JP7402599B2 - 油中水型乳化組成物 - Google Patents

Description

特許法第３０条第２項適用 掲載日 平成２９年７月１３日 ポーラ化成工業株式会社 ホームページ プレスリリース 掲載ウェブサイトのアドレス ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐｏｌａ－ｒｍ．ｃｏ．ｊｐ／ｎｅｗｓ／ｉｎｄｅｘ．ｈｔｍｌ ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐｏｌａ－ｒｍ．ｃｏ．ｊｐ／ｐｄｆ／ｒｅｌｅａｓｅ＿２０１７０７１３．ｐｄｆ 掲載日 平成２９年７月１８日 株式会社ポーラ ホームページ プレスリリース 掲載ウェブサイトのアドレス ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐｏｌａ．ｃｏ．ｊｐ／ｃｏｍｐａｎｙ／ｎｅｗｓ／ｐｏ２０１７０７１８ ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐｏｌａ．ｃｏ．ｊｐ／ｃｏｍｐａｎｙ／ｐｒｅｓｓｒｅｌｅａｓｅ／ｐｄｆ／２０１７／ｐｏ２０１７０７１８．ｐｄｆ 販売日 平成２９年１０月６日 販売場所 日本国内の、コスメ＆エステショップ「ポーラ ザ ビューティー」、ビューティーディレクター、百貨店ポーラコーナー、及びポーラオンラインストア 配布日 平成２９年９月１４日 配布場所 表参道ヒルズ スペース オー

本発明は、油中水型乳化組成物に関し、特にハイドロゲルを形成する特定の高分子を配合することで使用感を改善させた、油中水型乳化組成物に関する。

油中水乳化物は、連続相に油性成分が存在するため高い閉塞効果を有しており、保湿性が高いなどの利点を有する。しかしながら、乳化粒子の安定化を図るため、内水相の配合成分には制約があった。そのため、肌に塗布した際にべたつき感を生じ、伸び広がりが悪くなるなど、良好な使用感を得ることが困難であった。

そのため、良好な使用感を得るべく多くの検討がなされている。例えば特定のシリコーン化合物、環状シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、炭化水素油、有機変性粘土鉱物、及び酸化チタンを含有する油中水型乳化化粧料により、べたつきがなく、しっとりとした保湿性に優れ、伸び広がりが良好で、且つ、保存安定性に優れることが開示されている（例えば特許文献１参照）。また、油性成分、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレン、特定のシリコーン化合物、及び水性成分を含有する油中水型乳化化粧料により、肌へのなじみが良く、伸びの重さべたつきがない等の使用感が良好となることが開示されている（例えば特許文献２参照）。

特開２００９－１４３８３４号公報 特開２００４－１６１６９８号公報

このように特定のシリコーン化合物を含有させることで使用感を改善する検討がされている一方、使用感として抑揚感を演出することの要求がある。ここでいう抑揚感とは、組成物の適用初期は厚み（コク）を有し、適用後半には薄さ（オイル感）を有する、変化のある使用感をいう。
本発明者らは、このような要求に答えるべく、コクを演出するため、皮膜形成剤を配合して化粧料膜に厚みを付与することを試みた。しかしながら、剤が崩れた際の伸びは重く、抑揚感が不十分であるという課題に直面した。
このような状況に鑑みて、本発明は、十分なコクがありつつ変化を感じさせる抑揚感を有しながら、滑らかで柔らかい伸びを達成する油中水型乳化組成物を提供することを課題とする。

本発明者らは鋭意研究を行った結果、油中水型乳化組成物にハイドロゲルを形成し得る特定の高分子化合物を配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］タウリンを構造体に含むポリマー及びアクリルアミド系ポリマーからなる群から選択される１種以上のハイドロゲル形成剤と、有機変性粘土鉱物とを含む、油中水型乳化組成物。
［２］前記ハイドロゲル形成剤が、アクリロイルジメチルタウリン又はその塩をモノマー
単位として含むポリマーである、［１］に記載の油中水型乳化組成物。
［３］前記ハイドロゲル形成剤を、組成物全体に対して０．０１～５質量％含む、［１］又は［２］に記載の油中水型乳化組成物。
［４］前記有機変性粘土鉱物が有機変性ヘクトライトである、［１］～［３］のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
［５］更にシクロペンタンシロキサンを含む、［１］～［４］のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
［６］更にポリエーテル変性シリコーン及びポリグリセリン変性シリコーンからなる群から選択される１種以上のシリコーンを含む、［１］～［５］のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。
［７］皮膚外用剤である、［１］～［６］のいずれかに記載の油中水型乳化組成物。

本発明により、コクがあり、かつ剤の変化を感じさせながら、滑らかで柔らかい伸びを達成する油中水型乳化組成物が提供される。

本発明の油中水型乳化組成物は、タウリンを構造体に含むポリマー及びアクリルアミド系ポリマーからなる群から選択される１種以上のハイドロゲル形成剤と、有機変性粘土鉱物とを含む。

本発明における油中水型乳化剤型には、一般的にＷ／Ｏで表される連続相を油相とする形態の他に、О／Ｗ／Ｏで表される形態、及びＷ／Ｏ／Ｗで表される形態も含まれる。
なお、本発明において水相成分は、水及び水溶性の成分をいい、水溶性の成分とは、通常は２５～６５℃の水に混合して溶解する成分をいう。また、後述する油剤等が、通常は油相に含まれる。
本発明の組成物において内相比は特に限定されないが、使用感及び安定性の観点から水相：油相＝１：４～４：１が好ましい。

本発明におけるハイドロゲル形成剤は、タウリンを構造体に含むポリマー及びアクリルアミド系ポリマーからなる群から選択される１種以上を含む。本発明においては、組成物にコクを付与しつつ、滑らかで柔らかい伸びを実現する。なお、ハイドロゲル形成剤とは、含水又は抱水によりゲルを形成し得る物質のことをいう。
本発明におけるハイドロゲル形成剤として好ましいポリマーの分子量（又は重合度）は、通常皮膚外用剤の分野において使用されるものと同等であれば特に限定されない。

ここで、タウリンはアミノエチルスルホン酸を指し、タウリンを構造体に含むポリマーとは、ポリマーを構成する一部または全部のモノマーにタウリンの構造が含まれるものをいう。より具体的には、アクリロイルジメチルタウリン又はその塩をモノマー単位として含むポリマーが好ましく、かかるモノマーとしてはアクリロイルジメチルタウリン又はそのナトリウム塩等が好ましく挙げられる。タウリンを構造体に含むポリマーとしては、例えば、アクリル酸系ポリマーが挙げられ、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ／アクリルアミド）コポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー等が好ましく挙げられる。
これらのタウリンを構造体に含むポリマーにおける、タウリンの構造を含むモノマー単位の割合は、特に限定されず、０．１～１００モル％であってよい。

本発明におけるハイドロゲル形成剤として好ましいアクリルアミド系ポリマーとしては、ポリアクリルアミド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合
体等が好ましく挙げられる。

本発明において、ハイドロゲル形成剤の含有量は、組成物全体に対して０．０１～５質量％が好ましく、０．０１～３．５質量％がより好ましく、０．０１～１．５質量％がさらに好ましい。少なすぎると組成物のコクが不十分になりやすく抑揚感が物足りなくなる場合があり、多すぎると伸びが重たくなる場合があり、また組成物の処方設計の自由度が制限される場合がある。

本発明の組成物は、前記有機変性粘土鉱物を含有する。
有機変性粘土鉱物は、粘土鉱物の一部に有機化合物の一部を共有結合又はイオン結合を介して結合させた粘土鉱物である。本発明の組成物においては、乳化粒子の安定化に寄与する。
粘土鉱物としては、スクメタイト系のヘクトライト、ベントナイトやモントリロナイト、カオリナイト、イライト、マリーン粘土鉱物（海泥）、デザートローズ粘土鉱物、パスカライトなどが挙げられる。有機化合物としては、４級アミノ基を有する化合物が挙げられる。具体的には、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
本発明においては、有機変性粘土鉱物として、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド変性ヘクトライト（ジステアリルジモニウムヘクトライト）を用いることが特に好ましい。
本発明において、有機変性粘土鉱物の含有量は、組成物全体に対して０．５～６．０質量％が好ましく、より好ましくは１．５～４．０質量％である。少なすぎると組成物の安定性が不十分になる場合があり、多すぎるとかえって安定性を損なう場合があり、また組成物の処方設計の自由度が制限される場合がある。

本発明の組成物において、ハイドロゲル形成剤と有機変性粘土鉱物との含有量の質量比は、１０：１～１：６００が好ましく、１：１～１：４００がより好ましく、１：２～１：１００がさらに好ましく、１：３～１：５０が特に好ましい。このような比率で配合することにより、組成物の優れた使用感と保存安定性とを両立させやすくなる。

本発明の組成物は、通常は油剤を含有し、油剤としては、シリコーン油、極性油、天然油、炭化水素油等が挙げられ、これらのうちシリコーン油が好ましい。
シリコーン油としては、シクロペンタンシロキサン、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、デカメチルシクロペンタシロキサン、カプリリルメチコン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/フェニルビニルジメチコン）クロスポリ
マー等が挙げられる。
これらのうちシクロペンタンシロキサンがより好ましく、本発明の組成物全体に対して５～５０質量％含有することが特に好ましい。

極性油としては、合成エステル油として、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ペンタンエリスリトール、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート、
２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、オクチルメトキシシンナメート等が挙げられる。

天然油として、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
炭化水素油としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、ワセリン、水添ポリ（Ｃ６－１２オレフィン）、水添ポリイソブテン等が挙げられる。

本発明の組成物は、通常は界面活性剤を含有するが、非イオン性界面活性剤としてポリエーテル変性シリコーン及び／又はポリグリセリン変性シリコーンを含有することが好ましい。
ポリエーテル変性シリコーン類としては、例えば、ポリエチレングリコール－１０ジメチコン、ポリエチレングリコール－１２ジメチコン等が挙げられ、ポリグリセリン変性シリコーン類としては、例えば、ポリグリセリル－３ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、（ポリグリセリル－３／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマー等が挙げられ、これらを１種又は２種以上含有させることにより、組成物の安定性をより高めることができる。
本発明において、ポリエーテル変性シリコーン及び／又はポリグリセリン変性シリコーンの総含有量は、組成物全体に対して０．１～１０質量％が好ましく、より好ましくは１．０～８．０質量％、さらに好ましくは３．０～６．０質量％である。

本発明の化粧料は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、通常皮膚外用剤に用いられる他の成分を任意に配合することができる。かかる任意成分としては、例えば、粉体、アルコール類、保湿剤、他の界面活性剤、金属イオン封鎖剤、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、ビタミン類、酸化防止剤、水溶性高分子、紫外線防御剤、防腐剤、各種有効成分等が挙げられる。

粉体としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサ
イト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、アルミナ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例
えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化
ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリ（メタ）クリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ－酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、
黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β－カロチン等）等が挙げられる。

多価アルコールとしては、２価以上であれば特に限定されないが、３価以上のものが好ましい。具体的には、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６－ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール
、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ－テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ－ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル－１２－ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ－ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。

他の界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ－アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ－アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α－オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ－パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ’－ジメチル－３
，５－メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベン
ジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２－ウンデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミダゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２
ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。

非イオン性界面活性剤としては、前述のポリエーテル変性シリコーン類やポリグリセリン変性シリコーン類の他に、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ－２－エチルヘキサン酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキサン酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリル、モノエルカ酸グリセリル、セスキオレイン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、α，α’－オレイン酸ピログルタミン酸グリセリル、モノステアリン酸リンゴ酸グリセリル等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）；グリセリンアルキルエーテル等の非親水性非イオン性界面活性剤が挙げられる。また、ポリグリセリン脂肪酸エステル（例えば、モノオレイン酸ポリグリセリル、モノステアリン酸ポリグリセリル等）；ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥモノオレエート等）；ＰＯＥ脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ－ベヘニルエーテル、ＰＯＥ－２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等）；ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（例えば、ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等）；テトラ ＰＯ
Ｅ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルグルコシド；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等の親水性非イオン性界面活性剤も挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。

単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ－グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ－エリトロース、Ｄ－エリトルロース、Ｄ－トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ－アラビノース、Ｄ－キシロース、Ｌ－リキソース、Ｄ－アラビノース、Ｄ－リボース、Ｄ－リブロース、Ｄ－キシルロース、Ｌ－キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ－グルコース、Ｄ－タロース、Ｄ－ブシコース、Ｄ－ガラクトース、Ｄ－フルクトース、Ｌ－ガラクトース、Ｌ－マンノース、Ｄ－タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２－デオキシ－Ｄ－リボース、６－デオキシ－Ｌ－ガラクトース、６－デオキシ－Ｌ－マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ－グルコサミン、Ｄ－ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ－グルクロン酸、Ｄ－マンヌロン酸、Ｌ－グルロン酸、Ｄ－ガラクツロン酸、Ｌ－イズロン酸等）等が挙げられる。

オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α－トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。

多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。

アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシ
ルグルタミン酸塩、アシルβ－アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール等が挙げられる。

高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。

ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸－乳酸ナトリウム、クエン酸－クエン酸ナトリウム、コハク酸－コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。

ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体
、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。

水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカント
ガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ
、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば
、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等の天然の水溶性高分子、
デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等の半合成の水溶性高分子、
ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等の合成の水溶性高分子が挙げられる。

紫外線防御剤としては、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－（２´－ヒドロキシ－５´－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル、ビス（レスルシニル）トリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ－ブチルメトキシベンゾイルメタン等のＵＶ－Ａ吸収剤；パラメトキシ桂皮酸２－エチルヘキシル、２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリル酸２－エチルヘキシル、ジメチコジエチルベンザルマロネート、２，４，６－トリアニリノ－ｐ－（カルボ－２´－エチルヘキシル－１´－オキシ）－１，３，５－トリアジン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル等のＵＶ－Ｂ吸収剤を挙げられる。
紫外線散乱剤としては、微粒子二酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化ジルコニウム、微粒子酸化セリウム等の微粒子金属酸化物が挙げられる。

防腐剤としては、例えば、パラベン類、フェノキシエタノール、１，２－アルキレンジオール等が挙げられる。

各種有効成分としては、例えば、消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β－ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α－ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ－オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。

本発明の油中水型乳化組成物は、抑揚感、滑らかさ、及び柔らかさに優れるため、皮膚外用剤として好ましく適用できる。より好ましくは化粧料（医薬部外品を含む）として適用でき、スキンケア化粧料やメークアップ化粧料への適用がさらに好ましい。

本発明の組成物は、通常の油中水型乳化組成物の調製方法により製造することができる。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

＜組成物の調製＞
表１に示す処方に基づき、実施例及び比較例の油中水型乳化組成物を常法に従って調製した。

＜組成物の評価＞
調製した各組成物について、次の（１）～（２）の観点から評価を行った。結果を表１に示す。
（１）感触
熟練評価者１２名が、各組成物を０．５ｇずつ手の甲にとり塗布した場合の感触（抑揚、滑らかさ、及び柔らかさ）を、それぞれ以下の基準に基づき評価した。結果を表１に示す。
◎：とてもある
○：ある
△：ややある
×：ない

（２）経時安定性
各組成物を６０℃で１週間保存した後の性状を目視にて観察し、以下の基準に基づき評価した。結果を表１に示す。
◎：まったく変化なし
○：ごくわずかに分離したが使用上の問題なし
△：わずかに分離した
×：分離した

Claims (3)

1. タウリンを構造体に含むポリマー及びアクリルアミド系ポリマーからなる群から選択される１種以上のハイドロゲル形成剤と、
   有機変性ヘクトライトと、
   ポリエチレングリコール－１０ジメチコンと、を含む、油中水型乳化剤型の皮膚外用剤であって、
   前記ハイドロゲル形成剤を、皮膚外用剤全体に対して０．０１～５質量％含み、
   前記ポリエチレングリコール－１０ジメチコンの含有量は、皮膚外用剤全体に対して３．０～６．０質量％である、皮膚外用剤。
2. 前記ハイドロゲル形成剤が、アクリロイルジメチルタウリン又はその塩をモノマー単位として含むポリマーである、請求項１に記載の皮膚外用剤。
3. 更にシクロペンタンシロキサンを含む、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。