en Ci-4, linéaire ou ramifié, ou hydroxy, R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-4, linéaire ou ramifié, c = 0 - 4, d = 0 - 3, e = 0 ou 1, et f = 0 - 2. (a) (R3)c (b) (c) (d) R4 f R3 (n) (©) (k) (g) 3028755 33 Ces composés sont notamment décrits dans les brevets DE 676 103 et CH 350 763, le brevet US 5 501 850, le brevet US 5 961 960, la demande de brevet EP0669323, le brevet US 5 518 713, le brevet US 2 463 264, l'article du J. Am. Chem. Soc., 79, 5706 - 5708, 1957, l'article du J. Am. Chem. Soc., 82, 609 - 5 611, 1960, la 5 demande de brevet EP0921126, la demande de brevet EP712855. A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des 2-arylbenzazoles, on peut mentionner le 2-benzoxazol-2-y1-4-méthylphénol, le 2-(1H-benzimidazol-2-y1)-4-méthoxyphénol ou le 2-benzothiazol-2-ylphénol, ces composés pouvant être préparés par exemple selon les procédés décrits dans le brevet CH 10 350 763. A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des benzimidazolylbenzazoles, on citera le 2,2'-bis-benzimidazole, le 5,5',6,6'-tétraméthy1-2,2'- bis-benzimidazole, le 5,5'-diméthy1-2,2'-bis-benzimidazole, le 6-méthoxy-2,2'-bisbenzimidazole, le 2-(1H-benzimidazol-2-y1)-benzothiazole, le 2-(1H-benzimidazol-2-y1)- 15 benzoxazole et le N,N'-diméthyl-2,2'-bis-benzimidazole, ces composés pouvant être préparés selon les modes opératoires décrits dans les brevets US 5 961 960 et US 2 463 264. A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des phénylène-benzazoles, on citera le 1,4-phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le 1,4-phénylène- 20 bis-(2-benzimidazolyle), le 1,3-phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le 1,2-phénylène-bis-(2- benzoxazolyle), le 1,2-phénylène-bis-(benzimidazolyle), le 1,4-phénylène-bis-(N-2- éthylhexy1-2-benzimidazolyle) et le 1,4-phénylène-bis-(Ntriméthylsilylméthy1-2- benzimidazolyle), ces composés pouvant être préparés selon les modes opératoires décrits dans le brevet US 2 463 264 et dans les publications J. Am. Chem. Soc., 82, 609 (1960) et 25 J. Am. Chem. Soc., 79, 5706 -5708 (1957). A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des benzofuranyl-benzoxazoles, on citera le 2-(2-benzofuranyl)-benzoxazole, le 2-(benzofurany1)-5-méthylbenzoxazole et le 2-(3-méthy1-2-benzofuranyle)-benzoxazole, ces composés pouvant être préparés selon les modes opératoires décrits dans le brevet 30 US 5 518 713. Comme composés préférés de formule (VIII), on peut citer par exemple le 2,6-diphény1-1,7-dihydro-benzo[1,2-d;4,5-d']-di-imidazole correspondant à la formule 3028755 34 ou le 2,6-distyry1-1,7-dihydro-benzo[1,2-d ; 4,5-d']-di-imidazole ou encore le 2,6-di(p-tertbutylstyryl)-1,7-dihydrobenzo[1,2-d ; 4,5-d']-di-imidazole, qui peuvent être préparés selon 5 la demande EP 0 669 323. Comme composé préféré de formule (IX), on peut citer le 5,5'-bis-[(phény1-2)- benzimidazole] de formule : dont la préparation est décrite dans J. Chim. Phys., 64, 1602 (1967).

10 Parmi ces composés organiques insolubles filtrant le rayonnement UV, on préfère tout particulièrement le 2-(1H-benzimidazol-2-yl)benzoxazole, 5 ole, le 6-méthoxy-2,2'- bis-benzimidazole, le 2-(1H-benzimidazol-2-y1)-benzothiazole, le 1,4-phénylènebis-(2- benzoxazolyle), le 1,4-phénylène-bis-(2-benzimidazolyle), le 1,3-phénylènebis-(2- benzoxazolyle), le 1,2-phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le 1,2-phénylènebis-(2- 15 benzimidazolyle) et le 1,4-phénylène-bis-(N-triméthylsilylméthy1-2-benzimidazolyle). G/ Aryl vinylène cétones Parmi les filtres organiques insolubles du type aryl vinylène cétone, on peut citer ceux correspondant à l'une des formules (X) et (XI) suivantes : R (X) 7 in, Rs o R5 (XI) 20 dans lesquelles : n' = 1 ou 2, 3028755 B, dans la formule (X) lorsque n'=1 ou dans la formule (XI), est un radical aryle choisi parmi les formules (a') à (d') suivantes, ou dans la formule (X) lorsque n'=2, est un radical choisi parmi les formules (e') à (h') suivantes : (a') (b') (d') 5 (&) (f') ( g' ) (h') dans lesquelles : chacun des symboles R8 représente indépendamment un groupe OH, un atome d'halogène, un groupe alkyle en Ci-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxy en Ci-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un 10 atome de silicium, un groupe alcoxycarbonyle en Ci-5, linéaire ou ramifié, ou un groupe alkylsulfonamide en Ci-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium ou une fonction aminoacide, p' représente un nombre entier compris entre 0 et 4 inclus, q' représente 0 ou 1, 15 R5 représente l'hydrogène ou un groupe OH, R6 représente l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe cyano, un groupe alkylsulfonyle en Ci-6, un groupe phénylsulfonyle, R7 représente un groupe alkyle en Ci-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un 20 atome de silicium ou un groupe phényle pouvant former un bicycle et éventuellement substitué par un ou deux radicaux R4, ou R6 et R7 forment ensemble un reste hydrocarboné en C2-10 monocyclique, bicyclique ou tricylique, éventuellement interrompu par un ou des atomes d'azote, de soufre et d'oxygène et pouvant contenir un autre carbonyle, et éventuellement substitué par un 25 groupe alkylsulfonamide en Ci-C8, linéaire ou ramifié, et contenant éventuellement un 3028755 36 atome de silicium ou une fonction aminoacide ; à condition que lorsque n'=1, R6 et R7 ne forment pas un noyau camphre. A titre d'exemples de composés de formule (X) dans laquelle n' =1, insolubles, 5 filtrant le rayonnement UV, ayant une taille moyenne de particules comprise entre 10 nm et 5 nm, on peut mentionner les familles suivantes : - les composés du type styryl cétone tels que décrits dans la demande JP 04 134 042 telle que la 1-(3,4-diméthoxy-phény1)-4,4-diméthyl-pent-1-èn-3-one : MeO OMe 10 - les composés du type benzylidène cinéole tels que ceux décrits dans l'article de E. Mariani et al, 16th IFSCC Congress, New York (1990)) tel la 1,3,3-triméthy1-5-(4- méthoxy-benzylidène)-2-oxa-bicyclo[2.2.2]octan-6-one : OMe - les composés du type benzylidène chromanone tels que ceux décrits dans la demande 15 JP 04 134 043 comme la 3-(4-méthoxy-benzylidène)-2,3,4a,8atétrahydro-chromèn-4-one : OMe - les composés du type benzylidène thiochromanone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 3-(4-méthoxy-benzylidène)-2,3,4a,8a-tétrahydro-chromèn-4- thione : 20 OMe 3028755 37 - les composés du type benzylidène quinuclidinone tels que ceux décrits dans la demande EP 0 576 974 comme la 4-méthoxy benzylidène-1-azabicyclo[2.2.2]octan-3-one : OMe - les composés du type benzylidène cycloalcanone tels que ceux décrits dans la demande 5 FR 2 395 023 comme les 2-(4-méthoxy-benzylidène)-cyclopentanone et 2-(4-méthoxybenzyl-idène)-cyclohexanone : Met) Me° - les composés du type benzylidène hydantoïne tels que ceux décrits dans la demande JP 01 158 090 comme la 5-(3,4-diméthoxy-benzylidène)-imidazolidine-2,4-dione : 10 Me0 Me0 - les composés du type benzylidène indanone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 2-(4-méthoxy-benzylidène)-indan-1-one : OMe 15 - les composés du type benzylidène tétralone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 2-(4-méthoxy-benzylidène)-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-one : OMe - les composés du type benzylidène furanone tels que ceux décrits dans la demande EP 0 390 683 comme la 4-(4-méthoxy-benzylidène)-2,2,5,5-tétraméthyl-dihydro-furan-3- 20 one : 3028755 38 - les composés du type benzylidène benzofuranone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 041 comme la 2-benzylidène-benzofuran-3-one : 5 - les composés du type benzylidène indanedione telle que la 2-(3,5-di-tert-buty1-4- hydroxy-benzylidène)-indan-1,3-dione : - les composés du type benzylidène benzothiofuranone comme ceux décrits dans la demande JP 04,134,043) comme la 2-benzylidène-benzo[b]thiophen-3-one : 10 - les composés du type benzylidène barbiturique tels que la 5-(4-méthoxybenzylidène)-1,3- diméthyl-pyrimidine-2,4,6-trione : - les composés du type benzylidène pyrazolone comme la 4-(4-méthoxy benzylidène)-5- 15 méthy1-2-phény1-2,4-dihydro-pyrazol-3-one : Me C 3028755 39 - les composés du type benzylidène imidazolone tels que la 5-(4-méthoxybenzylidène)-2- phény1-3,5-dihydro-imidazol-4-one : Me0 - les composés du type chalcone tels que la 1-(2-hydroxy-4-méthoxy-phényl)-3-phényl- 5 propènone : - les composés benzylidène one tels que décrits dans le document FR 2 506 156 comme la 3-hydroxy-1-(2-hydroxy-4-méthoxy-phény1)-3-phényl-propènone : A titre d'exemples de composés de formule (X) dans laquelle n'=2 insolubles, filtrant le rayonnement UV, ayant une taille moyenne de particules comprise entre 10 nm et 5 iam, on peut mentionner les familles suivantes : - les composés du type phénylène bis méthylidène-nor-camphre tels que décrits dans le document EP 0 693 471 comme la 1,4-phénylène-bis-{3-méthylidènebicyclo[2.2.1]heptan2-one} : 20 - les composés du type phénylène bis méthylidène camphre tels que décrits dans le document FR 2 528 420 comme la 1,4-phénylène-bis-{3-méthylidène-1,7,7-triméthylbicyclo [2.2.1]heptan-2-one} : 10 15 3028755 ou la 1,3-phénylène-bis-{3-méthylidène-1,7,7-triméthyl-bicyclo [2.2.1]heptan-2-one} : - les composés du type phénylène bis méthylidène camphre sulfonamide tels que ceux décrits dans le document FR2 529 887 comme le 1,4-phénylène-bis-3,3'-méthylidène camphre-10,10'-sulfonamide d'éthyle ou de 2-éthylhexyle : Et OU - les composés du type phénylène bis méthylidène cinéole tels que décrits dans l'article E. Mariani et al, 16th IFSCC Congress, New York (1990) comme la 1,4-phénylène-bis-{5- méthylidène-3,3-diméthy1-2-oxa-bicyclo[2.2.2]octan-6-one} : 3028755 41 - les composés du type phénylène bis méthylidène cétotricyclodécane tels que décrits dans la demande EP 0 694 521 commel la 1,4-phénylène-bis-(octahydro-4,7-méthano-6-indèn5-one) : 5 - les composés du type phénylène bis alkylène cétone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 041 comme la 1,4-phénylène-bis-(4,4-diméthyl-pent-1-èn-3-one) : - les composés du type phénylène bis méthylidène furanone tels que décrits dans la 10 demande FR 2 638 354 comme la 1,4-phénylène-bis-(4-méthylidène-2,2,5,5-tétraméthyl- dihydrofuran-3 -one) : - les composés du type phénylène bis méthylidène quinuclidinone tels que ceux décrits dans la demande EP 0 714 880 comme la 1,4-phénylène-bis-{2-méthylidène-1-aza-bicyclo 15 [2.2.2]octan-3-one} : 3028755 42 A titre de composés de formule (XI), on peut mentionner les familles suivantes : - les composés du type bis benzylidène cycloalcanone tels que la 2,5-dibenzylidène- 5 cyclopentanone : - les composés du type gamma pyrone tels que décrits dans le document JP 04 290 882 comme la 2,6-bis-(3,4-diméthoxy-phény1)-pyran-4-one : f.

10 Parmi ces composés organiques insolubles filtrant le rayonnement UV du type aryl vinylène cétone, on préfère tout particulièrement les composés de formule (X) dans laquelle n'=2. H/ Phénylène bis-benzoxazinones 15 Parmi les filtres organiques insolubles du type phénylène bis-benzoxazinone, on peut citer ceux répondant à la formule (XII) suivante : (XII) avec R représentant un reste aromatique divalent choisi parmi les formules (e) à (h) suivantes : 3028755 43 (P) dans lesquelles : chacun des symboles R9 représente indépendamment un groupe OH, un atome d'halogène, un groupe alkyle en Ci-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de 5 silicium, un groupe alcoxy en Ci-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxycarbonyle en Ci-5, linéaire ou ramifié, ou un groupe alkylsulfonamide en Ci-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium ou une fonction aminoacide, p" représente un nombre entier compris entre 0 et 4 inclus, 10 q" représente 0 ou 1, A titre d'exemples de composés de formule (XII), insolubles, filtrant le rayonnement UV, ayant une taille moyenne de particules comprise entre 10 nm et 5 iam, on peut mentionner les dérivés suivants : 15 - le 2,2'-p-phénylène bis(3,1-benzoxazin-4-one), vendu notamment sous le nom commercial de CYASORB UV-3638® par la société CYTEC, - le 2,2'-(4,4'-biphénylène) bis (3,1-benzoxazin-4-one), - le 2,2'-(2,6-naphthylène) bis (3,1-benzoxazin-4-one).

20 I/ Dérivés amide, sulfonamide ou carbamate d'acrylonitrile Parmi les filtres organiques insolubles du type dérivé amide, sulfonamide ou carbamate d'acrylonitrile, on peut citer ceux répondant à la formule (XIII) suivante : NH-X2-Np (XIII) dans laquelle : 25 Rio représente un groupe alkyle en Ci-C8, linéaire ou ramifié, 3028755 44 n'" vaut 0, 1 ou 2, X2 représente un radical divalent de formule -(C=0)-Rii-(C=0)-, -S02-R11-S02- ou - (C=0)-0-Rii-0-(C=0)-, Y représente un radical -(C=0)-R12 ou -SO2R13, 5 R11 représente une simple liaison ou un radical divalent alkylène en Ci-C30 ou alcénylène en C3-C3/), linéaire ou ramifié, pouvant porter un ou plusieurs substituants hydroxyle et pouvant contenir, dans la chaîne carbonée, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de silicium, Riz représente un radical -0R14 ou -NHR14, 10 R13 représente un radical alkyle en Ci-C3/), linéaire ou ramifié, ou un noyau phényle non substitué ou substitué par des radicaux alkyle ou alcoxy en Ci-C 4, Rio représente un radical alkyle en Ci-C30 ou alcényle en C3-C3/), linéaire ou ramifié, pouvant porter un ou plusieurs substituants hydroxyle et pouvant contenir, dans la chaîne carbonée, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de 15 silicium. Bien que dans la formule (XIII) ci-dessus, seuls soient représentés les isomères dans lesquelles le substituant cyano est en position cis par rapport au substituant paraamino-phényle, cette formule doit être comprise comme englobant également les isomères 20 trans correspondants; pour chacune des deux double liaisons et de façon indépendante, les substituants cyano et para-amino-phényle peuvent être en configuration cis ou trans l'un par rapport à l'autre. A titre d'exemple, on peut citer le dimère de 2-cyano-344-(acétylamino)phény1]- acrylate de 2-éthylhexyle de formule : Bu 25 3028755 J/ Métaux polyvalents Une autre famille particulière de filtres organiques insolubles conformes à l'invention sont les sels de métaux polyvalents (par exemple Ca2+, zn2+, Ba2+, m3+ ou Zr4+ ) de filtres organiques sulfoniques ou carboxyliques tels que les sels de métaux 5 polyvalents de dérivés sulfonés de benzylidène camphre tels que ceux décrits dans la demande FR-A 2 639 347 ; les sels de métaux polyvalents de dérivés sulfonés de benzimidazole tels que ceux décrits dans la demande EP-A-893119 ; les sels de métaux 5 d'acide cinnamique tels que ceux décrits dans la demande polyvalents de dérivés JP-87 166 517.

10 On peut également citer les complexes de métaux ou d'ammonium ou d'ammonium substitué de filtres organiques UV-A et/ou UV-B tels que décrits dans les demandes de brevet W093/10753, W093/11095 et W095/05150. Parmi les filtres UV organiques insolubles, on peut citer également le composé 1, 1'-(1,4-piperazinediy1)bi s [1[244-(diethylamino)-2-hydroxyb enzoyl]pheny1]-methanone 15 (CAS 919803-06-8) de structure suivante : N, _ tel que décrit dans la demande W02007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 i.tm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et 20 EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera les filtres UV organiques insolubles choisis parmi (i) les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 25 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) 3028755 46 notamment la 2,4,6-tris(di-pheny1)-triazine et la 2,4,6-tris(ter-pheny1)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 p.m) 5 pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse; (ii) les composés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) suivante : CI-12 (IV) 10 11 10 dans laquelle les radicaux Tio et TH, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-Cis pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi alkyle en Ci-C4, cycloalkyle en C5-C12 ou un reste aryle ; (iii) et leurs mélanges. Selon une particulièrement préférée de l'invention, les composés méthylène bis- 15 (hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) sont sous forme de dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5[1m et plus préférentiellement de 0,01 à 2 !am et plus particulièrement de 0,020 à 2 !am avec au moins un tensioactif de structure CnH2n+1 0(C6E11005),,H dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6E11005) et varie de 1,4 à 1,6 tel que 20 défini précédemment. Ledit tensio-actif est utilisé de préférence à une concentration allant de 1 à 50 % en poids et plus préférentiellement de 5 à 40 % en poids par rapport au filtre benzotriazole et la quantité de filtre benzotriazole de formule (I) dans la dispersion aqueuse varie de préférence de 10 à 50 % en poids et plus préférentiellement de 30 à 50 % en poids par rapport au poids total de la dispersion.

25 Le diamètre moyen des particules étant mesuré par un analyseur de distribution de taille de particules du type Culter N4 PLUS® fabriqué par Bechman Coulter INC. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) peuvent être sous forme de dispersion 3028755 47 aqueuse de particules ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2 !am et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 !am et plus particulièrement de 0,02 à 1 !am en présence d'au moins un mono-(C8-C2o)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans 5 la demande W02009/063392. Comme exemple de tensioactifs mono-(C8-C2o)alkylesters de polyglycérol, on peut citer le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle, le myristate de décaglycéryle, l'oléate de décaglycéryle, le stéarate de décaglycéryle, l'isostéarate de décaglycéryle, le caprate d'hexaglycéryle, le laurate d'hexaglycéryle, le myristate 10 d'hexaglycéryle, l'oléate d'hexaglycéryle, le stéarate d'hexaglycéryle, l'isostéarate d'hexaglycéryle, le caprate de pentaglycéryle, le laurate de pentaglycéryle, le myristate de pentaglycéryle, l'oléate de pentaglycéryle, le stéarate de pentaglycéryle, l'isostéarate de pentaglycéryle. On utilisera plus en particulier 15 - le caprate de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q10Y®, SUNSOFT Q10S®, SUNSOFT Q12Y®, SUNSOFT Q12S®, SUNSOFT M12J® par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-L par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester L-10D® et L-7D® par la société Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., 20 - le laurate de de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q14Y®, SUNSOFT Q14S , SUNSOFT Q12Y®, SUNSOFT Q12S®, SUNSOFT M12J® ®par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-M® par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO- Polyglycerylester M-10D et M-7D par la société Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., 25 - le stéarate de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q18Y®, SUNSOFT Q18S®, SUNSOFT Q12Y®, SUNSOFT Q12S®, SUNSOFT M12J® par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-SV par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester S-15D® par la société Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., 30 - le caprate d'hexagléryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-L® par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, 3028755 48 GLYSURF 6ML par la société Aoki Oil Industrial Co. Ltd., UNIGLY GL-106 par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - le myristate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-M®, NIKKOL Hexaglyn 1-OV® par 5 la société Nikko Chemicals Co. Ltd, GLYSURF 6mLe par la société Aoki Oil Industrial Co. Ltd., UNIGLY GL-106 par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - le stéarate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-M®, NIKKOL Hexaglyn 1-SV® par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, EMALEXMSG-6K® par la société Nihon-Emulsion Co. Ltd., 10 UNIGLY GL-106 par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - l'isostéarate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants MATSUMATE MI-610® par la société Matsumoto Fine Chemical Co. Ltd, - le caprate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux 15 suivants SUNSOFT A10E®, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., - le laurate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Al2E®, SUNSOFT A121E®, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., - le myristate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms 20 commerciaux suivants SUNSOFT A14E®, SUNSOFT A141E®, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., - l'oléate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT A17E®, SUNSOFT A171E , par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., 25 - le stéarate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT A18E®, SUNSOFT A181E®, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., Parmi ces tensioactifs, on préfère utiliser ceux ayant un HLB supérieur ou égal à 30 14,5 et plus préférentiellement supérieur ou égal à 15. Comme exemples de tensioactifs mono-(C8-C2o)alkylesters de polyglycérol ayant un degré de polymérisation ayant un degré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 ayant un HLB supérieur ou égal à 14,5, on peut 3028755 49 citer le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle, le myristate de décaglycéryle, l'oléate de décaglycéryle, le stéarate de décaglycéryle, l'isostéarate de décaglycéryle, le laurate d'hexaglycéryle, le caprate de pentaglycéryle, le laurate de pentaglycéryle, le myristate de pentaglycéryle, l'oléate de pentaglycéryle, le stéarate de 5 pentaglycéryle. Comme exemples de tensioactifs mono-(C8-C2o)alkylesters de polyglycérol ayant un degré de polymérisation ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 ayant un HLB supérieur ou égal à 15, on peut citer le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle. La quantité de composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule 10 (IV) dans la dispersion aqueuse varie de préférence de 10 à 50 % en poids et plus préférentiellement de 30 à 50 % en poids par rapport au poids total de la dispersion. De façon préférentielle, le rapport en poids composé méthylène bis(hydroxyphényl benzotriazole) / mono-(C8-C20)alkylester de polyglycérol varie de 0,05 à 0,5 et plus préférentiellement de 0,1 à 0,3.

15 On utilisera plus préférentiellement dans ces dispersions aqueuses, comme composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV), le composé 2,2'- m éthyl ène-b i s- [6-(2H-b enzotri azol-2-y1)-4-(1, 1,3,3 -tetram éthylbutyl)phénol] de structure : N composé (a) tel que le produit commercial vendu sous le nom TINOSORB M® par BASF qui est une 20 dispersion aqueuse comprenant du decylglucoside, de la gomme de xanthane et du propylèneglycol (Nom INCI : Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol (and) Aqua (and) Decyl Glucoside (and) Propylene Glycol (and) Xanthan Gum). IV/ FILTRES UV INORGANIQUES 25 Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule 3028755 élémentaire inférieure ou égale à 0,5 iam, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 iam et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 pm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 pm, et plus particulièrement préférentiellement entre 0,015 et 0,05 p.m. Par « taille moyenne élémentaire », on entend la taille de particules non agrégées.

5 Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges. De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner notamment les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, 10 TAYCA, MERCK ET DEGUSSA. Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, 15 des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : 20 - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, 25 - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W" et "Solaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex 30 T-AVO" de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA, 3028755 51 - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, 5 - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, 10 - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société SACHTLEBEN PIGMENT S, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la 15 société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA. 20 - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu notamment sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu notamment sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2SI3" par la société CARDRE, - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu notamment 25 sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES. On peut également citer les pigments de TiO2 dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L'huile présente 30 dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de 3028755 52 sorbitan comme l'isostéarate de sorbitan, un ester d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters 5 d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO2 dopées au manganèse dans le triglycéride d'acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) 10 POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu notamment sous le nom commercial OPTISOL TD50 par la société CRODA. Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE 15 MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".

20 Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : - ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; - ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; - ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ; 25 Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : - ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40 % dans le Finsolv TN, benzoate 30 d'alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés notamment sous la dénomination "DAITOPERSION Zn-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane 3028755 53 /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30 % ou 50 % d'oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés notamment sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de 5 perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés notamment sous la dénomination "SPD-Z1" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP 10 (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés notamment sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société 15 Elementis (ZnO dispersé à 55 % dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique). Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE P OULENC .

20 Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220". Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD 25 sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT". On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de 30 dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société 3028755 54 SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS. Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés.

5 Comme exposé ci-avant, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le ou les filtres UV sont choisis parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres UV organiques liposolubles, et leurs mélanges. De préférence, les filtres UV organiques liposolubles sont choisis parmi les composés dibenzoylméthanes, les composés salicyliques, les composés (3,(3- 10 diphénylacrylate, les composés benzophénone, les composés phényl benzotriazole, les composés triazine et leurs mélanges, plus préférentiellement choisis parmi le butyl methoxydibenzoylmethane, l'éthylhexyl salicylate, l'octocrylene, le 2-(4-diethylamino-2- hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle, le drometrizole trisiloxane, le biséthylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, l'éthylhexyl triazone, le diéthylhexyl 15 butamido triazone et leurs mélanges et encore plus préférentiellement choisis parmi le butyl methoxydibenzoylmethane, l'éthylhexyl salicylate, l'octocrylene et leurs mélanges. De préférence, les filtres UV organiques hydrosolubles sont choisis parmi les composés benzylidène camphre, les composés phényl benzimidazole et leurs mélanges et plus préférentiellement choisis parmi le phenylbenzimidazole sulfonic acid, le 20 terephthalylidene dicamphor sulfonic acid et leurs mélanges. Les filtres UV convenant à l'invention sont présents en des quantités allant de 0,1 % à 40 % en poids, de préférence allant de 1 % à 20 % en poids et plus préférentiellement allant de 5 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

25 MILIEU PHYSIOLOGIQUEMENT ACCEPTABLE Comme exposé ci-avant, une composition selon l'invention peut être avantageusement cosmétique ou dermatologique. Dans ce mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention étant 30 destinée à une application topique sur la peau et/ou les ongles, elle contient un milieu physiologiquement acceptable.

3028755 Au sens de la présente invention, on entend par "milieu physiologiquement acceptable", un milieu compatible avec la peau et/ou les ongles. Ainsi, le milieu physiologiquement acceptable est notamment un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, couleur ou 5 aspect désagréable, et qui ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. PHASE AQUEUSE La phase aqueuse d'une composition selon l'invention comprend de l'eau et 10 éventuellement un solvant hydrosoluble. Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique). Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l'invention 15 peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le 20 dipropylène glycol, les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en C2-C4. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente dans la composition en une teneur allant de 5 % à 95 %, mieux de 30 % à 80 % en poids, de préférence de 40 % à 75 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

25 Selon une autre variante de réalisation, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyol en C2-C32. Par « polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres. De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous 30 forme liquide à température ambiante. Un polyol convenant à l'invention peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux 3028755 56 fonctions -OH, en particulier au moins trois fonctions -OH, et plus particulièrement au moins quatre fonctions -OH. Les polyols convenant avantageusement pour la formulation d'une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, 5 de préférence 3 à 16 atomes de carbone. Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 1,3 propanediol, le butylène glycol, l'isoprène glycol, le pentylène glycol, l'héxylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les 10 polyéthylènes glycols, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ledit polyol est choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges. Selon un mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au 15 moins du propylène glycol. Selon un autre mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au moins du glycérol. Selon la galénique ou, lorsque la composition est sous la forme d'une émulsion, selon le sens de l'émulsion, la phase aqueuse peut être composée d'un 20 phyllosilicate synthétique convenant à l'invention sous forme de gel, seul ou en association avec d'autres gélifiants. Comme exposé ci-avant, selon un mode de réalisation particulier, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention peut être utilisé sous la forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique.

25 Selon un mode de réalisation particulier, un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention sous la forme de gel aqueux ou hydroalcoolique constitue la phase aqueuse d'une composition selon l'invention, c'est-à-dire que la phase aqueuse de la composition est exclusivement constituée de ce gel.

3028755 57 PHASE GRASSE Au sens de l'invention, la phase grasse inclut tout corps gras liquides, généralement des huiles (aussi appelée phase grasse liquide ou phase huileuse), ou solides 5 à l'image des cires. Au sens de l'invention, une phase grasse liquide comprend au moins une huile. On entend par « huile », tout corps gras sous forme liquide à température ambiante à pression atmosphérique. Une phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques 10 selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges. Les huiles pourront être volatiles ou non volatiles. Elles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon une variante de réalisation, les huiles d'origine végétale sont préférées.

15 Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de 20 fluor. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou 25 acides. Par « huile volatile », on entend, au sens de l'invention, toute huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température 30 ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-g à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa 3028755 58 (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Huiles volatiles 5 Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, ou siliconées. On peut notamment citer parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés 10 en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et est notamment l'isohexadécane. On peut également citer les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à 16 15 atomes de carbone, en particulier de 10 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 1497, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (Cii) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 20 de la Société Cognis, et leurs mélanges. Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer les huiles volatiles siliconées linéaires telles que 1 'hexamethyldisiloxane, 1 ' octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane, l'hexadecamethylheptasiloxane et le dodecaméthylpentasiloxane.

25 Comme huiles volatiles siliconées cycliques, on peut citer l'hexamethylcyclotrisiloxane, l'octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane. Huiles non volatiles 30 Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : 3028755 59 - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether, - les esters de synthèse, comme les huiles de formule RiCOOR2, dans laquelle Ri 5 représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R2 soit 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple, l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate 10 d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactate d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, les ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, les esters de l'acide 15 isononanoïque, comme 1 'isononanoate d' isononyle, 1 ' isononanoate d' i sotridécyle, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool 20 isostéarylique, l'alcool oléique, - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges, - les huiles siliconés non phénylées, comme par exemple la caprylyl méthycone, et - les huiles siliconés phénylées, comme par exemple les phényl triméthicones, les 25 phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, la triméthylpentaphényltrisiloxane, et leurs mélanges ; ainsi que les mélanges de ces différentes huiles.

30 De préférence, une composition selon l'invention comprend des huiles siliconées volatiles et/ou non volatiles.

3028755 Une composition selon l'invention peut comprendre de 5 % à 95 % en poids, mieux de 5 % à 40 % en poids, de préférence de 7 % à 35 % en poids d'huile(s) par rapport au poids total de ladite composition.

5 Cires Par « cire » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C, une dureté supérieure à 0,5 MPa, et présentant à l'état solide une organisation 10 cristalline anisotrope. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Les cires utilisables dans l'invention sont des composés solides à température 15 ambiante, destinés à structurer la composition en particulier sous forme de stick ; elles peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, elles présentent une température de fusion supérieure à 40 °C et mieux supérieure à 45 °C. Comme cire utilisable dans l'invention, on peut citer celles généralement 20 utilisées dans le domaine cosmétique : elles sont notamment d'origine naturelle comme la cire d'abeilles, la cire de Carnauba, de Candelilla, d' Ouricoury, du Japon, de fibres de liège ou de canne à sucre, de riz, de Montan, la paraffine, les cires de lignite ou microcristalline, la cérésine ou l'ozokérite, les huiles hydrogénées comme l'huile de jojoba ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène issues de la polymérisation ou 25 copolymérisation de l'éthylène et les cires de Fischer-Tropsch ou encore des esters d'acides gras comme l'octacosanyl stéarate, les glycérides concrets à 40 °C et mieux à 45 °C, les cires de silicones comme les alkyl- ou alkoxydiméthicones ayant une chaîne alkyle ou alcoxy de 10 à 45 atomes de carbone, les esters de poly(di)méthylsiloxane solide à 40 °C dont la chaîne ester comporte au moins 10 atomes de carbone ; et leurs mélanges.

30 A titre indicatif, une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 50 %, de préférence de 2 à 40 %, et mieux de 5 à 30 % en poids de cire(s) par rapport au poids total de la composition.

3028755 61 Dans le cas des émulsions, la proportion de phase grasse sera choisie selon le sens de l'émulsion. La phase grasse peut ainsi être présente dans la composition en une quantité allant de 1 % à 90 %, mieux allant de 5 % à 80 % et encore mieux de 10 % à 70 % en poids 5 par rapport au poids total de la composition. ADDITIFS Une composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs agents additionnels choisis parmi les antioxydants, les agents conservateurs, les agents 10 épaississants, les parfums, les neutralisants, les agents d'étalement, les agents anti-mousses, les agents dispersants, et les agents stabilisants, notamment choisis parmi les agents tensioactifs et/ou les gélifiants, en particulier hydrophiles, les séquestrants, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les émollients, les silicones, les charges autres qu'un phyllosilicate synthétique selon l'invention, les propulseurs, les agents 15 alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique et leurs mélanges. De même, une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une matière colorante choisie par exemple parmi les pigments, les nacres, les colorants, les matériaux à effet, et leurs mélanges.

20 Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, de préférence de 0,01 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Egalement, une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un actif choisi parmi les agents hydratants, les agents cicatrisants et/ou les agents 25 anti-âge de la peau et/ou des ongles. Bien entendu, tous les agents ou composés additionnels susmentionnés sont différents des phyllosilicates synthétiques décrits précédemment. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels ingrédients ou composés complémentaires et/ou leur quantité, notamment parmi ceux susmentionnés, au 30 vu de l'usage envisagé mais également de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l' adj onction envisagée.

3028755 62 Les additifs sont généralement présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. COMPOSITION 5 Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes formes galéniques classiquement selon les applications envisagées. Par exemple, lorsque la composition selon l'invention est cosmétique ou 10 dermatologique, elle peut se présenter sous toutes formes galéniques classiquement employée pour les applications topiques et notamment sous forme de dispersion de type lotion ou gel aqueux, d'émulsion de consistance liquide à semi-solide, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspension liquide à semi-solide de type crème ou gel émulsionné 15 De préférence, la composition se présente sous la forme d'émulsion, huile-dans- eau (émulsion directe (H/E)) ou eau-dans-huile (émulsion inverse (E/H)), de gel ou de gel émulsionné. Les émulsions peuvent contenir des stabilisants comme par exemple des charges autres qu'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention, des polymères gélifiants ou épaississants.

20 Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend un phyllosilicate synthétique, de préférence sous forme gel aqueux ou de gel hydroalcoolique et au moins un filtre UV organique hydrosoluble. Une telle association permet d'obtenir après application sur la peau, une amélioration notable de l'agrément qui se traduit notamment par une réduction 25 significative de l'effet collant, par une sensation de fraîcheur, une sensation de douceur au toucher, une diminution sensible du gras et/ou une amélioration de la stabilité de la composition. Cette association permet notamment d'obtenir un effet rhéologique dans la mesure où il existe une synergie entre le gel et le ou les filtres solaires utilisés. Par conséquent, il 30 s'ensuit une stabilité accrue de la composition selon l'invention.

3028755 63 Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend un phyllosilicate synthétique, de préférence sous forme de poudre et au moins un filtre UV, de préférence choisi parmi les filtres UV organiques liposolubles, les filtres organiques hydrosolubles et leurs mélanges.

5 Une telle association permet d'obtenir après application sur la peau, une amélioration notable de l'agrément qui se traduit notamment par une réduction significative de l'effet collant, une diminution sensible de l'effet gras, une sensation de douceur au toucher et/ou une augmentation de l'efficacité filtrante du rayonnement UV notamment au niveau du SPF comme démontré dans les exemples ci-après.

10 Cette association permet d'obtenir un effet rhéologique dans la mesure où il existe une synergie entre le gel et le ou les filtres solaires utilisés. Par conséquent, il s'ensuit une stabilité accrue de la composition selon l'invention. Comme évoqué ci-avant, lorsqu'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est sous la forme d'un gel et plus particulièrement d'un gel aqueux ou 15 hydroalcoolique, il peut constituer qu'en partie mais également totalement la phase aqueuse. La phase aqueuse peut alors éventuellement comprendre en plus d'un phyllosilicate synthétique sous forme de gel, un ou plusieurs autres gélifiants. Notons que, de manière additionnelle, ces compositions définies dans les deux paragraphes précédents, peuvent également comprendre un phyllosilicate synthétique sous 20 forme de poudre pour booster la performance sensorielle et/ou filtrante. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage. Plus précisément les produits de maquillage peuvent être de type fonds de teint, fards à joues ou à paupières, produits anti-cerne, blush, ou encore un produit de maquillage du corps ou de coloration de la peau et/ou des ongles.

25 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous 30 forme de mousse ou de spray.

3028755 64 Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs convenant à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et 5 comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517. Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés 10 hydrofluorés, le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression «comportant un» doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins 15 un », sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. Dans la description et les exemples, les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. Les ingrédients sont mélangés, dans l'ordre et dans les conditions facilement 20 déterminés par l'homme de l'art. EXEMPLES EXEMPLE 1: Préparation d'un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention 25 Un phyllosilicate synthétique convenant à l'invention est préparé selon la technologie décrite dans l'exemple 1 de la demande FR 2 977 580 de la page 21, ligne 26 à la page 23, ligne 20. Dans le cas où le phyllosilicate est sous forme de gel aqueux, on a procédé jusqu'à la formation de l'hydrogel sans l'étape de séchage par lyophilisation (de la page 21, ligne 30 26 à la page 22, ligne 29 du document FR 2 977 580).

3028755 Les compositions selon l'invention illustrées dans les exemples suivants comprennent un phyllosilicate synthétique conforme à l'invention tel qu'obtenu dans cet exemple 1.

5 EXEMPLE 2 : Compositions et évaluations des propriétés cosmétiques 2.1 Crème de type EMULSION H/E à base de phyllosilicate synthétique sous forme de poudre INGREDIENTS Composition Composition Composition Al B1 Cl (placebo) en poids (invention) (invention) % en poids % en poids Phase grasse SEBACATE DE DIISOPROPYLE 2,5 2,5 2,5 (DUB DIS® - STEARINERIE DUBOIS) CIRE SYNTHETIQUE 3 3 3 (CIREBELLE 303°- CIREBELLE) ALCOOL ARACHIDYLIQUE (et) 2 2 2 ALCOOL BEHENYLIQUE (et) ARACHIDYL GLUCOSIDE (MONTANOV 202® - SEPPIC) OCTOCRYLENE 7 7 7 (UVINUL N539° - BASF) BUTYL 3 3 3 METHOXYDIBENZOYLMETHANE (PARSOL 1789° - DSM) SALICYLATE D'ETHYLHEXYLE 5 5 5 (NEO HELIOPAN OS°- SYMRISE) Phase aqueuse EAU qsp qsp qsp GLYCERINE 5 5 5 CONSERVATEUR qs qs qs DISODIUM EDTA 0,1 0,1 0,1 SODIUM ACRYLATE / 1,5 1,5 1,5 COPOLYMERE 3028755 66 ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE DE SODIUM (et) ISOHEXADECANE (et) POLYSORBATE 80 (SIMULGEL EG® - SEPPIC) ALCOOL DENATURE 4 4 4 PHYLLOSILICATE SYNTHETIQUE - 2 5 (POUDRE) Mode Opératoire: - Une fois le système conservateur et la glycérine dissous dans l'eau (à la température nécessaire), ajouter le gélifiant hydrophile sous Rayneri à environ 70 °C 5 jusqu'à homogénéisation du gel. - Homogénéiser la phase grasse (à la température nécessaire pour avoir une phase liquide homogène). - Lorsque les mélanges des deux phases sont homogènes, former l'émulsion classiquement en ajoutant la phase grasse dans la phase aqueuse sous Moritz. 10 - Refroidir sous Rayneri jusqu'à l'obtention d'une crème lisse homogène. - Ajouter la ou les charge(s) et l'alcool. Les compositions B et C selon l'invention sont stables. Résultats - Evaluation des propriétés cosmétiques 15 Pour chacune des compositions Al, B1 et Cl, on a évalué les propriétés cosmétiques selon le protocole suivant. Les propriétés cosmétiques à l'application sont évaluées, en monadique, par un panel de 15 experts entraînés à la description des produits de soin. L'évaluation sensorielle des produits de soin par ce panel est réalisée comme suit : 20 les produits sont conditionnés en pots ou flacons-pompe opaques selon la viscosité des produits. Au sein d'une même séance, les échantillons sont présentés en ordre randomisé pour chaque panéliste. Les 15 experts ont évalué les paramètres suivants: 25 - le collant de la peau au final, après pénétration : - l'effet gras de la peau au final, après pénétration ; 3028755 67 - la douceur à l'application et au final. Le descripteur "douceur" est défini comme la capacité du produit à ne pas accrocher à la peau pendant l'application. L'effet rêche ou l'effet freinant s'opposent à ce descripteur. Les descripteurs sont évalués sur une échelle à trois niveaux : +, ++ et +++, les 5 symboles + à +++ correspondant à une augmentation de la propriété cosmétique testée. Les résultats sont récapitulés dans le tableau qui suit. Paramètres Composition Al Composition l31 Composition Cl évalués (placebo) (invention) (invention) Effet collant +++ ++ + Effet gras +++ ++ + Douceur + +++ +++ Les descripteurs sont évalués sur une échelle à trois niveaux : +, ++ et +++, les symboles + à +++ correspondant à une augmentation de la propriété cosmétique testée.

10 Ainsi, l'introduction du phyllosilicate synthétique, ici sous forme de poudre, dans les compositions B1 et Cl selon l'invention contenant des filtres UV organiques liposolubles permet de diminuer la sensation de collant et l'effet gras des émulsions et également d'améliorer la douceur, c'est-à-dire de diminuer l'effet rêche/freinant.

15 Résultats - Evaluation du SPF (Sun Protection Factor) in vitro En outre, une évaluation du SPF (Sun Protection Factor) in vitro a été réalisée au spectrophotomètre Labsphere®. La plaque est le matériel sur lequel est appliquée la composition anti-solaire. Pour ce protocole, les plaques de polyméthylméthacrylate (PMMA) se sont avérées idéales.

20 3028755 68 Les résultats obtenus sont récapitulés dans le tableau suivant : Composition Al Composition l31 Composition Cl (placebo) (invention) (invention) SPF in-Vitro 57,17 97,28 121,24 Coefficient de variation 19,00 % 17,10 % 28,90 % Les compositions B1 et Cl selon l'invention comprenant respectivement 2 % et 5 % de phyllosilicate synthétique sous la forme de poudre présentent un facteur SPF plus 5 important que la composition Al ne comportant pas de phyllosilicate synthétique. Ainsi, la présence de phyllosilicate synthétique introduit sous la forme de poudre au sein des compositions contenant des filtres UV lipophiles permet d'augmenter la performance SPF des compositions selon l'invention. 3028755 69 2.2 Crème de type émulsion H/E à base de phyllosilicate synthétique sous forme de poudre INGREDIENTS Composition Composition Composition A2 B2 C2 (placebo) (invention) (invention) % en poids % en poids % en poids Phase grasse ISONONANOATE D'ISONONYLE 2 2 2 (DUB ININ° - STEARINERIE DUBOIS) ALCOOL BEHENYLIQUE (et) 2 2 2 STEARATE DE GLYCERYLE (et) ETHYLENE DICOCAMIDE PEG-15 DISULFATE DE DISODIUM (et) GLYCERYL STEARATE CITRATE (CERALUTHION He - SASOL) OCTOCRYLENE 7 7 7 (UVINUL N539° - BASF) BUTYL 3 3 3 METHOXYDIBENZOYLMETHANE (PARSOL 1789°- DSM) SALICYLATE D'ETHYLHEXYLE 5 5 5 (NEO HELIOPAN OS° - SYMRISE) Phase aqueuse EAU qsp qsp qsp GLYCERINE 4 4 4 CONSERVATEUR qs qs qs DISODIUM EDTA 0,1 0,1 0,1 POLYACRYLATE DE SODIUM 1,5 1,5 1,5 (COSMEDIA SPO - COGNIS) PHYLLOSILICATE SYNTHETIQUE - 2 5 (POUDRE) 3028755 Mode Opératoire: - Une fois le système conservateur et la glycérine dissous dans l'eau (à la température nécessaire), ajouter le gélifiant hydrophile sous Rayneri à environ 70 °C jusqu'à homogénéisation du gel. 5 - Homogénéiser la phase grasse (à la température nécessaire pour avoir une phase liquide homogène). - Lorsque les mélanges des deux phases sont homogènes, former l'émulsion classiquement en ajoutant la phase grasse dans la phase aqueuse sous Moritz. - Refroidir sous Rayneri jusqu'à l'obtention d'une crème lisse homogène. 10 - Ajouter la ou les charge(s). Les compositions B2 et C2 selon l'invention sont stables. Résultats - Evaluation des propriétés cosmétiques 15 Pour chacune des compositions A2, B2 et C2, on a évalué les propriétés cosmétiques selon le même protocole exposé à l'exemple 2.1 ci-dessus. Les résultats sont récapitulés dans le tableau qui suit. Paramètres Composition A2 Composition B2 Composition C2 évalués (placebo) (invention) (invention) Effet collant +++ ++ + Effet gras +++ ++ + Douceur + +++ +++ Les descripteurs sont évalués sur une échelle à trois niveaux : +, ++ et +++, les symboles + à +++ correspondant à une augmentation de la propriété cosmétique testée.

20 Ainsi, l'introduction du phyllosilicate synthétique, ici sous forme de poudre, dans les compositions B2 et C2 selon l'invention contenant des filtres UV lipophiles permet de diminuer la sensation de collant et l'effet gras des émulsions et également d'améliorer la douceur, c'est-à-dire de diminuer l'effet rêche/freinant. Ces effets sont d'autant plus marqués que la quantité en phyllosilicate synthétique 25 introduite sous forme de poudre au sein des compositions selon l'invention est importante.

3028755 71 Résultats - Evaluation du SPF (Sun Protection Factor) in vitro En outre, une évaluation du SPF (Sun Protection Factor) in vitro a été réalisée au spectrophotomètre Labsphere®sur des plaques de polyméthylméthacrylate (PMMA) comme détaillé en exemple 2.1 ci-dessus.

5 Les résultats obtenus sont récapitulés dans le tableau suivant : Composition A2 Composition B2 Composition C2 (placebo) (invention) (invention) SPF in-Vitro 78,33 108,8 105,33 Coefficient de variation 8,5 % 12,2 % 10,2 % Les compositions B2 et C2 selon l'invention comprenant respectivement 2 % et 5 % de phyllosilicate synthétique sous la forme de poudre présentent un facteur SPF plus important que la composition A2 ne comportant pas de phyllosilicate synthétique. 10 2.3 Crème de type emulsion H/E à base de phyllosilicate synthétique sous forme de gel ou sous forme de gel et poudre INGREDIENTS Composition Composition Composition A3 B3 C3 (invention) (invention) (placebo) % en poids % en poids % en poids Phase grasse STEARATE DE GLYCERYLE 1,5 1,5 1,5 (TEGIN PELLETS® - EVONIK GOLDSCHMIDT) NEOPENTANOATE D'ISOSTEARYLE 8 8 8 (DUB VCI 18 ®- STEARINERIE DUBOIS) 3028755 72 ALCOOL ARACHIDYLIQUE (et) 1,5 1,5 1,5 ALCOOL BEHENYLIQUE (et) ARACHIDYL GLUCOSIDE (MONTANOV 202 - SEPPIC) (CERALUTHION He - SASOL) Phase aqueuse EAU qsp qsp qsp GLYCERINE 3 3 3 CONSERVATEUR qs qs qs TRIETHANOLAMINE 1,04 1,04 1,04 TROMETHAMINE 2,52 2,52 2,52 (TRIS AMINO USP/EP GRADE° - ANGUS) BIS-PEG-18 METHYL ETHER 5 5 5 DIMETHYL SILANE (DOW CORNING 2501 COSMETIC WAX° - DOW CORNING) PHENYLBENZIMIDAZOLE 6 6 6 SULFONIC ACID ( EUSOLEX 232® - MERCK) TEREPHTHALYLIDENE DICAMPHOR 6 6 6 SULFONIC ACID (MEXORYL SXC) - CHIMEX) ACRYLATES/C10-30 ALKYL - - 1 ACRYLATE CROSSPOLYMER (CARBOPOL ULTREZ 20 POLYMERO-LUBRIZOL) PHYLLOSILICATE SYNTHETIQUE - 5 - (POUDRE) PHYLLOSILICATE SYNTHETIQUE 31 31 - (GEL) (3,19 % ma) (3,19 % ma) (10,3 % ma) (ma = matière active) 3028755 73 Mode Opératoire: Il est identique à celui détaillé à l'exemple 2.2. Les compositions A3, B3 et C3 selon l'invention sont stables.

5 Résultats - Evaluation des propriétés cosmétiques Pour chacune des compositions A3, B3, C3, on a évalué les propriétés cosmétiques selon le même protocole exposé à l'exemple 2.1 ci-dessus. Il a été en outre estimé auprès des 15 experts le paramètre supplémentaire suivant: 10 fraicheur à l'application et après pénétration. Les résultats sont récapitulés dans le tableau qui suit. Paramètres Composition A3 Composition Composition C3 évalués (invention) B3 (placebo) (invention) Effet collant ++ + +++ Effet gras ++ + +++ Douceur +++ +++ + Fraicheur +++ + Les descripteurs sont évalués sur une échelle à trois niveaux : +, ++ et +++, les symboles + à +++ correspondant à une augmentation de la propriété cosmétique testée.

15 Ainsi, en comparant les résultats obtenus pour la composition A3 selon l'invention et pour la composition C3 (placebo, sans phyllosilicate synthétique), il est démontré que l'introduction du phyllosilicate synthétique, sous forme de gel et en tant que gélifiant, dans une composition selon l'invention contenant des filtres UV organiques hydrosolubles permet de diminuer la sensation de collant et l'effet gras des émulsions, 20 d'améliorer la douceur, c'est-à-dire de diminuer l'effet rêche/freinant, et également d'apporter un effet de légèreté allant jusqu'à un effet frais. La composition B3 selon l'invention comprenant du phyllosilicate synthétique incorporé à la fois sous forme de poudre et sous forme de gel apporte des effets supérieurs en termes d'effet non gras et d'effet non collant. 25

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Composition, notamment cosmétique, comprenant : - (a) au moins un phyllosilicate synthétique de formule moléculaire Mg3Si4010(OH)2 et - (b) au moins un filtre UV.
2. 2. Composition selon la revendication 1, présentant une bande d'absorption infrarouge de 7200 cm' correspondant à la vibration d'élongation attribuée aux groupes silanols Si-OH en bordure des feuillets du phyllosilicate.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par une absence de bande d'absorption infrarouge de 7156 cm'.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit phyllosilicate synthétique est présent en une quantité allant de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence allant de 0,1 % à 15 % en poids, plus préférentiellement allant de 0,1 % à 11 % en poids, encore plus préférentiellement allant de 0,5 % à 11 % en poids, mieux allant de 0,5 % à 7 % en poids, mieux allant de 1 % à 6 %, et encore mieux allant de 2 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le phyllosilicate synthétique est sous la forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le phyllosilicate synthétique est sous la forme de gel aqueux ou hydroalcoolique et constitue la phase aqueuse.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le phyllosilicate synthétique sous la forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique est présent en une quantité allant de 0,5 % à 20 % en poids en matière active, de préférence allant de 1 % à 15 % en poids, et encore plus préférentiellement allant de 2 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le phyllosilicate synthétique est sous la forme de poudre.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le phyllosilicate synthétique est sous la forme d'un gel aqueux ou hydroalcoolique et sous forme de poudre.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le filtre UV est choisi parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres 3028755 75 UV organiques liposolubles, les filtres UV organiques insolubles et leurs mélanges, de préférence choisis parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres UV organiques liposolubles, et leurs mélanges.
11. 11. Composition selon la revendication 10, dans laquelle le filtre UV organique 5 hydrosoluble est choisi parmi les composés benzylidène camphre, les composés phényl benzimidazole et leurs mélanges et plus préférentiellement choisis parmi le phenylbenzimidazole sulfonic acid, le terephthalylidene dicamphor sulfonic acid et leurs mélanges.
12. 12. Composition selon la revendication 10, dans laquelle le filtre UV organique 10 liposoluble est choisi parmi les composés dibenzoylméthanes, les composés salicyliques, les composés f3,13-diphénylacrylate, les composés benzophénone, les composés phényl benzotriazole, les composés triazine et leurs mélanges, plus préférentiellement choisis parmi le butyl methoxydibenzoylmethane, l'éthylhexyl salicylate, l'octocrylene, le 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle, le drometrizole trisiloxane, le 15 bis-éthylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, l'éthylhexyl triazone, le diéthylhexyl butamido triazone et leurs mélanges et encore plus préférentiellement choisis parmi le butyl methoxydibenzoylmethane, l'éthylhexyl salicylate, l'octocrylene et leurs mélanges.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les filtres UV sont présents en des quantités allant de 0,1 % à 40 % en poids, 20 de préférence allant de 1 % à 20 % en poids et plus préférentiellement allant de 5 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition est cosmétique ou dermatologique et comprend un milieu physiologiquement acceptable. 25
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le phyllosilicate synthétique est sous forme de gel aqueux ou hydroalcoolique et le filtre UV est un filtre UV organique hydrosoluble.
16. 16. Procédé cosmétique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou des ongles et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur 30 la surface de la peau et/ou des ongles d'au moins une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 15. 3028755 76 17 Procédé cosmétique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement de la peau et/ou des ongles comprenant l'application sur la surface de la peau et/ou des ongles d'au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 15.