FR3068245B1

FR3068245B1 - Composition comprenant de la baicaline et/ou l’un de ses derives et un copolymere de sels d’acide acrylamido propane sulfonique et de (meth) acrylate d’alkyle en c8-c30.

Info

Publication number: FR3068245B1
Application number: FR1756089A
Authority: FR
Inventors: Stephane DOUEZAN; Maud Willien
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2017-06-30
Filing date: 2017-06-30
Publication date: 2019-10-11
Anticipated expiration: 2037-06-30
Also published as: FR3068245A1

Abstract

La présente demande est relative à une composition pour application topique comprenant la baicaline et/ou au moins l'un de ses dérivés ou un extrait en comprenant et au moins un copolymère d'acide acrylamido propane sulfonique et de (meth) acrylate d'alkyle en C8-C30 , et à l'utilisation de ladite composition dans les domaines cosmétique et dermatologique, et en particulier pour le soin, l'hygiène, la protection et / ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux, de préférence pour le soin de la peau du corps ou du visage. L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques consistant à appliquer sur les matières kératiniques une composition telle que définie plus haut, ainsi que l'utilisation de ladite composition dans le domaine cosmétique ou dermatologique, et en particulier pour le soin, la protection et/ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux, de préférence pour le soin de la peau du corps ou du visage.

Description

Composition comprenant de la baicaline et/ou l’un de ses dérivés et un copolymère de sels d’acide acrylamido propane sulfonique et de (meth) acryiate d’alkyle en C8-C30.

La présente demande est relative à une composition pour application topique comprenant la baicaline et/ou l’un de ses dérivés ou un extrait en comprenant et au moins un copolymère sulfonique, et à l'utilisation de la dite composition dans les domaines cosmétique et dermatologique, notamment non thérapeutique, et en particulier pour le soin, l’hygiène, la protection et/ou le maquillage des matières kératiniques telles que la peau, notamment du corps ou du visage, ou les cheveux, de préférence pour le soin de la peau du corps ou du visage.

La présente invention est également relative à une composition pour application topique comprenant la baicaline et/ou l’un de ses dérivés ou un extrait en comprenant, au moins un copolymère sulfonique et au moins un filtre UV, et à l'utilisation de la dite composition dans les domaines cosmétique et dermatologique, notamment non thérapeutique, et en particulier pour la protection des matières kératiniques, notamment la peau et/ou les lèvres et/ou les cheveux, contre le rayonnement solaire.

De nombreuses compositions cosmétiques pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques telles que la peau ont été proposées avec de la baicaline ou un extrait la comprenant, notamment un extrait de racine de scutellaire : Scutellaria, et en particulier Scutellaria Baicalensis de nom INCI : SCUTELLARIA BAICALENSIS ROOT EXTRACT. La baicaline de formule suivante (II) :

est un polyphénol particulièrement intéressant en cosmétique pour son activité antioxydante qui permet de traiter ou de prévenir le vieillissement prématuré des matières kératiniques telles que la peau induit par les radiations UV, les agents atmosphériques tels que les polluants. Cependant, la solubilité de la baicaline est très faible en milieu aqueux, en particulier à des valeurs de faible pH. De plus, à un pH supérieur à 6, la baicaline est instable chimiquement et susceptible de se dégrader.

La baicaline est donc très difficile à incorporer dans une composition aqueuse, et en particulier une composition cosmétique, où celle-ci a tendance à se recristalliser, et pour ce faire, il est nécessaire de réaliser des ajustements de pH qui sont susceptibles de dégrader la texture des formules.

Ainsi, il est difficile d’obtenir une composition, et en particulier une composition cosmétique, comprenant de la baicaline ou un extrait en comprenant, qui présente une bonne viscosité, une texture agréable et de bonnes propriétés cosmétiques.

Il subsiste donc le besoin d’obtenir des compositions, et en particulier des compositions cosmétiques, comprenant de la baicaline et/ou l’un de ses dérivés ou un extrait en comprenant, qui présentent à la fois une bonne viscosité et une texture satisfaisante, par exemple en terme de consistance, tout en assurant un bon étalement du produit, tel qu’un étalement facile et homogène sur la peau, et qui possèdent un sensoriel agréable, notamment non collant.

On connaît dans la demande de brevet WO2015/011380 des polyélectrolytes anioniques éventuellement réticulés d’au moins un monomère anionique (1) portant une fonction acide sous forme libre, partiellement ou totalement salifiée, d’au moins un monomère non-ionique (2) (meth)acrylate d’alkyle en C10-C20 et d’au moins un monomère (3) non ionique. Ces polymères sont utilisés en cosmétique comme épaississants dans diverses compositions cosmétiques ; ils permettent d’épaissir ou d’émulsionner des compositions aqueuses cosmétiques ou d’obtenir des gels aqueux transparents.

La demanderesse a constaté de façon surprenante que l'association de la baicaline et/ou de l’un de ses dérivés ou d’un extrait en comprenant et d’au moins un copolymère sulfonique décrit ci-après permettait d’obtenir des compositions présentant une bonne viscosité, une texture agréable et de bonnes propriétés cosmétiques.

Ainsi, la présente invention a pour objet une composition de préférence pour application topique comprenant la baicaline et/ou au moins l’un de ses dérivés ou un extrait comprenant la baicaline et/ou au moins l’un de ses dérivés et au moins copolymère d’au moins un acide acrylamido propane sulfonique ou de ses sels et d’au moins un ou plusieurs (meth) acrylate d’alkyle en C8-C30.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention comprend la baicaline ou un extrait en comprenant et au moins un copolymère d’au moins un acide acrylamido propane sulfonique ou de ses sels et d’au moins un ou plusieurs (meth) acrylate d’alkyle en C8-C30.L’ajout du polymère sulfonique décrit ci-après dans la composition comprenant de la baicaline et/ou l’un de ses dérivés ou un extrait en comprenant permet de l’épaissir de manière satisfaisante, les propriétés épaississantes du polymère n’étant pas altérées lors des variations de pH nécessaires à la solubilisation de la baicaline et/ou de ses dérivés.

De plus, la texture de la composition ainsi obtenue est très satisfaisante, notamment en terme de consistance, de même que ses propriétés sensorielles avec en particulier une sensation fraîche, douce, non grasse et non collante sur la peau, pendant et après l’application. La composition selon l’invention est stable, dans le temps et/ou lorsqu’elle est soumise aux variations de température.

Par ailleurs, la composition selon l’invention est facile à étaler sur la peau, et le film obtenu sur la peau est homogène. Cette propriété est d’autant plus appréciable lorsque la composition est utilisée pour une protection solaire.

Ainsi, la présente invention a également pour objet une composition, et en particulier une composition cosmétique, comprenant la baicaline et/ou au moins l’un de ses dérivés ou un extrait comprenant la baicaline et/ou au moins l’un de ses dérivés, au moins un copolymère d’au moins un acide acrylamido propane sulfonique ou de ses sels et d’au moins un ou plusieurs (meth) acryiate d’alkyle en C8-C30 et au moins un filtre UV.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention comprend la baicaline ou un extrait en comprenant, au moins un polymère sulfonique décrit ci-après et au moins un filtre UV. L’invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques consistant à appliquer sur les matières kératiniques l’une des deux compositions telles que définies plus haut. L’invention a également pour objet l'utilisation de l’une des deux compositions dans le domaine cosmétique ou dermatologique, notamment non thérapeutique, et en particulier pour le soin, la protection et/ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux, de préférence pour le soin et/ou la protection de la peau du corps ou du visage.

Une composition conforme à l’invention, à savoir destinée à la mise en œuvre de l’invention, peut être une composition cosmétique ou dermatologique selon l’application envisagée, non thérapeutique, et comprend donc un milieu physiologiquement acceptable. Au sens de la présente invention, un milieu physiologiquement acceptable peut-être un milieu dermatologiquement ou cosmétiquement acceptable, de préférence un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, ou aspect, désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d’administration topique sur la peau et les phanères, et compatible avec toutes les matières kératiniques.

Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique » la peau, le cuir chevelu, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, les cheveux, et les poils, les ongles, les muqueuses telles que les lèvres, et plus particulièrement la peau (corps, visage, contour des yeux, paupières).

Dans le cas présent, la composition est destinée à être administrée par voie topique, c’est à dire par application en surface de la matière kératinique considérée, et plus particulièrement de la peau considérée.

Les compositions cosmétiques ou dermatologiques susceptibles d'être utilisées dans le cadre de l'invention comprennent généralement un milieu physiologiquement acceptable, de préférence un milieu cosmétiquement acceptable.

Dans ce qui va suivre, l’expression « au moins un(e) » est équivalente à « un(e) ou plusieurs » et, à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

Baicaline et dérivés ou extraits en comprenant

Les compositions selon l’invention comprennent la baicaline et/ou au moins l’un de ses dérivés ou un extrait végétal comprenant la baicaline et/ou au moins l’un de ses dérivés. La baicaline et ses dérivés ont été décrits ainsi que leurs procédés de préparation notamment dans la demande W02005044281. Ils sont choisis parmi les composés de formule (I) suivante :

dans laquelle :

Chaque Xi, X2, X3, X4, X5, Xa, Xb, Xc, Xd, Xe etXf, indépendamment, désigne O ou S ; Chaque Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Ye, indépendamment, désigne H ou un radical (Ci-Cw)alkyle, en particulier méthyle ;

Chaque R4, Rs, Ra, Rb et Rc, indépendamment, désigne H, un radical (Ci-Cw)alkyle éventuellement substitué par 1 à 5 groupes Ry, ou un radical (Ci-Cio)alkyl-0-(Ci-Cio)alkyle, chaque radical (Ci-Cw)alkyle pouvant être substitué par 1 à 5 groupes Ry ;

Chaque Ry, indépendamment, désigne Rq ou un radical -(C2-Cw)alcényle, -(C2-Cio)alcynyle, -(C3-Cio)cycloalkyle, -(C8-Ci4)bicycloalkyle, -(C8-Ci4)tricycloalkyle, -(Cs-Cio)cycloalcényle, -(C8-Ci4)tricycloalcényle, phényle, naphthyle, -(Cujaryle, chacun pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux Rz ;

Chaque Ri, R2, R3, indépendamment, désigne Rq ou un radical -(C2-Cw)alcényle, -(C2-Cio)alcynyle, -(C3-Cio)cycloalkyle, -(C8-Ci4)bicycloalkyle, -(Cs-Cujiricycloalkyle, -(C5-Cio)cycloalcényle, -(Cs-Cujiricycloalcényle, phényle, naphthyle, -(Cujaryle, chacun pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux Rz ;

Rf est H, (C1-C12) alkyle éventuellement substitué par 1à 5 radicaux Ry, (Ci-Ci2)alkyl-O-(Ci-Ci2)alkyle, chaque radical (Ci-Ci2)alkyle pouvant être substitué par 1 à 5 groupes Ry ; Chaque Rq, indépendamment, est CN, OH, halogène, N3, NO2, N(RZ)2, =NRZ, CH=NRZ, NRZOH, ORZ, CORZ, C(O)RZ, O(CO)ORZ, SRZ, S(O)RZ ou S(O)2RZ ;

Chaque Rz, indépendamment, est -(Ci-Ce)alkyle, -(C2-Ce)alcényle, -(C3-C8)cycloalkyle, -(Cs-Csjcycloalcényle, phényle, un hétérocycle ayant 3 à 5 branches, CH(halo)2 ou C(halo)3; et n vaut 0, 1, 2, 3, 4 ou 5 ; ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques et leurs diastéréoisomères.

Certains composés de formule (I) peuvent présenter des centres asymétriques et exister sous différentes formes énantiomères et diastéréoisomères. Un composé de formule (I) peut être sous la forme d’un isomère optique ou un diastéréoisomère. Selon l’invention, les composés de formule (I) comprennent également leurs formes isomères optiques, diastéréoisomères et leurs mélanges, incluant des mélanges racémiques.

On entend par « -(Ci-Cw)alkyle » une chaîne hydrocarbonée non cyclique saturée, linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme exemples de radicaux -(C1-Cw)alkyles linéaires saturés, on peut citer : méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, -n-pentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, n-nonyle et n-décyle. Comme exemples de radicaux -(C1-Cw)alkyles ramifiés saturés, on peut citer isopropyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, isopentyle, 2-méthylbutyle, 3-méthylbutyle, 2,2-diméthylbutyle, 2,3-diméthylbutyle, 2-méthylpentyl, 3-méthylpentyle, 4-méthylpentyle, 2-méthylhexyle, 3-méthylhexyle, 4-méhylhexyle, 5-méthylhexyle, 2,3-diméthylbutyle, 2,3-diméthylpentyle, 2,4-diméthylpentyle, 2,3-diméthylhexyle, 2,4-diméthylhexyle, 2,5-diméthylhexyle, 2,2-diméthylpentyle, 2,2-diméthylhexyle, 3,3-diméthylpentyle, -3,3-diméthylhexyle, 4,4-diméthylhexyle, 2-ethylpentyle, 3-éthylpentyl, 2-éthylhexyle, 3-éthylhexyle, 4-éthylhexyle, 2-méthyl-2-éthylpentyle, 2-methyl-3-ethylpentyle, 2-méthyl-4-éthylpentyle, 2-méthyl-2-éthylhexyle, 2-méthyl-3-éthylhexyle, -2-methyl-4-éthylhexyle, 2,2-diethylpentyl, 3,3-diéhylhexyle, 2,2-diéthylhexyel, 3,3-diéthylhexyle.

On entend par « -(C2-Cio)alcényle » une chaîne hydrocarbonée non cyclique insaturée, linéaire ou ramifiée ayant de 2 à 10 atomes de carbone et comprenant au moins une double liaison carbone-carbone. Comme exemples de radicaux (Ci-Cio)alcényles, on peut citer : 2-pentényle 3-méthyl-1-butényle, 2-méthyl-2-butényle, 2,3-diméthyl-2-butényle, 1-hexényle, 2-hexényle, 3-hexényle, 1-heptényle, 2-heptényle, -3-heptényle, 1-octényle, -2-octényle, 3-octényle, 1-nonényle, 2-nonényle, 3-nonényle, 1-décényle, 2-décényle, 3-décényle.

On entend par « -(C2-Cio)alcynyle » une chaîne hydrocarbonée non cyclique insaturée, linéaire ou ramifiée ayant de 2 à 10 atomes de carbone et comprenant au moins une triple liaison carbone-carbone.

Comme exemples de radicaux (Ci-Cio)alcynyles, on peut citer: acétylényle, propynyle, 1-butynyle, 2-butynyle, 1-pentynyle, 2-pentynyle, 3-methyl-1-butynyle, 4-pentynyle, 1-hexynyle, 2-hexynyle, 5-hexynyle, 1-heptynyle, -2-heptynyle, 6-heptynyle, 1-octynyle, 2-octynyle, 7-octynyle, 1-nonynyle, 2-nonynyle, 8-nonynyle, 1-décynyle, 2-decynyle, 9-décynyle.

On entend par « -(C3-Cio)cycloalkyle » un cycle hydrocarboné saturé ayant de 3 à 10 atomes de carbone. Comme exemples de radicaux -(C3-Cio)cycloalkyles, on peut citer : cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, cyclononyle et cyclodécyle.

On entend par « -(C8-Ci4)bicycloalkyle », un bicycle hydrocarboné ayant de 8 à 14 atomes de carbone et au moins un cycle cycloalkyle saturé. Comme exemples de radicaux-(C8-Ci4)bicycloalkyles, on peut citer: indanyle, 1,2,3,4-tétrahydronaphthyle, 5,6,7,8-tétrahydronaphthyle, perhydronaphthyle.

On entend par « -(C8-Ci4)tricycloalkyle », un tricycle hydrocarboné ayant de 8 à 14 atomes de carbone et au moins un cycle cycloalkyle saturé. Comme exemples de radicaux-(C8-Ci4)tricycloalkyles, on peut citer: pyrényle, 1,2,3,4-tetrahydro anthracényle, perhydro anthracényle.acéanthrényle, 1,2,3,4-tetrahydro phenanthrényle, 5,6,7,8-tétrahydro phénanthrényle, perhydro phénanthrényle.

On entend par « -(Cs-Cw/cycloalcényle », un radical cyclique non aromatique hydrocarboné ayant au moins une double liaison carbone-carbone dans le système cyclique et de 5 à 10 atomes de carbone. Comme exemples de radicaux-(C5-Cio)cycloalcényle, on peut citer : cyclopentadiényle, cyclohexényle, cyclohexadieényle, cycloheptényle, cycloheptadiényle, cycloheptatriényle, cyclooctenyle, cyclooctadiényle, cyclooctatriényle, cyclooctatetraényle, cyclononenyle, cyclononadienyle, cyclodecenyle, cyclodecadienyle.

On entend par « -(Cs-Cu/bicycloalcényle » un bicycle hydrocarboné ayant au moins une double liaison carbone-carbone dans chaque cycle et de 8 à 14 atomes de carbone.

Comme exemples de radicaux -(C8-Ci4)bicycloalcényles, on peut citer : indényle, pentalényle, naphthalényle, azulényle, heptalényle, 1,2,7,8-tétrahydronaphthalényle.

On entend par « -(Cs-Cujiricycloalcényle » un tricycle hydrocarboné ayant au moins une double liaison carbone-carbone dans chaque cycle et de 8 à 14 atomes de carbone. Comme exemples de radicaux -(C8-Ci4)tricycloalcényles, on peut citer : anthracényle, phénalényle, acenaphthalényle, as-indacényle, s-indacényle.

On entend par « -(Cujaryle », un carbocycle aromatique à 14 branches tel que anthryle and phénanthryle.

On entend par « hétêrocycle ayant 3 à 5 branches » un hétéromonocycle saturé, insaturé, aromatique ou non aromatique ayant 3 à 5 branches ayant des atomes de carbone et des hétéroatomes. Un hétêrocycle à 3 ou 4 branches peut comporter jusqu’à 3 hétéroatomes et Un hétêrocycle à 5 branches jusqu’à 4 hétéroatomes. Chaque hétéroatome est indépendamment choisi parmi un azote pouvant être quaternisé, oxygène et souffre incluant sulfoxyde et sulfone. L’hétérocycle peut être rattaché par tout hétéroatome ou atome de carbone. Comme exemples d’hétérocycles à3-5 branches, on peut citer : furyle, thiophenyle, pyrrolyle, oxazolyle, imidazolyle, thiazolyle, isoxazolyle, pyrazolyle, isothiazolyle, triazinyle, pyrrolidinonyle, pyrrolidinyle, hydantoinyle, oxiranyle, oxétanyle, tétrahyd rofu ranyIe, tétrahyd roth iophényI e.

On entend par « halo », un atome halogène tel que F(Fluor), Cl (Chlore), Br (Brome) et I (Iode).

On entend par « -CH(halo)2 », un groupe méthyle dans lequel 2 des hydrogènes sont remplacés par un atome halogène. On peut citer par exemple : -CHF2, -CHCI2, -CHBr2, -CHBrCI, -CHCII and -CHI2.

On entend par « -CH(halo)3 », un groupe méthyle dans lequel 3 des hydrogènes sont remplacés par un atome halogène. On peut citer par exemple : -CF3, -CF2CI, -CCI3, -CBr3, -CFBr2 and -CI3.

On entend par « sels des composés de formule (I) », un sel formé par un acide inorganique ou organique ou bien une base inorganique ou organique.

Comme exemples de sels d’acide, on peut citer les sels sulfate, citrate, acetate, oxalate, chlorure, bromure, iodure, nitrate, bisulfate, phosphate, isonicotinate, lactate, salicylate, citrate, tartrate, oleate, tannate, pantothenate, bitartrate, ascorbate, succinate, maléate, gentisinate, fumarate, gluconate, glucuronate, saccharate, formate, benzoate, glutamate, méthanesulfonate, éthanesulfonate, benzènesulfonate, p-toluènesulfonate et pamoate (i.e. 1,1' -méthylène-bis-(2-hydroxy-3-naphthoate)).

Comme exemples de sels de base, on peut citer les hydroxydes de métal alcalin comme sodium, potassium et lithium; les hydroxydes de métal alcalino-terreux comme calcium et magnésium; les hydroxydes d’autres métaux, comme aluminum et zinc ; l’ammoniaque et les amines organiques telles que les mono-,di- ou trialkylarnines non substituées ou hydroxy-substituées; les dicyclohexylamines ; les tributyl amines; pyridine ; N-methyl-N-ethylamine; diéthylamine ; triéthylamine; mono-, bis- or tris-(2-hydroxy-alkylarnines) telles que mono-, bis- or tris-(2-hydroxyéthyl)amine, 2-hydroxy-tert-butylarnine ortris-(hydroxymethyl)méthylamine, les N,N-di-alkyl-N-(hydroxyalkyl)-amines, telles que N,N-dimethyl-N-(2-hydroxyethyl)amine ou tri-(2-hydroxyethyl)arnine ; N-methyl-D-glucamine ; et les acides aminés tels que arginine et lysine.

Selon une forme préférée de l’invention, au moins un des radicaux X, X2, X3, X4, X5, Xa, Xb, Xc, Xd, Χθ et Xf est O.

Selon une forme préférée de l’invention, au moins un des radicaux Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Ye, indépendamment, désigne H.

Selon une forme préférée de l’invention, au moins un des radicaux Y, Y2, Y3, Y4, Ye, indépendamment, désigne CH3.

Selon une forme préférée de l’invention, Ri désigne H ou CH3.

Selon une forme préférée de l’invention, n est égal à 5.

Selon une forme particulièrement préférée, les compositions de l’invention comprennent la baicaline répondant à la formule (II) suivante :

ou un extrait végétal la comprenant.

Ce composé est décrit notamment dans la demande W02008/140440 notamment sous forme de solution. La baicaline peut être utilisée sous forme de solution comprenant un alkyl glycol ayant 2 à 7 atomes de carbone, un éther de polyol, et au moins un anti-oxydant. Un tel composé organique peut être obtenu comme décrit dans EP 1400 579 (US2004/0067894) relatif à la synthèse de tétrahydroxyflavones dont la formule générale comprend la baicaline.

La baicaline peut être utilisée sous forme d’extrait d’origine végétal. La baicaline est un polyphénol (flavone) extrait notamment de racine de scutellaire, en particulier de

Scutellaria Baicalensis de nom INCI : SCUTELLARIA BAICALENSIS ROOT EXTRACT. Il est issu de la médecine traditionnelle chinoise. Les différents modes de préparation des extraits sont décrits dans la demande W02005044281.

La baicaline est notamment disponible chez MMP sous la dénomination commerciale BAICALIN 95 MM® de MMP.

La baicaline se présente sous la forme d’une poudre de couleur jaune, de pureté éventuellement supérieure à 90 ou 95 %. Les cristaux de baicaline peuvent se présenter sous la forme d’aiguilles. Elle est très faiblement soluble, en particulier dans l’eau à pH spontané.

Préférentiellement, la baicaline et/ou ses dérivés est comprise dans la composition cosmétique à l’état complètement dissout. Il ne subsiste pas de cristaux de baicaline, visibles à l’œil nu, au microscope en lumière polarisée ou par toute technique connue de l’homme du métier.

Selon un mode de réalisation particulier, la baicaline et/ou ses dérivés sont présents dans les compositions selon l’invention dans des concentrations en matière active allant de 0,01 à 10 % en poids, mieux encore de 0,02 à 8 % en poids, encore plus préférablement de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Copolymères d’acide acrylamido-2-méthylpropane sulfonique

Les copolymère d’au moins un acide acrylamido propane sulfonique ou de ses sels et d’au moins un ou plusieurs (meth) acrylate d’alkyie en C8-C30selon l’invention sont de préférence issus de la polymérisation d’au moins les monomères suivants : (i) d’acide acrylamido propane sulfonique ou de ses sels, (ii) d’un ou plusieurs (meth) acrylate d’alkyie en C8-C30, de préférence en C10-C22 et (iii) d’un ou plusieurs monomères non-ioniques.

Dans le copolymère tel que défini ci-dessus, la fonction sulfonique est de préférence partiellement ou totalement salifiée sous forme de sel de métal alcalin, tel que le sel de sodium ou le sel de potassium ou sous forme de sel d’ammonium.

Selon un mode de réalisation, les unités monomériques ii) sont plus particulièrement le méthacrylate de lauryle (11) et le méthacrylate de stéaryle (I2), de préférence dans un ratio molaire (11)/(12) supérieur ou égal à 1/10 et inférieur ou égal à 10/1.

Selon un autre mode de réalisation, les unités monomériques ii) sont plus particulièrement le méthacrylate de lauryle (11) et du méthacrylate d'isodécyle (I3), dans un ratio molaire (11)/(13) de préférence supérieur ou égal à 1/10 et inférieur ou égal à 10/1.

Le copolymère selon l’invention est de préférence réticulé.

Par polymère réticulé, on désigne un polymère non linéaire se présentant à l’état de réseau tridimensionnel insoluble dans l’eau, mais gonflable à l’eau et conduisant donc à l’obtention d’un gel chimique.

Plus particulièrement, lorsque le copolymère comprend un ou de plusieurs monomères non ioniques, choisis de préférence parmi l'acrylamide, ou le N,N-diméthyl acrylamide, les (meth)acrylates,d’hydroxyalkyle en C1-C4, plus particulièrement l’acrylate de (2-hydroxy éthyle) .

Lorsque le copolymère selon l’invention tel que défini ci-dessus, est obtenu par polymérisation en présence d’un de plusieurs monomères non ioniques, la proportion molaire en monomère non ioniques, pour 100% molaire des monomères mis en oeuvre, est inférieure ou égale à 30% molaire et est plus particulièrement inférieure ou égale à 20% molaire.

Plus particulièrement le copolymère selon l’invention est un copolymère réticulé d’acide acrylamido propane sulfonique de préférence partiellement ou totalement salifié, d’acrylate d’hydroxyéthyle, de méthacrylate de lauryle et deméthacrylate de stéaryie.

Le copolymère selon l’invention tel que défini précédemment est caractérisé en ce que la proportion molaire en unités monomériques issues d'au moins un monomère de réticulation diéthylénique ou polyéthylénique est supérieure ou égale à 0,1% molaire et inférieure ou égale à 3,0 % molaire.

Le copolymère selon l’invention tel que défini précédemment est caractérisé en ce que l’agent de réticulation et/ou l’agent de ramification est notamment choisi parmi le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le tétraallyloxyéthane, le diacrylate d’éthylèneglycol, le diallyl urée, le triallylamine, le triacrylate de triméthylolpropane, le méthylène-bis(acrylamide) ou un mélange de ses composés.

Plus particulièrement le copolymère selon l’invention est issu de la polymérisation pour 100% molaire : (i) - D'une proportion supérieure ou égale à 30% molaire et inférieure à 99,5% molaire d'unités monomériques issues d'un monomère i), partiellement salifiée ou totalement salifiée ; (ii) - D'une proportion supérieure ou égale à 0,5% molaire et inférieure ou égale à 5% et plus particulièrement inférieure ou égale à 3% d'unités monomériques issues d'au moins un monomère (meth) acrylate d’alkyle en C8-C30 (iii) - d'une proportion inférieure à 70% molaire d'unités monomériques issues d'un monomère non ionique, (iii) - D'une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 5% molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de réticulation diéthylénique ou polyéthylénique ;

Plus particulièrement, le copolymère selon l’invention tel que défini précédemment comprend pour 100% molaire : (i) - une proportion molaire supérieure ou égale à 75% molaire et inférieure ou égale à 95% molaire d'unités monomériques issues de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1- propanesulfonique partiellement salifié ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d'ammonium ; (ii) - de 0,5% molaire à 5% molaire d'unités monomériques issues du méthacrylate de lauryle de formule (11), et du méthacrylate de stéaryle de formule (I2), dans un ratio molaire. (11)/(12) supérieur ou égal à 1/6 et inférieur ou égal à 6/1 ; (iii) - une proportion supérieure ou égale à 0,5% molaire et inférieure ou égale à 3,0% molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de réticulation diéthylénique ou polyéthylénique choisi parmi le triallylamine, le triméthylol propanetriacrylate ou le méthylènebis(acrylamide) ; (iv) - Et une proportion molaire supérieure ou égale à 4,0% molaire et inférieure ou égale à 20% molaire d'unités monomériques issues d'un monomère non ionique.

Plus particulièrement, le copulymère selon l’invention tel que défini précédemment, est issu de la polymérisation pour 100% molaire : (i) - D'une proportion supérieure ou égale à 83% molaire et inférieure ou égale à 90% molaire d'unités monomériques issues de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement salifié ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d'ammonium ; (ii) - D'une proportion supérieure ou égal à 1,5% molaire et inférieure ou égale à 2,5% d'unités monomériques issues du méthacrylate de lauryle (11), et du méthacrylate de stéaryle (I2), dans un ratio molaire. (11)/(12) supérieur ou égal à 1/6 et inférieur ou égal à 6/1 ; (iii) - D'une proportion supérieure ou égale à 0,5% molaire et inférieure ou égale à 3,0% molaire d'unités monomériques issues du triméthylol propanetriacrylate ou du méthylènebis( acrylamide) ; (iv) - De 8% molaire à 15% molaires d'unités monomériques issues d'acrylate de (2-hydroxy éthyle).

Le copolymère selon l’invention peut également comprendre divers additifs, tels que des agents complexants, des agents de transfert ou des agents limiteurs de chaîne.

De préférence le copolymère selon l’invention après dispersion à 2% massique dans l’eau, forment un gel clair ayant une viscosité d’au moins 30.000 mPas mesurées à 20°C au moyen d’un viscosimètre Brookfield RVT à la vitesse de 5 tours par minute, est stable sur une large gamme de pH et dont ladite viscosité mesurée dans les mêmes conditions se maintient après ajout de 2% massique de chlorure de sodium, à une valeur au moins égale à 50% de sa valeur mesurée dans les mêmes conditions en l’absence de sel.

De préférence, on utilisera un copolymère réticulé d’acide acrylamido propane sulfonique de préférence partiellement ou totalement salifié, d’acrylate d’hydroxyéthyle, de méthacrylate de lauryle et méthacrylate de stéaryle tel que celui vendu sous la dénomination SEPIMAX C par la société SEPPIC.

De préférence, la concentration en matière active de copolymères selon l’invention présents dans les compositions selon la présente invention est comprise entre 0,1 et 10 % en poids, mieux entre 0,3 et 8 % en poids, de préférence entre 0,5 et 5 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 1 et 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Filtres UV

Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention comprend en outre au moins un filtre UV (filtre de rayonnements UV de la lumière solaire). Le ou les filtres UV pouvant être choisis parmi les filtres UV organiques et les filtres UV inorganiques, hydrophiles, lipophiles ou insoluble.

Par filtre UV on entend une substance capable d’absorber au moins une partie des radiations UV émises par le soleil pour protéger la peau et/ou les lèvres et/ou les cheveux contre les effets nocifs de ces radiations.

Le filtre UV est un filtre UV usuellement utilisé en cosmétique. Il peut être choisi dans la liste positive contenue dans l'Annexe VI du Règlement (CE) N° 1223/2009, qui précise la liste des filtres UV autorisés en cosmétique. i) Filtres UV organiques

Les filtres UV organiques sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés diphénylacrylates ; les composés salicylates ; les composés dibenzoylméthane ; les composés anthranilates ; les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés triazine ; les composés benzotriazole notamment les silicones benzotriazoles décrits dans le brevet EP0392883 et les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les composés mérocyanines tels que décrit dans le brevet US4195999, la demande W02004/006878, les demandes W02008/090066, WO2011113718, W02009027258, WO2013010590, WO2013011094, WO2013011480 et les documents IP COM JOURNAL N°000179675D publié le 23 février 2009, IP COM JOURNAL N°000182396D publié le 29 avril 2009, IP COM JOURNAL N° 000189542D publié le 12 novembre 2009, IP COM Journal N°IPCOM000011179D publié le 04/03/2004. et leurs mélanges

Comme exemples d’agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI :

Composés dibenzoylmethanes

Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL 1789® » par DSM Nutritional Products, Inc ;

Composés cinnamiques :

Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX ® par DSM Nutritial Products Isopropyl Methoxycinnamate

Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 ® par Symrise

Composés salicyliques :

Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS® » par Rona/EM Industries,

Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS® » par Symrise, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL ® » par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS® » par Symrise,

Composés β,β-diphénylacrylate :

Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 539® » par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 35® » par BASF. Composés benzophénone :

Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400® » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D 50® » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M 40® » par BASF,

Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS 40® » par BASF, Benzophenone-5

Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11® » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24® » par American Cyanamid

Benzophenone-9 vendu sous le nom commerciak UVINUL DS 49®» par BASF, Benzophenone-12 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A Plus®» ou en mélange avec l’octylmethoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL A Plus B® » par la société BASF, 1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl]-methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande W02007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse.

Composés benzylidène camphre : 3- Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD®» par CHIMEX, 4- Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300® » par MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL®» par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom «MEXORYL SO®» par CHIMEX,

Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX®» par CHIMEX,

Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW®» par CHIMEX.

Composés phenyl benzimidazole :

Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232® » par MERCK.

Composés bis-benzoazolyle

Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP® » par Symrise.

Composés benzotriazoles

Drometrizole Trisiloxane fabriqué sous le nom « MEXORYL SX®» » par CHIMEX ; Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 ®» par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,020 à 2 pm avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure :

CnH2n+i 0(C6Hio05)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l’unité (CeHwOs) et varie de 1,4 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB-A-2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial «TINOSORB M®» par la société BASF ou sous la forme d’une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2pm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 pm et plus particulièrement de 0,02 à 1 pm en présence d’au moins un mono-(Cs-C2o)alkyl-esterde polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d’au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande W02009/063392. Composés triazine : - Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S® » par BASF, - Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150®» par BASF, - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB®» par SIGMA 3V, - les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Dérivatives» IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6-tris(ter-phenyl)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, WO06/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment en dispersion aqueuse ; - les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4’-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyloxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine.

Composés anthraniliques :

Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA® » par Symrise.

Composés imidazolines :

Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,

Composés benzalmalonate :

Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX®» par DSM Nutritional Products, Inc. Composés benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A® par Sigma 3V. ii) Filtres UV inorganiques

Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d’oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l’invention sont des particules d’oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 pm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 pm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 pm, et plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 pm.

Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.

De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSSA.

Les pigments d’oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.

Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL®" de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F®" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA®" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)®" et "TIPAQUE TTO-55 (A)®" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS , - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z®, MT-01®" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W®" et "Solaveil CT 100®" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO®" de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d’acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ®" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S®" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F®" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351®" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS®", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS®" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS®" de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS®" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195®" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)®" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262®" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)®" de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W®" de la société TAYCA. - le T1O2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805®" par la société DEGUSSA SILICES, - le T1O2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TÎO2SI3®" par la société CARDRE, - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC®' par la société COLOR TECHNIQUES.

On peut également citer les pigments de TiO2 dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L’huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l’isostéarate de sorbitan, un ester d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO2 dopées au manganèse dans le triglycéride d’acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial OPTISOL TD50 ©par la société CRODA.

Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B®', par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW®', par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR®1, par la société TOMEN sous la dénomination "ITS®1 et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".

Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox®1 par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025®' par la société Nanophase Technologies ;

Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5®' par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN®" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN®, benzoate d’alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION Zn-30®" et "DAITOPERSION Zn-50®" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% d’oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO®" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1®" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100®" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10®" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN®" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).

Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOÏDAL CERIUM OXIDE®" par la société RHONE POULENC.

Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002® (FE 45B®)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ®, "NANOGARD WCD 2006 ® (FE 45R®)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220®".

Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)®", "NANOGARD WCD 2009® (FE 45B 556®)", "NANOGARD FE 45 BL 345®", "NANOGARD FE 45 BL®", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT®".

On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A®", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261®" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211®" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS.

Selon l'invention, les filtres inorganiques à base d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les filtres UV sont présents dans les compositions selon l’invention à une teneur en matière active allant de 0,1 % à 45 % en poids et en particulier de 5 à 35 %, en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l’invention peuvent comprendre au moins une phase aqueuse.

La phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement d'autres solvants organiques solubles ou miscibles dans l'eau.

Une phase aqueuse convenant à l’invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l’eau de La Roche-Posay, l’eau de Lucas, l’eau de Vittel, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale.

La phase aqueuse peut comprendre au moins un solvant hydrophile comme par exemple les mono-alcools inférieurs substantiellement linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, comme l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol ; les polyols tels que le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le caprylyl glycol, le glycérol, le sorbitol, les polyalkylène glycols tels que les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les concentrations massiques de solvants hydrophiles vont de 0,01 % à 40 % en masse par rapport à la masse totale de ladite composition.

De préférence, les concentrations massiques de solvants hydrophiles vont de 0,1 % à 30 %, et de préférence de 5 % à 20 %, en masse par rapport à la masse totale de ladite composition.

Selon la forme galénique de la composition, la quantité de phase aqueuse peut aller de 0,1 à 99 % en poids, de préférence de 0,5 à 98 % en poids, mieux de 30 à 95 % en poids, et encore mieux de 40 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon la fluidité de la composition que l'on souhaite obtenir, on peut incorporer un ou plusieurs gélifiants additionnels, différents des polymères associatifs ioniques tels que décrits précédemment, notamment hydrophiles, c'est-à-dire solubles ou dispersibles dans l'eau. Comme gélifiants hydrophiles, on peut citer par exemple les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Carbopol (nom CTFA : carbomer) et Pemulen (nom CTFA : Acrylates/C 10-30 akyl acrylate crosspolymer) par la société Goodrich ; les polyacrylamides ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : Ammonium Polyacryldimethyltauramide) ; les copolymères anioniques réticulés d'acrylamide et d'AMPS, se présentant sous la forme d'une émulsion E/H, tels ceux commercialisés sous le nom de SEPIGEL 305 (nom C.T.F.A. : Polyacrylamide / C13-14 Isoparaffin / Laureth-7) et sous le nom de SIMULGEL 600 (nom C.T.F.A. : Acrylamide / Sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / Isohexadecane / Polysorbate 80) par la société SEPPIC ; les biopolymères polysaccharidiques comme la gomme de xanthane, la gomme de guar, les alginates, les celluloses modifiées ; et leurs mélanges. La quantité de gélifiants dépend du but recherché. Selon un mode de réalisation, la quantité de gélifiants va par exemple de 0,001 à 10 % et par exemple de 0,1 à 5 % en masse par rapport à la masse totale de la composition.

Quand la composition utilisée selon l'invention comporte une phase huileuse, celle-ci contient de préférence au moins une huile, notamment une huile cosmétique. Elle peut contenir en outre d'autres corps gras.

Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1COOR2 et R1OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, decanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythri tyle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, les huiles hydrocarbonées à chaîne ramifiée comportant de 10 à 20 atomes de carbone telles que l'isohexadécane, l'isododécane, les isoparaffines et leurs mélanges, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam® ; - des huiles essentielles naturelles ou synthétiques telles que, par exemple, les huiles d'eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétiver, de litsea cubeba, de citron, de santal, de romarin, de camomille, de sarriette, de noix de muscade, de cannelle, d'hysope, de carvi, d'orange, de géraniol, de cade et de bergamote ; - les alcools et acides gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool ou l'acide cetylique, l'alcool stearylique, l'acide stéarique, le mélange d'alcool cetylique et d'alcool stearylique (alcool cétylstéarylique), l'octyl dodécanol, le 2- butyloctanol, Ie2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges.

On entend par « huile hydrocarbonée » dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.

Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer- Tropsch ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C1-4- alkyldimethicone et la trifluoropropyldimethicone ; et les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations « KSG » par la société Shin-Etsu, sous les dénominations « Trefil », « BY29 » ou « EPSX » par la société Dow Corning ou sous les dénominations « Gransil » par la société Grant Industries.

Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.

Selon une variante, la quantité de de phase huileuse peut aller par exemple de 0,01 à 60 %, et par exemple de 5 à 50 %, en masse par rapport à la masse totale de la composition. Selon une variante, la quantité de de phase huileuse peut aller par exemple de 10 à 40 %, en masse par rapport à la masse totale de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, les compositions conformes à l’invention comprennent une phase aqueuse. Notamment, les compositions conformes à l’invention peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques.

Selon un autre mode de réalisation, la composition selon l'invention se présente sous la forme d’une émulsion. Elle peut alors comprendre en outre au moins un émulsionnant. Ouand la composition selon l'invention est une émulsion eau-dans-huile (E/H) ou huile-dans-eau (H/E), la proportion de la phase huileuse de l'émulsion peut aller de 5 à 80 % en masse, et de préférence de 5 à 50 % en masse par rapport à la masse totale de la composition. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange, et éventuellement un co-émulsionnant. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l’émulsion à obtenir (E/H ou H/E). L'émulsionnant et le co-émulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion pouvant aller par exemple de 0,3 à 30 % en masse, et de préférence de 0,5 à 20 % en masse par rapport la masse totale de la composition.

Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnants les dimethicone copolyols tels que le mélange de cyclomethicone et de dimethicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning et le Cetyl dimethicone copolyol vendu sous la dénomination ABIL EM 90R par la société Goldschmidt, ou le mélange polyglycéryl-4 isostéarate/cétyl dimethicone copolyol/ hexyllaurate vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs coémulsionnants. De manière avantageuse, le co-émulsionnant peut être choisi dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de glycérol et/ou de sorbitan et par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan Gl 34 par la société Goldschmidt, l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI, l'isostéarate de sorbitan et de glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et l’un quelconque de leurs mélanges.

On peut aussi utiliser comme tensioactif d'émulsions E/H, un organopolysiloxane solide élastomère réticulé comportant au moins un groupement oxyalkyléne, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5, 412,004 et des exemples du document US-A-5, 811 ,487, notamment le produit de l'exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004 et tel que celui commercialisé sous la référence KSG 21 par la société Shin Etsu.

Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les tensioactifs non ioniques, et notamment les esters de polyols et d'acide gras à chaîne saturée ou insaturée comportant par exemple de 8 à 24 atomes de carbone et mieux de 12 à 22 atomes de carbone, et leurs dérivés oxyalkylénés, c'est-à-dire comportant des unités oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, tels les esters de glycéryle et d'acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de polyethylene glycol et d'acide gras en Cs-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de sorbitol et d'acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de sucre (sucrose, glucose, alkylglucose) et d'acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les éthers d'alcools gras ; les éthers de sucre et d'alcools gras en C8-C24, et leurs mélanges.

Comme ester de glycéryle et d'acide gras, on peut citer notamment le stéarate de glycéryle (mono-, di- et ou tri-stéarate de glycéryle) (nom CTFA : glyceryl stéarate) ou le ricinoléate de glycéryle, et leurs mélanges.

Comme ester de polyethylene glycol et d'acide gras, on peut citer notamment le stéarate de polyethylene glycol (mono-, di- et/ou tri-stéarate de polyethylene glycol), et plus spécialement le monostéarate de polyethylene glycol 50 OE (nom CTFA : PEG-50 stéarate), le monostéarate de polyethylene glycol 100 OE (nom CTFA : PEG-100 stéarate et leurs mélanges.

On peut aussi utiliser des mélanges de ces tensioactifs, comme par exemple le produit contenant du Glyceryl stéarate et du PEG-100 stéarate, commercialisé sous la dénomination ARLACEL 165 par la société Uniqema, et le produit contenant du Glyceryl stéarate (mono-distéarate de glycéryle) et du stéarate de potassium, commercialisé sous la dénomination TEGIN par la société Goldschmidt (nom CTFA : glyceryl stéarate SE). Comme ester d'acide gras et de glucose ou d'alkylglucose, on peut citer en particulier le palmitate de glucose, les sesquistéarates d'alkylglucose comme le sesquistearate de méthylglucose, les palmitates d'alkylglucose comme le palmitate de méthylglucose ou d'éthylglucose, les esters gras de méthylglucoside et plus spécialement le diester de méthylglucoside et d'acide oléique (nom CTFA : Methyl glucose dioleate) ; l'ester mixte de méthylglucoside et du mélange acide oléique / acide hydroxystéarique (nom CTFA : Methyl glucose dioleate/hydroxystearate) ; l'ester de méthylglucoside et d'acide isostéarique (nom CTFA : Methyl glucose isos tearate) ; l'ester de méthylglucoside et d'acide laurique (nom CTFA : Methyl glucose laurate) ; le mélange de monoester et de diester de méthylglucoside et d'acide isostéarique (nom CTFA : Methyl glucose sesqui- isostearate) ; le mélange de monoester et de diester de méthylglucoside et d'acide stéarique (nom CTFA : Methyl glucose sesquistearate) et en particulier le produit commercialisé sous la dénomination Glucate SS par la société AMERCHOL, et leurs mélanges.

Comme éthers oxyéthylénés d'acide gras et de glucose ou d'alkylglucose, on peut citer par exemple les éthers oxyéthylénés d'acide gras et de méthylglucose, et en particulier l'éther de polyethylene glycol de diester de methyl glucose et d'acide stéarique à environ 20 moles d'oxyde d'éthylene (nom CTFA : PEG-20 methyl glucose distearate) tel que le produit commercialisé sous la dénomination Glucam E-20 distearate par la société AMERCHOL ; l'éther de polyethylene glycol du mélange de monoester et de diester de methyl glucose et d'acide stéarique à environ 20 moles d'oxyde d'éthylene (nom CTFA : PEG-20 methyl glucose sesquistearate) et en particulier le produit commercialisé sous la dénomination Glucamate SSE-20 par la société AMERCHOL et celui commercialisé sous la dénomination Grillocose PSE-20 par la société GOLDSCHMIDT, et leurs mélanges. Comme esters de sucrose, on peut citer par exemple le palmito-stéarate de saccharose, le stéarate de saccharose et le mono laurate de saccharose. Comme éthers d'alcools gras, on peut citer par exemple les éthers de polyethylene glycol et d'alcool gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et notamment de 10 à22 atomes de carbone, tels que les éthers de polyethylene glycol et d'alcools cetylique, stearylique, ce téarylique (mélange d'alcools cetylique et stearylique). On peut citer par exemple les éthers comportant de 1 à 200 et de préférence de 2 à 100 groupes oxyéthylénés, tels que ceux de nom CTFA Ce teareth-20, Ceteareth-30, et leurs mélanges.

Comme éthers de sucre, on peut citer notamment les alkylpolyglucosides, et par exemple le decylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination MYDOL 10 par la société Kao Chemicals, le produit commercialisé sous la dénomination PLANTAREN 2000 par la société Henkel, et le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX NS 10 par la société Seppic ; le caprylyl/capryl glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX CG 110 par la Société Seppic ou sous la dénomination LUTENSOL GD 70 par la Société BASF ; le laurylglucoside comme les produits commercialisés sous les dénominations PLANTAREN 1200 N et PLANTACARE 1200 par la société Henkel ; le coco-glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination PLANTACARE 818/UP par la société Henkel ; le cétostéaryl glucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination MONTANOV 68 par la société Seppic, sous la dénomination TEGO-CARE CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination EMULGADE KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidyl glucoside commercialisé sous la dénomination MONTANOV 202 par la société Seppic et l’un quelconque de leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, la concentration des émulsionnants dans la composition selon l’invention va de 0,001 à 20 %, de préférence de 0,5 à 10 % en masse par rapport à la masse totale de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention se présente sous la forme d’une émulsion ou sous la forme d’un gel. Lorsqu’elle se présente sous la forme d’une émulsion, elle peut être une émulsion directe (huile dans eau) ou une émulsion inverse (eau dans huile). De préférence, la composition conforme à l’invention se présente sous la forme d’une émulsion directe (huile dans eau).

La composition conforme à l’invention peut comprendre en outre au moins un parfum. Lorsque la composition comprend du ou des parfums, leur quantité peut aller par exemple de 0,001 à 10 %, et de préférence de 0,01 à 5 % en masse par rapport à la masse totale de la composition.

La composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un conservateur. Avantageusement, le ou les conservateurs sont choisis parmi les conservateurs usuellement utilisés en cosmétique. Ils peuvent notamment être choisis sur la liste positive contenue dans l'Annexe V du Règlement (CE) N° 1223/2009, qui précise la liste des conservateurs autorisés en cosmétique.

Lorsque la composition comprend un ou plusieurs conservateurs, ceux-ci sont présents à une concentration massique de 0,001 à 10 %, de préférence de 0,1 à 2 % par rapport à la masse de la composition totale.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels adjuvants ajoutés à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.

Les exemples qui suivent permettent de mieux comprendre l’invention, sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids de matière première, sauf mention contraire. Les noms des composés sont indiqués en noms INCI.

EXEMPLES

Dans les exemples qui suivent, pour chaque composition, on a mesuré la viscosité, on a observé la stabilité à 2 mois à 45 °C, puis on a évalué l’aspect sensoriel pendant et après son application sur la peau. Pour chaque composition comprenant un filtre UV, on a également mesuré la valeur du SPF in vitro.

Mesure de la viscosité

La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 25 °C, à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM 180® équipé d’un mobile n° 3, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la composition (temps au terme duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile), à un cisaillement de 200 S'1.

Protocole d’évaluation du collant

Le collant est évalué par un panel d’experts sensoriels de 10 personnes. Chaque composition est appliquée sur l’avant-bras selon la dose de 2 mg/cm2. Le produit est étalé par mouvements circulaires jusqu’à pénétration du produit (environ 30 secondes). L’évaluation du collant est réalisée après 2 minutes de séchage en appliquant le dos de la main sur la zone traitée, selon une échelle allant de 1 à 15 où 1 constitue une référence très collante et 15 constitue une référence non collante.

Protocole d’évaluation de l’homogénéité du film L’homogénéité du film est évaluée en appliquant 1,3 mg/cm2 de la composition sur une plaque rugueuse de PMMA. SPF in vitro

Le facteur de protection solaire (SPF) est déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par B. L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989). Les mesures ont été réalisées à l’aide d’un spectrophotomètre UV-2000S de la société Labsphère. Chaque composition est appliquée sur une plaque rugueuse de PMMA, sous la forme d’un dépôt homogène et régulier à raison de 1,3 mg/cm2.

Exemples 1 à 3 : compositions sous forme de gel

Les compositions suivantes ont été préparées (compositions 1 et 2 comparatives, composition 3 selon l’invention).

Préparation de la composition :

Les matières premières sont soigneusement pesées au préalable en utilisant une balance (précision = 0,01 g).

Pour obtenir la phase A, le polymère est introduit dans l’eau sous agitation à l’aide d’un mélangeur Rayneri jusqu’à obtention d’un gel homogène.

Puis la phase B est introduite dans la phase A. Le mélange ainsi obtenu est jaune et non limpide.

La phase C est ensuite introduite dans la phase A+B sous agitation Rayneri.

Ajouter l’hydroxyde de sodium permet d’obtenir une préparation jaune limpide.

La phase D est enfin introduite dans la phase A+B+C sous agitation Rayneri. Le pH est ajusté en fin de formule à l’aide d’acide citrique à 5 % dans l’eau jusqu’à obtention d’un pH = 5,5 ±0,3.

Les résultats suivants ont été obtenus :

Ces résultats montrent que le copolymère sulfonique selon l’invention a permis d’obtenir une bonne viscosité de la composition conforme à l’invention, tout en n’affectant pas ses propriétés cosmétiques telles qu’une homogénéité du film à l’étalement et un sensoriel non collant.

Avec les polymères de l’art antérieur, l’HOSTACERIN AMPS ou la gomme de xanthane ne permettent pas d’obtenir un bon épaississement de la composition et celle-ci présente un sensoriel collant, la gomme de xanthane conduit à une composition dont le film d’étalement n’est pas homogène et qui présente un aspect sensoriel collant.

Exemples 4-6 : compositions sous forme de gel

Les compositions suivantes ont été préparées (compositions 4 et 5 comparatives, composition 6 selon l’invention).

Préparation de la composition :

La phase C est ensuite introduite dans la phase A+B sous agitation Rayneri.

Les résultats suivants ont été obtenus.

Les polymères de l’art antérieur tels que le Sepinov EMT 10 ou le Simulgel NS ne permettent pas d’obtenir un bon épaississement de la composition et celle-ci présente un sensoriel collant, conduit à une composition dont le film d’étalement n’est pas homogène .

Exemples 7 et 8 : compositions avec filtres sous forme de gel

Les compositions suivantes ont été préparées.

Préparation de la composition

Les composants de la phase A sont mélangées à l’aide d’un mélangeur Rayneri.

Le polymère de la phase B est ensuite introduit dans la phase A sous agitation à l’aide d’un mélangeur Rayneri jusqu’à obtention d’un gel homogène.

Puis la phase C est introduite dans la phase A+B. Le mélange ainsi obtenu est jaune et non limpide.

La triéthanolamine de la phase D est introduite dans la phase A+B+C sous agitation Rayneri, ce qui permet d’obtenir une préparation jaune limpide.

Enfin, la phase E est introduite dans la phase A+B+C+D sous agitation Rayneri. Le pH est ajusté en fin de formule à l’aide d’acide citrique à 5 % dans l’eau jusqu’à obtention d’un pH = 5,5 ±0,3.

Les résultats suivants ont été obtenus :

Ces résultats montrent que le copolymère acrylique Sepimax C (composition 8 conforme à l’invention) a permis d’obtenir une composition présentant de meilleures propriétés cosmétiques telles qu’une homogénéité du film à l’étalement et un sensoriel non collant que la gomme de xanthane (composition 7 de l’art antérieur).

Par ailleurs, la composition conforme à l’invention permet d’obtenir une valeur de SPF in vitro bien supérieure à celle qui est obtenue avec la composition de l’art antérieur pour une même concentration d’un même filtre UV.

Exemples: compositions en émulsion H/E

Les compositions suivantes ont été préparées.

Préparation de la composition

Les composants de la phase A sont chauffés à 65°C à l’aide d’une plaque chauffante et mélangées à l’aide d’un mélangeur Rayneri.

La phase B est chauffée à 70°C à l’aide d’une plaque chauffante, puis introduite dans la phase A sous agitation à l’aide d’un rotor stator Moritz. L’agitation est maintenue pendant 10 minutes.

La phase C est ajoutée à l’émulsion A+B sous agitation à l’aide d’un mélangeur Rayneri. La phase D est ajoutée à la préparation. La préparation est ramenée à température ambiante.

Les phases E et F sont introduites successivement dans la préparation sous agitation Rayneri.

Le pH est ajusté à 5,5 ± 0,3 (phase G).

Ensuite, on mesure la viscosité, l’homogénéité du dépôt, le collant à l’application, et on évalue la stabilité de la formule conservée à 45°C pendant 2 mois.

Les résultats suivants ont été obtenus.

Ces résultats montrent que le copolymère sulfonique selon l’invention a permis d’obtenir une bonne viscosité de la composition conforme à l’invention, permettant d’assurer la stabilité du produit, tout en n’affectant pas ses propriétés cosmétiques telles qu’une homogénéité du film à l’étalement et un sensoriel non collant.

Les polymères de l’art antérieur tels que le Sepinov EMT 10 ne permettent pas d’obtenir un bon épaississement de la composition et celle-ci présente un sensoriel collant, conduit à une composition dont le film d’étalement n’est pas homogène et qui présente une instabilité (crémage) dans le temps à 45°C.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition de préférence pour application topique comprenant : - de la baicaline et/ou au moins l’un de ses dérivés^ ou un extrait végétai comprenant la baicaline et/ou au moins l’un de ses dérivés ; et - au moins un copolymère d'au moins un acide acrylamido propane sulfonique ou de ses sels et d’au moins un ou plusieurs (meth) acrylate d’alkyie en C8-C30, la baicaline et ses dérivés étant choisis parmi les composés de formule (I) :

dans laquelle : Chaque Xi, X2, Xs, X-», Xs, Xa, Xt>, Xc, Xd, Xe et Xf, indépendamment, désigneO ou S ; Chaque Yi, Y2, Y3, Y<, Ye, indépendamment, désigne H Ou un radical (Ci-Cio)alkyle, en particulier méthyle ; Chaque R4, Rs, Ra, Rb et Rc, indépendamment, désigne H, un radical (Ci~C-io)alkyle éventuellement substitué par i à 5 groupes Ry, ou un radical (Cï-Cioîalkyl-O-ÎCi-C-ioJaikyle, chaque radical (Ci-C-io)alkyle pouvant être substitué par 1 à 5 groupes Ry ; Chaque Ry, indépendamment, désigne Rq ou un radical -(C2-Cio)aleényle, -(C2-Cio)alcynyle, -(Cs-Ciojcycloalkyle, -(C3-Ct4)bicycloalkyle, -(C8-Cu)tricycloalkyle, -(C5-Ciojcycloalcényle, -{C8-Ci4)tricycloalcényle, phényle, naphthyle, -(C^/aryle, chacun pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux Rz ; Chaque Ri, R2, R3, indépendamment, désigne Rq ou un radical -/Cî-Cw/alcényle, "(C2-CiD)aIcynyIe, -(C3-Cia)cycloaikyle, -(Ce-Ci4)bicycloalkyle, -(CirCi-Otricycloaikyle, -(C5-Cio)cyeloalcényle, -(C8-Ci4)tricycloalcényle, phényle, naphthyle, -(Cu/aryle, chacun pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux Rz ; Rf est H, (Cj-Cfe) alkyle éventuellement substitué par 1à 5 radicaux Ry, (Ci-Ci2)alkylO· (Ci-Ci2)alkyle, chaque radical (Ci-C12)alkyle pouvant être substitué par 1 à 5 groupes Ry ;

Chaque Rq, indépendamment, est CN, OH, halogène, N3, NO2, N(RZ)2, -NRZ, CH=NRZ, NRZOH, ORZ, CORZ, CfOJRz, O(CO)ORZ, SRZ, S(O)RZ ou S(O)2RZ ; Chaque RZ, indépendamment, est ~(Ci-C6)alkyle, -(Cz-Ceîalcénÿle, -(C3-C8)cycloalkyle, -(C3-C8)cycloalcényle, phényle, un hétêrocycle ayant 3 à 5 branches, CH(halo)2 ou C(halo)3; et n vaut 0, 1, 2, 3, 4 ou 5 ; ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques et leurs diastéréoisomères, les copolymère d’acide acrylamido propane sulfonique et de (meth) acrylate d’alkyle en C8-C30 étant issus de la polymérisation d’au moins les monomères suivants : (i) d’acide acrylamido propane sulfonique ou de ses sels, (ii) de (meth) acrylate d’alkyle en C1Q-C22, et (iii) de (meth)acrylate d’hydroxyalkyle en C1-C4.
2. Composition selon la revendication 1 comprenant la baicaline répondant à la formule (II) suivante :
3. Composition selon Tune quelconque des revendications 1 à 2 dans laquelle la baicaline et/ou ses dérivés sont présents dans des concentrations en matière active allant de 0,01 à 10 % en poids, mieux encore de 0,02 % à 8 % en poids, encore plus préférablement de 0,1 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle lé ou les copolymère d’acide acrylamido propane sulfonique et de (meth) acrylate d’alkyle en C8-C30 sont issus de la polymérisation d’au moins les monomères suivants : (i) d’acide acrylamido propane sulfonique ou de ses sels,

(ii) d’un ou plusieurs (meth) acryiate d’alkyle en C8-Ç30, de préférence en C10-C22 et (iii) d’un ou plusieurs monomères non-ioniques.
5. Composition selon l’Une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle le ledit copolymère est un copolymère d’acide acrylamido propane sulfonique ou de ses sels, d’hydroxÿéthyl acryiate, de méthacrylate de lauryle et de méthacrylate stéaryie, éventuellement réticulé.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle la concentration en matière active dudit ou des copoiymères sulfoniquesseloh l'invention est comprise entre 0,1 et 10 % en poids, mieux entre 0,3 et 8 % en poids, de préférence entre 0,5 et 5 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 1 et 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 â 6 comprenant en outre au moins un filtre UV.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7 sous la forme d'une émulsion huile dans eau ou eau dans huile, de préférence huile dans eau, ou sous la forme d'un gel, de préférence sous la forme d’une émulsion.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8 dans laquelle le pH est compris entre 5,1 et 5,9, de préférence entre 5,1 et 5,6.
10. Procédé de traitement cosmétique d’une matière kératinique dans lequel on applique sur la matière kératinique une composition telle que définie â l’une quelconque des revendications 1 à 9.
11. Utilisation d’une composition telle que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 9 dans le domaine cosmétique ou dermatologique, et en particulier pour le soin, la protection et / ou le maquillage de la peau du corps ou du visage, ou pour le soin des cheveux.