FR3075050A1 - Composition comprenant de la baicaline et un compose antioxydant - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition, de préférence cosmétique, comprenant au moins une phase aqueuse contenant un composé choisi parmi la baicaline et ses dérivés, ou un extrait végétal contenant au moins l'un desdits composés ; et au moins un composé antioxydant choisi parmi les dérivés de 4-hydroxy-benzylidene malonate, les dérivés de 4-hydroxy-cinnamate, les dérivés de 4-hydroxybenzyl malonate et/ou leurs mélanges. Elle a également pour objet un procédé cosmétique comprenant au moins une étape consistant à appliquer une telle composition sur la peau, les lèvres et/ou les cheveux.

Description

La présente demande est relative à une composition pour application topique comprenant la baicaline et/ou l’un de ses dérivés ou un extrait en contenant et à l’utilisation de la dite composition dans le domaine notamment cosmétique et en particulier pour le soin, l’hygiène, la protection et/ou le maquillage des matières kératiniques, telles que la peau, notamment du corps ou du visage, ou les cheveux, de préférence pour le soin de la peau du corps ou du visage.

La présente invention concerne en particulier le domaine des compositions cosmétiques de soin des matières kératiniques, et notamment de la peau.

La baicaline est un polyphénol montrant une activité antioxydante. Son efficacité a notamment été démontrée dans les domaines de la protection de la peau, contre le rayonnement solaire, le vieillissement prématuré de la peau et/ou la pollution.

Il existe donc un besoin, pour les consommateurs, de fournir des compositions cosmétiques comprenant de la baicaline, ou un extrait en contenant, ayant une efficacité antioxydante, tout en ayant des propriétés cosmétiques satisfaisantes, en particulier en ce qui concerne l’aspect visuel du produit, et ses propriétés sensorielles à l’application.

De nombreuses compositions cosmétiques comprenant la baicaline à titre d’antioxydant, ou un extrait en contenant, sont connues dans l’état de la technique.

Cependant, la baicaline est très faiblement soluble en milieu aqueux et dans les solvants cosmétiques usuels, et des phénomènes de re-cristallisation ou de dégradation de la molécule peuvent se produire dans le temps. La baicaline peut ainsi déstabiliser la composition dans laquelle elle est mise en œuvre.

La baicaline provoque également le jaunissement des compositions cosmétiques la comprenant.

Elle est donc très difficile à incorporer dans une composition, en particulier dans une composition cosmétique.

Ces phénomènes sont d’autant plus importants que la concentration de baicaline dans la composition est élevée. La baicaline est donc généralement comprise dans les compositions décrites dans l’art antérieur en des teneurs très faibles, limitant ainsi ses effets.

Il a été identifié que la solubilité de la baicaline était augmentée avec le pH. Cependant, à un pH supérieur à 6, la baicaline est instable chimiquement et se dégrade, provoquant ainsi sa destruction.

Par ailleurs, le brevet US 9,107,853 B2 concerne une composition cosmétique comprenant de la baicaline en combinaison avec un agent hydrotrope, comme le nicotinamide. Toutefois, la présence d’un tel agent hydrotrope peut être problématique au regard du taux élevé dans lequel il est mis en œuvre, et de son activité biologique propre qui n’est pas forcément compatible avec les produits dans lesquels la baicaline sera formulée.

La présente invention a pour but de résoudre les problèmes techniques précités.

En particulier, un premier objectif consiste en l’obtention d’une composition stable, de préférence cosmétique, comprenant de la baicaline, ou un extrait en contenant.

Un autre objectif consiste en la fourniture d’une composition, de préférence cosmétique, comprenant de la baicaline, ou un extrait en contenant, dont la coloration est stable dans le temps.

De plus, il serait également souhaitable de disposer d’une composition, de préférence cosmétique, comprenant de la baicaline, ou un extrait en contenant, dont la baicaline est préservée d’une dégradation ou d’un phénomène de recristallisation.

La présente invention a pour objet de satisfaire à ces besoins.

Ainsi, selon un premier aspect, la présente invention vise une composition, de préférence cosmétique, comprenant au moins une phase aqueuse contenant :

- un composé choisi parmi la baicaline et ses dérivés, ou un extrait végétal contenant au moins l’un desdits composés ; et

- au moins un composé antioxydant choisi parmi les dérivés de 4-hydroxy-benzylidene malonate, les dérivés de 4-hydroxy-cinnamate, les dérivés de 4-hydroxybenzyl malonate et/ou leurs mélanges.

Les inventeurs ont découvert de manière surprenante que, dans une composition selon l’invention, la baicaline ne se dégrade pas ou peu et ne recristallise pas malgré sa très faible solubilité.

Les compositions selon l’invention sont avantageusement stables et agréables à l’application, même avec des concentrations élevées de baicaline, ou d’extraits en contenant.

En particulier, et comme illustré dans les exemples ci-après, les compositions selon l’invention demeurent stables, même après stockage à des températures supérieures à la température ambiante. Leur coloration est stable dans le temps. En particulier, les compositions ne jaunissent et/ou ne brunissent pas.

L’invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé cosmétique comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur la peau, les lèvres et/ou les cheveux une composition selon l’invention.

Par « matière kératinique », au sens de la présente invention, on entend couvrir la peau, les muqueuses, comme les lèvres, les ongles et les fibres kératiniques, à l’image des cils et des cheveux. Sont tout particulièrement considérés selon l’invention la peau, les lèvres et/ou les cheveux.

Par « peau », on entend l’ensemble de la peau du corps, incluant le cuir chevelu, les muqueuses et les semi-muqueuses, et ses annexes. Par « annexes de la peau », on entend les poils, les cils, les cheveux, et les ongles. Plus particulièrement, on considère dans la présente invention la peau du décolleté, du cou et du visage, et notamment la peau du visage.

D’autres caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.

Baicaline et dérivés ou extraits en contenant

Les compositions selon l’invention comprennent au moins un composé choisi parmi la baicaline et ses dérivés, ou un extrait végétal contenant au moins l’un desdits composés.

La baicaline et ses dérivés ont été décrits ainsi que leurs procédés de préparation notamment dans la demande WO2005044281. Ils répondent à la formule générale (I) suivante :

dans laquelle :

- chaque Xi, X₂, X3, X4, X5, Xa, Xb, Xc, Xa, Xe et Xf, indépendamment, désigne O ou S ;

-chaque Yi, Y₂, Y3, Y4, Y5, Yô, indépendamment, désigne H ou un radical (Ci-Cio)alkyle, en particulier méthyle ;

- chaque R4, R5, R_a, Rb et Rc, indépendamment, désigne H, un radical (Ci-Cio)alkyle éventuellement substitué par 1 à 5 groupes R_y, ou un radical (Ci-Cio)alkyl-O(Ci-Cio)alkyle, chaque radical (Ci-Cio)alkyle pouvant être substitué par 1 à 5 groupes R_y ;

- chaque R_y, indépendamment, désigne Rq ou un radical -(C₂-Cio)alcényle, -(C₂-Cio)alcynyle, -(C3-Cio)cycloalkyle, -(C8-Ci4)bicycloalkyle, -(Cx-Ci4)tricycloalkyle, -(C5-Cio)cycloalcényle, -(Cs-Cujiricycloalcényle, phényle, naphthyle, -(Cujaryle, chacun pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux R_z ;

- chaque Ri, R₂, R3, indépendamment, désigne Rq ou un radical -(C₂-Cio)alcényle, -(C₂-Cio)alcynyle, -(C3-Cio)cycloalkyle, -(Cs-Ci4)bicycloalkyle, -(Cs-Cujiricycloalkyle, -(C5-Cio)cycloalcényle, -(Cs-Cujiricycloalcényle, phényle, naphthyle, -(Cujaryle, chacun pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux R_z ;

- Rf est H, (Ci-Ci₂)alkyle éventuellement substitué par 1 à 5 radicaux R_y, (Ci-Ci₂)alkyl-O-(Ci-Ci₂)alkyle, chaque radical (Ci-Ci₂)alkyle pouvant être substitué par 1 à 5 groupes R_y ;

- chaque Rq, indépendamment, est CN, OH, halogène, N3, NO₂, N(R_Z)₂, =NR_Z, CH=NR_Z, NR_ZOH, OR_Z, COR_Z, C(O)R_Z, O(CO)OR_Z, SR_Z, S(O)R_Z ou S(O)₂R_Z;

- chaque R_z, indépendamment, est -(Ci-Côjalkyle, -(C₂-C6)alcényle, -(C3-Cs)cycloalkyle, -(C3-Cs)cycloalcényle, phényle, un hétérocycle ayant 3 à 5 branches, CH(halo)₂ ou C(halo)3 ; et

- n vaut 0, 1, 2, 3, 4 ou 5 ;

ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques et/ou leurs diastéréoisomères.

Certains composés de formule (I) peuvent présenter des centres asymétriques et exister sous différentes formes énantiomères et diastéréoisomères. Un composé de formule (I) peut être sous la forme d’un isomère optique ou d’un diastéréoisomère. Selon l’invention, les composés de formule (I) comprennent également leurs formes isomères optiques, diastéréoisomères et leurs mélanges, incluant des mélanges racémiques.

On entend par « -(Ci-Cio)alkyle », une chaîne hydrocarbonée non cyclique saturée, linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme exemples de radicaux -(Ci-Cio)alkyles linéaires saturés, on peut citer : méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, -n-pentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, n-nonyle et n-décyle. Comme exemples de radicaux -(Ci-Cio)alkyles ramifiés saturés, on peut citer isopropyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, isopentyle, 2-méthylbutyle, 3-méthylbutyle, 2,2-diméthylbutyle,

2.3- diméthylbutyle, 2-méthylpentyl, 3-méthylpentyle, 4-méthylpentyle, 2-méthylhexyle,

3- méthylhexyle, 4-méhylhexyle, 5-méthylhexyle, 2,3-diméthylbutyle, 2,3-diméthylpentyle,

2.4- diméthylpentyle, 2,3-diméthylhexyle, 2,4-diméthylhexyle, 2,5-diméthylhexyle,

2.2- diméthylpentyle, 2,2-diméthylhexyle, 3,3-diméthylpentyle, 3,3-diméthylhexyle,

4.4- diméthylhexyle, 2-éthylpentyle, 3-éthylpentyle, 2-éthylhexyle, 3-éthylhexyle,

4- éthylhexyle, 2-méthyl-2-éthylpentyle, 2-methyl-3-ethylpentyle, 2-méthyl-4-éthylpentyle,

2-méthyl-2-éthylhexyle, 2-méthyl-3-éthylhexyle, 2-méthyl-4-éthylhexyle,

2.2- diethylpentyl, 3,3-diéhylhexyle, 2,2-diéthylhexyle, 3,3-diéthylhexyle.

On entend par « -(C2-Cio)alcényle », une chaîne hydrocarbonée non cyclique insaturée, linéaire ou ramifiée ayant de 2 à 10 atomes de carbone et comprenant au moins une double liaison carbone-carbone. Comme exemples de radicaux (Ci-Cio)alcényles, on peut citer : 2-pentényle 3-méthyl-l-butényle, 2-méthyl-2-butényle, 2,3-diméthyl-2butényle, 1-hexényle, 2-hexényle, 3-hexényle, 1-heptényle, 2-heptényle, 3-heptényle,

1- octényle, 2-octényle, 3-octényle, 1-nonényle, 2-nonényle, 3-nonényle, 1-décényle,

2- décényle, 3-décényle.

On entend par « -(C2-Cio)alcynyle », une chaîne hydrocarbonée non cyclique insaturée, linéaire ou ramifiée ayant de 2 à 10 atomes de carbone et comprenant au moins une triple liaison carbone-carbone. Comme exemples de radicaux (Ci-Cio)alcynyles, on peut citer : acétylényle, propynyle, 1-butynyle, 2-butynyle, 1-pentynyle, 2-pentynyle,

3- methyl-l-butynyle, 4-pentynyle, 1-hexynyle, 2-hexynyle, 5-hexynyle, 1-heptynyle,

2-heptynyle, 6-heptynyle, 1-octynyle, 2-octynyle, 7-octynyle, 1-nonynyle, 2-nonynyle, 8-nonynyle, 1-décynyle, 2-decynyle, 9-décynyle.

On entend par « -(C3-Cio)cycloalkyle », un cycle hydrocarboné saturé ayant de 3 à 10 atomes de carbone. Comme exemples de radicaux -(C3-Cio)cycloalkyles, on peut citer : cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, cyclononyle et cyclodécyle.

On entend par « -(Cg-Ci^bicycloalkyle », un bicycle hydrocarboné ayant de 8 à 14 atomes de carbone et au moins un cycle cycloalkyle saturé. Comme exemples de radicaux -(C8-Ci4)bicycloalkyles, on peut citer : indanyle, 1,2,3,4-tétrahydronaphthyle, 5,6,7,8 -tétrahydronaphthy 1 e, perhydronaphthy 1 e.

On entend par « -(C8-Ci4)tricycloalkyle », un tricycle hydrocarboné ayant de 8 à 14 atomes de carbone et au moins un cycle cycloalkyle saturé. Comme exemples de radicaux -(C8-Ci4)tricycloalkyles, on peut citer : pyrényle, 1,2,3,4-tetrahydroanthracényle, perhy droanthracényle, acéanthrényle, 1,2,3,4-tetrahydropenanthrényle,

5,6,7,8-tétrahydrophénanthrény 1 e, perhydrophénanthrényle.

On entend par « -(Cs-Ciojcycloalcényle », un radical cyclique non aromatique hydrocarboné ayant au moins une double liaison carbone-carbone dans le système cyclique et de 5 à 10 atomes de carbone. Comme exemples de radicaux -(Cs-Ciojcycloalcényle, on peut citer cyclopentadiényle, cyclohexényle, cyclohexadieényle, cycloheptényle, cycloheptadiényle, cycloheptatriényle, cyclooctenyle, cyclooctadiényle, cyclooctatriényle, cyclooctatetraényle, cyclononenyle, cyclononadienyle, cyclodecenyle, cyclodecadienyle.

On entend par « -(C8-Ci4)bicycloalcényle », un bicycle hydrocarboné ayant au moins une double liaison carbone-carbone dans chaque cycle et de 8 à 14 atomes de carbone. Comme exemples de radicaux -(C8-Ci4)bicycloalcényles, on peut citer : indényle, pentalényle, naphthalényle, azulényle, heptalényle, 1,2,7,8-tétrahydronaphthalényle.

On entend par « -(C8-Ci4)tricycloalcényle », un tricycle hydrocarboné ayant au moins une double liaison carbone-carbone dans chaque cycle et de 8 à 14 atomes de carbone. Comme exemples de radicaux -(C8-Ci4)tricycloalcényles, on peut citer : anthracényle, phénalényle, acenaphthalényle, as-indacényle, s-indacényle.

On entend par « -(Cujaryle », un carbocycle aromatique à 14 branches tel que anthryle and phénanthryle.

On entend par « hétérocycle ayant 3 à 5 branches », un hétéromonocycle saturé, insaturé, aromatique ou non aromatique ayant 3 à 5 branches ayant des atomes de carbone et des hétéroatomes. Un hétérocycle à 3 ou 4 branches peut comporter jusqu’à 3 hétéroatomes et un hétérocycle à 5 branches jusqu’à 4 hétéroatomes. Chaque hétéroatome est indépendamment choisi parmi un azote pouvant être quatemisé, oxygène et souffre incluant sulfoxyde et sulfone. L’hétérocycle peut être rattaché par tout hétéroatome ou atome de carbone. Comme exemples d’hétérocycles à 3-5 branches, on peut citer : furyle, thiophenyle, pyrrolyle, oxazolyle, imidazolyle, thiazolyle, isoxazolyle, pyrazolyle, isothiazolyle, triazinyle, pyrrolidinonyle, pyrrolidinyle, hydantoinyle, oxiranyle, oxétanyle, tétrahydrofurany 1 e, tétrahydrothiophény 1 e.

On entend par « halo », un atome halogène tel que F (Fluor), Cl (Chlore), Br (Brome) et I (Iode).

On entend par « -CH(halo)2 », un groupe méthyle dans lequel deux des hydrogènes sont remplacés par un atome d’halogène. On peut citer par exemple : -CHF₂, -CHC1₂, -CHBr₂, -CHBrCl, -CHC1I and -CHI₂.

On entend par « -CH(halo)3 », un groupe méthyle dans lequel trois des hydrogènes sont remplacés par un atome d’halogène. On peut citer par exemple : -CF₃, -CF₂C1, -CC1₃, -CBr₃, -CFBr₂ and -CI₃.

On entend par « sels des composés de formule (I) », un sel formé par un acide inorganique ou organique ou bien une base inorganique ou organique.

Comme exemples de sels d’acide, on peut citer les sels sulfate, citrate, acétate, oxalate, chlorure, bromure, iodure, nitrate, bisulfate, phosphate, isonicotinate, lactate, salicylate, citrate, tartrate, oléate, tannate, pantothenate, bitartrate, ascorbate, succinate, maléate, gentisinate, fumarate, gluconate, glucuronate, saccharate, formate, benzoate, glutamate, méthanesulfonate, éthanesulfonate, benzènesulfonate, p-toluènesulfonate and pamoate (i.e. l,r-methylene-bis-(2-hydroxy-3-naphthoate).

Comme exemples de sels de base, on peut citer les hydroxydes de métal alcalin comme sodium, potassium et lithium ; les hydroxydes de métal alcalino-terreux comme calcium et magnésium ; les hydroxydes d’autres métaux, comme aluminium et zinc ; l’ammoniaque et les amines organiques telles que les mono-, di- ou tri-alkylamines non substituées ou hydroxy-substituées ; les dicyclohexylamines ; les tributyl amines ; pyridine ; N-methyl-N-ethylamine ; diéthylamine ; triéthylamine ; mono-, bis- ou tris-(2-hydroxy-alkylamines) telles que mono-, bis- ou tris-(2-hydroxyéthyl)amine, 2-hydroxy-tert-butylamine, ortris-(hydroxymethyl)méthylamine, les N,N-di-alkyl-N(hydroxyalkyl)-amines, telles que N,N-dimethyl-N-(2-hydroxyethyl)amine ou tri-(2-hydroxyethyl)amine ; N-methyl-D-glucamine ; et les acides aminés tels que arginine et lysine.

Selon une forme préférée de l’invention, au moins un des radicaux Xi, X2, X3, X₄, x₅, Xa, Xb, Xc, Xd, Xe et Xf est O.

Selon une forme préférée de l’invention, au moins un des radicaux Yi, Y2, Y3, Y₄, Y5, Y₆, indépendamment, désigne H.

Selon une forme préférée de l’invention, au moins un des radicaux Yi, Y2, Y3, Y₄, Yô, indépendamment, désigne CH₃.

Selon une forme préférée de l’invention, Ri désigne H ou CH₃.

Selon une forme préférée de l’invention, n est égal à 5.

Selon une forme particulièrement préférée, la composition de l’invention comprend la baicaline répondant à la formule générale (II) suivante :

ou un extrait végétal la contenant.

Ce composé est décrit notamment dans la demande WO 2008/140440 notamment sous forme de solution. La baicaline peut être utilisée sous forme de solution comprenant un alkyl glycol ayant de 2 à 7 atomes de carbone, un éther de polyol, et au moins un anti-oxydant. Un tel composé organique peut être obtenu comme décrit dans EP 1 400 579 (US 2004/0067894) relatif à la synthèse de tétrahydroxyflavones dont la formule générale comprend la baicaline.

La baicaline peut être utilisée sous forme d’extrait d’origine végétal. La baicaline est un polyphénol (flavone) extrait notamment de racine de scutellaire, en particulier de Scutellaria Baicalensis de nom INCI : Scutellaria Baicalensis Root Extract. Il est issu de la médecine traditionnelle chinoise. Les différents modes de préparation des extraits sont décrits dans la demande WO 2005/044281.

La baicaline est notamment disponible chez MMP sous la dénomination commerciale BAICALIN 95 MM®.

La baicaline se présente sous la forme d’une poudre de couleur jaune, de pureté éventuellement supérieure à 90 ou 95 %. Les cristaux de baicaline peuvent se présenter sous la forme d’aiguilles. Elle est très faiblement soluble, en particulier dans l’eau à pH spontané.

Préférentiellement, la baicaline est comprise dans la composition cosmétique à l’état complètement dissout. Il ne subsiste pas de cristaux de baicaline, visibles à l’œil nu, au microscope en lumière polarisée ou par toute technique connue de l’homme du métier.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les composés choisis parmi la baicaline et ses dérivés de formule (I), ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques et/ou leurs diastéréoisomères, sont présents dans les compositions selon l’invention dans des concentrations en matière active allant de 0,05 à 10 % en poids, mieux encore de 0,1 à 8 % en poids, encore plus préférablement de 0,2 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, la baicaline ou un de ses dérivés, est présente en une teneur supérieure ou égale à 0,01 % en poids de matières actives, de préférence supérieure ou égale à 0,1 % en poids, mieux supérieure ou égale à 0,2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence en une teneur comprise entre 0,01 % et 5 % en poids de matières actives, de préférence entre 0,1 % et 4 % en poids, et plus particulièrement entre 0,2 % et 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Compose antioxydant

Une composition selon l’invention comprend au moins un composé antioxydant choisi parmi les dérivés de 4-hydroxy-benzylidene malonate, les dérivés de

4-hydroxy-cinnamate, les dérivés de 4-hydroxybenzyl malonate et/ou leurs mélanges.

Par « antioxydant », on entend un composé qui présente une activité sur les espèces réactives de l’oxygène (ERO), et en particulier les radicaux libres.

Parmi les dérivés de 4-hydroxy-benzylidene malonate ou les dérivés de 4hydroxy-cinnamate convenant selon l’invention, on utilisera préférentiellement ceux de formule (III) suivante, ainsi que leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques ; et/ou leurs mélanges :

dans laquelle :

- A est un groupe chromophore absorbant les radiations UV comprenant deux groupes monovalents ayant une fonction carbonyle ;

- Rm représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cg, ou un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en Ci-C₈ ;

- R15 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cg.

Parmi ces composés, on utilisera plus préférentiellement ceux de formule (Ilia) suivante, ainsi que leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques ; et/ou leurs mélanges :

	>/V ho OR,5	I coxr17 (Hla)
dans laquelle :

- Ru représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cg, un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en Ci-Cg ;

- R15 représente un atome d’hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié, en Ci-C₈;

- Rie est choisi parmi -C(O)CH₃, -CO₂Ri₈, -C(O)NH₂ et -C(O)N(Ri₉)₂ ;

- X désigne O ou NH ;

- Ri7 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30 ;

- Ri₈ représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C₂o ;

- chaque R19 représente, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C₈.

Parmi ces composés, on utilisera plus préférentiellement ceux de formule (Illb) ou (IIIc) suivante, ainsi que leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques ; et/ou leurs mélanges :

(Illb)

EtO		1
HO''		coxr17
	OEt	(IIIc)

dans lesquelles :

- Rie désigne -CO₂Ri8 ;

- Rn désigne un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Cg ;

- Ri8 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Cs ;

- X désigne O.

On utilisera de préférence le composé syringylidene-malonate de diéthylhexyle (nom INCI : diethylhexyl syringylidenemalonate) de formule (Illd) suivante, ainsi que ses formes tautomères, leurs isomères optiques, et/ou leurs mélanges :

(Illd)

Un tel composé est notamment vendu sous la dénomination commerciale Oxynex ST par la société Merck.

Parmi les dérivés de 4-hydroxybenzyl malonate convenant selon l’invention, on utilisera préférentiellement ceux de formule (IV) suivante, ainsi que leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques ; et/ou leurs mélanges :

dans laquelle :

- A est un groupe chromophore absorbant les radiations UV comprenant deux groupes monovalents ayant une fonction carbonyle ;

- Rm représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs, ou un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en Ci-Cs ;

- Ris désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cg.

Parmi ces composés, on utilisera plus préférentiellement ceux de formule (IVa) suivante, ainsi que leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques ; et/ou leurs mélanges :

dans laquelle :

- Rm représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cg, un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en Ci-C₈ ;

- R15 représente un atome d’hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié, en Ci-C₈;

- Rie est choisi parmi -C(O)CH₃, -CO₂Ri₈, -C(O)NH₂ et -C(O)N(Ri₉)₂ ;

- X désigne O ou NH ;

- Rn représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30 ;

- Ri₈ représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C₂o ;

- chaque R19 représente, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C₈.

Parmi ces composés, on utilisera plus préférentiellement ceux de formule (IVb) ou (IVc) suivante, ainsi que leurs formes tautomères, isomères optiques, isomères géométriques ; et/ou leurs mélanges :

(IVb)

(IVc) dans lesquelles :

- Rie désigne -CO₂R_i8 ;

- R17 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C₈ ;

- Ri₈ désigne un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C₈ ;

- X désigne O.

On utilisera en particulier le composé bis(2-ethylhexyl) 2-[(4-hydroxy-3,5dimethoxyphenyl)methyl]propanedioate (nom INCI : Bis-ethylhexyl hydroxydimethoxy benzylmalonate) de formule (IVd) suivante, ainsi que ses formes tautomères, leurs isomères optiques, et/ou leurs mélanges :

(IVd)

Un tel composé est notamment vendu sous la dénomination commerciale

Ronacare AP par la société Merck.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l’invention, le composé antioxydant est le syringylidene-malonate de diéthylhexyle (nom INCI diethylhexyl syringylidenemalonate).

Ledit au moins un composé antioxydant est présent, selon l’invention, en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence allant de 0,02 % à 5 % en poids, mieux allant de 0,05 % à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

En particulier, le ratio massique baicaline ou dérivé(s)/composé antioxydant d’une composition selon l’invention est compris entre 1:50 et 30:1, de préférence compris entre 1:20 et 20:1, en particulier compris entre 1:10 et 15:1, et plus préférentiellement compris entre 3:10 et 10:1.

Composition selon l’invention

Une composition selon l’invention comprend une phase aqueuse, et éventuellement une phase huileuse.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon la présente invention comprend une teneur en eau comprise entre 20 % et 95 % en poids, de préférence entre 30 % et 85 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention comprend de préférence une phase aqueuse comprenant de l’eau et un solvant organique soluble dans l’eau, choisi par exemple parmi les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l’éthanol et l’isopropanol, le propanol, le butanol, les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le glycérol, le diglycérol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le butylène glycol, l’hexylène glycol, le 1,3-propanediol, le pentylène glycol, les polyéthylèneglycols, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l’alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

La quantité de solvants organique(s) peut aller par exemple de 0 à 30 % en poids, de préférence de 0,5 à 25 % en poids, mieux de 1 à 20 % en poids, encore mieux de 2 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention est une émulsion.

Selon une variante, la composition selon l’invention est une émulsion simple.

Selon une variante, la composition selon l’invention est une émulsion multiple. Il peut s’agir d’une émulsion triple.

Selon une variante, la composition selon l’invention est une émulsion simple directe. Ainsi, selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention est une émulsion huile dans eau (O/W).

Selon une variante, la composition selon l’invention est une émulsion simple inverse. Ainsi, selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention est une émulsion eau dans huile (W/O).

Selon une variante, la composition selon l’invention est une solution aqueuse.

De préférence, la composition est une émulsion, notamment une émulsion eaudans huile ou huile-dans-eau, et de préférence une émulsion huile-dans-eau.

Avantageusement, le pH de la composition est compris entre 5,0 et 6,0, notamment entre 5,1 et 5,9, et de préférence entre 5,2 et 5,8.

Selon un mode de réalisation, la composition, de préférence cosmétique, selon l’invention comprend un acide et une base.

Base

Selon une variante, la composition selon l’invention comprend au moins une base. La base est notamment utilisée pour augmenter le pH de la solution aqueuse initiale comprenant la baicaline et par conséquent la solubiliser. Elle peut être également utilisée pour ajuster le pH final de la composition entre 5 et 6, notamment entre 5,1 et 5,9, et de préférence entre 5,2 et 5,8. La quantité de base est donc celle suffisante pour solubiliser totalement la baicaline.

La base peut être choisie parmi les bases minérales comme par exemple les hydroxydes de métaux alcalins, l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de potassium, les hydroxydes d’ammonium, l’ammoniaque, les bases organiques comme par exemple la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la tiéthanolamine, la triisopropylamine, la tri[(2-hydroxy) 1 -propyl)] amine, la Ν,Ν-diméthyl éthanolamine, le 2-amino 2-méthyl 1-propanol, le 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol, la triéthylamine, la diméthylaminopropylamine et les bases amphotères (c’est-à-dire des bases ayant à la fois des groupements fonctionnels anioniques et cationiques) comme, les amines organiques primaires, secondaires, tertiaires ou cycliques, les acides aminés. A titre d’exemple de bases amphotères, on peut citer la glycine, la lysine, l’arginine, la taurine, l’histidine, l’alanine, la valine, la cystéine, la trihydroxyméthylaminométhane (TRISTA), la triéthanolamine et l’un quelconque de leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, la base de la composition est choisie parmi l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de potassium, les hydroxydes d’ammonium, l’ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la trométhamine et l’un quelconque de leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, la base de la composition est l’hydroxyde de sodium.

Selon un mode de réalisation particulier, la base de la composition selon l’invention est présente à une concentration massique inférieure à 0,5 %, voire inférieure à 0,25 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition.

Acide

Selon une variante, la composition selon l’invention comprend au moins un acide. Il peut être utilisé pour ajuster le pH final de la composition entre 5 et 6, notamment entre 5,1 et 5,9, et de préférence entre 5,2 et 5,8.

L’acide peut être choisi parmi les acides minéraux comme l’acide chlorhydrique, l’acide sulfurique, l’acide nitrique, les acides organiques comme l’acide acétique, l’acide lactique, l’acide glycolique, l’acide mandélique, l’acide citrique, l’acide ascorbique et l’un quelconque de leurs mélanges.

L’acide peut être choisi parmi les acides organiques, comme l’acide stéarique, l’acide palmitique, l’acide myristique, les polymères acrylates à chaîne hydrophobe comme par exemple le pemulen TR2, les gélifiants de phase aqueuse anionique tels que par exemple les homopolymères d’acide acrylamido propane sulfonique, et l’un quelconque de leurs mélanges.

Avantageusement, l’acide peut aussi être choisi parmi les polymères acides, carboxyliques ou sulfoniques et l’un quelconque de leurs mélanges.

Parmi les polymères acides, on peut citer par exemple les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Carbopol (nom CTFA : carbomer) et Pemulen (nom CTFA : Acrylates/C 10-30 akyl acrylate crosspolymer) par la société Goodrich ; les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : Ammonium Polyacryldimethyltauramide) ; les biopolymères polysaccharidiques comme la gomme de xanthane, les alginates, les celluloses modifiées présentant au moins un groupe COOH, comme par exemple les carboxyalkylcelluloses ; et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, l’acide de la composition selon l’invention est choisi parmi l’acide chlorhydrique, l’acide acétique, l’acide citrique et l’un quelconque de leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, l’acide de la composition selon l’invention est l’acide citrique.

Selon un mode de réalisation particulier, l’acide de la composition selon l’invention est choisi parmi les gélifiants de phase aqueuse anioniques tels que par exemple les homopolymères d’acide acrylamido propane sulfonique (notamment Hostacerine AMPS® de nom INCI AMMONIUM POLYACRYLOYLDIMETHYL TAURATE).

Selon un mode de réalisation particulier, l’acide de la composition selon l’invention est présent à une concentration massique inférieure à 0,5 %, voire inférieure à 0,25 % en masse par rapport à la masse totale de la composition.

Actifs et/ou excipients cosmétiquement acceptables

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend en outre des actifs et/ou des excipients cosmétiquement acceptables différents des antioxydants mis en œuvre dans une composition selon l’invention.

Par « cosmétiquement acceptable », on entend compatible avec les matières kératiniques, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d’inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d’utiliser cette composition.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend en outre au moins une vitamine choisie parmi la vitamine A (rétinol), la vitamine E (tocophérol), la vitamine C (acide ascorbique), la vitamine CG (ascorbyl glucoside), la vitamine B5 (panthenol), les dérivés de ces vitamines (notamment esters) et l’un quelconque de leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend en outre la vitamine E (tocophérol).

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend en outre la vitamine E (tocophérol) et/ou la vitamine CG (ascorbyl glucoside).

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend en outre la vitamine E (tocophérol) à une concentration massique comprise entre 0,01 et 1,5 %.

De préférence, les concentrations massiques en vitamine vont de 0,01 à 5 %, et de préférence de 0,1 à 2,5 %, en masse par rapport à la masse totale de ladite composition.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un principe actif (dit « actif ») d’un point de vue cosmétique.

L’actif peut être choisi parmi les enzymes ; les antioxydants différents des antioxydants mis en œuvre dans une composition selon l’invention; les flavonoïdes ; les agents hydratants ;; les oligomères procyannidoliques ; les dépigmentants ; les hydroxyacides ; les rétinoïdes ; la melatonine ; les extraits d’algues, de champignons, de végétaux, de levures, de bactéries ; les stéroïdes ; les agents matifiants; les agents tenseurs ;

les céramides ; les huiles essentielles ; et leurs mélanges ; et tout actif approprié pour le but final de la composition.

Selon un mode de réalisation avantageux, la composition, de préférence cosmétique, selon l’invention peut comprendre en outre au moins un actif choisi parmi la vitamine CG, la vitamine E, l’acide ellagique, le resvératol, le phényléthyl resorcinol, la camosine et l’un quelconque de leurs mélanges.

La concentration d’actifs dans la composition de l’invention peut en général varier de 0,0001 à 10 % massique.

Selon un mode de réalisation, les concentrations massiques en actifs vont de 0,01 à 5 %, et de préférence de 0,1 à 3 %, en masse par rapport à la masse totale de ladite composition.

De préférence, une composition selon l’invention comprend en outre un actif anti-âge et/ou un actif anti-UV.

Filtres UV

Une composition selon l’invention peut également comprendre au moins un composé filtrant les UVA et/ou les UVB.

De préférence, elle peut contenir au moins un filtre UV choisi parmi les filtres UV organiques hydrophiles, les filtres UV organiques lipophiles, les filtres UV organiques insolubles, les filtres minéraux, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation avantageux, la composition, de préférence cosmétique, selon l’invention peut comprendre en outre au moins un filtre UV organique et/ou minéral (filtres de rayonnements UV de la lumière solaire).

Le filtre UV est un filtre UV usuellement utilisé en cosmétique. Il peut être choisi dans la liste positive contenue dans l’Annexe VI du Règlement (CE) N° 1223/2009, qui précise la liste des filtres UV autorisés en cosmétique.

Les filtres UV de la composition selon l’invention peuvent être de différentes natures.

Ils peuvent être organiques lipophiles, hydrophiles ou insolubles.

Par « filtre UV lipophile », on entend tout filtre cosmétique ou dermatologique susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide.

Par « filtre UV hydrophile », on entend tout filtre cosmétique ou dermatologique susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.

Par « filtre UV insoluble », on entend tout filtre cosmétique ou dermatologique qui n’est ni défini comme filtre UV lipophile ni comme filtre UV hydrophile, et qui se présente sous forme de particules en phase aqueuse ou grasse liquide.

Les filtres UV de la composition selon l’invention peuvent apporter une photoprotection U VA et/ou UVB.

Selon un mode de réalisation, la composition comprend en outre au moins un filtre UV choisi parmi les filtres UV organiques hydrophiles, les filtres UV organiques lipophiles, les filtres UV organiques insolubles, les filtres minéraux et l’un quelconque de leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la composition peut comprendre un ou plusieurs dérivés de bis-résorcinyl triazine tel que décrit et préparé selon les synthèses indiquées dans les demandes de brevet EP 0 775 698.

A titre d’exemples de tels composés utilisables, on peut citer :

- la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxy-phenyl)-1,3,5- triazine ;

- la 2,4-bis{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4méthoxyphényl)-l,3,5-triazine ;

- la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-[4-(2-méthoxyéthyl- carboxyl)-phénylamino] -1,3,5 -triazine ;

- la 2,4-bis {[4-tris(triméthylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4- méthoxyphényl)-l,3,5-triazine ;

- la 2,4-bis {[4-(2”-méthylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(4-méthoxyphényl)1,3,5-triazine ;

- la 2,4-bis {[4-(r,r,r,3’,5’,5’,5’-heptaméthyltrisiloxy-2”-méthylpropyloxy)-2hydroxy] -phényl} -6-(4-méthoxyphényl)-1,3,5 -triazine ;

- la 2,4-bis{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy]-2-hydroxy]-phényl}-6-[(4éthy 1 carboxyl)-phény 1 amino] -1,3,5 -triazine ;

- la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6-(l-méthylpyrrol-2-yl)-1,3,5triazine.

On peut utiliser plus particulièrement au moins le composé 2,4-bis {[4-(2éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl }-6-(4-méthoxy-phény 1)-1,3,5-triazine ou BisEthylhexyloxyphénol Methoxyphenyl Triazine (nom INCI) tel que le produit vendu sous le nom commercial «TINOSORB S » par CIBA GEIGY.

Selon un mode de réalisation, la composition peut comprendre un ou plusieurs dérivés du dibenzoylméthane. On peut notamment citer, de manière non limitative :

- le 2-méthyldibenzoylméthane,

- le 4-méthyldibenzoylméthane,

- le 4-isopropyldibenzoylméthane,

- le 4-tert-butyldibenzoylméthane,

- le 2,4-diméthyldibenzoylméthane,

- le 2,5-diméthyldibenzoylméthane,

- le 4,4’-diisopropyldibenzoylméthane,

- le 4,4’-diméthoxydibenzoylméthane,

- le 4-tert-butyl-4’-méthoxy dibenzoylméthane,

- le 2-méthyl-5-isopropyl-4’-méthoxydibenzoylméthane,

- le 2-méthyl-5-tert-butyl-4’-méthxydibenzoylméthane,

- le 2,4-diméthyl-4’-méthoxydibenzoylméthane,

- le 2,6-diméthyl-4-tert-butyl-4’-méthoxydibenzoylméthane.

Selon un mode de réalisation, la composition peut comprendre un ou plusieurs dérivés du benzylidène camphre. On peut citer notamment le(s) :

- 3-Benzylidene camphor, fabriqué sous le nom « MEXORYL SD » par CHIMEX,

- 4-Methylbenzylidene camphor, vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK,

- Benzylidene Camphor Sulfonic Acid, fabriqué sous le nom « MEXORYL SL » par CHIMEX,

- Camphor Benzalkonium Methosulfate, fabriqué sous le nom « MEXORYL SO » par CHIMEX,

- Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor, fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX,

- Terephtalylidene Dicamphor Sulfonic Acid commercialisé sous le nom « MEXORYL SX » par CHIMEX.

Les filtres UV organiques peuvent également être choisis parmi les anthraniliques ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de phényl benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate, notamment ceux cités dans le brevet US 5 624 663 ; les dérivés de phényl benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés de 4,4-diarylbutadiènes ; les dérivés bis-benzoazolyle, tels que décrits dans les brevets EP 6 693 23 et US 2 463 264 ; les dérivés de l’acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole), tels que décrits dans les demandes US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2303549, DE 197 26 184 et EP 893 119; les dérivés de benzoxazole, tels que décrits dans les demandes de brevet EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 et DE 10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO 93/04665 ; les dimères dérivés d’a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE 19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP 0 967 200, DE 19746654, DE 19755649, EP 1 008 586, EP 1 133 980 et EP 133 981 ; les dérivés de mérocyanines autres tels que ceux décrits dans les demandes WO 04006878, WO 05058269 et WO 06032741 et leurs mélanges.

Comme exemples de filtres UV organiques utilisés dans la composition selon l’invention, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI :

Filtres lipophiles UV-A :

Dérivés du dibenzoylméthane :

Isopropyl Dibenzoylméthane ;

Butyl Méthoxydibenzoylméthane.

Aminobenzophénones :

2-(4-diéthylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyl vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL A + » par BASF ;

l,l’-(l,4-piperazinediyl)bis[l-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl]methanone (CAS 919803-06-8).

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend le filtre UV de nom INCI diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate (vendu par exemple sous le nom commercial « UVINUL A + »).

Dérivés anthraniliques :

Menthyl anthranilate vendu notamment sous le nom commercial « NEO HELIOPAN MA » par SYMRISE ;

Dérivés de 4,4-diarylbutadiène :

1,1-dicarboxy (2,2’-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène ;

Dérivés de mérocyanine :

Octyl-5-N,N-diéthylamino-2-phénysulfonyl-2,4-pentadiénoate.

Selon un mode de réalisation particulier la composition selon l’invention comprend le Butyl Méthoxydibenzoylméthane (également connu sous le nom d’Avobenzone).

Filtres hydrophiles UV-A :

Les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669 323, et US 2 463 264, et plus particulièrement le composé Disodium Phenyl Dibenzimidazo tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP » par SYMRISE.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend le Terephtalylidène Dicamphor Sulfonic Acid (vendu par exemple sous le nom commercial Mexoryl SX).

Filtres lipophiles UV-B :

Para-aminobenzoates :

Ethyl PABA ;

Ethyl Dihydroxypropyl PABA ;

Ethylhexyl Diméthyl PABA (ESCALOL 507 de ISP) ;

Dérivés salicyliques :

Homosalate vendu notamment sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries ;

Ethylhexyl Salicylate vendu notamment sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par SYMRISE ;

Dipropylèneglycol Salicylate vendu notamment sous le nom « DIPSAL » par SCHER ;

TEA Salicylate et sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par SYMRISE ;

Cinnamates :

Ethylhexyl Méthoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par DSM Nutritional Products, Inc. ;

Isopropyl Méthoxy cinnamate ;

Isoamyl Méthoxy cinnamate vendu notamment sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par SYMRISE ;

Diisopropyl Méthylcinnamate ;

Cinnoxate ;

Glycéryl Ethylhexanoate Diméthoxycinnamate ;

Dérivés de B,B‘-diphénylacrylate :

Etocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF ;

Octocrylène, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF ;

Dérivés du benzylidène camphre :

3-Benzylidène camphre, fabriqué sous le nom « MEXORYL SD » par CHIMEX ;

Méthylbenzylidène camphre vendu notamment sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK ;

Polyacrylamidométhyle Benzylidène Camphre fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX ;

Dérivés de triazine :

Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL T150»parBASF ;

Diéthylhexyl Butamido Triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3 V ;

2,4,6-tris(4’-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine ;

2,4,6-tris(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine ;

2,4-bis(4’-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4’-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine ;

2,4-bis(4’-amino benzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine ;

les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US 6 225 467, la demande WO 2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Dérivatives », IP.COM Journal, IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004), notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-l,3,5-triazine (en particulier la 2,4,6-tris(biphényl-4-yl-l,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-l,3,5-triazine, ces deux derniers filtres étant décrits dans les demandes de BEIERSDORF WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/035007, WO 2006/034992, WO 2006/034985) ;

Dérivés d’imidazolines :

Ethylhexyl Diméthoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate ;

Dérivés du benzalmalonate :

Polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate tels que le Polysilicone-15 vendu notamment sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM Nutritional Products, Inc. ;

Di-neopentyl 4’-méthoxybenzalmalonate.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs filtres UV choisi(s) parmi les filtres suivants Ethylhexylsalicylate (vendu notamment sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par SYMRISE) ; Octocrylène (vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF) ; Ethylhexyl triazone (vendu notamment sous nom commercial « UVINUL T150 »), et l’un quelconque de leurs mélanges.

Filtres hydrophiles UV-B :

Les dérivés d’acide p-aminobenzoïque (P AB A) suivants :

PABA;

Glyceryl PABA ; et

PEG-25 PABA, vendu notamment sous la dénomination commerciale « UVINUL P25 » par BASF ;

le Phenylbenzimidzaole Sulfonic Acid, vendu notamment sous la dénomination commerciale « EUSOLEX 232 » par MERCK ;

l’acide férulique ;

l’acide salicylique ;

le DEA methoxycinnamate ;

le benzylidène camphre Acide Sulfonique, fabriqué sous le nom « MEXORYL SL » par CHIMEX ;

le camphre Benzalkonium Methosulfate, fabriqué sous le nom « MEXORYL SO » par CHIMEX.

Filtres lipophiles mixtes UVA et UVB :

Dérivés de benzophénone :

Benzophénone-1, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF ;

Benzophénone-2, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF ;

Benzophénone-3 ou Oxybenzone, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF ;

Benzophénone-6, vendu notamment sous le nom commercial « Helisorb 11» par Norquay ;

Benzophénone-8, vendu notamment sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid ;

Benzophénone-10 ;

Benzophénone-11 ;

Benzophénone-12 ;

Dérivés du phényl benzotriazole :

Drométrizole Trisiloxane, vendu notamment sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE ou fabriqué sous le nom « Meroxyl XL » par la société CHIMEX ;

Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol, vendu sous forme solide notamment sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisée en dispersion aqueuse notamment sous le nom commercial « TINOSORB M » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS.

Selon un mode de réalisation particulier la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs filtres UV choisi parmi les filtres suivants : Drométrizole Trisiloxane (vendu notamment sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE ou fabriqué sous le nom « Meroxyl XL » par la société CHIMEX), Méthylène bisBenzotriazolyl Tétramethylbutylphénol éventuellement sous forme micronisée et l’un quelconque de leurs mélanges.

Dérivés de benzoxazole :

2,4-bis-[5-l(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2ethylhexyl)-imino-l,3,5-triazine vendu notamment sous le nom d’Uvasorb K2A par Sigma 3V.

Filtres hydrophiles mixtes UVA et UVB :

Dérivés de benzophénone comportant au moins un radical sulfonique comme :

Benzophénone-4 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL MS 40 » par BASF ;

Benzophénone-5 ; et

Benzophénone-9.

Filtres UV de la famille des mérocyanines :

La composition, de préférence cosmétique, selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs filtres UV de la famille des mérocyanines. On peut également citer les filtres de type mérocyanine notamment préparés selon les protocoles décrits dans WO 2007/071582, dans IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D sous le titre “Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-l-ylidene compounds” et dans US4,749,643 (col. 13,1.66 - col. 14,1.57 et les références citées à cet égard).

Selon un mode de réalisation, la composition comprend un ou plusieurs filtres UV choisi(s) parmi le Terephtalylidène Dicamphor Sulfonic Acid, le Butyl Méthoxydibenzoylméthane, le Drométrizole Trisiloxane, l’Octocrylène, l’Ethylhexylsalicylate, le Méthylène bis-Benzotriazolyl Tétramethylbutylphénol, l’Ethylhexyl triazone, le Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, le diéthylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate et l’un quelconque de leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins un filtre UV organique choisi parmi les suivants : le Drométrizole Trisiloxane, l’Ethylhexyl triazone et le diéthylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate et l’un quelconque de leurs mélanges. Elle peut comprendre en outre un ou plusieurs filtres de nature non organique, par exemple minérale.

Selon un mode de réalisation, la composition comprend un ou plusieurs filtres UV lipophiles.

Selon un mode de réalisation, la quantité du ou des filtres organiques UV non encapsulés, présents dans la composition selon l’invention, peut aller de 0,5 à 50 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition. Elle va par exemple de 5 à 50 % en masse, ou encore par exemple de 10 à 40 % en masse, et encore par exemple va de 20 à 40 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la concentration des filtres UV dans la composition selon l’invention va de 1 à 50 %, de préférence de 1 à 40 % en masse par rapport à la masse totale de la composition.

La composition de l’invention peut aussi comprendre des filtres UV minéraux qui sont en général des pigments. Les pigments peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d’abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d’acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d’aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l’hexamétaphosphate de sodium.

De façon connue, les silicones sont des polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l’essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d’oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l’intermédiaire d’un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium.

Le terme « silicones » englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier, les alkyl silanes.

Les silicones utilisées pour l’enrobage des pigments convenant à la présente invention sont de préférence choisies dans le groupe contenant les alkyl silanes, les polydialkylsiloxanes, et les polyalkylhydrogénosiloxanes. Plus préférentiellement encore, les silicones sont choisies dans le groupe contenant l’octyl triméthyl silane, les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylhydro-génosiloxanes.

Bien entendu, les pigments d’oxydes métalliques avant leur traitement par des silicones, peuvent avoir été traités par d’autres agents de surface, en particulier par de l’oxyde de cérium, de l’alumine, de la silice, des composés de l’aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges.

Les pigments enrobés sont par exemple des oxydes de titane enrobés :

- de silice tels que le produit « SUNVEIL » de la société IKEDA et le produit « Eusolex T-AVO » de la société MERCK ;

- de silice et d’oxyde de fer tels que le produit « SUNVEIL F » de la société IKEDA,

- de silice et d’alumine tels que les produits « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA» et «MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA» de la société TAYCA, « TIOVEIL » de la société TIOXIDE, et « Mirasun TiW 60 » de la société Rhodia,

- d’alumine tels que les produits « TIPAQUE TTO-55 (B) » et « TIPAQUE TTO-55 (A) » de la société ISHIHARA, et « UVT 14/4 » de la société KEMIRA,

- d’alumine et de stéarate d’aluminium tels que le produit « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 » de la société TAYCA, les produits « Solaveil CT-10 W », « Solaveil CT 100 » et « Solaveil CT 200 » de la société UNIQEMA,

-de silice, d’alumine et d’acide alginique tel que le produit «MT-100 AQ » de la société TAYCA,

-d’alumine et de laurate d’aluminium tel que le produit « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S » de la société TAYCA,

- d’oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F » de la société TAYCA,

- d’oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit «BR351 » de la société TAYCA,

- de silice et d’alumine et traités par une silicone tels que les produits « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS », « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS » ou « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS » de la société TAYCA,

- de silice, d’alumine, de stéarate d’aluminium et traités par une silicone tels que le produit « STT-30-DS » de la société TITAN KOGYO,

- de silice et traité par une silicone tel que le produit « UV-TITAN X 195 » de la société KEMIRA, ou le produit SMT-100 WRS de la société TAYCA,

- d’alumine et traités par une silicone tels que les produits « TIPAQUE TTO-55 (S) » de la société ISHIHARA, ou « UV TITAN M 262 » de la société KEMIRA,

- de triéthanolamine tels que le produit « STT-65-S » de la société TITAN KOGYO,

- d’acide stéarique tels que le produit « TIPAQUE TTO-55 (C) » de la société ISHIHARA,

- d’hexamétaphosphate de sodium tels que le produit « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W » de la société TAYCA.

D’autres pigments d’oxyde de titane traités avec une silicone sont par exemple le T1O2 traité par l’octyl triméthyl silane tel que celui vendu sous la dénomination commerciale « T 805 » par la société DEGUSSA SILICES, le T1O2 traité par un polydiméthylsiloxane tel que celui vendu sous la dénomination commerciale « 70250 Cardre UF T1O2SI3 » par la société CARDRE, le T1O2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane tel que celui vendu sous la dénomination commerciale «MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC » par la société COLOR TECHNIQUES.

Les pigments d’oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B » ou « MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B », par la société DEGUSSA sous la dénomination « P 25 », par la société WACKHER sous la dénomination « Oxyde de titane transparent PW », par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination « UFTR », par la société TOMEN sous la dénomination « ITS » et par la société TIOXIDE sous la dénomination « TIOVEIL AQ ».

Les pigments d’oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple :

- ceux commercialisés sous la dénomination « Z-cote » par la société Sunsmart ;

- ceux commercialisés sous la dénomination « Nanox » par la société Elementis ;

- ceux commercialisés sous la dénomination « Nanogard WCD 2025 » par la société Nanophase Technologies.

Les pigments d’oxyde de zinc enrobés sont par exemple :

- ceux commercialisés sous la dénomination « Z-COTE HP1 » par la société SUNSMART (ZnO enrobé dimethicone),

- ceux commercialisés sous la dénomination « Oxide zinc CS-5 » par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane),

- ceux commercialisés sous la dénomination « Nanogard Zinc Oxide FN » par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40 % dans le Finsolv TN, benzoate d’alcools en C12-C15),

- ceux commercialisés sous la dénomination « DAITOPERSION ZN-30 » et « DAITOPERSION Zn-50 » par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30 ou 50 % d’oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane),

- ceux commercialisés sous la dénomination « NFD Ultrafine ZnO » par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane),

- ceux commercialisés sous la dénomination « SPD-Z1 » par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane),

- ceux commercialisés sous la dénomination « Escalol Z100 » par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d’ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone),

- ceux commercialisés sous la dénomination « Fuji ZnO-SMS-10 » par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane),

- ceux commercialisés sous la dénomination « Nanox Gel TN » par la société Elementis (ZnO dispersé à 55 % dans du benzoate d’alcools en C12-C15 avec polycondensat d’acide hydroxystéarique).

Les pigments d’oxyde de cérium non enrobés sont vendus par exemple sous la dénomination « COLLOÏDAL CERIUM OXIDE ».

Les pigments d’oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations « NANOGARD WCD 2002 (FE 45B) », « NANOGARD IRON FE 45 BL AQ », « NANOGARD FE 45R AQ », « NANOGARD WCD 2006 (FE 45R) », ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination « TY-220 ».

Les pigments d’oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations « NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN) », «NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)», «NANOGARD FE 45 BL 345 », « NANOGARD FE 45 BL », ou par la société BASF sous la dénomination « OXYDE DE FER TRANSPARENT ».

On peut également citer les mélanges d’oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination « SUNVEIL A », ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d’alumine, de silice et de silicone tel que le produit « M 261 » vendu par la société KEMIRA ou enrobé d’alumine, de silice et de glycérine tel que le produit « M 211 » vendu par la société KEMIRA.

Les pigments peuvent être introduits dans les compositions selon l’invention tels quels ou sous forme de pâte pigmentaire, c’est-à-dire en mélange avec un dispersant, comme décrit par exemple dans le document GB 2206339.

Selon un mode de réalisation, la quantité du ou des filtres UV minéral, présents dans la composition selon l’invention, peut aller de 0,01 à 20 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition. Elle va par exemple de 1 à 15 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend en outre un ou plusieurs filtres UV organiques et un ou plusieurs filtres UV minéraux.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend en outre une association de filtres UV telle que décrite dans le brevet FR 2 977 490, la demande WO 2013/004777 ou la demande US 2014/0134120.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend en outre un filtre UV choisi parmi le Butyl Methoxydibenzoylmethane, l’homosalate, l’octocrylène et le salicylate d’éthyl hexyle.

Actif anti-âge

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition peut comprendre au moins un actif anti-âge.

Un tel actif anti-âge peut, notamment, être choisi parmi les agents hydratants, les agents desquamants, les agents améliorant la fonction barrière, les agents dépigmentants, les agents antioxydants, les agents dermodécontractants, les agents antiglycation, les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes, les agents favorisant la maturation de l’enveloppe cornée, les inhibiteurs de NO-synthases, les antagonistes des récepteurs périphériques des benzodiazépines (PBR), les agents stimulant le métabolisme énergétique des cellules, les agents tenseurs, et les agents favorisant la microcirculation cutanée.

En particulier, l’actif anti-âge peut être présent dans une composition selon l’invention en une teneur comprise entre 0,001 % et 10 % en poids, de préférence comprise entre 0,01 % et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Charge

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins une charge.

Selon une variante, la charge est une charge inorganique (minérale).

Selon une variante, la charge est une charge organique.

Selon une variante, les charges présentes dans la composition sont un mélange d’au moins une charge inorganique (minérale) et d’au moins une charge organique.

La charge peut être choisie parmi les pigments, l’oxyde de titane, l’oxyde de fer rouge, l’oxyde de fer jaune, l’oxyde de fer noir, le nitrure de bore, les nacres, le mica synthétique ou naturel, les nacres comprenant du mica et de l’oxyde de titane, la poudre de silice, le talc, les particules de polyamide et notamment celles vendues sous la dénomination ORGASOL par la société Atochem, les poudres de polyéthylène, les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d’éthylene glycol/methacrylate de lauryl vendues par la société Dow Coming sous la dénomination de POLYTRAP, les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Plast ou sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto, les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone, et leurs mélanges.

Ces charges peuvent être présentes dans des quantités allant de 0 à 20 % en masse, et de préférence de 1 à 10 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition.

De préférence, les concentrations massiques en charge vont de 0,1 à 30 %, et de préférence de 0,5 à 15 %, en masse par rapport à la masse totale de ladite composition.

Emulsionnant

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un émulsionnant.

Quand la composition selon l’invention est une émulsion eau-dans-huile (E/H) ou huile-dans-eau (H/E), la proportion de la phase huileuse de l’émulsion peut aller de 5 à 80 % en masse, et de préférence de 5 à 50 % en masse par rapport à la masse totale de la composition. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange, et éventuellement un co-émulsionnant. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l’émulsion à obtenir (E/H ou H/E). L’émulsionnant et le co-émulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion pouvant aller par exemple de 0,3 à 30 % en masse, et de préférence de 0,5 à 20 % en masse, par rapport la masse totale de la composition.

Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les émulsionnants siliconés tels que les dimethicone copolyols, les alkyl(C8-C16)-dimethicone copolyols. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants. De manière avantageuse, le co-émulsionnant peut être choisi dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de glycérol et/ou de sorbitan et par exemple l’isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan G1 34 par la société Goldschmidt, l’isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI, l’isostéarate de sorbitan et de glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et l’un quelconque de leurs mélanges.

Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les tensioactifs non ioniques, et notamment les esters de polyols et d’acide gras à chaîne saturée ou insaturée comportant par exemple de 8 à 24 atomes de carbone et mieux de 12 à 22 atomes de carbone, et leurs dérivés oxyalkylénés, c’est-à-dire comportant des unités oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, tels les esters de glycéryle et d’acide gras en C₈-C₂4, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de polyéthylène glycol et d’acide gras en C₈-C₂4, et leurs dérivés oxyalkylénés, les esters de sorbitol et d’acide gras en C₈-C₂4, et leurs dérivés oxyalkylénés, les esters de sucre (sucrose, glucose, alkylglucose) et d’acide gras en C₈-C₂4, et leurs dérivés oxyalkylénés, les éthers d’alcools gras, les éthers de sucre et d’alcools gras en C₈-C₂₄, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, la concentration des émulsionnants dans la composition selon l’invention va de 0,001 à 20 %, de préférence de 0,5 à 10 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition.

Conservateur

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un conservateur.

Avantageusement, le conservateur est un conservateur usuellement utilisé en cosmétique. Il peut être choisi sur la liste positive contenue dans l’Annexe V du Règlement (CE) N° 1223/2009, qui précise la liste des conservateurs autorisés en cosmétique.

Selon une variante, le ou les conservateurs sont présents dans la composition à une concentration massique de 0,001 à 10 %, de préférence de 0,1 à 2 %, par rapport à la masse totale de la composition.

Polyol

Selon un mode de réalisation préféré, la phase aqueuse d’une composition selon l’invention comprend en outre au moins un alcool, notamment choisi parmi les polyols, et en particulier choisi parmi les glycols.

Ainsi, la composition peut comprendre en outre un polyol choisi parmi le propylène glycol, le propanediol-1,3, le dipropylène glycol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le caprylyl glycol, le glycérol et les sucres tels que le sorbitol, les (poly)alkylène glycols et l’un quelconque de leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, les concentrations massiques de polyol vont de 0,01 à 40 %, en masse, par rapport à la masse totale de ladite composition.

De préférence, les concentrations massiques de polyol vont de 0,1 à 30 %, et de préférence de 5 à 25 %, en masse par rapport à la masse totale de ladite composition.

Epaississant

Selon la fluidité de la composition que l’on souhaite obtenir, on peut incorporer dans la composition, un ou plusieurs épaississants et/ou gélifiants, notamment hydrophiles, c’est-à-dire solubles ou dispersibles dans l’eau. Comme gélifiants hydrophiles, on peut citer par exemple les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Carbopol (nom CTFA : carbomer) et Pemulen (nom CTFA : Acrylates/C 10-30 akyl acrylate crosspolymer) par la société Goodrich, les polyacrylamides, les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : Ammonium Polyacryldimethyltauramide), les copolymères anioniques réticulés d’acrylamide et d’AMPS, se présentant sous la forme d’une émulsion E/H, tels ceux commercialisés sous le nom de SEPIGEL 305 (nom C.T.F.A. : Polyacrylamide / C13-14 Isoparaffin / Laureth-7) et sous le nom de SIMULGEL 600 (nom C.T.F.A. : Acrylamide / Sodium acryloyldimethyltaurate copolymer /

Isohexadecane / Polysorbate 80) par la société SEPPIC, les biopolymères polysaccharidiques comme la gomme de xanthane, la gomme de guar, les alginates, les celluloses modifiées, et leurs mélanges. La quantité de gélifiants dépend du but recherché.

Selon un mode de réalisation, la quantité de gélifiants va par exemple de 0,01 à 10 % et par exemple de 0,1 à 5 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition.

Phase huileuse

Quand la composition utilisée selon l’invention comporte une phase huileuse, celle-ci contient de préférence au moins une huile, notamment une huile cosmétique. Elle peut contenir en outre d’autres corps gras.

Comme huiles utilisables dans la composition de l’invention, on peut citer par exemple :

- les huiles hydrocarbonées d’origine animale, telles que le perhydrosqualène ;

- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, telles que les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de tournesol, de ricin, d’avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité ;

- les esters et les éthers de synthèse, notamment d’acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 et R1OR2 dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R₂ représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l’huile de Purcellin, l’isononanoate d’isononyle, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’éthyl-2hexyle, le stéarate d’octyl-2-dodécyle, l’érucate d’octyl-2-dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle ;

- les esters hydroxylés comme l’isostéaryl lactate, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, decanoates d’alcools gras ;

- les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ;

- les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ;

- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, les huiles hydrocarbonées à chaîne ramifiée comportant de 10 à 20 atomes de carbone telles que l’isohexadécane, l’isododécane, les isoparaffines et leurs mélanges, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l’huile de Parléam® ;

- des huiles essentielles naturelles ou synthétiques telles que, par exemple, les huiles d’eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétiver, de litsea cubeba, de citron, de santal, de romarin, de camomille, de sarriette, de noix de muscade, de cannelle, d’hysope, de carvi, d’orange, de géraniol, de cade et de bergamote ;

- les alcools et acides gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l’alcool ou l’acide cetylique, l’alcool stearylique, l’acide stéarique, le mélange d’alcool cetylique et d’alcool stearylique (alcool cétylstéarylique), l’octyl dodécanol, le 2- butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l’alcool oléique ou l’alcool linoléique ;

- les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP 2295912 ;

- les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényldiméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthylsiloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; et

- leurs mélanges.

On entend par « huile hydrocarbonée » dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.

Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l’acide stéarique, l’acide laurique, l’acide palmitique et l’acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d’abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l’ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer- Tropsch ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-Ci-C4-alkyldimethicone et la trifluoropropyldimethicone ; et les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations « KSG » par la société Shin-Etsu, sous les dénominations « Trefil », « BY29 » ou « « par la société Dow Coming ou sous les dénominations « Gransil » par la société Grant Industries.

Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l’homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.

De préférence, une composition selon l’invention comprend en outre une phase grasse contenant au moins un corps gras.

Selon une variante, la quantité de phase huileuse peut aller par exemple de 0,01 à 60 %, et par exemple de 5 à 50 %, en masse par rapport à la masse totale de la composition.

Selon une variante, la quantité de phase huileuse peut aller par exemple de 10 à 40 %, en masse par rapport à la masse totale de la composition.

Selon un mode de réalisation, la composition comprend en outre un parfum.

Selon une variante, la quantité de parfums peut aller par exemple de 0,001 à 10 % et de préférence de 0,01 à 5 % en masse par rapport à la masse totale de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend au moins une molécule hydrotrope, telle que par exemple la nicotinamide (Vitamine B3), la caféine, le sodium PCA, le sodium salicylate, l’urée, l’hydroxyethyl urée, et l’un quelconque de leurs mélanges.

Les compositions, notamment cosmétiques, selon l’invention comprennent un milieu physiologiquement acceptable.

Au sens de la présente invention, on entend désigner par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu convenant à l’administration d’une composition par voie topique.

Un milieu physiologiquement acceptable est généralement sans odeur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d’administration topique. Dans le cas présent où la composition est destinée à être administrée par voie topique, c’est à dire par application en surface de la matière kératinique considérée, un tel milieu est en particulier considéré comme physiologiquement acceptable lorsqu’il ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l’utilisateur.

En particulier, la composition est adaptée à une application topique, c’est-àdire à une application en surface de la peau, du cuir chevelu et/ou de la muqueuse considérée. Ainsi, le milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c’est-à-dire sans odeur, couleur ou aspect désagréable, et qui ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l’utilisateur.

La composition peut alors comprendre tous les constituants usuellement employés dans l’application envisagée.

Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses des composés selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.

La composition selon l’invention peut être plus ou moins fluide et avoir l’aspect d’une crème blanche ou colorée, d’une pommade, d’un lait, d’une lotion, d’un sérum, d’une pâte ou d’une mousse. Elle peut éventuellement être appliquée sur la peau sous forme d’aérosol. Elle peut également se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick.

Les compositions selon l’invention peuvent être sous la forme de produits de soin de la peau ou des semi-muqueuses, tels qu’une composition de protection, de soin cosmétique pour le visage, pour les lèvres, pour les mains, pour les pieds, pour les plis anatomiques ou pour le corps (par exemple crèmes de jour, crème de nuit, sérum jour, sérum nuit, crème démaquillante, base de maquillage, composition anti-solaire, lait corporel de protection ou de soin, lait après-solaire, lotion, gel ou mousse pour le soin de la peau ou du scalp, sérum, masque ou composition après-rasage).

Les compositions cosmétiques selon l’invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des lotions, des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, des gels, des gel-crèmes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Les compositions selon l’invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l’invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de vaporisation pressurisés ou non. Les dispositifs conformes à l’invention sont bien connus de l’homme de l’art et comprennent les pompes non-aérosols ou atomiseurs, les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l’air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description).

Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l’invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l’isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition.

De telles compositions telles que définies précédemment peuvent notamment être mises en œuvre pour une utilisation cosmétique selon l’invention.

De préférence, une composition selon l’invention est une composition de soin des matières kératiniques, de préférence de soin de la peau.

Une composition selon l’invention présente de préférence une viscosité comprise entre 0,1 Pa.s et 50 Pa.s., mieux comprise entre 0,2 Pa.s et 40 Pa.s, mieux encore comprise entre 0,5 Pa.s et 25 Pa.s.

La viscosité de la composition est mesurée à température ambiante (20 °C) à une vitesse de cisaillement de 200 s'¹ avec un viscosimètre RHEOMAT RM 180 (Brookfield) équipé d’un mobile n°3, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile (temps au bout duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile).

Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

Les expressions « compris entre ... et ...» et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

Dans la description et les exemples, sauf indication contraire, les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. Les pourcentages sont donc exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. La température est exprimée en degré Celsius sauf indication contraire, et la pression est la pression atmosphérique, sauf indication contraire.

L’invention est illustrée plus en détail par les exemples non limitatifs présentés ci-après.

Exemples

Quatorze compositions de soin ont été préparées.

Les compositions 1, 2, 3, 7 et 11-13 sont des compositions comparatives comprenant de la baicaline mais pas d’antioxydants conformes à la présente invention.

Les compositions 4, 5, 6, 8-10 et 14 selon l’invention comprennent de la baicaline et des antioxydants conformes à la présente invention.

1/ Préparation des compositions

Les compositions ont été préparées à partir des proportions pondérales détaillées dans les tableaux ci-dessous et selon le protocole de préparation suivant :

Préparation de la phase A

Les matières premières sont soigneusement pesées au préalable en utilisant une balance (précision = 0.01 g), sont chauffées à une température de 75 °C à l’aide d’une plaque chauffante, et sont mélangées à l’aide d’un barreau aimanté.

Préparation de la phase B

La phase B est chauffée à 80°C et mélangée à l’aide d’un barreau aimanté

L’émulsion est préparée par dispersion de la phase B dans la phase A à l’aide d’un rotor-stator de type Moritz. L’agitation est maintenue 10 minutes.

Addition de la phase C

La phase C est introduite dans la phase A+B à 60°C. L’agitation est maintenue 15 minutes jusqu’à obtention d’une préparation homogène. La préparation est refroidie jusqu’à 50°C.

Addition de la phase D

La phase D est introduite dans la phase A+B+C sous agitation Rayneri.

Addition de la phase E

La phase E est introduite dans la phase A+B+C+D sous agitation Rayneri à une température inférieure à 35°C.

Addition de la phase F

Le pH est ajusté en fin de formule à l’aide d’acide citrique à 5 % jusqu’à un pH = 5,5 ± 0,3

2/ Evaluation des propriétés colorimétriques

Les propriétés colorimétriques des compositions ont été évaluées selon le protocole suivant.

La couleur des compositions a été évaluée après préparation de films minces de 50 gm sur carte de contraste, par utilisation d’un tire-film.

Les mesures colorimétriques ont ensuite été effectuées à l’aide d’un spectrocolorimètre Minolta CM2600D en deux points du film.

Les résultats sont exprimés dans le système (L*, a*, b*) dans lequel L* représente la luminance, a* représente l’axe rouge-vert (-a* = vert, +a* = rouge) et b* représente l’axe jaune-bleu (-b* = bleu, +b* = jaune). Ainsi, a* et b* expriment la nuance du composé.

Pour chaque formule, la couleur a été mesurée à t = 0, puis de nouveau à t = 2 mois (après stockage à 45 °C).

La différence de couleur ΔΕ* a ensuite été mesurée pour chaque composition selon la formule suivante :

(ΔΕ*)² = (AL*)² + (Aa*)² + (Ab*)²

AL* = L* formules à t = 0 - L* formules à t = 2 mois

Aa* = a* formules à t = 0 - a* formules à t = 2 mois

Ab* = b* formules à t = 0 - b* formules à t = 2 mois

Plus la valeur de ΔΕ* est élevée, plus l’évolution de la couleur est importante après 2 mois.

Cette évolution de couleur est attribuable à l’instabilité de la baicaline dans la composition. Ainsi, plus la valeur de ΔΕ* est élevée, plus la baicaline est instable dans la composition.

Lorsque la valeur de ΔΕ* est inférieure ou égale à 6,00, on considère que la variation de couleur est acceptable. Au delà de cette valeur, la composition comprenant de la baicaline présente un brunissement qui dégrade l’aspect visuel du produit.

3/ Compositions de soin 1 à 6

Les compositions suivantes (comparatives et selon l’invention) comprennent

0,5 % en poids de baicaline.

Phase	Composés	Composition 1 hors invention (% en poids)	Composition 2 hors invention (% en poids)	Composition 3 hors invention (% en poids)
A	Eau	Qsp 100	Qsp 100	Qsp 100
Dipropylène glycol	5,00	5,00	5,00
Propylène glycol	5,00	5,00	5,00
Conservateurs	0,8	0,8	0,8
B	C12-C15 alkyl benzoate	3,00	3,00	3,00
Isopropyl lauroyl sarcosinate	0,80	0,80	0,80
Ethylhexyl palmitate	3,00	3,00	3,00
Glycéryl stéarate (and) PEG-100 stearateæ	2,20	2,20	2,20
Alcool cétylique	1,00	1,00	1,00
C	Dimethicone(2)	2,50	2,50	2,50
Gomme de xanthane	0,30	0,30	0,30
Ammonium polyacryloyl-diméthyl taurate(3)	0,60	0,60	0,60
D	Dimethicone (and) dimethiconol(4)	0,50	0,50	0,50
Méthylsilanol/ silicate crosspolymer(5)	0,50	0,50	0,50

	Diméthicone (and) dimethicone/vinyl diméthicone crosspolymer(6)	7,50	7,50	7,50
E	Eau	20,00	20,00	20,00
BHT	-	0,05	0,10
Diéthylhexyl syringlydenemalonate(7)	-	-	-
Baicalinew	0,50	0,50	0,50
Triéthanolamine	0,22	0,29	0,31
Alcool dénaturé 99%	10,00	10,00	10,00
F	NaOH	Ajustement pH = 5,5 ±0,3	Ajustement pH = 5,5 ±0,3	Ajustement pH = 5,5 ±0,3
Acide Citrique

Phase	Composés	Composition 4 selon l’invention (% en poids)	Composition 5 selon l’invention (% en poids)	Composition 6 selon l’invention (% en poids)
A	Eau	Qsp 100	Qsp 100	Qsp 100
Dipropylène glycol	5,00	5,00	5,00
Propylène glycol	5,00	5,00	5,00
Conservateurs	0,8	0,8	0,8
B	C12-C15 alkyl benzoate	3,00	3,00	3,00
Isopropyl lauroyl sarcosinate	0,80	0,80	0,80
Ethylhexyl palmitate	3,00	3,00	3,00
Glycéryl stéarate (and) PEG-100 stéarate*'*	2,20	2,20	2,20
Alcool cétylique	1,00	1,00	1,00
C	Dimethicone(2)	2,50	2,50	2,50
Gomme de xanthane	0,30	0,30	0,30
Ammonium polyacryloyl-diméthyl taurate(3)	0,60	0,60	0,60
D	Diméthicone (and) dimethiconol(4)	0,50	0,50	0,50
Méthylsilanol/ silicate crosspolymer(5)	0,50	0,50	0,50
Diméthicone (and) dimethicone/vinyl diméthicone crosspolymer(6)	7,50	7,50	7,50
E	Eau	20,00	20,00	20,00
BHT	-	-	-
Diéthylhexyl syringlydene-	0,05	0,1	0,20

	malonate(7)
Baicaline'8'	0,50	0,50	0,50
Triéthanolamine	0,20	0,20	0,21
Alcool dénaturé 99%	10,00	10,00	10,00
F	NaOH	Ajustement pH = 5,5 ±0,3	Ajustement pH = 5,5 ±0,3	Ajustement pH = 5,5 ±0,3
Acide Citrique

⁽¹⁾ Commercialisé par la société Croda sous le nom Arlacel 165 ⁽²⁾ Commercialisé par la société Dow Coming sous le nom Dowsil S 200 fluid 100 est ⁽³⁾ Commercialisé par la société Clariant sous le nom Hostacerin AMPS ⁽⁴⁾ Commercialisé par la société Dow Coming sous le nom Xiameter PMX-1503 Fluid ⁽⁵⁾ Commercialisé par la société Takemoto sous le nom NLK506 ⁽⁶⁾ Commercialisé par la société Shin Etsu sous le nom KSG16 ⁽⁷⁾ Commercialisé par la société Merck sous le nom Oxynex ST ⁽⁸⁾ Commercialisé par la société MMP sous le nom Baicalin 95MM

Les propriétés colorimétriques des compositions 1 à 4 ont été évaluées selon le protocole exposé précédemment.

Les résultats sont présentés dans le tableau ci-après :

Composition	N°	ΔΕ*	AL*	Aa*	Ab*
1 lors in\eiilion 1 1 l.5<> <).-! -2.1 11.3 1 lors in\eiition 2 2.1 -4.5 l‘L3 1 lors in\enlion 3 25.1)7 3.0 -4.5 25.4
Selon l’invention	4	2,91	1,0	0,4	2,7
Selon l’invention	5	3,76	-0,1	-1,8	-3,3
Selon l’invention	6	3,53	1,1	0,6	3,3

Il ressort de ces résultats que les compositions conformes à l’invention ne subissent pas de variation de couleur rédhibitoire après 2 mois de stockage à 45 °C. La baicaline est donc stable dans ces compositions.

A contrario, les compositions hors invention présentent une variation importante de la couleur après 2 mois de stockage, ce qui se traduit par un jaunissement visible de la composition lié à un manque de stabilité de la baicaline.

4/ Compositions de soin 7 à 10

Les compositions suivantes (comparatives et selon l’invention) comprennent % en poids de baicaline.

Phase	Composés	Composition 7 hors invention (% en poids)	Composition 8 selon l’invention (% en poids)	Composition 9 selon l’invention (% en poids)	Composition 10 selon l’invention (% en poids)
A	Eau	Qsp 100	Qsp 100	Qsp 100	Qsp 100
Dipropylène glycol	5,00	5,00	5,00	5,00
Propylène glycol	5,00	5,00	5,00	5,00
Conservateurs	0,8	0,8	0,8	0,8
B	Ci2-Ci5 alkyl benzoate	3,00	3,00	3,00	3,00
Isopropyllauroyl sarcosinate	0,80	0,80	0,80	0,80
Ethylhexyl palmitate	3,00	3,00	3,00	3,00
Glycéryl stéarate (and) PEG-100 stéarate*'*	2,20	2,20	2,20	2,20
Alcool cétylique	1,00	1,00	1,00	1,00
C	Dimethicone(2)	2,50	2,50	2,50	2,50
Gomme de xanthane	0,30	0,30	0,30	0,30
Ammonium polyacryloyldiméthyl taurate(3)	0,60	0,60	0,60	0,60
D	Dimethicone (and) dimethiconol(4)	0,50	0,50	0,50	0,50
Méthylsilanol/ silicate crosspolymer(5)	0,50	0,50	0,50	0,50
Dimethicone (and) dimethicone/vinyl dimethicone crosspolymer(6)	7,50	7,50	7,50	7,50
E	Eau	20,00	20,00	20,00	20,00
Diéthylhexyl syringlydenemalonate(7)	-	0,20	0,50	1,00
Baicaline*'	1,00	1,00	1,00	1,00
Triethanolamine	0,36	0,38	0,38	0,34
Alcool dénaturé 99%	3,00	3,00	3,00	3,00
F	NaOH	Ajustement pH = 5,5± 0,3	Ajustement pH = 5,5± 0,3	Ajustement pH = 5,5± 0,3	Ajustement pH = 5,5± 0,3
Acide Citrique

⁽¹⁾ Commercialisé par la société Croda sous le nom Arlacel 165 ⁽²⁾ Commercialisé par la société Dow Coming sous le nom Dowsil S 200 fluid 100 est ⁽³⁾ Commercialisé par la société Clariant sous le nom Hostacerin AMPS ⁽⁴⁾ Commercialisé par la société Dow Coming sous le nom Xiameter PMX-1503 Fluid ⁽⁵⁾ Commercialisé par la société Takemoto sous le nom NLK506 ⁽⁶⁾ Commercialisé par la société Shin Etsu sous le nom KSG16 ⁽⁷⁾ Commercialisé par la société Merck sous le nom Oxynex ST ⁽⁸⁾ Commercialisé par la société MMP sous le nom Baicalin 95MM

Les propriétés colorimétriques des compositions 5 à 8 ont été évaluées selon le protocole exposé précédemment.

Les résultats sont présentés dans le tableau ci-après :

Composition	N°	ΔΕ*	AL*	Aa*	Ab*
1 lors i nx eut ion	7	1 1 ?>5	I.6O	-3.20	1 l.4o
Selon l’invention	8	3,35	1,30	-2,70	1,50
Selon l’invention	9	5,39	2,00	-1,70	4,70
Selon l’invention	10	5,21	2,00	-1,40	4,60

Comme pour les compositions précédentes, les compositions conformes à 15 l’invention ne subissent pas de variation de couleur rédhibitoire après 2 mois de stockage à 45 °C. La baicaline est donc stable dans ces compositions.

A contrario, les compositions hors invention présentent une variation importante de la couleur après 2 mois de stockage, ce qui se traduit par un brunissement visible de la composition lié à un manque de stabilité de la baicaline.

5/ Compositions de soin 11 à 14

Les compositions comparatives suivantes comprennent 2,5 % en poids de baicaline.

Phase	Composés	Composition 11 hors invention (% en poids)	Composition 12 hors invention (% en poids)	Composition 13 hors invention (% en poids)	Composition 14 selon l’invention (% en poids)
A	Eau	Qsp 100	Qsp 100	Qsp 100	Qsp 100
Dipropylène glycol	5,00	5,00	5,00	5,00
Propylène glycol	5,00	5,00	5,00	5,00
Conservateurs	0,8	0,8	0,8	0,8

B	Ci2-Ci5 alkyl benzoate	3,00	3,00	3,00	3,00
Isopropyllauroyl sarcosinate	0,80	0,80	0,80	0,80
Ethylhexyl palmitate	3,00	3,00	3,00	3,00
Glycéryl stéarate (and) PEG-100 stéarate*'*	2,20	2,20	2,20	2,20
Alcool cétylique	1,00	1,00	1,00	1,00
C	Dimethicone(2)	2,50	2,50	2,50	2,50
Gomme de xanthane	0,30	0,30	0,30	0,30
Ammonium polyacryloyldiméthyl taurate(3)	0,60	0,60	0,60	0,60
D	Dimethicone (and) dimethiconol(4)	0,50	0,50	0,50	0,50
Méthylsilanol/ silicate crosspolymer(5)	0,50	0,50	0,50	0,50
Dimethicone (and) dimethicone/vinyl dimethicone crosspolymer(6)	7,50	7,50	7,50	7,50
E	Eau	20,00	20,00	20,00	20,00
Pentaerythrityl tetra-di-t-butyl hydroxyhydrocinnamate1 ’	-	0,20	-	-
Tocophérol	-	-	1,00
Diéthylhexyl syringlydenemalonate(8)	-	-	-	0,20
Baicaline(9)	2,50	2,50	2,50	2,50
Triethanolamine	0,44	0,48	0,42	0,40
Alcool dénaturé 99%	3,00	3,00	3,00	3,00
F	NaOH	Ajustement pH = 5,5 ±0,3	Ajustement pH = 5,5 ±0,3	Ajustement pH = 5,5± 0,3	Ajustement pH = 5,5 ± 0,3
Acide Citrique

⁽¹⁾ Commercialisé par la société Croda sous le nom Arlacel 165 ⁽²⁾ Commercialisé par la société Dow Coming sous le nom Dowsil S 200 fluid 100 est ⁽³⁾ Commercialisé par la société Clariant sous le nom Hostacerin AMPS ⁽⁴⁾ Commercialisé par la société Dow Coming sous le nom Xiameter PMX-1503 Fluid ⁽⁵⁾ Commercialisé par la société Takemoto sous le nom NLK506 ⁽⁶⁾ Commercialisé par la société Shin Etsu sous le nom KSG16 ⁽⁷⁾ Commercialisé par la société BASF sous le nom Tinogard TT ⁽⁸⁾ Commercialisé par la société Merck sous le nom Oxynex ST ⁽⁹⁾ Commercialisé par la société MMP sous le nom Baicalin 95MM

Les propriétés colorimétriques des compositions 9 à 11 ont également été évaluées selon le protocole exposé précédemment.

Les résultats sont présentés dans le tableau ci-après :

Composition	N°	ΔΕ*	AL*	Aa*	Ab*
1 lors i n\ eut ion	1 1	13.(ri	5.|o	-7,00	|o.5o
1 lors in\ cul ion	12	14.01	4,70	-4.80	I2.3o
1 lors i nx eut ion	13	12.85	3.50	-0.2o	10.70
Selon l’invention	H	_	_	-1Y	ήϋ

II ressort de ces résultats que les compositions hors invention présentent une variation importante de la couleur après 2 mois de stockage, ce qui se traduit par un brunissement visible de la composition lié à un manque de stabilité de la baicaline.

A contrario, la composition conforme à l’invention ne subit pas de variation de couleur rédhibitoire après 2 mois de stockage à 45 °C.

Claims (15)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition, de préférence cosmétique, comprenant au moins une phase aqueuse contenant :

   - un composé choisi parmi la baicaline et ses dérivés, ou un extrait végétal contenant au moins l’un desdits composés ; et

   - au moins un composé antioxydant choisi parmi les dérivés de 4-hydroxy-benzylidene malonate, les dérivés de 4-hydroxy-cinnamate, les dérivés de 4-hydroxybenzyl malonate et/ou leurs mélanges.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la baicaline ou un de ses dérivés sont choisis parmi les composés de formule générale (I) suivante :

   dans laquelle :

   - chaque Xi, X₂, X3, X4, X5, Xa, Xb, Xc, Xa, Xe et Xf, indépendamment, désigne O ou S ;

   -chaque Yi, Y₂, Y3, Y4, Y5, Yô, indépendamment, désigne H ou un radical (Ci-Cio)alkyle, en particulier méthyle ;

   - chaque R4, R5, R_a, Rb et Rc, indépendamment, désigne H, un radical (Ci-Cio)alkyle éventuellement substitué par 1 à 5 groupes R_y, ou un radical (Ci-Cio)alkyl-O(Ci-Cio)alkyle, chaque radical (Ci-Cio)alkyle pouvant être substitué par 1 à 5 groupes R_y ;

   - chaque R_y, indépendamment, désigne Rq ou un radical -(C₂-Cio)alcényle, -(C₂-Cio)alcynyle, -(C3-Cio)cycloalkyle, -(C8-Ci4)bicycloalkyle, -(Cx-Cujtricycloalkyle, -(C5-Cio)cycloalcényle, -(Cx-Cujtricycloalcényle, phényle, naphthyle, -(Cujaryle, chacun pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux R_z ;

   - chaque Ri, R₂, R3, indépendamment, désigne Rq ou un radical -(C₂-Cio)alcényle, -(C₂-Cio)alcynyle, -(C3-Cio)cycloalkyle, -(Cs-Ci4)bicycloalkyle, -(Cx-Cujtricycloalkyle, -(C5-Cio)cycloalcényle, -(Cx-Cujtricycloalcényle, phényle, naphthyle, -(Cujaryle, chacun pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux R_z ;

   - Rf est H, (Ci-Cnjalkyle éventuellement substitué par 1 à 5 radicaux R_y, (Ci-Ci2)alkyl-O-(Ci-Ci2)alkyle, chaque radical (Ci-Ci2)alkyle pouvant être substitué par 1 à 5 groupes R_y ;

   - chaque Rq, indépendamment, est CN, OH, halogène, N₃, NO2, N(R_Z)2, =NR_Z, CH=NR_Z, NR_ZOH, OR_Z, COR_Z, C(O)R_Z, O(CO)OR_Z, SR_Z, S(O)R_Z ou S(O)₂R_Z;

   - chaque R_z, indépendamment, est -(Ci-Ce)alkyle, -(C2-Ce)alcényle, -(C3-C8)cycloalkyle, -(C3-C8)cycloalcényle, phényle, un hétérocycle ayant 3 à 5 branches, CH(halo)2 ou C(halo)3 ; et

   - n vaut 0, 1, 2, 3, 4 ou 5 ;

   ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques et/ou leurs diastéréoisomères.
3. 3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend de la baicaline répondant à la formule générale (II) suivante :

   ou un extrait végétal la contenant.
4. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la baicaline ou un de ses dérivés, est présente en une teneur supérieure ou égale à 0,01 % en poids de matières actives, de préférence supérieure ou égale à 0,1 % en poids, mieux supérieure ou égale à 0,2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence en une teneur comprise entre 0,01 % et 5 % en poids de matières actives, de préférence entre 0,1 % et 4 % en poids, et plus particulièrement entre 0,2 % et 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
5. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé antioxydant est présent en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence allant de 0,02 % à 5 % en poids, mieux allant de 0,05 % à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
6. 6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé antioxydant est choisi parmi les dérivés de 4-hydroxybenzylidene malonate, les dérivés de 4-hydroxy-cinnamate et/ou leurs mélanges, et en particulier parmi les composés de formule (III) suivante, ainsi que leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques et/ou leurs mélanges :

   D ^14 ’5 (III) dans laquelle :

   - A est un groupe chromophore absorbant les radiations UV comprenant deux groupes monovalents ayant une fonction carbonyle ;

   - Rm représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cg, ou un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en Ci-C₈ ;

   - Ris désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cg.
7. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé antioxydant est choisi parmi les composés de formule (Ilia) suivante, ainsi que leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques et/ou leurs mélanges :

   0 ^i4\ Ύ hct hz? COXR₁₇ or₁₅

   (Hla) dans laquelle :

   - Rm représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Cg, ou un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en Ci-Cg ;

   - Ris représente un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié, en CiC₈;

   - Rie est choisi parmi -C(O)CH₃, -CO₂Ri₈, -C(O)NH₂ et -C(O)N(Ri₉)₂ ;

   - X désigne O ou NH ;

   - Rn représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30 ;

   - Ri₈ représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C₂o ;

   - chaque R19 représente, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-C₈.
8. 8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé antioxydant est choisi parmi les composés de formule (Illb) ou (IIIc) suivante, ainsi que leurs formes tautomères, leurs isomères optiques, leurs

   isomères géométriques et/ou leurs mélanges : ^0Me\xxxx/^{Rl6 Et0} Y 1 •Ύ i J Ύ COXR„ _ho> COXR„ OMe OEt (Illb) (Hic)

   dans lesquelles :

   - Rie désigne -CO₂Ri8 ;

   - Rn désigne un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C₈ ;

   - Ri₈ désigne un alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C₈ ;

   - X désigne O.
9. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé antioxydant est choisi parmi le syringylidene-malonate de diéthylhexyle de formule (Illd) suivante :

   ainsi que ses formes tautomères, leurs isomères optiques, et/ou leurs mélanges.
10. 10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ratio massique baicaline ou dérivé(s)/composé antioxydant est compris entre 1:50 et 30:1, de préférence compris entre 1:20 et 20:1, en particulier compris entre 1:10 et 15:1, et plus préférentiellement compris entre 3:10 et 10:1.
11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend en outre un actif anti-âge et/ou un actif anti-UV.
12. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase aqueuse comprend en outre au moins un alcool, notamment choisi parmi les polyols, et en particulier choisi parmi les glycols.
13. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes,

    5 caractérisée en ce qu’il s’agit d’une émulsion, notamment une émulsion eau-dans-huile ou huile-dans-eau, et de préférence huile-dans-eau.
14. 14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’il s’agit d’une composition de soin des matières kératiniques, de préférence de soin de la peau.

    10
15. 15. Procédé cosmétique comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur la peau, les lèvres et/ou les cheveux une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 14.