FR3130596A1 - Composition cosmétique et/ou dermatologique comprenant au moins une mérocyanine et au moins de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés - Google Patents

Abstract

Composition cosmétique et/ ou dermatologique comprenant une mérocyanine et au moins de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés La présente invention concerne une composition cosmétique et/ou dermatologique comprenant : a) au moins une mérocyanine répondant à la formule (I) suivante, ainsi que leurs formes géométriques isomères, notamment E/E ou E/Z ::b) de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés. La présente invention concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de ladite matière kératinique d’au moins une composition telle que définie ci-dessus. Figure pour l’abrégé : Néant

Description

Composition cosmétique et/ou dermatologique comprenant au moins une mérocyanine et au moins de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés

La présente invention concerne une composition cosmétique et/ou dermatologique comprenant au moins une mérocyanine de formule (I) que l’on définira plus loin en détail et de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés.

Ces compositions sont préférentiellement destinées à prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement des matières kératiniques telles que la peau, et notamment à augmenter la synthèse de collagène.

La peau humaine est constituée de deux tissus l'un superficiel, l'épiderme, l'autre profond, le derme.

L'épiderme humain naturel est composé principalement de trois types de cellules qui sont les kératinocytes, très majoritaires, les mélanocytes et les cellules de Langerhans. Chacun de ces types cellulaires contribue par ses fonctions propres au rôle essentiel joué dans l'organisme par la peau, notamment le rôle de protection de l'organisme des agressions extérieures (climat, rayons ultraviolets, tabac …), appelé « fonction barrière ».

Le derme fournit à l'épiderme un support solide. C'est également son élément nourricier. Il est principalement constitué de fibroblastes et d'une matrice extracellulaire composée majoritairement de collagène, d'élastine et d'une substance, dite substance fondamentale. Ces composants sont synthétisés par les fibroblastes. On y trouve aussi des leucocytes, des mastocytes ou encore des macrophages tissulaires. Enfin, le derme est traversé par des vaisseaux sanguins et des fibres nerveuses.

La cohésion entre l'épiderme et le derme est assurée par la jonction dermo-épidermique. C'est une région complexe d'une épaisseur de 100 nm environ qui comprend le pôle basal des kératinocytes basaux, la membrane épidermique et la zone sous basale du derme superficiel (Bernard P. Structure de la jonction dermo-épidermique. Objectif peau. 2001, 68 : 87-93). D'un point de vue structurel, des hémidesmosomes, dans lesquels s'insèrent des filaments de kératine (complexe hémidesmosome-tonofilaments), sont répartis sur la membrane plasmique des kératinocytes basaux. Au regard de ces complexes hémidesmosome-tonofilaments, on trouve des filaments d'ancrage qui traversent la membrane basale épidermique. Les filaments d'ancrage sont reliés à la laminine 5 côté épidermique. Enfin, des fibrilles d'ancrage constituent le réseau sous basal. Ce sont des structures curvilinéaires qui prennent naissance et se terminent sur la face profonde de la membrane basale et dans lesquelles viennent s'engager des fibres de collagène I, III et V. Il a été montré que ces fibrilles d'ancrage, parfaitement visualisables en microscopie électronique, sont composées de collagène de type VII (ci-après collagène VII). Le collagène VII est synthétisé par les kératinocytes et les fibroblastes mais de façon plus importante par les kératinocytes (Aumailley M, Rousselle P. laminins of the dermoepdiermal junction. Matrix Biology. 1999, 18 : 19-28 ; Nievers M, Schaapveld R, Sonnenberg A. Biology and function of hemidesmosomes, Matrix Biology, 1999, 18 : 5-17.

Ainsi, les collagènes sont les protéines majoritaires des matrices extracellulaires. A ce jour, 20 types de collagènes sont identifiés et notés de I à XX. On distingue différentes familles de collagène parmi ces types en fonction des structures formées :

la famille des collagènes fibrillaires (type I, II, II V/XI) qui forment donc des fibres ;

la famille des collagènes formant le réseau des 5 membranes basales qui comprend le collagène de type VI et de type XVII ;

les collagènes formant des réseaux hexagonaux (type VIII et type X), des filaments perlés (Type VI), des FACIT (type IX, XII, XIV, XVI, XIX, XX) ;

les fibrilles d'ancrage qui correspondent au type VII ;

les multiplexines (type XV, XVII) et

le collagène de type XIII dont on ne connaît pas les fonctions précises à ce jour.

Dans la peau, les collagènes majoritairement présents dans l'ensemble du derme sont les collagènes de type I et III qui forment la matrice extracellulaire de l'ensemble du derme (ce sont ces collagènes qui constituent 70-80 % du poids sec du derme).

Par ailleurs, les collagènes ne sont pas tous synthétisés par les mêmes types cellulaires, les collagènes de type I et III sont essentiellement produits par le fibroblaste dermique alors que le collagène de type VII est produit par le kératinocyte épidermique. Enfin, la régulation de leur expression diffère d'un collagène à un autre, par exemple, les collagènes I et VII ne sont pas régulés de la même manière par certaines cytokines, en effet, le TNF alpha et la leukoreguline stimulent le collagène VII et régulent négativement le collagène I.

Enfin, toutes les molécules de collagène sont des variantes d'un précurseur commun qui est la chaîne α du procollagène.

Avec le vieillissement, le collagène s'amincit et des rides apparaissent à la surface de la peau. Le vieillissement cutané est un mécanisme génétiquement programmé. Par ailleurs, certains facteurs d'environnement comme le tabagisme et surtout l'exposition au rayonnement du soleil l'accélèrent. La peau a ainsi un aspect beaucoup plus âgé sur les zones exposées au soleil comme le dos des mains ou le visage. Ainsi, ces autres facteurs ont également un impact négatif sur le collagène naturel de la peau.

En conséquence, au regard du rôle déterminant du collagène et notamment du collagène de type I, au niveau de la cohésion entre les tissus épiderme et derme, et par voie de conséquence au niveau de l’intégrité de la peau et de sa résistance aux agressions externes de type mécaniques, la stimulation de synthèse de ces différentes formes de collagène apparaît comme un moyen efficace pour pallier les signes du vieillissement cutané.

La présente invention a précisément pour but de proposer une nouvelle composition cosmétique et/ou dermatologique pour limiter les signes du vieillissement des matières kératiniques, telles que la peau, qu'il soit chronobiologique ou photo induit, et notamment le vieillissement généré par une diminution de l'élasticité de la peau et/ou par une dégradation du collagène dans la structure des tissus cutanés.

Cependant, il est très difficile de trouver une composition cosmétique et/ou dermatologique spécialement adaptée pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement des matières kératiniques telles que la peau, à une amélioration de la qualité de la peau telles que ses propriétés mécaniques d’élasticité, tout en présentant une bonne cosméticité et de bonnes propriétés sensorielles, notamment par exemple une fraîcheur et un glissant à l’ application ou une sensation de fini peau agréable (notamment doux).

Au regard de ce qui précède, il est ainsi manifeste qu’il demeure un besoin, pour les consommateurs, de fournir des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques adaptée pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement des matières kératiniques telles que la peau, tout en ayant des propriétés cosmétiques satisfaisantes, en particulier en ce qui concerne les propriétés sensorielles à l’application, en particulier des propriétés avantageuses en termes de ressenti sensoriel.

La présente invention vise précisément à répondre à ces besoins.

La Demanderesse a découvert de manière surprenante de manière surprenante qu’en associant des mérocyanines de formule (I) définies ci-après avec de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés, il était possible d’améliorer sensiblement l’action de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés quand exposé aux rayons UV-A, notamment de part leffet amélioré surprenant sur la production de pro-collagène de cette association.

La Demanderesse a découvert de manière surprenante qu’une composition cosmétique et/ou dermatologique comprenant au moins une mérocyanine de formule (I) telle que définie ci-après et au moins de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés, permet de prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d’une matière kératinique, telle que la peau, de manière efficace, notamment quand exposé aux rayons UV-A, tout en présentant notamment une bonne cosméticité.

En particulier la Demanderesse a découvert que ces compositions selon l’invention cosmétique et/ou dermatologique comprenant au moins une mérocyanine de formule (I) telle que définie ci-après, et au moins de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés, et comprenant en particulier des filtres UVA à une teneur inférieure à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement inférieure à 5% en poids, permettent de prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d’une matière kératinique, telle que la peau, de manière efficace, tout en présentant une bonne cosméticité, cette dernière étant notamment moins grasse et moins collante que des compositions équivalentes comprenant des taux supérieurs de filtres UVA organiques.

La présente invention concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de ladite matière kératinique d’au moins une composition selon l’invention telle que définie ci-dessus.

Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement, tels que les signes du photo-vieillissement, d’une matière kératinique, comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition telle que définie précédemment.

La présente invention concerne également l’utilisation d’au moins une mérocyanine de formule (I) telle que définie ci-dessous associée à l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés afin de réduire ou traiter les signes du vieillissement, notamment les signes cutanés du photo-vieillissement, en particulier d’améliorer l’élasticité, la fermeté l’homogénéité du teint , le microrelief, et /ou les rides et ridules et/ou diminuer les signes associés à l’élastose des matières kératiniques telles que de la peau.

L’association selon l’invention est efficace pour lutter plus efficacement contre les signes du vieillissement cutané et/ou stimuler les processus de régénération / réparation cutanée.

L’association selon l’invention trouvent donc une application particulière dans les compositions cosmétiques destinées à prévenir et/ou traiter cosmétiquement le vieillissement cutané, notamment prévenir et/ou traiter, en particulier par voie topique, les signes cutanés du vieillissement, et tout particulièrement les signes cutanés liés à une peau ridée, une peau présentant une diminution de ses propriétés viscoélastiques ou biomécaniques, et/ou une peau présentant une modification de son aspect de surface.

En effet, il a été notamment trouvé de manière surprenante que les mérocyanines de formule (I) telles que définies ci-après, sont capables de stimuler, ainsi que de potentialiser l’action de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés sur la production de pro-collagène I par les fibroblastes.

D’autres caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.

La composition selon l'invention est destinée à une application topique et contient donc un milieu physiologiquement acceptable. On entend ici par « milieu physiologiquement acceptable » un milieu compatible avec les matières kératiniques.

Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique » la peau, le cuir chevelu, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, les cheveux, et les poils, les ongles, les muqueuses telles que les lèvres, et plus particulièrement la peau et les muqueuses (corps, visage, contour des yeux, paupières, lèvres, de préférence corps, visage et lèvres).

Par « prévenir » ou « prévention », on entend selon l’invention le fait de réduire le risque de survenue ou de ralentir la survenue d’un phénomène donné, à savoir, selon la présente invention, les signes du vieillissement d’une matière kératinique.

L’utilisation d’une composition selon l'invention comprenant les mérocyanines de formule (I) telles que définies ci-après et de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés, peut permettre plus particulièrement de maintenir et/ou de restaurer les propriétés biomécaniques de la peau, et/ou de prévenir et/ou traiter les signes cutanés du vieillissement

Par "propriétés biomécaniques de la peau", on entend ici les propriétés d’extensibilité, de tonicité, de fermeté, de souplesse et/ou d’élasticité de la peau.

Par "signes cutanés du vieillissement", on entend notamment les modifications de l’aspect extérieur de la peau due au vieillissement qu’il soit chronobiologique et/ou extrinsèque, en particulier photoinduit ou hormonal; parmi ces signes, on peut distinguer:

- la peau ridée, qui se traduit notamment par l’apparition de rides et/ou ridules ;

- la peau présentant une altération de ses propriétés viscoélastiques ou biomécaniques, ou peau présentant un manque d’élasticité et/ou d’extensibilité et/ou de fermeté et/ou de souplesse et/ou de tonicité, qui se traduit notamment par une peau flétrie, molle, relâchée ou affaissée ;

- la peau présentant une altération de la cohésion de ses tissus ;

- la peau amincie ; et

- la peau présentant une altération de son aspect de surface, qui se traduit notamment par une altération du grain de la peau, par exemple une rugosité.

L'invention concerne l'utilisation non thérapeutique d’un ou plusieurs composés de formule (I) avec de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés selon l’invention, comme agent pour prévenir et/ou diminuer les signes cutanés du vieillissement

Ainsi, selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition, cosmétique et/ou dermatologique, en particulier de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant :
- au moins une mérocyanine de formule (I) suivante, ainsi que ses formes géométriques isomères E/E- ou E/Z- :

dans laquelle :
- A est -O- ou -NH ;
- R est un groupement alkyle en C₁-C₂₂, un groupement alcényle en C₂-C₂₂, un groupement alcinyle en C₂-C₂₂, un groupement cycloalkyle en C₃-C₂₂ou un cycloalcényle en C₃-C₂₂, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O ; et
- au moins de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés.

Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne également un procédé cosmétique, en particulier non-thérapeutique, de soin des matières kératiniques, en particulier du corps et/ou du visage, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie ci-dessus.

D’autres caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.

Une composition selon l’invention est cosmétique et/ou dermatologique, et de préférence est cosmétique.

Une composition selon l’invention est généralement adaptée à une application topique sur la peau et comprend donc généralement un milieu physiologiquement acceptable, c’est-à-dire compatible avec la peau.

Il s’agit de préférence d’un milieu cosmétiquement acceptable, c’est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et ne génère pas d’inconforts inacceptables, c’est-à-dire picotements, tiraillements, rougeurs, susceptibles de détourner l’utilisateur d’appliquer cette composition.

Mérocyanines

Comme mentionné précédemment, une composition selon l’invention comprend au moins une mérocyanine de formule (I) suivante, ainsi que ses formes géométriques isomères E/E- ou E/Z- :

dans laquelle :
- A est -O- ou -NH ;
- R est un groupement alkyle en C₁-C₂₂, un groupement alcényle en C₂-C₂₂, un groupement alcinyle en C₂-C₂₂, un groupement cycloalkyle en C₃-C₂₂ou un cycloalcényle en C₃-C₂₂, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O.

Comme indiqué ci-dessus, les composés mérocyanines de l’invention peuvent être sous leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z- :

De préférence, dans les composés de formule (I), A est -O- et R est un alkyle en C₁-C₂₂, pouvant être interrompu par un ou plusieurs O.

Parmi les composés de formule (I), on utilisera plus particulièrement au moins un composé choisi parmi les composés suivants ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z- :

(A)	ethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate	(E)	2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
(B)	(2Z)-2-cyano-N-(3-methoxypropyl)-2-{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanamide	(F)	3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
(C)	2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate	(G)	3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
(D)	2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate

Tableau 1

Selon un mode plus particulièrement préféré de l’invention, on utilisera les composés (A) et/ou (C) et leurs mélanges, et encore plus préférentiellement le composé (C) dans sa configuration géométrique E/E et/ou E/Z.

Ainsi, de préférence, une composition selon l’invention comprend du 2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate (C), encore appelé Méthoxypropylamino Cyclohexènylidène Ethoxyéthylcyanoacétate, dans sa configuration géométrique E/E et/ou E/Z.

La forme E/Z a la structure suivante :

La forme E/E a la structure suivante :

Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comprend au moins une mérocyanine de formule (I) telle que définie ci-dessus, dans une teneur variant de 0,1 % à 10 % en poids, préférentiellement de 0,2 % à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

D’une manière générale, les composés de type mérocyanine peuvent être préparés selon des procédés connus, comme décrits par exemple dans J. Org. Chem. USSR (Traduction Anglaise) 26(8), p. 1562f (1990) ; J. Heterocycl. Chem. 33(3), p. 763-766 (1996) ; Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 11, p. 1537-1543 (1984) ; Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 3, p. 397-404 (1982) ; Chem. Heterocycl. Comp. (Traduction Anglaise) 24(8), 914-919 (1988) et dans Synthetic Communications Vol. 33, No. 3, 2003, p 367-371.

Pour ce qui est des composés de formule (I) plus particulièrement considérés selon l’invention, et qui ont pour spécificité de posséder un cycle carbocyclique contenant 6 atomes de carbone, ils peuvent être préparés selon les protocoles décrits dans Pat. Appl. WO 2007/071582, dans IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D sous le titre “Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds” et dans US-A-4,749,643 on col, 13, ligne 66 – col. 14, ligne 57 et les références citées à cet égard.

En particulier, des composés de formule (I) du tableau 1 ci-dessus peuvent être synthétisés selon le schéma de synthèse décrit dans la publication de B. Winkler et al., Tetrahedron Letters, 55 (2014) 1749-1751, qui s’intitule « A cyclic merocyanine UV-A absorber : mechanism of formation and crystal structure », et représenté ci-dessous, pour les composés de formule (I) :

Pour ce qui est du composé (C) du tableau 1 le schéma de synthèse suivant est privilégié.

La synthèse illustrée par ce schéma est notamment détaillée en exemple A4 ci-après.

Acide ascorbique et/ou dérivés

Comme mentionné précédemment, une composition selon l’invention comprend de l’acide ascorbique, encore appelé Vitamine C, et/ou de l’un de ses dérivés.

En particulier, une composition selon l’invention comprend de 0,01 % à 30 % en poids, plus particulièrement de 2 % à 20% en poids, et de préférence de 5 % à 15 % poids, et de préférence de 0,5 % à 5 % en poids, d’acide ascorbique, encore appelé Vitamine C, et/ou de l’un de ses dérivés, et plus préférentiellement d’acide ascorbique, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, une composition selon l’invention comprend de 2 % à 20 % en poids en matière active, et plus préférentiellement de 5% à 15% en poids en matière active, d’acide ascorbique, encore appelé Vitamine C, et/ou de l’un de ses dérivés, par rapport au poids total de la composition.

Plus préférentiellement, une composition selon l’invention comprend de 2 % à 20 % en poids en matière active, et plus préférentiellement de 5 % à 15 % en poids en matière active, d’acide ascorbique, par rapport au poids total de la composition.

L’acide ascorbique peut être sous forme D ou L, avantageusement sous forme L.

A titre d’exemple un acide ascorbique selon l’invention est commercialisé par la société Northeast General Pharmaceutical Factory sous la dénomination commerciale ASCORBIC ACID EP/BP/USP/FCC/E300®, par la société CSPC WEISHENG PHARMACEUTICAL sous la dénomination ASCORBIC ACID 100 MESH® ou par la société DSM sous la dénomination ASCORBIC ACID ULTRA FINE POWDER®.

Les dérivés de l'acide ascorbique selon l’invention peuvent être choisis parmi ses sels, ses esters, ses éthers et ses sucres.

Les sels de l'acide ascorbique peuvent être notamment choisi parmi l'ascorbate de sodium, l'ascorbylphosphate de magnésium ou de sodium, ses éthers, tels que notamment ses esters acétique, propionique ou palmitique, ou ses sucres, tels que notamment l'acide ascorbique glycosylé.

En raison de sa structure chimique (alpha-cétolactone) qui le rend très sensible, il pourra être avantageux d’utiliser l’acide ascorbique sous la forme d’un ester d’ose de l’acide ascorbique ou d’un sel métallique d’acide ascorbique phosphorylé.

Les esters d’ose de l’acide ascorbique utilisables dans l’invention sont notamment les dérivés glycosylé, mannosylé, fructosylé, fucosylé, galactosylé N-acétylglucosaminé, N-acétylmuramique de l’acide ascorbique et leurs mélanges et plus spécialement l’ascorbyl-2 glucoside ou 2-O- α -D glucopyranosyl de l’acide L-ascorbique ou encore le 6-O-β-D galactopyranosyl de l’acide L-ascorbique. Ces derniers composés ainsi que leurs procédés de préparation, sont en particulier décrits dans les documents EP-A-487404, EP-A-425066 et JP05213736.

De son côté, le sel métallique d'acide ascorbique phosphorylé peut être choisi parmi les ascorbyl phosphates de métal alcalin, les ascorbyl phosphates de métal alcalino-terreux et les ascorbyl phosphates de métal de transition, tel que le magnésium, le sodium, le potassium, le calcium, le zinc.

Selon un mode de réalisation particulier, le dérivé de l’acide ascorbique est choisi parmi l’ascorbyl-2 glucoside, l’ascorbyl phosphate de magnesium, et le 3-O-éthyl d’acide ascorbique.

Plus particulièrement le dérivé de l’acide ascorbique est choisi parmi l’ascorbyl-2 glucoside (ou 2-O-α-D glucopyranosyl de l’acide L-ascorbique) et l'ascorbylphosphate de magnésium.

Un dérivé de l’acide ascorbique peut être le 3-O-éthyl d’acide ascorbique (ou ETHYL ASCORBIC ACID, ou L-Ascorbic Acid, 3-O-Ethyl Ether).

A titre d’exemple l’ascorbyl-2 glucoside (ou 2-O-α-D glucopyranosyl de l’acide L-ascorbique) est commercialisé par la société Northeast General Pharmaceutical Factory sous la dénomination commerciale L-ASCORBIC ACID 2–GLUCOSIDE® (comprenant 100% de matière active ascorbyl-2 glucoside), ou par la société HAYASHIBARA sous la dénomination commerciale L-ASCORBIC ACID 2-GLUCOSIDE® (comprenant 100% de matière active ascorbyl-2 glucoside).

A titre d’exemple le 3-O-éthyl d’acide ascorbique (ou ETHYL ASCORBIC ACID) est commercialisé par la société NIPPON HYPOX LABORATORIES sous la dénomination commerciale VITAMIN C ETHYL ® (comprenant 100% de matière active 3-O-éthyl d’acide ascorbique).

A titre d’exemple l'ascorbylphosphate de magnésium (à 73% de matière active dans de l’eau) est commercialisé par la société SHOWA DENKO sous la dénomination commerciale ASCORBYL PM ®, ou par la société. JINGJIANG HENGTONG BIO-ENGINEERING sous la dénomination commerciale MAGNESIUM ASCORBYL PHOSPHATE®, ou par la société MERCK sous la dénomination commerciale RONACARE MAP ®.

Phase aqueuse

Une composition selon l’invention peut comprendre une phase aqueuse, et éventuellement une phase huileuse.

La phase aqueuse comprend de l’eau et éventuellement un solvant organique hydrosoluble et est, de préférence monophasique.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon la présente invention comprend une teneur en eau comprise entre 10 % et 98 % en poids, de préférence entre 25 % et 90 % en poids, et plus préférentiellement entre 35 % et 85 %, par rapport au poids total de la composition.

Par « solvant organique hydrosoluble » selon la présente invention, on entend désigner un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique).

Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l’invention peuvent en outre être volatils. En particulier pour obtenir des compositions à teneur en BC3 > 0,9 % on aura recours à un co solvant hydrosoluble en complément des hydrotropes.

Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition selon l’invention, on peut citer tout particulièrement citer les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les polyols et également les carbonates d’alkylène.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend en outre au moins un alcool, en particulier un mono-alcool, et de préférence de l’éthanol.

De préférence, dans une composition selon l’invention, l’alcool peut être présent en une teneur variant de 0,5 % à 30 % en poids, mieux de 2,0 % à 25 % en poids, de préférence de 3,0 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Selon une variante de réalisation, la phase aqueuse d’une composition selon l’invention peut comprendre au moins un polyol en C₂-C₃₂.

Par « polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres.

De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous forme liquide à température ambiante.

Un polyol convenant à l’invention peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions –OH, en particulier au moins trois fonctions –OH, et plus particulièrement au moins quatre fonctions –OH.

Les polyols convenant pour la formulation d’une composition selon la présente invention sont en particulier ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence de 3 à 16 atomes de carbone.

Le polyol peut être par exemple choisi parmi l’éthylène glycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 1,3-propanediol, le butylène glycol, l’isoprène glycol, le pentylène glycol, l’héxylène glycol, les cétones en C₃et C₄et les aldéhydes en C₂-C₄, le caprylyl glycol, le glycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, ledit polyol est choisi parmi l’éthylène glycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le pentylène glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol (DPG), le caprylyl glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols (PEG), et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l’invention peut comprendre au moins un polyol, en particulier choisi parmi la glycérine, le caprylyl glycol, le propylène glycol, le pentylène glycol, le dipropylène glycol (DPG), le PEG-8, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition de l’invention peut comprendre au moins un polyol, en particulier choisi parmi le propylène glycol, le pentylène glycol, le dipropylène glycol (DPG), et leurs mélanges.

De préférence, la composition de l’invention peut comprendre au moins du dipropylène glycol (DPG), en tant que polyol.

Lorsqu’ils sont présents, le(s) polyol(s) sont de préférence présents dans une composition selon l’invention en une teneur allant de 0,5 % à 40 % en poids, mieux de 10 % à 20 % en poids, de préférence de 5 % à 15 % en poids, et préférentiellement de 7 % à 10 % en poids par rapport au poids total de ladite composition.

Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition de l’invention peut comprendre au moins un carbonate d’alkylène, notamment choisi parmi ceux de formule (II) suivante :

[Chem 8]

(II)

dans laquelle

R’ désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ;

R’’ représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ;et

m vaut 1, 2 ou 3 .

De préférence, le radical R’ représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C2.

R’’ représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C2, un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C2

De préférence m vaut 1.

A titre d’exemples particulièrement avantageux de carbonates d’alkylène, on peut citer les composés pour lesquels le radical R’ représente un atome d’hydrogène (correspondant au carbonate d’éthylène), un groupement méthyle (correspondant au carbonate de propylène), éthyle (correspondant au carbonate de 1,2-butylène), hydroxyméthyle (R’= -CH2OH ; correspondant au carbonate de glycérine).

De préférence, le carbonate d’alkylène mis en œuvre est le carbonate de propylène.

Les carbonates d’alkyles ou d’alkylène peuvent être présents dans les compositions selon l’invention à des concentrations allant de préférence de 0,1 à 98% en poids, particulièrement de 0,5 à 50% en poids, plus préférentiellement de 1 à 20% en poids et encore plus particulièrement de 1 à 10% en poids, notamment 1 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un hydrotrope choisi parmi la nicotinamide, la caféine, les sels de l’acide salicylique, le sel de sodium de l’acide pyroglutamique (sodium PCA), le 1,3-benzènedisulfonate de sodium, le benzoate de sodium, le 4-pyridinecarboxylate de sodium, le benzène sulfonate de sodium, le p-toluène sulfonate de sodium (NaPTS), le butyl monoglycolsulfate de sodium (NaBMGS), l’acide 4-aminobenzoïque HCl, le cumène sulfonate de sodium, la N,N-diéthylnicotinamide, la N-picolylnicotinamide, la N-allylnicotinamide, la 2-méthacryloyloxyéthyl phosphorylcholine, le résorcinol, le pyrogallol, la N-picolylacétamide, la procaïne HCl, la proline HCl, la pyridine, la 3-picolylamine, l’ibuprofène de sodium, le xylène sulfonate de sodium (SXS), le carbamate d’éthyle, le chlorhydrate de pyridoxal, le benzoate de sodium, la N,N-diméthylacétamide, la N-méthylacétamide, l’isoniazide, et leurs mélanges

Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend au moins un hydrotrope choisi parmi la nicotinamide, la caféine, les sels de l’acide salicylique et leurs mélanges.

Les sels de l’acide salicylique peuvent être notamment choisis parmi le salicylate de sodium, le salicylate de lysine, le salicylate d’arginine, le salicylate de magnésium, et leurs mélanges.

De préférence, le sel de l’acide salicylique est le salicylate de sodium.

Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend au moins de la nicotinamide, à titre d’hydrotope.

La teneur d’hydrotrope(s) selon l’invention présente dans les compositions selon l’invention peut varier de 0,1 % à 20 % en poids, en particulier de 0,1 % à 10 % en poids, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids, notamment de 0,5 % à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Ainsi selon une variante de réalisation, une composition selon l’invention peut contenir outre au moins un hydrotrope, au moins un solvant organique notamment choisi parmi les alcools en particulier les polyols et les carbonates d’alkylène.

Outre les solvants précités, une composition selon l’invention peut également comprendre au moins un solvant organique choisi parmi :

- les cétones liquides à température ambiante, tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l’isophorone, la cyclohexanone, l’acétone ;

- les éthers cycliques, tels que la γ-butyrolactone ;

- les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total), tels l’acétate d’éthyle, l’acétate de butyle, l’acétate de méthyle, l’acétate de propyle, l’acétate d’isopropyle, l’acétate d’isopentyle, l’acétate de méthoxypropyle, le lactate de butyle ;

- les éthers liquides à température ambiante, tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther ;

- les alcanes liquides à température ambiante, tels que le décane, l’heptane, le dodécane, le cyclohexane ;

- les alkyl sulfoxides, tels que le diméthylsulfoxide ;

- les aldéhydes liquides à température ambiante, tels que le benzaldéhyde, l’acétaldéhyde ;

- le 3-éthoxypropionate d’éthyle ;

- les acétals, tels que méthylal ; et

- leurs mélanges.

La phase aqueuse peut comprendre en outre tout composé hydrosoluble ou hydrodispersible compatible avec une phase aqueuse tels que des agents de stabilisation, des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensioactifs et leurs mélanges.

De façon préférée, la phase aqueuse est présente dans une composition selon l’invention en une teneur allant de 1 % à 100 % en poids, de préférence de 20 % à 95 % en poids, et plus préférentiellement de 30 % à 90 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.

Phase grasse

Comme mentionné précédemment, une composition selon l’invention peut comprendre au moins une phase grasse.

Au sens de l’invention, on entend par «phase grasse», une phase comprenant au moins une huile et l’ensemble des ingrédients liposolubles et lipophiles et des corps gras utilisés pour la formulation des compositions de l’invention.

En particulier, une composition selon l’invention peut comprendre variant de 5 % à 95 % en poids, de préférence de 10 % à 80 % en poids de phase grasse, par rapport au poids total de la composition.

La phase grasse de la composition selon l’invention peut comprendre des huiles, des cires, des pâteux, et/ou des composés siliconés, et de préférence au moins une huile, notamment une huile cosmétique.

Huiles

Par «huile», on entend un composé non aqueux, non miscible à l’eau, liquide à température ambiante (20 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

Une phase grasse convenant à la préparation des compositions notamment cosmétiques selon l’invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges.

Les huiles pourront être volatiles ou non volatiles.

Elles peuvent être d’origine animale, végétale, minérale ou synthétique.

La phase grasse peut comprendre outre le ou les filtres mérocyanines et éventuellement des filtres complémentaires lipophiles au moins une huile hydrocarbonée volatile ou non-volatile et/ou une huile siliconée volatile et ou non-volatile et/ou une huile fluorée volatile et ou non-volatile.

Au sens de la présente invention, on entend par «huile hydrocarbonée», une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone.

On entend par «huile siliconée», une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

On entend par «huile fluorée», une huile comprenant au moins un atome de fluor.

Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides.

Huiles volatiles

Par «huile volatile», on entend, au sens de l’invention, toute huile susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L’huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40000 Pa (10^{- 3}à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, ou siliconées.

On peut notamment citer parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en C₈-C₁₆comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C₈-C₁₆, l’isododécane, l’isodécane, l’isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d’Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C₈-C₁₆comme le néopentanoate d’iso-hexyle, et leurs mélanges.

On peut également citer les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier de 10 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone, par exemple tels que le n-dodécane (C₁₂) et le n-tétradécane (C₁₄) vendus par Sasol respectivement sous les références Parafol 12-97 et Parafol 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C₁₁) et de n-tridécane (C₁₃) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.

Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer les huiles volatiles siliconées linéaires telles que l’hexamethyldisiloxane, l’octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane, l’hexadecamethylheptasiloxane et le dodecaméthylpentasiloxane.

Comme huiles volatiles siliconées cycliques, on peut citer l’hexamethylcyclotrisiloxane, l’octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane, le cyclohexasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane, et en particulier le cyclohexasiloxane.

On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges

Huiles non volatiles

Par «non volatile», on entend une huile dont la pression de vapeur à température ambiante et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 10^{- 3}mm de Hg (0,13 Pa).

Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer :
- les huiles hydrocarbonées d’origine animale,
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné, tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges,
- les alcanes non volatils, de préférence de viscosité inférieure à 20 mPa.s à 20 °C mesurée avec un viscosimètre Rhéomat RM100^®de Lamy Rheology. Par « alcane non volatil », on entend une huile cosmétique hydrocarbonée, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur à 20 °C inférieure à 0,01 kPa, d’après la définition d’un Composé Organique Volatil (COV) de l’article 2 de la directive 1999/13/CE du Conseil européen du 11 mars 1992 : « Tout composé organique ayant une pression de vapeur de 0,01 kPa ou plus à une température de 293,15 K ». En particulier, les alcanes non volatils comprennent de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 26 atomes de carbone, et plus particulièrement de 15 à 19 atomes de carbone, et de préférence un mélange d’alcanes de 15 à 19 atomes de carbone, par exemple les produits commercialisés sous les références de Emogreen L19 et Emosmart L19 de Seppic,
- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de 4 à 24 atomes de carbone, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, l’huile d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel,
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether,
- les esters de synthèse, comme les huiles de formule R₁COOR₂, dans laquelle R₁représente un reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R₂représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R₁+ R₂soit supérieur ou égal à 10, comme par exemple l’huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le benzoate d’alkyle ayant entre 12 et 15 atomes de carbone, comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN » ou « Witconol TN » par la société Witco ou « Tegosoft TN » par la société Evonik Goldschmidt, le benzoate de 2-éthylphényle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-Tend 226 » par la société ISP, le lanolate d’isopropyle, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l’isostéarate d’isostéaryle, le sebacate de diisopropyle comme le produit vendu sous la dénomination de « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d’alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d’isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates, tels que l’ester d’acide tricarboxylique en C₃-C₂₂et d’alcools en C₁-C₆de nom INCI Tiethyl Citrate, par exemple celui commercialisé sous la dénomination Citrofol AI Extra par la société Jungbunzlauer ; les tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire ayant 12 ou 13 atomes de carbone, par exemple ceux vendus sous le nom Cosmacol ETI par la Société Enichem Augusta Industriale ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire ayant entre 14 et 15 atomes de carbone, par exemple ceux vendus sous le nom Cosmacol ETL par la même société, et les acétates,
- les amides grasses comme l’Isopropyl N-lauroyl sarcosinate, par exemple le produit vendu sous le nom commercial « Eldew SL205 » de chez Ajinomoto,
- les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol,
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme l’octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol,
- les acides gras supérieurs en C₁₂-C₂₂, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique, et leurs mélanges,
- les carbonates, tels que le dicaprylyl carbonate, par exemple le produit vendu sous la dénomination « Cetiol CC » par la société Cognis ;
- les huiles siliconés non phénylées, comme par exemple la caprylyl méthycone, et
- les huiles siliconés phénylées, comme par exemple les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, la triméthylpentaphényltrisiloxane, et leurs mélanges ;
ainsi que les mélanges de ces différentes huiles.

Autres corps gras

Une phase grasse selon l’invention peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisé dans une huile, d’autres corps gras.

Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple :
- les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l’acide stéarique, l’acide laurique, l’acide palmitique et l’acide oléique ;
- les cires, distinctes du trihydroxystéarate de glycéryle, comme la lanoline, la cire d’abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l’ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ;
- les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C₁-C₄-alkyldimethicone et la trifluoropropyldimethicone ;
- les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations « KSG » par la société Shin-Etsu, sous les dénominations « Trefil » ou « BY29 » par la société Dow Corning ou sous les dénominations « Gransil » par la société Grant Industries ;
- une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol),
- un composé pâteux, comme les composés siliconés polymériques ou non, les esters d’un glycérol oligomère, le propionate d’arachidyle, les triglycérides d’acides gras et leurs dérivés,
- et leurs mélanges.

A titre de corps gras, une composition selon l’invention peut comprendre au moins une cire d’alcool gras. De telles cires peuvent être choisis parmi l’alcool laurique ou laurylique, l’alcool myristique ou myristylique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool arachidylique, l’alcool béhénylique, l’alcool lignocérylique, l’alcool cérylique, l’alcool montanylique, l’alcool myricylique et leurs mélanges.

A titre de corps gras, une composition selon l’invention peut comprendre en particulier au moins un beurre, plus particulièrement un beurre végétal.

Le ou les beurres végétaux convenant à l’invention sont de préférence choisis dans le groupe comprenant le beurre d’avocat, le beurre de cacao, le beurre de karité, le beurre de kokum, le beurre de mangue, le beurre de murumuru, le beurre de noix de coco, le beurre de noyaux d’abricots, le beurre de sal, le beurre d’urucum et leurs mélanges, et en particulier est le beurre de karité.

Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l’Homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comprend au moins une huile non volatile, de préférence au moins une huile hydrocarbonée non volatile, en particulier choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, les alcanes non volatils, les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, les esters de synthèse, les amides grasses, les carbonates, ainsi que les mélanges de ces différentes huiles.

En particulier, de telles huiles hydrocarbonées non volatiles peuvent être présentes dans une composition selon l’invention en une teneur allant de 2,0 % à 20,0 % en poids, de préférence de 2,0 % à 15,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention contient au moins une huile choisie parmi le squalane, les mélanges d’alcanes de 15 à 19 atomes de carbone, les triglycérides des acides caprylique/caprique, les benzoate d’alkyle ayant entre 12 et 15 atomes de carbone, l’adipate de diisopropyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le sebacate de diisopropyle, l’ester d’acide tricarboxylique en C₃-C₂₂et d’alcools en C₁-C₆de nom INCI Tiethyl Citrate, l’Isopropyl N-lauroyl sarcosinate, le dicaprylyl carbonate, et leurs mélanges.

De préférence, une composition selon l’invention comprend moins de 2,0 % en poids d’huile(s) siliconée(s), en particulier moins de 1,0 % en poids d’huile(s) siliconée(s), de préférence moins de 0,5 % en poids d’huile(s) siliconée(s), par rapport au poids total de la composition, et plus préférentiellement est dénuée d’huile(s) siliconée(s).

De préférence, une composition selon l’invention comprend une phase grasse contenant au moins un corps gras.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comprend au moins une huile hydrocarbonée non volatile, et de préférence au moins une huile ester non volatile.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comprend en outre au moins un corps gras solide, en particulier un acide gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et plus préférentiellement de l’acide stéarique.

Filtres UV complémentaires

Une composition selon l’invention peut comprendre au moins un filtre UV complémentaire distinct des mérocyanines de formule (I) précédemment décrites.

En particulier, une composition selon l’invention peut comprendre au moins un composé filtrant les UVA et/ou les UVB distinct des mérocyanines de formule (I) précédemment décrites.

Les compositions selon l’invention, peuvent ainsi contenir en plus un ou plusieurs filtres UV complémentaires choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs pigments minéraux. De manière préférentielle, il sera constitué d’au moins un filtre UV organique hydrophile, lipophile ou insoluble.

Par «filtre UV hydrophile» on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

Par «filtre lipophile» on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide.

Par «filtre UV insoluble», on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV ayant une solubilité dans l’eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5 % en poids dans la plupart des solvants organiques comme l’huile de paraffine, les benzoates d’alcools gras et les triglycérides d’acides gras, par exemple le Miglyol 812^®commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l’équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire.

Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques ; les composés dibenzoylméthane ; les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés β,β-diphénylacrylate ; les composés triazine ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 0 669 323 et US 2,463,264 ; les composés p-aminobenzoïques (PABA) ; les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US 5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP 0 893 119 ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 et DE 10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d’α-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE 19855649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP 0 967 200, DE 19746654, DE 19755649, EP 1 008 586, EP 1 133 980 et EP 0 133 981 et leurs mélanges.

Comme exemples d’agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI.

Composés cinnamiques :
- Ethylhexyl Methoxycinnamate, vendu notamment sous le nom commercial Parsol MCX^®par DSM Nutritial Products,
- Isopropyl Methoxycinnamate,
- Isoamyl p-Methoxycinnamate, vendu sous le nom commercial Neo Heliopan E 1000^®par Symrise,
- DEA Methoxycinnamate,
- Diisopropyl Methylcinnamate,
- Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate.

Composés dibenzoylméthane :
- Butyl Methoxydibenzoylmethane, vendu notamment sous le nom commercial Parsol 1789^®par DSM Nutritial Products,
- Isopropyl Dibenzoylmethane.

Composés para-aminobenzoique :
- PABA,
- Ethyl PABA,
- Ethyl Dihydroxypropyl PABA,
- Ethylhexyl Diméthyl PABA, vendu notamment sous le nom « Escalol 507^®» par ISP,
- Glyceryl PABA,
- PEG-25 PABA, vendu sous le nom « Uvinul P 25^®» par BASF.

Composés salicyliques :
- Homosalate, vendu sous le nom « Eusolex HMS^®» par Rona/EM Industries,
- Ethylhexyl Salicylate, vendu sous le nom « Neo Heliopan OS^®» par Symrise,
- Dipropyleneglycol Salicylate, vendu sous le nom « Dipsal^®» par Scher,
- TEA Salicylate, vendu sous le nom « Neo Heliopan TS^®» par Symrise.

Composés β , β -diphénylacrylate :
- Octocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « Uvinul N 539^®» par BASF,
- Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « Uvinul N 35^®» par BASF.

Composés benzophénone :
- Benzophenone-1, vendu sous le nom commercial « Uvinul 400^®» par BASF,
- Benzophenone-2, vendu sous le nom commercial « Uvinul D 50^®» par BASF,
- Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « Uvinul M 40^®» par BASF,
- Benzophenone-4, vendu sous le nom commercial « Uvinul MS 40^®» par BASF,
- Benzophenone-5,
- Benzophenone-6, vendu sous le nom commercial « Helisorb 11^®» par Norquay,
- Benzophenone-8, vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24^®» par American Cyanamid,
- Benzophenone-9, vendu sous le nom commercial« Uvinul DS 49^®» par BASF,
- Benzophenone-12,
- 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « Uvinul A Plus^®» ou en mélange avec l’octylmethoxycinnamate sous le nom commercial « Uvinul A Plus B^®» par la société BASF,
- 1,1’-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl]-methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande WO2007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 µm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB 2 303 549 et EP 0 893 119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse.

Composés benzylidène camphre :
- 3-Benzylidene camphor, fabriqué sous le nom « Mexoryl SD^®» par Chimex,
- 4-Methylbenzylidene camphor, vendu sous le nom « Eusolex 6300^®» par Merck,
- Benzylidene Camphor Sulfonic Acid, fabriqué sous le nom « Mexoryl SL^®» par Chimex,
- Camphor Benzalkonium Methosulfate, fabriqué sous le nom « Mexoryl SO^®» par Chimex,
- Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, fabriqué sous le nom « Mexoryl SX^®» par Chimex,
- Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor, fabriqué sous le nom « Mexoryl SW^®» par Chimex.

Composés phenyl benzimidazole :
- Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, vendu notamment sous le nom commercial « Eusolex 232^®» par Merck.

Composés bis-benzoazolyle :
- Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, vendu sous le nom commercial « Neo Heliopan AP^®» par Haarmann et Reimer.

Composés phenyl benzotriazole :
- Drometrizole Trisiloxane, vendu sous le nom « Silatrizole^®» par Rhodia Chimie.

Composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) :
- Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « Mixxim BB/100^®» par Fairmount Chemical ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5 μm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 μm et plus particulièrement de 0,020 à 2 μm avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l’unité (C₆H₁₀O₅) et varie de 1,4 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB 2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « Tinosorb M^®» par BASF ou sous la forme d’une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2 μm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 μm et plus particulièrement de 0,02 à 1 μm en présence d’au moins un mono-(C₈-C₂₀)alkyl-ester de polyglycérol ayant un degré de polymérisation de glycérol d’au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande WO 2009/063392.

Composés triazine :
- le 3,3’-(1,4-Phénylène)bis(5,6-diphényl-1,2,4-triazine), de nom INCI Phenylene Bis-Diphenyl triazine, de formule chimique suivante :

- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, vendu sous le nom commercial «Tinosorb S^®» par BASF,
- Ethylhexyl Triazone, vendu notamment sous le nom commercial «Uvinul T 150^®» par BASF,
- Diethylhexyl Butamido Triazone, vendu sous le nom commercial « Uvasorb HEB^®» par Sigma 3V,
- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine,
- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine,
- la 2,4-bis-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine,
- la 2,4-bis-(4’-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine,
- les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US 6,225,467, la demande WO 2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6-tris(ter-phenyl)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/035007, WO 2006/034992, WO 2006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 µm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme dispersion aqueuse,
- les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP 0 841 341, en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4’-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyloxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine.

Composés anthraniliques :
- Menthyl anthranilate, vendu sous le nom commercial commercial « Neo Heliopan MA® » par Symrise.

Composés imidazolines :
- Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate.

Composés benzalmalonate :
- Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate, comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « Parsol SLX^®» par Hoffmann La Roche.

Composés 4,4-diarylbutadiène :
- 1,1-dicarboxy (2,2’-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène.

Composés benzoxazole :
- 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d’Uvasorb K2A^®par Sigma 3V.

Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi :
- Ethylhexyl Methoxycinnamate,
- Ethylhexyl Salicylate,
- Homosalate,
- Butyl Methoxydibenzoylmethane,
- Octocrylene,
- Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,
- Benzophenone-3,
- Benzophenone-4,
- Benzophenone-5,
- 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle,
- 4-Methylbenzylidene camphor,
- Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
- Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate,
- Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol,
- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine,
- Ethylhexyl Triazone,
- Diethylhexyl Butamido Triazone,
- 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine,
- 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine,
- 2,4-bis-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine,
- 2,4-bis-(4’-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4’-aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine,
- 2,4-bis-(n-butyl 4’-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl-oxy]-disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine,
- 2,4,6-tris-(di-phenyl)-triazine,
- 2,4,6-tris-(ter-phenyl)-triazine,
- Drometrizole Trisiloxane,
- Polysilicone-15,
- 1,1-dicarboxy (2,2’-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène,
- 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine,
- et leurs mélanges.

Les filtres organiques particulièrement préférés sont choisis parmi :
- Ethylhexyl Salicylate,
- Homosalate,
- Butyl Methoxydibenzoylmethane,
- Octocrylene,
- 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle,
- Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
- Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine,
- Ethylhexyl Triazone,
- Diethylhexyl Butamido Triazone,
- 2,4-bis-(n-butyl 4’-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl-oxy]-disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine,
- Drometrizole Trisiloxane,
- et leurs mélanges.

Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d’oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l’invention sont des particules d’oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 µm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 µm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 µm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 µm, et plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 µm.

Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.

De tels pigments d’oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP 0 518 773. A titre de pigments commerciaux, on peut mentionner les produits vendus par les sociétés Sachtleben Pigments, Tayca, Merck et Degussa.

Les pigments d’oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d’abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d’acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d’aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l’hexamétaphosphate de sodium.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés :
- de silice, tels que le produit « Sunveil^®» de la société Ikeda,
- de silice et d’oxyde de fer, tels que le produit « Sunveil F^®» de la société Ikeda,
- de silice et d’alumine, tels que les produits « Microtitanium Dioxide MT 500 SA^®» et « Microtitanium Dioxide MT 100 SA » de la société Tayca, « Tioveil » de la société Tioxide,
- d’alumine, tels que les produits « Tipaque TTO-55 (B)^®» et « Tipaque TTO-55 (A)^®» de la société Ishihara, et « UVT 14/4 » de la société Sachtleben Pigments,
- d’alumine et de stéarate d’aluminium, tels que les produits « Microtitanium Dioxide MT 100 T^®, MT 100 TX^®, MT 100 Z^®, MT-01^®» de la société Tayca, les produits « Solaveil CT-10 W^®» et « Solaveil CT 100^®» de la société Uniqema et le produit « Eusolex T-AVO^®» de la société Merck,
- de silice, d’alumine et d’acide alginique, tel que le produit « MT-100 AQ^®» de la société Tayca,
- d’alumine et de laurate d’aluminium, tel que le produit « Microtitanium Dioxide MT 100 S^®» de la société Tayca,
- d’oxyde de fer et de stéarate de fer, tels que le produit « Microtitanium Dioxide MT 100 F^®» de la société Tayca,
- d’oxyde de zinc et de stéarate de zinc, tels que le produit « BR 351^®» de la société Tayca,
- de silice et d’alumine et traités par une silicone, tels que les produits « Microtitanium Dioxide MT 600 SAS^®», « Microtitanium Dioxide MT 500 SAS^®» ou « Microtitanium Dioxide MT 100 SAS^®» de la société Tayca,
- de silice, d’alumine, de stéarate d’aluminium et traités par une silicone, tels que le produit « STT-30-DS^®» de la société Titan Kogyo,
- de silice et traité par une silicone, tel que le produit « UV-Titan X 195^®» de la société Sachtleben Pigments,
- d’alumine et traités par une silicone, tels que les produits « Tipaque TTO-55 (S)^®» de la société Ishihara, ou « UV Titan M 262^®» de la société Sachtleben Pigments,
- de triéthanolamine, tels que le produit « STT-65-S » de la société Titan Kogyo,
- d’acide stéarique, tels que le produit « Tipaque TTO-55 (C)^®» de la société Ishihara,
- d’hexamétaphosphate de sodium, tels que le produit « Microtitanium Dioxide MT 150 W^®» de la société Tayca,
- le TiO₂traité par l’octyl triméthyl silane, vendu sous la dénomination commerciale « T 805^®» par la société Degussa Silices,
- le TiO₂traité par un polydiméthylsiloxane, vendu sous la dénomination commerciale « 70250 Cardre UF TiO₂SI₃ ^®» par la société Cardre,
- le TiO₂anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane, vendu sous la dénomination commerciale « Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic^®» par la société Color Techniques,
- le TiO₂enrobé de triethylhexanoin, de stéarate d’aluminium, d’alumine, vendu sous la dénomination commerciale Solaveil CT-200-LQ-(WD) de Croda,
- le TiO₂enrobé de stearate d’aluminium, d’alumine et de silicone, vendu sous la dénomination commerciale Solaveil CT-12W-LQ-(WD) de Croda,
- le TiO₂enrobé de lauroyl lysine, vendu par Daito Kasei Kogyo sous la dénomination LL 5 Titanium Dioxyde CR 50,
- le TiO₂enrobé de C_9-15fluoroalcohol phosphate et d’hydroxyde d’aluminium, vendu par Daito Kasei Kogyo sous la dénomination PFX-5 TiO₂CR-50.

On peut également citer les pigments de TiO₂dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence, lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L’huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l’isostéarate de sorbitan, un ester d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 Myristylether Citrate et le Polyglyceryl-3 Polyricinoleate. De préférence, la dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO₂dopées au manganèse dans le triglycéride d’acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 Myristylether Citrate et le Polyglyceryl-3 Polyricinoleate et Sorbitan Isostearate de nom INCI : Titanium Dioxide (and) TRI-PPG-3 Myristylether Citrate (and) Polyglyceryl-3 Polyricinoleate (and) Sorbitan Isostearate comme le produit vendu sous le nom commercial Optisol TD50^®par la société Croda.

Les pigments d’oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société Tayca sous les dénominations commerciales « Microtitanium Dioxide MT 500 B » ou « Microtitanium Dioxide MT600 B^®», par la société Degussa sous la dénomination « P 25 », par la société Wackher sous la dénomination « Oxyde de titane transparent PW^®», par la société Miyoshi Kasei sous la dénomination « UFTR^®», par la société Tomen sous la dénomination « ITS^®» et par la société Tioxide sous la dénomination « Tioveil AQ ».

Les pigments d’oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple :
- ceux commercialisés sous la dénomination « Z-cote » par la société Sunsmart ;
- ceux commercialisés sous la dénomination « Nanox^®» par la société Elementis ;
- ceux commercialisés sous la dénomination « Nanogard WCD 2025^®» par la société Nanophase Technologies.

Les pigments d’oxyde de zinc enrobés sont par exemple :
- ceux commercialisés sous la dénomination « Oxide zinc CS-5^®» par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination « Nanogard Zinc Oxide FN^®» par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40 % dans le Finsolv TN^®, benzoate d’alcools en C₁₂-C₁₅) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination « Daitopersion Zn-30^®» et « Daitopersion Zn-50^®» par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30 % ou 50 % d’oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination « NFD Ultrafine ZnO^®» par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination « SPD-Z1^®» par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination « Escalol Z100^®» par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d’ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination « Fuji ZnO-SMS-10^®» par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination « Nanox Gel TN^®» par la société Elementis (ZnO dispersé à 55 % dans du benzoate d’alcools en C₁₂-C₁₅avec polycondensat d’acide hydroxystéarique).

Les pigments d’oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination « Colloidal Cerium Oxide^®» par la société Rhone Poulenc.

Les pigments d’oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société Arnaud sous les dénominations « Nanogard WCD 2002^®(FE 45B^®) », « Nanogard Iron Fe 45 BL AQ », « Nanogard Fe 45R AQ^®», « Nanogard WCD 2006^®(FE 45R^®) », ou par la société Mitsubishi sous la dénomination « TY-220^®».

Les pigments d’oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société Arnaud sous les dénominations « Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)^®», « Nanogard WCD 2009^®(FE 45B 556^®) », « Nanogard FE 45 BL 345^®», « Nanogard FE 45 BL^®», ou par la société BASF sous la dénomination « Oxyde De Fer Transparent^®».

On peut également citer les mélanges d’oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société Ikeda sous la dénomination « Sunveil A^®», ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d’alumine, de silice et de silicone tel que le produit « M 261^®» vendu par la société Sachtleben Pigments ou enrobé d’alumine, de silice et de glycérine tel que le produit « M 211^®» vendu par la société Sachtleben Pigments.

Selon l’invention, les pigments d’oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend un ou plusieurs filtres UV lipophiles.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend un ou plusieurs filtres UV choisi(s) parmi les filtres lipophiles UV-A et/ou les filtres lipophiles UV-B.

Plus préférentiellement, la composition comprend un ou plusieurs filtres UV choisi(s) parmi les dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés salicyliques, les dérivés de β,β’-diphénylacrylate, les dérivés de triazine et les dérivés du benzylidène camphre.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition comprend un ou plusieurs filtres UV choisi(s) parmi le Terephthalylidene dicamphor sulfonic acid, le Butyl Méthoxydibenzoylméthane, l’Homosalate, l’Ethylhexyl Salicylate, l’Octocrylène, l’Ethylhexyl triazone, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la quantité du ou des filtres organiques UV présents dans la composition selon l’invention, peut aller de 0,5 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Elle va par exemple de 1 % à 10 % en poids, ou encore par exemple de 5 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins un filtre UV minéral.

Selon un mode de réalisation particulier, la quantité du ou des filtres UV minéral, présents dans la composition selon l’invention, peut aller de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Elle va par exemple de 1 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend en outre un ou plusieurs filtres UV organiques et un ou plusieurs filtres UV minéraux.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend en outre une association de filtres UV telle que décrite dans le brevet FR 2 977 490, la demande WO 2013/004777 ou la demande US 2014/0134120.

Tensioactifs

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un tensioactif.

Les agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotères, et leurs mélanges. On peut se reporter au document «Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER», volume 22, p. 333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions émulsionnantes des agents tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les agents tensioactifs anioniques, amphotères et non ioniques.

Tensioactif non ionique

De façon préférée, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif non ionique.

Les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis notamment parmi les alkyl- et polyalkyl- esters de poly(oxyde d’éthylène), les alcools oxyalkylénés, les alkyl- et polyalkyl-éthers de poly(oxyde d’éthylène), les alkyl- et polyalkyl-esters de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl-éthers de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl-glycosides ou polyglycosides, en particulier les alkyl- et polyalkyl-glucosides ou polyglucosides, les alkyl- et polyalkyl-esters de sucrose, les esters de glycérol, les alkyl- et polyalkyl-esters de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl-éthers de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, les tensioactifs géminés, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, et leurs mélanges.

Comme esters de glycérol, on peut notamment citer les esters d’acide gras en C₁₆-C₂₂et de glycéryle, en particulier les esters de glycéryle et d’acide gras ayant 18 atomes de carbone, et les esters de polyglycérol d’acide gras contenant de 8 à 12 atomes de carbone

Comme ester de glycéryle et d’acide gras en C₁₈, on peut citer notamment le stéarate de glycéryle (mono-, di- et/ou tri-stéarate de glycéryle) (nom CTFA : glyceryl stéarate), le ricinoléate de glycéryle, ou leurs mélanges.

Comme ester de glycérol et d’acide gras, on peut citer les mélanges à base de stéarate de glycéryle, tel que le mélange de stéarate de glycéryle et de monostéarate de polyéthylène glycol 100 OE, et en particulier celui comprenant un mélange 50/50, commercialisé sous la dénomination Arlacel 165^®par la société Croda, ou encore le produit contenant du Glyceryl stearate (mono-distéarate de glycéryle) et du stéarate de potassium, commercialisé sous la dénomination Tegin^®par la société Goldschmidt (nom CTFA : glyceryl stearate SE).

De préférence, une composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif, en particulier un tensioactif non-ionique, et de préférence un tensioactif choisi parmi les esters de glycérol.

Tensioactif anionique

Les tensioactifs anioniques peuvent être choisis parmi les alkyl éther sulfates, les carboxylates, les dérivés des amino acides, les sulfonates, les iséthionates, les taurates, les sulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les phosphates et alkylphosphates, les polypeptides, les sels métalliques d’acides gras en C₁₀-C₃₀, notamment en C₁₆-C₂₅, en particulier les stéarates et les béhénates métalliques, les sels alcalins de cétylphosphate, et leurs mélanges.

Comme sels alcalins de cétylphosphate, on peut notamment citer le cétylphosphate de potassium. On peut notamment utiliser le sel monopotassique de phosphate de monocétyle (nom INCI : potassium cetyl phosphate) vendu sous la dénomination « Amphisol K », par la société DSM Nutritional products.

Tensioactif cationique

Les tensioactifs cationiques peuvent être choisis parmi les alkylimidazolidiniums, tels que l’étho-sulfate d’isostéaryl-éthylimidonium, les sels d’ammonium, tels que les halogénures d’(alkyl en C_12-30)-tri(alkyl en C_1-4)ammonium comme le chlorure de N,N,N-triméthyl-1-docosanaminium (ou chlorure de Behentrimonium).

Tensioactif amphotère

Les compositions selon l’invention peuvent également contenir un ou plusieurs tensioactifs amphotères comme les N-acyl-aminoacides tels que les N-alkyl-aminoacétates et le cocoamphodiacetate disodique, et les oxydes d’amines tels que l’oxyde de stéaramine, ou encore des tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols phosphates tels que celui vendu sous la dénomination Pecosil PS 100^®par la société Phoenix Chemical.

Tensioactif siliconé

La composition peut également comprendre au moins un tensioactif siliconé. A titre d’exemple, on peut citer comme agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange, le diméthicone copolyol ou le diméthicone copolyol benzoate, et comme agents tensioactif non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol.

De préférence, une composition selon l’invention comprend moins de 2 % en poids de tensioactif(s) siliconé(s), en particulier moins de 1 % en poids de tensioactif(s) siliconé(s), de préférence moins de 0,5 % en poids de tensioactif(s) siliconé(s), et plus préférentiellement est dénuée de tensioactif(s) siliconé(s).

Le ou les tensioactifs peuvent être présent dans une composition selon l’invention, en une proportion allant de 0,5 % à 10 % en poids, et de préférence de 0,5 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Gélifiant / Epaississant

Selon la fluidité de la composition que l’on souhaite obtenir, on peut incorporer dans la composition, un ou plusieurs épaississants et/ou gélifiants, notamment hydrophiles, c’est-à-dire solubles ou dispersibles dans l’eau.

Comme gélifiants hydrophiles, on peut citer par exemple les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Carbopol (nom CTFA : carbomer) et Pemulen (nom CTFA : Acrylates/C 10-30 akyl acrylate crosspolymer) par la société Goodrich, les polyacrylamides, les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : Ammonium Polyacryldimethyltauramide), les copolymères anioniques réticulés d’acrylamide et d’AMPS, se présentant sous la forme d’une émulsion E/H, tels ceux commercialisés sous le nom de Sepigel 305 (nom CTFA : Polyacrylamide / C13-14 Isoparaffin / Laureth-7) et sous le nom de Simulgel 600 (nom CTFA : Acrylamide / Sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / Isohexadecane / Polysorbate 80) par la société Seppic, les biopolymères polysaccharidiques comme la gomme de xanthane, la gomme de guar, les alginates, les celluloses modifiées, et leurs mélanges. La quantité de gélifiants dépend du but recherché.

Selon un mode de réalisation, la quantité de gélifiants va par exemple de 0,01 à 10 % et par exemple de 0,05 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Charges

Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention peut comprendre en outre une ou plusieurs charge(s), en particulier choisies parmi celles classiquement utilisées dans les compositions de soin et/ou de maquillage.

Par « charges », au sens de la présente invention, on entend désigner des particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, de nature minérale ou organique, naturelle ou synthétique, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition.

Bien entendu, ces charges sont utilisées dans teneurs et conditions appropriées afin de ne pas être préjudiciable aux propriétés de la composition.

Elles permettent de conférer à la composition les contenant de la douceur, de la matité et de l’uniformité. En outre, ces charges permettent avantageusement de lutter contre différentes agressions telles que le sébum ou la sueur.

A titre illustratif de ces charges peuvent être cités le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de poly-β-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymère tétrafluoroéthylène (Téflon^®), la lauroyl-lysine, l’amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l’Expancel^®(Nobel Industrie), de copolymères d’acide acrylique, les microbilles de résine de silicone (Tospearls^®de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l’hydro-carbonate de magnésium, l’hydroxyapatite, le sulfate de barium, les oxydes d’aluminium, les poudres de polyuréthane, les charges composites, les microsphères de silice creuses, et les microcapsules de verre ou de céramique. On peut également utiliser des particules, qui ont la forme de portions de sphères creuses, telles que décrites dans les demandes de brevet JP-2003 128 788 et JP-2000 191 789.

Matières colorantes

Une composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins une matière colorante particulaire ou non, hydrosoluble ou non, et de préférence à raison d’au moins 0,0001 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Pour des raisons évidentes, cette quantité est susceptible de varier significativement au regard de l’intensité de l’effet coloriel recherchée et de l’intensité coloriel procuré par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l’homme de l’art.

Comme précisé ci-dessus, les matières colorantes convenant à l’invention peuvent être hydrosolubles mais également liposolubles.

Colorants hydrosolubles

Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer.

A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine.

Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend au moins un colorant hydrosoluble.

Les colorants hydrosolubles peuvent être présents à raison de 0,0001 % à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition les contenant.

Colorants liposolubles

Par « matière colorante liposoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer.

A titre de colorants liposolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le β-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l’huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin.

Les matériaux particulaires colorants peuvent être présents à raison de 0,0001 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition les contenant.

Il peut notamment s’agir de pigments, de nacres et/ou de particules à reflets métalliques.

Pigments

Par « pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier la composition les contenant.

Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organique.

Comme pigments minéraux, on peut citer les oxydes ou dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l’hydrate de chrome, et leurs mélanges.

Il peut également s’agir d’un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence Coverleaf NS ou JS par la société Chemicals And Catalysts et présente un rapport de contraste voisin de 30.

Il peut encore s’agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l’oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société Miyoshi sous la référence PC Ball PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l’oxyde de fer jaune.

De manière avantageuse, les pigments peuvent être des oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane.

Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend moins de 1 % en poids de pigments.

Nacres

Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées, et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.

On peut également citer, à titre d’exemple de nacres, le mica naturel recouvert d’oxyde de titane, d’oxyde de fer, de pigment naturel ou d’oxychlorure de bismuth.

Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres Timica, Flamenco et Duochrome (sur base de mica) commercialisées par la société Engelhard, les nacres Timiron commercialisées par la société Merck, les nacres sur base de mica Prestige commercialisées par la société Eckart et les nacres sur base de mica synthétique Sunshine commercialisées par la société Sun Chemical.

Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

De manière avantageuse, les nacres conformes à l’invention sont les micas recouverts de dioxyde de titane ou d’oxyde de fer ainsi que l’oxychlorure de bismuth.

Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend moins de 1 % en poids de nacres.

Particules à reflet métallique

Par « particules à reflet métallique », au sens de la présente invention, on entend tout composé dont la nature, la taille, la structure et l’état de surface lui permet de réfléchir la lumière incidente notamment de façon non iridescente.

Les particules à reflet métallique utilisables dans l’invention sont en particulier choisies parmi les particules d’au moins un métal et/ou d’au moins un dérivé métallique ; les particules comportant un substrat, organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique ; et les mélanges desdites particules.

Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.

Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux notamment des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures.

A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d’aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations Starbrite 1200 EAC^®par la société Siberline et Metalure^®par la société Eckart et des particules de verre recouvertes d’une couche métallique notamment celles décrites dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.

Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend moins de 1 % en poids de particules à reflets métalliques.

Traitement hydrophobe des matières colorantes

Les matières colorantes pulvérulentes telles que décrites précédemment peuvent être traitées en surface, totalement ou partiellement, avec un agent hydrophobe, pour les rendre plus compatibles avec la phase huileuse de la composition de l’invention, notamment pour qu’ils aient une bonne mouillabilité avec les huiles. Ainsi, ces pigments traités sont bien dispersés dans la phase huileuse. Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans le document EP-A-1086683.

L’agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l’acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d’aluminium, le sel d’aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les perfluoroalkyl phosphates ; les polyoxydes d’hexafluoropropylène ; les perfluoropolyéthers ; les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d’isopropyle, le sébaçate d’isostéaryle, et leurs mélanges.

Le terme alkyle mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone.

Additifs

La composition conforme à la présente invention peut comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les actifs, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les additifs polaires, les conservateurs, en particulier du phénoxyéthanol, les polymères, par exemple les polymères filmogènes, les propulseurs, les agents dispersants, les agents anti-pollution les agents chélatants, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d’exemple, les acides minéraux ou organiques comme l’acide chlorhydrique, l’acide orthophosphorique, l’acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l’acide acétique, l’acide tartrique, l’acide citrique, l’acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d’exemple, l’ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium.

De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, en particulier le triéthanolamine, et l’hydroxyde de sodium.

Dans le cas d’une émulsion directe, le pH de la composition conforme à l’invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ, et encore plus particulièrement de 5,5 à 8.

Parmi les actifs pour le soin des matières kératiniques telles que la peau, les lèvres, le cuir chevelu, les cheveux, les cils ou les ongles, on peut citer par exemple les vitamines et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges ; les agents anti-oxydants ; les agents anti-radicalaires ; les agents anti-polluants ; les agents autobronzants ; les agents anti-glycation ; les agents apaisants ; les agents déodorants ; les huiles essentielles ; les inhibiteurs de NO-synthase ; les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; les agents myorelaxants ; les agents rafraîchissants ; les agents tenseurs ; les agents matifiants ; les agents dépigmentants ; les agents pro-pigmentants ; les agents kératolytiques ; les agents desquamants ; les agents hydratants ; les agents anti-inflammatoires ; les agents anti-microbiens ; les agents amincissants ; les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules ; les agents répulsifs contre les insectes ; les antagonistes de substances P ou de CRGP ; les agents anti-chute des cheveux ; les agents anti-rides ; les agents anti-vieillissement.

L’homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l’effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles.

Bien entendu, l’Homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés additionnels et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés avantageuses d’une composition selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.

Composition

Les compositions conformes à l’invention peuvent être aqueuses ou anhydres.

Lorsque les compositions sont aqueuses, elles contiennent au moins une phase aqueuse.

Elles peuvent alors se présenter sous forme purement aqueuse, c’est-à-dire qu’elles comprennent une quantité en phase grasse inférieure à 10 % en poids, de préférence inférieure à 5 % en poids, et encore plus préférentiellement inférieure à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, la composition conforme à l’invention est essentiellement aqueuse, c’est-à-dire qu’elle est exempte de phase grasse.

Les compositions selon l'invention peuvent également se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d’un gel crème.

Une composition selon l’invention peut se trouver sous la forme d’une émulsion, par exemple une émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), d’un gel, par exemple d’un gel émulsionné huile-dans-eau ou eau-dans-huile, d’une composition aqueuse, ou encore sous la forme d’une composition de type gel/gel.

Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention est une émulsion.

Selon une variante, la composition selon l’invention est une émulsion simple.

Selon une variante, la composition selon l’invention est une émulsion multiple. Il peut s’agir d’une émulsion triple.

Selon une variante, la composition selon l’invention est une émulsion simple directe. Ainsi, selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention est une émulsion huile dans eau (H/E).

Selon une variante, la composition selon l’invention est une émulsion simple inverse. Ainsi, selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention est une émulsion eau dans huile (E/H).

Selon une variante, la composition selon l’invention est une formulation aqueuse de type solution ou gel aqueux.

De préférence, la composition est une émulsion, notamment une émulsion eau-dans huile ou huile-dans-eau.

Dans le cas de compositions sous la forme d’émulsions huile-dans-eau ou eau-dans huile, les procédés d’émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP.

Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse.

Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800 bars), d’obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu’à 100 nm.

La composition selon l’invention peut être plus ou moins fluide et avoir l’aspect d’une crème blanche ou colorée, d’une pommade, d’un lait, d’une lotion, d’un sérum, d’une pâte ou d’une mousse. Elle peut éventuellement être appliquée sur la peau sous forme d’aérosol. Elle peut également se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick.

Une composition selon l’invention peut se présenter sous la forme d’une composition cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, de préférence d’une composition cosmétique de soin des matières kératiniques, en particulier du corps ou du visage, de préférence du visage.

Les compositions selon l’invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres.

Un autre objet de la présente invention est constitué par l’utilisation des compositions selon l’invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage.

Les compositions selon l’invention peuvent être sous la forme de produits de soin de la peau ou des semi-muqueuses, tels qu’une composition de protection, de soin cosmétique pour le visage, pour les lèvres, pour les mains, pour les pieds, pour les plis anatomiques ou pour le corps (par exemple crèmes de jour, crème de nuit, sérum jour, sérum nuit, crème démaquillante, base de maquillage, composition anti-solaire, lait corporel de protection ou de soin, lait après-solaire, lotion, gel ou mousse pour le soin de la peau ou du scalp, sérum, masque ou composition après-rasage).

Les compositions cosmétiques selon l’invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des lotions, des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, des gels, des gel-crèmes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Les compositions selon l’invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l’invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l’invention sont bien connus de l’homme de l’art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l’air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517.

Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l’invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l’isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition peut être appliquée sur la peau à la main ou à l’aide d’un applicateur.

Selon un autre aspect, l’invention concerne également un ensemble cosmétique comprenant :
i) un récipient délimitant un ou plusieurs compartiment(d), ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture et étant éventuellement non étanche ; et
ii) une composition de maquillage et/ou de soin conforme à l’invention disposée à l’intérieur du ou desdits compartiment(s).

Le récipient peut par exemple être sous forme d’un pot ou d’un boîtier.

L’élément de fermeture peut être sous forme d’un couvercle comprenant un capot monté déplaçable par translation ou par pivotement relativement au récipient logeant la ou lesdites compositions de maquillage et/ou de soin.

De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’Homme de l’art.

De telles compositions telles que définies précédemment peuvent notamment être mises en œuvre pour une utilisation cosmétique selon l’invention.

Ainsi, l’invention concerne également l’utilisation d’une composition selon l’invention pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques, de préférence pour le soin, en particulier de la peau du corps et/ou du visage.

L’invention concerne également un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques, d’une composition telle que définie précédemment.

De préférence, l’invention concerne également un procédé cosmétique de soin des matières kératiniques, en particulier du corps et/ou du visage, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques, d’une composition telle que définie ci-dessus.

Les procédés cosmétiques de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, sont non-thérapeutiques.

En particulier, la présente invention est relative à l’utilisation cosmétique, non-thérapeutique d’une composition telle que décrite ci-dessus pour la protection des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres et/ou des cheveux contre le rayonnement solaire.

L’invention concerne également l’utilisation cosmétique, non-thérapeutique, d’une composition telle que définie ci-dessus pour lutter contre ou prévenir les signes du vieillissement prématuré photo-induit des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres et/ou des cheveux.

En outre, la présente invention concerne l’utilisation cosmétique d’une composition telle que définie ci-dessus pour prévenir un vieillissement prématuré des matières kératiniques, en particulier de la peau, notamment sur le visage, le décolleté, les bras, les mains et/ou les épaules, en particulier les signes du vieillissement cutané d’origine actinique tel que le photo-vieillissement.

La présente invention concerne également l’utilisation cosmétique d’une composition telle que définie ci-dessus pour prévenir une perte de fermeté et/ou d’élasticité et/ou de tonicité et/ou de souplesse de la peau, la formation de rides et de ridules, un aspect terne du teint, et/ou un aspect papyracé de la peau.

La présente invention concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour la protection des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres et/ou des cheveux contre le rayonnement solaire comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition selon l’invention.

Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition selon l’invention.

Au sens de la présente invention, on entend par « prévenir » le fait de diminuer, au moins en partie, le risque de survenue d’un phénomène donné.

Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression «comportant un» doit être comprise comme étant synonyme de «comportant au moins un», sauf si le contraire est spécifié.

Les expressions «compris entre … et …», «comprend de … à …», «formé de … à …», et «allant de … à …» doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

Dans la description et les exemples, sauf indication contraire, les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. Les pourcentages sont donc exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. La température est exprimée en degré Celsius sauf indication contraire, et la pression est la pression atmosphérique, sauf indication contraire.

L’invention est illustrée plus en détail par les exemples non limitatifs présentés ci-après.

Exemple

Exemple A : Préparation de mérocyanines selon l’invention

Exemple A1:Préparation du composé (A)

(A)

122,23 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one ont été alkylés avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 75,45 grammes de cyanoacétate d’éthyle dans des proportions approximativement équimolaires en présence d’une base et optionnellement d’un solvant.

Les combinaisons base/solvant suivantes ont été utilisées :

Exemple	Base	Solvant
Exemple A1.1	DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène)	diméthylacetamide
Exemple A1.2	Triéthylamine	isopropanol
Exemple A1.3	3-méthoxypropylamine	isopropanol
Exemple A1.4	3-méthoxypropylamine	tert-amylalcohol
Exemple A1.5	3-méthoxypropylamine	toluène
Exemple A1.6	3-méthoxypropylamine	diméthylformamide
Exemple A1.7	3-méthoxypropylamine	sans solvant
Exemple A1.8	N-morpholine	isopropanol

L’achèvement de la réaction d’alkylation a pu être suivi par exemple par des méthodes telles que la TLC, GC ou HPLC.162,30 grammes de composé (14) ont été obtenus sous forme d’une huile brune. Après cristallisation, le produit a été obtenu sous forme de cristaux jaunâtres.

Point de fusion: 92,7°C.

Exemple A2: Préparation du composé (B)

(B)

101,00 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one ont été alkylés avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 86,00 grammes de 2-cyano-N-(3-méthoxy-propyl)-acétamide dans des proportions approximativement équimolaires en présence d’une base et optionnellement d’un solvant.

Les combinaisons base/solvant suivantes ont été utilisées :

Exemple	Base	Solvant
Exemple A2.1	DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène)	dimethylacétamide
Exemple A2.2	Triéthylamine	isopropanol
Exemple A2.3	3-méthoxypropylamine	isopropanol
Exemple A2.4	3-méthoxypropylamine	tert-amylalcohol
Exemple A2.5	3-méthoxypropylamine	toluène
Exemple A2.6	3-méthoxypropylamine	diméthylformamide
Exemple A2.7	3-méthoxypropylamine	sans solvant

Le produit brut (B) a été obtenu sous forme d’une huile brun foncé. Après une chromatographie sur colonne en gel de silice (éluant: toluène/méthanol 99/1), 81,8 grammes de produit ont été obtenus sous forme de cristaux jaunâtres.

Point de fusion: 84,7-85,3°C.

Exemple A3: Préparation du composé (D)

(D)

13,09 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one ont été alkylés avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 10,12 grammes de cyanoacétate d’isobutyle en présence d’une base et optionnellement d’un solvant.

Les combinaisons base/solvant suivantes ont été utilisées :

Exemple	Base	Solvant
Exemple A3.1	DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène)	diméthylacetamide
Exemple A3.2	Triéthylamine	isopropanol
Exemple A3.3	3-méthoxypropylamine	isopropanol
Exemple A3.4	N-méthylmorpholine	tert-amylalcohol
Exemple A3.5	3-méthoxypropylamine	toluène
Exemple A3.6	3-méthoxypropylamine	diméthylformamide
Exemple A3.7	3-méthoxypropylamine	sans solvant

15,97 grammes de produit brut (27) ont été obtenus sous forme d’une huile brun foncé. Après une chromatographie sur colonne en gel de silice (éluant: toluene/acetone), 13.46 grammes de produit ont été obtenus sous forme de cristaux jaunâtres.

Point de fusion: 96,3°C.

Exemple A4: Préparation du composé (C)

(C)

148,4 grammmes de 3-[(3-méthoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one ont été alkylés avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traité avec 130,00 grammes de cyanoacétate de 2-éthoxyéthyle en présence d’une base organique et d’un solvant.

Les combinaisons base/solvant suivantes ont été utilisées :

Exemple	Base	Solvant
Exemple A4.1	DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène)	diméthylacétamide
Exemple A4.2	Triéthylamine	isopropanol
Exemple A4.3	3-méthoxypropylamine	isopropanol
Exemple A4.4	N-méthylmorpholine	tert-amylalcohol
Exemple A4.5	3-méthoxypropylamine	toluène
Exemple A4.6	3-méthoxypropylamine	diméthylformamide
Exemple A4.7	3-méthoxypropylamine	sans solvant

Exemple : Composition 1 selon l’invention Sérum anhydre

La composition suivante a été préparée selon le procédé ci-dessous :

1) Mélanger et Chauffer la phase A glycolée à 85-90°C sous agitation au barreau aimanté

2) Ajout de B sous agitation au barreau aimanté (vitamine C) jusqu'à totale dissolution

3) Couper la chauffe et ajouter C (le filtre Méthoxypropylamino Cyclohexènylidène Ethoxyéthylcyanoacétate selon l’Exemple A) sous agitation au barreau aimanté jusqu'à totale dissolution.

Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Phase	Composés (INCI)	Composition 1 selon l’invention
A	POLYSORBATE 20 (TEGO SML 20 MB de chez EVONIK)	0,50
A	DIPROPYLENE GLYCOL (DOW)	24,50
A	PROPYLENE CARBONATE (ACTIVEMOL PC de chez INNOSPEC ACTIVE CHEMICALS)	6,00
A	GLYCERIN (REFINED GLYCERINE 99,5% PH. EURO. De chez CARGILL)	24,37
A	PROPYLENE GLYCOL (DONGYING HI-TECH SPRING CHEMICAL IN)	30,00
B	ASCORBIC ACID (CSPC WEISHENG PHARMACEUTICAL)	12,63
C	METHOXYPROPYLAMINO CYCLOHEXENYLIDENE ETHOXYETHYLCYANOACETATE (selon l’Exemple A)	2,00

Exemple : Composition 2 selon l’invention Sérum aqueux

La composition suivante a été préparée selon le procédé ci-dessous :

Préparation de la phase A :

1 ) Mélanger sous barreau aimanté les ingrédients de A1 (ajout lent de la soude)

2) Ajouter le PQ-67 (A2) sous défloculeuse jusqu’à l’obtention d’un gel transparent et visqueux

Préparation de la phase B :

1) Mélanger l’ensemble des ingrédients de B1 à chaud (50-60°C) sous barreau aimanté

2) Ajout de la niacinamide (B2) sous barreau aimanté jusqu’à totale dissolution

3) Ajout de la cafféine (B3) sous barreau aimanté jusqu’à totale dissolution. Ajuster le taux d’eau (QS)

Préparation de la phase C : Réaliser le mélange filtre Méthoxypropylamino Cyclohexènylidène Ethoxyéthylcyanoacétate + dipropylène glycol sous barreau aimanté et chauffer pour accélérer la solubilisation du filtre Méthoxypropylamino Cyclohexènylidène Ethoxyéthylcyanoacétate (60-70°C)

Puis laisser revenir à TA le mélange puis y ajouter l’alcool (D)

Ajouter la phase B sur la phase A sous pâle défloculeuse et enfin ajouter la phase C sur le gel final.

Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Phase	Composés (INCI)	composition 2 selon l’invention
A1	SODIUM HYDROXIDE (SODIUM HYDROXIDE 48% de chez PT. MULIA AGUNG CHEMINDO)	3,3
A1	ASCORBIC ACID (CSPC WEISHENG PHARMACEUTICAL)	15,0
A1	WATER	20
A2	POLYQUATERNIUM-67 (SOFTCAT POLYMER SL-100 de chez AMERCHOL (DOW CHEMICAL))	0,5
B1	HEXYLENE GLYCOL (RHODIA (SOLVAY))	5,0
B1	WATER	11.2
B1	TRISODIUM ETHYLENEDIAMINE DISUCCINATE ((Natrlquest E30 de Innospec Active Chemicals)	0,2
B1	HYDROXYACETOPHENONE (SYMSAVE H O de chez SYMRISE)	0,5
B1	PENTYLENE GLYCOL (A-LEEN 5 de chez MINASOLVE)	3,0
B1	GLYCERIN (REFINED GLYCERINE 99,5% PH. EURO. De chez CARGILL)	7,0
B1	CAPRYLYL GLYCOL (CLEANBIO-CG de chez KOLON LIFE SCIENCE)	0,3
B2	NIACINAMIDE ((DSM Nutritional Products)	4,0
B3	CAFFEINE (BASF)	2,0
C	DIPROPYLENE GLYCOL (DOW)	24,0
C	METHOXYPROPYLAMINO CYCLOHEXENYLIDENE ETHOXYETHYLCYANOACETATE (selon l’Exemple A)	1,5
D	ALCOHOL DENAT. (CARGILL 65211 de chez CARGILL)	2,5

Exemple : Composition 3 selon l’invention Emulsion

Les solutions suivantes ont été préparées selon le procédé ci-dessous

phase A : dans un bécher, mélange des ingrédients sous barreau aimanté à 40°C

Phase B : dans un bécher, mélange des ingrédients sous barreau aimanté à 55°C

Ajout de B dans A au rotor-stator emulseur 3000rpm + pale raclantes 90rpm 10minutes.

Ajout de la phase C sur A+B au rotor stator emulseur 3000rpm + pale raclantes 90rpm , 10minutes, à température ambiante

Puis ajout rapide de D puis ajout de E : emulseur 1500rpm + pale raclantes 50rpm 10minutes à température ambiante

Enfin ajout de F emulseur 1500rpm + pale raclantes 50rpm 10minutes à température ambiante.

Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

Phases	Composés (INCI)	Composition 3 selon l’invention
A	WATER	35
A	PENTYLENE GLYCOL	3,00
A	NIACINAMIDE	4,00
A	DIPROPYLENE GLYCOL	8,00
A	TRISODIUM ETHYLENEDIAMINE DISUCCINATE	0,25
A	HYDROXYACETOPHENONE	0,50
A	METHOXYPROPYLAMINO CYCLOHEXENYLIDENE ETHOXYETHYLCYANOACETATE ( selon l’exemple A)	1,00
A	CAFFEINE	4,00
B	PEG-40 STEARATE	1,57
B	SUCROSE TRISTEARATE	1,08
B	SODIUM DILAURAMIDOGLUTAMIDE LYSINE	0,35
B	C15-19 ALKANE	7,90
B	GLYCERYL STEARATE	2,00
C	SODIUM HYALURONATE	0,50
C	AMMONIUM POLYACRYLOYLDIMETHYL TAURATE	1,50
C	SODIUM POLYACRYLATE	0,50
D	ISODODECANE	1,70
E	SODIUM HYDROXIDE	2,69
E	ASCORBIC ACID	12,00
E	WATER	10
F	BORON NITRIDE	0,50
F	LAUROYL LYSINE	2,00

Exemple : Evaluation sur la production de pro-collagene I

L’efficacité d’une association conforme à l’invention et hors invention est testée par dosage du pro-collagène 1 dans un milieu de culture de fibroblastes dermiques normaux humains exposés aux UVA.

Les autres matériaux et le protocole utilisés sont précisés ci-après.

Protocole expérimental

Culture cellulaire

- Fibroblastes dermiques humains normaux (NHDF) obtenus à partir de plastie mammaire.

- Culture : 37 °C, 5 % CO2,

- Milieu de culture et d'essai : MEM (Gibco 21090-022) contenant 10% de Sérum de veau fœtal (SVF) (Gibco 10270-098), 2 mM L-glutamine (Gibco 25030-024), 1 mM Sodium Pyruvate (Gibco 11360-039), 1X Non-Essential Amino Acids (Gibco 11140-035), 250 ng/ml Amphotéricine B (Gibco 15290-018) and Penicillin/Streptomycin 20U/20 µg/ml.

Les fibroblastes dermiques normaux humains sont ensemencés en milieu MEM complet et incubés pendant 72 h à 37 °C et 5 % de CO2.

Etalement des formules

Sur des plaques de PMMA sont réparties de façon homogène les différentes formules suivantes (1.3 mg/cm².): différentes formules similaires sont préparées la différence étant l’intégration ou non de composé(s) à tester ; notamment : Témoin, ou en y intégrant selon l’invention le Méthoxypropylamino Cyclohexènylidène Ethoxyéthylcyanoacétate (selon l’exemple A) à 1%, 2% ou 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Une telle formule avec 2% en poids de Méthoxypropylamino Cyclohexènylidène Ethoxyéthylcyanoacétate (selon l’exemple A) est décrite ci-après.

Une composition comprenant un système de filtres UV hors invention est également préparée et testée.

Formule avec 2% en poids de Méthoxypropylamino Cyclohexènylidène Ethoxyéthylcyanoacétate

Procédé de préparation de la formule ci-après:

1/ Chauffer la phase A et la phase B jusqu'à 70-80°C sous agitation au barreau aimanté

2/ Introduire B dans A sous rotor-stator (1500 rpm) pendant 10-15 minutes

3/ Introduire la phase C sous rotor-stator (1500 rpm)

4/ Refroidir l’émulsion (bain d’eau glacée) aux alentours de 35-40 °C

5/ puis introduire la phase D sous pale défloculeuse

6/ Ajouter les phases E et F sous pale défloculeuse.

Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

PHASE	INGREDIENT	formule avec 2% de le Méthoxypropylamino Cyclohexènylidène Ethoxyéthylcyanoacétate
A	GLYCERYL STEARATE (and) PEG-100 STEARATE ((Arlacel 165-FP-PA-(SG) de Croda)	1,5
A	STEARIC ACID	1,5
A	DIMETHICONE (DOWSIL SH 200 C FLUID 350 CST de chez DOW CORNING)	0,5
A	METHYLPARABEN	0,24
A	ETHYLPARABEN	0,34
A	PHENETHYL BENZOATE (and) BENZOIC ACID (X-TEND 226 de chez ISP (ASHLAND))	15
A	METHOXYPROPYLAMINO CYCLOHEXENYLIDENE ETHOXYETHYLCYANOACETATE (selon l’Exemple A)	2
B	TRIETHANOLAMINE	0,45
B	GLYCERIN	6
B	DISODIUM EDTA (SHIJIAZHUANG JACKCHEM)	0,1
B	WATER	63,63
B	POTASSIUM CETYL PHOSPHATE ((Amphisol K de DSM Nutritional Products)	1
B	PHENOXYETHANOL ((Toho Chemicals)	0,7
C	ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER (PEMULEN TR-1 POLYMER de chez LUBRIZOL)	0,25
C	XANTHAN GUM	0,1
C	ISOHEXADECANE (INEOS)	2
D	TRIETHANOLAMINE	0,25
D	WATER	1,44
E	PEG-12 DIMETHICONE (SILSOFT 880 de chez MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS)	1
F	ALCOHOL DENAT.	2

Formule comprenant un système de filtres UV hors invention , notamment à une ten e ur de 11,8% en poids par rapport au poids total de la composit i on

Procédé de préparation

Phase A : Prendre un bécher très haut pour introduire la phase aqueuse A1 (eau bouillante). Ajout des sunsphères (A2) sous Rotor stator 20 min à 3000 tr/min. Ajuster le Qs en eau et maintenir une température de 70°C

Phase B : Mélanger les ingrédients de la phase B sous agitation au barreau aimanté et chauffage (70-80°C)

Introduire B sur A sous Rotor stator (1500 rpm) pendant 10-15 minutes

Refroidir via l’introduction sous rotor stator de la phase D (eau froide).

Ajout de la phase C (gélifiants) sous pale défloculeuse

Ajouter successivement les phases E à H sous pale défloculeuse à température inférieure à 30°C

Les valeurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition.

INCI	Phase	Formule comprenant un système de filtres UV hors invention
WATER / AQUA	A1	35,02
GLYCERIN		5
DISODIUM EDTA		0,2
TRIETHANOLAMINE		0,18
STYRENE/ACRYLATES COPOLYMER (SUNSPHERES POWDER de chez ROHM AND HAAS (DOW CHEMICAL)	A2	2
STEARIC ACID	B	1
GLYCERYL STEARATE (and) PEG-100 STEARATE		3
CETYL ALCOHOL		1
SYNTHETIC WAX		1
CAPRYLYL GLYCOL		0,3
PHENOXYETHANOL		0,3
DICAPRYLYL CARBONATE		5
ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE		9,3
OCTOCRYLENE		3
BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE		3,5
DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE		3
BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE		2
ETHYLHEXYL TRIAZONE		0,3
DIMETHICONE	C	2
AMMONIUM POLYACRYLOYLDIMETHYL TAURATE		0,4
XANTHAN GUM		0,2
WATER / AQUA	D	15
DIMETHICONE (and) DIMETHICONE/VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER	E	1
SILICA	F	3
ALCOHOL	G	3
FRAGRANCE / PARFUM	H	0,3

Suite du Protocole expérimental

Les cellules sont ensuite exposées pendant 3 jours consécutifs à une dose de 25 J/cm² d’UVA totaux à l’aide d’un simulateur solaire Oriel équipé d’un filtre WG335. Selon les conditions, une plaque PMMA sur laquelle est appliquée la formule comprenant les filtres selon l’invention ou hors invention ou la formule Placebo est placée au cours de l’exposition au-dessus des cellules. Après chaque exposition, les cellules sont traitées ou non avec l’acide ascorbique (10 µM) dilué dans le milieu de culture. Les cellules sont ensuite incubées à 37 °C, 5% de CO2. 48h après la dernière exposition, un test de viabilité cellulaire (XTT Roche cat.11465015001) est réalisé, et le nombre de cellules dans chaque puits est évalué par un dosage Cyquant (Molecular Probes C7026). Les milieux sont prélevés et un dosage du pro-collagène I est réalisé par ELISA (Abcam ab210966).

Chaque condition expérimentale a été réalisée en duplicats ou triplicats et au moins 3 expériences indépendantes ont été réalisées.

Les résultats sont présentés dans le tableau suivant.

.

Dans ces conditions expérimentales, la quantité de pro-collagène 1 synthétisée et sécrétée par les fibroblastes 48h après la dernière exposition est correctement détectable.

L'acide ascorbique testé à 10 µM augmente significativement la sécrétion de pro-collagène 1 par les fibroblastes.

Les UVA diminuent de façon significative la capacité de l’acide ascorbique à induire la sécrétion de pro-collagène 1

De manière surprenante, l’association selon l’invention d’acide ascorbique avec le filtre Méthoxypropylamino Cyclohexènylidène Ethoxyéthylcyanoacétate, en particulier avec à une teneur de 2% ou 3% en poids, augmente la sécrétion de pro-collagène 1 de manière similaire à une association hors invention comprenant de l’acide ascorbique avec un système de filtres UV à une teneur totale de 11,8% en poids, tout en ne nécessitant pas la présence de fortes teneur en filtres UV.

Claims (18)

1. [Revendication 1] [Composition, cosmétique et/ou dermatologique, en particulier de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant:
   - au moins une mérocyanine de formule (I) suivante, ainsi que ses formes géométriques isomères E/E- ou E/Z- :
   
   dans laquelle :
   - A est -O- ou -NH ;
   - R est un groupement alkyle en C₁-C₂₂, un groupement alcényle en C₂-C₂₂, un groupement alcinyle en C₂-C₂₂, un groupement cycloalkyle en C₃-C₂₂ou un cycloalcényle en C₃-C₂₂, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O ; et
   - au moins de l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés.
2. Composition selon la revendication précédente, comprenant au moins à titre de mérocyanine de formule (I), au moins un composé choisi parmi les composés suivants ainsi que leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z-: A
   ethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate B
   (2Z)-2-cyano-N-(3-methoxypropyl)-2-{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanamide C
   2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate D
   2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate E
   
   2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate F
   3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate G
   3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dont la mérocyanine de formule (I) est le composé 2-éthoxyéthyle (2Z)-cyano{3-[(3-méthoxypropyl)-amino]cyclohex-2-èn-1-ylidène}éthanoate (C) dans sa configuration géométrique E/Z de structure suivante :
   
   et/ou sa configuration géométrique E/E de structure suivante :
   
4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, la teneur en mérocyanine(s) de formule (I) variant de 0,1 % à 10 % en poids, préférentiellement de 0,2 % à 10 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 % à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l’acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés est choisi parmi l’acide ascorbique, l’ascorbyl-2 glucoside, l’ascorbyl phosphate de magnesium et leurs mélanges.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant de l’acide ascorbique.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dont la teneur en acide ascorbique et/ou l’un de ses dérivés variant de 0,01 % à 30 % en poids, et préférentiellement de 2 % à 20 % en poids et encore mieux de 5 % à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition
8. .Composition selon la revendication précédente, comprenant au moins un hydrotrope choisi parmi la nicotinamide, la caféine, les sels de l’acide salicylique, le sel de sodium de l’acide pyroglutamique (sodium PCA), le 1,3-benzènedisulfonate de sodium, le benzoate de sodium, le 4-pyridinecarboxylate de sodium, le benzène sulfonate de sodium, le p-toluène sulfonate de sodium (NaPTS), le butyl monoglycolsulfate de sodium (NaBMGS), l’acide 4-aminobenzoïque HCl, le cumène sulfonate de sodium, la N,N-diéthylnicotinamide, la N-picolylnicotinamide, la N-allylnicotinamide, la 2-méthacryloyloxyéthyl phosphorylcholine, le résorcinol, le pyrogallol, la N-picolylacétamide, la procaïne HCl, la proline HCl, la pyridine, la 3-picolylamine, l’ibuprofène de sodium, le xylène sulfonate de sodium (SXS), le carbamate d’éthyle, le chlorhydrate de pyridoxal, le benzoate de sodium, la N,N-diméthylacétamide, la N-méthylacétamide, l’isoniazide, et leurs mélanges.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un hydrotrope choisi parmi la nicotinamide, la caféine, les sels de l’acide salicylique et leurs mélanges .
10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un hydrotrope choisi parmi la nicotinamide, la caféine, et leurs mélanges.
11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dont la teneur en hydrotrope(s) varie de 0,1 % à 20 % en poids, en particulier de 0,1 % à 10 % en poids, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids, notamment de 0,5 % à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.
12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un alcool, en particulier un mono-alcool, et de préférence de l’éthanol.
13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant en outre au moins un carbonate d’alkylène et de préférence le carbonate de propylène.
14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un polyol, en particulier choisi parmi l’éthylène glycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le pentylène glycol, le propylène glycol, le dipropylène glycol (DPG), le caprylyl glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols (PEG), et leurs mélanges, en particulier choisi parmi le propylène glycol, le pentylène glycol, le dipropylène glycol, et leurs mélanges, de préférence est le dipropylène glycol.
15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une phase grasse, de préférence variant de 5 % à 95 % en poids, de préférence de 10 % à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition
16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un filtre UV complémentaire distinct des mérocyanines de formule (I).
17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’il s’agit d’une composition cosmétique de soin des matières kératiniques, en particulier du corps ou du visage, de préférence du visage.
18. Procédé cosmétique de soin des matières kératiniques, en particulier du corps et/ou du visage, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications précédentes.