FR3073405A1 - Composition comprenant un filtre uv, un copolymere acrylique et un copolymere d’acide acrylamido methylpropane sulfonique - Google Patents
Composition comprenant un filtre uv, un copolymere acrylique et un copolymere d’acide acrylamido methylpropane sulfonique Download PDFInfo
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Abstract
La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, en particulier photoprotectrice, comprenant au moins : - un ou plusieurs polymères hydroxyéthyleacrylate - un ou plusieurs filtres UV, et - un ou plusieurs copolymères d'acide acrylamido-2-méthyl propane sulfonique et d'un ou plusieurs monomères non ioniques.
Description
L’invention concerne une composition notamment cosmétique et en particulier photoprotectrice et un procédé de traitement des matières kératiniques, en particulier la peau et ses phanères, mettant en œuvre ladite composition.
Il est connu que les radiations lumineuses de longueur d’ondes comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l’épiderme humain. Cependant, les rayons de longueur d’ondes plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connues sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel.
Pour ces raisons, ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler la couleur de la peau : il convient donc de filtrer le rayonnement UV-B.
Il est également connu que les rayons UV-A, de longueur d’ondes comprise entre 320 et 400 nm, et qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d’induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d’une peau sensible ou d’une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d’élasticité de la peau et l’apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré.
Ainsi, il est souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.
De nombreuses compositions photoprotectrices ont été proposées à ce jour pour protéger des effets induits par les UVA et/ou UVB. Ces compositions contiennent généralement des filtres organiques ou minéraux, plus particulièrement des mélanges de filtres liposolubles organiques et/ou des filtres solubles dans l'eau, combinés avec des pigments d'oxydes métalliques tels que le dioxyde de titane ou l'oxyde de zinc. Ces particules inorganiques permettent d’augmenter la protection solaire, ce qui réduit la quantité de filtres organiques et améliore ainsi la cosméticité des formules.
Les filtres organiques peuvent entraîner des propriétés sensorielles dégradées, notamment plus de gras, plus de collant et/ou plus de brillant.
On recherche des compositions stables ayant un SPF élevé sans compromis sur les propriétés cosmétiques telles que le fini gras, collant et la brillance.
De manière surprenante, les inventeurs ont trouvé que des compositions comprenant des filtres UV, un polymère lipophile particulier et un copolymère d’acide acrylamido-2-propane sulfonique particulier permettait d’obtenir des compositions stables ayant un fort SPF et ayant des propriétés cosmétiques améliorées. En particulier après application sur la peau, il n’y a pas d’effet brillant, la peau n’est ni grasse, ni collante.
L’invention permet d’obtenir des compositions de galéniques diverses (par ex type crème ou lait), stables dans le temps et en température , et sensoriellement acceptable.
La composition est considérée comme stable lorsque ses aspects macroscopiques et microscopiques, sa viscosité et son pH évoluent peu, voire n’évoluent pas.
L’invention concerne une composition, notamment cosmétique, en particulier photoprotectrice, comprenant au moins :
- un ou plusieurs copolymères décrit ci-après
- un ou plusieurs filtres UV, et
- un ou plusieurs copolymères d’acide acrylamido-2-méthyl propane sulfonique et d’un ou plusieurs monomères non ioniques.
Selon l’invention la composition comprend de préférence un milieu physiologiquement acceptable.
Selon un autre de ses aspects, l’invention concerne une composition cosmétique photoprotectrice comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, une composition selon l’invention telle que définie ci-dessus.
La composition cosmétique photoprotectrice selon l’invention est particulièrement adaptée à la mise en œuvre d’un procédé de photoprotection non thérapeutique des matières kératiniques.
La composition cosmétique photoprotectrice selon l’invention présente par exemple un indice SPF d'au moins 5, voire d’au moins 10, mieux 15, mieux d'au moins 30, 45 ou 60. L'indice SPF (Sun Screen Protection Factor) est défini dans l'article A new substrate to measure sunscreen protection factors throughout the ultraviolet spectrum, J. Soc. Cosmet. Chem., 40, 127-133 (May/June 1989).
Il est connu d'introduire dans des compositions cosmétiques divers actifs destinés à apporter des traitements spécifiques à la peau et/ou aux cheveux. Toutefois, certains de ces actifs présentent l'inconvénient d'être instables chimiquement et/ou à la lumière. Ils perdent ainsi rapidement leur activité au cours du temps et cette instabilité va à l'encontre de l'efficacité recherchée. Les actifs particulièrement concernés sont notamment le resvératrol, le rétinol, la baicaline, la vitamine C.
Ces actifs sont très sensibles à certains paramètres de l'environnement comme par exemple la lumière, l'oxygène et l'eau. Il s'ensuit donc une dégradation rapide de ces actifs formulés lorsqu'ils sont en contact avec notamment un de ces paramètres. Or, on cherche depuis longtemps à le formuler dans les domaines cosmétique et dermatologique, sous différentes formes galéniques, du fait de leurs nombreuses propriétés bénéfiques pour la peau et/ou le cheveu.
Il subsiste donc le besoin de compositions, et notamment d’une émulsion, contenant un actif hydrophile photosensible et/ou sensible à l’oxydation et notamment du resvératrol, qui soit stable avec de bonnes propriétés cosmétiques, et qui soit compatible avec les contraintes d’une mise en œuvre industrielle de son procédé de fabrication.
La demanderesse a découvert de façon inattendue que l’utilisation d’une association de filtres UV, un polymère lipophile particulier et un copolymère d’acide acrylamido-2-propane sulfonique particulier dans une composition contenant un actif hydrophile sensible à l’oxydation permettait d’améliorer la stabilité de cet actif et donc son efficacité, et de stabiliser la composition contenant cet actif.
La biodisponibilité de ces actifs est alors améliorée après application sur la peau.
Une composition stable selon l’invention est, par conséquent, une composition ne présentant pas ou peu de modification d’aspect macroscopique (séparation de phase, changement de couleur d’aspect, etc..) ni microscopique (recristallisation des actifs) après stockage aux températures de 25°C, 4°C et 40°C, pendant 2, 4, 8, 12 semaines et dans laquelle la teneur en principe actif reste stable après au moins un mois à température ambiante et à 40 °C.
Selon un mode particulier, l’invention concerne une composition, notamment cosmétique, en particulier photoprotectrice, comprenant au moins :
- un polymère décrit ci-après ci-après
- un ou plusieurs filtres UV, et
- un ou plusieurs copolymères d’acide acrylamido-2-méthyl propane sulfonique et d’un ou plusieurs monomères non ioniques, et
- un ou plusieurs actifs photosensibles.
Selon un autre de ses aspects, l’invention concerne un procédé de photoprotection non thérapeutique des matières kératiniques vis-à-vis du rayonnement UV solaire, comprenant une étape d’application d’une composition cosmétique selon l’invention sur lesdites matières kératiniques.
L’invention concerne en outre un procédé de coloration et/ou d'éclaircissement des matières kératiniques, et un procédé de modification de la réflectance spectrale des matières kératiniques, chacun de ces procédés comprenant une étape d’application d’une composition cosmétique selon l’invention sur lesdites matières kératiniques.
L’invention concerne en outre un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l’assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l’homogénéité du teint comprenant une étape d’application d’une composition cosmétique selon l’invention sur la peau.
L’invention concerne en outre un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d’une matière kératinique comprenant une étape d’application d’une composition cosmétique selon l’invention sur la surface de ladite matière kératinique.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre ... et... » et « allant de ... à ... ».
Le terme AMPS et (acide) acrylamido-2-méthyl propane sulfonique sont utilisés indifféremment dans la présente demande.
Par ailleurs, les expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « au moins un » et «au moins ».
POLYMERE a)
La composition conforme à l’invention comprend au moins un polymère
a) comprenant des unités monomériques de formules (A) et (B) :
dans lesquelles :
R1 , indépendamment l’un de l’autre est choisi parmi les radicaux alkyle ou alkylène, et au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux béhényle , le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 présents dans le polymère, et le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1 :30 à 1 : 1 , et la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère.
De préférence, R1 consiste en des radicaux alkyl, de préférence en des radicaux alkyl en C16-C22 , et plus préférentiellement en des radicaux béhényle (en C22) .
De préférence, au moins 70 % en poids des groupes R1 sont des radicaux behenyle, de préférentiellement au moins 80 % en poids, plus préférentiellement au moins 90 % en poids.
Selon un mode de réalisation préféré, tous les groupes R1 sont des radicaux behenyl.
De préférence, ledit ratio pondéral va de 1:15 à 1:1, préférentiellement va de 1:10 à 1:4.
Avantageusement, les unités polymériques présentes dans le polymère consistent en les unités (A) et (B) décrites précédemment.
Le polymère a un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 000 à 9 000 g/mol, de préférence allant de 5 000 à 9000 g/mol. Le poids moléculaire moyen en nombre peut être mesuré avec la méthode de chromatographie par perméation de gel, par exemple selon la méthode décrite dans l’exemple ci-après.
De préférence, le polymère a une température de fusion allant de 60 °C à 69 °C, et préférentiellement allant de 63 °C à 67 °C. La température de fusion est mesurée par calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC : Differential Scanning Calorimetry), par exemple selon la méthode décrite dans l’exemple ci-après.
Le polymère utilisé selon l’invention peut être préparé par polymérisation de monomère de formule
CH2=CH-COO-R1 , R1 ayant la signification décrite précédemment, et d’acrylate de 2-hydroxyéthyle.
La polymérisation peut être conduite selon les méthodes connues, telle que polymérisation en solution ou en émulsion.
La polymérisation est par exemple décrite dans le document US 2007/0264204.
Les polymères lipophiles conformes à l’invention sont présents dans les compositions dans des concentrations allant de 0,1 à 10%, encore plus préférentiellement de 0,2 à 8% en poids et plus particulièrement encore de 0,5 à 5% en poids.
COPOLYMERE D’AMPS
Les compositions selon l’invention comprennent au moins un copolymère d’acide acrylamido2-méthyl propane sulfonique ou ses sels et d’un ou plusieurs monomères non ioniques.
Les copolymères d'AMPS® selon l’invention peuvent être réticulés ou non-réticulés.
Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.
On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycoldiallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l’hydroquinone-diallyl-éther, le di(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d’allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d’autres allyl- ou vinyléthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.
Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, l’agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d’allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01 à 10 % en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2 % en mole par rapport au polymère.
Les copolymères selon l’invention sont obtenus à partir de l'AMPS® et d'un ou plusieurs monomères non ioniques à insaturation éthylénique hydrophiles ou hydrophobes et, s’ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus. Lorsque lesdits copolymères comportent des monomères à insaturation éthylénique hydrophobes, ces derniers peuvent comporter une ou plusieurs chaînes grasses.
On entend par chaîne grasse, au sens de la présente invention, toute chaîne hydrocarbonée comportant au moins 7 atomes de carbone.
Le monomères d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique du copolymère contenu dans la composition conforme à l’invention est sous forme libre ou est neutralisé partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di-, ou triéthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l’arginine et la lysine ainsi que le mélange de ces composés.
De préférence, le monomère d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique selon l’invention est partiellement ou totalement salifié sous forme de sel d’ammonium ou de sodium.
De préférence, le monomère d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique selon l’invention est totalement salifié, de préférence sous forme de sel d’ammonium ou de sodium.
Les copolymères d'AMPS® selon l'invention contiennent un ou plusieurs monomères non ioniques choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique hydrosolubles, les monomères hydrophobes, ou leurs mélanges.
Parmi, les monomères hydrosolubles non-ioniques, on peut citer par exemple :
- le (méth)acrylamide,
- la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide,
- la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide,
- l’anhydride maléique,
- la vinylamine,
- les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la N vinylcaprolactame,
- l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH,
- les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (B) suivante :
h2c=çr15
CO i
(B) dans laquelle :
- R15 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7
- X2 est choisi parmi :
- les oxydes d’alkyle de type -ORw où Rw est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor); un groupement hydroxy (-OH); éther
Citons par exemple le (méth)acrylate de glycidyle, le (méth)acrylate d’hydroxyéthyle, et les (méth)acrylates d’éthylène glycol, de diéthylèneglycol ou de polyalkylèneglycol.
De préférence le monomère hydrosoluble est choisi parmi l’acrylamide, la vinylpyrrolidone, les hydroxyalkyl(meth)acrylates, plus particulièrement la vinylpyrrolidone.
Comme copolymères d'AMPS® conformes à l'invention avec des monomères hydrophiles, on peut citer par exemple :
- les copolymères d’acide acrylamido-2-methyl propane sulfonique et de vinylpyrrolidone tels que notamment le produit commercial ARISTOFLEX AVC vendu par CLARIANT,
- les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial SEPIGEL 305® (nom INCI : Polyacrylamide/Cn-Cu Isoparaffin/ Laureth-7) ou celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination dénomination SIMULGEL 600® (nom INCI : Acrylamide / Sodium Acryloyldimethyltaurate / Isohexadecane /Polysorbate-80®) par la société SEPPIC ;
- les copolymères d’AMPS® et d’hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPS® de sodium /hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination SIMULGEL NS® par la société SEPPIC (nom CTFA Hydroxyéthyl acrylate/Sodium
Acryloyldimethyltaurate copolymer (and) Squalane (and) Polysorbate 60).
Parmi les monomères hydrophobes, on peut citer par exemple :
- le styrène et ses dérivés tel que le 4-butylstyrène, l’alpha méthylstyrène et le vinyltoluène,
- l'acétate de vinyle de formule CH2=CH-OCOCH3 ;
- les vinyléthers de formule CH2=CHOR dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 20 atome de carbone et de préférence de 1 à 6;
- l’acrylonitrile,
- la caprolactone,
- le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène,
- les monomères vinyliques hydrophobes de formule (C) suivante :
h2c=çr23
CO (C) dans laquelle :
- R23 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7, de préférence H
- X3 est choisi parmi :
- les oxydes d’alkyle de type -OR24 où R24 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone.
Le radical hydrocarboné est de préférence un alkyle ou un alkényle.
Citons par exemple, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le (meth)acrylate de n-butyle, le (meth)acrylate de tertio-butyle, l’acrylate de cyclohexyle et l’acrylate d’isobornyle et l’acrylate d’éthyle 2-hexyle.
- les monomères vinyliques de formule (D) suivante :
^Ri
(D) dans laquelle Ri désigne un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié en Ci-Cô, de préférence méthyle ; Y désigne O ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe comprenant de 8 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 10 à 18 atomes de carbone ; x désigne un nombre allant de
Oà 100.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, dans la formule (D), Y désigne un atome d’oxygène.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, dans la formule (D), le groupe Ri représente un méthyle.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, x représente un nombre entier allant de 3 et 40, de préférence de 5 à 30.
Le radical hydrocarboné est de préférence un radical alkyle ou alkényle et plus particulièrement alkyle.
Les monomères de formules D sont choisis de préférence parmi les (méth)acrylate d’alkyle en C8-C22 comportant de 5 à 40 groupes oxyéthylénés.
Les copolymères d’AMPS et de monomère de formule (D) sont notamment décrits dans la demande de brevet FR 2 818 540. Le passage de cette demande consacré à la description de ces polymères est incorporé dans la présente demande.
Plus particulièrement les monomères hydrophobes sont choisis parmi les monomères de formule (D).
Les copolymères d’AMPS et de monomères hydrophobes sont par exemple les copolymères AMPS/méthacrylate de cetearyl éthoxyle à 25 moles d’oxyde d’éthylène (80/20), réticulé par du triméthylolpropane triacrylate (TMPTA) en partculier vendus par Clariant sous la dénomination Aristoflex HMS (Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Steareth-25 méthacrylate crosspolymer en nom INCI), les copolymères AMPS/méthacrylate de béhényl éthoxyle à 25 moles d’oxyde d’éthylène, réticulé par du triméthylolpropane triacrylate (TMPTA) vendus par Clariant sous la dénomination Aristoflex® HMB (nom INCI Ammonium Acryloyldimethyltaurate / Beheneth-25 Méthacrylate Crosspolymer).
On peut également utiliser, à titre de copolymère d’AMPS et de monomère hydrophobes non ionique, les copolymères d’AMPS non réticulés et de méthacrylate de lauryl éthoxylé à 7 moles d’oxyde d’éthylene tels que l’Aristoflex® LNC (nom INCI =Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Laureth-7 Méthacrylate Copolymer) ou les copolymères d’AMPS non réticulés et de méthacrylate de stearyle éthoxylé à 8 moles d’oxyde d’éthylene tels que l’Aristoflex® SNC (nom INCI Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Steareth-8 Méthacrylate Copolymer).
Les copolymères d'AMPS® de l’invention ont de préférence une masse molaire allant de 20 000 g/mole à 10 000 000 g/mole, de préférence de 80 000 g/mole à 8 000 000 g/mole, et de façon encore plus préférée de 100 000 g/mole à 7 000 000 g/mole.
Comme copolymères d'AMPS® conformes à l'invention, on peut citer plus particulièrement :
- les copolymères d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate d’ammonium et de vinylpyrrolidone tels que le produit commercial ARISTOFLEX AVC vendu par CLARIANT,
- les copolymères AMPS/méthacrylate de cetearyl éthoxyle à 25 moles d’oxyde d’éthylène, réticulé par du triméthylolpropane triacrylate (TMPTA) vendus par Clariant sous la dénomination Aristoflex HMS,
Selon une variante plus préférée de l’invention, les copolymères d’AMPS et de monomères non ioniques selon l’invention sont les copolymères d’acrylamido-
2-methyl propane sulfonate d’ammonium et de vinylpyrrolidone.
Les copolymères d’AMPS selon l’invention peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0,1 à 10%, de préférence de 0,2 à 5% en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 4% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Filtres UV
La composition conforme à l’invention comprend en outre au moins un filtre UV (filtre de rayonnements UV de la lumière solaire). Le ou les filtres UV pouvant être choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et les filtres UV inorganiques et leurs mélanges.
Par filtre UV on entend une substance capable d’absorber au moins une partie des radiations UV émises par le soleil pour protéger la peau et/ou les lèvres et/ou les cheveux contre les effets nocifs de ces radiations.
Le filtre UV est un filtre UV usuellement utilisé en cosmétique. Il peut être choisi dans la liste positive contenue dans l'Annexe VI du Règlement (CE) N° 1223/2009, qui précise la liste des filtres UV autorisés en cosmétique.
Selon un mode de réalisation particulier, le ou les filtres UV sont présents dans les compositions selon l’invention à une teneur en matière active allant de 0,1 % à 60 % en poids et en particulier de 5 à 45 %, en poids, par rapport au poids total de la composition
Les filtres UV organiques hydrosolubles sont notamment choisis parmi les familles suivantes :
Filtres hydrosolubles capables d’absorber les UV de 320 à 400 nm (UVA)
Terephthalylidène Dicamphre Acide Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par CHIMEX.
Les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans EP 669 323, et US
2,463,264 et plus particulièrement le composé Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-suIfonate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN AP par Haarmann et REIMER,
Le filtre préférentiel est Terephthalylidène Dicamphor Acide Sulfonic Acid.
Filtres hydrosolubles capables d’absorber les UV de 280 à 320 nm (UVB)
Dérivés de p-aminobenzoïque (PABA)
PABA,
Glyceryl PABA, et
PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BASF,
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK,
Acide férulique,
Acide salicylique,
DEA methoxycinnamate,
Benzylidène Camphre Acide Sulfonique fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX,
Camphre Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par CHIMEX, et
Le filtre préférentiel est le Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid.
Filtres hydrosolubles mixtes UVA et UVB
Dérivés de benzophénone comportant au moins un radical sulfonique
Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par BASF,
Benzophenone-5, et
Benzophenone-9.
Lorsque l’absorbeur est un filtre UV organique de type acide sulfonique, il est de préférence associé à une quantité d’une base organique, comme une alcanolamine, de manière à le rendre hydrosoluble.
Par « alcanolamine », on entend un composé en C2-C10 comprenant au moins une fonction amine, primaire, secondaire ou tertiaire, et au moins une fonction alcool, généralement primaire.
A titre d’alcanolamine appropriée on peut citer la trométhanine et la triéthanolamine.
Les filtres organiques, hydrophobes ou insolubles dans les solvants usuels, peuvent notamment être choisis parmi différentes familles de composés chimiques.
Filtres hydrophobes capables d’absorber les UV de 320 à 400 nm (UVA)
Dérivés du dibenzoylméthane
Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789 » par DSM Nutritional Products, Inc,
Isopropyl Dibenzoylmethane.
Aminobenzophénones
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commerciale UVINUL A +» par BASF.
Dérivés anthraniliques
Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN MA » par SYMRISE.
Dérivés de 4,4-diarylbutadiène
1,1 -dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène
Les filtres préférentiels sont le Butyl Methoxydibenzoylmethane et le 2(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.
Filtres hydrophobes capables d’absorber les UV de 280 à 320 nm (UVB) Para-aminobenzoates
Ethyl PABA
Ethyl Dihydroxypropyl PABA
Ethylhexyl Dimethyl PABA (ESCALOL 507 de ISP)
Dérivés salicyliques
Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM
Industries,
Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par
SYMRISE,
Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par SYMRISE.
Cinnamates
Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par DSM Nutritional Products, Inc,
Isopropyl Methoxy cinnamate,
Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial « NEO
HELIOPAN E 1000 » par SYMRISE,
Diisopropyl Methylcinnamate,
Cinoxate,
Glyceryl Ethylhexanoate Diméthoxycinnamate.
Dérivés de β,β’-diphénylacrylate
Octocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL
N539 » par BASF,
Etocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF.
Dérivés du benzylidène camphre
3-Benzylidène camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SD » par CHIMEX,
Méthylbenzylidène camphre vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK,
Polyacrylamidométhyle Benzylidène Camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX.
Dérivés de triazine
Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL T150 » par BASF,
Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V,
2.4.6- tris(4’-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine
2.4.6- tris-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine,
2,4-bis(4’-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine,
2,4-bis(4’-amino benzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-striazine, les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US 6,225,467, la demande WO 2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Dérivatives » IP.COM Journal, IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(biphényl~4-yl-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5triazine qui est repris dans les demandes de BEIERSDORF WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/035007, WO 2006/034992, WO 2006/034985.
Dérivés d’imidazolines
Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate.
Dérivés du benzalmalonate
Polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate tels que le Polysilicone15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM Nutritional Products, Inc,
Di-neopentyl 4’-méthoxybenzalmalonate.
Dérivés de mérocyanine
Octyl-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate.
Les filtres préférentiels sont l’Homosalate, l’Ethylhexylsalicylate, l’Octocrylene, l’Ethylhexyl, le Methoxycinnamate v, l’Isoamyl Methoxy cinnamate, l’Ethylhexyl triazone, le Diethylhexyl Butamido Triazone.
Les plus préférentiels sont l’Ethylhexylsalicylate, l’Octocrylene, l’Ethylhexyl triazone, l’Ethylhexyl Methoxycinnamate.
Filtres hydrophobes mixtes capables d’absorber à la fois les UVA et les UVB
Dérivés de benzophénone
Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF,
Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF
Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF,
Benzophenone-5,
Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay
Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV24 » parAmerican Cyanamid
Benzophenone-10,
Benzophenone-11,
Benzophenone-12,
Dérivés du phenyl benzotriazole
Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial « TINOSORB M » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS,
Dérivés bis-résorcinyl triazines
Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial « TINOSORB S » par CIBA GEIGY,
Dérivés de benzoxazole
2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl) benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2- ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V
Les filtres préférentiels sont :
Drometrizole Trisiloxane
Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol, Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine, et Benzophenone-3 ou Oxybenzone,
Les filtres les plus préférentiels sont
Drometrizole Trisiloxane, et Bis-Ethylhexyloxyphénol Méthoxyphenyl Triazine
On peut également citer les filtres de type mérocyanine de formule suivante, ainsi que ses formes géométriques isomères E/E- ou E/Z-:
O\ ,o—R dans laquelle :
R est un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2C22, un groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22 ou un cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O.
Les filtres de type mérocyanine ci-dessus peuvent être préparés selon les protocoles décrits dans WO 2007/071582, dans IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D sous le titre “Process for producing 3-amino-2cyclohexan-1-ylidene compounds” et dans US4,749,643 (col. 13, I.66 - col. 14, I.57 et les références citées à cet égard).
Le ou les filtres organiques peuvent être présents dans les compositions selon l'invention à une concentration comprise entre 0,1 et 50%, de préférence entre 1 et 30%, en poids par rapport au poids total de la composition.
Filtres solaires ou photoprotecteurs inorganiques
Les agents photoprotecteurs inorganiques sont choisis parmi des pigments d'oxydes métalliques enrobés ou non (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) comme par exemple des pigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi.
Les pigments peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.
De façon connue, les silicones sont des polymères ou oligomères organo-siliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium.
Le terme « silicones » englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier, les alkyl silanes.
Les silicones utilisées pour l'enrobage des pigments convenant à la présente invention sont de préférence choisies dans le groupe contenant les alkyl silanes, les polydialkylsiloxanes, et les polyalkylhydrogénosiloxanes. Plus préférentiellement encore, les silicones sont choisies dans le groupe contenant l'octyl triméthyl silane, les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylhydrogénosiloxanes.
Bien entendu, les pigments d'oxydes métalliques avant leur traitement par des silicones, peuvent avoir été traités par d'autres agents de surface, en particulier par de l'oxyde de cérium, de l'alumine, de la silice, des composés de l'aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges.
Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés :
- de silice, tels que le produit « SUNVEIL » de la société IKEDA,
- de silice et d'oxyde de fer tels que le produit « SUNVEIL F » de la société IKEDA,
- de silice et d'alumine tels que les produits « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA» et «MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA» société TAYCA, « TIOVEIL » de la société TIOXIDE,
- d'alumine tels que les produits « TIPAQUE TTO-55 (B) » et « TIPAQUE TTO-55 (A)» de la société ISHIHARA, et « UVT 14/4» de la société KEMIRA,
- d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 » de la société TAYCA, les produits « Solaveil CT-10 W » et « Solaveil CT 100 » de la société UNIQEMA et le produit « Eusolex T-AVO » de la société MERCK,
- de silice, d'alumine et d’acide alginique tel que le produit « MT-100 AQ » de la société TAYCA,
- d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S » de la société TAYCA,
- d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit « MICROTITANIUM
DIOXIDE MT 100 F » de la société TAYCA,
- d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit « BR 351 » de la société TAYCA,
- de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS », « MICROTITANIUM
DIOXIDE MT 500 SAS » ou « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS » de la société TAYCA,
- de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit « STT-30-DS » de la société TITAN KOGYO,
- de silice et traité par une silicone tel que le produit « UV-TITAN X 195 » de la société KEMIRA,
- d'alumine et traités par une silicone tels que les produits « TIPAQUE TTO55 (S) » de la société ISHIHARA, ou « UV TITAN M 262 » de la société KEMIRA,
- de triéthanolamine tels que le produit « STT-65-S » de la société TITAN KOGYO,
- d'acide stéarique, tels que le produit « TIPAQUE TTO-55 (C) » de la société ISHIHARA,
- d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W » de la société TAYCA.
- le T1O2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale « T 805 » par la société DEGUSSA SILICES,
- le T1O2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale « 70250 Cardre UF TÎO2SI3 » par la société CARDRE, et
- le T1O2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale « MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC » par la société COLOR TECHNIQUES.
Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B» ou «MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B », par la société DEGUSSA sous la dénomination « P 25 », par la société WACKHER sous la dénomination « Oxyde de titane transparent PW », par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination « UFTR », par la société TOMEN sous la dénomination « ITS » et par la société TIOXIDE sous la dénomination « TIOVEIL AQ ».
Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple :
- ceux commercialisés sous la dénomination « Z-cote » par la société Sunsmart,
- ceux commercialisés sous la dénomination « Nanox » par la société Elementis,
- ceux commercialisés sous la dénomination « Nanogard WCD 2025 » par la société Nanophase Technologies,
Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple :
- ceux commercialisés sous la dénomination « Oxide zinc CS-5 » par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane),
- ceux commercialisés sous la dénomination « Nanogard Zinc Oxide FN » par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40 % dans le Finsolv TN, benzoate d’alcools en C12-C15),
- ceux commercialisés sous la dénomination « DAITOPERSION ZN-30 » et « DAITOPERSION Zn-50 » par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30 % ou 50 % de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane),
- ceux commercialisés sous la dénomination « NFD Ultrafine ZnO » par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane),
- ceux commercialisés sous la dénomination « SPD-Z1 » par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane),
- ceux commercialisés sous la dénomination « Escalol Z100» par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange méthoxycinnamate d'éthylhexyle/copolymère PVPhexadécene/méthicone),
- ceux commercialisés sous la dénomination « Fuji ZnO-SMS-10 » par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polyméthylsilsesquioxane),
- ceux commercialisés sous la dénomination « Nanox Gel TN » par la société Elementis (ZnO dispersé à 55 % dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).
Les pigments d'oxyde de cérium non enrobé sont vendus sous la dénomination « COLLOÏDAL CERIUM OXIDE » par la société RHONE POULENC.
Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations « NANOGARD WCD 2002 (FE 45B) », « NANOGARD IRON FE 45 BL AQ », « NANOGARD FE 45R AQ », « NANOGARD WCD 2006 (FE 45R) », ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination « TY220 ».
Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations « NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN) », « NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556) », « NANOGARD FE 45 BL 345 », « NANOGARD FE 45 BL », ou par la société BASF sous la dénomination « OXYDE DE FER TRANSPARENT ».
On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination « SUNVEIL A », ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit « M 261 » vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit « M 211 » vendu par la société KEMIRA.
Le ou les filtres inorganiques peuvent être présents dans les compositions selon l'invention à une concentration comprise entre 0,1 et 25%, de préférence entre 0,2 et 10%, en poids par rapport au poids total de la composition.
ACTIFS PHOTOSENSIBLES
Selon un mode préféré de l’invention, la composition peut comprendre un ou plusieurs actifs photosensibles.
Par actif photosensible, on entend donc un actif instable chimiquement et/ou physiquement sous exposition au rayonnement UV. Par instabilité chimique, on entend notamment une dégradation du principe actif pouvant mener par exemple à une modification de couleur au sein de la composition et/ou une diminution de son activité. Par instabilité physique, on entend notamment une cristallisation ou précipitation de l’actif.
Les actifs photosensibles selon l’invention peuvent être choisis parmi :
- les vitamines et leurs dérivés
- l'acide rétinoique et ses dérivés en particulier le rétinol et le palmitate de rétinol, l'acide benzène-1,4-di-(3-méthylidène-10campho-'sulfonique les acides n-acyl(C4-C16) -5- salicylique tel que l’acide n-octanoyl-5- salicylique- les polyphénols d’origine naturelle ou synthétique, leurs dérivés, et les extraits végétaux les comprenant, et leurs mélanges.
Les vitamines sont notamment l’acide ascorbique (vitamine C) et ses dérivés, notamment ses dérivés phosphatés comme le sel de potassium du di-alphatocopheryl-di-ascorbyl-phosphate (vendu par la Société Senju Pharmaceutical sous la référence SEPIVITAL EPC), l’ascorbylphosphate de magnésium et l’ascorbylphosphate de sodium (vendu par la Société Roche sous la référence StayC 50), et ses esters comme l'acétate, le palmitate et le propionate d'ascorbyle ; le rétinol (vitamine A) et ses dérivés, notamment ses esters comme l'acétate, le palmitate et le propionate de rétinol ; l'acide pantothénique (vitamine B) et ses dérivés comme la pantolactone, le D-panthénol ; la biotine (vitamine H),
Par « dérivé de polyphénol » au sens de la présente invention, on entend notamment les esters, les glucosides et les phosphates de polyphénols.
Parmi les polyphénols, on peut citer principalement les acides phénoliques et leurs dérivés (acide chlorogénique), et les flavonoïdes, qui représentent le principal sous-groupe de polyphénols.
Parmi les flavonoïdes, on peut notamment citer les chalcones, chalcones hydroxylées et leurs dérivés, comme la phlorétine, la néohespéridine, la phloridzine et l’aspalathine ; les flavanones, comme l’hespérétine et la naringine ; les flavonols, comme la quercétine et la rutine ; les flavanols, comme la catéchine et l’EGCG ; les flavones, comme l’apigénine ; et les anthocyanes.
On peut citer également les tanins, tels que notamment les tanins ellagiques.
Les polyphénols peuvent notamment dériver d’extraits végétaux choisis parmi les extraits de thé vert, de pomme, de houblon, de goyave, de cacao, ou de bois, tels que le châtaignier, le chêne, le marronnier d’Inde, ou le noisetier, les extraits de thé Rock Tea ou les extraits de grenade, les extraits de renouée du Japon (Fallopia japonica également connu sous le nom de Polygonum cupistadum ou encore Reynoutria japonica), les extraits de raisins, comme par exemples ceux issus de l’espèce de vigne Vitis vinifera, les extraits de mûres, le vin, les extraits de cacahuètes, et les extraits des familles de plantes suivantes : Vitaceae, Myrtaceae, Dipterocarpaceae, Cyperaceae, Gnetaceae, Fabaceae, Pinaceae, Polygonaceae, Moraceae, Fagaceae, Liliaceae...
Les polyphénols sont notamment la baicaline, l’apigénine, l’acide léontopodique, l’acide férulique, l’acide ellagique, le resveratrol, la miricétine, et la dihydroquercetine.
Les actifs photosensibles préférés sont choisis parmi le resvératrol, le rétinol, la baicaline, la vitamine C , leurs mélanges et de préférence le resvératrol.
Le ou les actifs photosensibles et/ou sensibles à l’oxydation peuvent être présents dans les compositions selon l'invention à une concentration allant de 0,001 à 15% en poids de préférence de 0,01 à 10%, plus particulièrement de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition de l’invention peut comprendre une phase aqueuse.
Par « phase aqueuse », on désigne un milieu liquide à température ambiante et pression atmosphérique qui contient une fraction importante d’eau rapportée au poids total du milieu. La teneur massique en eau de la composition aqueuse est de préférence supérieure ou égale à 10%, avantageusement à 30%, préférentiellement à 40%, voire supérieure à 50% en poids ou supérieure à 80% en poids par rapport au poids total de la composition
La composition peut être monophasique ou multiphasique.
La composition selon l’invention peut contenir en outre au moins un solvant organique polaire, de préférence physiologiquement acceptable.
Les solvants polaires organiques sont généralement miscibles à l’eau.
A titre de solvant polaire organique, on peut citer les monoalcools en C-iCô, comme l’éthanol ou l’isopropanol ; les polyols en Ο-ι-Οβ, tels que la glycérine, le propanediol-1,3, le butanediol-1,4, le pentanediol-1,5 et l’hexanediol-1,6 ; les alkylèneglycols en Ο-ι-Οβ, comme l’éthylène glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol et l’hexylène glycol ; et leurs mélanges.
La teneur totale en alcools en Ο-ι-Οβ dans la composition de l’invention est de préférence de 0,1 % à 10% en poids, préférentiellement de 1 % à 5% en poids d’alcools en Ο-ι-Οβ par rapport au poids total de la composition.
La teneur totale en alkylèneglycols en Ο-ι-Οβ dans la composition de l’invention est de préférence de 0,1% à 30% en poids, préférentiellement de 5% à 25% en poids d’alkylèneglycols en Ο-ι-Οβ par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention peut être transparente ou translucide, et colorée ou non. La composition selon l’invention peut ne contenir aucun pigment ou colorant. La coloration peut correspondre à l’ajout d’un agent de coloration additionnel.
La composition selon l’invention peut comporter un solvant volatil.
Par « solvant volatil », on entend au sens de l’invention tout liquide susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques, à température ambiante et sous pression atmosphérique.
La composition selon l’invention peut notamment être choisie de manière à ce que la composition contienne au moins 5 %, voire au moins 30%, voire au moins 40% de solvant volatil.
Phase grasse
La composition selon l'invention peut comprendre une phase grasse. La phase grasse comprend un ou plusieurs corps gras solides, liquides tels que les huiles ou pâteux.
La composition peut comporter une huile telle que par exemple les esters et les éthers de synthèse, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées, les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante et leurs mélanges, d’autres exemples étant donnés ci-après.
Une composition conforme à l’invention peut ainsi comprendre au moins une huile volatile.
Huiles volatiles
Au sens de la présente invention, on entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique.
L’huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg).
Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées d’origine animale ou végétale ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en Cs-Cw (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars® ou de Permethyls®.
Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité < 8 centistokes (8 x 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.
Il est également possible d’utiliser un mélange des huiles précédemment citées.
Huiles non volatiles
Une composition selon l’invention peut comporter une huile non volatile. Au sens de la présente invention, on entend par « huile non-volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa et notamment des huiles de masse molaire élevée.
Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.
Comme huile hydrocarbonée non volatile pouvant convenir à la mise en œuvre de l’invention, on peut notamment citer :
- les huiles hydrocarbonées d’origine animale,
- les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutanate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle, par exemple vendu sous la dénomination ELDEW PS203 par AJINOMOTO, les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations
Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel,
- les huiles hydrocarbonées d’origine minérale ou synthétique comme par exemple :
• les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
• les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, • les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R2soit > 10.
Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide gras comme par exemple :
• l’octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l’heptanoate d’isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d’hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme l’isononanoate d’isononyle, l’isononanoate d’isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, l’isopropryl lauroyl sarcosinate ;
• les esters de polyols, et les esters de pentaétrythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, • les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7®, commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande FR 03 02809, • les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2undécylpentadécanol, • les acides gras supérieurs tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique et leurs mélanges, et • les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis, • les huiles de silicone non volatiles, comme par exemple les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 Cst, et leurs mélanges,
- et leurs mélanges.
Additifs
La composition selon l’invention peut comporter au moins un additif choisi parmi les adjuvants habituels dans le domaine cosmétique, tels que les charges, les agents de coloration, les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs, hydrosolubles ou liposolubles, les conservateurs, les hydratants tels que les polyols et notamment la glycérine, les séquestrants, les antioxydants, les solvants, les parfums, les absorbeurs d’odeur, les ajusteurs de pH (acides ou bases) et leurs mélanges.
La composition peut contenir au moins un actif ayant une activité complémentaire dans le domaine de la protection solaire, comme les antioxydants, des agents blanchissants dans le cadre de l’anti pigmentation et dépigmentation, des actifs anti âge.
Le ou les additifs peuvent être choisis parmi ceux cités dans le CTFA Cosmetic Ingrédient Handsbook, ioème Edition Cosmetic and fragrance Assn, Inc., Washington DC (2004), incorporé ici par référence.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à la présente invention présente une viscosité pouvant aller de 20 mPa.s (formule ultra-fluide) à 100 mPa.s (formule crémeuse), voir jusqu’à 10 Pa.s (formules épaisses), les mesures étant réalisées à 25 °C avec un Rhéomat 180 au mobile 1,2, 3 ou 4 (selon la gamme de viscosité) à 200 s-1.
Formes galéniques
La composition selon l’invention peut être une lotion, un biphasé, une crème, un lait, une pommade, un gel, pour la peau, les lèvres, les cheveux ou les ongles.
Par « milieu physiologiquement acceptable », on entend un milieu non toxique et susceptible d’être appliqué sur les matières kératiniques, notamment la peau, les muqueuses ou les phanères.
Ce milieu est adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition ainsi qu’à la forme sous laquelle la composition est destinée à être conditionnée.
La composition peut être conditionnée dans tout dispositif de conditionnement, notamment en matière thermoplastique ou sur tout support prévu à cet effet.
Le dispositif de conditionnement peut être un flacon eventuellement avec compte-goutte, un flacon pompe, un flacon aérosol, un tube, un sachet, un pot, une lingette.
Procédé de photoprotection non thérapeutique cosmétique
La composition cosmétique photoprotectrice peut être appliquée à la main ou en utilisant un applicateur.
L’application peut encore s’effectuer par pulvérisation (spray) ou projection à l’aide par exemple d’un dispositif piézoélectrique, aérographe ou par transfert d’une couche de composition préalablement déposée sur un support intermédiaire.
EXEMPLES
Exemple de préparation du polymère a):
Détermination du poids moléculaire par chromatographie par perméation de gel (GPC) :
L’échantillon est préparé en effectuant une solution du polymère à 10 mg/ml dans le tétrahydrofurane. L’échantillon est placé dans un four à 54 °C pendant 10 minutes puis dans un agitateur oscillant pendant 60 minutes pour aider la dissolution. Après inspection visuelle, l’échantillon apparaît totalement dissout dans le solvant.
L’échantillon préparé a été analysé en utilisant deux colonnes polypore 300 x 7,5 mm (fabriquées par Agilent Technologies, un système chromatographique Waters 2695, une phase mobile tétrahydrofurane et une détection par indice de réfraction. L’échantillon a été filtré su filtre Nylon 0,45 pm avant d’être injecté dans le chromatographie liquide. Les standards utilisés pour l’étalonnage sont les standards Easi Vial narrow polystyrène (PS) de chez Agilent Technologies.
Des standards de polystyrène allant de 2.520.000 à 162 Daltons ont été utilisés pour l’étalonnage.
Le système est muni d’un détecteur PSS SECcurity 1260 RI. La courbe d’étallonage polystyrène a été utilisée pour déterminer le poids moléculaire moyen. L’enregistrement des diagrammes et la détermination des différents poids moléculaires a été faite par le programme Win GPC Unichrom 81
Détermination du point de fusion par calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC) :
Cette méthode décrit la procédure générale pour déterminer le point de fusion de polymères par calorimétrie différentielle à balayage. Cette méthode est basée sur les normes ASTM E791 et ASTM D 34182 et l’étalonnage de la DSC est effectuée selon la norme ASTM E 9672.
Copolymère acrylate de béhényle / acrylate de 2-hydroxyéthyle (Polymère
1):
Dans un flacon à 4 cols équipé d’un agitateur à lame latérale, d’un thermomètre interne, deux entonnoirs, un condensateur à reflux, et une extension pour deux autres cols, 175 g acrylate de béhényle, 25 g d’acrylate de 2-hydroxyéthyle et 0,4 g de 2,2’-azobis(2-méthylbutyronitrile (Akzo Nobel) ont été ajoutés pendant 60 minutes à 80 °C dans 40 g d’isopropanol sous agitation après avoir éliminé l’oxygène du système à l’aide d’une purge d’azote pendant 20 minutes. Le mélange a été agité à 80 °C pendant 3 heures. Puis le solvant a été éliminé par distillation sous vide, puis on a ajouté 1 g de peroxyde de dilauryle et la réaction a été poursuivie pendant 60 minutes à 110 °C. L’étape a été répétée. Le mélange a ensuite été refroidi à 90 °C et un jet d’eau déminéralisée a été ajouté puis on a agité. L’eau a été éliminée par distillation sous vide.
Poids moléculaire : Mn = 7300 g/mol , Mw = 21000 , Mw/Mn = 2,8
Point de fusion : 65 °C
Exemples 1 à 3
Pour chaque composition, on a mesuré la viscosité et/ou on a étudié la stabilité dans le temps à différentes températures et/ou on a évalué l’aspect sensoriel pendant et après son application sur la peau.
Mesure de la viscosité
La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 25 °C, à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM180® équipé d’un mobile adapté à la gamme de viscosité et majoritairement le mobile n° 3, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la composition (temps au terme duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile), à un cisaillement de 200 s-1.
Etude de la stabilité dans le temps à différentes températures
La stabilité est étudiée dans le temps en observant l’évolution de la composition en ce qui concerne son aspect macroscopique, son aspect microscopique, l’évolution des valeurs de la viscosité et du pH, à différentes températures telles que la température ambiante (TA), 4 °C, 45 °C.
Protocole d’évaluation du collant, du brillant et du gras
Les effets collant, brillant et gras des compositions sont évalués par un panel d’experts sensoriels.
Chaque composition est appliquée sur l’avant-bras selon la dose de 2 mg/cm2 Le produit est étalé par mouvements circulaires jusqu’à pénétration du produit (environ 30 secondes). L’évaluation des effets collant, brillant et gras est réalisée après 2 minutes de séchage en appliquant le dos de la main sur la zone traitée, selon une échelle allant de 1 à 15 où 1 constitue une référence peu collante ou peu brillante ou peu grasse, et 15 constitue une référence très collante ou très brillante ou très grasse.
Dans les tableaux ci-dessous, MP signifie matière première et MA signifie matière 5 active.
Les émulsions H/E suivantes ont été préparées :
Exemple 1 | Exemple 2 invention | Exemple 3 | ||
C | ACIDE ETHYLENE DIAMINE TETRACETIQUE, SEL DISODIQUE, 2 H2O | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
c | TRIETHANOLAMINE | 0,15 | 0,15 | 0,15 |
D | TRIETHANOLAMINE | 0,16 | 0,16 | 0,16 |
C | Conservateurs | qs | qs | qs |
A | ISONONANOATE D'ISONONYLE | 5 | 5 | 5 |
A | BUTYL Μ ETH OXYDIB E NZOYLM ETH AN E | 3 | 3 | 3 |
A | ETHYLHEXYL SALICYLATE | 5 | 5 | 5 |
A | ETHYLHEXYL TRIAZONE | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
D | TEREPHTHALYLIDENE DICAMPHOR SULFONIC ACID | 0,3%MA | 0,3%MA | 0,3%MA |
A | OCTOCRYLENE | 7 | 7 | 7 |
A | HOMOSALATE | 5 | 5 | 5 |
A | BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE | 2 | 2 | 2 |
D | CARBOMER (SYNTHALEN K) | 0,38 | ||
C | ACRYLATES COPOLYMER (CARBOPOL AQUA SF-1 POLYMERde LUBRIZOL) | 0,36 %MA | 0,36 %MA | 0,36 %MA |
D | SODIUM ACRYLATES COPOLYMER (LUVIGEL EM de BASF) | 0,5 %MA | ||
D | AMMONIUM AC RYLOYLD IM ETH YLTAU RATE/ VP COPOLYMER de CLARIANT | 0,5%MA | ||
B | Polymère 1 selon l’exemple de préparation | 3 | 3 | 3 |
D | STYRE N E/AC RYLATE S COPOLYMER(SUNSPHERE POWDER) | 1,76 %MA | 1,76 %MA | 1,76 %MA |
A | POLY DIMETHYLSILOXANE (VISCOSITE: 5 CST) | 8 | 8 | 8 |
D | ETHANOL ABSOLU DENATURE | 10 | 10 | 10 |
C et D | EAU DESIONISEE | Qs100% | Qs100% | Qs100% |
C | GLYCERINE | 8 | 8 | 8 |
Mode de préparation
Les matières premières sont soigneusement pesées au préalable en utilisant une balance (précision = 0,01 g).
Les compositions 1 à 3 ont été préparées selon le mode opératoire suivant : Chauffer la phase grasse A avec le polymère B à 70 °C jusqu’à fusion et dissolution complète du polymère.
Dans un autre récipient, disperser dans la phase aqueuse C, contenant notamment, le polymère gélifiant hydrophile et le neutraliser à l’aide de la base, puis chauffer la phase complète jusqu’à 70 °C.
Incorporer, sous forte agitation (type rotor/stator), la phase huileuse (à 70 °C) dans la phase aqueuse (à 70 °C) et refroidir l’émulsion ainsi obtenue jusqu’à 25 °C.
Incorporer la phase D sous agitation (type rotor/stator) jusqu’à obtention d’un vrac homogène et lisse.
Viscosité à t=24h | Viscosité : 1600 mPas | Viscosité : 1660 mPas | Viscosité : 3000 mPas | |
Non Conforme Viscosité | Conforme | Conforme | ||
Viscosité à t=2 mois à | 45°C : 2200 | Viscosité : | Viscosité : | |
4°C/45°C/25°C | mPas | 1880 mPas | 3000 mPas | |
brillance en fini peau | 3.6 | 2 | 3 | |
collant en fini peau | 2.4 | 1 | 1.8 | |
fini gras peau | 3.4 | 2.4 | 3 |
La composition selon l’invention est stable. Elle présente une brillance, un effet collant et un fini gras nettement inférieur à ceux des compositions comparatives.
Exemple 4 :
On a préparé l’émulsion H/E suivante :
Exemple 4 invention | ||
C | ACIDE ETHYLENE DIAMINE TETRACETIQUE, SEL DISODIQUE, 2 H2O | 0,1 |
c | TRIETHANOLAMINE | 0,15 |
D | TRIETHANOLAMINE | 0,16 |
C | Conservateurs | qs |
A | DIISOPROPYL SEBACATE | 5 |
A | BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE | 3 |
A | ETHYLHEXYL SALICYLATE | 5 |
A | ETHYLHEXYL TRIAZONE | 1,5 |
D | TEREPHTHALYLIDENE DICAMPHOR SULFONIC ACID | 0,3%MA |
A | OCTOCRYLENE | 7 |
A | HOMOSALATE | 5 |
A | BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHΟΧΥΡΗENYL TRIAZINE | 2 |
C | ACRYLATES COPOLYMER (CARBOPOL AQUA SF-1 POLYMER de LUBRIZOL) | 0,36 %MA |
C | GOMME DE XANTHANE | 0,2 |
D | SODIUM ACRYLATES COPOLYMER (LUVIGEL EM de BASF) | |
D | AMMONIUM AC RYLOYLDIΜ ETH YLTAU RATEA/P COPOLYMER de CLARIANT | 0,3%MA |
B | Polymère 1 selon l’exemple de préparation | 3 |
D | STYRENE/ACRYLATES COPOLYMER (SUNSPHERE POWDER) | 1,76 %MA |
A | POLY DIMETHYLSILOXANE (VISCOSITE: 5 CST) | 6 |
A | VINYL DIMETHICONE/METHICONE SILSESQUIOXANE CROSSPOLYMER | 1 |
A | MELANGE POLY DIMETHYLSILOXANE ALPHA-OMEGA DIHYDROXYLE / POLY DIMETHYLSILOXANE 5 CST (XIAMETER PMX-1503 FLUID) | 1 |
D | ETHANOL ABSOLU DENATURE | 10 |
C et D | EAU DESIONISEE | Qs100% |
C | GLYCERINE | 8 |
SPF in vitro
Le facteur de protection solaire (SPF) est déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par B. L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989).
Les mesures ont été réalisées à l’aide d’un spectrophotomètre UV-2000S de la société Labsphère. Chaque composition est appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d’un dépôt homogène et régulier à raison de 1,3 mg/cm2
La composition est stable 2 mois à 4°C, 25°C et 45°C.
Elle présente un SPF vitro de 26,6 ±0,5 et un indice PPD UVA de 10,5 ±0,2
Le fini gras et le collant ont été évalués par un panel d’experts sensoriels de 10 personnes. Après application sur la peau, la composition n’est ni collante 15 (note 2,5) ni grasse (note 2,5).
Exemples 5 à 7
On a préparé les compositions suivantes :
Exemple 5 (invention) | Exemple 6 | Exemple 7 | ||
DISODIUM EDTA | 0,1 | 0,1 | 0,1 | A |
LACTIC ACID | 0,275 | 0,275 | 0,275 | H |
TRIETHANOLAMINE | 0,37 | 0,37 | 0,37 | A3 |
ISONONYL ISONONANOATE | 2 | 2 | 2 | B |
DIISOPROPYL SEBACATE | 3 | 3 | 3 | B |
ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE | 4 | 4 | 4 | B1 |
STEARYL ALCOHOL | 1 | B | ||
ELAEIS GUINEENSIS (PALM) OIL | 3 | 3 | 3 | B |
RESVERATROL | 0,25 | 0,25 | 0,25 | B1 |
BUTYL METHOXYDIBENZOYL METHANE | 3 | 3 | 3 | B |
ETHYLHEXYL SALICYLATE | 5 | 5 | 5 | B |
OCTOCRYLENE | 7 | 7 | 7 | B |
XANTHAN GUM | 0,2 | 0,2 | 0,2 | A1 |
METHYL METHACRYLATE CROSSPOLYMER | 3 | 3 | 3 | E |
ACRYLATES COPOLYMER (AQUA SF1) | 0,9 MA | 0,9 MA | 0,9 MA | A2 |
POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE (Intelimer IPA13-1) | 2 | B | ||
AMMONIUM ACRYLOYLDIMETHYL TAURATEA/P COPOLYMER (ARISTOFLEX AVC) | 0,6 | 0,6 | 0,6 | C |
Polymère 1 selon l’exemple de préparation | 3 | B | ||
POLY DIMETHYLSILOXANE (VISCOSITE: 5 CST) | 2 | 2 | 2 | F |
DIMETHICONE (and) DIMETHICONEA/INYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER | 2 | 2 | 2 | D |
VINYL DIMETHICONE/METHI CONE | 2 | 2 | 2 | F |
SILSESQUIOXANE CROSSPOLYMER | ||||
ALCOHOL ABSOLU DENATURE | 3 | 3 | 3 | G |
EAU DESIONISEE qsp | 100 % | 100 % | 100 % | A |
GLYCERINE | 8 | 8 | 8 | A |
Conservateurs | qs | qs | qs | A |
GLYCERYL STEARATE (and) PEG100 STEARATE (Arlacel 165) | 0,2 | B | ||
STEARETH-100 | 0,5 | B | ||
NIACINAMIDE | 3 | 3 | 3 | A |
TOCOPHEROL | 0,5 | 0,5 | 0,5 | B |
Procédé de fabrication :
Préparer la phase aqueuse A en chauffant à 75°C et mettre sous défloculeuse à 450 rpm.
Puis ajouter la gomme de xanthane et la niacinamide et agiter jusqu’à ce que la composition soit homogène. Puis ajouter A2, le copolymère et la base.
Faire chauffer à 40°C le resveratrol et I’ isopropyl lauroyl sarcosinate B1
Chauffer la phase B à 75°C sous agitation au barreau aimanté. Juste avant la mise en émulsion ajouter B1 dans B. Emulsionner en ajoutant la phase grasse B chaude sur la phase aqueuse sous moritz à forte agitation. Laisser 5mn tout en diminuant la température (mettre la consigne à 25°C). En dessous des 43°c, mettre l’agitation sous défloculeuse et ajouter la phase C (ammonium acryloyldimethyltaurateA/P copolymer) et continuer à refroidir à 25°C.
A 30°C ajouter le reste des ingrédients D, E et F.
Ensuite ajouter l'alcool à 25°C, et ajuster le pH avec l’acide lactique H.
On a comparé une composition selon l’invention avec des compositions comprenant soit un autre polymère (exemple 6), soit un système tensio-actif (exemple 7).
La composition 5 selon l’invention est fine, lisse, homogène, brillante. Elle ne présente pas de cristaux en lumière polarisée. Elle est stable dans le temps (2 mois de conservation à 45°C).
Les compositions 6 et 7 ne sont pas conformes à T0, elles présentent un relargage huileux.
La composition 5 présente une excellente biodisponibilité du resvératrol.
Claims (22)
- REVENDICATIONS1. Composition, notamment cosmétique, comprenant au moins :a) un ou plusieurs polymères comprenant des unités monomériques de formules (A) et (B):dans lesquelles :RI, indépendamment l’un de l’autre, est choisi parmi les radicaux alkyl ou alkylènê, et au moins 60 % en poids des groupes R1 sont des radicaux béhényle, le pourcentage en poids se rapportant à la somme de tous les groupes R1 ésents dans le polymère, et le ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la somme de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1 :30 à 1 :1 ;et la somme du total des unités A et B est d’au moins 95 % en poids du poids total du polymère, le polymère ayant un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 2 0Û0 à 9 000 g/mol,- b) un ou plusieurs filtres UV, et-c) un ou plusieurs copolymères d’acide acryîamido-2-méthyl propane sulfonique et d’un ou plusieurs monomères non ioniques.
- 2. Composition selon la revendication précédente dans laquelle dans le polymère a), R1 consiste en un radical alkyl, de préférence en un radical alkyl en G16-C22, et plus préférentiellement en un radical béhényle..
- 3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle dans le polymère a) au moins 70 % en poids des groupes R1 sont des radicaux béhényle, de préférentiellement au moins 80 % en poids, plus préférentiellement au moins 90 % en poids.
- 4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle dans le polymère a) tous les groupes R1 sont des radicaux béhényle.
- 5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle dans le polymère a), ledit ratio pondéral de la somme de toutes les unités acrylate d’hydroxyéthyle sur la sommé de toutes les unités acrylates portant le groupe R1 va de 1:15 à 1:1, préférentiellement va de 1:10 à 1:4.
- 6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle lé polymère a) a un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 5 000 à 9000 g/mol.
- 7. Composition, selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le polymère lipophile a une température de fusion allant de 60 °Ç à 69 °C, et préférentiellement allant de 63 °C à 67 °C.
- 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur en polymère a) est comprise de 0,01% à 10% en poids, par rapport aupoids total de ladite composition.
- 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle le ou les filtres UV sont choisis parmi les filtres UV organiques, solubles ou insolubles, les filtres UV minéraux, et leurs mélanges.
- 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle la teneur eh filtres UV est comprise de 0,01 % à 60% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
- 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle lesdits copolymères ç) comprennent un Ou plusieurs monomères non ioniques choisis parmi les monomères à insaturation éthylénique hydrosolubles, les monomères hydrophobes, ou leurs mélanges.
- 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits copolymères c) comprennent un ou plusieurs monomères non ioniques choisis-parmi les monomères hydrosolubles non-ioniques suivants :- le (méth)acrylamide,- la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide,- la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide,- l’anhydride maléique,- la vihylamine,- les N-viny|lactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la Nvinylcaprolactame,- l'alcool vinylique de formule GH2=CHOH,- les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (B) suivante :h2c=çr15CO i (B) dans laquelle :- Ris est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7- X2 est choisi parmi :- les oxydes d’alkyle de type -ORie où R16 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor); un groupement hydroxy (-OH); éther.
- 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits copolymères c) comprennent un ou plusieurs monomères non ioniques choisis parmi les monomères hydrophobes non-ioniques suivants :- le styrène et ses dérivés tel que le 4-butylstyrène, l’alpha méthylstyrène et le vinyltoluène,- l'acétate de vinyle de formule CH2=CH-OCOCH3 ;- les vinyléthers de formule CHz-CHOR dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 20 atome de carbone et de préférence de 1 à 6,- l’acryionitrile,- la caprolactone,- le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène,- les monomères vinyliques hydrophobes de formule (G) suivante :h2c=o%3COI dans laquelle :- R23 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7, de préférence H- Xs est choisi parmi :- les oxydes d’âlkyle de type -OR24 où R24 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone.- les monomères vinyliques de formule (D) suivante :(D) dans laquelle Ri désigne un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié en C-i-Ce, de préférence méthyle ; Y désigne O ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe comprenant de 8 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 10 à 18 atomes de carbone ; x désigne un nombre allant de Oà 100.
- 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits copolymères c) sont choisis parmi :- les copolymères d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d’ammonium et de vinylpyrrolidone,- les copolymères AMPS/méthacrylate de cétéaryl éthoxylé à 25 moles d’oxyde d’éthylène.
- 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits copolymères c) sont présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0,1 à 10%, de préférence de 0,2 à 8% en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total dé la composition.
- 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en qu’elle comprend en outre un ou plusieurs actifs photosensibles.
- 17. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le ou les actifs, photosensibles sont choisis parmi :- les vitamines et leurs dérivés- l'acide rétinoique et ses dérivés en particulier le rétinol et le palmitate de rétinol, l'acide benzène-1,4-di-(3-méthylidène-10campho->sulfonique lés acides n-acyl(C4-C16) -5- salicylique tel que l’acide n-octanoyl-5- salicylique^ les polyphénols d’origine naturelle ou synthétique, leurs dérivés, et les extraits végétaux les comprenant, et leurs mélanges.
- 18. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle lesdits actifs photosensibles sont choisis parmi le resvératrol, le rétinol, la baicaline, la vitamine C , leurs mélanges et de préférence le resvératrol.
- 19. Composition selon l’une quelconque dès revendications 17 ou 18, dans laquelle le ou les actifs, photosensibles sont présents à une concentration allant de 0,001 â 15% de préférence de 0,01 à 10%,plus particulièrement de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
- 20. Procédé de photoprotection non thérapeutique des matières kératiniques vis-à-vis du rayonnement UV solaire, comprenant une étape d’application d’une composition selon la revendication 1 à Î9 sur lesdites matières kératiniques.
- 21. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l’assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant une étape d’application d’une composition selon la revendication 1 à 19 sur la peau.
- 22. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d’une matière kêratinique comprenant une étape d’application d’une composition selon la revendication 1 à 19 sur la surface de ladite matière kêratinique.
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