KR101529341B1 - Uv 필터 캡슐 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 UV 필터 캡슐, 미용 또는 피부과적 제형 또는 분산액의 제조를 위한 이의 용도, 및 캡슐을 함유하는 미용 또는 피부과적 제형, 및 이의 제조를 위한 방법에 관한 것이다.

Description

UV 필터 캡슐 {UV FILTER CAPSULE}
본 발명은 UV 필터 캡슐, 미용 또는 피부과적 제형 또는 분산액의 제조를 위한 이의 용도, 및 캡슐을 함유하는 미용 또는 피부과적 제형, 및 이의 제조를 위한 방법에 관한 것이다.
일광의 자외선 부분이 피부에 유해한 영향을 갖는다는 것은 일반적으로 알려져 있다. 290 nm보다 작은 파장 (UVC 부위라고 칭함)을 갖는 광선이 지구 대기 중 오존층에 의해 흡수되는 반면, 290 nm 내지 320 nm 범위 (UVB 부위라고 칭함)의 광선은 홍반, 단순 일광 화상 또는 심지어는 다양한 정도의 화상을 야기한다.
약 320 nm 내지 400 nm 범위 (UVA 부위) 내의 광선이 결합 조직의 탄성 및 콜라겐 섬유에 대해 손상을 야기하여 조기 피부 노화를 야기한다는 것이 또한 나타났다. 더욱이, 이들 광선은 많은 광독성 및 광알러지성 반응의 원인이다. UVB 방사의 유해한 영향은 UVA 방사에 의해 증대될 수 있다.
그러나, UV 방사는 또한 광화학적 반응을 야기할 수 있어, 이후 상기 광화학적 반응 생성물과 함께 피부 대사작용에 관여한다. 더욱이, UV 방사는 이온화 방사로 여겨진다. 따라서, 이온성 종류의 형성에 의해 또한 수반되는 UV 노출의 위험성이 존재하는데, 이온성 종류는 이후 자체적으로 생화학적 과정에서 산화적으로 관여할 수 있다.
그러므로 오늘날 미용품 및 피부과에서 통상적인 광-보호 필터는 UVA 및 UVB 필터로 나뉜다. 많은 화합물이 UVB 방사에 대한 보호를 위해 알려져 있는데, 대부분은 3-벤질리덴캄포르의 유도체 (예를 들어 Eusolex
Figure 112013055146009-pct00001
6300), 4-아미노벤조산의 유도체, 신남산의 유도체, 살리실산의 유도체, 벤조페논의 유도체, 트리아진의 유도체 및 또한 2-페닐-벤즈이미다졸의 유도체이다. UVA 방사에 대한 보호를 위해, 디벤조일메탄 유도체, 예컨대 4-(tert-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄 (Eusolex
Figure 112013055146009-pct00002
9020) 또는 4-이소프로필-디벤조일메탄 (Eusolex
Figure 112013055146009-pct00003
8020)이 종종 사용되나, 이들은 UV 조사에 대해 비제한된 안정성을 갖지 않는다.
미용 제품이 개선되고 있다는 조건 하 상기 언급된 의견의 관점에서, UV-A 및 UV-B 방사의 손상 효과에 대한 인간 피부의 보다 효과적 또는 최적화된 보호는 주된 중요성을 갖는다. 여기서, 가능한 최소량의 개별적 구성성분을 사용하여 바라는 작용을 달성하는 조성물을 제공하는 것이 특히 바람직하다. 광-보호제의 특정 흡광도는 마찬가지로, 그와 함께 제조된 유액의 안정성, 이의 독물학적 용인도 및 사용된 비히클 (예를 들어 미용 오일)에서의 이의 용해성으로서 역할한다. 현재까지 사용된 일부 광-보호제는 양호한 흡광도 특성에 의해 구별되나, 이들 물질의 낮은 용해성은 이의 최적의 사용을 방해한다. 따라서, UV 필터 물질 Uvinul
Figure 112010012373810-pct00004
T150 (INCI: 에틸헥실 트리아존 (Ethylhexyl Triazone)) (BASF Aktiengesellschaft에 의해 시판됨)은 우수한 UV 흡수 특성에 의해 구별되나, 상기 UV 필터는 제한된 정도로만 미용 오일에서 용해될 수 있고 상대적으로 낮은 비율로만 많은 제형 내에 혼입될 수 있어, 상기 필터에 의해 달성될 수 있는 보호 인자가 제한된다.
그러므로, 사용할 수 있거나 또는 대량으로 이들 UV 필터를 적용할 수 있는 개선된 투여 형태의 저-용해성 유기 UV 필터에 대한 요구가 지속되고 있다. 에틸헥실 트리아존에 대한 수용성 또는 분산된 투여 형태는 현재까지 존재하지 않는다.
캡슐이, 25℃에서 40 wt% 초과의 정도로 저-용해성 유기 UV 필터를 용해할 수 있는 연화제를 함유한다면, 저-용해성 유기 UV 필터가 캡슐화된 형태로 매우 잘 사용될 수 있다는 것을 이제 발견하였다.
그러므로 첫째로, 본 발명은 하기를 포함하는 UV 필터 캡슐에 관한 것이다:
중합체성 외피 및
a) 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터 및
b) 상기 저-용해성 유기 UV 필터를 실온 (20℃ 내지 25℃)에서 40 wt% 초과로 용해시킬 수 있는 연화제.
여기서 적합한 캡슐은 무기 또는 유기 중합체의 벽을 가질 수 있다. 예를 들어, US 6,242,099 B1은 키틴, 키틴 유도체 또는 폴리하이드록실화 폴리아민으로 만들어진 벽 또는 외피를 갖는 적합한 캡슐의 제조를 기재한다. 본 발명에 따라 특히 바람직하게 사용될 수 있는 캡슐은 출원 WO 00/09652, WO 00/72806, WO 00/71084, WO 03/39510 및 WO 03/066209에서 기재된 바와 같이 졸-겔 방법에 의해 수득될 수 있는 벽 또는 외피를 갖는다. 다음으로 여기서, 이의 벽 또는 외피가 실리카 겔 (실리카; 비정의된 규소 옥시드 하이드록시드)로 확립되는 캡슐이 바람직하다. 상응하는 캡슐의 제조는, 예를 들어 인용된, 관련 내용이 또한 본 출원의 소재에 명확하게 속하는 특허 출원으로부터 당업자에게 공지된다. 따라서 바람직하게 사용된 캡슐은 외피 및 코어로 이루어진다.
본 발명에 따른 UV 필터 캡슐의 제조에 바람직하게 사용되는 방법은 하기 세 단계에서 일어난다:
단계 a)에서, 수용액 중, 중합체성 외피 제조용 졸-겔 전구체, 하나 이상의 저-용해성 UV 필터, 및 상기 저-용해성 유기 UV 필터를 실온 (20℃ 내지 25℃)에서 40 wt% 초과로 용해시킬 수 있는 연화제를 포함하는 혼합물로부터 수중유 유액을 제조하고,
단계 b)에서, 상기 단계 a)에서 제조된 유액을 혼합하여 pH 2 내지 4, 바람직하게는 pH 3 내지 4를 갖는 수용액을 수득하고, 임의로
단계 c)에서, 상기 반응 생성물을 졸-겔 전구체로부터 분리한다.
단계 b)로부터의 수용액은 주로, 외피의 확립을 야기하는 기본적 축합-중합 반응의 가속화를 위한 역할을 한다.
혼합물이 또한 가온 또는 냉각되거나 pH가 또한 개질될 수 있는 적절한 반응 시간 후, 형성된 캡슐은 당업자에게 친숙한 수단에 의해 단리될 수 있다. 예를 들어, 이는 원심분리 또는 여과될 수 있다. 특히 바람직한 유형의 단리는 분무 건조이다. 이는 단계 c)에서, 졸-겔 전구체로부터의 반응 생성물의 분리 외에, 필요한 경우 UV 필터 캡슐이 단리될 수 있다는 것을 의미한다.
일반적으로, 미용 또는 피부과적 조성물에 직접적으로 사용될 수 있는 형태의 본 발명에 따른 UV 필터 캡슐을 포함하는 분산액 또는 현탁액은 단계 c) 후 수득된다. 단리된 캡슐의 예를 들어 탈이온수 또는 또 다른 매질 중 재현탁이 또한 있음직하며, 본 발명에 따른 조성물에서의 용도를 위해 사용될 수 있다.
단계 a)로부터의 소수성 용액 및 또한 단계 a) 및 b)로부터의 수용액은 이러한 방법 및/또는 생성물을 개선 및/또는 안정화시킬 수 있는 기타 첨가제 및/또는 계면활성제를 포함할 수 있다.
사용된 졸-겔 전구체는 금속 또는 반-금속 알콕시드 단량체, 금속 에스테르, 반-금속 에스테르 또는 부분적으로 가수분해 및 부분적으로 축합된 중합체, 또는 이의 혼합물일 수 있다.
적합한 및 바람직한 졸-겔 전구체는 화학식 M(R)n(P)m의 혼합물, 또는 부분적으로 가수분해 또는 부분적으로 축합된 이의 중합체, 또는 이의 혼합물이며, 여기서 M은 금속 또는 반-금속, 바람직하게는 Si를 나타내고, R은 가수분해가능 치환기를 나타내고, n은 2 내지 4의 정수를 나타내고, P는 비중합성 치환기를 나타내고, m은 0 내지 4의 정수를 나타낸다.
상기 기재된 방법은 특히 바람직하게는 테트라에틸 오르토실리케이트 또는 부분적으로 가수분해 또는 부분적으로 축합된 이의 중합체, 또는 이의 혼합물을 사용하여 실행된다. 테트라에틸 오르토실리케이트는 졸-겔 전구체로서 매우 특히 바람직하게 사용된다.
추가적인 세부 사항은 작용 실시예에서 개시된다.
본 발명의 목적을 위한, "저-용해성 유기 UV 필터"는 실온 (20℃ 내지 25℃)에서 및 24시간의 실험 지속에서 25%, 26%, 27%, 28% 또는 30% 미만, 바람직하게는 31%, 32%, 33%, 34% 또는 35% 미만, 특히 바람직하게는 36%, 37%, 38%, 39% 또는 40% 미만의 디카프릴릴 카르보네이트 (상품명 Cetiol
Figure 112010012373810-pct00005
CC, Cognis) 중 용해성을 갖는 유기 UV 필터이다.
바람직한 구현예에서, a)에서 언급된 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터는 트리아진 유도체, 디아릴부타디엔 유도체, 하이드록시벤조페논 유도체 및/또는 메틸렌비스벤조트리아졸릴-테트라메틸부틸페놀 유도체이다.
트리아진 유도체의 경우, 화합물 2,4,6-트리스[아닐리노(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진, 디옥틸부타미도트리아존, 비스-에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 2,4,6-트리스(디에틸-4'-아미노-벤잘 말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디메틸-4'-아미노벤잘 말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디이소프로필-4-아미노벤잘 말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스[3'-벤조트리아졸-2-일)-2'-하이드록시-5'-메틸)페닐아미노]-s-트리아진 및 2,4,6-트리스[3'-벤조트리아졸-2-일)-2'-하이드록시-5'-tert-옥틸)페닐아미노]-s-트리아진이 바람직하다. 여기서, 트리아진 유도체 2,4,6-트리스[아닐리노(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진 (Uvinul
Figure 112010012373810-pct00006
T150, BASF Aktiengesellschaft, INCI에 따라 에틸헥실 트리아존), 디옥틸부타미도트리아존 (UV-Sorb-HEB
Figure 112010012373810-pct00007
, 3V Sigma) 및 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 (아니소트리아진 또는 Tinosorb
Figure 112010012373810-pct00008
S, Ciba-Geigy)이 특히 바람직하다. 화합물 2,4,6-트리스-[아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진 (Uvinul
Figure 112010012373810-pct00009
T150, BASF Aktiengesellschaft) 및/또는 디옥틸부타미도트리아존 (UV-Sorb-HEB
Figure 112010012373810-pct00010
, 3V Sigma)이 매우 특히 바람직하다.
추가적인 트리아진 유도체가 특허 출원 EP-A 0796851, EP-A 0087098 및 EP-A 0850935에 의해 알려진다.
디아릴부타디엔 유도체의 경우, 하기 화학식 II의 4,4'-디아릴부타디엔이 바람직하다:
Figure 112010012373810-pct00011
[식 중, R4 R5는 서로 독립적으로, H, C1-C20-알킬, C3-C10-시클로알킬 또는 C3-C10-시클로알케닐을 나타냄].
화합물 1,1-디카르복시(2',2'-디메틸프로필)-4,4-디-페닐부타디엔이 특히 바람직하다. 언급된 4,4'-디아릴부타디엔은 그로서 공지되며, 이의 구조 및 제조는 본원에 그 내용이 참고문헌으로 명확하게 포함되는 특허 출원 EP 0967200 및 EP 916 335에 기재된다.
하이드록시벤조페논의 경우, 하기 화학식 III의 화합물이 바람직하다:
Figure 112010012373810-pct00012
[식 중,
R1 R2는 서로 독립적으로, H, C1-C20-알킬, C3-C10-시클로알킬 또는 C3-C10-시클로알케닐을 나타내고, 여기서 치환기 R1 R2는 이들이 결합하는 질소 원자와 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성하고,
R3은 C1-C20-알킬을 나타냄].
헥실 2-(4-N,N-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조에이트 (Uvinul
Figure 112010012373810-pct00013
A Plus, BASF Aktiengesellschaft)가 특히 바람직하다. 하이드록시벤조페논 및 이의 제조의 추가적인 예는, 본원에 그 내용이 참고문헌으로 명확하게 포함되는 독일 특허 출원 DE-A 11917906에 의해 알려진다.
화학식 II 또는 III의 치환기에 대해 언급될 수 있는 알킬 라디칼은 분지형 또는 비분지형 C1-C20-알킬 사슬, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸, n-부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디-메틸에틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디-메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸-프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디-메틸-부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디-메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸-프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-노나데실 또는 n-에이코실이다.
화학식 II 또는 III의 치환기에 대해 언급될 수 있는 알케닐 라디칼은 분지형 또는 비분지형 C2-C10-알케닐 사슬, 바람직하게는 비닐, 프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 2-메틸-1-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 1-헵테닐, 2-헵테닐, 1-옥테닐 또는 2-옥테닐이다.
화학식 II 또는 III의 치환기에 대해 언급될 수 있는 시클로알킬 라디칼은 바람직하게는 분지형 또는 비분지형 C3-C10-시클로알킬 사슬, 예를 들어 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 1-메틸시클로프로필, 1-에틸시클로프로필, 1-프로필시클로프로필, 1-부틸시클로프로필, 1-펜틸시클로프로필, 1-메틸-1-부틸시클로프로필, 1,2-디메틸-시클로프로필, 1-메틸-2-에틸시클로프로필, 시클로옥틸, 시클로노닐 또는 시클로데실이다.
화학식 II 또는 III의 치환기에 대해 언급될 수 있는 시클로알케닐 라디칼은 바람직하게는 1개 이상의 이중 결합을 갖는 분지형 또는 비분지형, C3-C10-시클로알케닐 사슬, 예컨대 시클로프로페닐, 시클로부테닐, 시클로펜테닐, 시클로펜타디에닐, 시클로헥세닐, 1,3-시클로헥사디에닐, 1,4-시클로헥사디에닐, 시클로헵테닐, 시클로헵타트리에닐, 시클로옥테닐, 1,5-시클로옥타디에닐, 시클로옥타테트라에닐, 시클로논에닐 또는 시클로데실이다.
메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀 유도체의 경우, 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀] (Tinosorb
Figure 112010012373810-pct00014
M, Ciba-Geigy)이 바람직하다. 이들 화합물은 또한, 본원에 그 내용이 참고문헌으로 명확하게 포함되는 FR 2440933에 기재된다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 UV 필터 캡슐은 상기 언급된 저-용해성 UV 필터의 혼합물을 함유한다.
추가적인 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 UV 필터 캡슐은, 연화제로서, 하기 화학식 I의 화합물을 함유한다:
Figure 112010012373810-pct00015
[식 중, n은 2 내지 12의 정수에 상응함].
숫자 "n"은 바람직하게는 3 내지 11, 바람직하게는 4 내지 10, 특히 바람직하게는 5 내지 9, 가장 바람직하게는 6 내지 8의 정수를 나타낸다. 바람직한 구현예에서, 일반식 I의 화합물은 N,N-디메틸데칸아미드 (CAS No. 14433-76-2), 매우 특히 바람직하게는 Spectrasolv DMDA (Jiangsu Feixang Chemicals)이다.
Spectrasolv DMDA는 특히, 실온 (20℃ 내지 25℃)에서의 이의 용해성이 약 55 wt%이기 때문에, 에틸헥실 트리아존에 대한 우수한 연화제이다. 상기 우수한 용해성으로 인해, 에틸헥실 트리아존 함량이 현재 시중의 에틸헥실 트리아존에 대한 양호한 용매에 대해 달성되는 함량과 크게 상이한 UV 필터 캡슐이 최초로 성공적으로 제조되었다. 이러한 측면에서의 목록은 작용 실시예에서 제공된다.
여기서 본 발명에 따른 UV 필터 캡슐은 통상적으로 1 내지 90 wt%, 바람직하게는 5 내지 70 wt% 및 특히 바람직하게는 40 내지 60 wt%의 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터를, 바람직하게는 코어 (즉 중합체성 외피에 의해 둘러싸진) 내에 함유한다. 본 발명에 따른 UV 필터 캡슐의 코어는 바람직하게는 1 내지 90 wt%, 바람직하게는 5 내지 70 wt% 및 특히 바람직하게는 40 내지 60 wt%의 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터로 이루어지며, 여기서 캡슐 함량의 나머지는 통상적으로, 저-용해성 유기 UV 필터를 실온 (20℃ 내지 25℃)에서 40 wt% 초과로 용해할 수 있는 본 발명에 따른 연화제 및 유기 UV 필터의 용해성을 추가적으로 증가 또는 안정화시키는 임의 추가적인 보조제로 이루어진다.
그러므로 본 발명에 따른 캡슐의 캡슐 함량 (즉 코어)은 바람직하게는 하나 이상의 유기 저-용해성 UV 필터 및 연화제, 상기 언급된 바와 같은 유기 저-용해성 UV 필터의 혼합물, 및 연화제 또는 일반적으로, 실온 (20℃ 내지 25℃)에서 40 wt%보다 더 큰 정도로 저-용해성 유기 UV 필터를 용해할 수 있는 연화제에서의 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터 및 가용성 유기 UV 필터 혼합물의 혼합물로 이루어진다.
추가적으로 바람직한 조합은 청구항에 개시된다.
코어는 매우 특히 바람직하게는 에틸헥실 트리아존 및 N,N-디메틸데칸이미드로 이루어진다.
더욱이, 본 발명에 따른 UV 필터 캡슐은, UV 필터 캡슐의 코어 또는 캡슐 함량이, 10:90 내지 90:10 wt% 비율, 바람직하게는 30:70 내지 70:30 wt% 비율, 특히 바람직하게는 40:60 내지 60:40 wt% 비율 또는 매우 특히 바람직하게는 50:50 wt% 비율에서의 a)에서 언급된 하나 이상의 저-용해성 UV 필터 및 b)에서 언급된 연화제로 구성 또는 이루어지는 것을 특징으로 한다.
상세하게는, 캡슐화는 하기의 장점을 일으킨다:
- 캡슐 벽 (또는 동의어로는 중합체성 외피)의 친수성은 UV 필터의 용해성과는 독립적으로 조정될 수 있다. 그러므로 저-용해성 유기 UV 필터는 순수하게 수성 제형 내로 혼입될 수 있다. 이는 저-용해성 유기 UV 필터가 최종 생성물로서 미용 또는 피부과적 조성물의 오일상 및 또한 수성상 내로 혼입될 수 있게 한다. 따라서 미용 제형에서의 총량이 증가할 수 있다.
- 저-용해성 UV 필터가 유기상에 존재하고 본 발명에 따라 캡슐화된 저-용해성 UV 필터가 수성상에 존재하는 경우, 이른바 부스트 (boost) 효과가 관찰된다. 특히, 동일한 저-용해성 UV 필터가 유기상에 존재하고, 수상 중 캡슐화된 형태에도 존재하는 경우, 시너지 또는 다른 단어로 부스트가 발생하며, 이는 본 발명에 따른 캡슐화된 저-용해성 UV 필터 없는, 및 이를 갖는 제형의 생체내 SPF 값에 의해 문서화될 수 있다.
- 문헌은, 유기 UV 필터에 의한 피부 침투 및 인간 피부에 대한 직접적 적용의 경우에서의 자극에 대한 연관된 가능성에 대해 반복적으로 토의한다. 여기서 제안된 상응하는 물질의 캡슐화는 이러한 효과를 억제한다.
- 일반적으로, 개별적 UV 필터 또는 기타 성분의 캡슐화는 개별적 제형 구성물의 서로와의 반응으로 인해 발생하는 제형 문제점 예컨대 결정화 과정, 침전 및 집괴화를, 상기 반응을 억제함으로써 방지될 수 있도록 한다.
- 특정 연화제의 특이적 선택, 특히 N,N-디메틸데칸아미드 (Spectrasolv DMDA)의 선택은 상기 기재한 바와 같이 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터의 용해성, 특히 에틸헥실 트리아존의 용해성이 캡슐화 동안 일정하게 남아있을 수 있고, UV 필터가 결정화되지 않고 따라서 캡슐의 높은 적화가 촉진될 수 있도록 한다. 기재된 시스템은 더욱이 온도-안정적이어서, 제조 동안 가능한 온도 변화 동안에도 안정한 캡슐이 형성된다.
- 조성물의 수상에서 사용될 수 있는 본 발명에 따른 캡슐화된 저-용해성 UV 필터는, 유리하게는 수상에서의 통상적인 수성 UV 필터 예컨대 페닐벤즈이미다졸설폰산을 대체할 수 있는데, 이는 안정한 조성물을 달성하기 위해서 필수적인 pH 조절이 여기서는 불필요하기 때문이다.
분산액에서의, 본 발명에 따른 UV 필터 캡슐의 비율은 상기 기재한 바와 같이, 분산액의 총량을 기준으로 바람직하게는 5 내지 80 wt%, 특히 바람직하게는 30 내지 70 wt%, 매우 특히 바람직하게는 35 내지 45 wt%이다. 작용 실시예에서, 기재된 분산액의 물 함량은 약 60 wt%인 것으로 나타난다.
더욱이 본 발명은, 조성물, 특히 미용 또는 피부과적 조성물의 제조를 위한, 상기 기재한 바와 같은 본 발명에 따른 UV 필터 캡슐의 용도, 또는 상기 및 하기 기재한 바와 같은 UV 필터 캡슐을 포함하는 분산액의 용도에 관한 것이다. 더욱이 본 발명은, 상기 기재한 바와 같이, 본 발명에 따른 UV 필터를 포함하는 분산액 또는 현탁액에 관한 것이다. 상기 분산액은 바람직하게는 수성 분산액이고, 즉 분산 매질은 물이다. 추가적인 분산 매질은 또한 임의 바람직한 기타 적합한 물질일 수 있다. 다가 알코올, 예를 들어 글리세롤 또는 1,2-프로판디올이 특히 적합하다. 분산액 매질은 또한 적합한 혼합물, 예를 들어 임의 바람직한 비율로의 글리세롤/물 혼합물일 수 있다.
이들은 한편으로는 미용 또는 피부과적 조성물로서 그 자체로 직접적으로 적합하고, 다른 한편으로는 비히클을 포함하는 이러한 조성물의 제조를 단순화시킬 수 있는 예비-분산액이다. 비히클은 바람직하게는 국소 목적, 즉 특히 표면에 적용될 수 있는 국부적 형태에 적합하다.
본 발명에 따른 예비-분산액은 조성물의 수상, 특히 미용 또는 피부과적 조성물 내로 혼입될 수 있다.
더욱이 본 발명은 따라서, 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터 및 하나 이상의 적합한 비히클, 특히 국소 목적에 적합한 비히클을 포함하는 조성물로서, 적어도 일부의 저-용해성 유기 UV 필터가 캡슐화, 보다 정확하게는 본 발명에 따른 UV 필터 캡슐에 대해 기재된 바와 같은 캡슐화된 형태로 캡슐화되는 것을 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다.
광 보호 인자에 관해 개선된 시너지를 달성하기 위해, 오일상 및 수성상을 포함하는 본 발명에 따른 조성물이 특히 바람직하며, 여기서 본 발명에 따른 UV 필터 캡슐은 수성상에 존재하고 동시에 하나 이상의 추가적인 지용성 UV 필터 또는 저-용해성 UV 필터 (이미 캡슐 내에 위치한), 특히 저-용해성 UV 필터, 예컨대 2,4,6-트리스[아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진, 헥실 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조에이트, 1,1-디카르복시-(2'-2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔 또는 비스-에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진은 오일상에 존재한다.
상기 조성물은 또한 상기 필요한 또는 임의의 구성물 또는 성분으로 이루어지거나 본질적으로 이루어지는 것으로 구성되거나 또는 이를 포함할 수 있다. 조성물에 사용될 수 있는 모든 화합물 또는 구성성분은 공지되어 있고 시판되거나, 또는 공지된 또는 여기서 기재된 방법에 의해 합성될 수 있다.
발명의 목적을 위해, 조성물이라는 용어는 제형 또는 제제라는 용어와 동의어로 사용된다.
피부 또는 헤어에 대한 국소적 적용을 위한 피부-미용, 헤어-미용, 피부과적, 위생 또는 약학 제제, 조성물 및/또는 제형은 (i) 인간 피부 및/또는 인간 헤어에 대한 손상 방지, (ii) 인간 피부 및/또는 인간 헤어에 대해 이미 발생한 손상의 치료, (iii) 인간 피부 및/또는 인간 헤어에 대한 관리, (iv) 피부 감촉 (감각 특성)의 개선에 대해 적합하다. 장식적 미용품용 제제가 명백하게 포함된다. 또한, 피부 관리용 제제가 포함되는데, 여기서 미용적 요점의 관점을 고려하여 약학-피부과적 적용이 달성된다. 이러한 유형의 제제 또는 조성물은 피부 질환의 지지, 예방 및 치료에 사용되며, 미용 효과에 추가적으로 생물학적 작용을 발전시킬 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 특히 바람직하게는, 일광, 특히 UV-B (280 내지 320 nm) 및 UV-A 방사 (>320 nm)에 의한 손상에 대한 피부 보호용 조성물이다. 이는 적용의 특정 영역을 고려하여 선택되는 미용적으로 용인된 매질, 적합한 보조제 및 첨가제 내에 포함된다. 이러한 유형의 보조제 및 첨가제는 당업자에게 익숙한 것이며, 예를 들어 미용품 책자, 예를 들어 {Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Basic Principles and Formulations of Cosmetics], Huthig Verlag, Heidelberg, 1989, ISBN 3-7785-1491-1, 또는 Umbach, Kosmetik: Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittel [Cosmetics: Development, Preparation and Use of Cosmetic Compsitions], 2nd expanded edition, 1995, Georg Thieme Verlag, ISBN 3 13 712602 9}에 의해 알려진다.
그러므로 본 발명에 따라, 예를 들어, 본 발명에 다른 캡슐을 포함하는, 조성물 특히 미용 또는 피부과적 조성물의 하기 제조 방법이 존재한다:
- 본 발명에 따른 조성물이 추가적인 성분과 혼합되는 것을 특징으로 하는, 조성물, 특히 광-보호 특성을 갖는 미용 또는 피부과적 조성물의 제조 방법.
- 본 발명에 따른 캡슐을 포함하는 예비-분산액이 추가적인 성분과 혼합되는 것을 특징으로 하는, 조성물, 특히 광-보호 특성을 갖는 미용 또는 피부과적 조성물의 제조 방법.
- 상기 기재된 예비-분산액이 오일과 함께 유화되는 것을 특징으로 하는, 수중유 유액 형태의, 조성물, 특히 미용 또는 피부과적 조성물의 제조 방법.
여기서 캡슐은 바람직하게는, 캡슐화된 UV 필터가 제형에 유효량으로 존재하는 것을 확실하게 하는 양으로 본 발명에 따른 제형에 존재한다.
조성물의 총량을 기준으로 바람직하게는 1 내지 40 wt%, 특히 바람직하게는 5 내지 30 wt%, 매우 특히 바람직하게는 5 내지 20 wt%의, 본 발명에 따른 UV 필터 캡슐이 조성물에 사용된다.
본 발명에 따른 UV 필터 캡슐의 크기는 0.001 내지 20.0 μm로 다양할 수 있고, 여기서 ISO/DIS 13320에 따라 레이저 회절에 의한 입자 크기 측정에 의해 측정된 평균 입자 크기 d(0.50)는 일반적으로 200 내지 5000 nm, 바람직하게는 400 내지 1500 nm이다. 상기 방법은 실행 부분에서 기재된다.
조성물, 특히 미용 또는 피부과적 조성물 (바람직하게는 광-보호 특성을 가짐)은 다양한 형태로 존재할 수 있다. 따라서, 이는 예를 들어 유중수 (W/O) 유형 또는 수중유 (O/W) 유형의 용액, 유액 또는 미세유액, 다중 유액 (예를 들어 수중유중수 (W/O/W) 유형의 다중 유액), 겔, 고체 스틱, 연고 또는 연무일 수 있다.
여기서, 특히 미용 또는 피부과적 조성물이 수성 조성물, 특히 겔, 또는 유액, 특히 수중유 유액 (O/W 유액)인 것이 특히 바람직한데, 이는 본 발명에 따른 제형의 장점이 이러한 조성물의 제조에서 특히 잘 산출되기 때문이다.
그러므로 본 발명은 더욱이 수상 내 또는 수상으로서 상기 기재된 발명에 따른 제형을 포함하는 유액에 관한 것이다. 여기서, 수중유 유액 (O/W 유액)이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 유액이 유리하며, 예를 들어 상기 지방, 오일, 왁스 및 기타 지방 물질 뿐 아니라 이러한 유형의 조성물에 통상적으로 사용되는 것과 같은 유화제 및 물을 포함한다.
지질상은 유리하게는 하기 물질 군에서 선택될 수 있다:
- 미네랄 오일, 미네랄 왁스;
- 오일, 예컨대 카프르산 또는 카프릴산의 트리글리세라이드, 또한 천연 오일, 예컨대 피마자 오일;
- 지방, 왁스 및 기타 천연 및 합성 지방 물질, 바람직하게는 저탄소수의 알코올, 예를 들어 이소프로판올, 프로필렌 글리콜 또는 글리세롤과 지방산과의 에스테르, 또는 저탄소수의 알칸산 또는 지방산과 지방 알코올과의 에스테르;
- 실리콘 오일, 예컨대 디메틸폴리실록산, 디에틸폴리실록산, 디페닐폴리실록산 및 이의 혼합 형태.
본 발명의 목적을 위해, 유액, 올레오겔 또는 수분산액 또는 지방분산액의 오일상은 유리하게는, 3 내지 30개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지 및/또는 비분지형 알칸카르복실산, 및 3 내지 30개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지 및/또는 비분지형 알코올의 에스테르의 군, 3 내지 30개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지 및/또는 비분지형 알코올 및 방향족 카르복실산의 에스테르의 군에서 선택된다. 이러한 유형의 에스테르 오일은 이후 유리하게는 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 이소프로필 올레에이트, n-부틸 스테아레이트, n-헥실 라우레이트, n-데실 올레에이트, 이소옥틸 스테아레이트, 이소노닐 스테아레이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-에틸-헥실 라우레이트, 2-헥실데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 팔미테이트, 올레일 올레에이트, 올레일 에루케이트, 에루실 올레에이트, 에루실 에루케이트 및 이러한 유형의 에스테르의 합성, 반-합성 및 천연 혼합물 (예를 들어 호호바 오일)의 군에서 선택될 수 있다.
더욱이 오일상은 유리하게는 분지 및 비분지형 탄화수소 및 왁스, 실리콘 오일, 디알킬 에테르의 군, 포화 또는 불포화, 분지 또는 비분지형 알코올의 군, 및 지방산 트리글리세라이드, 특히, 8 내지 24개 탄소 원자를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지 및/또는 비분지형 알칸카르복실산의 트리글리세롤 에스테르에서 선택될 수 있다. 지방산 트리글리세라이드는 유리하게는, 예를 들어 합성, 반-합성 및 천연 오일의 군, 예를 들어 올리브 오일, 해바라기 오일, 대두 오일, 땅콩 오일, 포도씨 오일, 아몬드 오일, 야자 오일, 코코넛 오일, 야자핵 오일 등에서 선택될 수 있다.
이러한 유형의 오일 및 왁스 구성성분의 임의 바람직한 혼합물은 또한 유리하게는 본 발명의 목적을 위해 사용될 수 있다. 또한 유리하게는, 왁스, 예를 들어 세틸 팔미테이트를 오일상의 유일한 지질 구성성분으로서 사용할 수 있다.
오일상은 유리하게는 다음의 군 2-에틸헥실 이소스테아레이트, 옥틸도데칸올, 이소트리데실 이소노나노에이트, 이소에이코센, 2-에틸-헥실 코코에이트, C12 -15-알킬 벤조에이트, 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드, 디카프릴 에테르에서 선택된다.
C12 -15-알킬 벤조에이트 및 2-에틸-헥실 이소스테아레이트의 혼합물, C12 -15-알킬 벤조에이트 및 이소트리데실 이소노나노에이트의 혼합물 뿐 아니라 C12 -15-알킬 벤조에이트, 2-에틸헥실 이소스테아레이트 및 이소트리데실 이소노나노에이트의 혼합물이 특히 바람직하다.
탄화수소 중, 파라핀 오일 및 스쿠알렌이 본 발명의 목적을 위해 유리하게 사용될 수 있다.
더욱이, 오일상은 또한, 실리콘 오일(들)에 추가적으로 기타 오일상 구성성분의 추가적인 함량을 사용하는 것이 바람직하지만, 유리하게는 환형 또는 선형 실리콘 오일의 함량을 가지거나 또는 이러한 유형의 오일로 전체가 이루어질 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 실리콘 오일은 유리하게는 시클로메티콘 (옥타메틸시클로테트라실록산)이다. 그러나, 본 발명의 목적을 위해 기타 실리콘 오일, 예를 들어 헥사메틸시클로트리실록산, 폴리디메틸실록산, 폴리(메틸페닐실록산)을 사용하는 것이 또한 유리하다.
또한, 시클로메티콘 및 이소트리데실 이소노나노에이트의 혼합물 및 시클로메티콘 및 2-에틸헥실 이소스테아레이트의 혼합물이 특히 유리하다.
본 발명에 따른 조성물의 수성상은 임의로는, 저탄소수를 갖는 알코올, 디올 또는 폴리올, 및 이의 에테르, 바람직하게는 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노에틸 또는 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸, 모노에틸 또는 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 또는 모노에틸 에테르 및 유사 생성물, 더욱이 저탄소수를 갖는 알코올, 예를 들어 에탄올, 이소프로판올, 1,2-프로판디올, 글리세롤, 및, 특히 하나 이상의 증점제 (유리하게는 다음의 군 이산화규소, 알루미늄 실리케이트, 다당류 및 이의 유도체, 예를 들어 히알루론산, 잔탄 고무, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 특히 유리하게는 폴리아크릴레이트의 군, 바람직하게는 이른바 카르보폴 (Carbopol), 예를 들어 카르보폴 그레이드 (Carbopol grade) 980, 981, 1382, 2984, 5984의 군으로부터의 폴리아크릴레이트에서 선택될 수 있음)를, 각각의 경우 개별적으로 또는 조합으로 포함한다.
특히, 상술한 용매의 혼합물이 사용된다. 알코올성 용매의 경우, 물이 추가적인 구성물이 될 수 있다.
본 발명에 따른 유액이 유리하며 예를 들어 상기 지방, 오일, 왁스 및 기타 지방 물질 뿐 아니라 물 및 유화제를, 이러한 유형의 제형에 통상 사용되는 것으로서 포함한다.
사용될 수 있는 유화제는, 예를 들어 공지된 W/O 및 O/W 유화제이다. 본 발명에 따른 바람직한 O/W 유액에서 추가적인 통상적 공동-유화제를 사용하는 것이 유리하다.
본 발명에 따라 유리한 공동-유화제는 주로, O/W 유화제가 포화된 라디칼 R 및 R'를 갖는 한, 예를 들어 HLB 값 11~16, 매우 특히 유리하게는 HLB 값 14.5~15.5를 갖는 물질의 군으로부터의 O/W 유화제이다. O/W 유화제가 불포화된 라디칼 R 및/또는 R'를 갖거나 또는 이소알킬 유도체의 경우, 이러한 유화제의 바람직한 HLB 값은 또한 더 낮아지거나 높아질 수 있다.
에톡실화된 스테아릴 알코올, 세틸 알코올, 세틸스테아릴 알코올 (세테아릴 알코올)의 군으로부터 지방 알코올 에톡실레이트를 선택하는 것이 유리하다. 하기가 특히 바람직하다: 폴리에틸렌 글리콜 (13) 스테아릴 에테르 (스테아레스-13), 폴리에틸렌 글리콜 (14) 스테아릴 에테르 (스테아레스-14), 폴리에틸렌 글리콜 (15) 스테아릴 에테르 (스테아레스-15), 폴리에틸렌 글리콜 (16) 스테아릴 에테르 (스테아레스-16), 폴리에틸렌 글리콜 (17) 스테아릴 에테르 (스테아레스-17), 폴리에틸렌 글리콜 (18) 스테아릴 에테르 (스테아레스-18), 폴리에틸렌 글리콜 (19) 스테아릴 에테르 (스테아레스-19), 폴리에틸렌 글리콜 (20) 스테아릴 에테르 (스테아레스-20), 폴리에틸렌 글리콜 (12) 이소스테아릴 에테르 (이소스테아레스-12), 폴리에틸렌 글리콜 (13) 이소스테아릴 에테르 (이소스테아레스-13), 폴리에틸렌 글리콜 (14) 이소스테아릴 에테르 (이소스테아레스-14), 폴리에틸렌 글리콜 (15) 이소스테아릴 에테르 (이소스테아레스-15), 폴리에틸렌 글리콜 (16) 이소스테아릴 에테르 (이소스테아레스-16), 폴리에틸렌 글리콜 (17) 이소스테아릴 에테르 (이소스테아레스-17), 폴리에틸렌 글리콜 (18) 이소스테아릴 에테르 (이소스테아레스-18), 폴리에틸렌 글리콜 (19) 이소스테아릴 에테르 (이소스테아레스-19), 폴리에틸렌 글리콜 (20) 이소스테아릴 에테르 (이소스테아레스-20), 폴리에틸렌 글리콜 (13) 세틸 에테르 (세테스-13), 폴리에틸렌 글리콜 (14) 세틸 에테르 (세테스-14), 폴리에틸렌 글리콜 (15) 세틸 에테르 (세테스-15), 폴리에틸렌 글리콜 (16) 세틸 에테르 (세테스-16), 폴리에틸렌 글리콜 (17) 세틸 에테르 (세테스-17), 폴리에틸렌 글리콜 (18) 세틸 에테르 (세테스-18), 폴리에틸렌 글리콜 (19) 세틸 에테르 (세테스-19), 폴리에틸렌 글리콜 (20) 세틸 에테르 (세테스-20), 폴리에틸렌 글리콜 (13) 이소세틸 에테르 (이소세테스-13), 폴리에틸렌 글리콜 (14) 이소세틸 에테르 (이소세테스-14), 폴리에틸렌 글리콜 (15) 이소세틸 에테르 (이소세테스-15), 폴리에틸렌 글리콜 (16) 이소세틸 에테르 (이소세테스-16), 폴리에틸렌 글리콜 (17) 이소세틸 에테르 (이소세테스-17), 폴리에틸렌 글리콜 (18) 이소세틸 에테르 (이소세테스-18), 폴리에틸렌 글리콜 (19) 이소세틸 에테르 (이소세테스-19), 폴리에틸렌 글리콜 (20) 이소세틸 에테르 (이소세테스-20), 폴리에틸렌 글리콜 (12) 올레일 에테르 (올레스-12), 폴리에틸렌 글리콜 (13) 올레일 에테르 (올레스-13), 폴리에틸렌 글리콜 (14) 올레일 에테르 (올레스-14), 폴리에틸렌 글리콜 (15) 올레일 에테르 (올레스-15), 폴리에틸렌 글리콜 (12) 라우릴 에테르 (라우레스-12), 폴리에틸렌 글리콜 (12) 이소라우릴 에테르 (이소라우레스-12), 폴리에틸렌 글리콜 (13) 세틸스테아릴 에테르 (세테아레스-13), 폴리에틸렌 글리콜 (14) 세틸스테아릴 에테르 (세테아레스-14), 폴리에틸렌 글리콜 (15) 세틸스테아릴 에테르 (세테아레스-15), 폴리에틸렌 글리콜 (16) 세틸스테아릴 에테르 (세테아레스-16), 폴리에틸렌 글리콜 (17) 세틸스테아릴 에테르 (세테아레스-17), 폴리에틸렌 글리콜 (18) 세틸스테아릴 에테르 (세테아레스-18), 폴리에틸렌 글리콜 (19) 세틸스테아릴 에테르 (세테아레스-19), 폴리에틸렌 글리콜 (20) 세틸스테아릴 에테르 (세테아레스-20).
더욱이, 하기 군으로부터 지방산 에톡실레이트를 선택하는 것이 유리하다:
폴리에틸렌 글리콜 (20) 스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (21) 스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (22) 스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (23) 스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (24) 스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (25) 스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (12) 이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (13) 이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (14) 이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (15) 이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (16) 이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (17) 이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (18) 이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (19) 이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (20) 이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (21) 이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (22) 이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (23) 이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (24) 이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (25) 이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (12) 올레에이트, 폴리에틸렌 글리콜 (13) 올레에이트, 폴리에틸렌 글리콜 (14) 올레에이트, 폴리에틸렌 글리콜 (15) 올레에이트, 폴리에틸렌 글리콜 (16) 올레에이트, 폴리에틸렌 글리콜 (17) 올레에이트, 폴리에틸렌 글리콜 (18) 올레에이트, 폴리에틸렌 글리콜 (19) 올레에이트, 폴리에틸렌 글리콜 (20) 올레에이트.
유리하게 사용될 수 있는 에톡실화된 알킬 에테르 카르복실산 또는 이의 염은 나트륨 라우레스-11 카르복실레이트이다. 유리하게 사용될 수 있는 알킬 에테르 설페이트는 나트륨 라우레스-14 설페이트이다. 유리하게 사용될 수 있는 에톡실화된 콜레스테롤 유도체는 폴리에틸렌 글리콜 (30) 콜레스테롤 에테르이다. 폴리에틸렌 글리콜 (25) 소야스테롤이 또한 성공적인 것으로 증명되었다. 유리하게 사용될 수 있는 에톡실화된 트리글리세라이드는 폴리에틸렌 글리콜 (60) 달맞이꽃 (evening primrose) 글리세라이드이다.
더욱이, 폴리에틸렌 글리콜 (20) 글리세릴 라우레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (21) 글리세릴 라우레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (22) 글리세릴 라우레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (23) 글리세릴 라우레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (6) 글리세릴 카프레이트/카프리네이트, 폴리에틸렌 글리콜 (20) 글리세릴 올레에이트, 폴리에틸렌 글리콜 (20) 글리세릴 이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (18) 글리세릴 올레에이트/코코에이트의 군으로부터 폴리에틸렌 글리콜 글리세롤 지방산 에스테르를 선택하는 것이 유리하다.
마찬가지로, 폴리에틸렌 글리콜 (20) 소르비탄 모노라우레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (20) 소르비탄 모노스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (20) 소르비탄 모노이소스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (20) 소르비탄 모노팔미테이트, 폴리에틸렌 글리콜 (20) 소르비탄 모노올레에이트의 군으로부터 소르비탄 에스테르를 선택하는 것이 바람직하다.
하기의 것이 임의의 W/O 유화제로서 사용될 수 있으나, 본 발명에 따른 것이 역시 유리할 수 있다:
8 내지 30개 탄소 원자를 갖는 지방 알코올, 8 내지 24개 탄소 원자, 특히 12~18개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지 및/또는 비분지형 알칸카르복실산의 모노글리세롤 에스테르, 8 내지 24개 탄소 원자, 특히 12~18개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화 분지 및/또는 비분지형 알칸카르복실산의 디글리세롤 에스테르, 8 내지 24개 탄소 원자, 특히 12~18개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지 및/또는 비분지형 알코올의 모노글리세롤 에테르, 8 내지 24개 탄소 원자, 특히 12~18개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지 및/또는 비분지형 알코올의 디글리세롤 에테르, 8 내지 24개 탄소 원자, 특히 12~18개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지 및/또는 비분지형 알칸카르복실산의 프로필렌 글리콜 에스테르, 및 8 내지 24개 탄소 원자, 특히 12~18개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 포화 및/또는 불포화, 분지 및/또는 비분지형 알칸카르복실산의 소르비탄 에스테르.
특히 유리한 W/O 유화제는 글리세릴 모노스테아레이트, 글리세릴 모노이소스테아레이트, 글리세릴 모노미리스테이트, 글리세릴 모노올레에이트, 디글리세릴 모노스테아레이트, 디글리세릴 모노이소스테아레이트, 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 프로필렌 글리콜 모노이소스테아레이트, 프로필렌 글리콜 모노카프릴레이트, 프로필렌 글리콜 모노라우레이트, 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 모노라우레이트, 소르비탄 모노카프릴레이트, 소르비탄 모노이소올레에이트, 수크로오스 디스테아레이트, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 아라키딜 알코올, 베헤닐 알코올, 이소베헤닐 알코올, 셀라킬 알코올, 키밀 알코올, 폴리에틸렌 글리콜 (2) 스테아릴 에테르 (스테아레스-2), 글리세릴 모노라우레이트, 글리세릴 모노카프리네이트, 글리세릴 모노카프릴레이트 또는 PEG 30 디폴리하이드록시스테아레이트이다.
본 발명에 따라 제조되는 미용 및 피부과적 조성물은 추가적으로 유리하게는 (반드시는 아니지만), 금속 산화물 및/또는 기타 금속 화합물 (물에 난용성 또는 불용성인), 특히 티타늄의 산화물 (TiO2), 아연의 산화물 (ZnO), 철의 산화물 (예를 들어 Fe2O3), 지르코늄의 산화물 (ZrO2), 규소의 산화물 (SiO2), 망간의 산화물 (예를 들어 MnO), 알루미늄의 산화물 (Al2O3), 세륨의 산화물 (예를 들어 Ce2O3), 이러한 산화물의 상응하는 금속 및 혼합물의 혼합 산화물 기재의 무기 안료를 포함한다. TiO2 및 특히 미분화된 TiO2 기재의 안료가 특히 바람직하다.
본 발명에 따라, 미용 및/또는 피부과적 광-보호 제형은 통상적인 조성물을 가질 수 있고 미용 및/또는 피부과적 광보호, 또한 피부 및/또는 헤어의 치료, 관리 및 세정, 및 장식적 미용품에서의 메이크업 제품으로서 역할할 수 있다.
본 발명에 따라, 자외선차단제 (sunscreen)의 형태인 미용 및 피부과적 조성물의 제조가 바람직하다. 유리하게는, 하나 이상의 추가적인 UVA 필터 및/또는 하나 이상의 추가적인 UVB 필터 및/또는 하나 이상의 무기 안료, 바람직하게는 소수성 무기 미세안료를 추가적으로 포함할 수 있다.
생리학적 용인도가 이미 입증된 UV 필터가 특히 바람직하다. UVA 및 UVB 필터 모두에 대해, 예를 들어 전문가 문헌으로부터 공지된 하기의 물질:
벤질리덴캄포르 유도체, 예컨대 3-(4'-메틸벤질리덴)-dl-캄포르 (예를 들어 Eusolex
Figure 112010012373810-pct00016
6300), 3-벤질리덴캄포르 (예를 들어 Mexoryl
Figure 112010012373810-pct00017
SD), N-{(2 및 4)-[(2-옥소본-3-일리덴)메틸]벤질}아크릴아미드 (예를 들어 Mexoryl
Figure 112010012373810-pct00018
SW), N,N,N-트리메틸-4-(2-옥소본-3-일리덴메틸)아닐리늄 메틸설페이트 (예를 들어 Mexoryl
Figure 112010012373810-pct00019
SK) 또는 (2-옥소본-3-일리덴)톨루엔-4-설폰산 (예를 들어 Mexoryl
Figure 112010012373810-pct00020
SL)의 중합체,
벤조일- 또는 디벤조일메탄, 예컨대 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4-메톡시페닐)프로판-1,3-디온 (예를 들어 Eusolex
Figure 112010012373810-pct00021
9020) 또는 4-이소프로필디벤조일메탄 (예를 들어 Eusolex
Figure 112010012373810-pct00022
8020),
벤조페논, 예컨대 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 (예를 들어 Eusolex
Figure 112010012373810-pct00023
4360) 또는 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산 및 이의 나트륨 염 (예를 들어 Uvinul
Figure 112010012373810-pct00024
MS-40),
메톡시신남산 에스테르, 예컨대 옥틸 메톡시신나메이트 (예를 들어 Eusolex
Figure 112010012373810-pct00025
2292) 또는 이소펜틸 4-메톡시신나메이트, 예를 들어 단량체의 혼합물로서 (예를 들어 Neo Heliopan
Figure 112010012373810-pct00026
E 1000),
살리실레이트 유도체, 예컨대 2-에틸헥실 살리실레이트 (예를 들어 Eusolex
Figure 112010012373810-pct00027
OS), 4-이소프로필벤질 살리실레이트 (예를 들어 Megasol
Figure 112010012373810-pct00028
) 또는 3,3,5-트리메틸-시클로헥실 살리실레이트 (예를 들어 Eusolex
Figure 112010012373810-pct00029
HMS),
4-아미노벤조산 및 유도체, 예컨대 4-아미노벤조산, 2-에틸-헥실 4-(디메틸아미노)벤조에이트 (예를 들어 Eusolex
Figure 112010012373810-pct00030
6007) 또는 에톡실화된 에틸 4-아미노벤조에이트 (예를 들어 Uvinul
Figure 112010012373810-pct00031
P25),
페닐벤즈이미다졸설폰산, 예컨대 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및 이의 칼륨, 나트륨 및 트리에탄올아민 염 (예를 들어 Eusolex
Figure 112010012373810-pct00032
232), 2,2-(1,4-페닐렌)비스벤즈이미다졸-4,6-디설폰산 또는 이의 염 (예를 들어 Neoheliopan
Figure 112010012373810-pct00033
AP) 또는 2,2-(1,4-페닐렌)비스벤즈이미다졸-6-설폰산;
및 예컨대 하기 추가적인 물질이 존재한다:
- 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 (예를 들어 Eusolex
Figure 112010012373810-pct00034
OCR),
- 3,3'-(1,4-페닐렌디메틸렌)비스(7,7-디메틸-2-옥소비시클로-[2.2.1]헵트-1-일메탄설폰산 및 이의 염 (예를 들어 Mexoryl
Figure 112010012373810-pct00035
SX) 및
- 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트리아진 (예를 들어 Uvinul
Figure 112010012373810-pct00036
T 150)
- 헥실 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조에이트 (예를 들어 Uvinul
Figure 112010012373810-pct00037
VA Plus, BASF).
목록에 언급된 화합물은 단지 예로서 간주되어야 한다. 물론, 다른 UV 필터를 또한 사용할 수 있다.
이들 유기 UV 필터는 일반적으로 0.5 내지 10 wt%, 바람직하게는 1~8 wt%의 양으로 미용 제형 내에 혼입된다.
보다 적합한 유기 UV 필터는, 예를 들어 하기와 같다:
- 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시)디실록사닐)프로필)페놀 (예를 들어 Silatrizole
Figure 112010012373810-pct00038
),
- 2-에틸헥실 4,4'-[(6-[4-((1,1-디메틸에틸)-아미노카르보닐)페닐아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일)디이미노]비스(벤조에이트) (예를 들어 Uvasorb
Figure 112010012373810-pct00039
HEB),
- 디메티콘 디에틸벤잘 말로네이트 (CAS No. 207 574-74-1) 또는
- 2,2'-메틸렌비스(6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀) (CAS No. 103 597-45-1)
- 2,2'-(1,4-페닐렌)비스(1H-벤즈이미다졸-4,6-디설폰산, 모노-나트륨 염) (CAS No. 180 898-37-7) 및
- 2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (CAS No. 103 597-45-, 187 393-00-6).
보다 적합한 UV 필터는 또한 독일 특허 출원 DE 10232595에 상응하는 메톡시플라본이다.
유기 UV 필터는 일반적으로 0.5 내지 20 wt%, 바람직하게는 1~15 wt%의 양으로 미용 제형 내에 혼입된다.
생각할 수 있는 무기 UV 필터는 이산화티타늄의 군, 예컨대 코팅된 이산화티타늄 (예를 들어 Eusolex
Figure 112010012373810-pct00040
T-2000, Eusolex
Figure 112010012373810-pct00041
T-AQUA, Eusolex
Figure 112010012373810-pct00042
T-AVO), 산화 아연 (예를 들어 Sachtotec
Figure 112010012373810-pct00043
, 산화 철 또는 또한 산화 세륨으로부터의 것이다. 이들 무기 UV 필터는 일반적으로 0.5 내지 20 wt%, 바람직하게는 2~10 wt%의 양으로 미용 조성물 내에 혼입된다.
UV-필터링 특성을 갖는 바람직한 화합물은 3-(4'-메틸벤질리덴)-dl-캄포르, 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4-메톡시페닐)프로판-1,3-디온, 4-이소프로필디벤조일메탄, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸 메톡시신나메이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실 살리실레이트, 2-에틸헥실 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 및 이의 칼륨, 나트륨 및 트리에탄올아민 염이다.
여기 기재된 화합물 외에, 본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 광안정화제, 바람직하게는 하기 화학식 I과 같은 광안정화제를 포함할 수 있다:
Figure 112010012373810-pct00044
[식 중,
R1은 -C(O)CH3, -CO2R3, -C(O)NH2 -C(O)N(R4)2에서 선택되고;
X는 O 또는 NH이고,
R2는 선형 또는 분지형 C1 -30-알킬 라디칼이고;
R3은 선형 또는 분지형 C1 -20-알킬 라디칼이고,
모든 R4는 서로 독립적으로 H 또는 선형 또는 분지형 C1 -8-알킬 라디칼이고,
R5는 H, 선형 또는 분지형 C1 -8-알킬 라디칼 또는 선형 또는 분지형 -O-C1 -8-알킬 라디칼이고,
R6은 C1 -8-알킬 라디칼임].
여기서 광안정화제는 특히 바람직하게는 비스(2-에틸헥실) 2-(4-하이드록시-3,5-디메톡시벤질리덴)말로네이트이다. 상응하는 광안정화제 및 이의 제조 및 용도는 국제 특허 출원 WO 03/007906에 기재되며, 이의 개시 내용은 본 출원의 소재에 또한 속한다. 언급된 화합물은 또한 항산화제이다.
더욱이, 본 발명에 따른 조성물을 항산화제와 조합시키는 것이 가능하며 유리하다. 이러한 유형의 조합은 이후 항산화제로서 보호 작용 및 또한 UV 방사로 인한 화상에 대한 보호 작용을 나타낸다. 따라서, 산화적 스트레스 또는 자유 라디칼의 작용에 대한 보호 작용이 또한 달성될 수 있다.
항산화제로서 사용될 수 있는, 전문 문헌으로부터 공지된 많은 증명된 물질이 존재하는데, 여기에는 예를 들어 아미노산 (예를 들어 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이의 유도체, 이미다졸 (예를 들어 우로칸산) 및 이의 유도체, 펩티드, 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 이의 유도체 (예를 들어 안세린), 카로티노이드, 카로텐 (예를 들어 α-카로텐, β-카로텐, 리코펜) 및 이의 유도체, 클로로겐산 및 이의 유도체, 리포산 및 이의 유도체 (예를 들어 디하이드로리포산), 오로티오글루코오스, 프로필티오우라실 및 기타 티올 (예를 들어 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 글리코실, 이의 N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, γ-리놀레일, 콜레스테릴 및 이의 글리세릴 에스테르) 및 이의 염, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 이의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 지질, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염), 및 설폭시민 화합물 (예를 들어 부티오닌 설폭시민, 호모시스테인 설폭시민, 부티오닌 설폰, 펜타-, 헥사- 및 헵타티오닌 설폭시민)을, 매우 낮은 용인 투여량 (예를 들어 pmol 내지 μmol/kg)으로, 및 또한 (금속) 킬레이트제 (예를 들어 α-하이드록시 지방산, 팔미트산, 피트산, 락토페린), α-하이드록시산 (예를 들어 시트르산, 락트산, 말산), 흄산, 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 이의 유도체, 불포화된 지방산 및 이의 유도체, 비타민 C 및 유도체 (예를 들어 아스코르빌 팔미테이트, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 이의 유도체 (예를 들어 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (예를 들어 비타민 A 팔미테이트), 및 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 이의 유도체, α-글리코실 루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴글루시톨, 카르노신, 부틸하이드록시톨루엔, 부틸하이드록시아니솔, 노르디하이드로구아이아레트산, 트리하이드록시부티로페논, 쿠에르세틴, 요산 및 이의 유도체, 만노오스 및 이의 유도체, 아연 및 이의 유도체 (예를 들어 ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 이의 유도체 (예를 들어 셀레노메티오닌), 스틸벤 및 이의 유도체 (예를 들어 스틸벤 산화물, 트랜스-스틸벤 산화물)가 존재한다.
적합한 항산화제는 또한 하기 일반식 A 또는 B의 화합물:
Figure 112010012373810-pct00045
[식 중,
R1은 -C(O)CH3, -CO2R3, -C(O)NH2 및 -C(O)N(R4)2의 군에서 선택될 수 있고,
X는 O 또는 NH를 나타내고,
R2는 1 내지 30개 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬이고,
R3은 1 내지 20개 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬이고,
각각의 경우에서의 R4는, 서로 독립적으로 H 또는 1 내지 8개 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬을 나타내고,
R5는 1 내지 8개 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬, 또는 1 내지 8개 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콕시를 나타내고,
R6은 1 내지 8개 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬을 나타냄],
바람직하게는 2-(4-하이드록시-3,5-디메톡시벤질리덴)말론산 및/또는 2-(4-하이드록시-3,5-디메톡시벤질)말론산, 특히 바람직하게는 비스(2-에틸헥실) 2-(4-하이드록시-3,5-디메톡시벤질리덴)말로네이트 (예를 들어 Oxynex
Figure 112010012373810-pct00046
ST Liquid) 및/또는 비스(2-에틸헥실) 2-(4-하이드록시-3,5-디메톡시벤질)말로네이트 (예를 들어 RonaCare
Figure 112010012373810-pct00047
AP)의 유도체이다.
항산화제의 혼합물은 마찬가지로 본 발명에 따른 미용 조성물에서의 사용에 적합하다. 공지된 및 시판되는 혼합물은, 예를 들어 활성 성분으로서, 레시틴, L-(+)-아스코르빌 팔미테이트 및 시트르산 (예를 들어 Oxynex
Figure 112010012373810-pct00048
AP), 천연 토코페롤, L-(+)-아스코르빌 팔미테이트, L-(+)-아스코르브산 및 시트르산 (예를 들어 Oxynex
Figure 112010012373810-pct00049
K LIQUID), 천연 공급원으로부터의 토코페롤 추출물, L-(+)-아스코르빌 팔미테이트, L-(+)-아스코르브산 및 시트르산 (예를 들어 Oxynex
Figure 112010012373810-pct00050
L LIQUID), DL-α-토코페롤, L-(+)-아스코르빌 팔미테이트, 시트르산 및 레시틴 (예를 들어 Oxynex
Figure 112010012373810-pct00051
LM) 또는 부틸하이드록시톨루엔 (BHT), L-(+)-아스코르빌 팔미테이트 및 시트르산 (예를 들어 Oxynex
Figure 112010012373810-pct00052
2004)을 포함하는 혼합물이다.
본 발명에 따른 조성물은 추가적인 성분으로서 비타민을 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 미용 조성물은 바람직하게는, 비타민 A, 비타민 A 프로피오네이트, 비타민 A 팔미테이트, 비타민 A 아세테이트, 레티놀, 비타민 B, 티아민 클로라이드 하이드로클로라이드 (비타민 B1), 리보플라빈 (비타민 B2), 니코틴아미드, 비타민 C (아스코르브산), 비타민 D, 에르고칼시페롤 (비타민 D2), 비타민 E, DL-α-토코페롤, 토코페롤 E 아세테이트, 토코페롤 하이드로겐숙시네이트, 비타민 K1, 에스쿨린 (비타민 P 활성 성분), 티아민 (비타민 B1), 니코틴산 (니아신), 피리독신, 피리독살, 피리독사민 (비타민 B6), 판토텐산, 바이오틴, 엽산 및 코발아민 (비타민 B12), 특히 바람직하게는 비타민 A 팔미테이트, 비타민 C 및 이의 유도체, DL-α-토코페롤, 토코페롤 E 아세테이트, 니코틴산, 판토텐산 및 바이오틴에서 선택된 비타민 및 비타민 유도체를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 또한, 통상적인 피부-보호 또는 피부-관리 활성 성분을 추가적으로 포함할 수 있다. 이는 원칙적으로 당업자에게 공지된 임의 활성 성분, 예컨대, 특히 플라본 유도체, 크로몬 유도체, 혼화가능 용질 및 기타 활성 성분일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물이 하나 이상의 방충제를 포함하는 것이 바람직할 수 있으며, 상기 방충제는 바람직하게는 N,N-디에틸-3-메틸벤즈아미드, 에틸 3-(아세틸부틸아미노)프로피오네이트, 디메틸 프탈레이트, 부토피로녹실, 2,3,4,5-비스(2-부틸렌)테트라하이드로-2-푸르알데히드, N,N-디에틸카프릴아미드, N,N-디에틸벤즈아미드, o-클로로-N,N-디에틸벤즈아미드, 디메틸 카르베이트, 디-n-프로필 이소신코머로네이트, 2-에틸-헥산-1,3-디올, N-옥틸비시클로헵텐디카르복시미드, 피페로닐 부톡시드, 1-(2-메틸프로폭시카르보닐)-2-(하이드록시에틸)피페리딘, 또는 이의 혼합물에서 선택되며, 여기서 이는 특히 바람직하게는 N,N-디-에틸-3-메틸벤즈아미드, 에틸 3-(아세틸부틸아미노)프로피오네이트, 1-(2-메틸프로폭시카르보닐)-2-(하이드록시에틸)피페리딘, 또는 이의 혼합물에서 선택된다.
방충제를 포함하는 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 곤충 방충제이다. 곤충 방충제는 용액, 겔, 스틱, 롤러, 펌프 분무 및 연무 분무의 형태로 활용가능하며, 용액 및 분무가 시판되는 제품의 다수를 형성한다. 이들 두 제품 형태의 기초는 통상, 지방 물질 및 가벼운 향료가 첨가된 알코올성 또는 수성/알코올성 용액에 의해 형성된다.
본 발명에 따라, 플라본 유도체는 플라보노이드 및 코우마라논을 의미하도록 취해진다. 본 발명에 따라, 플라보노이드는 플라보논, 플라본, 3-하이드록시플라본 (= 플라보놀), 오론, 이소플라본 및 로테노이드의 글리코시드를 의미하도록 취해진다 [Rompp Chemie Lexikon [Rompp's Lexicon of Chemistry], Volume 9, 1993]. 그러나 본 발명의 목적을 위해, 이러한 용어는 또한 아글리콘, 즉 무가당 (sugar-free)의 구성물, 및 플라보노이드 및 아글리콘의 유도체를 의미하도록 취해진다. 본 발명의 목적을 위해, 플라보노이드라는 용어는 또한 안토시아니딘 (시아니딘)을 의미하도록 취해진다. 본 발명의 목적을 위해, 코우마라논이라는 용어는 또한 이의 유도체를 의미하도록 취해진다.
바람직한 플라보노이드는 플라보논, 플라본, 3-하이드록시플라본, 오론 및 이소플라본, 특히 플라보논, 플라본, 3-하이드록시플라본 및 오론에서 유래한다.
플라보노이드는 바람직하게는 하기의 화합물에서 선택된다: 4,6,3',4'-테트라하이드록시오론, 쿠에르세틴, 루틴, 이소쿠에르세틴, 에리오딕티올, 탁시폴린, 루테올린, 트리스하이드록시에틸쿠에르세틴 (트록세쿠에르세틴), 트리스하이드록시에틸루틴 (트록세루틴), 트리스하이드록시에틸이소쿠에르세틴 (트록세이소쿠에르세틴), 트리스-하이드록시에틸루테올린 (트록세루테올린), α-글리코실루틴, 틸리로시드 및 이의 설페이트 및 포스페이트. 플라보노이드 중, 본 발명에 따른 활성 물질로서, 루틴, 틸리로시드, α-글리코실루틴 및 트록세루틴이 특히 바람직하다.
항산화적 작용을 갖는 페놀 중, 일부 자연적으로 발생하는 폴리페놀은 약학, 미용 또는 영양 부문에서의 적용에 대해 특히 관심 대상의 것이다. 예를 들어, 플라보노이드 또는 바이오플라보노이드 (주로 식물성 염료로 알려진)는 종종 항산화 가능성을 갖는다. [K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, I.M.C.M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000, 24(2), 101-108]은 모노- 및 디하이드록시플라본의 치환 패턴의 효과에 관한 것이다. 여기서, 3',4'- 또는 6,7- 또는 7,8-위치에서 OH기 또는 케토 관능에 인접한 OH기를 함유하는 디하이드록시플라본이 항산화적 특성을 갖는 한편, 일부 경우에서의 다른 모노- 및 디하이드록시플라본은 항산화적 특성을 갖지 않는 것으로 관찰된다.
쿠에르세틴 (시아니다놀, 시아니데놀론 1522, 멜레틴, 소포레틴, 에리신, 3,3',4',5,7-펜타하이드록시플라본)은 특히 효과적인 항산화제로서 종종 언급된다 (예를 들어 C.A. Rice-Evans, N.J. Miller, G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2(4), 152-159). [K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, A.E.M.F. Soffers, I.M.C.M. Rietjens; Free Radical Biology & Medicine 2001, 31(7), 869-881]은, 하이드록시플라본의 항산화적 작용의 pH 의존성을 조사하였다. 쿠에르세틴은 전체 pH 범위에 걸쳐 조사된 구조 중 최대 활성을 나타낸다.
더욱이, 적합한 항산화제는 독일 특허 출원 DE-A-10244282에 기재된 바와 같이 하기 화학식 II의 화합물이다:
Figure 112010012373810-pct00053
[식 중,
R1 내지 R10은 동일 또는 상이할 수 있으며 하기에서 선택됨;
- H
- OR11
- 직쇄 또는 분지쇄 C1- 내지 C20-알킬기,
- 직쇄 또는 분지쇄 C3- 내지 C20-알케닐기,
- 직쇄 또는 분지쇄 C1- 내지 C20-하이드록시알킬기 (여기서 하이드록실기는 사슬 내에서 제 1 또는 제 2 탄소 원자에 결합될 수 있고, 더욱이 알킬 사슬은 또한 산소에 의해 방해될 수 있음), 및/또는,
- C3- 내지 C10-시클로알킬기 및/또는 C3- 내지 C12-시클로알케닐기 (여기서 각각의 고리는 또한 -(CH2)n-기에 의해 가교될 수 있고, 여기서 n = 1 내지 3임),
- 모든 OR11은 서로 독립적으로 하기와 같고;
- OH
- 직쇄 또는 분지쇄 C1- 내지 C20-알콕시기,
- 직쇄 또는 분지쇄 C3- 내지 C20-알케닐옥시기,
- 직쇄 또는 분지쇄 C1- 내지 C20-하이드록시알콕시기 (여기서 하이드록실기(들)는 사슬 내에서 제 1 또는 제 2 탄소와 결합될 수 있고, 더욱이 알킬 사슬은 또한 산소에 의해 방해될 수 있음), 및/또는
- C3- 내지 C10-시클로알콕시기 및/또는 C3- 내지 C12-시클로알케닐옥시기 (여기서 각각의 고리는 또한 -(CH2)n-기에 의해 가교될 수 있고, 여기서 n = 1 내지 3임), 및/또는
- 모노- 및/또는 올리고글리코실 라디칼,
단, R1 내지 R7로부터의 4개 이상의 라디칼이 OH이고 인접한 -OH기 중 2개 쌍 이상이 분자 내에 존재하고,
- 또는 R2, R5 R6은 OH이고 라디칼 R1, R3, R4 R7 -10은 H임].
쿠마라논 중, 4,6,3',4'-테트라하이드록시벤질-쿠마론-3이 바람직하다.
크로몬 유도체라는 용어는 바람직하게는 노화 과정 및 유해한 환경적 영향에 대한 인간 피부 및 인간 헤어의 예방적 처리를 위한 활성 성분으로서 적합한 특정 크로멘-2온 유도체를 의미하도록 취해진다. 동시에, 이들은 피부에 대한 낮은 자극 가능성을 나타내며, 피부에서의 수분 결합에 대한 긍정적 효과를 가지며, 피부의 탄력을 유지 또는 증가시켜, 따라서 피부가 매끈하게 되도록 촉진한다. 이들 화합물은 바람직하게는 하기 화학식 III과 같다:
Figure 112010012373810-pct00054
[식 중,
R1 R2는 동일 또는 상이할 수 있고, 하기에서 선택됨;
- H, -C(=O)-R7, -C(=O)-OR7,
- 직쇄 또는 분지쇄 C1- 내지 C20-알킬기,
- 직쇄 또는 분지쇄 C3- 내지 C20-알케닐기,
- 직쇄 또는 분지쇄 C1- 내지 C20-하이드록시알킬기 (여기서 하이드록실기는 사슬 내에서 제 1 및 제 2 탄소 원자와 결합할 수 있고, 더욱이 알킬 사슬은 또한 산소에 의해 방해될 수 있음), 및/또는
- C3- 내지 C10-시클로알킬기 및/또는 C3- 내지 C12-시클로알케닐기 (여기서 각각의 고리는 또한 -(CH2)n-기에 의해 가교될 수 있고, 여기서 n = 1 내지 3임),
R3은 H, 또는 직쇄 또는 분지쇄 C1- 내지 C20-알킬기이고,
R4는 H 또는 OR8이고,
R5 R6은 동일 또는 상이할 수 있고, 하기에서 선택됨;
- -H, -OH,
- 직쇄 또는 분지쇄 C1- 내지 C20-알킬기,
- 직쇄 또는 분지쇄 C3- 내지 C20-알케닐기 및
- 직쇄 또는 분지쇄 C1- 내지 C20-하이드록시알킬기 (여기서 하이드록실기는 사슬 내에서 제 1 또는 제 2 탄소 원자와 연결될 수 있고, 더욱이 알킬 사슬은 또한 산소에 의해 방해될 수 있음), 및
R7은 H, 직쇄 또는 분지쇄 C1- 내지 C20-알킬기, 폴리하이드록실 화합물, 예컨대 바람직하게는 아스코르브산 라디칼 또는 글리코시딕 라디칼이고,
R8은 H, 또는 직쇄 또는 분지쇄 C1- 내지 C20-알킬기이고, 치환기 R1, R2 R4-R6 중 둘 이상은 H가 아니거나, 또는 R1 R2로부터의 하나 이상의 치환기는 -C(=O)-R7 또는 -C(=O)-OR7임].
본 발명에 따른 조성물 내에서의, 플라보노이드, 크로몬 유도체 및 쿠마론에서 선택된 하나 이상의 화합물의 비율은 전체로서의 조성물을 기준으로 바람직하게는 0.001 내지 5 wt%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 2 wt%이다.
특히 바람직한 활성 성분은, 예를 들어 이른바 혼화가능한 용질이다. 이들은 식물 또는 미생물의 삼투압 조절에 포함되는 물질이며, 이러한 생물체로부터 단리될 수 있다. 여기서 혼화가능한 용질이라는 일반적인 용어는 또한 독일 특허 출원 DE-A-10133202에 기재된 삼투질을 포함한다. 적합한 삼투질은, 예를 들어 폴리올, 메틸아민 화합물 및 아미노산 및 이의 각각의 전구체이다. 독일 특허 출원 DE-A-10133202의 의미에 있어서의 삼투질은 특히 폴리올로 이루어진 군으로부터의 물질 예를 들어 미오-이노시톨, 만니톨 또는 소르비톨, 및/또는 하나 이상의 하기 언급된 삼투질적 활성 물질이다:
타우린, 콜린, 베타인, 포스포릴콜린, 글리세로포스포릴콜린, 글루타민, 글리신, α-알라닌, 글루타메이트, 아스파르테이트 및 프롤린. 이들 물질의 전구체는, 예를 들어 글루코오스, 글루코오스 중합체, 포스파티딜콜린, 포스파티딜이노시톨, 무기 포스페이트, 단백질, 펩티드 및 폴리아미노산이다. 전구체는 예를 들어 대사작용 단계에 의해 삼투질로 변환되는 화합물이다. ,
본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 혼화가능 용질은 피리미딘-카르복실산 (예컨대 엑토인 및 하이드록시엑토인), 프롤린, 베타인, 글루타민, 환형 디포스포글리세레이트, N-아세틸오르니틴, 트리메틸아민 N-산화물, 디-미오-이노시톨 포스페이트 (DIP), 환형 2,3-디포스포글리세레이트 (cDPG), 1,1-디글리세롤 포스페이트 (DGP), β-만노실 글리세레이트 (피로인), β-만노실 글리세라미드 (피로인-A) 및/또는 디만노실 디이노시톨 포스페이트 (DMIP) 또는 광학 이성질체, 유도체, 예를 들어 이들 화합물의 산, 염 또는 에스테르, 또는 이의 조합물로 이루어지는 군에서 선택되는 물질이다.
피리미딘카르복실산 중, 여기서 엑토인 ((S)-1,4,5,6-테트라하이드로-2-메틸-4-피리미딘카르복실산) 및 하이드록시엑토인 ((S,S)-1,4,5,6-테트라하이드로-5-하이드록시-2-메틸-4-피리미딘-카르복실산) 및 이의 유도체가 특히 언급되어야 한다. 이들 화합물은 수용액 및 유기 용매 내에서 효소 및 기타 생체 분자를 안정화시킨다. 더욱이, 이들은 특히, 변성 조건 예컨대 염, 극한의 pH 값, 계면활성제, 우레아, 구아니디늄 클로라이드 및 기타 화합물에 대해 효소를 안정화시킨다.
엑토인 및 엑토인 유도체, 예컨대 하이드록시엑토인이 약제에서 유리하게 사용될 수 있다. 특히, 하이드록시엑토인은 피부 질환의 치료용 약제의 제조에 사용될 수 있다. 하이드록시엑토인 및 기타 엑토인 유도체가 적용되는 다른 분야는 전형적으로, 예를 들어 트레할로오스가 첨가제로서 사용되는 분야이다. 따라서, 엑토인 유도체, 예컨대 하이드록시엑토인은 건조된 효모 및 세균 세포에서 보호제로서 사용될 수 있다. 약학 생성물, 예컨대 비-글리코실화된, 약학적 활성 펩티드 및 단백질, 예를 들어 t-PA가 또한 엑토인 또는 이의 유도체로 보호될 수 있다.
미용 적용물 중, 노화된, 건조 또는 자극받은 피부의 관리를 위한 엑토인 및 엑토인 유도체의 사용이 특히 언급되어야 한다. 따라서, 유럽 특허 출원 EP-A-0 671 161은 특히, 엑토인 및 하이드록시엑토인이 미용 조성물 예컨대 파우더, 비누, 계면활성제-함유 세정 제품, 립스틱, 루즈, 메이크업 제품, 관리 크림 및 자외선차단 제제에 사용된다는 것을 기재한다.
여기서, 하기 화학식 IV의 피리미딘카르복실산의 사용이 바람직하다:
Figure 112010012373810-pct00055
[식 중,
R1은 라디칼 H 또는 C1-8-알킬이고,
R2는 라디칼 H 또는 C1-4-알킬이고,
R3, R4, R5 R6은 각각 서로 독립적으로, H, OH, NH2 C1-4-알킬로 이루어지는 군에서의 라디칼임].
R2가 메틸 또는 에틸기이고, R1 또는 R5 R6이 H인 피리미딘카르복실산의 사용이 바람직하다. 피리미딘카르복실산 엑토인 ((S)-1,4,5,6-테트라하이드로-2-메틸-4-피리미딘카르복실산) 및 하이드록시엑토인 ((S,S)-1,4,5,6-테트라하이드로-5-하이드록시-2-메틸-4-피리미딘카르복실산)의 사용이 특히 바람직하다. 이러한 경우에서, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 15 wt% 이하의 양으로 이러한 유형의 피리미딘카르복실산을 포함한다.
본 발명에 따라 혼화가능 용질이 디-미오-이노시톨 포스페이트 (DIP), 환형 2,3-디포스포글리세레이트 (cDPG), 1,1-디글리세롤 포스페이트 (DGP), β-만노실 글리세레이트 (피로인), β-만노실 글리세라미드 (피로인-A) 및/또는 디만노실 디이노시톨 포스페이트 (DMIP), 엑토인, 하이드록시엑토인 또는 이의 혼합물에서 선택되는 것이 특히 바람직하다.
마찬가지로, 바람직하게 사용되는 아릴 옥심 중, HMLO, LPO 또는 F5로서 또한 알려진 2-하이드록시-5-메틸라우로페논 옥심의 사용이 바람직하다. 미용 조성물에서의 사용을 위한 이의 적합성은, 예를 들어 DE-A-41 16 123에 개시된다. 따라서, 2-하이드록시-5-메틸라우로페논 옥심을 포함하는 조성물이 염증이 수반되는 피부 질환의 치료에 적합하다. 이러한 유형의 조성물은, 예를 들어 피부 및 피부 부속물의 건선, 다양한 형태의 습진, 자극성 및 독성 피부염, UV 피부염 및 추가적인 알레르기성 및/또는 염증성 질환의 치료요법에 사용될 수 있음이 공지된다. 아릴 옥심, 바람직하게는 2-하이드록시-5-메틸라우로페논 옥심을 포함하는 본 발명에 따른 조성물은 놀라운 항염증 적합성을 나타낸다. 여기서 조성물은 바람직하게는 0.01 내지 10 wt%의 아릴 옥심을 포함하며, 조성물이 0.05 내지 5 wt%의 아릴 옥심을 포함하는 것이 특히 바람직하다.
추가적으로 마찬가지로 바람직한 본 발명의 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 셀프-태닝제 (self-tanning agent)를 포함한다.
그 중에서도, 사용될 수 있는 유리한 셀프-태닝제는 하기의 것이다:
Figure 112010012373810-pct00056
신선한 호두 껍질에서 추출될 수 있는 5-하이드록시-1,4-나프토퀴논 (저그론), 및 헤나 잎에서 발생하는 2-하이드록시-1,4-나프토퀴논 (로손)이 또한 언급되어야 한다. 플라보노이드 디오스메틴 및 이의 글리코시드 또는 설페이트가 또한 사용될 수 있다. 이들 화합물은 순수 물질 또는 식물 추출물의 형태로 사용될 수 있다. 디오스메틴은, 예를 들어 크리산테뭄 추출물의 형태로 바람직하게 사용될 수 있다.
하기의 1,3-디하이드록시아세톤 (DHA) (인간 신체에서 발생하는 삼관능성 당), 및 이의 유도체가 매우 특히 바람직하다.
Figure 112010012373810-pct00057
1,3-디하이드록시아세톤 (DHA)
상기 셀프-태닝제는 단독으로 또는 혼합물의 형태로 사용될 수 있다. 여기서 DHA가, 상술된 것의 추가적인 셀프-태닝제와 함께 혼합물에서 사용되는 것이 특히 바람직하다.
더욱이, 본 발명에 따른 조성물은 또한 염료 및 착색 안료를 포함할 수 있다. 염료 및 착색 안료는 "독일 미용품 법규 (German Cosmetics Regulation)" 또는 "미용 착색제의 EU 목록 (EU list of cosmetic colorants)"에서의 상응하는 명확한 목록에서 선택될 수 있다. 대부분의 경우에서, 이들은 식품에 대해 승인된 염료와 동일하다. 유리한 착색 안료는 예를 들어 이산화티타늄, 미카, 산화 철 (예를 들어 Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH)) 및/또는 산화 주석이다. 유리한 염료는 예를 들어 카르민, 베를린 청색, 산화 크롬 녹색, 울트라마린 청색 및/또는 망간 보라색이다. 하기의 목록에서 염료 및/또는 착색 안료를 선택하는 것이 특히 유리하다. 색 지표수 (CIN)는 [Rowe Colour Index, 3rd Edition, Society of Dyers and Colourists, Bradford, England, 1971]에서 취해진다.
Figure 112010012373810-pct00058
Figure 112010012373810-pct00059
Figure 112010012373810-pct00060
Figure 112010012373810-pct00061
Figure 112010012373810-pct00062
Figure 112010012373810-pct00063
Figure 112010012373810-pct00064
Figure 112010012373810-pct00065
Figure 112010012373810-pct00066
하기의 군에서 하나 이상의 물질을 염료로서 선택하는 것이 또한 유리할 수 있다:
2,4-디하이드록시아조벤젠, 1-(2'-클로로-4'-니트로-1'-페닐아조)-2-하이드록시-나프탈렌, 세레스 적색, 2-(4-설포-1-나프틸아조)-1-나프톨-4-설폰산, 2-하이드록시-1,2'-아조나프탈렌-1'-설폰산의 칼슘염, 1-(2-설포-4-메틸-1-페닐아조)-2-나프틸-카르복실산의 칼슘 및 바륨염, 1-(2-설포-1-나프틸아조)-2-하이드록시-나프탈렌-3-카르복실산의 칼슘염, 1-(4-설포-1-페닐아조)-2-나프톨-6-설폰산의 알루미늄염, 1-(4-설포-1-나프틸아조)-2-나프톨-3,6-디설폰산, 1-(4-설포-1-나프틸아조)-2-나프톨-6,8-디설폰산의 알루미늄염, 4-(4-설포-1-페닐아조)-2-(4-설포페닐)-5-하이드록시피라졸론-3-카르복실산의 알루미늄염, 4,5-디브로모플루오레세인의 알루미늄 및 지르코늄염, 2,4,5,7-테트라브로모플루오레세인의 알루미늄 및 지르코늄염, 3',4',5',6'-테트라클로로-2,4,5,7-테트라브로모플루오레세인 및 이의 알루미늄염, 2,4,5,7-테트라요오도플루오레세인의 알루미늄염, 퀴노프탈론디설폰산의 알루미늄염, 인디고디설폰산의 알루미늄염, 적색 및 흑색 산화 철 (CIN: 77491 (적색) 및 77499 (흑색)), 산화 철 수화물 (CIN: 77492), 망간 암모늄 디포스페이트 및 이산화티타늄.
또한, 지용성 천연 염료, 예컨대 파프리카 추출물, β-카로텐 또는 코치닐이 유리하다.
본 발명의 목적을 위해, 진주광택 안료를 포함하는 겔 크림이 또한 유리하다. 하기 열거한 유형의 진주광택 안료가 특히 바람직하다:
1. 천연 진주광택 안료, 예컨대
a) "진주 에센스" (생선 비늘로부터의 구아닌/하이폭산틴 혼합된 결정) 및
b) "진주모 (mother-of-pearl)" (갈은 홍합 외피)
2. 모노결정질 진주광택 안료, 예컨대 비스무트 옥시클로라이드 (BiOCl),
3. 층진 기질 안료: 예를 들어 미카/금속 산화물.
진주광택 안료의 기초는, 예를 들어 미카 상에서의 비스무트 옥시클로라이드 및/또는 이산화티타늄 뿐 아니라 비스무트 옥시클로라이드 및/또는 이산화티타늄의 피마자 오일 분산액 또는 분말성 안료에 의해 형성된다. 예를 들어, CIN 77163 하에 열거된 광택 안료가 특히 유리하다.
예를 들어, 미카/금속 산화물 기재의 하기 진주광택 안료 유형이 또한 유리하다:
Figure 112010012373810-pct00067
예를 들어, 상품명 Timiron
Figure 112010012373810-pct00068
, Colorona
Figure 112010012373810-pct00069
또는 Dichrona
Figure 112010012373810-pct00070
하에 Merck KGaA, Darmstadt로부터 활용가능한 진주광택 안료가 특히 바람직하다.
상기 진주광택 안료의 목록은 물론 제한하고자 하는 것으로 의도되지는 않는다. 본 발명의 목적을 위해 유리한 진주광택 안료는 자체적으로 공지된 수많은 경로에 의해 수득될 수 있다. 예를 들어, 미카 외의 다른 기질은 또한 추가적인 금속 산화물, 예컨대 실리카 등으로 코팅될 수 있다. 예를 들어, Merck KGaA, Darmstadt에 의해 시판되며, 미세한 주름의 시각상 감소에 특히 적합한 TiO2- 및 Fe2O3-코팅된 SiO2 입자 ("로나스피어 (Ronasphere)" 그레이드)가 유리하다.
기질 예컨대 미카를 완전히 생략하는 것이 추가적으로 유리할 수 있다. SiO2를 사용하여 제조된 진주광택 안료가 특히 바람직하다. 추가적으로 또한 고니오크로마틱 (goniochromatic) 효과를 갖는 이러한 안료가, 예를 들어 상품명 Sicopearl
Figure 112010012373810-pct00071
Fantastico 하에 BASF AG, Ludwigshafen으로부터 활용가능하다.
이산화티타늄으로 코팅된 칼슘 나트륨 보로실리케이트 기재의 Engelhard/Mearl 안료를 사용하는 것이 또한 유리할 수 있다. 이는 상품명 Reflecks
Figure 112010012373810-pct00072
하에 활용가능하다. 이의 40~80 μm의 입자 크기로 인해, 이는 색에 추가적으로 글리터 효과를 갖는다.
또한, 다양한 색의 (황색, 적색, 녹색 및 청색) 상품명 Metasomes
Figure 112013055146009-pct00073
Standard/Glitter 하 Flora Tech로부터 활용가능한 효과 안료가 특히 유리하다. 여기서 글리터 입자는 다양한 보조제 및 염료 (예컨대 색 지표 (CI) 수 19140, 77007, 77289 및 77491을 갖는 염료)와의 혼합물의 형태이다.
상기 염료 및 안료는, 개별적 형태 또는 혼합물의 형태일 수 있고, 일반적으로 상이한 코팅 두께에 의해 야기되는 상이한 색 효과로 서로 상호간에 코팅될 수 있다. 염료 및 착색 안료의 총량은 유리하게는, 각각의 경우 조성물의 총 중량을 기준으로, 예를 들어 0.1 wt% 내지 30 wt%, 바람직하게는 0.5 내지 15 wt%, 특히 1.0 내지 10 wt%의 범위에서 선택된다.
조성물에 사용될 수 있는 모든 화합물 또는 구성성분은 공지되어 있고 시판되거나, 또는 공지된 방법에 의해 합성될 수 있다. 임의 바람직한 통상적 담체, 보조제 및 임의 추가적인 활성 성분이 조성물에 추가될 수 있다.
바람직한 보조제는 보존제, 항산화제, 안정화제, 가용화제, 비타민, 착색제 및 향기 개선제로 이루어지는 군에서 유래된다.
용액 및 유액은 통상적 담체, 예컨대 용매, 가용화제 및 유화제, 예를 들어 물, 에탄올, 이소프로판올, 에틸 카르보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸 글리콜, 오일, 특히 목화씨 오일, 땅콩 오일, 밀 맥아 오일, 올리브 오일, 피마자 오일 및 참깨 오일, 글리세롤 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 및 소르비탄의 지방산 에스테르, 또는 이들 물질의 혼합물을 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 친수성 계면활성제를 포함한다.
친수성 계면활성제는 바람직하게는 알킬글루코시드, 아실 락틸레이트, 베타인 및 코코넛 암포-아세테이트로 이루어지는 군에서 선택된다. 알킬글루코시드 그 자체는, 하기 구조적 화학식으로 구별되는 알킬글루코시드로 이루어지는 군에서 유리하게 선택된다:
Figure 112010012373810-pct00074
[식 중,
R은 4 내지 24개 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬 라디칼이고,
Figure 112010012373810-pct00075
는 2 이하의 글루코실화의 평균 정도를 나타냄].
Figure 112010012373810-pct00076
값은 본 발명에 따라 사용된 알킬글루코시드의 글루코실화의 정도를 나타내며, 하기와 같이 정의된다:
Figure 112010012373810-pct00077
[식 중,
p1, p2, p3 ... pi는 wt%에서의 모노-, 디-, 트리- ... i-배 글루코실화된 생성물의 비율을 나타냄].
본 발명에 따라 유리하게 선택되는 생성물은 1~2, 특히 유리하게는 1.1 내지 1.5, 매우 특히 유리하게는 1.2~1.4, 특히 1.3의 글루코실화 정도를 갖는 것이다.
Figure 112010012373810-pct00078
값은, 알킬글루코시드가, 이의 제조의 결과로서, 일반적으로 모노- 및 올리고글루코시드의 혼합물이라는 것을 고려한다. 전형적으로 대략 40~70 wt%의, 상대적으로 높은 함량의 모노글루코시드가 본 발명에 따라 유리하다.
특히 유리하게 사용되는 알킬글루코시드는 옥틸 글루코피라노시드, 노닐 글루코피라노시드, 데실 글루코피라노시드, 운데실 글루코피라노시드, 도데실 글루코피라노시드, 테트라데실 글루코피라노시드 및 헥사데실 글루코피라노시드로 이루어지는 군에서 선택된다.
마찬가지로, 천연 또는 합성 원료 물질 및 보조제 또는 혼합물을 사용하는 것이 유리하며, 이는 사용되는 활성 성분, 예를 들어 Plantaren
Figure 112010012373810-pct00079
1200 (Henkel KGaA), Oramix
Figure 112010012373810-pct00080
NS 10 (Seppic)의 유효 함량에 의해 구별된다.
아실락틸레이트 그 자체는 하기 구조적 화학식에 의해 구별되는 물질로 이루어지는 군에서 유리하게 선택된다:
Figure 112010012373810-pct00081
[식 중,
R1은 1 내지 30개 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬 라디칼을 나타내고,
M+은 알칼리 금속 이온으로 이루어지는 군, 및 암모늄 이온으로 이루어지는 군 (하나 이상의 알킬 및/또는 하나 이상의 하이드록시알킬 라디칼에 의해 치환됨)에서 선택되거나, 또는 알칼리 토금속 이온의 동등물의 절반에 상응함].
예를 들어, 나트륨 이소스테아릴 락틸레이트, 예를 들어 American Ingredients Company로부터의 제품 Pathionic
Figure 112010012373810-pct00082
ISL이 유리하다.
베타인은 유리하게는, 하기 구조적 화학식에 의해 구별되는 물질로 이루어지는 군에서 선택된다:
Figure 112010012373810-pct00083
[식 중,
R2는 1 내지 30개 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬 라디칼을 나타냄].
R2는 특히 유리하게는, 6 내지 12개 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 알킬 라디칼을 나타낸다.
예를 들어, 카프라미도프로필베타인, 예를 들어 Th. Goldschmidt AG로부터의 제품 Tego
Figure 112010012373810-pct00084
Betain 810이 유리하다.
발명의 목적을 위해 유리한 코코넛 암포아세테이트는, 예를 들어 Miranol Chemical Corp.로부터 상품명 Miranol
Figure 112010012373810-pct00085
Ultra C32 하에 활용가능한 나트륨 코코넛 암포아세테이트이다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는, 친수성 계면활성제(들)가 각각의 경우 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01~20 wt%, 바람직하게는 0.05~10 wt%, 특히 바람직하게는 0.1~5 wt%의 농도로 존재하는 것을 특징으로 한다.
사용을 위해, 본 발명에 따른 미용 및 피부과적 조성물은 미용품에 대해 통상적인 방식으로 피부 및/또는 헤어에 충분한 양으로 적용된다.
조성물은 이러한 조성물의 유형에 통상적으로 사용되는 미용 보강제, 예컨대 증점제, 연화제, 모이스처라이저, 계면활성제, 유화제, 보존제, 거품방지제, 향료, 왁스, 라놀린, 추진체, 조성물 자체 또는 피부를 착색시키는 염료 및/또는 안료, 및 미용품에 통상적으로 사용되는 기타 성분을 포함할 수 있다.
사용되는 분산제 또는 가용화제는 오일, 왁스 또는 기타 지방 물질, 저급 모노알코올 또는 저급 폴리올 또는 이의 혼합물일 수 있다. 특히 바람직한 모노알코올 또는 폴리올은 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤 및 소르비톨을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예는, 예를 들어 지방 알코올, 지방산, 지방산 에스테르, 특히 지방산의 트리글리세라이드, 라놀린, 천연 및 합성 오일 또는 왁스 및 유화제를 물의 존재 하 포함하는 보호성 크림 또는 밀크의 형태인 유액이다. 하이드로겔이 또한 바람직한 구현예이다.
조성물이 연무로서 제형화되는 경우, 통상적인 추진체 예컨대 알칸, 플루오로알칸 및 클로로플루오로알칸이 일반적으로 사용된다.
미용 조성물은 또한, 색 음영의 변화, 탈색 또는 기계적 성질의 손상이 방지되도록 광화학적 손상에 대해 헤어를 보호하는데 사용될 수 있다. 이러한 경우, 적합한 제형은 헹굼형 샴푸, 로션, 겔 또는 유액의 형태이며, 의문의 조성물은 샴푸 전 또는 후, 착색 또는 탈색 전 또는 후, 또는 퍼머넌트 웨이브 전 또는 후에 적용된다. 또한, 헤어 스타일링 또는 처리용 로션 또는 겔의 형태, 헤어 브러싱 또는 블로우 웨이브용 로션 또는 겔의 형태, 헤어 락커, 퍼머넌트 웨이브 조성물, 헤어 착색제 또는 탈색제 형태의 조성물을 선택할 수 있다. 광-보호 특성을 갖는 조성물은 이러한 유형의 조성물에 사용되는 다양한 보강제, 예컨대 계면활성제, 증점제, 중합체, 연화제, 보존제, 거품 안정화제, 전해질, 유기 용매, 실리콘 유도체, 오일, 왁스, 항윤활제 (anti-grease agent), 조성물 자체 또는 헤어를 착색시키는 염료 및/또는 안료, 또는 헤어 관리에 통상 사용되는 기타 성분을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 여기서 당업자에게 널리 공지된 기술의 도움으로 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 물질은 추가적인 예비적 측정 없이 미용 조성물 내에 직접적으로 혼입될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 이미 상기 기재된 바와 같이, 추가적인 UV 필터 물질을 유리하게 포함할 수 있는데, 이 경우 필터 물질의 총량은 조성물의 총 중량을 기준으로, 예를 들어 0.1 wt% 내지 30 wt%, 바람직하게는 0.5 내지 10 wt%, 특히 1 내지 6 wt%이다.
더욱이, 본 발명에 따른 조성물은 또한 피부의 알러지 및 염증의 예방적 치료를 위한, 및 특정 경우 특정 유형의 암 예방을 위한 약학 조성물로서 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 약학 조성물은 경구 또는 국소 투여될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 당업자에게 널리 알려진 기술의 도움으로 제조될 수 있다. 심지어 추가적인 코멘트 없이도, 당업자가 가장 광범위한 범주 내에서 상기 설명을 이용할 수 있을 것이라고 가정된다. 그러므로 바람직한 구현예는 단지 어떠한 식으로도 완전히 제한하지 않는 설명적 개시로서 간주되어야 한다. 하기 실시예는 본 발명을 제한함이 없이 이를 설명하도록 의도된다. 모든 양 데이터, 비율 및 %는, 다르게 언급하지 않는 한, 중량 및 조성물의 총량 및 총 중량을 기준으로 한다. 상기 및 하기에 언급된 모든 출원 및 발행물의 전체 개시 내용은 참고문헌으로 이 출원에 포함된다. 이들 실시예에서, 사용된 화학식 I의 바람직한 화합물은 N,N-디메틸데칸아미드 Spectrasolv DMDA (Jiangsu Feixang Chemicals 또는 Lehmann & Voss)이다. 바람직한 난용성 유기 UV 필터는 에틸헥실 트리아존이다.
실시예 :
일반적: 캡슐 크기의 측정
하기와 같은 조건 하에, ISO/DIS 13320에 따라 레이저 회절에 의해 입자 크기 측정을 실행하였다:
기기: Hydro 2000G 분산 단위를 갖는 Malvern Mastersizer 2000
일회용 피펫을 사용하여 직접 첨가로서 샘플 칭량을 실행하였다.
분산액 매질: 물
샘플 제조: 없음
분산액 보조물: 없음
교반기 속도: 800 rpm
펌프 속도: 1800 rpm
초음파: 없음
입자의 굴절률: 1.55
흡수: 0.001
분산액 매질의 굴절률: 1.33
측정 시간 [초/스냅]: 5/5000
배경 측정 시간 [초/스냅]: 8/8000
측정 수: 1
불투명도 (obscuration) [%]: 8~12
COLIPA 001-2003에서 발행된 국제적 방법에 의해 생체내 SPF (자외선 차단 지수)를 측정하였다 - 상세한 것은 실시예 6을 참조한다 [COLIPA 유럽 화장품공업협회 (European cosmetic toiletry and perfumery association)].
독일 표준 DIN 67502, "Characterisation of UVA protective action of dermal sun-screens by transmission measurements taking into account light protection factor", 3rd draft standard, March 2003에 따라 시험관내 (UV)APF를 측정하였다.
실시예 1:
400 g의 에틸헥실 트리아존, 400 g의 디메틸 카프라미드 (Spectrasolv DMDA) 및 240 g의 테트라에틸 오르토실리케이트의 용액을 계면활성제 용액 [448 g의 탈이온수 및 11 g의 세틸트리메틸암모늄 클로라이드 (CTAC)]에, 유화 도구 (Ultra Turax)의 도움으로 냉각시키면서 유화시켰다. 완료된 유액을 염산을 함유하는 물에 교반하면서 첨가하였다. 수득된 혼합물을 실온에서 48~ 72시간 동안 교반하였다. 알킬실란의 가수분해 시 형성된 에탄올을 이후 증류로써 농축 하 환원시켰다. 300 g의 탈이온수 중 20 g의 PVP를 첨가한 후, 나트륨 시트레이트 용액을 사용하여 잔류물의 pH를 3.4~3.6으로 조정하고, 상기 혼합물을 탈이온수로 만들었다.
현탁액의 활성 성분 함량은 18 wt%였다.
미용 조성물 내로의 혼입은 이러한 형태로 일어날 수 있다.
실리카 캡슐은 통상적인 방법에 의해 단리될 수 있다.
입자 크기: d(0.50) = 0.53 μm, d(0.90) = 1.39 μm
실시예 2:
실시예 1과 비교하여, 시중에서 알려진 용매를 사용하여 UV 필터 캡슐을 제조하였다.
표시된 시스템 중 에틸헥실 트리아존의 용해성을 하기와 같이 측정할 수 있다:
처음에 시험 물질을 가열가능 자석 교반기 상의 작은 비커에서 교반하면서 (여기서 교반 시간은 약 30분을 넘어서는 안됨) 실온에서 (약 20℃~25℃) 용매 (예를 들어 표에 나타낸 바와 같은 미용 연화제) 내로 혼입시켰다. 시각적 평가를 실행하였다 (즉, 완전히 투명한 용액 및 분명한 입자가 없이 존재하는지 확인). 사용한 양, 조건 및 교반 시간에 주의해야 한다. 물질이 쉽게 가용성인 경우, 예를 들어 교반 단계와 함께 0.1 g으로 첨가함으로써 추가적인 물질을 추후 혼입시켜 농도를 증가시켰다. 회분 크기는 통상 10 g (즉, 1% (w/w)의 용해성에 대해: 9.9 g의 용매 중 0.1 g의 시험 물질)이었다. 람다 플레이트를 갖는 현미경의 도움이 필요한 경우, 시각적 평가를 실행하였다.
UV 필터의 함량 측정: HPLC, 외부 표준을 사용한 측정. 크로마토그래피 시스템: 스테인레스 스틸 카트리지 LiChroCART
Figure 112010012373810-pct00086
250 mm 4 mm, 말단부가 덮인 Superspher
Figure 112010012373810-pct00087
100 RP-18, 입자 크기 4 μm. 컬럼 온도: 실온.
이동상: 메탄올/용액 A (80:20); 유량 1.0 ml/분. 검출: UV 검출기.
샘플 제조:
샘플 용액: 정확히 칭량된 약 30 mg의 생성물을 100 ml 용량 플라스크에서 40 ml의 메탄올로 분산시켰다. 상기 혼합물을 초음파 수조에서 5분 동안 혼합하였다. 냉각시킨 후, 혼합물은 메탄올로 기대에 부응하도록 만들어졌다. 상기 혼합물을 측정에 대해 상응하게 희석하였다. 주입 전, Anotop
Figure 112010012373810-pct00088
25 실린지 필터 (구멍 크기 0.02 μm)를 사용하여 혼합물을 여과하였다.
비교 용액: 정확히 칭량된 약 30 mg의 에틸헥실 트리아존을 100 ml 용량 플라스크에서 메탄올에 용해시키고, 용액을 기대에 부응하도록 만들었다. 1.0 ml의 상기 용액을 50 ml 용량 플라스크에서 메탄올로, 50 ml로 희석하였다.
예를 들어, Agilent HPLC Chem-Station을 사용하여 평가를 실행하였다; 즉, 외부 표준 평가 방법으로 피크 영역을 평가하였다.
다양한 용매 중 실온 (20℃ 내지 25℃)에서의 에틸헥실 트리아존의 용해성 및 수성 분산액 중 함량
Figure 112010012373810-pct00089
34%의 캡슐 함량 및 60%의 물 함량에서 최대 18.7%의, 본 발명에 따른 연화제로 달성될 수 있는 함량은 유의하게 더 높은데, 이전 선행 기술의 경우에서보다 약 57% 더 높다.
실시예 3:
240 g의 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 560 g의 디메틸 카프라미드 (Spectrasolv DMDA) 및 240 g의 테트라에틸 오르토실리케이트의 용액을 계면활성제 용액 [448 g의 탈이온수 및 11 g의 세틸트리메틸암모늄 클로라이드 (CTAC)]에, 유화 도구 (Ultra Turax)의 도움으로 냉각시키면서 유화시켰다. 완료된 유액을 염산을 함유하는 물에 교반하면서 첨가하였다. 수득된 혼합물을 실온에서 48~ 72시간 동안 교반하였다. 알킬실란의 가수분해 시 형성된 에탄올을 이후 증류로써 농축 하 환원시켰다. 300 g의 탈이온수 중 20 g의 PVP를 첨가한 후, 나트륨 시트레이트 용액을 사용하여 잔류물의 pH를 3.4~3.6으로 조정하고, 상기 혼합물을 탈이온수로 만들었다.
현탁액의 활성 성분 함량은 10.8 wt%였다.
미용 조성물 내로의 혼입은 이러한 형태로 일어날 수 있다.
실리카 캡슐은 통상적인 방법에 의해 단리될 수 있다.
입자 크기: d(0.50) = 0.53 μm, d(0.90) = 1.39 μm
실시예  4: 제형 실시예:
A) 하이드로겔
Figure 112010012373810-pct00090
제조:
Lubrajel을 처음에 도입하고, 다른 구성물을 교반하면서 첨가하였다.
생체내 SPF: 4.6; UVA-PF: 1
B) 수중유
Figure 112010012373810-pct00091
제조:
카르보폴과 별도로 상 A를 조합하고, Eusolex
Figure 112010012373810-pct00092
9020에 용해시켰다. 필요하다면, 약 50℃로 가온하였다. 카르보폴을 혼입하고, 사전용해된 상 B에서 교반하면서 유화시켰다. 균질화시켰다. 상 C의 추가 후, 다시 짧게 균질화시켰다.
생체내 SPF: 14.3; UVA-PF: 4.5
C) 유중수
Figure 112010012373810-pct00093
Figure 112010012373810-pct00094
제조:
Eusolex
Figure 112010012373810-pct00095
T-2000 없이 상 A를 조합하고, 80℃로 가열하였다. 이후 Eusolex
Figure 112010012373810-pct00096
T-2000을 교반하면서 고온 오일상에 천천히 첨가하였다. 상 B를 제조하고 75℃로 가열하였다. 이후 상 B를 교반하면서 상 A에 천천히 첨가하였다. 균질화시키고 냉각시켰다. 상 C를 35℃ 이하로 첨가하였다.
생체내 SPF: 35.4; UVA-PF: 4.5
D-1) 수중유
Figure 112010012373810-pct00097
Figure 112010012373810-pct00098
제조:
상 A를 조합하고 80℃로 가열하였다. 고체 UV 필터가 용해되었는지 확인하였다.
상 B를 조합하고, 마찬가지로 80℃로 가열하였다. 상 B를 상 A 내로 교반하면서 유화시키고, 3분 동안 균질화시켰다. 교반하면서 냉각하고, 시트르산을 사용하여 pH를 조정하고, 약 30℃에서, Eusolex
Figure 112010012373810-pct00099
UV-PearlsTM, Uvinul T 150 및 보존제를 혼입하였다.
D-2) 수중유
Figure 112010012373810-pct00100
제조:
카르보폴과 별도로 상 A를 조합하고, Tinosorb S를 용해하였다. 필요하다면, 약 60℃로 가온하였다. 카르보폴을 혼입하고, 사전용해된 상 B에서 교반하면서 유화시켰다. 균질화시켰다. 상 C의 추가 후, 다시 짧게 균질화시켰다.
생체내 SPF:10; UVA-PF:7.1
E) 유중수
Figure 112010012373810-pct00101
Figure 112010012373810-pct00102
제조:
Eusolex
Figure 112010012373810-pct00103
T-2000 없이, 상 A를 교반하면서 조합하고, Tinosorb S가 용해될 때까지 80℃에서 가열하였다. 이후 Eusolex
Figure 112010012373810-pct00104
T-2000을 교반하면서 고온 오일상에 천천히 첨가하였다. 상 B를 제조하고 75℃로 가열하였다. 이후 상 B를 교반하면서 상 A에 천천히 첨가하였다. 균질화시키고 냉각하였다. 상 C를 35℃ 이하로 첨가하였다.
생체내 SPF:36.5; UVA-PF:12
F) 유중수
Figure 112010012373810-pct00105
제조:
상 B: Keltrol을 물에 분산시켰다. 남아있는 구성물을 첨가하고 혼합하였다.
상 A 및 B를 별도로 80℃로 가열하였다.
상 B를 상 A 내로 유화시켰다. 균질화시켰다.
교반하면서 냉각시키고, 35℃ 이하에서 상 C를 사용하여 pH를 약 6.0으로 조정하였다.
생체내 SPF:21.3; UVA-PF: 9.9
실시예 5:
시험관내 SPF의 측정.
미용 조성물의 시험관내 SPF의 측정:
측정이 기준으로 하는 기본적 측정 규칙은, UV 광에 대한 보호를 위한 물질을 포함하는 조성물에 의한 UV 투과의 측정이다. 여기서 조성물은 정의된 층 두께에서 적합한 기질에 적용되며, 흡수는 적합한 UV 광도계에서 nm 단계로 측정된다. 하기 화학식으로부터 시험관내 광 보호 인자를 계산하였다:
Figure 112010012373810-pct00106
E (λ) = 기준 일광 스펙트럼의 파장 λ에서의 조사 길이
S (λ) = 파장 λ에서의 홍반 효과
MPF (λ) = 단색성 보호 인자
A (λ) = 흡수
기질: 7.5 cm x 2.5 cm 크기의 PMMA 플렉시글래스 플레이트, 유형 XT220070 (Roehm, Darmstadt)을, 모래 분사 (90~150 μm 글래스 비드, 30 bar, 30 cm 분리)로 한 면을 거칠게 하였다. 명세 사항: DIN 67502. 적용 속도: 1.25 mg/cm2 ± 5%.
샘플 제조: 적합한 피펫 또는 스파출라를 사용하여, 측정할 샘플의 가능한 한 많은 소액적을 기질에 적용하고, 균질하게 분포시켰다. 여기서, 기질의 자체 중량, 습한 상태에서의 및 평형 후 적용 속도 (실온에서 20분)에 주의해야 한다. 암환경에서 평형을 실행하였다. 각각의 샘플을 셋 이상의 기질 상에서 측정하였다.
UV 광도 측정 (예를 들어, 울브리히트 스피어 (Ulbricht sphere) (Labsphere DRA-CA-301, North Suttin, USA)를 갖는 Cary 300 Bio (Varian Inc., Palo Alto, USA))에 의해, 1 nm 단계에서 290~400 nm의 측정 범위에 걸쳐 흡수의 후속 측정을 실행하였다. 스펙트럼 밴드 폭은 2 nm였다.
샘플의 측정 전에, 샘플이 없는 기질 (100% 투과)을 사용하여 기준선을 기록해야 한다. 플레이트 당 4개 측정점에서 샘플의 투과 (또는 흡수)의 후속 측정을 실행하였다. 적합한 소프트웨어 (예를 들어 엑셀)로 샘플 당 총 12개 측정점을 평가하였다.
시험관내 SPF [PMMA, 0.75 mg/cm2]
실시예 C = 23.0
실시예 D = 4.5.
실시예 6:
COLIPA (국제 자외선 차단 지수 ( SPF ) 시험법, COLIPA , 2006년 5월)에 따른 생체내 SPF 값의 측정
UV 공급원: 300 와트 제논 아크 램프 태양 자극기 (solar simulator) (모델 601-300 멀티-포트, Solar Light Co. Inc. Philadelphia, PA, USA)
방법
MED (최소 홍반 투여량)의 측정을 위한 예비 시험
6개의 상이한 UV 조사 투여량 (스팟의 직경 1 cm)을 시험 대상의 후면 영역 상에 사용하였다. MED는 각각의 경우 조사 16 내지 24시간 후 시험 대상의 비보호된 피부 상에서 시각적으로 측정되었다.
주요 시험
각각의 경우 후면의 35 cm2 영역에서 주요 시험을 실행하였다.
생성물 적용 및 표준
장갑을 사용하여 생성물을 분포시키면서, 2 mg/cm2 (+/- 2.5%)의 생성물 양이 주어지도록 70 mg의 생성물을 각각의 영역에 적용하였다.
대기 시간
생성물의 적용 완료 후, 조사가 시작되기 전 15분의 대기 시간이 관찰되었다.
조사 전, 각각의 시험 영역을 6개 구역으로 나누었다. 각각의 구역은 상이한 조사 투여량에 노출되었다. 개별적인 시험 대상에 대한 조사 시간은 예비 시험에서 측정된 개별적 MED 값을 기준으로 정의되었다.
조사 16~24시간 후, 훈련된 인력에 의해 평가를 실행하였다.
결과
SPF 값의 측정을 위해, 각각의 경우 6 시험 대상에 대해 측정된 결과를 사용하였다. SPF 값을 하기의 제형으로 나타내었다.
제형 1:
Figure 112010012373810-pct00107
제조:
상 A의 구성성분을 80℃로 가열하였다.
상 B의 구성성분을 실온에서 교반하면서 분산시키고, 상 A에 첨가하였다.
상 C의 구성성분을 균질화시키고, 상 A 및 상 B의 혼합물에 첨가하고, 다시 균질화시켰다.
상 D 및 E의 구성성분을 상 A+B+C의 혼합물에 첨가하고, 다시 균질화시키고 그 후 실온으로 냉각시켰다.
점도: 42600 mPas
pH: 6.5
COLIPA에 따른 생체내 SPF 6.0.
제형 2:
Figure 112010012373810-pct00108
제조:
상 A의 구성성분을 80℃로 가열하였다.
상 B의 구성성분을 실온에서 교반하면서 분산시키고, 상 A에 첨가하였다.
상 C의 구성성분을 균질화시키고, 상 A 및 B의 혼합물에 첨가하고, 다시 균질화시켰다.
상 D 및 E의 구성성분을 상 A+B+C의 혼합물에 첨가하고, 다시 균질화시키고 그 후 실온으로 냉각시켰다.
점도: 3450 mPas
pH: 6.5
COLIPA 생체내 SPF 6.7
제형 3:
Figure 112010012373810-pct00109
제조:
상 A 및 B의 구성성분을 각각, 서로 별도로 80℃로 가열하고, 그 후 조합하고 짧게 균질화시켰다.
혼합물을 40℃로 냉각하고, 다시 균질화시켰다.
상 C의 구성성분을 상 A 및 B의 혼합물에 첨가하고, 모두 함께 균질화시켰다.
점도 (Brookfield SP6): 3350 mPas
pH: 7.0
COLIPA 생체내 SPF 6.6
제형 4:
Figure 112010012373810-pct00110
제조:
상 A 및 B의 구성성분을 각각, 서로 별도로 80℃로 가열하고, 그 후 조합하고 짧게 균질화시켰다.
상 C의 구성성분을 상 A 및 B의 혼합물에 첨가하고, 모두 함께 균질화시켰다.
혼합물을 40℃로 냉각하고, 다시 균질화시켰다.
상 D의 구성성분을 상 A+B+C의 혼합물에 첨가하고, 모두 함께 균질화시켰다.
점도 (Brookfield SP6): 7450 mPas
pH: 7.3
COLIPA 생체내 SPF 6.4.
제형 5: O/W 크림
Figure 112010012373810-pct00111
Figure 112010012373810-pct00112
제조:
1시간 동안 80℃에서 상 A를 비누화 (Saponification)시켰다.
80℃에서 상 B를 용융 및 혼합하였다.
상 C의 구성성분을 혼합하고 80℃로 가열하였다 (캡슐 없음).
본 발명에 따른 캡슐을 상 C와 혼합하고 균질화시켰다.
상 A+B를 C와 혼합하고 균질화시켰다.
상 D를 추가하였다.
교반하면서 실온으로 냉각시키고, 후속 균질화와 함께 상 E를 첨가하였다.
COLIPA 생체내 SPF 12
(UV)APF 4
제형 6: O/W 크림
Figure 112010012373810-pct00113
Figure 112010012373810-pct00114
제조:
1시간 동안 80℃에서 상 A를 비누화시켰다.
80℃에서 상 B를 용융 및 혼합하였다.
상 C의 구성성분을 혼합하고 80℃로 가열하였다.
상 A+B를 C와 혼합하고 균질화시켰다.
상 D를 추가하였다.
교반하면서 실온으로 냉각시키고, 후속 균질화와 함께 상 E를 첨가하였다.
COLIPA 생체내 SPF 8
(UV)APF 3.8
제형 7: O/W 유액
Figure 112010012373810-pct00115
제조:
상 A 및 B를, 별도로 80℃로 가열하였다.
교반하면서, 상 B를 상 A에 첨가하고 짧게 균질화시켰다.
상 C를 조합된 상 A+B에 첨가하고 균질화시켰다.
40℃로 냉각시키고 균질화시켰다.
상 C를 첨가하고 균질화시켰다.
점도 (Brookfield SP6): 3350 mPas
pH 값: 7.0
COLIPA 생체내 SPF 6
제형 8: O/W 유액
Figure 112010012373810-pct00116
제조:
상 A 및 상 B를 각각, 서로 별도로 80℃로 가열하였다.
교반하면서 상 B를 상 A에 첨가하고 짧게 균질화시켰다.
교반하면서 40℃로 냉각시키고, 상 C를 첨가하고 균질화시켰다.
점도 (Brookfield SP6): 7450 mPas
pH 값: 7.3
COLIPA 생체내 SPF 6
제형 9:
Figure 112010012373810-pct00117
제조:
상 A를 80℃로 가열하였다.
실온에서 교반하면서 상 B를 분산시켰다.
상 B를 상 A 중에서 균질화시켰다.
상 C를 상 A+B에 첨가하고 균질화시켰다.
상 D 및 E를 첨가한 후, 다시 균질화시켰다.
시험관내 SPF 6.
제형 10:
Figure 112010012373810-pct00118
제조:
상 A를 80℃로 가열하였다.
실온에서 교반하면서 상 B를 분산시켰다.
상 B를 상 A 중에서 균질화시켰다.
상 C를 상 A+B에 첨가하고 균질화시켰다.
상 D 및 E를 첨가한 후, 다시 균질화시켰다.
시험관내 SPF 6
제형 11:
Figure 112010012373810-pct00119
Figure 112010012373810-pct00120
제조:
상 A를 80℃로 가열하였다.
상 B를 용융된 상 A에 첨가하고 균질화시켰다.
투명해질 때까지 상 C를 균질화시켰다.
상 C를 상 A+B에 첨가하고 균질화시켰다.
교반하면서 40℃로 냉각시켰다.
상 D를 첨가하고, 짧게 균질화시키고 교반하면서 실온으로 냉각시켰다.
COLIPA 생체내 SPF 30
제형 12:
Figure 112010012373810-pct00121
Figure 112010012373810-pct00122
제조:
상 A를 80℃로 가열하였다.
상 B를 용융된 상 A에 첨가하고 균질화시켰다.
투명해질 때까지 상 C를 균질화시켰다. 상 C를 상 A+B에 첨가하고 균질화시켰다.
교반하면서 40℃로 냉각시켰다.
상 D를 첨가하고, 짧게 균질화시키고 교반하면서 실온으로 냉각시켰다.
COLIPA 생체내 SPF 33
시험관내 (UV)APF 11.

Claims (19)

  1. 중합체성 외피 및
    중합체성 외피에 의해 둘러싸진 코어 혼합물을 포함하는 UV 필터 캡슐로서;
    상기 코어 혼합물은
    a) 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터 및
    b) 상기 저-용해성 유기 UV 필터를 실온에서 40 wt% 초과로 용해시킬 수 있는 연화제를 포함하고,
    상기 b) 에서 언급된 연화제가 하기 화학식 I 의 화합물에 상응하며,
    상기 하나 이상의 저-용해성 유기 필터 a) 는 코어 혼합물에 포함되고, 코어 혼합물에 포함되는 캡슐 함량의 나머지는 연화제 b) 로 구성되고,
    상기 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터 및 상기 연화제의 함량 비율은 코어 혼합물을 기준으로 40:60 내지 60:40 wt% 비율의 범위에서 선택되는, UV 필터 캡슐:
    Figure 112014098294809-pct00126

    [식 중, n 은 2 내지 12 의 정수에 상응함].
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서, 성분 a) 로서 포함되는 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터가 트리아진 유도체, 디아릴부타디엔 유도체, 하이드록시벤조페논 유도체 및 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 UV 필터 캡슐.
  4. 제 1 항에 있어서, 성분 a) 로서 포함되는 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터가 2,4,6-트리스-[아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진, 디옥틸부타미도트리아존, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 2,4,6-트리스-(디에틸-4'-아미노벤잘 말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디메틸-4'-아미노벤잘 말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(디이소프로필-4-아미노벤잘 말로네이트)-s-트리아진, 2,4,6-트리스[3'-벤조트리아졸-2-일)-2'-하이드록시-5'-메틸)-페닐-아미노]-s-트리아진 및 2,4,6-트리스[3'-벤조트리아졸-2-일)-2'-하이드록시-5'-tert-옥틸)페닐아미노]-s-트리아진을 포함하는 군에서 선택된 트리아진 유도체인 UV 필터 캡슐.
  5. 제 1 항에 있어서, 성분 a) 로서 포함되는 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터가 2,4,6-트리스[아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)]-1,3,5-트리아진, 디옥틸부타미도트리아존 또는 비스에틸헥실옥시-페놀메톡시페닐트리아진에서 선택된 트리아진 유도체인 UV 필터 캡슐.
  6. 제 1 항에 있어서, 성분 a) 로서 포함되는 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터가 디아릴부타디엔 유도체이고, 디아릴부타디엔이 하기 화학식 II와 같은 UV 필터 캡슐:
    Figure 112014098294809-pct00127

    [식 중, R4 R5는 서로 독립적으로, 수소, C1-C20-알킬, C3-C10-시클로알킬 또는 C3-C10-시클로알케닐을 나타냄].
  7. 제 1 항에 있어서, 성분 a) 로서 포함되는 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터가 1,1-디카르복시(2',2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔인 UV 필터 캡슐.
  8. 제 1 항에 있어서, 성분 a) 로서 포함되는 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터가 하기 화학식 III의 하이드록시벤조페논에 상응하는 UV 필터 캡슐:
    Figure 112014098294809-pct00128

    [식 중,
    R1 R2는 서로 독립적으로, H, C1-C20-알킬, C3-C10-시클로알킬 또는 C3-C10-시클로알케닐을 나타내며, 여기서 치환기 R1 R2는 이들이 결합하는 질소 원자와 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있고,
    R3은 C1-C20-알킬을 나타냄].
  9. 제 1 항에 있어서, 성분 a) 로서 포함되는 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터가 헥실 2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조에이트인 UV 필터 캡슐.
  10. 제 1 항에 있어서, 성분 a) 로서 포함되는 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터가 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀 유도체인 UV 필터 캡슐.
  11. 제 1 항에 있어서, 성분 a) 로서 포함되는 하나 이상의 저-용해성 유기 UV 필터가 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]인 UV 필터 캡슐.
  12. 삭제
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