FR3068354A1

FR3068354A1 - Compositions photoprotectrices comprenant un derive dibenzoylmethane, un compose merocyanine et un compose susceptible d'accepter l'energie de niveau excite triplet du compose dibenzoylmethane

Info

Publication number: FR3068354A1
Application number: FR1756014A
Authority: FR
Inventors: Alexandra BATISTA; Didier Candau; Angelina Roudot; Mahassine Safouane; Julie Grumelard
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2017-06-29
Filing date: 2017-06-29
Publication date: 2019-01-04
Anticipated expiration: 2037-06-29
Also published as: BR112019027329B1; EP3644954A1; US20220226215A1; CN114699328A; FR3068354B1; CN110831569B; CN110831569A; JP7113857B2; US11344487B2; JP2021143203A; JP2020525473A; WO2019002495A1; BR112019027329A2; US20200138684A1

Abstract

La présente invention concerne une composition photoprotectrice à usage topique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un composé dérivé du dibenzoylméthane, au moins un composé mérocyanine et au moins un composé susceptible d'accepter l'énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane. L'invention concerne également l'utilisation d'au moins un composé susceptible d'accepter l'énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane pour photostabiliser vis-à-vis du rayonnement UV, une composition comprenant au moins un composé dérivé du dibenzoylméthane et au moins un composé mérocyanine.

Description

(® La présente invention concerne une composition photoprotectrice à usage topique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un composé dérivé du dibenzoylméthane, au moins un composé mérocyanine et au moins un composé susceptible d'accepter l'énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane.

L'invention concerne également l'utilisation d'au moins un composé susceptible d'accepter l'énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane pour photostabiliser vis-à-vis du rayonnement UV, une composition comprenant au moins un composé dérivé du dibenzoylméthane et au moins un composé mérocyanine.

Compositions photoprotectrices comprenant un dérivé dibenzoylméthane, un composé mérocyanine et un composé susceptible d’accepter l’énergie de niveau excité triplet du composé dibenzoylméthane

La présente invention concerne une composition photoprotectrice à usage topique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un composé dérivé du dibenzoylméthane, au moins un composé mérocyanine et au moins un composé susceptible d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane.

L’invention concerne également l’utilisation d’au moins un composé susceptible d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane pour photostabiliser vis-à-vis du rayonnement UV, une composition comprenant au moins un composé dérivé du dibenzoylméthane et au moins un composé mérocyanine.

On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau ; il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A.

Dans le but d'assurer une protection de la peau et des matières kératiniques contre le rayonnement UV, on utilise généralement des compositions antisolaires comprenant des filtres organiques, actifs dans l'UV-A et actifs dans l'UV-B. La majorité de ces filtres est liposoluble.

A cet égard, une famille de filtres UV-A particulièrement efficace est constituée par les dérivés du dibenzoylméthane, et notamment le 4ter-butyl-4'-méthoxydibenzoyl méthane, qui présentent en effet un fort pouvoir d'absorption intrinsèque. Ces dérivés dibenzoylméthane, qui sont maintenant des produits bien connus en soi à titre de filtres actifs dans les UV-A, sont notamment décrits dans les demandes de brevets français FR-A-2326405 et FR-A-2440933, ainsi que dans la demande de brevet européen EP-A-01 14607 ; le 4-ter-butyl-4'méthoxydibenzoyl méthane est par ailleurs actuellement proposé à la vente sous la dénomination commerciale de «PARSOL 1789 ®» par la Société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS.

Une autre famille également particulièrement intéressante est constituée par les dérivés de mérocyanine lipophiles. Ces dérivés sont connus pour filtrer les radiations UV-A longs avec des longueurs d'ondes au-delà de 370nm, et sont notamment décrits dans le brevet US4195999, la demande W02004/006878, le document IP COM Journal 4 (4), 16 N°IPCOMOOOO 11179D publié le 04/03/2004.

Toutefois, la Demanderesse a pu constater que les associations de dérivés de mérocyanine avec des dérivés dibenzoylméthane présentent l'inconvénient d’être particulièrement photo-instables au regard du rayonnement ultraviolet (surtout UV-A). Ces associations particulières de filtres UV se dégradent plus ou moins rapidement sous l'action du rayonnement UV ; cette dégradation étant particulièrement importante pour les dérivés mérocyanine. Ainsi, ce manque substantiel de stabilité photochimique de l’association de dérivés de mérocyanine avec des dérivés dibenzoylméthane face au rayonnement ultraviolet auquel cette association est par nature destinée à être soumise, ne permet pas de garantir une protection constante durant une exposition solaire prolongée, de sorte que des applications répétées à intervalles de temps réguliers et rapprochés doivent être effectuées par l'utilisateur pour obtenir une protection efficace et durable de la peau contre les rayons UV.

Il existe donc un réel besoin de photostabiliser l’association de dérivés de mérocyanine avec des dérivés dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV, afin de garantir une protection constante durant une exposition solaire prolongée vis-à-vis des rayonnements UV-A.

Toutefois, tous les stabilisants des dérivés dibenzoylméthane tel que le 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane ne permettent pas de stabiliser les associations de ceux-ci avec les composés mérocyanine.

Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, que l’utilisation d’au moins un composé particulier susceptible d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane permettait d'améliorer de manière substantielle la stabilité photochimique (ou photostabilité) des associations des composés mérocyanine et dérivés du dibenzoylméthane, et ainsi améliorer les performances photoprotectrices des compositions contenant ces deux types de filtres solaires.

La présente invention a donc pour objet une composition photoprotectrice à usage topique, caractérisée en ce qu’elle comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable :

(i) un ou plusieurs composés dérivés du dibenzoylméthane choisi parmi ceux de formule (I) suivante, et/ou leurs mélanges :

(I)

R.

Ο

formule (I) dans laquelle :

Ri, R4, R5 et Rô représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène, un radical hydroxy, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, ou un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C4, et

R2 et R3 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène, un radical hydroxy, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en Ci-C4, ou forment avec les 2 atomes de carbone des liaisons covalentes C-R2 et C-R3 un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, en C1-C4 ;

(ii) un ou plusieurs composés mérocyanine choisi parmi ceux de formule (H) suivante, leurs formes tautomères, leurs isomères géométriques E/E ou E/Z ; et/ou leurs mélanges :

(II) formule (II) dans laquelle R représente un radical, linéaire ou ramifié, alkyle en C1-C22, alcényle en C2-C22, alcynyle en C2C22, cycloalkyle en C3-C22 ou cycloalcényle en C3-C22, lesdits radicaux pouvant être interrompus par un ou plusieurs atomes d’oxygène ; et (iii) un ou plusieurs composés susceptibles d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane (i).

Ces compositions permettent de filtrer le rayonnement solaire de manière efficace, avec un large spectre notamment pour les rayonnements UV-A (incluant les UV-A longs), tout en étant particulièrement stables dans le temps sous exposition UV.

Ces compositions peuvent également présenter dans certains cas un facteur de protection solaire ou « FPS » amélioré.

D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... ».

Par ailleurs, les expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « au moins un » et «au moins ».

Par « milieu cosmétiquement acceptable », on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

Par les expressions « éventuellement substitué » et « substitué ou non substitué », on entend que le radical ou groupe peut être éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy ; groupement amino -NR1R2, tels que Ri et R2 représentent, indépendamment l’un de l’autre, des atomes d’hydrogène ou des radicaux alkyles en C1-C3 ; groupement carboxylique -COOH, carbonyle, ou alkyle en C1-C4.

Les composés dérivés du dibenzoylméthane

La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs dérivés du dibenzoylméthane choisi parmi ceux de formule (I) suivante et/ou leurs mélanges.

formule (I) dans laquelle :

Ri, R4, R5 et Rô représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène, un radical hydroxy, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, ou un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C4, et R2 et R3 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène, un radical hydroxy, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en Ci-C4, ou forment avec les 2 atomes de carbone des liaisons covalentes C-R2 et C-R3 un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, en C1-C4.

Lorsque R2 et R3 forment un hétérocycle avec les 2 atomes de carbone des liaisons covalentes C-R2 et C-R3, de préférence ils forment un hétérocycle aromatique à 5 chaînons, plus préférentiellement un cycle furane.

De préférence, R2 et R3 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène, un radical hydroxy, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C4.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les composés dérivés du dibenzoylméthane compris dans la composition selon l’invention, sont choisis, seuls ou mélange, parmi le 2méthyldibenzoylméthane, le 4-méthyldibenzoylméthane, le 4isopropyldibenzoylméthane, le 4-tert-butyldibenzoylméthane, le 2,4diméthyldibenzoylméthane, le 2,5-diméthyldibenzoylméthane, le 4,4'diisopropyldibenzoylméthane, le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane, le 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, le 2-méthyl-5-isopropy 1-4'méthoxydibenzoylméthane, le 2-méthyl-5-tert-butyl-4'-méthoxydi7 benzoylméthane, le 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, le 2,6diméthyl-4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, le l-(4-tertbutylphenyl)-3-(2-hydroxyphenyl)propane-l,3-dione, le 1-(4-méthoxyl-benzofuran-5-yl)-3-phenylpropane-l,3-dione ; de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi le 4-tert-butyl-4'méthoxydibenzoylméthane et/ou le 4-isopropyldibenzoylméthane ; préférentiellement choisi parmi le 4-tert-butyl-4'méthoxydibenzoyl méthane.

A titre d’exemple, le 4-isopropyldibenzoylméthane est vendu sous la dénomination de « EUSOLEX 8020 » par la société MERCK, et le 4tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane ou butyl méthoxy dibenzoylméthane est vendu sous la dénomination de « PARSOL 1789 » par la société ROCHE VITAMINS.

A titre d’exemple également, le l-(4-méthoxy-l-benzofuran-5-yl)-3phenylpropane-l,3-dione est vendu sous la dénomination de « PONGAMOL » par la société QUEST, de formule :

Selon l’invention, la teneur du ou des composés (i) dérivés du dibenzoylméthane présents dans la composition, est comprise entre 0,1 et 15% en poids, de préférence entre 0,2 et 10% en poids, plus préférentiellement entre 0,3 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les composés mérocyanine

La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs composés mérocyanine choisi parmi ceux de la formule (II) suivante, leurs formes tautomères, leurs isomères géométriques E/E ou E/Z ; et/ou leurs mélanges :

(Π) formule (Π) dans laquelle R représente un radical, linéaire ou ramifié, alkyle en C1-C22, alcényle en C2-C22, alcynyle en C2-C22, cycloalkyle en C3-C22 ou cycloalcényle en C3-C22, lesdits radicaux pouvant être interrompus par un ou plusieurs atomes d’oxygène.

Comme indiqué ci-avant, les composés mérocyanines de l'invention peuvent être présents sous leurs formes géométriques isomères E/E, E/Z, et/ou les mélanges de ces deux types de formes :

De préférence, les composés mérocyanine de formule (II) présentent un radical R désignant un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en CiC22, pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les composés mérocyanines sont choisis parmi les composés (1’) à (6’) suivants, ainsi que leurs formes tautomères, leurs isomères géométriques E/E ou E/Z ; et/ou leurs mélanges :

2-cyano{3-[(3méthoxypropyl)amino]cyclohex2-èn-l-ylidène}éthanoate d’éthyle (!’)

2-cyano{3-[(3méthoxypropyl)amino]cyclohex2-èn-l-ylidène}éthanoate de 2éthoxyethyle (2’)

<k LJ ^N
2-cyano{3-[(3méthoxypropyl)amino]cyclohex2-èn-l-ylidène}éthanoate de 2méthylpropyle (3’)	2-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex2-èn-l-ylidène}éthanoate de 2butoxyéthyle (4’)
O Ο^Ο^Ο,
2-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex2-èn-l-ylidène}éthanoate de 3méthoxypropyle (5’)	2-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex2-èn-l-ylidène}éthanoate de 3éthoxypropyle (6’)

Selon un mode plus particulièrement préféré de l'invention, au moins un composé mérocyanine est choisi parmi le 2-cyano{3-[(3méthoxypropyl)amino]cyclohex-2-èn-l-ylidène}éthanoate de 25 éthoxyethyle (2’) (nom INCI : methoxypropylamino cyclohexenylidene ethoxyethylcyanoacetate) dans sa configuration géométrique E/Z de structure suivante :

et/ou dans sa configuration géométrique E/E de structure suivante :

ainsi que leurs formes tautomères ; et/ou leurs mélanges.

La composition selon l’invention comprend de préférence ledit ou lesdits composés mérocyanine (ii) en une teneur comprise entre 0,1 et 15 10% en poids, de préférence entre 0,2 et 10% en poids, et plus préférentiellement entre 0,3 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les composés de formule (II) peuvent être préparés selon les protocoles décrits dans Pat. Appl. WO 2007/071582, dans IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D sous le titre

Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-l-ylidene compounds et dans US-A-4,749,643 on col, 13, ligne 66 - col. 14, ligne 57 et les références citées à cet égard.

Les composés susceptible d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane

La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs composés susceptibles d'accepter l'énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane de telle sorte à désactiver les états excités de la molécule dibenzoylméthane excitée sous l'influence des radiations UV et permettre à celle-ci de retrouver son état fondamental.

Les composés susceptibles d'accepter l'énergie du niveau excité triplet dudit composés dérivés du dibenzoylméthane peuvent être choisis parmi :

(a) les dérivés de 4-hydroxy-benzylidene malonate ou les dérivés de 4-hydroxy-cinnamate tels que ceux décrits dans la demande de brevet W003/007906, et/ou les dérivés de 4-hydroxybenzyl malonate;

(b) les sels de pipéridinol tels que ceux décrits dans la demande de brevet W003/103622 ;

(c) les dérivés de naphtalène tels que ceux décrits dans les brevets US 5993789, US6113931, US6126925, US 6284916 ;

(d) les dérivés de l’éthylhexyle methoxycrylene ; et/ou (e) leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les composés susceptibles d'accepter l'énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane ont une énergie de niveau excité triplet allant de 40 kcal/mol à 70 kcal/mol.

Les énergies de niveau excité triplet peuvent être déterminées par les techniques de perturbation par l'oxygène ou de phosphorescence telles que décrites dans l'article de J. Gonzenbach, T. J. Hill, T.G Truscott The Triplet Energy Levels in UVA and UVB Sunscreens, J. Photochem. Photobiol. B: Biol, vol 16, pages 337-379 (1992). La technique de perturbation par l'oxygène consiste à mesurer le spectre d'absorption UV d'un composé lorsque celui-ci est placé dans un environnement sous forte pression d'oxygène : ie 2000 psi. Sous ces conditions, les règles de sélection du spin sont perturbées et l'exposition du composé aux UV conduit au niveau excité triplet le plus bas par excitation directe de l'état fondamental. La longueur d'onde λ (en pm) à laquelle la transition s'effectue est utilisée pour calculer l'énergie du niveau triplet en kcal/mol par la formule E= 28,635/λ qui est dérivée de l'équation E = hu où E est l'énergie, h la constante de Planck et υ la fréquence de l'onde électromagnétique.

La technique de phosphorescence se base sur le fait que de nombreux composés émettent une phosphorescence lors de la désactivation de leur niveau excité triplet. En mesurant la longueur d'onde à laquelle la phosphorescence intervient les énergies de niveau excité triplet peuvent être calculées comme précédemment. Les énergies de niveau excité triplet peuvent être déterminées en mesurant les spectres de phosphorescence d'échantillons avec un spectrophotomètre équipé d'un accessoire de phosphorescence. De tels niveaux excités triplets ont été largement reportés par exemple dans l'article de A. J. Gordon, R. A. Ford , The Chemist Companion , John Wiley & Sons, pages 351-355 (1992).

Parmi les dérivés de 4-hydroxy-benzylidene malonate ou les dérivés de 4-hydroxy-cinnamate, on utilisera préférentiellement ceux de formule (III) suivante, ainsi que leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, mélanges :

leurs isomères géométriques ;

et/ou leurs

dans laquelle :

A est un groupe chromophore absorbant les radiations UV comprenant deux groupes monovalents ayant une fonction carbonyle ;

Ri4 représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs, ou un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs ;

Ris désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs.

Parmi ces composés, on utilisera plus préférentiellement ceux de formule (Ilia) suivante, ainsi que leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques ; et/ou leurs mélanges :

dans laquelle

Ri4 représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs, un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs ;

Ris représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié, en Ci-Cs ;

Rie est choisi parmi -C(O)CH₃ , -CO₂Ris, -C(O)NH₂ et -C(O)N(Ri₉)₂ ; X désigne O ou NH ;

R17 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30 ;

Ris représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C₂o ; chaque R19 représente, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs ;

Parmi ces composés, on utilisera plus préférentiellement ceux de formule (Illb) ou (Hic) suivante, ainsi que leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques ; et/ou leurs mélanges :

(Illb)

(IIIc) dans lesquelles :

Ri6 désigne -CO2R18 ;

R17 désigne un alkyle linéaire Ris désigne un alkyle linéaire X désigne O.

ou ramifié en ou ramifié en

On utilisera en particulier le composé diéthylhexyle (nom INCI : diethylhexyl syringylidenemalonate) de formule (IV) suivante :

syringylidenemalonate de

vendu sous la dénomination commerciale tel que le produit commercial de Oxynex ST par la société Merck, ainsi que ses formes tautomères, leurs isomères optiques, et/ou leurs mélanges.

Parmi les dérivés de 4-hydroxybenzyl malonate, on utilisera préférentiellement ceux de formule (Illbis) suivante, ainsi que leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques ; et/ou leurs mélanges :

(Illbis) dans laquelle :

Ris désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs.

Parmi ces composés, on utilisera plus préférentiellement ceux de formule (Illb is a) suivante, ainsi que leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques ; et/ou leurs mélanges :

(Illbis a) dans laquelle

R17 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30 ;

Ris représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C20 ; chaque R19 représente, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs ;

Parmi ces composés, on utilisera plus préférentiellement ceux de formule (Illbis b) ou (Illb is c) suivante, ainsi que leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques ; et/ou leurs mélanges :

dans lesquelles :

Ri6 désigne -CO2R18 ;

R17 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Cs ; Ris désigne un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Cs ; X désigne O.

On utilisera en particulier le composé bis(2-ethylhexyl) 2-[(4hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)methyl]propanedioate (nom INCI : Bisethylhexyl hydroxydimethoxy benzylmalonate) de formule (IVbis) suivante :

(IVbis) tel que le produit commercial vendu sous la dénomination commerciale de RONACARE AP par la société Merck, ainsi que ses formes tautomères, leurs isomères optiques, et/ou leurs mélanges.

Parmi les sels de pipéridinol conformes à l'invention, on utilisera de préférence ceux de formule (V) suivante, ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques ; et/ou leurs mélanges :

dans laquelle :

R et R¹, identiques ou différents, désignent un groupement méthyle ;

vaut vaut vaut

1, 2, 3

1, 2, 3 ou 2 ou 4 ;

ou 4 un atome d’hydrogène ou alkyle en Ci-Cis ; un en C2-C18 ; un radical propargyle ; un groupe x

1) lorsque x est égal à 1 :

R² désigne un atome d’hydrogène ; un radical radical alcényle glycidyle ; un radical alkyle en C2-C50 interrompu par 1 à 20 atomes d'oxygène et substitué par 1 à 10 groupes hydroxyles ; un radical alkyle en C1-C4 substitué par un groupe carboxy ou un groupe - COOZ où Z représente un atome d’hydrogène, un alkyle en C1-C4, un phényle, un alkyle en C1-C4 substitué par un groupe (COO)_P M^p+ où p est un entier de 1 à 3 et M un ion métallique des groupes 1, 2 et 3 du tableau périodique ou Zn, Cu, Ni ou Co ou bien M est un groupe N^p+(R)4 où R est un alkyle en Ci-Cs ou un benzyle ;

2) lorsque x vaut 2,

R² est un radical alkylène en C1-C12 ; un radical alcénylène en C4-C12 ; un groupe xylylène ; un radical alkylène en C1-C50 interrompu par 1 à 20 atomes d'oxygène et substitué par 1 à 10 groupes hydroxyles ;

Y désigne un anion organique ou minéral ;

la charge totale en cations y étant égal à la charge totale en anions z

Parmi les anions Y, on peut citer un phosphate, phosphonate, carbonate, bicarbonate, nitrate, chlorure, bromure, bisulfite, sulfite, bisulfate, sulfate, borate, formate, acétate, benzoate, citrate, oxalate, tartrate, acrylate, polyacrylate, fumarate, maléate, itaconate, glycolate, gluconate, malate, mandélate, tiglate, ascorbate, polyméthacrylate, carboxylate de l'acide nitrilotriacétique, carboxylate de l'acide hydroxyéthylènediaminetriacétique, carboxylate de l'acide éthylènediaminetétraacétique, carboxylate de l'acide diéthylènediaminepentaacétique, le diéthylènetriaminepentaméthylènephosphonate, alkylsulfonate ou un arylsulfonate.

On utilisera en particulier les composés pour lesquels R, R¹ et R²désignent un atome d’hydrogène, x = 1 et Y désigne l'anion citrate et encore plus particulièrement le composé tris(tétraméthylhydroxypipéridinol) citrate de formule (VI) :

COO

CH, i ²

HO-CH--COO

I

CH, i ²

COO (VI) avec y=3 tel que le produit commercial vendu le nom TINOGUARD Q ou TINOGUARD S-FX par la société CIBA- GEIGY, ainsi que ses formes tautomères, leurs isomères optiques, et/ou leurs mélanges.

Parmi les dérivés de naphtalène conformes à l’invention, on utilisera plus préférentiellement les diesters et polyesters d’acide naphtalène dicarboxylique choisis parmi (i)

(VII) (ii) les diesters ou les polyesters de formule (VIII) suivante :

(VIII) (iii) les diesters ou les polyesters bloqués par un alcool de formule (ix) suivante :

(iv) leurs mélanges ;

dans lesquelles :

- les radicaux R¹, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C22, linéaire ou ramifié ;

- les radicaux R² et R³, identiques ou différents, désignent un radical alkylène, linéaire ou ramifié en Ci-Cô ;

- k et 1 sont des nombres de 1 à 100, de préférence de 1 à 10 et plus préférentiellement de 2 à 7.

Parmi ces diesters et polyesters d’acide naphtalène dicarboxylique de formule (VII), (VIII), ou (IX), on utilisera de préférence les diesters et les polyesters de l’acide 2,6-naphtalène dicarboxylique.

Parmi les polyesters répondant à la formule (IX), on choisira de préférence ceux résultant de la réaction de l’acide 2,6-naphtalène dicarboxylique et du tripropylèneglycol et bloqués par le 2butyloctanol ainsi que les polyesters résultant de la réaction de l’acide 2,6-naphtalène dicarboxylique, du tripropylèneglycol et du diéthylèneglycol et bloqués par le 2-éthylhexanol.

Parmi les dérivés de naphtalène conformes à l’invention, on utilisera de préférence le diethylhexyl 2,6-naphthalate (nom INCI) ainsi que ses isomères optiques, comme le produit vendu sous la dénomination commerciale COROPAN TQ par la société C.P. HALL.

Parmi les dérivés de l’ethylhexyle methoxycrylene, on utilisera

préférentiellement ceux de	formule	(X) suivante ainsi que	leurs
isomères optiques, leurs	isomères	géométriques ; et/ou	leurs
mélanges :	O
	VA	'OR₂

J	s
O		(X)
dans laquelle,

Ri représente un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs,

R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C20, de préférence en Ci-Cs.

On utilisera en particulier le composé 2-ethylhexyl 2-cyano-3-(4methoxyphenyl)-3-phenylprop-2-enoate (nom INCI : ETHYLHEXYL METHOXYCRYLENE) de formule (Xbis) suivante :

(Xbis) tel que le produit commercial vendu sous la dénomination commerciale de SOLASTAY SI par la société Hallstar, ainsi que ses formes tautomères, leurs isomères optiques, et/ou leurs mélanges.

Selon l’invention, la teneur du ou des composés (iii) susceptibles d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane présents dans la composition, est comprise entre 0,001 et 15% en poids, de préférence entre 0,003 et

10% en poids, et plus préférentiellement entre 0,005 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les composés (iii) susceptibles d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane sont choisis, seuls ou en mélange, parmi le syringylidenemalonate de diéthylhexyle de formule (IV) ainsi que ses formes tautomères, leurs isomères optiques, et/ou leurs mélanges ; le bis-ethylhexyl hydroxydimethoxy benzylmalonate de formule (IVbis) ainsi que ses formes tautomères, leurs isomères optiques, et/ou leurs mélanges ; le citrate de tris(tétraméthylhydroxypipéridinol) de formule (VI) ainsi que ses isomères optiques, et/ou leurs mélanges ; le diethylhexyl 2,6naphthalate ainsi que ses isomères optiques ; et l’ethylhexyl methoxycrylene de formule (Xbis) ainsi que ses formes tautomères, leurs isomères optiques, et/ou leurs mélanges.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, le rapport de la teneur en poids du ou des composés (iii) susceptibles d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane sur la somme des teneurs en poids du ou des composés dérivés du dibenzoylméthane (i) et du ou des composés mérocyanine (ii), est compris entre 0,01 et 20, de préférence entre 0,1 et 15, plus préférentiellement entre 0,5 et 10.

Les filtres UV additionnels

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs filtres UV additionnels choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs pigments minéraux. De manière préférentielle, il sera constitué d’au moins un filtre UV organique hydrophile, lipophile ou insoluble.

Par filtre UV hydrophile on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

Par filtre lipophile on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide.

Par « filtre UV insoluble », on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5% en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire.

Les filtres UV organiques additionnels sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques, les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés β,β-diphénylacrylate différents des dérivés de l’ethylhexyle methoxycrylene ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les composés paminobenzoïques (PABA) ; les composés méthylène bis (hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP8931 19 ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d’a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1 133980 et EP133981 et leurs mélanges

Comme exemples d’agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI :

Composés cinnamiques :

Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX ®par DSM Nutritial Products,

Isopropyl Methoxycinnamate,

Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 ® par Symrise,

DEA Methoxycinnamate,

Diisopropyl Methylcinnamate,

Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate.

Composés para-aminobenzoique :

PABA,

Ethyl PABA,

Ethyl Dihydroxypropyl PABA,

Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507® » par ISP,

Glyceryl PABA,

PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P 25® » par BASF.

Composés salicyliques :

Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS® » par Rona/EM Industries,

Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS® » par Symrise,

Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL ® » par SCHER,

TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS® » par Symrise.

Composés β,β-diphénylacrylate :

Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 539® » par BASF,

Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 35® » par BASF.

Composés benzophénone :

Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400® » par BASF,

Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D 50® » par BASF,

Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M 40® » par BASF,

Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS 40® » par BASF,

Benzophenone-5,

Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11®» par Norquay,

Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV24® » par American Cyanamid,

Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS 49®» par BASF,

Benzophenone-12,

2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A Plus ®» ou en mélange avec l’octylmethoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL A Plus B® » par la société BASF,

1, r-(l,4-piperazinediyl)bis[ I -^-[û-t'diethylaminoj^hyclroxybenzoyljphenylj-methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande W02007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse.

Composés benzylidène camphre :

3- Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD®» par CHIMEX,

4- Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300® » par MERCK,

Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL®» par CHIMEX,

Camphor Benzalkonium Méthosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO® » par CHIMEX,

Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX®» par CHIMEX,

Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW® » par CHIMEX.

Composés phenyl benzimidazole :

Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232® » par MERCK.

Composés bis-benzoazolyle :

Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP® » par Haarmann et REIMER.

Composés phenyl benzotriazole :

Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole® » par RHODIA CHIMIE.

Composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole)

Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 ®» par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,020 à 2 pm avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure CnH2n+l O(C6H10O5)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l’unité (C6H10O5) et varie de 1,4 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB-A-2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « TINOSORB M® » par BASF ou sous la forme d’une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2pm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 pm et plus particulièrement de 0,02 à 1 pm en présence d’au moins un mono-(C8-C20)alkyl-ester de polyglycérol ayant un degré de polymérisation de glycérol d’au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande W02009/063392.

Composés triazine :

- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S® » par BASF,

- Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T 150® » par BASF,

- Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB ®» par SIGMA 3V,

- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine,

- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, la 2,4-bis-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-6(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, la 2,4-bis-(4’-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4’aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine,

- les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalényles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Dérivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la

2,4,6-tris(ter-phenyl)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, WO06/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A893119 et notamment sous forme dispersion aqueuse, les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4’-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{l,3,3,3tetramethyl- l-[(trimethylsilyloxy]disiloxanyl }propyl)amino]-striazine.

Composés anthraniliques :

Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN MA® » par Symrise.

Composés imidazolines :

Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate.

Composés benzalmalonate :

Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX ®» par HOFFMANN LA ROCHE.

Composés 4,4-diarylbutadiène :

-1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène.

Composés benzoxazole :

2.4- bis-[5-l (diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6(2-ethylhexyl)-imino-l,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A® par Sigma 3V.

Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi

Ethylhexyl Methoxycinnamate

Ethylhexyl Salicylate,

Homosalate,

Octocrylene,

Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,

Benzophenone-3,

Benzophenone-4,

Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.

4-Methylbenzylidene camphor,

Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,

Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate,

Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol

Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine

Ethylhexyl Triazone,

Diethylhexyl Butamido Triazone,

2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine

2.4.6- tris-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine

2.4- bis-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)s-triazine,

2.4- bis-(4’-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4’- aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine,

2.4- bis-(n-butyl 4’-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{ 1,3,3,3- tetramethyl- l-[(trimethylsilyloxy]disiloxanyl }propyl)amino]-striazine,

2.4.6- tris-(di-phenyl)-triazine,

2,4,6-tris-(ter-phenyl)-triazine,

Drometrizole Trisiloxane,

Polysilicone-15,

1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène,

2.4- bis-[5-l (diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6(2-ethylhexyl)-imino -1,3,5-triazine, et leurs mélanges.

Les filtres organiques particulièrement préférés sont choisis parmi

Ethyîhexyl Salicylate,

Homosalate,

Octocrylene,

2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine,

Ethyîhexyl Triazone,

Diethylhexyl Butamido Triazone,

Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges.

Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d’oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l’invention sont des particules d’oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 pm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 pm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 pm, et plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 pm.

Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.

De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET

DEGUSSA.

Les pigments d’oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de Thexamétaphosphate de sodium.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés :

- de silice tels que le produit SUNVEIL® de la société IKEDA,

- de silice et d'oxyde de fer tels que le produit SUNVEIL F® de la société IKEDA,

- de silice et d'alumine tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA® et MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA de la société TAYCA, TIOVEIL de la société TIOXIDE,

- d'alumine tels que les produits TIPAQUE TTO-55 (B)® et TIPAQUE TTO-55 (A)® de la société ISHIHARA, et UVT 14/4 de la société SACHTLEBEN PIGMENTS ,

- d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z®, MT-01® de la société TAYCA, les produits Solaveil CT-10

W® et Solaveil CT 100® de la société CRODA et le produit Eusolex T-AVO® de la société MERCK,

- de silice, d'alumine et d’acide alginique tel que le produit MT100 AQ® de la société TAYCA, d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S® de la société TAYCA,

- d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F® de la société TAYCA,

- d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit BR 351® de la société TAYCA,

- de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS®, MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS® ou MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS® de la société TAYCA,

- de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit STT-30-DS® de la société TITAN KOGYO,

- de silice et traité par une silicone tel que le produit UV-TITAN X 195® de la société SACHTLEBEN PIGMENTS,

- d'alumine et traités par une silicone tels que les produits TIPAQUE TTO-55 (S)® de la société ISHIHARA, ou UV TITAN M 262® de la société SACHTLEBEN PIGMENTS,

- de triéthanolamine tels que le produit STT-65-S de la société TITAN KOGYO,

- d'acide stéarique tels que le produit TIPAQUE TTO-55 (C)® de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W® de la société TAYCA.

- le T1O2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale T 805® par la société DEGUSSA SILICES,

- le T1O2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale 70250 Cardre UF T1O2SI3® par la société CARDRE,

- le T1O2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC® par la société COLOR TECHNIQUES,

- le T1O2 enrobé de triéthylhexanoine, de stéarate d’aluminium, d’alumine vendu sous la dénomination commerciale Solaveil CT-200LQ-(WD) de CRODA

- le T1O2 enrobé de stéarate d’aluminium, d’alumine et de silicone vendu sous la dénomination commerciale Solaveil CT-12W-LQ-(WD de CRODA),

- le T1O2 enrobé de lauroyl lysine vendu par Daito Kasei Kogyo sous la dénomination LL 5 Titanium Dioxyde CR 50

- le T1O2 enrobé de C9-15 fluoroalcohol phosphate et d’hydroxyde d’aluminium vendu par Daito Kasei Kogyo sous la dénomination PFX5 T1O2 CR-50.

On peut également citer les pigments de T1O2 dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L’huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l’isostéarate de sorbitan, un ester d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de T1O2 dopées au manganèse dans le triglycéride d’acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI :

TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial OPTISOL TD50 ®par la société CRODA.

Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B ou MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B®, par la société DEGUSSA sous la dénomination P 25, par la société WACKHER sous la dénomination Oxyde de titane transparent PW®, par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination UFTR®, par la société TOMEN sous la dénomination ITS® et par la société TIOXIDE sous la dénomination TIOVEIL AQ.

Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple :

- ceux commercialisés sous la dénomination Z-cote par la société Sunsmart ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Nanox® par la société Elementis ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Nanogard WCD 2025® par la société Nanophase Technologies ;

Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple :

- ceux commercialisés sous la dénomination Oxide zinc CS-5® par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Nanogard Zinc Oxide FN® par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN®, benzoate d’alcools en C12-C15) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination DAITOPERSION Zn30® et DAITOPERSION Zn-50® par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% d’oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination NFD Ultrafine ZnO® par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination SPD-Z1® par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ;

ceux commercialisés sous la dénomination Escalol Z100® par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Fuji ZnO-SMS-10® par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ;

- ceux commercialisés sous la dénomination Nanox Gel TN® par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).

Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination COLLOÏDAL CERIUM OXIDE® par la société RHONE POULENC.

Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations NANOGARD WCD 2002® (FE 45B®), NANOGARD IRON FE 45 BL AQ, NANOGARD FE 45R AQ®, NANOGARD WCD 2006 ® (FE 45R®), ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination TY-220®.

Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)®, NANOGARD WCD 2009® (FE 45B 556®), NANOGARD FE 45 BL 345®, NANOGARD FE 45 BL®, ou par la société BASF sous la dénomination OXYDE DE FER TRANSPARENT®.

On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination SUNVEIL A®, ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit M 261® vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit M 211® vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS.

Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition comprend, en outre, un ou plusieurs filtres UV additionnels choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs pigments minéraux ; plus préférentiellement choisis, seuls ou en mélange, parmi les anthranilates ; les dérivés salicyliques ; les dérivés du benzylidène camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les composés β,β-diphénylacrylate différents des dérivés de l’ethylhexyle methoxycrylene; les dérivés de triazine tels que les dérivés de type bis-résorcinyl triazyne ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les dérivés de benzoxazole ; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d' α-alkylstyrène ; les 4,4-diarylbutadiènes ; et/ou les pigments ou nanopigments d'oxydes métalliques, traités ou non, tels que les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi les oxydes de titane.

Selon un mode de réalisation très préféré de l’invention, la composition selon la présente invention comprend, en outre, un ou plusieurs filtres UV additionnels choisis, seuls ou en mélanges, parmi les filtres UV suivants : salicylate d’éthylhexyle, octocrylène, acide sulfonique de phenylbenzimidazole, benzophenone-3, benzophenone-4, benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de nhexyle. 4-méthylbenzylidène camphor, acide sulfonique de terephthalylidène dicamphor, phényl dibenzimidazole tétra-sulfonate disodique, méthylène bis-benzotriazolyl tétramethylbutylphénol, triazone d’éthylhexyle, diéthylhexyl Butamido Triazone, drometrizole trisiloxane, Polysilicone-15, 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4diphénylbutadiène, 2,4-bis-[5-1 (diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-l,3,5-triazine, et leurs mélanges.

La quantité du ou des filtres UV additionnels, présents dans la composition selon l’invention, peut aller de 0,1 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition. Elle va de préférence de 0,2 à 30% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 25% en poids, et mieux encore va de 1 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les tensioactifs

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs tensioactifs.

Les tensioactifs selon l’invention sont sélectionnés de façon préférée parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, et/ou les tensioactifs géminés, et leurs mélanges.

Les tensioactifs anioniques pouvant être présents dans la composition selon l’invention peuvent être choisis notamment parmi les dérivés anioniques de protéines d'origine végétale ou de protéines de soie, les phosphates et alkylphosphates, les carboxyliques et les carboxylates, les sulfosuccinates, les dérivés des aminoacides, les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les sulfonates, les iséthionates, les taurates, les alkyl sulfoacétates, les polypeptides, les dérivés anioniques d’alkyl polyglucoside, les savons (sels d’acides gras), et leurs mélanges.

a) Les dérivés anioniques de protéines d'origine végétale sont des hydrolysats de protéine à groupement hydrophobe, ledit groupement hydrophobe pouvant être naturellement présent dans la protéine ou être ajouté par réaction de la protéine et/ou de l’hydrolysat de protéine avec un composé hydrophobe. Les protéines sont d’origine végétale ou dérivées de soie, et le groupement hydrophobe peut être notamment une chaîne grasse, par exemple une chaîne alkyle comportant de 10 à 22 atomes de carbone. Comme dérivés anioniques de protéines d'origine végétale, on peut plus particulièrement citer les hydrolysats de protéines de pomme, de blé, de soja, d’avoine, comportant une chaîne alkyle ayant de 10 à 22 atomes de carbone et leurs sels. La chaîne alkyle peut être notamment une chaîne lauryle et le sel peut être un sel de sodium, de potassium et/ou d’ammonium.

Ainsi, comme hydrolysats de protéine à groupement hydrophobe, on peut citer par exemple les sels des hydrolysats de protéine de soie modifiée par l’acide laurique, tels que le produit commercialisé sous la dénomination KAWA SILK par la société Kawaken ; les sels des hydrolysats de protéine de blé modifiée par l’acide laurique, tels que le sel de potassium commercialisé sous la dénomination Aminofoam W OR par la société Croda (nom CTFA : Potassium lauroyl wheat aminoacids) et le sel de sodium commercialisé sous la dénomination PROTEOL LW 30 par la société Seppic (nom CTFA : sodium lauroyl wheat aminoacids) ; les sels des hydrolysats de protéine d’avoine comportant une chaîne alkyle ayant de 10 à 22 atomes de carbone, et plus spécialement les sels des hydrolysats de protéine d’avoine modifiée par l’acide laurique, tels que le sel de sodium commercialisé sous la dénomination PROTEOL OAT (solution aqueuse à 30 %) par la société Seppic (nom CTFA : Sodium lauroyl oat aminoacids) ; les sels des hydrolysats de protéine de pomme, comportant une chaîne alkyle ayant de 10 à 22 atomes de carbone, tels que le sel de sodium commercialisé sous la dénomination PROTEOL APL (solution hydroglycolique à 30 %) par la société Seppic (nom CTFA : Sodium Cocoyl Apple amino acids). On peut citer aussi le mélange de lauroylaminoacides (aspartique, glutamique, glycine, alanine) neutralisé au N-methylglycinate de sodium, commercialisé sous la dénomination PROTEOL SAV 50 S par la société Seppic (nom CTFA : Sodium Cocoyl amino acids).

b) Comme phosphates et alkylphosphates, on peut citer par exemple les monoalkylphosphates et les dialkyl phosphates, tels que le monophosphate de lauryle commercialisé sous la dénomination MAP 20® par la société Kao Chemicals, le sel de potassium de l’acide dodécylphosphorique, mélange de mono- et di-ester (diester majoritaire) commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP-31® par la société Cognis, le mélange de monoester et de di-ester d’acide octylphosphorique, commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP20® par la société Cognis, le mélange de monoester et de diester d’acide phosphorique de 2-butyloctanol éthoxylé (7 moles d'OE), commercialisé sous la dénomination ISOFOL 12 7 EO-PHOSPHATE ESTER® par la société Condea, le sel de potassium ou de triéthanolamine de mono-alkyl (C12-C13) phosphate commercialisé sous les références ARLATONE MAP 230K-40® et ARLATONE MAP 230T-60® par la société Uniqema, le lauryl phosphate de potassium commercialisé sous la dénomination DERMALCARE MAP XC-99/09® par la société Rhodia Chimie, et le cétylphosphate de potassium commercialisé sous la dénomination ARLATONE MAP 160K par la société Uniqema.

c) Comme carboxyliques et carboxylates, on peut citer, par exemple, les amido éthercarboxylates (AEC), comme le Lauryl amido ether carboxylate de sodium (3 OE), commercialisé sous la dénomination ΑΚΥΡΟ FOAM 30® par la société Kao Chemicals, les sels d’acides carboxyliques polyoxyéthylénés, comme le Lauryl ether carboxylate de sodium (C12-14-16 65/25/10) oxyéthyléné (6 OE) commercialisé sous la dénomination ΑΚΥΡΟ SOFT 45 NV® par la société Kao Chemicals, les acides gras d’origine huile d’olive polyoxyéthylénés et carboxyméthylés commercialisés sous la dénomination OLIVEM 400® par la société BIOLOGIA E TECNOLOGIA, le tri-decyl ether carboxylate de sodium oxyéthyléné (6 OE) commercialisé sous la dénomination NIKKOL ECTD-6NEX ® par la société Nikkol, les acides gras ayant une chaîne alkyl en Ce à C22 comme l’acide stéarique, et les sels d’acides gras (savons) ayant une chaîne alkyl en Ce à C 22 neutralisés par une base organique ou minérale telle que la potasse, la soude, la triéthanolamine, la N-methyl glucamine, la lysine et l’arginine.

d) Comme dérivés des aminoacides, on peut citer notamment les sels alcalins d’aminoacides, tels que :

- Les sarcosinates, comme le cocoyl sarcosinate de sodium, le lauroyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination SARKOSYL NL 97® par la société Ciba ou commercialisé sous la dénomination ORAMIX L 30® par la société Seppic, le myristoyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE MN® par la société Nikkol, le palmitoyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE PN ® par la société Nikkol,

- Les alaninates, comme le N-lauroyl-N methyl amidopropionate de sodium commercialisé sous la dénomination SODIUM NIKKOL ALANINATE LN 30® par la société Nikkol, ou commercialisé sous la dénomination ALANONE ALE® par la société Kawaken, le N-lauroyl N-methyl alanine triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ALANONE ALTA ® par la société Kawaken,

Les glutamates, comme le mono-cocoyl glutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination

AC YLGLUTAMATE CT-12® par la société Ajinomoto, le lauroylglutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE LT-12® par la société Ajinomoto, les aspartates, comme le mélange de N-lauroyl aspartate de triéthanolamine /N-myristoyl aspartate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ASPARACK ® par la société Mitsubishi,

- Les dérivés de glycine (glycinates), comme le N-cocoyl glycinate de sodium commercialisé sous les dénominations AMILITE GCS-12® et AMILITE GCK 12 par la société Ajinomoto,

Les citrates tels que le mono-ester citrique d'alcools de coco oxyéthylénés (9 moles), commercialisé sous la dénomination WITCONOL EC 1129 par la société Goldschmidt, les galacturonates tels que le dodécyl d-galactoside uronate de sodium commercialisé par la société Soliance.

e) Comme sulfosuccinates, on peut citer par exemple le monosulfosuccinate d’alcool laurylique (C12/C14 70/30) oxyéthyléné (3 OE) commercialisé sous les dénominations SETACIN 103 SPECIAL®, REWOPOL SB-FA 30 K 4® par la société Witco, le sel di-sodique d’un hemi-sulfosuccinate des alcools C12-C14, commercialisé sous la dénomination SETACIN F SPECIAL PASTE® par la société Zschimmer Schwarz, l’oléamidosulfosuccinate di-sodique oxyéthyléné (2 OE) commercialisé sous la dénomination STANDAPOL SH 135® par la société Cognis, le mono-sulfosuccinate d’amide laurique oxyéthyléné (5 OE) commercialisé sous la dénomination LEBON A5000® par la société Sanyo, le sel di-sodique de mono-sulfosuccinate de lauryl citrate oxyéthyléné (10 OE) commercialisé sous la dénomination REWOPOL SB CS 50® par la société Witco, le monosulfosuccinate de mono-éthanolamide ricinoléique commercialisé sous la dénomination REWODERM S 1333® par la société Witco. On peut utiliser aussi les sulfosuccinates de polydimethylsiloxane tels que le disodium PEG-12 diméthicone sulfosuccinate commercialisé sous la dénomination MACKANATE-DC30 par la société Mac Intyre.

f) Comme alkyl sulfates, on peut citer par exemple le lauryl sulfate de triéthanolamine (nom CTFA : TEA-lauryl sulfate) tel que le produit commercialisé par la société Huntsman sous la dénomination EMPICOL TL40 FL ou celui commercialisé par la société Cognis sur la dénomination TEXAPON T42, produits qui sont à 40 % en solution aqueuse. On peut aussi citer le lauryl sulfate d’ammonium (nom CFTA : Ammonium lauryl sulfate) tel que le produit commercialisé par la société Huntsman sous la dénomination EMPICOL AL 30FL qui est à 30 % en solution aqueuse.

g) Comme alkyl éther sulfates, on peut citer par exemple le lauryl éther sulfate de sodium (nom CTFA : sodium laureth sulfate) comme celui commercialisé sous les dénominations TEXAPON N40 et TEXAPON AOS 225 ETP par la société Cognis, le lauryl éther sulfate d’ammonium (nom CTFA : ammonium laureth sulfate) comme celui commercialisé sous la dénomination STANDAPOL EA-2 par la société Cognis.

h) Comme sulfonates, on peut citer par exemple les alpha-oléfines sulfonates comme l’alpha-oléfine sulfonate de sodium (C14-16) commercialisé sous la dénomination BIO-TERGE AS-40® par la société Stepan, commercialisé sous les dénominations WITCONATE AOS PROTEGE® et SULFRAMINE AOS PH 12® par la société Witco ou commercialisé sous la dénomination BIO-TERGE AS-40 CG® par la société Stepan, l’oléfine sulfonate de sodium secondaire commercialisé sous la dénomination HOSTAPUR SAS 30® par la société Clariant ; les alkyl aryl sulfonates linéaires comme le xylène sulfonate de sodium commercialisé sous les dénominations MANROSOL SXS30®, MANROSOL SXS40®, MANROSOL SXS93® par la société Manro.

i) Comme iséthionates, on peut citer les acyl(C8-Ci8)iséthionates comme le cocoyl-iséthionate de sodium, tel que le produit commercialisé sous la dénomination JORDAPON CI P® par la société Jordan.

j) Comme taurates, on peut citer les sels (notamment de sodium) de méthyltaurate d’huile de palmiste commercialisé sous la dénomination HOSTAPON CT PATE® par la société Clariant ; les N-acyl(C8-Ci8) Nméthyltaurates comme le N-cocoyl N-methyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination HOSTAPON LT-SF® par la société Clariant ou commercialisé sous la dénomination NIKKOL CMT-30-T® par la société Nikkol, le palmitoyl methyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL PMT® par la société Nikkol.

k) Les dérivés anioniques d’alkyl(C8-Ci8)-polyglucosides peuvent être notamment des citrates, tartrates, sulfosuccinates, carbonates et éthers de glycérol obtenus à partir des alkyl polyglucosides. On peut citer par exemple le sel de sodium d’ester tartrique de cocoylpolyglucoside (1,4), commercialisé sous la dénomination EUCAROL AGE-ET® par la société Cesalpinia, le sel di-sodique d’ester sulfosuccinique de cocoylpolyglucoside (1,4), commercialisé sous la dénomination ESSAI 512 MP® par la société Seppic, le sel de sodium d’ester citrique de cocoyl polyglucoside (1,4) commercialisé sous la dénomination EUCAROL AGE-EC® par la société Cesalpinia.

l) Les savons sont obtenus à partir d’un acide gras qui est partiellement ou totalement saponifié (neutralisé) par un agent basique. Ce sont des savons de métal alcalin ou alcalino-terreux ou de bases organiques. Comme acides gras, on peut utiliser les acides gras saturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence comportant de 8 à 22 atomes de carbone. Cet acide gras peut être en particulier choisi parmi l’acide palmitique, l’acide stéarique, l’acide myristique, l’acide laurique et leurs mélanges.

Comme agents basiques, on peut utiliser par exemple les hydroxydes de métaux alcalins (hydroxyde de sodium et hydroxyde de potassium ou potasse), les hydroxydes de métaux alcalino-terreux (par exemple de magnésium), l’hydroxyde d'ammonium, ou encore les bases organiques comme la triéthanolamine, la N-méthylglucamine, la lysine et l’arginine.

Les savons peuvent être notamment des sels alcalins d’acide gras, l’agent basique étant un hydroxyde de métal alcalin, et de préférence l’hydroxyde de potassium ou potasse (KOH).

La quantité d’agent basique doit être suffisante pour que l’acide gras soit au moins partiellement neutralisé.

De préférence, le ou les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates tel que le lauryl éther sulfate de sodium, les phosphates, les alkylphosphates comme le cétylphosphate de potassium, les dérivés d’aminoacides, en particulier les dérivés de sarcosine (sarcosinates) comme le cocoyl sarcosinate de sodium, les savons comme le stéarate de sodium, les carboxyliques comme l’acide stéarique, et leurs mélanges.

Préférentiellement, le ou les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les phosphates, les alkylphosphates comme le cétylphosphate de potassium, les dérivés de sarcosine (sarcosinates) comme le cocoyl sarcosinate de sodium, les savons comme le stéarate de sodium, les carboxyliques comme l’acide stéarique, et leurs mélanges.

Les tensioactifs non ioniques pouvant être présents dans la composition de l’invention peuvent être choisis notamment parmi les alkyl polyglucosides (APG), les esters de glycérol oxyalkylénés, les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés, les esters d’acides gras polyoxyalkylénés (en particulier polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) éventuellement en association avec un ester d’acide gras et de glycérol comme le mélange PEG-100 Stéarate/ Glyceryl Stéarate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165, les esters de sucre oxyalkylénés, et leurs mélanges.

Comme alkylpolyglucosides, on utilise de préférence ceux contenant un groupe alkyle comportant de 6 à 30 atomes de carbone et de préférence de 8 à 16 atomes de carbone, et contenant un groupe glucoside comprenant de préférence 1,2 à 3 unités de glucoside. Les alkylpolyglucosides peuvent être choisis par exemple parmi le decylglucoside (Alkyl-C9/Cl 1-polyglucoside (1.4)) comme le produit commercialisé sous la dénomination Mydol 10 ® par la société Kao Chemicals ou le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 2000 UP® par la société Cognis ; le caprylyl/capryl glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare KE 3711® par la société Cognis ; le laurylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 1200 UP® par la société Cognis ; le cocoglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 818 UP® par la société Cognis ; le caprylylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 810 UP® par la société Cognis ; et leurs mélanges.

Les esters de glycérol oxyalkylénés sont notamment les dérivés polyoxyéthylénés des esters de glycéryle et d’acide gras et de leurs dérivés hydrogénés. Ces esters de glycérol oxyalkylénés peuvent être choisis par exemple parmi les esters de glycéryle et d’acides gras hydrogénés et oxyéthylénés tel que le PEG-200 hydrogenated glyceryl palmate commercialisé sous la dénomination Rewoderm LI-S 80 par la société Goldschmidt ; les cocoates de glycéryle oxyéthylénés comme le PEG-7 glyceryl cocoate commercialisé sous la dénomination Tegosoft GC par la société Goldschmidt, et le PEG-30 glyceryl cocoate commercialisé sous la dénomination Rewoderm LI-63 par la société Goldschmidt ; les stéarates de glycéryle oxyéthylénés ; et leurs mélanges.

Les esters de sucres oxyalkylénés sont notamment les éthers de polyéthylène glycol des esters d’acide gras et de sucre. Ces esters de sucre oxyalkylénés peuvent être choisis par exemple parmi les esters de glucose oxyéthylénés tels que le PEG-120 methyl glucose dioleate commercialisé sous la dénomination Glucamate DOE 120 par la société Amerchol.

De préférence, le ou les tensioactifs non ioniques sont choisis, seuls ou en mélange, parmi les esters de glycérol oxyalkylénés et les esters d’acides gras polyoxyalkylénés éventuellement en association avec un ester d’acide gras et de glycérol.

Préférentiellement, le ou les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi le PEG-200 hydrogenated glyceryl palmate, le PEG-7 glyceryl cocoate et le PEG-30 glyceryl cocoate, le mélange PEG-100 Stéarate/ Glyceryl Stéarate; et leurs mélanges.

Par « tensioactif géminé », on entend dans le cadre de la présente invention un agent tensioactif dimère, comportant deux motifs tensioactifs constitués chacun d'une tête hydrophile et d'une queue hydrophobe et reliés l'un à l'autre, au niveau des têtes hydrophiles, par un groupe espaceur.

Les tensioactifs géminés utilisables dans la présente invention sont notamment rassemblés dans la demande de brevet allemand DE 199 43 681, à savoir les composés de formule (XI), décrits dans WO96/14926:

(xi) dans laquelle :

- Ri et R3 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkyle ayant de 1 à 25 atomes de carbone ;

- R2 désigne un espaceur constitué d’une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 12 atomes de carbone ;

- X désigne un groupement -(C2H4O)_a-(C3H6O)bZ

- Y désigne un groupement -(C2H4O)c-(C3H6O)aZ

- Z désigne un atome d’hydrogène ou un radical -CH2-COOM, -

SO3M, -P(0)(0M)₂, -C₂H₄-SO3M, -C3H6-SO3M ou

CH2(CHOH)4CH2OH, où Μ, M’ représentent un atome d’hydrogène ou un ion alcalin ou alcalino-terreux ou ammonium ou al canol ammonium,

- a et c, indépendamment l’un de l’autre, vont de 0 à 15,

- b et d, indépendamment l’un de l’autre, vont de 0 à 10, et

- la somme de a + b +c + d va de 1 à 25 ; et

- n va de 1 à 10.

De préférence b et d sont égaux à 0.

Ri et R3 désignent, indépendamment l’un de l’autre, de préférence un radical alkyle ayant de 5 à 21, et plus particulièrement de 7 à 19 atomes de carbone ;

Le ou les tensioactifs géminés sont de préférence tel que chacun des groupements Ri-CO- et R3-CO- comprenne de 8 à 20 atomes de carbone, et désigne de préférence un reste d’acides gras de coco (comprenant majoritairement de l’acide laurique et de l’acide myristique).

En outre, le ou les tensioactifs géminés sont de préférence tel que, la somme de a, b, c et d ait une valeur moyenne allant de 10 à 20 et soit de préférence de 12 à 18 et plus particulièrement égale à 15.

Un groupement préféré pour Z est le groupement -SO3M où M est de préférence un ion alcalin tel qu’un ion sodium.

L’espaceur R2 est avantageusement constitué d’une chaîne alkylène linéaire en C1-C3, et de préférence d’une chaîne éthylène (-CH2CH2-).

Enfin, n est avantageusement égal à 1.

Un tensioactif géminé est en particulier celui identifié par le nom INCI : DISODIUM ETHYLENE DICOCAMIDE PEG-15 DISULFATE, ayant la structure suivante :

f? 0

Il 11

R-C-N-CH₂CH₂-N—C-R

NaO₃S(OCH₂CH₂)_m (CH₂CH₂O)_nSO₃Na dans laquelle R représente un acide gras d’huile de coco et m+n a une valeur moyenne de 15.

De préférence, le ou les tensioactifs géminés selon l’invention sont utilisés en mélange avec d’autres tensioactifs, et notamment en mélange avec (a) un ester d’acide gras en C6-C22 (de préférence en C14-C 20 tel qu’un stéarate) et de glycéryle, (b) un diester d’acide gras en C₆-C 22 (de preference en Ci4^_C2o tel qu un stéarate) et d acide citrique et de glycérol (notamment un diester d’acide gras en C6-C22 et du monocitrate de glycéryle), et (c) un alcool gras en C10-C30 (de préférence l’alcool béhénylique).

On peut utiliser par exemple le ou les tensioactifs géminés en mélange avec d’autres tensioactifs sous forme des produits commercialisés par la société SASOL sous les dénominations CERALUTION®, et notamment les produits suivants :

• Ceralution® H : Behenyl Alcohol, Glyceryl Stéarate, Glyceryl Stéarate Citrate et disodium ethylene dicocamide PEG-15 disulfate, • Ceralution® F : Sodium Lauroyl Lactylate et disodium ethylene dicocamide PEG-15 disulfate.

• Ceralution® C Capric/Caprylic triglycéride, Ceteareth-25, disodium ethylene dicocamide PEG-15 disulfate, Sodium Lauroyl Lactylate, Behenyl Alcohol, Glyceryl Stéarate, Glyceryl Stéarate Citrate, (dénominations INCI).

Le tensioactif géminé représente de 3 à 50 % du poids de ces mélanges.

Le tensioactif géminé peut être présent dans la composition selon l’invention en une teneur en matière active allant de 0,05 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 5 % en poids et mieux allant de 0,2 à 2% en poids.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi le PEG-200 hydrogenated glyceryl palmate, le PEG-7 glyceryl cocoate, le PEG-30 glyceryl cocoate, le mélange PEG-100 Stéarate/ Glyceryl Stéarate, l’acide stéarique, le disodium éthylène dicocamide PEG-15 disulfate ; et leurs mélanges.

Le ou les tensioactifs peuvent également être choisis parmi les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C® » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination Dow Corning 5200 Formulation Aid par la société Dow Corning ; le Cetyl diméthicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R® par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d’isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09® par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.

On peut citer également les tensioactifs émulsionnants non siliconés notamment les alkyl esters ou éthers de polyol. Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135® par la société ICI.

Les polymères amphiphiles

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs polymères amphiphiles.

Le ou les polymères amphiphiles utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi les polymères dérivés de l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) comprenant :

(a) de 80 à 99% en moles de motif acide 2-acrylamido 2méthylpropane sulfonique (AMPS) de formule (XII) suivante :

Ç^H3

C—CH₂SO₃x ch₃ (ΧΠ) dans laquelle X est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l'ion ammonium ; étant entendu que lorsque X représente un cation métallique alcalino terreux, il partage 2 charges positives avec 2 groupements SO3· ;

(b) et de 1 à 20% en moles, et de préférence de 1 à 15% en moles de motif de formule (Xllbis) suivante :

—CH₂-Ô=C

R

O-(CH₂CH₂O)-(CH₂CH(CH₃)O)-R₃ dans laquelle n et p, indépendamment l'un de l'autre désignent un nombre de moles et varie de 0 à 30, de préférence de 1 à 20 sous réserve que n + p soit inférieur ou égal à 30, de préférence inférieur à 25 et encore mieux inférieur à 20 ; Ri désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Cô (de préférence méthyle) et R3 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant m atomes de carbone allant de 6 à 30, de préférence de 10 à 25 atomes de carbone.

Par « polymère amphiphile », on entend un polymère qui comprend au moins une partie (ou séquence) hydrophile et au moins une partie (ou séquence) hydrophobe. Ce polymère est hydrosoluble ou hydrodispersible.

Les polymères amphiphiles utilisés dans la composition de l'invention sont hydrosolubles ou hydrodispersibles. On entend par polymère hydrosoluble ou hydrodispersible, un polymère qui, introduit dans de l'eau à une concentration égale à 1 % en poids, conduit à une solution macroscopiquement homogène dont la transmittance de la lumière, à une longueur d'onde égale à 500 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, est d'au moins 10 %, ce qui correspond à une absorbance [abs = -log (transmittance)] inférieure à

Les polymères amphiphiles conformes à l'invention ont en général une masse molaire en poids allant de 50 000 à 10 000 000, plus préférentiellement de 100 000 à 8 000 000 et encore plus préférentiellement de 200 000 à 3 000 000.

Les polymères conformes à l'invention sont de façon préférentielle neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale telle que, par exemple, soude, potasse, ammoniaque, ou par une base organique telle que la mono-, di- et triéthanolamine, l'aminométhylpropanediol, la N- méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine, et leurs mélanges.

Les polymères utilisés selon l'invention peuvent être obtenus selon les procédés classiques de polymérisation radicalaire en présence d'un ou plusieurs initiateurs tels que par exemple l'azobisisobutyronitrile (AIBN), l'azobisdiméthylvaléronitrile, le chlorhydrate de 2,2-azobis[2-amidinopropane] (ABAH = 2,2-azoBis-[2-Amidinopropane] hydrochloride), les peroxydes organiques tels que le peroxyde de dilauryle, le peroxyde de benzoyle, l'hydroperoxyde de tert-butyle, etc..., des composés peroxydés minéraux tels que le persulfate de potassium ou d'ammonium, ou H202 éventuellement en présence de réducteurs.

Les polymères sont notamment obtenus par polymérisation radicalaire en milieu tert-butanol dans lequel ils précipitent. En utilisant la polymérisation dans le tert-butanol, il est possible d'obtenir une distribution de la taille des particules de polymère particulièrement favorable pour ses utilisations.

La réaction de polymérisation peut être conduite à une température comprise entre 0°C et 150°C, de préférence entre 20°C et 100°C, soit à pression atmosphérique, soit sous pression réduite. Elle peut aussi être réalisée sous atmosphère inerte, et de préférence sous azote.

Les polymères amphiphiles d'AMPS utilisés dans la composition selon l'invention sont non-réticulés.

Comme polymères dérivés d'AMPS utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les polymères préparés à partir de l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ou l'un de ses sels de sodium ou d'ammonium, avec un ester de l'acide (méth)acrylique et d'un alcool en Cio à C20 oxyéthyléné comprenant de 6 à 25 groupes oxyéthylénés.

On peut citer en particulier les polymères préparés à partir de l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ou l'un de ses sels de sodium ou d'ammonium, avec un ester de l'acide (méth)acrylique et :

- d'un alcool en Cio-Cis oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (Genapol C-080 de la société Clariant),

- d'un alcool oxo en C11 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (Genapol UD-080 de la société Clariant),

- d'un alcool oxo en C11 oxyéthyléné par 7 moles d'oxyde d'éthylène (Genapol UD-070 de la société Clariant),

- d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 7 moles d'oxyde d'éthylène (Genapol LA-070 de la société Clariant),

- d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 9 moles d'oxyde d'éthylène (Genapol LA-090 de la société Clariant),

- d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 11 moles d'oxyde d'éthylène (Genapol LA-110 de la société Clariant),

- d'un alcool en Ciô-Cis oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (Genapol T-080 de la société Clariant),

- d'un alcool en Ciô-Cis oxyéthyléné par société Clariant), oxyéthyléné par société Clariant), oxyéthyléné par 20 d'oxyde d'oxyde moles d'oxyde d'éthylène (Genapol T-200 de la société Clariant),

- d'un alcool en Ciô-Cis oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène (Genapol T-250 de la société Clariant),

- d'un alcool en C18-C22 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène,

- d'un alcool en iso-Ci6-Ci8 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène.

Selon un mode préféré de réalisation, le polymère amphiphile est un copolymère d'AMPS et de méthacrylate d'alcool en Ci6-Cis comportant de 6 à 25 groupes oxyéthylénés, obtenus à partir d'acide méthacrylique ou d'un sel d'acide méthacrylique et d'un alcool en Ciô-Cis oxyéthyléné par 6 à 25 moles d'oxyde d'éthylène. Le polymère amphiphile peut également être un copolymère d'AMPS et de méthacrylate d'alcool en C12-C14 comportant de 6 à 25 groupes oxyéthylénés, obtenus à partir d'acide méthacrylique ou d'un sel d'acide méthacrylique et d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 6 à 25 moles d'oxyde d'éthylène.

Comme polymères amphiphiles préférés selon la présente invention, on peut citer :

- le copolymère non réticulé obtenu à partir de 92,65% en moles d'AMPS et de 7,35% en moles de méthacrylate d'alcool en Ciô-Cis comportant 8 groupes oxyéthylénés (Genapol T-080), tel que celui commercialisé par la société Clariant sous la dénomination ARISTOFLEX SNC

- le copolymère non réticulé obtenu à partir de 91,5% en moles d'AMPS et de 8,5% en moles de méthacrylate d'alcool en C12-C14 comportant 7 groupes oxyéthylénés (Genapol LA-070), tel que celui commercialisé par la société Clariant sous la dénomination ARISTOFLEX LNC

- et leurs mélanges.

Le ou les polymères amphiphiles tels que décrit plus haut, sont éventuellement présents dans la composition selon l’invention en une teneur comprise entre 0,01 et 10% en poids, de préférence entre 0,05 et 5% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les sels d’ester d’acide phosphorique et d’alcool gras

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs sels d'ester d'acide phosphorique et d'alcool gras.

Les sels de métal alcalin d'ester d'acide phosphorique et d'alcool gras conformes à l'invention répondent à la formule (XIII) suivante :

(RO)-P(0)-(0 M)₂ (XIII) dans laquelle R' représente un groupe alkyle saturé linéaire ou ramifié en Cs-C₂2 et M un métal alcalin comme sodium, potassium, et encore plus préférentiellement potassium.

R' peut désigner par exemple lauryle, cétyle, stéaryle et plus préférentiellement cétyle. Les sels d'ester d'acide phosphorique et d'alcool gras peuvent se présenter sous forme de sel de mélange d'esters d'acide phosphorique et d'alcool gras.

Selon un mode préféré de l'invention on utilisera un sel de potassium d'un mélange d'esters d'acide phosphorique et d'alcool cétylique, ayant pour nom INCI POTASSIUM CETYL PHOSPHATE, par exemple le produit vendu sous le nom commercial AMPHISOL K® par la société DSM Nutritional Products Inc, ou le produit vendu sous le nom commercial EVERMAP 160K ® par la société Sino Lion (USA) Ltd., ou le produit vendu sous le nom commercial HOSTAPHAT CK 100 ® par la société Company Clariant International Ltd,.

Le ou les sel(s) d'ester d'acide phosphorique et d'un alcool gras tels que décrit plus haut, sont éventuellement présents dans la composition selon l’invention en une teneur comprise 0,1 à 5% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les additifs

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et habituellement utilisés en cosmétique, et particulièrement dans le domaine des produits solaires, du soin et du maquillage, tels que des alcools, tel que l’éthanol ; des glycols, tel que le dipropylène glycol, et le butylène glycol ; le glycérol ; des actifs ; des sels ; des particules organiques ; des polymères amphiphiles, tels que les Pemulens TRI ou TR2 ou le Carbopol ETD2020 commercialisés par la société Lubrizol ; des polymères hydrophiles, telle que la poly N-vinylpyrrolidone ; des polysaccharides, comme les gommes de guar, de xanthane et les dérivés cellulosiques ; des dérivés siliconés hydrosolubles ou hydrodispersibles, comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques ; et leurs mélanges.

Comme actifs, on peut notamment citer les vitamines (A, C, E, K, PP...) seules ou en mélange ainsi que leurs dérivés ; les agents kératolytiques et/ou desquamants (acide salicylique et ses dérivés, alpha-hydroxyacides, acide ascorbique et ses dérivés) ; les agents dépigmentants ; les agents tenseurs, tels que les polymères synthétiques ; les protéines végétales ; les polysaccharides d’origine végétale sous forme ou non de microgels ; les dispersions de cires ; les silicates mixtes et les particules colloïdales de charges inorganiques ; les agents matifiants ; les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux ; les agents anti-rides ; et leurs mélanges.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition.

Formes de la composition

Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (huile-dans-eau ou H/E en abrégé, eau-dans-huile ou E/H, huile-danseau-dans-huile ou H/E/H, eau-dans-huile-dans-eau ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d’un gel crème.

Lorsque la composition selon l’invention se présente sous forme d’émulsion huile-dans-eau, la composition selon l’invention comprend une phase aqueuse continue et au moins une phase huileuse dispersée dans la phase aqueuse.

Lorsque la composition selon l’invention se présente sous forme d’émulsion eau-dans-huile, la composition selon l’invention comprend une phase huileuse continue et au moins une phase aqueuse dispersée dans la phase huileuse.

Au sens de l’invention, la phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement d'autres solvants organiques solubles ou miscibles dans l'eau.

Line phase aqueuse convenant à l’invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l’eau de La Roche-Posay, l’eau de Vittel, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale.

Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l’invention comprennent les monoalcools à chaîne courte par exemple en C2 à C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le propane 1,3-diol, le pentylène glycol, le caprylyl glycol, le 2éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le glycérol, et le sorbitol, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, on pourra utiliser plus particulièrement l’éthanol, le propylène glycol, le glycérol, le propane 1,3-diol, et leurs mélanges.

En particulier, l’eau peut être présente en une quantité allant de 30 à 99% en poids, de préférence de 50 à 99% en poids, et préférentiellement de 60 à 98% en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse.

L’eau peut être présente en une quantité totale supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence supérieure ou égale à 45% en poids, et préférentiellement va de 45 à 65% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Au sens de l’invention on entend par « phase huileuse », une phase comprenant au moins une huile et l’ensemble des ingrédients liposolubles et lipophiles et des corps gras utilisés pour la formulation des compositions de l’invention.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (1,013.10⁵Pa).

Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (1,013.10⁵ Pa) (solubilité inférieure à 5% en poids, et de préférence inférieure à 1% en poids, encore plus préférentiellement inférieure à 0,1% en poids). Les corps gras présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone et/ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le tétrachlorure de carbone, tétrahydrofurane (THF), chloroforme, le dichlorométhane, l’éthanol, le benzène, le toluène, le le l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

Les huiles convenant à l’invention peuvent être volatiles ou non volatiles.

Les huiles convenant à l’invention peuvent être choisies parmi des huiles hydrocarbonées, des huiles de silicone, des huiles fluorées et leurs mélanges.

Une huile hydrocarbonée convenant à l’invention peut être une huile hydrocarbonée animale, une huile hydrocarbonée végétale, une huile hydrocarbonée minérale, ou une huile hydrocarbonée synthétique.

Une huile convenant à l’invention peut avantageusement être choisie parmi des huiles hydrocarbonées minérales, des huiles hydrocarbonées végétales, des huiles hydrocarbonées synthétiques, des huiles de silicone, et leurs mélanges.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone.

On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.

Une huile hydrocarbonée convenant à l’invention peut en outre éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de groupes hydroxyle, amine, amide, ester, éther ou acide, et en particulier sous la forme de groupes hydroxyle, ester, éther ou acide.

La phase huileuse peut comprendre une ou plusieurs huiles hydrocarbonées volatiles ou non-volatiles et/ou une ou plusieurs huiles siliconées volatiles et ou non-volatiles.

Par huile volatile, on entend au sens de l’invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. La ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10‘³ à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Par huile non volatile, on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10'³ mm de Hg (0,13 Pa).

Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l’invention, on peut citer les triesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, les amides grasses comme l’Isopropyl N-lauroyl sarcosinate comme le produit vendu sous le nom commercial Eldew SL 205® de chez Ajinomoto, les esters de synthèse et notamment l’isononanoate d’isononyle, le sébaçate de diisopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN® » ou « Witconol TN® » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN®» par la société EVONIK GOLDSCHMIDT, le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226®» par la société ISP, et les alcools gras notamment l'octyldodécanol.

Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l’invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en Cs à Ci6 comme les isoalcanes en Cs à Ci6 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en Cs à Ci6, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges.

Parmi les huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxy silicate s.

Parmi les huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité à 25°C inférieure ou égale à 8 centistokes (8xl0‘⁶m²/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

Parmi les huiles volatiles fluorées, on peut citer le nonafluorométhoxybutane le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodécafluoropentane et leurs mélanges.

Une phase huileuse selon l’invention peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisés dans l’huile, d’autres corps gras.

Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par exemple :

- un acide gras, par exemple choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l’acide laurique, l’acide palmitique, l’acide oléique et l’acide stéarique ;

- une cire choisi parmi les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l’ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de FischerTropsch ;

- une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol),

- un composé pâteux, comme les composés siliconés polymériques ou non, les esters d’un glycérol oligomère, le propionate d’arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés,

- et leurs mélanges.

Lorsque la composition selon l’invention se présente sous forme d’émulsion huile-dans-eau, la quantité de phase aqueuse va de préférence de 50 à 95% en poids, plus préférentiellement de 50 à 90% en poids, mieux encore de 50 à 80% en poids, et encore plus préférentiellement de 55 à 75% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La quantité de phase huileuse va de préférence de 5 à 50% en poids, et plus préférentiellement de 10 à 45% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La taille moyenne en nombre des gouttelettes d’huile, présentes dans la composition de l’invention, va de préférence de 0,4 à 40 microns, et plus préférentiellement de 1 à 20 microns.

Cette taille moyenne en nombre peut être mesurée à l’aide d’un granulomètre.

Lorsque la composition selon l’invention se présente sous forme d’émulsion eau-dans-huile, la quantité de phase huileuse va de préférence de 50 à 95% en poids, plus préférentiellement de 50 à 90% en poids, mieux encore de 50 à 80% en poids, et encore plus préférentiellement de 55 à 75% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La quantité de phase aqueuse va de préférence de 5 à 50% en poids, et plus préférentiellement de 10 à 45% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La taille moyenne en nombre des gouttelettes d’eau, présentes dans la composition de l’invention, va de préférence de 0,4 à 40 microns, et plus préférentiellement de 1 à 20 microns.

Dans le cas de compositions sous la forme d’émulsions huile-danseau ou eau-dans-huile, les procédés d’émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP (haute pression hydrostatisque).

Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les tensioactifs amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques tels que décrits précédemment, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E).

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008).

Les compositions selon l’invention peuvent également se présenter sous forme d’une composition anhydre, comme par exemple sous forme d’une huile. On entend par « composition anhydre » une composition contenant moins de 2% en poids d'eau, de préférence moins de 1% en poids d’eau, et plus préférentiellement encore moins de 0,5 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, et voire exempte d'eau. Dans ce type de compositions, l'eau éventuellement présente n’est pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Les compositions anhydres selon l’invention comprennent au moins une huile, de préférence choisie parmi celles décrites ci-avant, et plus préférentiellement choisie parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles de silicone, les huiles fluorées, et/ou leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition selon l’invention comprend au moins une huile choisie parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles de silicone, les huiles fluorées, et/ou leurs mélanges.

Selon une première variante de ce mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention se présente sous forme d’émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile ; préférentiellement sous forme d’émulsion huile-dans-eau.

Selon une seconde variante de ce mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention se présente sous forme d’une composition anhydre.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou atomiseurs, les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517.

Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés, le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps

La présente invention a également pour objet une méthode de traitement cosmétique de la peau, en particulier de la peau humaine, contre le rayonnement UV, comprenant au moins une étape d’application sur la peau d’une composition telle que définie précédemment.

La présente invention a également pour objet l’utilisation d’au moins un composé susceptible d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane tel que défini précédemment, pour photostabiliser vis-à-vis du rayonnement UV, une composition comprenant au moins un composé (i) dérivé du dibenzoylméthane tel que défini précédemment, et au moins un composé mérocyanine (ii) tel que défini précédemment ; de préférence le rayonnement UV correspond au rayonnement solaire.

La présente invention a également pour objet une composition telle que définie précédemment pour son utilisation pour protéger la peau contre le rayonnement UV, en particulier contre le rayonnement solaire.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

On prépare les compositions 1, 2 et 3 à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous dont les quantités sont exprimées en % en poids de matière active (MA).

EXEMPLES :

Phases	Ingrédients	Composition 1 (Hors Invention)	Composition 2 (Invention)	Composition 3 (Invention)
A	Eau	Qs	Qs	Qs
Glycérine	5	5	5
Triéthanolamine	0,45	0,45	0,45
EDTA Disodique	0,1	0,1	0,1
Conservateurs	Qs	Qs	Qs
Copolymère d’Acryloyldiméthyltaurate d’Ammonium / Steareth-8 Méthacrylate (ARISTOFLEX SNC®)	0,5	0,5	0,5
B	Isopropyl Lauroyl Sarcosinate	30	30	30
4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane	2	2	2
2-cyano{3-[(3méthoxypropyl)amino]cyclohex-2-èn-1 ylidène}éthanoate de 2-éthoxyethyle	1	1	1
Syringylidenemalonate de diéthylhexyle + Triglycéride Caprylic/Capric 90/10 (OXYNEX ST LIQUID)	-	2	-
Citrate de Tris(Tétraméthylhydroxypipéridinol) (TINOGARD QS)	-	-	0,01
Alcool Stéarylique	1	1	1
Isostéarate de glyceryl	0,5	0,5	0,5
C	Isohexadécane	1	1	1
Gomme de xanthane	0,2	0,2	0,2
Polyacryloyldiméthyle Taurate d’ Ammonium (HOSTACERIN AMPS®)	0,4	0,4	0,4

Mode de préparation des compositions :

La phase aqueuse A et la phase huileuse B ont été préparées par mélange des matières premières sous agitation mécanique à 80°C. Une fois les phases aqueuse A et huileuse B macroscopiquement homogènes, l’émulsion est préparée par introduction de la phase B au sein de la phase A sous agitation à l’aide d’un homogénéisateur de rotor-stator sous une vitesse d’agitation de 4500 tours par minutes pendant 20 minutes. La phase C est ensuite ajoutée, et la composition est refroidie à température ambiante (25°C).

Résultats :

Une fois les compositions 1 à 3 préparées, celles-ci sont ensuite irradiées sous une lampe UV-A solaire à 21,6 J/cm², pendant une heure.

Après irradiation, les teneurs résiduelles des composés 4-tert-butyl4'-méthoxydibenzoylméthane et 2-cyano{3-[(3-méthoxypropyl)amino]cyclohex-2-èn-l-ylidène}éthanoate de 2-éthoxyethyle dans chacune des compositions ont été mesurées par les méthodes classiques de chromatographie HPLC.

La teneur résiduelle de l’ingrédient correspond au rapport massique de la teneur de l’ingrédient après irradiation UV sur la teneur de l’ingrédient avant irradiation UV. Les teneurs résiduelles sont exprimées en pourcentage.

Les résultats obtenus sont rassemblées dans le tableau ci-dessous

Teneurs résiduelles après irradiation	Composition 1 (Hors invention)	Composition 2 (Invention)	Composition 3 (Invention)
4-tert-butyl-4'méthoxy dibenzoylméthane	72%	86%	87%
2-cyano{3-[(3méthoxypropyl)amino]cyclohex-2èn-l-ylidène}éthanoate de 2éthoxyethyle	46%	72%	71%

Ces résultats montrent que les compositions 2 et 3 selon l’invention présentent des teneurs résiduelles du dérivé dibenzoylméthane et du composé mérocyanine substantiellement supérieures par rapport à la composition comparative 1, et présentent ainsi une meilleure photostabilité vis-à-vis du rayonnement UV.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition photoprotectrice à usage topique, caractérisée en ce qu’elle comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable :

(i) un ou plusieurs composés dérivés du dibenzoylméthane

choisi parmi ceux de formule (I) suivante, et/ou leurs mélanges : O O t J-^Rs r₃ ^z γ 'r₅ *4 (I)

formule (I) dans laquelle :

Ri, R4, R5 et Rô représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène, un radical hydroxy, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, ou un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C4, et

R2 et R3 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène, un radical hydroxy, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4, un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C4, ou forment avec les 2 atomes de carbone des liaisons covalentes C-R2 et C-R3 un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, en C1-C4 ;

(ii) un ou plusieurs composés mérocyanine choisi parmi ceux de formule (H) suivante, leurs formes tautomères, leurs isomères géométriques E/E ou E/Z ; et/ou leurs mélanges :

(II) formule (II) dans laquelle R représente un radical, linéaire ou ramifié, alkyle en C1-C22, alcényle en C2-C22, alcynyle en C₂-C 22, cycloalkyle en C3-C22 ou cycloalcényle en C366

C22, lesdits radicaux pouvant être interrompus par un ou plusieurs atomes d’oxygène ; et (iii) un ou plusieurs composés susceptibles d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane (i).

2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les composés dérivés du dibenzoylméthane sont choisis, seuls ou en mélange, parmi le 2-méthyldibenzoylméthane, le 4méthyldibenzoylméthane, le 4-isopropyldibenzoylméthane, le 4-tertbutyldibenzoylméthane, le 2,4-diméthyldibenzoylméthane, le 2,5diméthyldibenzoylméthane, le 4,4'-diisopropyldibenzoylméthane, le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane, le 4-tert-buty 1-4'-méthoxydibenzoylméthane, le 2-méthyl-5-isopropyl-4'-méthoxydibenzoylméthane, le 2méthyl-5-tert-buty 1-4'-méthoxydi-benzoylméthane, le 2,4-diméthyl-4'méthoxy dibenzoylméthane, le 2,6 - di méthyl-4-tert-buty 1-4'-mét hoxydibenzoylméthane, le 1-(4-tert-buty lphenyl)-3-(2-hy droxyphenyl)propane-l,3-dione, le l-(4-méthoxy-l-benzofuran-5-yl)-3-phenylpropane-l,3-dione ; de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi le 4-tert-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane et/ou le 4isopropyldibenzoylméthane ; préférentiellement choisi parmi le 4-tertbuty 1-4'-méthoxy dibenzoylméthane.

3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur du ou des composés (i) dérivés du dibenzoylméthane est comprise entre 0,1 et 15% en poids, de préférence entre 0,2 et 10% en poids, plus préférentiellement entre 0,3 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un composé mérocyanine (ii) de formule (II) dans laquelle R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C22 pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène.

5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un composé mérocyanine (ii) choisi parmi les composés (1’) à (6’) suivants, ainsi que leurs formes tautomères, leurs isomères géométriques E/E ou E/Z ;

5 et/ou leurs mélanges :

U ^x 2-cyano{3-[(3méthoxypropyl)amino]cyclohex2-èn-l-ylidène}éthanoate d’éthyle (1’) h 2-cyano{3-[(3méthoxypropyl)amino]cyclohex2-èn-l-ylidène}éthanoate de 2éthoxyethyle (2’) 1 ^H 1 LJ ^N L H γ—O-— 2-cyano{3-[(3méthoxypropyl)amino]cyclohex2-èn-l-ylidène}éthanoate de 2méthylpropyle (3’) 2-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex2-èn-l-ylidène}éthanoate de 2butoxyéthyle (4’) 0 O_VO^.O_X 2-cyano{3-[(3- methoxypropyl)amino]cyclohex2-èn-l-ylidène}éthanoate de 3méthoxypropyle (5’) 2-cyano{3-[(3methoxypropyl)amino]cyclohex2-èn-l-ylidène}éthanoate de 3éthoxypropyle (6’)

6. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en

10 ce qu’elle comprend au moins un composé mérocyanine (ii) choisi parmi le 2-cyano{3-[(3-méthoxypropyl)amino]cyclohex-2-èn-lylidènejéthanoate de 2-éthoxyethyle (2’) dans sa configuration géométrique E/Z de structure suivante :

H et/ou dans sa configuration géométrique E/E de structure suivante :

ainsi que leurs formes tautomères ; et/ou leurs mélanges.

7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur du ou des composés mérocyanine (ii) est comprise entre 0,1 et 10% en poids, de préférence entre 0,2 et 10% en poids, et plus préférentiellement entre 0,3 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les composés (iii) susceptibles d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane possèdent une énergie de niveau excité triplet allant de 40 kcal/mol à 70 kcal/mol.

9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les composés (iii) susceptibles d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane sont choisis, seuls ou en mélange, parmi :

(A) les composés de formule (III) et/ou (Illbis) suivantes ainsi que leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques ;

et/ou leurs mélanges, R Ύγ\ ho ^0R15 (_ΙΠ) I ^ORl5 (Illbis) dans lesquelles :

A représente un groupe chromophore absorbant les radiations UV comprenant deux groupes monovalents ayant une fonction carbonyle ;

Ri4 représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en Ci-Cs, linéaire ou ramifié ou un radical alkoxy en Ci-Cs, linéaire ou ramifié ; et

Ris désigne un radical alkyle en Ci-Cs, linéaire ou ramifié ;

(B) les sels de pipéridinol de formule (V) suivante ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques ; et/ou leurs mélanges, dans laquelle :

R et R¹, identiques ou différents, désignent un groupement méthyle ;

vaut vaut vaut

1, 2, 3

1, 2, 3

1 ou 2 ou 4 ;

ou 4 un atome d’hydrogène ou alkyle en Ci-Cis ; un en C2-C18 ; un radical propargyle ; un groupe x

1) lorsque x est égal à 1 :

R² désigne un atome d’hydrogène ; un radical radical alcényle glycidyle ; un radical alkyle en C2-C50 interrompu par 1 à 20 atomes d'oxygène et substitué par 1 à 10 groupes hydroxyles ; un radical alkyle en C1-C4 substitué par un groupe carboxy ou un groupe - COOZ où Z représente un atome d’hydrogène, un alkyle en C1-C4, un phényle, un alkyle en C1-C4 substitué par un groupe (COO')p M^p+ où p est un entier de 1 à 3 et M un ion métallique des groupes 1, 2 et 3 du tableau périodique ou Zn, Cu, Ni ou Co ou bien M est un groupe N^p+(R)4 où R est un alkyle en Ci-Cs ou un benzyle ;
2) lorsque x vaut 2,

R² est un radical alkylène en C1-C12 ; un radical alcénylène en C4-C12 ; un groupe xylylène ; un radical alkylène en C1-C50 interrompu par 1 à 20 atomes d'oxygène et substitué par 1 à 10 groupes hydroxyles ;

Y désigne un anion organique ou minéral ;

la charge totale en cations y étant égal à la charge totale en anions z.

(D) les composés de formule (X) suivante ainsi que leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques ; et/ou leurs mélanges :

dans laquelle,

Ri représente un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs,

R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C20, de préférence en Ci-Cs.

10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les composés (iii) susceptibles d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane sont choisis, seuls ou en mélange, parmi le syringylidenemalonate de diéthylhexyle de formule (IV) suivante ainsi que ses formes tautomères, leurs isomères optiques, et/ou leurs mélanges ; le bis-ethylhexyl hydroxydimethoxy benzylmalonate de formule (IVbis) suivante ainsi que ses formes tautomères, leurs isomères optiques, et/ou leurs mélanges ; le citrate de tris(tétraméthylhydroxypipéridinol) de formule (VI) suivante ainsi que ses isomères optiques, et/ou leurs mélanges ; le diethylhexyl 2,6naphthalate ainsi que ses isomères optiques ; et l’ethylhexyl methoxycrylene de formule (Xbis) suivante ainsi que ses formes tautomères, leurs isomères optiques, et/ou leurs mélanges :

(VI) avec y = 3

11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur du ou des composés (iii) susceptibles d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane est comprise entre 0,001 et 15% en poids, de préférence entre 0,003 et 10% en poids, et plus préférentiellement entre 0,005 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport de la teneur en poids du ou des composés (iii) susceptibles d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane sur la somme des teneurs en poids du ou des composés dérivés du dibenzoylméthane (i) et du ou des composés mérocyanine (ii), est compris entre 0,01 et 20, de préférence entre 0,1 et 15, et plus préférentiellement entre 0,5 et 10.

13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend, en outre, un ou plusieurs filtres UV additionnels choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs pigments minéraux ; de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi les anthranilates ; les dérivés salicyliques ; les dérivés du benzylidène camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les composés β,βdiphénylacrylate différents des dérivés de l’ethylhexyle methoxycrylene ; les dérivés de triazine tels que les dérivés de type bis-résorcinyl triazyne ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les dérivés de benzoxazole ; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d' α-alkylstyrène ; les 4,4-diarylbutadiènes ; et/ou les pigments ou nanopigments d'oxydes métalliques, traités ou non, tels que les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi les oxydes de titane.

14. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le ou les filtres UV additionnels sont choisis, seuls ou en mélanges, parmi les filtres UV suivants : salicylate d’éthylhexyle, octocrylène, acide sulfonique de phenylbenzimidazole, benzophenone-3, benzophenone-4, benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-méthylbenzylidène camphor, acide sulfonique de terephthalylidène dicamphor, phényl dibenzimidazole tétra-sulfonate disodique, méthylène bisbenzotriazolyl tétramethylbutylphénol, triazone d’éthylhexyle, diéthylhexyl Butamido Triazone, drometrizole trisiloxane, Polysilicone-15, 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4diphénylbutadiène, 2,4-bis-[5-1 (diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-l,3,5-triazine, et leurs mélanges.

15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins une huile, de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles de silicone, les huiles fluorées, et/ou leurs mélanges.

16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle se présente sous forme d’émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile.

5 17. Méthode de traitement cosmétique de la peau, en particulier de la peau humaine, contre le rayonnement UV, comprenant au moins une étape d’application sur la peau d’une composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications précédentes.

10 18. Utilisation d’au moins un composé susceptible d’accepter l’énergie de niveau excité triplet dudit ou desdits composés dérivés du dibenzoylméthane tel que défini dans l’une quelconque des revendications 1 et 8 à 12, pour photostabiliser vis-à-vis du rayonnement UV, une composition comprenant au moins un composé 15 (i) dérivé du dibenzoylméthane tel que défini dans l’une quelconque des revendications 1 à 3, et au moins un composé mérocyanine (ii) tel que défini dans l’une quelconque des revendications 1 et 4 à 7.