FR3004106A1

FR3004106A1 - Composition contenant des particules composites filtrant les radiations uv de taille moyenne superieure a 0,1μm et des particules d'aerogel de silice hydrophobes

Info

Publication number: FR3004106A1
Application number: FR1353067A
Authority: FR
Inventors: Yasuko Nagamatsu; Maud Willien; Didier Candau
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2013-04-05
Filing date: 2013-04-05
Publication date: 2014-10-10
Anticipated expiration: 2033-04-05
Also published as: WO2014161722A1; EP2981244B1; US9913782B2; BR112015024958A2; EP2981244A1; ES2843515T3; FR3004106B1; US20160030304A1; BR112015024958B1

Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) des particules composites de taille moyenne supérieure à 0,1 µm contenant une matrice comprenant i) au moins un matériau organique et/ou au moins un matériau inorganique et ii) au moins un filtre UV inorganique ; et b) des particules d'aérogel de silice hydrophobes. Elle concerne également un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de des matières kératiniques humaines notamment la peau du corps ou du visage, les cheveux comprenant au moins l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie précédemment.

Description

Composition contenant des particules composites filtrant les radiations UV de taille moyenne supérieure à 0,1pm et des particules d'aérogel de silice hydrophobes.

La présente invention concerne une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable: a) au moins des particules composites de taille moyenne supérieure à 0,1 pm contenant i) une matrice constituée d'au moins un matériau organique et/ou d'au moins un matériau inorganique et ii) au moins un filtre UV inorganique ; et b) des particules d'aérogel de silice hydrophobes. Elle concerne également un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques humaines notamment la peau, du corps ou du visage, les cheveux, comprenant au moins l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie précédemment. Il est connu que les radiations UV de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur d'onde comprisent entre 280 et 320 nm, connues sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau. Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint).

De nombreuses compositions photoprotectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques ou inorganiques qui fonctionnent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés par absorption, réflexion, ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent généralement des mélanges de filtres organiques liposolubles et/ou de filtres UV hydrosolubles associés à des pigments d'oxyde métallique comme le dioxyde de titane ou l'oxyde de zinc.

Pour les peaux d'enfants ou encore les peaux sensibles, on utilise le plus souvent des fines particules inorganiques à base d'oxyde métallique comme le dioxyde de titane (TiO2) pour protéger la peau des rayons UV. Ces fines particules d'oxyde métallique ont généralement une taille moyenne en particules élémentaires inférieure ou égale à 0,1 pm, de préférence comprise entre 0,005 et 0,1 pm de manière préférée comprise entre 0,01 et 0,1 pm et préférentiellement entre 0,015 et 0,05 pm. Cependant, ces filtres minéraux particulaires présentent l'inconvénient de dégrader la cosméticité des compositions cosmétiques, en induisant un film blanc sur la peau lors de l'application. Les demandes FR2882371, W02006/083326, WO 98/37964 décrivent différents procédés de fabrication de particules composites constituées d'un matériau comprenant des nanoparticules d'oxydes métalliques, tels que le dioxyde de titane. La demande WO 2006/061835 décrit des compositions comprenant des composites sphériques à base d'oxyde métallique et un polymère hydrophobe.

Dans le domaine de la cosmétique, on connait la demande EP 1388550 qui vise l'utilisation de particules composites comprenant un coeur formé d'un oxyde métallique revêtu d'un composé silicone ou fluoré et son utilisation en tant que composition cosmétique photoprotectrice et la demande WO 98/22539 qui décrit un filtre solaire contenant une particule de silicium et/ou un autre composé solide dans laquelle le silicium est en excédent stoechiométrique, ladite particule présentant un diamètre moyen inférieur à 0,12 pm et étant recouverte d'une couche d'oxyde d'une épaisseur allant de 0,001 à 0,3 pm.

On connait dans les demandes W02012/105723, W02012/105059, W02012/104160 W02012/104161, W02012/104163 des particules composites filtrant les radiations UV de taille moyenne supérieure à 0,1 pm et allant généralement jusqu'à 50 pm ; comprenant une matrice et au moins un filtre UV inorganique et/ou au moins un filtre UV organique. Ces matériaux filtrants présentent une meilleure cosméticité et une bonne efficacité photoprotectrice. Cependant, les particules de ces filtres UV composites ont tendance à rapidement s'agglomérer et sédimenter dans les formulations solaires couramment utilisées notamment les émulsions du type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) ou du type eau-dans-huile (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante huileuse et d'une phase discontinue dispersée aqueuse). Ceci a pour conséquence de déstabiliser ces compositions, de les rendre impropres à la consommation et de ne pas obtenir sur la surface de la zone à traiter un produit homogène, uniformément réparti pour une bonne efficacité.. Il subsiste donc un besoin de réaliser des compositions antisolaires à base de particules composites filtrant les radiations UV ; de taille moyenne supérieure à 0,1pm comprenant une matrice et au moins un filtre UV inorganique présentant un bon niveau de protection, sans phénomène d'agglomération et de sédimentation dans la composition les contenant.

La demanderesse a découvert de manière surprenante que cet objectif pouvait être atteint en utilisant des particules d'aérogel de silice hydrophobe dans une composition à .base de ce type de particule composite. Cette découverte est la base de la présente invention.

La présente invention concerne une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable: a) au moins des particules composites de taille moyenne supérieure à 0,1 pm contenant i) une matrice comprenant au moins un matériau organique et/ou au moins un matériau inorganique et ii) au moins un filtre UV inorganique ; et b) des particules d'aérogel de silice hydrophobes.

Elle concerne également un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de des matières kératiniques humaines notamment la peau du corps ou du visage, les cheveux, comprenant au moins, l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie précédemment.

Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d' une composition telle que définie précédemment.

Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d' une composition telle que définie précédemment.

Par « matières kératiniques humaines », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses. Par « milieu cosmétiquement acceptable », on entend tout milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

On entend par « filtre UV inorganique » une molécule ne comprenant pas dans sa structure d'atome de carbone et capable de filtrer le rayonnement UV entre 280 et 400nm.

Par « filtre UV inorganique sous forme libre », on entend que le filtre UV inorganique présent dans la composition n'est pas intégré dans la matrice et/ou sur la surface de la matrice des particules composites. Par « taille moyenne ou diamètre moyen», on entend, dans le cas de particules 10 sphériques, la grandeur pouvant être déterminée par calcul de la moyenne des dimensions d'une centaine de particules sur une image avec un microscope à balayage électronique. Par « taille moyenne élémentaire », on entend la taille de particules non agrégées. 15 PARTICULES D'AEROGEL DE SILICE HYDROPHOBE Une composition selon l'invention comprend également des particules d'aérogel de silice, destinées à stabiliser la composition selon l'invention. 20 Les aérogels sont des matériaux poreux ultra légers, dont les premiers ont été réalisés par Kristler en 1932. Ils sont généralement synthétisés par un procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés par extraction d'un fluide supercritique. Le fluide supercritique le plus 25 communément utilisé est le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. D'autres types de séchage permettent également d'obtenir des matériaux poreux à partir de gel, à savoir (i) le séchage par cryodessiccation, consistant à solidifier 30 à faible température le gel puis à sublimer le solvant et (ii) le séchage par évaporation. Les matériaux ainsi obtenus sont appelés respectivement cryogels et xérogels. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. 35 Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les 40 groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. Les particules d'aérogel de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 45 200 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) inférieure à 1500 pm et de préférence allant de 1 à 30 pm, plus préférentiellement de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.

Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogel de silice hydrophobe ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.

La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite du Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre et décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre . La méthode est décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisée. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m.

Les particules d'aérogel de silice hydrophobe utilisées selon la présente invention sont de préférence des particules d'aérogel de silice silylée (nom INCI silica silylate).

La préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiées en surface par silylation est décrite plus avant dans le document US 7,470,725. On utilisera en particulier des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par des groupements triméthylsilyles.

Les particules d'aérogel de silice hydrophobe pouvant être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une taille, exprimée en diamètre moyen (D[0,5]), inférieure à 1500 pm et de préférence allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel selon l'invention peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité 10 de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm, mieux de 5 à 15 pm. Les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,04g/cm3 à 0,10 15 g/cm3, de préférence de 0,05 g/cm3 à 0,08 g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit protocole de la densité tassée : 20 40 g de poudre sont versés dans une éprouvette graduée puis l'éprouvette est placée sur un appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER. L'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis le volume final Vf de poudre tassée est mesuré 25 directement sur l'éprouvette. La densité tassée est déterminée par le rapport masse(m)/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). 30 Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogel hydrophobes utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. 35 La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : SV = SM*p où p est la densité tassée exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définies plus haut. Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogel de silice hydrophobe 40 présentent au moins l'une des conditions suivantes et de préférence l'ensemble des conditions suivantes : - une densité tassée p allant de 0,04g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3 ; - une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de 45 préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. - une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. A titre d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer 50 par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.

On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201 et AEROGEL TLD 203, ENOVA AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. On utilisera plus particulièrement l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica Silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. Les particules d'aérogel de silice conformes à l'invention sont de préférence présentes dans la composition cosmétique en une quantité de matière active allant de 0,5 à 15% en poids et plus préférentiellement de 1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, PARTICULES COMPOSITES FILTRANT LES RADIATIONS UV Les particules composites conformes à l'invention comprennent une matrice organique et/ou inorganique et au moins un filtre UV inorganique.

Ces particules composites peuvent être choisies parmi des particules sphériques composites, des particules non-sphériques composites ou leurs mélanges. Par « sphériques », on entend que la particule présente un indice de sphéricité, c'est-à-dire le rapport entre son plus grand diamètre et son plus petit diamètre, est inférieur à 1.2. Par « non sphériques », on entend des particules en trois dimensions (longueur, largeur, épaisseur ou hauteur) pour lesquelles le rapport de la dimension la plus grande sur la plus petite dimension est supérieur à 1,2. Les dimensions des particules de l'invention sont évaluées par microscopie électronique à balayage et analyse d'image. Elles comprennent les particules de forme parallélépipédique (surface rectangulaire ou carrée), discoïdale (surface circulaire) ou ellipsoïdale (surface ovale), caractérisées par trois dimensions : une longueur, une largeur et une hauteur. Quand la forme est circulaire, la longueur et la largeur sont identiques et correspondent au diamètre d'un disque, tandis que la hauteur correspond à l'épaisseur du disque. Quand la surface est ovale, la longueur et la largeur correspondent respectivement au grand axe et au petit axe d'une ellipse et la hauteur correspond à l'épaisseur du disque elliptique formé par la plaquette. Quand il s'agit d'un parallélépipède, la longueur et la largeur peuvent être de dimensions identiques ou différentes : quand elles sont de même dimension, la forme de la surface du parallélépipède est carrée ; dans le cas contraire, la forme est rectangulaire. Quant à la hauteur, elle correspond à l'épaisseur du parallélépipède.

Les particules composites non sphériques de l'invention se caractérisent par trois dimensions dont : - la plus petite est supérieure à 0,1 pm, de préférence supérieure à 0,3 pm et encore mieux supérieure à 0,5 pm - la plus grande est inférieure à 30 micromètres, de préférence inférieure à 20 micromètres et encore mieux inférieure à 10 micromètres. Le rapport de la plus grande sur la plus petite dimension est supérieur à 1,2.

Les dimensions des particules de l'invention sont évaluées par microscopie électronique à balayage et analyse d'image. Les particules composites non-sphériques utilisables selon l'invention seront de préférence plaquettaires.

Par « plaquettaire », on entend une forme parallélépipédique. Elles peuvent être lisses, rugueuses, ou poreuses. Les particules composites filtrantes sphériques et non-sphériques utilisées selon la présente invention, comprennent une matrice et au moins un filtre UV inorganique et/ou au moins un filtre inorganique. a) Filtres UV inorganiques Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 pm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 pm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 pm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 pm, et plus particulièrement préférentiellement entre 0,015 et 0,05 pm. Le filtre UV inorganique est généralement choisi parmi les oxydes métalliques; de préférence des oxydes de titane, de zinc, de fer ou leurs mélanges et plus particulièrement parmi le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc et leurs mélanges. De manière particulièrement préférée, le filtre UV inorganique est le dioxyde de titane (TiO2) ; lesdits oxydes métalliques pouvant être non-traités ou traités par au moins un agent de traitement de surface.

En particulier, le dioxyde de titane (TiO2) peut se présenter sous forme rutile et/ou anatase et/ou sous une forme amorphe. De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de 45 pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSSA. Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés. 3004 106 9 Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides 5 gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. 10 Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tel que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tel que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE 15 MT 500 SA" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, 20 - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W' et "Solaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO" de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la 25 société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, 30 - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tel que le produit "BR 351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, 35 - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tel que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 40 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - de triéthanolamine tel que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tel que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W' de la société TAYCA. - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2S13" par la société CARDRE, - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES.

Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW', par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".

Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; -ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la 30 société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION Zn-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 35 50% d'oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1" par la société Shin-Etsu 40 (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique). Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC.

Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY220".

Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT". On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS.

Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés. Ces oxydes métalliques peuvent aussi se présenter sous forme de couches, de 35 préférence de multicouches d'épaisseur moyenne généralement inférieure à 0,2 pm. La teneur massique en filtre UV inorganique dans les particules composites de l'invention est de préférence de 1`)/0 à 90% en poids, de préférence de 2% à 80% 40 en poids, et encore mieux de 3% à 70% en poids par rapport au poids total d'une particule composite. 45 c) Structure du matériau composite filtrant Selon une première variante, les particules composites contiennent une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique. Selon cette réalisation, la matrice présente des inclusions et des particules de filtre UV inorganique sont placées dans les inclusions de la matrice. Selon une deuxième variante, les particules composites contiennent une matrice 10 en un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique pouvant être connectée à la matrice à l'aide d'un liant. Selon une troisième variante, les particules composites contiennent au moins un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique 15 et/ou inorganique. La matrice peut également être formée d'un ou plusieurs matériaux organiques ou inorganiques. Il peut alors s'agir d'une phase continue de matériaux comme un alliage, c'est-à-dire une phase continue dans laquelle les matériaux ne sont plus 20 dissociables, ou d'une phase discontinue de matériaux, par exemple constituée d'un matériau organique ou inorganique recouvert d'une couche d'un autre matériau organique ou inorganique différent. Selon une variante, en particulier lorsque les particules composites comprennent 25 une matrice recouverte d'une couche de filtre UV inorganique, les particules composites peuvent de plus être recouvertes d'un revêtement supplémentaire en particulier choisi parmi les matériaux biodégradables ou biocompatibles, les matériaux lipidiques comme par exemple les tensioactifs ou les émulsifiants, les polymères, et les oxydes. 30 Les matériaux inorganiques utilisables dans la matrice des particules composites selon la présente invention peuvent être choisis dans le groupe formé par le mica, le mica synthétique, le talc, la séricite, le nitrure de bore, des flocons de verre, du carbonate de calcium, du sulfate de barium, de l'oxyde de titane, l'hydroxyapatite, 35 la silice, un silicate, de l'oxyde de zinc, du sulfate de magnésium, du carbonate de magnésium, trisilicate de magnésium, d'oxyde d'aluminum, du silicate de, calcium, du phosphate de calcium, de l'oxyde de magnésium oxyde, de l'oxychlorure de bismuth, du, kaolin, de l'hydrotalcite, une argile minérale ou synthétique, de l'oxyde de fer et leurs mélanges. 40 Les matériaux organiques utilisables pour former la matrice sont choisis dans le groupe formé par les poly(méth)acrylates, les polyamides, les silicones, les polyuréthanes, les polyéthylènes, polypropylènes, les polystyrènes, les copolymères de styrène, les polyhydroxyalkanoates, les polycaprolactames, les 45 poly(butylène)succinates, les polysaccharides, les polypeptides, les polyalcools vinyliques, les résines polyvinyliques, les fluoropolymères, les cires, les polyesters, les polyéthers, les sels de métaux polyvalents d'acide am idosulfonique, les acides aminoacylés , et leurs mélanges.

Comme fluoropolymères, on peut citer le polytétrafluoroéthylène (PTFE) comme le produit commercial Ceridust 9205F® vendu par la société Clariant. Comme sels de métaux polyvalents d'acide am idosulfonique, on peut citer par exemple le N-lauroyltaurine de calcium Comme acide aminoacylé, on peut citer la, lauroyllysine . Comme polyamides, on peut citer le polyamide-6 ou polyamide-12 (Nylon()) ou les produits commerciaux SP-500® vendu par la société Toray, Orgasol® par la société Arkema. Le procédé d'obtention de ces particules est par exemple celui décrit dans le document FR 2 619 385 ou dans le document EP 303530. Les particules ont une densité allant de 1g/cm3 à 1,84g/cm3 et en particulier, une densité allant de 1,0g/cm3 à 1,4g/cm3. Elles sont généralement sphériques et pleines ; elles ont notamment des dimensions moyennes allant de 5 i.tm à 50 i.tm et plus particulièrement allant de 10 i.tm à 30 i.tm. Comme polyhydroxyalkanoates, on peut citer les acides polylactiques, Comme poly(meth)acrylates, on peut citer les polymethylmethacrylates comme le produit commercial vendu sous les noms commerciaux MR-7GC®, MP-2200®, MP-2701® et MP-1451® par la société Soken au Japon, Comme copolymères de styrène, on peut citer les particules sphériques creuses de copolymère de styrène et d'acide (méth)acrylique ou l'un de ses (Ci-C2o)alkyl esters sous le nom INCI : Styrene/Acrylates Copolymer comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Sunsphères Powder par la société ROHM & HAAS, les particules de copolymère réticulé styrène/ methyl methacrylate vendues sous les noms commerciaux SX859(A)® et SX866(B)® par la société JSR Corp. au Japon.. De préférence, la matrice de la particule composite contient un matériau ou un mélange de matériaux choisi parmi : - la silice, - le talc, - le mica - l'alumine ; - le mélange alumine/triethoxycaprylylsilane - le polyméthacrylate de méthyle (PMMA), - les copolymère de styrène et d'acide (méth)acrylique ou l'une de ses (Ci- C2o)alkyl esters, - les polyamides tels que le polyamide-6 ou le polyamide-12, - et leurs mélanges.

A titre de particules composites sphériques constituées d'une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique, on peut citer les produits Sunsil TIN 50 et Sunsil TIN 40 commercialisés par la société SUNJIN CHEMICAL. Ces particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 2 et 7 pm sont formées de TiO2 encapsulé dans une matrice de silice. 3004 106 14 On peut encore citer les particules suivantes : - Particules composites sphériques de taille moyenne comprise entre 4 et 8 pm, contenant du TiO2 et du SiO2 de nom commercial Eospoly TR® commercialisé 5 par la société CREATIONS COULEURS, - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice de copolymère styrène/acrylate d'alkyle commercialisé sous le nom Eospoly UV TR22 HB 50® par la société CREATIONS COULEURS, - Particules composites contenant du TiO2 et du ZnO et une matrice de PMMA de 10 nom commercial Sun PMMA-T50® commercialisé par la société SUNJIN CHEMICAL. A titre de particules composites sphériques constituées d'une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique et recouverte d'au moins une couche de 15 filtre UV inorganique connectée à la matrice à l'aide d'un liant, citons les particules composites sphériques contenant du TiO2 et du SiO2 de nom commercial STM ACS-0050510 fourni par la société JGC Catalysts and Chemical. L'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est généralement 20 d'une dizaine de nanomètres. L'épaisseur moyenne de la couche de filtre UV inorganique est avantageusement comprise entre 0,001 et 0,2 pm, de préférence entre 0,001 et 0,2 pm. A titre de particules composites lamellaires selon l'invention, constituées d'une 25 matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique et recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique connectée à la matrice à l'aide d'un liant, on peut citer les particules suivantes : - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice alumine de nom commercial Matlake OPA @commercialisé par la société SENSIENT LCW, 30 - Particules composites contenant du TiO2 et une matrice alumine/triethoxycaprylylsilane de nom commercial Matlake OPA AS® commercialisé par la société SENSIENT LCW, - Particules composites contenant de particules ultrafines de TiO2 déposées sur la surface de plaquettes de talc de nom commercial TTC 30® commercialisé par la 35 société MYOSHI KASEI. - Particules composites contenant de particules ultrafines de TiO2 déposées sur la surface de plaquettes de talc de nom commercial Silseem Mistypearl Yellow commercialisé par la société NIHON KOKEN KOGYO (NKK) 40 Selon une forme particulière de l'invention, les particules composites comprennent au moins une particule noyau A de taille moyenne supérieure à 0,1 pm et inférieure à 1 pm, de préférence inférieure à 0,6 pm en encore plus préférentiellement inférieur à 0,4 pm ; la surface dudit noyau étant recouverte au moins partiellement d'au moins une couche d'au moins un filtre UV inorganique. 45 La particule noyau peut être de n'importe quelle forme, par exemple sous forme de plaque avec un rapport de forme d'au moins 5, de préférence supérieur à 10, plus préférentiellement supérieur à 20, et plus particulièrement supérieur à 50. Le rapport de forme peut être déterminé par le rapport de la longueur moyenne 50 sur l'épaisseur moyenne..

Si la particule noyau de l'invention est plaquettaire, sa longueur est supérieure à 0,1 et inférieure à 1pm de préférence inférieure à 0,6 pm en encore plus préférentiellement inférieure à 0,4 pm.

De façon préférentielle, la particule noyau A a une forme sphérique. La particule noyau A peut comprendre au moins un matériau inorganique et/ou inorganique tels que ceux décrits précédemment. .

Le matériau organique et/ou le matériau inorganique peuvent être creux ou poreux. La porosité desdits matériaux peut être caractérisée par une surface spécifique de préférence de 0,05 m2/g à 1500 m2/g, plus préférentiellement de 0,1 m2/g à 1000 m2/g, et encore plus préférentiellement de 0,2 m2/g à 500 m2/g selon la méthode BET. La particule noyau A peut éventuellement être préalablement revêtue. Le matériau de revêtement peut être notamment organique choisi parmi un acide aminé, un acide N-acylaminé, un amide, une silicone ou une silicone modifiée en particulier la lauroyl lysine et une silicone modifiée acrylique. La particule noyau A est au moins partiellement recouverte par au moins une couche comprenant au moins un filtre UV inorganique tel que défini précédemment. Préférentiellement, au moins 10% de la surface de la particule noyau A peut être recouverte par une ou plusieurs couches. Plus préférentiellement, au moins 50% et plus particulièrement 80%, voire 100% de la surface de la particule noyau A peut être recouverte par une ou plusieurs couches. L'épaisseur d'une couche de revêtement peut varier en fonction de plusieurs facteurs notamment en fonction de la taille de la particule noyau A. Typiquement, l'épaisseur d'une couche de revêtement peut varier de 0,001 à 0,005 pm, de préférence 0,005 à 0,004 pm, et plus préférentiellement de 0,01 à 0,03 pm. S'il y a au moins deux couches de revêtement sur la particule noyau A, l'épaisseur des différentes couches et leur composition peuvent être identiques ou différentes. La ou les couches de revêtement peuvent contenir en plus un additif autre que les filtres UV inorganiques notamment un pigment colorant et/ou un filtre UV organique. Le ou les additifs peuvent être présents dans une quantité allant de 1 à 50% en poids par rapport au poids total du mélange de filtres UV inorganiques et du ou des additifs. Pigments colorants Le terme "pigment colorant » doit être compris comme toute particule blanche ou colorée, inorganique ou organique de n'importe quelle forme , qui est insoluble et/ou destinée à colorer la composition la contenant.

Les pigments colorants ont en général une taille moyenne de particule d'au moins 0,1pm. Parmi les pigments inorganiques, on peut citer le dioxyde de titane éventuellement traité en surface, l'oxyde de zirconium, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zinc, les oxydes de fer ((noirs, jaunes ou rouges), l'oxyde de chrome, le manganese violet, le bleu ultramarine, l'hydrate de chrome hydrate, le bleu ferrique, le sulfate de, barium, les poudres métalliques comme l'aluminum, le cuivre, l'argent ou l'or.

Selon un mode particulier, la taille moyenne du pigment colorant, peut varier de d'au moins 0,001 pm à inférieur à 1 pm, de préférence d'au moins 0,001 pm à inférieur à 0,5 pm, et plus préférentiellement de 0,001 pm à inférieur à 0,3 pm.

Parmi les pigments organiques, on peut citer les pigments de noir de charbon, pigments du type D&C type et les laques, telles que les laques à base de carmi de cochenille, de barium, strontium, calcium ou aluminum. Par exemple, le Red 202 (Calcium bis[2-(3-carboxy-2-hydroxynephthylazo)-5-methylbenzenesulfonate) peut être utilisé comme pigment du type D&C.

De préférence, les pigments colorés sont choisis parmi le dioxyde de titane, l'oxyde de zirconium, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zinc, l'oxyde de fer, le manganèse violet, le bleu ultramarine, l'hydrate de chrome, le bleu ferrique, les poudres métalliques comme l'aluminium, le cuivre, l'argent ou l'or, le sulfate de baryum, le noir de charbon, les pigments du type D&C, les laques, les pigments nacrés, et leurs mélanges. On entend par « pigment nacré» toute particule iridescente de n'importe quelle forme, telles que les particules produites par certains coquillages ou synthétiques.

Les agents nacrants peuvent être choisis parmi les pigments blancs comme le mica revêtu de dioxyde de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrants colorés tels que les oxydes de fer, les micas recouverts de dioxyde de titane recouverts de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, l'oxyde de fer, le mica traité au dioxyde de titane enrobé de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome ou d'un pigment organique tel que ceux décrits précédemment et les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Filtres UV organiques Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques, les composés dibenzoylméthane, les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénones ; les composés 13,13-diphénylacrylates ; les composés triazines ; les composés benzotriazoles ; les composés benzalmalonates notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazoles ; les composés imidazolines ; les composés bis- benzoazolyles tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les composés p-aminobenzoïques (PABA) ; les composés méthylène bis- (hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les composés benzoxazoles tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Composés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX ®par DSM Nutritial Products Isopropyl Methoxycinnamate Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 ® par Symrise DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate. Composés para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507® » par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P 25®» par BASF. Composés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS® » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS@ » par Symrise, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL ®» par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS@ » par Symrise, Composés dibenzoylméthane Butylmethoxydibenzoylmethane ou Avobenzone vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 ® par DSM Nutritial Products Composés 5,13-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 539® » par BAS F, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 35® » par BAS F.

Composés benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400® » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D 50® » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M 40®» par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS 40® » par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11® » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24® » par 15 American Cyanam id Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial« UVINUL DS 49®» par BASF, Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A Plus ®» ou en mélange avec l'octylmethoxycinnamate 20 sous le nom commercial « UVINUL A Plus B®» par la société BASF, 1,1'-(1,4-piperazinediy1)bis[14244-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]pheny1] - methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande W02007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 pm) pouvant être obtenue par exemple 25 selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse. Composés benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD®» par CHIMEX, 30 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300®» par MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL®» par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO® » 35 par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX®» par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW® » par CHIMEX. 40 Composés phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232®» par MERCK.

Composés bis-benzoazolyle Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP® » par HAARMANN et REIMER.

Composés phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole® » par RHODIA CHIMIE. Composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 ®» par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5pm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 pm et plus particulièrement de 0,020 à 2 pm avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure Cr,11211+1 0(C8H10O5)XH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C8H1005) et varie de 1,4 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB-A-2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « TINOSORB M®» par la société BASF ou sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2pm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 pm et plus particulièrement de 0,02 à 1 pm en présence d'au moins un mono-(C8-C2o)alkylester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande W02009/063392.

Composés triazine : - Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S®» par BASF, - Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150®» par BASF, - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB ®» par SIGMA 3V, - 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine, - 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, - 2,4-bis (4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, - 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n- butyle)-s-triazine, - les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6- tris(ter-phenyI)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 pm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment en dispersion aqueuse ; - les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4'-am inobenzalmalonate)-6-[(3-{1, 3, 3, 3-tetramethy1-1-[(trimethylsilyloxe disiloxanyllpropyl)am ino]-s-triazine. Composés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA® » par Symrise. Composés imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Composés benzalmalonate : Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX (D» par HOFFMANN LA ROCHE. Composés 4,4-diarylbutadiène : -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène. Composés benzoxazole : 25 2,4-bis-[5-1(dim éthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6-(2-ethylhexyl)- imino-1, 3, 5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A® par Sigma 3V. Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate 30 Butylmethoxydibenzoylmethane Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, 35 Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, 40 Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, 20 Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine 2,4-bis-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, 2,4-bis-(4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n- butyle)-s-triazine, 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethyl- silyloxy]disiloxanyllpropyl)amino]-s-triazine, 2,4,6-tris-(di-phenyl)-triazine, 2,4,6-tris-(ter-phenyl)-triazine, Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges. Les filtres organiques particulièrement préférés sont choisis parmi Butylmethoxydibenzoylmethane Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Octocrylene, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoy1)-benzoate de n-hexyle. Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4-bis-(n-butyl 4'-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethyl- silyloxy]disiloxanyllpropyl)amino]-s-triazine, Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges. Les particules composites de l'invention comprenant une particule noyau A peuvent être préparées en soumettant ladite particule noyau A, le ou les filtres UV inorganiques et éventuellement le ou les additifs à un procédé de fusion méchanochimique. Un procédé de fusion méchanochimique signifie un procédé dans lequel on exerce sur une pluralité de composés une force mécanique telle qu'un choc, une force de friction, une force de cisaillement, pour produire une fusion partielle des différents composés.. Le procédé de fusion méchanochimique peut être mis en oeuvre, par exemple, avec un appareil comprenant une chambre rotative et une pièce fixée interne avec un grattoir, tel que le dispositif de mécanofusion de la marque commerciale Hosokawa Micron Corporation® au Japon. Il est préférable d'utiliser un procédé dit hybrideur (hybridizer) comme procédé de 5 fusion mécanochimique. Le procédé hybrideur a été développé dans les années 1980. Le procédé hybrideur est une catégorie de procédés de fusion mécanochimique dans lequel une force mécanique élevée est appliquée sur une pluralité de particules pour 10 produire une réaction mécanochimique et former une particule composite. Selon le procédé hybrideur, la force mécanique est exercée par un rotor à haute vitesse pouvant avoir un diamètre de 10 cm à 1 m, et peut tourner à une vitesse de 1000 tours/minute à 100000 tours/minute. Ainsi, le procédé hybrideur peut 15 être défini comme un procédé de fusion mécanochimique utilisant un rotor à haute vitesse. Le procédé hybrideur est effectué en présence d'air ou dans des conditions sèches. En effet, en raison de la vitesse élevée du rotor, un flux d'air de haute vitesse peut être produit près du rotor. Certains matériaux liquides peuvent être soumis au procédé hybrideur avec des matériaux solides.. Le terme 20 "procédé hybrideur" a été utilisé comme terme technique dans la présente description. Le procédé hybrideur peut être effectué en utilisant un système d'hybridation de marque Nara Machinery® au Japon, dans lequel au moins deux types de 25 particules, typiquement des particules noyaux et des fines particules sont introduites dans un hybrideur équipé d'un rotor à haute vitesse muni d'une pluralité de lames dans une chambre sous conditions sèches. les particules sont dispersées dans la chambre et une énergie mécanique et thermique (ie : compression, friction, contrainte de cisaillement) sont exercées sur les particules 30 pendant une courte période de temps telle que de 1 à 10 minutes, de préférence de 1 à 5 minutes. On obtient, un type de particules (ie de fines particules) intégrées ou fixées sur un autre type de particules (particules noyaux) pour former des particules composites. Il est préférable que les particules aient été soumises à un ou plusieurs traitement électrostatiques comme un tremblement pour former 35 un « mélange ordonné » dans lequel un type de particules est étalé pour recouvrir l'autre type de particules Le procédé hybrideur peut être aussi mis en oeuvre en utilisant un composteur thêta de marque Tokuju Corporation® au Japon. Le procédé hybrideur peut être effectué avec un dispositif Composi Hybrid ® ou 40 Mechano Hybrid® vendus par la société Nippon Coke. Selon la présente invention, les particules noyaux A, le ou les filtres inorganiques et éventuellement le ou les additifs peuvent être introduits dans un hybrideur pour former un pigment composite. Le procédé hybrideur peut être mis en oeuvre en 45 utilisant un rotor tournant à 8000 tours/minute (100 m/sec) pendant environ 3 minutes. La particule noyau A, le ou les filtres UV inorganiques et éventuellement le ou les additifs peuvent être utilisés dans des proportions telles que le rapport en poids particule noyau/ filtres UV et additifs varie de 50/50 à 90/10, de préférence de 50:50 à 80:20, et plus préférentiellement de 50/50 à 70/30. De plus, le procédé hybrideur peut créer un ensemble ordonné (revêtement uniforme) du ou des filtres UV inorganiques et éventuellement du ou des additifs sur la particule noyau A et produire de fortes liaisons sur la surface de la particule noyau et la couche de revêtement comprenant le ou les filtres UV inorganiques et éventuellement le ou les additifs.

Il est à noter que le procédé hybrideur est très différent des autres procédés utilisant par exemple moulin à billes et un broyeur à jet. En effet, les moulins à billes provoquent une pulvérisation ou une agglomération des particules noyaux, et les broyeurs à jet provoquent une pulvérisation des particules noyaux, rendant difficile le revêtement des fines particules de manière uniforme sur les particules noyaux. Si nécessaire, on peut effectuer un procédé additionnel pour recouvrir le matériau composite de l'invention par un revêtement supplémentaire avec des filtres UV inorganiques et éventuellement des additifs comme les pigments.

Selon une forme particulière de l'invention, les particules composites peuvent comprendre : a) au moins une particule noyau A de taille moyenne supérieure à 0,1 pm et inférieure à 1 pm, de préférence inférieure à 0,6 pm en encore plus préférentiellement inférieure à 0,4 pm ; la surface dudit noyau étant recouverte au moins partiellement d'au moins une couche d'au moins un filtre UV inorganique et, b) au moins une particule noyau B de taille moyenne d'au moins 2pm, de préférence d'au moins 3pm, plus préférentiellement d'au moins 4pm et encore plus préférentiellement d'au moins 5pm ; la surface dudit noyau étant recouverte au moins partiellement d'au moins une couche d'au moins un filtre UV inorganique. La taille moyenne des particules noyaux B est de préférence inférieure ou égale à 50pm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 30pm, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 20pm, et plus particulièrement inférieure ou égale à lOpm. La particule noyau B peut être de n'importe quelle forme, par exemple sous forme de plaque avec un rapport de forme d'au moins 5, de préférence supérieur à 10, plus préférentiellement supérieur à 20, et plus particulièrement supérieur à 50. Le rapport de forme peut être déterminé par le rapport de la longueur moyenne sur l'épaisseur moyenne. Si la particule noyau B de l'invention est plaquettaire, sa longueur est supérieure à 0,1pm et inférieure à 1pm de préférence inférieur à 0,6 pm en encore plus préférentiellement inférieure à 0,4 pm. De façon préférentielle, la particule B noyau a une forme sphérique. 3004 106 24 La particule noyau B peut comprendre au moins un matériau inorganique et/ou inorganique tels que ceux décrits précédemment. . Le matériau organique et/ou le matériau inorganique peuvent être creux ou 5 poreux. La porosité desdits matériaux peut être caractérisée par une surface spécifique de préférence de 0,05 m2/g à 1500 m2/g, plus préférentiellement de 0,1 m2/g à 1000 m2/g , et encore plus préférentiellement de 0,2 m2/g à 500 m2/g selon la méthode BET. 10 Le noyau particule B peut éventuellement être préalablement revêtu. Le matériau de revêtement peut être notamment organique choisi parmi un acide aminé, un acide N-acylaminé, un amide, une silicone ou une silicone modifiée en particulier choisi parmi la lauroyl lysine et une silicone acrylmodifiée. 15 La particule noyau B est au moins partiellement recouverte par au moins une couche comprenant au moins un filtre UV inorganique tel que défini précédemment. Préférentiellement, au moins 10% de la surface de la particule noyau A peut être recouverte par une ou plusieurs couches. Plus préférentiellement, au moins 50% et plus particulièrement 80%, voire 100% de la 20 surface de la particule noyau A peut être recouverte par une our plusieurs couches. L'épaisseur d'une couche de revêtement peut varier en fonction de plusieurs facteurs notamment de la taille de la particule noyau B. Typiquement, l'épaisseur 25 d'une couche de revêtement peut varier de 0,001 à 0,03 pm, de préférence 0,005 à 0,03 pm. S'il y a au moins deux couches de revêtement sur la particule noyau B, l'épaisseur des différentes couches et leur composition peuvent être identiques 30 ou différentes. La ou les couches de revêtement peuvent contenir en plus un additif autre que les filtres UV inorganiques notamment un pigment colorant. Le ou les additifs peuvent être présents dans une quantité allant de 1 à 50% en poids par rapport 35 au poids total du mélange de filtres UV et du ou des additifs. Dans la composition de ces matériaux composites, le rapport en poids des particules noyaux A sur les particules noyaux B est de préférence de 10/90 à 90/10, plus préférentiellement de 20/80 à 80/20, et plus particulièrement de 30/70 40 à 70/30. Le rapport en poids particules A/particules B/filtres UV inorganique est de préférence de 9/:81/10 à 27/3/70, plus préférentiellement de 8/72/20 to 45/5/50, et plus particulièrement de 7/63/30 à 63/7/30. 45 Selon un mode particulier, le rapport en poids particules A/particules B/filtres UV inorganique est plus préférentiellement de 20/50/30 à 50/20/30 ou de 35/15/50 à 15/35/50. 3004 106 25 Ces particules composites sont de préférence préparées selon un procédé de fusion mécanochimique en utilisant un procédé hybrideur tel que décrit précédemment. Selon la présente invention, les particules noyaux A, les particules noyaux B, le ou les filtres UV inorganiques et éventuellement le ou les 5 additifs peuvent être introduits dans un hybrideur pour former un pigment composite. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les particules composites comprennent : 10 a) au moins une particule noyau sphérique creuse A de taille moyenne supérieure à 0,1 pm et inférieur à 1 pm, de préférence inférieur à 0,6 pm en encore plus préférentiellement inférieur à 0,4 pm ; comprenant au moins un copolymère de styrène et d'acide (méth)acrylique ou l'un de ses (Ci-C2o)alkyl esters ; la surface dudit noyau A étant recouverte au moins partiellement d'au moins une couche 15 d'au moins un filtre inorganique tel que défini précédemment, de préférence du type oxyde métallique et plus particulièrement le dioxyde de titane, b) au moins une particule sphérique noyau B de taille moyenne d'au moins 2 pm, de préférence d'au moins 3pm, plus préférentiellement d'au moins 4pm et encore plus préférentiellement d'au moins 5pm, comprenant au moins un 20 poly(méth)acrylate et plus préférentiellement un polymère polyméthacrylate de méthyle ; la surface dudit noyau B étant recouverte au moins partiellement d'au moins une couche d'au moins un filtre UV inorganique tel que défini précédemment, de préférence du type oxyde métallique et plus particulièrement le dioxyde de titane 25 Le ou les filtres UV composites selon l'invention sont présents, de préférence, dans les compositions de l'invention dans des concentrations allant de 1 à 70%, de préférence 1,5 à 50 %, de manière préférée de 2 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique. 30 ESTER DE DEXTRINE Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, la composition selon l'invention comprend en plus au moins un ester de dextrine. En particulier, la 35 composition comprend de préférence au moins un ester de dextrine et d'acide gras, de préférence en C12-C24, en particulier en C14-C18. L'ajout de l'ester de dextrine permet d'une part en association avec les particules d'aérogel de silice hydrophobe de réduire voire de supprimer les phénomènes 40 d'agglomération et de sédimentation des particules composites filtrantes dans la composition les contenant et d'autre part d'apporter un effet lisse à la surface de la matière kératinique après application de la composition. De préférence l'ester de dextrine est un ester de dextrine et d'acide gras en C12- 45 C18, en particulier en C14-C18. De préférence l'ester de dextrine est choisi parmi le myristate de dextrine et/ou le palmitate de dextrine, et leurs mélanges. 3004 106 26 Selon un mode de réalisation particulier, l'ester de dextrine est le myristate de dextrine, tel que celui notamment commercialisé sous le nom de Rheopearl MKL2 par la société CHIBA FLOUR. 5 Selon un mode de réalisation préféré, l'ester de dextrine est le palmitate de dextrine. Celui-ci peut par exemple être choisi parmi ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR 10 De façon particulièrement préférée, la composition selon l'invention peut comprend de 0,1 % à 10 % en poids total de palmitate de dextrine, de préférence de 0,5% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR. 15 PHASE HUILEUSE Les compositions conformes à l'invention comprennent de préférence au moins une phase huileuse. 20 Au sens de l'invention on entend par « phase huileuse », une phase comprenant au moins une huile et l'ensemble des ingrédients liposolubles et lipophiles et des corps gras utilisés pour la formulation des compositions de l'invention. 25 On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 - 25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg). Une huile convenant à l'invention peut être volatile ou non-volatile. 30 Une huile convenant à l'invention peut être choisie parmi des huiles hydrocarbonées, des huiles de silicone, des huiles fluorées et leurs mélanges. Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut être une huile hydrocarbonée animale, une huile hydrocarbonée végétale, une huile 35 hydrocarbonée minérale, ou une huile hydrocarbonée synthétique. Une huile convenant à l'invention peut avantageusement être choisie parmi des huiles hydrocarbonées minérales, des huiles hydrocarbonées végétales, des huiles hydrocarbonées synthétiques, des huiles de silicone, et leurs mélanges. 40 Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. 45 On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.

Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut en outre éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de groupes hydroxyle, amine, amide, ester, éther ou acide, et en particulier sous la forme de groupes hydroxyle, ester, éther ou acide.

La phase huileuse comprend en général outre le ou les filtres UV lipophiles au moins une huile hydrocarbonée volatile ou non-volatile et/ou une huile siliconée volatile et ou non-volatile.

Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre 20 kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Huiles hydrocarbonées 25 Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer : (i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de 30 glycérides qui sont en général des triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile 35 d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou 40 ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel, (ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; 45 (iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ; (iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR' dans laquelle R 50 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R' soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN® » ou « Witconol TN® » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN ®» par la société EVONIK GOLDSCHMIDT , le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226®» par la société ISP, le lanolate d'isopropyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le sebacate de diisopropyle comme le produit vendu sous la dénomination de « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI® par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C14-C15 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL® par la même société ; les acétates. (y) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- undécylpentadécanol ; (vi) les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; (vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu sous la dénomination « Cetiol CC® » par la société Cognis ; (viii) les amides grasses comme l'Isopropyl N-lauroyl sarcosinate comme le produit vendu sous le nom commercial Eldew SL 205®" de chez Ajinomoto et leurs mélanges.

Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on préfèrera plus particulièrement les triesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caprique, les esters de synthèse et notamment l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le benzoate d'alcools en C12-C15, le benzoate de 2-éthylphenyle et les alcools gras notamment l'octyldodécanol. Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane' les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 , le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges.

On peut citer aussi les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme. on peut citer les mélanges de n-undécane (Cil) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97® et PARAFOL 14-9®7, ainsi que leurs mélanges.

D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt® par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges. b) Huiles siliconées Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 CH 3/3 SiO Si O Si CH 3/ 3 R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.

Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. Huiles fluorées On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges. Une phase huileuse selon l'invention peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisé dans l'huile, d'autres corps gras. Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par exemple : - un acide gras choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; - une cire choisi parmi les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; - une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol), - un composé pâteux, comme les composés silicones polymériques ou non, les esters d'un glycérol oligomère, le propionate d'arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - et leurs mélanges. De façon préférentielle, la phase huileuse globale, en incluant toutes les substances lipophiles de la composition susceptibles d'être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 95% en poids, et préférentiellement de 10 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition. PHASE AQUEUSE Les compositions selon l'invention peuvent comprendre en plus au moins une 40 phase aqueuse. La phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement d'autres solvants organiques solubles ou miscibles dans l'eau. 45 Une phase aqueuse convenant à l'invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l'eau de La Roche-Posay, l'eau de Vittel, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l'invention 50 comprennent les monoalcools à chaîne courte par exemple en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le 1,2-propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le glycérol, et le sorbitol, et leurs mélanges.

Selon un mode préféré de réalisation, on pourra utiliser plus particulièrement l'éthanol, le propylèneglycol, la glycérine, et leurs mélanges. Selon une forme particulière de l'invention, la phase aqueuse globale, en incluant toutes les substances hydrophiles de la composition susceptibles d'être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 95% en poids, et préférentiellement de 10 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition.

ADDITIFS Les compositions selon l'invention, peuvent contenir en plus sous forme libre un ou plusieurs filtres UV additionnels choisis parmi les filtres UV organiques et/ou un ou plusieurs filtres inorganiques de taille élémentaire moyenne inférieure à 0,1 pm tels que ceux présents dans les filtres UV composites et décrits précédemment.. Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools autres que les monoalcanols en C1-C4 tels que définis précédemment et notamment les polyols à chaîne courte en C2-C8, comme la glycérine, les diols comme le caprylylglycol, le pentanedio1-1,2, le propanediol, le butanediol, les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol.

Comme épaississants, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols® (Carbomers) et les Pemulen comme les Pemulen TR1 ® et Pemulen TR2® (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305® (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylam ide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800® commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS® et le SEPINOV EMT 10® commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; les dérivés silicones hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium. De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, en particulier le triéthanolamine, et l'hydroxyde de sodium. 25 Dans le cas d'une émulsion directe, le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ, et encore plus particulièrement de 6 à 8,5. Parmi les actifs pour le soin des matières kératiniques telles que la peau, les 30 lèvres, le cuir chevelu, les cheveux, les cils ou les ongles, on peut citer par exemple : - les vitamines et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-oxydants ; - les agents anti-radicalaires ; 35 - les agents anti-polluants, - les agents autobronzants, - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les agents déodorants 40 - les huiles essentielles, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; 45 - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants, - les agents rafraîchissants, - les agents tenseurs, - les agents matifiants, 50 - les agents dépigmentants 20 - les agents pro-pigmentants - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants, - les agents anti-inflammatoires ; - les agents anti-microbiens, - les agents amincissants, - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes, 10 - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute des cheveux - les agents anti-rides, - les agents anti-vieillissement. 15 L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les 20 propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. FORMES GALENIQUES 25 Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme de gel, d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème. 30 Elles peuvent également se présenter sous forme anhydre, comme par exemple sous forme d'une huile. On entend par « composition anhydre » une composition contenant moins de 1% en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la 35 composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. 40 Dans le cas de compositions sous la forme d'émulsions huile-dans-eau ou eau-dans huile, les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP. 45 Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse. Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800b), d'obtenir des dispersions 50 stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm.

Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile. Les tensioactifs émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir Des exemples non limitatifs de tensioactifs émulsionnants E/H convenant pour les émulsions eau-dans-huile sont notamment donnés dans l'ouvrage intitulé Mc Cutcheon's Emulsifiers & Detergents, 1998 International Edition, MC Publishing Company, au chapitre HLB Index.

Comme exemple de tensioactifs émulsionnants E/H, on peut citer les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C®» par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R® par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09® par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs coémulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.

On peut citer également les tensioactifs émulsionnants non siliconés notamment les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135® par la socité ICI. Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34®par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI, et leurs mélanges. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme tensioactifs 45 émulsionnants non ioniques les esters d'acides gras et de glycérol polyoxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras polyoxyalkylénés (en particulier polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) éventuellement en association avec un ester d'acide gras et 50 de glycérol comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000® et Plantaren 1200®, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68® par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90® par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302® par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202® par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. Selon une forme particulièrement préférée, les compositions se présentent sous forme eau-dans-huile.

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008).

Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres. Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage.

Un autre objet de la présente invention est constitué par un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d'une matière kératinique consistant à appliquer sur la surface de ladite matière kératinique au moins une composition selon l'invention telle que définie ci-dessus.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517.

Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. ENSEMBLE Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique comprenant : i) un récipient délimitant un ou plusieurs compartiment(d), ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture et étant éventuellement non étanche; et ii) une composition de maquillage et/ou de soin conforme à l'invention disposée à l'intérieur du ou desdits compartiment(s). Le récipient peut par exemple être sous forme d'un pot ou d'un boîtier. L'élément de fermeture peut être sous forme d'un couvercle comprenant un capot monté déplaçable par translation ou par pivotement relativement au récipient logeant la ou lesdites compositions de maquillage et/ou de soin. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Dans ces exemples, les quantités des ingrédients compositions 35 sont données en % pondéral par rapport au poids total de la composition. EXEMPLES Exemples 1 à 2 Les composants indiqués dans le tableau 1 ont été introduits dans un Hybrideur équipé d'un rotor à haute vitesse muni d'une pluralité dans une chambre sous conditions sèches dans un dispositif Nara Machinery ®, pour obtenir un matériau composite. Les composants indiqués dans le tableau 1 ont été mélangés dans les proportions indiquées dans un sac plastic secoué à la main pendant une courte période. Le mélange a été introduit dans l'Hybrideur et la vitesse du rotor a été réglée à 8000 tours/minute (100 m/s de vélocité linéaire) pendant 3 minutes. 40 45 50 L'absorbance UV a été évaluée pour chaque filtre UV composite 1 à 4 avec un spectrophotomètre UV/VIS du type V-550 (JASCO, Japon) dans les conditions suivantes : Un solvant a été préparé en mélangeant de l'isododecane et de l'acide polyhydroxystéarique de telle sorte que la concentration d'acide polyhydroxystearique soit de 3 % en poids. Chaque filtre UV composite a été dispersé dans ledit solvant ainsi obtenu par ultrasons by pendant 1 minute pour obtenir une suspension échantillon à 0,1% en poids dans ledit solvant. Si les agglomérats sont encore présents, on répète le traitement aux ultrasons. L'échantillon ainsi obtenu est placé sur une cellule de quartz ayant 2 mm de passage de la lumière. L'absorbance de chaque échantillon a été mesuré dans le domaine de longueurs d'onde allant de 280 à 400 nm avec un spectrophotomètre UV/VIS du type V-550 (JASCO, Japon). Les résultats sont indiqués dans le tableau 1 ci-après.

TABLEAU 1 Filtre UV Particule Particule noyau B Filtre UV Absorbance composite noyau A UV Taille moyenne 0,35 pm 6 pm 0,015 pm Matériau Styrene/Acrylate Copolymer (1) Polymethylméthacrylate (2) T102 (3) Exemple 1 35 15 50 129 Exemple 2 50 20 30 103 (1) Styrene/Acrylate Copolymer: Sunspheres® -Rohm and Haas (2) PMMA MR-7GC® - Soken (3) TiO2: MT-100 TV® - Tayca Exemples 3 à 7 On a préparé les émulsions eau-dans-huile N° 3 à 7 selon le protocole suivant : La phase huileuse A1 a été préparée par mélange des matières premières sous agitation mécanique à 70-80°C. Les phases A2, A3 A4 ont été ajoutées après refroidissement vers 60-65 °C de Al. La phase aqueuse (B1, B2, B3) a été préparée par mélange des matières premières sous agitation mécanique à 6570°C. Les solutions obtenues ont été macroscopiquement homogènes. L'émulsion a été préparée par introduction lente de la phase aqueuse dans la phase huileuse sous agitation à l'aide d'un homogénéisateur de type Moritz sous une vitesse d'agitation de 4500 tours par minute pendant 10 minutes. La phase huileuse C a été ajoutée à l'émulsion obtenue sous agitation douce. L'émulsion obtenue a été refroidie à la température ambiante sous agitation lente, puis la phase D a été ajoutée. L'émulsion obtenue s'est caractérise par des gouttes de taille comprises entre 1 i.tm et 10 i.tm.

Ces compositions ont été évaluées selon les propriétés suivantes : - Sédimentation des particules - Agrégation des particules Les exemples ont été comparés avec une teneur égale en particule à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. EVALUATION Les formules ont été d'abord centrifugées à 2000 rpm/min pendant 30m ins. La sédimentation des particules a été évaluée visuellement. L'agrégation des particules a été évaluée par l'observation microscopique optique avec l'objectif *20. La sédimentation et l'agrégation des particules ont été notée + ou + sédimenditation observée et aggrégation observée au microscope - absence de sédimentation et absence d'agrégation observées au microscope 25 Phase Nom INCI Ex 3 Ex 4 (*) Al PEG-30 2,00 2,00 DIPOLYHYDROXYSTEARATE SYNTHETIC WAX 1,00 1,00 OCTOCRYLENE 2,50 2,50 BUTYL 300 3,00 METHOXYDIBENZOYLMETHANE ETHYLHEXYL TRIAZONE 1,00 1,00 BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL 200 200 METHOXYPHENYL TRIAZINE DROMETRIZOLE TRISILOXANE 0,50 0,50 ETHYLHEXYL SALICYLATE 5,00 5,00 C12-15 ALKYL BENZOATE 7,50 7,50 CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 5,00 5,00 CAP RYLYL GLYCOL 0,50 0,50 SILYLATE SILICA 2,00 - (VM 2270®) A2 LAURYL PEG/PPG-18/18 2,00 2,00 METHICONE (and) DODECENE (and) 20 POLOXAMER 407 CYCLOHEXASILOXANE 6,00 6,00 A3 FILTRE COMPOSITE SELON 5 5 L'EXEMPLE 1 (taille moyenne élémentaire > 0,1 pm) TOCOPHEROL 0,20 0,20 SILICA 0,10 0,10 B1 WATER 30,11 32,11 AMMONIUM 0,50 0,50 POLYACRYLOYLDIMETHYL TAU RATE B2 GLYCERIN 2,00 2,00 PROPYLENE GLYCOL 4,00 4,00 PENTASODIUM ETHYLENEDIAMINE 030 030 TETRAMETHYLENE PHOSPHONATE B3 TEREPHTHALYLIDENE DICAMPHOR SULFONIC ACID 450 450 TRIETHANOLAMINE 0,78 0,78 C CYCLOPENTASILOXANE (and) 2,00 2,00 DISTEARDIMONIUM HECTORITE (and) ALCOHOL DENAT. ISODODECANE 4,50 4,50 D ALCOHOL DENAT. 6,00 6,00 Aggrégation et sédimentation après _ + 2000 tours/min pendant 30mins (*) hors invention On a observé que dans la formule 4 hors invention les particules composites à base de TiO2 filtrant les radiations UV de taille moyenne supérieure à 0,1 pm sédimentent en l'absence de particules d'aérogel de silice hydrophobe Cependant en ajoutant des particules d'aerogel de silice dans la formule 3 selon l'invention, on a constaté qu'on améliorait la dispersion des particules des composites à base de TiO2.

Phase Nom INCI EX 5 (*) Ex 6 Al PEG-30 200 2,00 DIPOLYHYDROXYSTEARATE SYNTHETIC WAX 1,00 1,00 OCTOCRYLENE 2,50 2,50 BUTYL 3 00 METHOXYDIBENZOYLMETHANE 3 00 ETHYLHEXYL TRIAZONE 1,00 1,00 BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL 200 200 METHOXYPHENYL TRIAZINE DROMETRIZOLE TRISILOXANE 0,50 0,50 ETHYLHEXYL SALICYLATE 5,00 5,00 C12-15 ALKYL BENZOATE 7,50 7,50 CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 5,00 5,00 CAPRYLYL GLYCOL 0,50 0,50 DEXTRIN PALMITATE - 1.00 (RHEOPEARL KL2 - OR) SILICA SILYLATE(Aerogel) - 1.00 A2 LAURYL PEG/PPG-18/18 2,00 2,00 METHICONE (and) DODECENE (and) POLOXAMER 407 CYCLOHEXASILOXANE 6,00 6,00 A3 TOCOPHEROL 0,20 0,20 FILTRE COMPOSITE 5.00 5.00 SILICA AND TITANIUM DIOXIDE (SUNJIN TIN 50®) (taille moyenne : 2- 7 pm) SILICA 0,10 0,10 131 WATER 32,11 30,11 AMMONIUM 0,50 0,50 POLYACRYLOYLDIMETHYL TAU RATE B2 GLYCERIN 2,00 2,00 PROPYLENE GLYCOL 4,00 4,00 PENTASODIUM ETHYLENEDIAMINE TETRAMETHYLENE 0,30 0,30 PHOSPHONATE B3 TEREPHTHALYLIDENE 4,50 4,50 DICAMPHOR SULFONIC ACID TRIETHANOLAMINE 0,78 0,78 C CYCLOPENTASILOXANE (and) 2,00 2,00 DISTEARDIMONIUM HECTORITE (and) ALCOHOL DENAT. ISODODECANE 4,50 4,50 D ALCOHOL DENAT. 6,00 6,00 Aggrégation et sédimentation après + - 2000 tours/min pendant 30m ins (*) hors invention On a observé que dans la formule 5 les particules composites à base de TiO2 filtrant les radiations UV de taille moyenne supérieure à 0,1 pm sédimentent en l'absence de particules d'aérogel de silice hydrophobe Cependant en ajoutant des particules d'aérogel de silice dans la formule 6 selon l'invention, on a constaté qu'on améliorait la dispersibilité des particules des 10 composites à base de TiO2. Exemples 3 et 7 Protocole d'évaluation du sensoriel après application sur la peau Le sensoriel après application de la formule sur la peau est évalué par application de la formule sur un avant bras à raison de 2 mg/cm2, observation d'un temps de séchage égal à 2 minutes puis appréciation de la force de frottement ressentie entre les doigts et la surface de l'avant bras. Le sensoriel lisse ont été noté + ou -. + lisse - rèche 15 20 Phase Nom INCI Ex 3 EX 7 Al PEG-30 2,00 2,00 DIPOLYHYDROXYSTEARATE SYNTHETIC WAX 1,00 1,00 OCTOCRYLENE 2,50 2,50 BUTYL 300 3,00 METHOXYDIBENZOYLMETHANE ETHYLHEXYL TRIAZONE 1,00 1,00 BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL 200 200 METHOXYPHENYL TRIAZINE DROMETRIZOLE TRISILOXANE 0,50 0,50 ETHYLHEXYL SALICYLATE 5,00 5,00 C12-15 ALKYL BENZOATE 7,50 7,50 CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 5,00 5,00 CAPRYLYL GLYCOL 0,50 050 DEXTRIN PALMITATE - 100 (RHEOPEARL KL2 - OR) SILYLATE SILICA 200 100 (VM 2270®) A2 LAURYL PEG/PPG-18/18 2,00 2.00 METHICONE (and) DODECENE (and) POLOXAMER 407 CYCLOHEXASILOXANE 6,00 6.00 A3 FILTRE COMPOSITE SELON 5.00 5.00 L'EXEMPLE 1 (taille moyenne élémentaire > 0,1 pm) TOCOPHEROL 0,20 0,20 SILICA 0,10 0,10 131 WATER 30,11 30,11 AMMONIUM 0,50 0,50 POLYACRYLOYLDIMETHYL TAU RATE B2 GLYCERIN 2,00 2.00 PROPYLENE GLYCOL 4,00 4.00 PENTASODIUM ETHYLENEDIAMINE 0,30 0.30 TETRAMETHYLENE PHOSPHONATE B3 TEREPHTHALYLIDENE DICAMPHOR SULFONIC ACID 450 450 TRIETHANOLAMINE 0,78 0,78 C CYCLOPENTASILOXANE (and) 2,00 2.00 DISTEARDIMONIUM HECTORITE (and) ALCOHOL DENAT. ISODODECANE 4,50 4.50 D ALCOHOL DENAT. 6,00 6.00 Sensoriel - + (*) hors invention En ajoutant le palmitate de dextrine dans la formule 7 selon l'invention, on a constaté que le sensoriel était plus lisse et agréable.

Claims

REVENDICATIONS1. Composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : a) des particules composites de taille moyenne supérieure à 0,1 pm contenant une matrice comprenant i) au moins un matériau organique et/ou au moins un matériau inorganique et ii) au moins un filtre UV inorganique ; et b) des particules d'aérogel de silice hydrophobes.
2. Composition selon la revendication 1 où les particules d'aérogel de silice hydrophobes présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 200 à 1500 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) inférieure à 1500 pm et de préférence allant de 1 à 30 pm.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2' caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe présentent au moins l'une des conditions suivantes et de préférence l'ensemble des conditions suivantes : - une densité tassée p allant de 0,04g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 20 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3 ; - une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3; - une capacité d'absorption d'huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. 25
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les particules d'aérogel de silice hydrophobe sont des particules de silice modifiée par des groupements triméthylsilyle. 30
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les particules composites sont choisies parmi : (i) les particules composites contenant une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique dans laquelle sont incluses des particules de filtre UV inorganique ; 35 (ii) les particules composites contenant une matrice comprenant un matériau organique et/ou inorganique recouverte d'au moins une couche de filtre UV inorganique pouvant être connectée à la matrice à l'aide d'un liant ; (iii) les particules composites contenant au moins un filtre UV inorganique recouvert d'au moins une couche d'un matériau organique et/ou inorganique. 40
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la matrice de la particule composite contient un matériau ou un mélange de matériaux choisi parmi : - la silice, 45 - le talc, - le mica - l'alumine ; - le mélange alumine/triethoxycaprylylsilane - le polyméthacrylate de méthyle,- les copolymères de styrène et d'acide (méth) acrylique ou l'un de ses (Ci-C2o) alkyl esters, - les polyamides tels que le polyamide-6 ou le polyamide-12 - et leurs mélanges. 5
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le filtre UV inorganique présent dans les particules composites est choisi parmi les oxydes métalliques, de préférence des oxydes de titane, de zinc, de fer ou leurs mélanges ; lesdits oxydes métalliques pouvant être non-traités ou traités 10 par au moins un agent de traitement de surface.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le filtre UV inorganique présent dans les particules composites est le dioxyde de titane (TiO2) en particulier sous forme rutile et/ou anatase et/ou sous 15 une forme amorphe.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que les particules composites comprennent au moins une particule noyau A de taille moyenne supérieure à 0,1 pm et inférieur à 1 pm, de préférence inférieur à 20 0,6 pm en encore plus préférentiellement inférieur à 0,4 pm ; la surface dudit noyau étant recouverte au moins partiellement d'au moins une couche d'au moins un filtre UV inorganique.
10. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que les particules 25 composites comprennent : a) au moins une particule noyau A de taille moyenne supérieure à 0,1 pm et inférieure à 1 pm, de préférence inférieur à 0,6 pm en encore plus préférentiellement inférieure à 0,4 pm ; la surface dudit noyau étant recouverte au moins partiellement d'au moins une couche d'au moins un filtre UV inorganique et, 30 b) au moins une particule noyau B de taille moyenne d'au moins 2pm, de préférence d'au moins 3pm, plus préférentiellement d'au moins 4pm et encore plus préférentiellement d'au moins 5pm ; la surface dudit noyau étant recouverte au moins partiellement d'au moins une couche d'au moins un filtre UV inorganique. 35
11. Composition selon la revendication 9 ou 10, caractérisée en ce que les particules composites comprennent : a) au moins une particule noyau sphérique creuse A de taille moyenne supérieure à 0,1 pm et inférieure à 1 pm, de préférence inférieure à 0,6 pm en encore plus 40 préférentiellement inférieure à 0,4 pm ; comprenant au moins un copolymère de styrène et d'acide (méth)acrylique ou l'un de ses (Ci-C2o)alkyl esters, ; la surface dudit noyau A étant recouverte au moins partiellement d'au moins une couche d'au moins un filtre UV inorganique tel que défini dans les revendications précédentes, et plus particulièrement le dioxyde de titane, 45 b) au moins une particule noyau sphérique B de taille moyenne d'au moins 2pm, de préférence d'au moins 3pm, plus préférentiellement d'au moins 4pm et encore plus préférentiellement d'au moins 5pm, comprenant au moins un poly(méth)acrylate et plus préférentiellement un polymère polyméthacrylate de méthyle ; la surface dudit noyau B étant recouverte au moins partiellement d'aumoins une couche d'au moins un filtre UV inorganique tel que défini dans les revendications précédentes, et plus particulièrement le dioxyde de titane.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisée 5 en ce que les particules composites sont préparées selon un procédé de fusion mécanochimique.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'elle comprend en plus au moins un ester de dextrine, en particulier un 10 ester de dextrine et d'acide gras, de préférence en C12-C24 et plus particulièrement choisi parmi le myristate de dextrine, le palmitate de dextrine, et leurs mélanges.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée 15 en ce qu'elle se présente sous forme de gel, d'émulsion simple ou complexe ou sous forme anhydre et de préférence sous forme d'émulsion eau-dans-huile.
15. Procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques humaines notamment la peau du corps ou du visage, les cheveux comprenant au 20 moins l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.
16. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant 25 l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.
17. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la 30 surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 14.