CN107001396A - 具有高折射率的有机硅氧烷组合物和包括其的应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及本文描述的通式(I)的有机硅化合物和包含该有机硅化合物(I)的个人护理组合物，并且涉及包括其的个人护理施用品和制造所述有机硅化合物的方法。

Description

具有高折射率的有机硅氧烷组合物和包括其的应用

技术领域

本发明涉及有机硅组合物、特别是具有高折射率的有机硅组合物和包括其的个人护理施用品及其制造方法。

背景技术

有机硅具有使它们在个人护理产品中特别有利的性质。某些有机硅产生疏水的均匀薄膜，并且也产生拥有低粘度的溶液或乳液。低粘性容许活性成分在化妆品中较高的装填(量)，而没有一般和高粘度产品相伴的有害效应。

另外，个人护理产业已经产生采用有机硅的宽范围的护发和化妆施用品。在各种产品中有用于清洗毛发和头皮的香波、毛发漂洗剂、调理剂(护发素，conditioner)、修饰剂(dressing)、喷剂(spray)、着色和漂白配制剂、烫发剂(permanent waves)和毛发拉直和强化组合物。消费者期望这样的香波：其快速且大量起泡，并且充分漂洗，使毛发留有清新的洁净气味且处于易打理的(manageable)状态。此外，消费者趋于更喜欢那样的香波：其使毛发柔软、光亮、有光泽和丰满(full bodied)。在洗发之后，毛发通常是湿的、常常缠结且因此难以梳理。因此，消费者通常施加漂洗剂和调理剂以增强梳理和解缠结的容易性、增强毛体、改善光亮度和织构、防止静电积聚、赋予易打理性、型态保持和卷曲保持。

赋予或提高毛发上的外观光泽或光彩的一种方法是用具有高折射率的材料涂覆毛发。使用该技术，外观光彩或光亮将与所述材料在纤维表面上的折射率成比例。在不存在其它因素的情况下，在折射率和毛发上的外观光亮之间呈正比例。因此，较高折射率的角质层涂覆制剂将趋于赋予较高的毛发上的光亮。

发明内容

本发明涉及作为1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-烯基二硅氧烷的有机硅化合物或包含1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3(-)二硅氧烷部分的有机硅化合物。已经意想不到地发现，这样的有机硅化合物具有高折射率，其为个人护理应用提供减小的迁移(migration)、改善的光泽和改善的光亮。

在本文的一个非限制性实施方式中，提供通式(I)的有机硅化合物。有机硅化合物具有通式(I)的结构：

其中各R²和各R³独立地选自包含1到约8个碳原子的一价烃自由基，各R¹为二价的烷基、烯基、亚芳基或炔基，其各自包含至多约45个碳原子、更特别地至多约30个碳原子、甚至更特别地至多约20个碳原子和最特别地至多12个碳，和在一个非限制性实施方式中，这样的范围的下端点当R¹为二价烷基时可包括1、2、3、4、8和12中的任一个，且当R¹为二价的亚烷基或炔基时可包括2、3、4、5和6中的任一个，且当R¹为二价亚芳基时可包括6、7或8中的任一个，而且G为氢、有机基团或含硅基团，且其中下标a为1-100的整数、更特别地为1-约50、甚至更特别地为1-约20和最特别地为1-约6。在一个非限制性实施方式中，R¹为二价的烷基、烯基、亚芳基或炔基，其各自包含2-45个碳原子、更特别地2-30个碳原子和最特别地2-15个碳原子。在一个更加非限制性的实施方式中，G为1-8个碳原子、更特别地2-8个碳原子和最特别地4-6个碳原子的有机基团。

在本文的另一个实施方式中，提供包括本文描述的通式(I)的有机硅化合物的个人护理组合物。

在本文的又一个实施方式中，提供1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-烯基二硅氧烷的制造方法，其包括使三苯基硅烷醇与1,1,3,3-四烷基-1,3-二烯基二硅氮烷和/或烯基二烷基卤代硅烷反应以产生1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-烯基二硅氧烷，其中所述烷基各自独立地包含1-6个碳原子，且所述烯基各自独立地包含2-4个碳原子。

附图说明

图1是显示以下描述的有机硅氧烷S-1和H-5至H-7的不迁移性的照片。

具体实施方式

本发明人已经意想不到地找到了作为1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-烯基二硅氧烷的有机硅化合物或包含1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3(-)二硅氧烷部分的有机硅化合物，且其中这样的化合物提供高折射率，例如超过1.5，拥有不迁移性，且这样的化合物可用于个人护理施用品中。

除了在工作实施例之外，或者在另外指出的情况下，说明书和权利要求书中陈述的表示材料的量、反应条件、持续时间、材料的定量性质等的所有数量应理解成在全部情况下均由术语“约”进行修饰，不管在表述上是否使用了术语“约”。

应理解，本文所述的任何数值范围包括该范围内的所有子范围和这样的范围或子范围的多个端点的任意组合，在实施例中或在说明书的其它地方描述的。

本文还应理解，本发明的组分的任意者当通过在说明书的实施例部分中详细说明的任何具体上位概念或下位概念对它们进行描述时可用在一个实施方式中以限定关于该组分在说明书中其它地方描述的范围的任何端点的替代性相应的定义，且因此在一个非限制性实施方式中，可用于代替这样的在其它地方描述的范围端点。

还将理解，在说明书中明确地或隐含地公开的和/或在权利要求中所述的属于结构、组成和/或功能上相关的化合物、材料或物质的组的任何化合物、材料或物质包括所述组的单个代表和其全部组合。

根据本公开，刚好在首次接触、原位形成、共混、或者与一种或多种其它物质、组分或成分混合之前的时刻提到存在的物质、组分或成分。作为反应产物、所得的混合物等确认的物质、组分或成分可通过在接触、原位形成、共混或混合操作(倘若在采用常识和相关领域的技术人员(例如化学工作者)的普通技能的情况下按照本公开进行)过程期间的化学反应或转变而获取身份、性质或特征。化学反应物或起始材料向化学产物或最终材料的转变是连续演变的过程，其独立于其所发生的速度。因此，当这样的转变性过程在进行中时，可存在起始和最终材料的混合物以及这样的中间物种：其取决于它们的动力学寿命通过本领域技术人员已知的现有分析技术进行检测可为容易的或困难的。

在说明书或其权利要求书中通过化学名称或化学式表示的反应物和组分，无论以单数或复数表示，均可被确认，因为它们在与通过化学名称或化学类型表示的另一种物质(例如另一种反应物或溶剂)相接触之前存在。在所得的混合物、溶液或反应介质中发生的初步的和/或过渡的化学变化、转变或反应，如果存在，则可被确认为中间物种、母料等，并且可具有与反应产物或最终材料的效用不同的效用。其它后续的变化、转变或反应可由在依据本公开所要求的条件下使指定的反应物和/或组分聚在一起而导致。在这些其它后续变化、转变或反应中，待聚在一起的反应物、成分或组分可确认或指示反应产物或最终材料。

在本发明的产物作为起始材料的反应产物的描述中，所述的起始物种被提到，并且应注意可向合成前体的起始混合物加入另外的材料。这些另外的材料可为反应性的或非反应性的。本发明的限定特征在于，反应产物至少由公开列出的组分的反应而获得。可向反应混合物中加入非反应性组分作为稀释剂或者赋予与作为反应产物制备的组合物的性质不相关的另外的性质。因此，例如，可在反应之前、期间或之后将微粒固体例如颜料分散到反应混合物中以产生另外包括非反应性组分例如颜料的反应产物组合物。还可加入另外的反应性组分；这样的组分可与起始反应物反应，或者它们可与反应产物反应；词语“反应产物”旨在包括那些可能物以及包括非反应性组分的加入。

正如本文所陈述的，所有温度以摄氏度计，且粘度是在25摄氏度下测量的，且当粘度使用厘沲(cSt)述及时，粘度是使用Cannon-Fenske粘度计测量的，和当粘度以使用厘泊(cP)度量时，粘度是使用Vismetron粘度计，VSA-L型号(其类似于Blookfield粘度计，LVT型号)测量的。

正如本文使用的，术语“烷基”是指饱和的直链或支化的一价烃自由基。在优选的实施方式中，一价烷基选自每基团包含1-6个碳的线性或支化的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、2,2,4-三甲基戊基和己基。

正如本文使用的，术语“烯基”是指直链或支化的一价末端不饱和烃自由基、特别地每自由基包含2-4个碳原子的烃自由基，例如乙烯基、2-丙烯基和3-丁烯基。

正如本文使用的，表述“二价亚烷基自由基”是指饱和的直链或支化的二价烃自由基。合适二价亚烷基自由基包括例如线性或支化的亚烷基自由基，例如亚甲基、二亚甲基、三亚甲基、2-甲基三亚甲基和2,2-二甲基三亚甲基。

正如本文使用的，“个人护理组合物”为包括本文描述的有机硅化合物和个人护理施用品的任何组分或成分的组合物。

本文使用的“个人护理施用品”理解为用于个人卫生和/或个人美容的消费者产品。

在一个非限制性实施方式中，具有通式(I)的结构的有机硅化合物为例如本文描述的，但是其中G选自：

a)有机基团，其为包含至多约1,000个碳原子、更特别地至多约500个碳原子、甚至更特别地至多约100个碳原子、还甚至更特别地至多约30个碳原子且任选地包含杂原子、羰基、酯基、酰胺基团和羟基的至少一个(至少一种)的具有1-25、更特别地1-约15和最特别地1-约6的化合价的线性或支化的、不饱和或饱和的烃自由基，前提是所述有机基团的化合价等于下标a的值；

b)具有通式(II)的环状硅氧烷：

各R²和各R³独立地为包含1到约8个碳原子、更特别地1-约6个碳原子和最特别地1-约4个碳原子的一价烃自由基，

下标m为2-6、更特别地2-3的整数，且下标x为0-约8、更特别地1-约6和最特别地1-约3的整数，且下标y为1-8、更特别地1-约6和最特别地1-约3的整数，前提是下标a的值＝y；和，

c)具有通式(III)的硅氧烷：

M_bM*_cD_dD*_eT_fT*_gQ_hA_iB_jC_k (III)

其中

M＝R⁴R⁵R⁶SiO_1/2，

M*＝R⁴R^*R⁶SiO_1/2

D＝R⁷R⁸SiO_2/2，

D*＝R⁷R^*SiO_2/2

T＝R⁹SiO_3/2，

T*＝R^*SiO_3/2，

Q＝SiO_4/2，

A＝O_1/2Si(R¹⁰)(R¹¹)R¹²Si(R¹³)(R¹⁴)O_1/2

B＝O_1/2Si(R¹⁵)(R¹⁶)R¹⁷Si(R¹⁸)O_2/2

C＝O_1/2Si(R¹⁹)(R²⁰)R²¹SiO_3/2

其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁸、R¹⁹和R²⁰各自独立地选自OR²²和包含1-约20个碳原子的、更特别地1-约12个碳原子和最特别地1-约6个碳原子的、任选地包含杂原子(例如O、N或S)、6-约10个碳原子的芳基和羟基的至少一个的一价烃自由基，

R¹²、R¹⁷和R²¹独立地为1到约8个碳原子、更特别地1-约4个碳原子的二价烃基团，

R²²为1-约20个碳原子、更特别地1-约12个碳原子和最特别地1-约6个碳原子的一价烃，

R*为1到约8个碳原子、更特别地1-约6个碳原子和最特别地1-约4个碳原子的二价烃，其中R*的化合价(valence)之一键合到R¹，且

下标b、c、d、e、f、g、h、i、j和k为零或正数，前提是b+c+d+e+f+g+h+i+j<1000，更特别地b+c+d+e+f+g+h+i+j<750，甚至更特别地b+c+d+e+f+g+h+i+j<500，和最特别地b+c+d+e+f+g+h+i+j<100，其中b+c+d+e+f+g+h+i+j的所述范围的任一个的下端点可为1、2、3、5、10、12、20、50或60中的任意一个或多个，且c+e+g≥1，更特别地c+e+g≥2，甚至更特别地c+e+g≥3，且c+e+g的这样的范围的上端点可为4、5、8、10、12、20、50、60或100中的任一个，且c+e+g＝a。

在本文的一个非限制性实施方式中，通式(I)的R¹可独立地更特别地为包含一个到6个碳原子、更特别地1-4个碳原子和最特别地1-3个碳原子的二价烷基，例如非限制性实例的本文描述的烷基，和例如非限制性实例的二价的甲基、乙基、丙基或异丙基。

在本文的一个非限制性实施方式中，通式(I)的R¹的定义取决于下标a的值。如果a＝1，则在一个非限制性实施方式中，R¹为2-约4个碳原子的二价不饱和烯基，例如本文描述的烯基的那些实例和更特别地例如非限制性实例的乙烯基，且G在一个非限制性实施方式中当R¹为二价烯烃基团时为封端R¹的氢原子。在另一非限制性实施方式中，如果a＝1，则R¹为包含1-约6个碳原子、更特别地1-约4个碳原子、甚至更特别地1-约3个碳原子的二价烷基，例如本文描述的烷基的非限制性实例和例如非限制性实例的二价甲基、乙基、丙基和异丙基，且G在一个非限制性实施方式中当R¹为二价烷基时为封端R¹的氢原子。应理解，烷基链长的前述范围也可具有2个碳原子的下端点。

在本文的一个非限制性实施方式中，式(I)中G的定义中的含硅基团为1-约20个硅原子、更特别地1-约18个硅原子、更特别地1-约12个硅原子和最特别地1-约8个硅原子的含有机硅的基团，其中所述范围在一个非限制性实施方式中，可具有2、3或4个硅原子中的任意者。

在本文的又一非限制性实施方式中，式(I)的有机硅化合物是这样的：a＝1，且R¹为至多8个碳原子、更特别地至多6个碳原子和最特别地至多3个碳原子的线性或支化的不饱和烃自由基、例如乙烯基，其中在另一实施方式中，G当R¹为二价亚烷基时为用于封端R¹的氢。

在本文的一个非限制性实施方式中，式(I)的有机硅化合物可为通式(IV)：

其中各R²和R³独立地为在本文中定义的，且更特别地各R²和R³独立地为1-3个碳原子的烷基。

在本文的又一个实施方式中，通式(I)的有机硅化合物为本文描述的通式(III)的有机硅化合物，且下标i+j+k≥1，更特别地i+j+k≥2，甚至更特别地i+j+k≥3，和在其它实施方式中，这样的范围可具有5、6、8、10、12、15、20或50中的任一个的上端点。

在本文的又一个实施方式中，通式(I)的有机硅化合物可选自：

其中x为2和y为2，

其中x为1和y为3，和

其中y为4，

其中在前述式的每一个中，R²、R³和R⁴各自独立地为包含至多约6个碳原子的一价烃自由基。

在本文的一个非限制性实施方式中，本文描述的R²、R³和R⁴各自可为甲基。

在本文的一个实施方式中，本文的通式(I)的有机硅化合物以及本文描述的个人护理组合物可具有大于1.5、更特别地大于1.52和最特别地大于1.53的折射率，且这样的范围在一个非限制性实施方式中，可包括1.8、更特别地1.7和最特别地1.6的上限。

在本文的另一个实施方式中，本文的通式(I)的有机硅化合物以及本文描述的个人护理组合物可具有大于26达因/cm、更特别地大于27达因/cm和最特别地大于27.1达因/cm的表面张力。

在一个实施方式中，本文的个人护理组合物可还包括溶剂。在一个具体的实施方式中，所述溶剂选自硅油、有机油、烃溶剂及其组合。可使用水(或水等价物例如非水羟基溶剂)、硅氧烷、线性或环状或亲脂性流体(油溶胀剂，油可溶胀的)作为可充当溶胀剂的溶剂。适合用作本发明的组合物的溶剂组分的亲脂性流体为本文描述的那些。在更具体的实施方式中，本发明的组合物的溶剂组分呈现低于约1,000cSt、优选地低于约500cSt、更优选地低于约250cSt和最优选地低于100cSt的在25℃下的粘度。

在一个实施方式中，本发明的溶剂可包括润肤剂化合物。合适的润肤剂化合物可包括提供润肤性(即当被施加到皮肤时趋于保留在皮肤的表面上或皮肤的角质层中以充当润滑剂、减少剥落和改善皮肤的外观)的任何流体。润肤剂化合物是公知的且包括，例如烃如异十二烷、异十六烷和氢化聚异丁烯，有机蜡例如加州希蒙得木(jojoba)，有机硅流体例如环戊硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(二甲硅油，dimethicone)和双苯基丙基聚二甲基硅氧烷，酯例如辛基十二烷基新戊酸酯和油酸油烯基酯，以及脂肪酸和醇例如油烯基醇和异肉豆寇基醇。

在一个实施方式中，所述溶剂为烃溶剂，其选自二甲苯、甲苯、环己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、异十二烷醇和其混合物。

在本文的另一实施方式中，所述溶剂为亲水性润肤剂选自甘油、山梨糖醇、增湿添加剂的水溶液及其组合。

在本文的另一非限制性实施方式中，所述溶剂为本文描述的由通式IV表示的有机硅组分。

正如本文使用的，术语“非水羟基有机化合物”或“非水羟基溶剂”是指在室温例如约25℃和约一个大气压下为液体且与术语“溶剂”作为相同组分互换使用的包含羟基的有机化合物，例如醇、二醇、多羟基醇(多元醇)和聚合物二醇和其混合物。非水有机羟基溶剂选自在室温例如约25℃和约一个大气压下为液体的包含羟基的有机化合物，其包括醇、二醇、多羟基醇和聚合物二醇和其混合物。优选地，非水羟基有机溶剂选自乙二醇、乙醇、丙基醇、异丙基醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、丁二醇、异亚丁基二醇、甲基丙烷二醇、甘油、山梨糖醇、聚乙二醇、聚丙二醇单烷基醚、聚氧亚烷基共聚物和其混合物。

因为通过改变有机硅组合物的组成参数可以几乎无限的方式改变本发明的有机硅组合物的组成参数，所以本文的一些组合物既是水可溶胀的又是油可溶胀的，而其它仅为水可溶胀的或油可溶胀的，且本文的一些组合物用本文讨论的溶剂的任一种将无法溶胀。在本文的一个实施方式中，有机硅组合物的有机硅组分可通过本文描述的溶剂溶胀。在一个实施方式中，本文描述的有机硅组分可由其原始体积溶胀到其初始体积的1.01-5000倍、更优选地2-1000倍和甚至更优选地5-500倍的溶胀体积。有机硅组分的原始体积可例如通过将全部溶剂组分从本发明的有机硅组合物提取或蒸发而剩余的原始体积，即有机硅组分在不存在所述流体下的体积而测定。

在更具体的实施方式中，本发明的有机硅组合物包括每100重量份(“pbw”)有机硅组分1pbw-99.9pbw、更优选地70pbw-99.5pbw和还更优选地85pbw-99pbw的所述溶剂。

在本文的另一实施方式中，有机硅组合物可还包括贵金属(previous metal)催化剂，其存在用于进一步反应或其可余留于如下反应：提供有机硅组分的在先反应，例如如本文描述的三苯基硅烷醇与1,1,3,3-四烷基-1,3-二烯基二硅氮烷和/或烯基二烷基卤代硅烷的反应，或者替代性地如本文描述的1,1,1-三苯基-3-3-二烷基-3-二烷基-3-烯基二硅氧烷与氢硅氧烷(氢化硅氧烷，hydrogen siloxane)的反应。

很多类型的贵金属催化剂例如铂催化剂是已知的，且这样的铂催化剂可用于本发明中的硅氢化反应。当需要光学澄清性时，优选的铂催化剂为在反应混合物中可溶解的那些铂化合物催化剂。所述铂化合物可选自描述于美国专利No.3,159,601(通过引用在此并入)中的具有式(PtCl₂Olefin)和H(PtCl₃Olefin)的那些。可用于本发明的组合物中的另外的含铂材料为描述于美国专利No.3,159,662(通过引用在此并入)中的氯化铂的环丙烷络合物。此外，所述含铂材料可为由氯铂酸与每克铂至多2摩尔的选自描述于美国专利No.3,220,972(通过引用在此并入)中的以上的醇、醚、醛和混合物的一员形成的络合物。本文中最特别地使用的催化剂描述于Karstedt的美国专利No.3,715,334；3,775,452；和3,814,730。另外的涉及本技术的背景可见于J.L.Spier，"Homogeneous Catalysis ofHydrosilation by Transition Metals,in Advances in Organometallic Chemistry,volume 17,407-447页,F.G.A.Stone and R.West editors,由Academic Press(New York,1979)出版。

在一个实施方式中，在本文中可使用的贵金属催化剂为，例如非限制性实例的铑、钌、钯、锇、铱和铂催化剂及其组合。

在本文的一个实施方式中，所述铂催化剂为可溶性络合物的形式。

在一个其它实施方式中，所述铂催化剂选自氯化铂、氯铂酸、双(乙酰基丙酮酸基(acetonato))铂、(η⁵-环戊二烯基)三烷基铂及其组合。

本领域技术人员可容易地测定贵金属催化剂的有效量。所述催化剂可以非常宽范围的存在，但是通常范围在0.1和1000ppm之间、更特别地在1和100ppm之间。在本文的一个实施方式中，所述催化剂的基准量(basis amount)基于有机硅组分的量或用于制造有机硅组分的各组分的量。

在本文的一个实施方式中，本发明的有机硅组合物为自乳化的。

在本文的另一实施方式中，可将有机硅组合物在低到高的剪切下进一步处理以调节所述组合物的粘度和感官触感。这可例如通过使所述组合物经受中等到高的剪切力而实现。可使用例如Sonolator设备、Gaulin匀化器或Micro Fluidizer设备施加高剪切。任选地，在所述剪切之前可向所述有机硅组合物中加入一种或多种载体溶剂。

在一种具体的实施方式中，本发明的有机硅组合物为固体、典型地具有乳脂状稠度的固体，其中所述有机硅组分充当用于使所述流体凝胶化以可逆地赋予所述流体固体特性的手段。静止时，所述有机硅组合物呈现固体凝胶材料的性质。本发明的有机硅组合物呈现高的稳定性和抗脱水收缩性，即所述组合物很少呈现或不呈现流体从所述组合物流出的趋势并且赋予个人护理组合物高的稳定性和抗脱水收缩性，所述个人护理组合物包括有机硅组合物作为组分。所述高的稳定性和抗脱水收缩性在这样的有机硅组合物和个人护理组合物的长期老化的情况下持续。然而，通过使有机硅组合物经受剪切力例如通过使所述组合物在人的手指之间揉搓可使溶剂从所述有机硅组合物释放，从而提供有机硅材料的流体组分的改善的感官触感特性。

在一个具体的实施方式中，所述有机硅组分在多种流体组分中是不溶解的，但是其能够由所述溶剂溶胀。

在另一具体的实施方式中，有机硅组分的结构对于容许交联聚合物通过低分子量有机硅流体例如十甲基环戊硅氧烷由其原始体积溶胀到以上所述的溶胀体积是有效的。

本发明的有机硅组分可按制备时(as prepared)使用或者作为个人护理乳液中的一种组分使用。众所周知，乳液包括至少两个不混溶的相，其中一个相为连续的，且另一个相为不连续的。在本文的一个实施方式中，非混溶的相(不混溶的相)可选自水相、非水相和固体微粒。

另外的乳液可为具有不同粘度的液体或固体。另外，所述乳液的粒度可使得它们成为微乳液，且微乳液当足够小时可为透明的。此外，还可制备乳液的乳液，并且这些通常称为多重乳液。这些乳液可为：1)水乳液，其中不连续相包括水并且连续相包括本发明的有机硅组分；2)水乳液，其中不连续相包括本发明的有机硅组分并且连续相包括水；3)非水乳液，其中不连续相包括非水羟基溶剂并且连续相包括本发明的有机硅组分；和4)非水乳液，其中连续相包括非水羟基有机溶剂并且不连续相包括本发明的有机硅组分。

在本文的一个实施方式中，所述有机硅组分可与微粒添加剂相容。在另一更具体的实施方式中，所述微粒添加剂选自无机微粒、聚合物乳胶和颜料。

一旦达到期望的形式，无论作为有机硅唯一相、包括有机硅相的无水混合物、包含有机硅相的含水混合物、油包水乳液、水包油乳液、或两种非水乳液的任一种或其变体，所得的材料通常为具有良好的触觉特性和高的挥发性硅氧烷的吸收率的高粘度霜(乳脂，cream)。其能够共混到用于毛发护理、皮肤护理等的个人护理制剂中。在本文的一个实施方式中，交联的离子有机硅网络可键合并且缓慢地释放化妆品活性物质。

在本文的一个实施方式中，提供包括本文描述的有机硅组合物的个人护理施用品。个人护理施用品的一些非限制性实例可包括皮肤护理产品、防晒护理产品、彩妆产品、护发产品和光泽增强剂。

在本文的一个更具体的实施方式中，所述个人护理制剂可为个人护理施用品，其选自除臭剂，止汗剂，止汗剂/除臭剂，剃须产品，皮肤洗剂，保湿剂，收敛剂，沐浴产品，清洁产品，护发产品例如香波、调理剂、摩丝、定型凝胶、喷发胶、染发剂、毛色产品、漂发剂、烫发产品(waving product)、毛发拉直剂，修指甲产品例如具有和不具有颜料的指甲油、指甲油去除剂、指甲霜和洗剂，表皮柔软剂，防护霜例如遮光剂(防晒霜，sunscreen)，驱虫和抗老化产品，彩妆品例如口红、唇彩、唇膏、粉底、扑面粉、眼线笔、眼影、腮红(blushes)、化妆用品(makeup)、睫毛膏、BB霜、CC霜，和其中常规上一直加入有机硅组分的其它个人护理制剂，以及用于局部施加待施加到皮肤的药用组合物的药物输送系统。

在更具体的实施方式中，个人护理组合物包括本发明的一种或多种有机硅组分并且还包括一种或多种以下任选成分。

·油脂性物质

油脂性物质可独立地或以组合的方式包含油和蜡。术语油是指在室温下为液体的化合物。术语蜡是指在室温下为固体或基本上为固体且其熔点通常大于35℃的化合物。

可用在本发明的组合物中的油的实例包括极性油，例如：

由甘油的脂肪酸酯组成的具有高的甘油三酸酯含量的烃类植物油，其脂肪酸可具有不同的链长，这些链可能为线性或支化的且饱和或不饱和；这些油尤其为麦芽油、玉米油、向日葵油、烛果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲坚果油、杏仁油、大豆油、菜籽油、棉籽油、椰子油、阿甘油、加州希蒙得木油、乳木果油、可可脂、澳洲坚果油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻籽油、精油、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑加仑种子油、月见草油、小米油、大麦油、藜油、橄榄油、黑麦油、红花油、蜡烛油、激情花油或麝香玫瑰油；或辛酸/癸酸甘油三酸酯，例如由Stearineries Dubois公司销售的那些或由Dynamit Nobel公司以名称Miglyol 810、812和818销售的那些；

式R₅COOR₆的合成油或酯，其中R₅表示包括1-40个碳原子、包括且更好是7-19个碳原子的线性或支化的高级脂肪酸残余物，且R₆表示包括1-40个碳原子、包括且更好是3-20个碳原子的支化烃类链，其中R₅+R₆≧10，例如Purcellin油(鲸蜡硬脂基辛酸酯)，异壬基异壬酸酯，苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯，肉豆蔻酸异丙基酯，棕榈酸2-乙基己基酯，以及醇或多元醇的辛酸酯，癸酸酯或蓖麻醇酸酯；羟基化的酯，例如乳酸异硬脂基酯或苹果酸二异硬脂基酯；以及季戊四醇酯；

包含10-40个碳原子的合成醚；

C₈-C₂₆脂肪醇，例如油烯基醇；及其混合物。

可用在本发明的组合物中的油脂性物质的实例包括非极性化合物，例如：烃，矿物油，聚烯烃例如聚癸烯，石蜡例如异十六烷(例如Permethyl和Permethyl)、异十二烷、异癸烷、矿脂、高分子量聚丁烯。

示例性的蜡样化合物包括巴西棕榈蜡、蜂蜡、地蜡、小烛树蜡、氢化蓖麻油、聚乙烯蜡和聚亚甲基蜡，例如由Sasol以商品名Cirebelle 303市售的产品。

·有机遮光剂

有机遮蔽剂特别地选自邻氨基苯甲酸酯；肉桂衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸衍生物。

另外的有机光防护剂的实例包括下文中以其INCI名称指出的那些：

肉桂衍生物：特别地由DSM Nutritional Products,Inc.以商品名Parsol MCX市售的乙基己基甲氧基肉桂酸酯，异丙基甲氧基肉桂酸酯，由Symrise,Cinoxate以商品名NeoHeliopan E 1000市售的异戊基甲氧基肉桂酸酯，DEA甲氧基肉桂酸酯，二异丙基甲基肉桂酸酯，甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。

·对氨基苯甲酸衍生物：

PABA，乙基PABA，乙基二羟基丙基PABA，特别地由ISP以商品名Escalol 507市售的乙基己基二甲基PABA，甘油基PABA，由BASF以商品名Uvinul P25市售的PEG-25 PABA。

·水杨酸衍生物：

由Rona/EM Industries以商品名Eusolex HMS市售的胡莫柳酯(高水杨酸酯)，由Symrise以商品名Neo Heliopan OS市售的乙基己基水杨酸酯，由Scher以商品名Dipsal市售的一缩二丙二醇水杨酸酯，由Symrise以商品名Neo Heliopan TS市售的TEA水杨酸酯。

·β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：

特别地由BASF以商品名Uvinul N539市售的氰双苯丙烯酸辛酯(Octocrylene)，特别地由BASF以商品名Uvinul N35市售的Etocrylene。

·二苯甲酮衍生物：

由BASF以商品名Uvinul 400市售的二苯甲酮-1，由BASF以商品名Uvinul D50市售的二苯甲酮-2，由BASF以商品名Uvinul M40市售的二苯甲酮-3或氧苯酮，由BASF以商品名Uvinul MS40市售的二苯甲酮-4，由Norquay以商品名Helisorb 11市售的二苯甲酮-6，二苯甲酮-5，由American Cyanamid以商品名Spectra-Sorb UV-24市售的二苯甲酮-8，由BASF以商品名Uvinul DS-49市售的二苯甲酮-9，由BASF以商品名Uvinul A+市售的二苯甲酮-12正己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸酯。

·亚苄基樟脑衍生物：

由Chimex以商品名Mexoryl SD制造的3-亚苄基樟脑，由Merck以商品名Eusolex6300制造的4-甲基亚苄基樟脑，由Chimex以商品名Mexoryl SL制造的亚苄基樟脑磺酸，由Chimex以商品名Mexoryl SO制造的樟脑苄烷铵甲基硫酸酯，由Chimex以商品名Mexoryl SX制造的对苯二亚甲基二樟脑磺酸，由Chimex以商品名Mexoryl SW制造的聚丙烯酰基酰氨基甲基亚苄基樟脑。

·苯基苯并咪唑衍生物：

特别地由Merck以商品名Eusolex 232市售的苯基苯并咪唑磺酸，由Symrise以商品名Neo Heliopan AP市售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。

·苯基苯并三唑衍生物：

由Rhodia Chimie以商品名Silatrizole市售的甲酚曲唑三硅氧烷，由FairmountChemical在商品名MIXXIM BB/100下以固体形态或由Ciba Specialty Chemicals在商品名Tinosorb M下以作为水性分散液的微粒化形式市售的亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基酚。

·三嗪衍生物：

由Ciba Geigy以商品名Tinosorb S市售的双(乙基己基氧苯酚)甲氧基苯基三嗪，特别地由BASF以商品名Uvinul T150市售的乙基己基三嗪酮，由Sigma 3V以商品名UvasorbHEB市售的二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，2,4-双(正丁基4’-氨基苯甲酸酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪，2,4,6-三(二新戊基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪2,4,6-三(二异丁基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪，1a 2,4双(4’-氨基苯甲酸正丁基酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪(1a 2,4bis(4’-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine)，2,4-双(二新戊基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-6-(正丁基4’-氨基苯甲酸酯)-s-三嗪，描述于美国专利No.6,225,467、WO 2004/085 412(参见化合物6和9)或文件Symmetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal,IP.COM INCWest Henrietta,N.Y.,US(2004年9月20日)中的对称的三嗪遮蔽剂，特别是2,4,6-三(二苯基)-1,3,5-三嗪(特别是2,4,6-三(二苯基-4-基-1,3,5-三嗪)和2,4,6-三(联三苯基)-1,3,5-三嗪，其还在WO 06/035 000、WO 06/034 982、WO 06/034 991、WO 06/035 007、WO2006/034 992和WO 2006/034 985中提到。

·邻氨基苯甲酸衍生物：

由Symrise以商品名Neo Heliopan MA市售的邻氨基苯甲酸薄荷基酯。

·咪唑啉衍生物：

乙基己基二甲氧基亚苄基二氧咪唑啉丙酸酯。

·亚苄基丙二酸酯衍生物：

包含亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如由DSM Nutritionalproducts,Inc.以商品名Parsol SLX市售的聚有机硅-15。

·4,4-二芳基丁二烯衍生物：

1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。

·苯并唑衍生物：

由Sigma 3V以商品名Uvasorb K2A市售的2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪。

·部花青衍生物：

辛基5-N,N-二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2,4-戊二烯酸酯和其混合物。

·优选的有机光防护剂选自：

乙基己基甲氧基肉桂酸酯，乙基己基水杨酸酯，胡莫柳酯，氰双苯丙烯酸辛酯，苯基苯并咪唑磺酸，二苯甲酮-3，二苯甲酮-4，二苯甲酮-5，正己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸酯，4-甲基亚苄基樟脑，对苯二亚甲基二樟脑磺酸，苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，双(乙基己基氧苯酚)甲氧基苯基三嗪，乙基己基三嗪酮，二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，2,4-双(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪(2,4-bis(4'-aminobenzoate of n-butyl)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine)，2,4,6-三(二新戊基4'-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪，2,4,6-三(二异丁基4'-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪，2,4-双(二新戊基4'-氨基亚苄基丙二酸酯)-6-(正丁基4'-氨基苯甲酸酯)-s-三嗪，2,4,6-三(二苯基-4-基)-1,3,5-三嗪，2,4,6-三(联三苯基)-1,3,5-三嗪，甲酚曲唑三硅氧烷，聚有机硅-15，1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，辛基5-N,N-二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2,4-戊二烯酸酯和其混合物。

·润湿剂

合适的润湿剂包括但不限于多羟基醇(多元醇)。多羟基醇的实例包括聚亚烷基二醇，且更优选地亚烷基多元醇和它们的衍生物。示例说明性的为丙二醇、一缩二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、羟基丙基山梨糖醇、己二醇、1,3-丁二醇、1,2,6-己三醇、乙氧基化的甘油、丙氧基化的甘油及其混合物。最优选地，所述多羟基醇为甘油。

其它润湿剂或保湿剂包括脲及其衍生物、特别是由National Starch市售的乳酸，透檬酸，AHA，BHA，氧脯氨酸钠，木糖醇，丝氨酸、乳酸钠，四氢嘧啶(ectoin)及其衍生物，壳聚糖及其衍生物，胶原，浮游生物，由Sederma以商品名Moist 市售的Imperata cylindra提取物，丙烯酸均聚物例如来自NOF Corporation的来自Mibelle-AG-Biochemistry的β-葡聚糖(beta-glucan)；由Nestlé以商品名市售的西番莲油、杏仁油、玉米油和米糠油的混合物；C-糖苷衍生物例如描述于WO 02/051 828中的那些和特别是以在水/丙二醇混合物(60/40重量％)中包含30重量％活性材料的溶液的形式的C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，例如由Chimex以商品名Mexoryl市售的产品；由Nestlé市售的麝香玫瑰的油；由Vincience以商品名Algualane市售的富含锌的微藻类紫球藻(Prophyridium cruentum)的油；由Engelhard Lyon以商品名Marine Filling Spheres市售的海相生油(Atelocollagen)的硫酸软骨素球和胶原球；透檬酸球，例如由Engelhard Lyon市售的那些；和精氨酸。

合适的保湿剂还可包括PCA钠和源自氨基酸的保湿剂，例如商品名为Prodew 500、Ajidew NL-50的成分。

·有机硅

所述有机硅可为线性聚二甲基硅氧烷聚合物、聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)聚合物、烷基有机硅、有机硅季铵化合物、苯基改性的有机硅、氨基官能的有机硅、氨基官能的有机硅乳液、有机硅树胶(胶质，gum)、有机硅交联聚合物网络、有机硅树脂(T树脂或Q树脂)有机硅蜡。有机硅聚合物的实例包括来自Momentive的聚合物：商品名为Silsoft AX、Silsoft AX-E、SF1708、Silsoft A+的氨基有机硅，商品名为SF1632、SF1642的有机硅蜡，商品名为Silform Flexible、SR1000、SS4230、SS4267、Silform FR-5、Silform FR-10、Silsoft Style的有机硅树脂，商品名为Velvesil 034、Velvesil FX、Velvesil Plus、Velvesil DM、Silsoft有机硅凝胶、SFE839的有机硅凝胶，商品名为Silsoft1215、SF1236、CF1251的有机硅树胶，商品名为silsoft Q、Silsoft Silk的有机硅季铵化合物，商品名为Silsoft ETS、Silsoft 034的烷基有机硅。

按照本发明可用的有机硅弹性体在没有限制的情况下包括通常称为聚有机硅氧烷的化合物。

弹性体顾名思义是交联的，交联程度可取决于所期望的聚合物的弹性性质而变化。交联材料可为亲水性的(例如环氧乙烷和环氧丙烷)、疏水性的(聚二甲基硅氧烷、乙烯基聚二甲基硅氧烷、烷基等)或其组合。

典型地，有机硅弹性体在其引入到本发明的组合物之前或在该组合物内原位地溶解在合适的溶剂中。合适的溶剂的实例包括但不限于，挥发性和非挥发性有机硅、挥发性和非挥发性醇、挥发性和非挥发性酯、挥发性和非挥发性烃及其混合物。本文使用的优选的有机硅弹性体为弹性体/溶剂共混物，也称为“凝胶”，其具有约1：100到约1：1、更优选地约1：50到约1：5的弹性体对溶剂的比率。优选地，所述有机硅弹性体/溶剂共混物具有不超过7,500,000厘泊、更优选地不超过500,000厘泊的粘度。优选地，所述有机硅弹性体共混物具有至少1,000厘泊、更优选地至少10,000厘泊的粘度。

有机硅的其它实例包括有机硅弹性体，例如KSG6(Shin-Etsu)、Trefil E-505C或现在称为DC 9506(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，Dow-Corning andToray)的Trefil E-506C，Gransil SR-CYC、SR DMF10、SR-DC556(Grant Industries)，KSP100和200系列和KMP系列(Shin Etsu)，KSG15、KSG17、KSG16和KSG18(Shin-Etsu)，GransilSR 5CYC凝胶、Gransil SR DMF 10凝胶、Gransil SR DC556凝胶、SF 1204和JK 113(General Electric)，DC 9040(环甲基硅氧烷(cyclomethicone)和聚二甲基硅氧烷的交联聚合物共混物，Dow Corning)，DC 9701(用二氧化硅包覆的聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，Dow Corning)。也可使用这些商品的混合物。

·固体粒子

合适的固体粒子包括但不限于，可在本发明的组合物中配混的成分，其包括无机粉末，例如树胶、白垩、漂白土、滑石、高岭土、氧化铁、云母、绢云母、白云母、金云母、合成云母、鳞云母、黑云母、锂云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、淀粉、蒙脱石粘土、烷基和/或三烷基芳基铵蒙脱石、化学改性的硅酸镁铝、有机改性的蒙脱土粘土、水合硅酸铝、热解沉积二氧化硅、铝淀粉琥珀酸辛烯基酯(aluminum starch octenyl succinate)硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、金属钨酸盐、镁、二氧化硅氧化铝、沸石、硫酸钡、煅烧的硫酸钙(煅烧的石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(硬脂酸锌、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙和硬脂酸铝)、胶体二氧化硅和氮化硼；有机粉末，例如乙烯丙烯酸酯(ethylene acrylate)、胶乳、聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、环糊精、聚乙烯粉末、甲基聚甲基丙烯酸酯(聚甲基丙烯酸甲酯)粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物粉末、苯基胍胺树脂粉末、聚(四氟乙烯)粉末和羧乙烯基聚合物、纤维素粉末例如羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠、乙二醇单硬脂酸酯；无机白色颜料，例如二氧化钛、氧化锌和氧化镁。优选的有机粉末/填料包括但不限于，选自如下的聚合物粒子：甲基硅倍半氧烷树脂微球，例如由Toshiba silicone以名称Tospearl 145A销售的那些；聚甲基丙烯酸甲酯的微球，例如由Seppic以名称Micropearl M 100销售的那些；交联的聚二甲基硅氧烷的球形粒子，特别是例如由Dow Corning Toray Silicone以名称Trefil E 506C或Trefil E 505C销售的那些，聚酰胺的球形粒子和更具体地Nylon 12，特别是例如由Atochem以名称Orgasol 2002D NatCO5销售的那些，聚苯乙烯微球，例如由Dyno Particles以名称Dynospheres销售的那些，由Kobo以名称FloBead EA209销售的乙烯丙烯酸酯共聚物，和其混合物。

颜料和/或染料包封物例如来自BASF的纳米着色剂和多层干涉颜料例如来自BASF的Sicopearls也可用在这里。

还可使用以上粉末的混合物。

微粒可选自米淀粉或玉米淀粉，高岭石，滑石，南瓜籽提取物，纤维素微珠，植物纤维，合成纤维、特别是聚酰胺纤维，伸长的丙烯酸类共聚物微球，聚酰胺粉末，二氧化硅粉末，聚四氟乙烯粉末，有机硅树脂粉末，丙烯酸类聚合物粉末，蜡粉末，聚乙烯粉末，用有机硅树脂包覆的弹性体的交联的有机聚硅氧烷的粉末，滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末，无定形的混合硅酸盐粉末，硅酸盐粒子和特别是混合的硅酸盐粒子，及其混合物。

可特别提到的另外的粒子的实例包括：水稻淀粉或玉米淀粉，特别是由NationalStarch以商品名Dry市售的铝淀粉琥珀酸辛烯基酯；高岭石；二氧化硅；滑石；由Indena以商品名市售的南瓜籽提取物；纤维素微珠；纤维，例如蚕丝纤维、棉花纤维、羊毛纤维、亚麻纤维、特别地从木材、蔬菜或藻类提取的纤维素纤维、聚酰胺纤维改性的纤维素纤维、聚对亚苯基对苯二甲酰胺纤维、丙烯酸纤维、聚烯烃纤维、玻璃纤维、二氧化硅纤维、芳族聚酰胺(芳纶)纤维、碳纤维、纤维、不溶性胶原纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯纤维、聚乙烯基醇纤维、聚丙烯腈纤维、壳聚糖纤维、聚氨酯纤维、聚邻苯二甲酸乙烯酯纤维、由聚合物的混合物形成的纤维、可再吸收的合成纤维、伸长的丙烯酸类共聚物微球例如由EXPANCEL以商品名Expancel市售的那些；

具有光学效果的填料，具体地为：聚酰胺粉末例如具有10微米平均尺寸和1.54折射率的来自Arkema的Orgasol类型的Nylon 12粒子，二氧化硅粉末，例如具有5微米平均尺寸和1.45折射率的来自Miyoshi的二氧化硅珠SB150，聚四氟乙烯粉末，例如具有8微米平均尺寸和1.36折射率的来自Clariant的PTFE Ceridust 9205F，有机硅树脂粉末，例如来自Momentive的具有商品名Tospearl 150KA、Tospearl 1110A、Tospearl 120A、Tospearl 145A、Tospearl 2000B、Tospearl 3000A的有机硅树脂，丙烯酸类共聚物粉末、特别是聚(甲基)丙烯酸甲酯，例如来自Nihon Junyoki的PMMA粒子Jurymer MBI或来自Matsumoto Yushi-Seiyaku公司的Micropearl和F 80粒子，蜡粉末，例如来自Micropowders的石蜡粒子Microease114S，聚乙烯粉末、特别是包括至少一种乙烯/丙烯酸共聚物的聚乙烯粉末和尤其是由乙烯/丙烯酸共聚物组成的聚乙烯粉末，例如来自Sumitomo的粒子Flobeads EA 209，用有机硅树脂、特别是用硅倍半氧烷树脂包覆的弹性体的交联的有机聚硅氧烷粉末。这样的弹性体粉末由Shin-Etsu以商品名KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105市售，和滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末，例如由Catalyst&Chemicals以商品名AR-80市售的那些，其混合物，吸收和/或解吸皮脂的化合物。

可特别地提到：二氧化硅粉末，例如由Miyoshi市售的以商品名Silica Beads SB-700市售的多孔的二氧化硅微球，由Asahi Glass市售的产品H51、H33和H53；由Asahi Glass市售的以商品名SAH-33和SAH-53市售的聚二甲基硅氧烷-包覆的无定形的二氧化硅微球；无定形的混合的硅酸盐粉末、特别是铝和镁的无定形的混合的硅酸盐粉末，例如由Sumitomo以商品名Neusilin UFL2市售的产品；聚酰胺粉末，例如由Arkema市售的4000，和丙烯酸类聚合物粉末、特别是聚甲基丙烯酸甲酯，例如由Wacker市售的LH85；聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯，例如由Dow Corning市售的Dow Corning 5640Skin Oil Adsorber或由Ganz Chemical市售的GMP-0820；聚甲基丙烯酸烯丙基酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯，例如由Amcol市售的L200或E200；二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物，例如由Dow Corning市售的6603；

硅酸盐粒子，例如硅酸铝(alumina silicate)；

混合的硅酸盐粒子，例如：硅酸镁铝粒子，例如皂石或由Kunimine以商品名市售的具有硫酸钠的水合硅酸镁铝；硅酸镁，羟乙基纤维素，黑茗油，精油和磷脂络合物或来自Lucas Meyer的及其混合物。消光剂的其它实例为氮化硼粒子，例如Softtouch CCS402、Softtouch CC6097、Softtouch CC6064。合适的固体粒子为具有柔焦效果的填料。这些填料可为能够借助于它们固有的物理性质修饰和隐藏褶皱的任何材料。

这些填料可特别地经由拉紧效果、覆盖效果或柔焦效果修饰褶皱。这样的填料的实例包括以下化合物：多孔的二氧化硅微粒子，例如来自Miyoshi的具有5μm平均尺寸的SilicaSB150和SB700；来自Asahi Glass的系列-H中空的半球形有机硅树脂粒子，例如来自Takemoto Oil and Fat的NLKNLK和NLK有机硅树脂粉末，例如来自Momentive的有机硅树脂145A；丙烯酸类共聚物粉末，特别是聚(甲基)丙烯酸甲酯，例如来自Nihon Junyoki的具有8μm平均尺寸的PMMA粒子Jurymer由Wacker以商品名LH85市售的中空的PMMA球，和以商品名市售的亚乙烯基/丙烯腈/甲基丙烯酸亚甲基酯伸长的(膨胀的，expanded)微球；蜡粉末，例如来自Micropowders的具有7μm平均尺寸的石蜡粒子114S；聚乙烯粉末、特别是包括至少一种乙烯/丙烯酸共聚物的聚乙烯粉末和尤其是由乙烯/丙烯酸共聚物组成的聚乙烯粉末，例如来自Sumitomo的具有10μm平均尺寸的EA 209粒子；由Shin-Etsu以商品名 和市售的用有机硅树脂、和特别是用硅倍半氧烷树脂包覆的交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末；滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末，例如由Catalyst&Chemicals以商品名Coverleaf市售的那些；滑石，云母，高岭土，月桂基甘氨酸，用辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉粉末，氮化硼，聚四氟乙烯粉末，沉淀的碳酸钙，碳酸镁，碳酸氢镁，硫酸钡，羟基磷灰石，硅酸钙，二氧化铈和玻璃或陶瓷微胶囊；亲水性或疏水性的合成或人造的矿物或有机填料，例如蚕丝纤维、棉花纤维、羊毛纤维、亚麻纤维、特别地从木材、蔬菜或藻类提取的纤维素纤维、聚酰胺纤维、改性的纤维素纤维、聚对苯二甲酰胺纤维、丙烯酸纤维、聚烯烃纤维、玻璃纤维、二氧化硅纤维、芳族聚酰胺纤维、碳纤维、聚四氟乙烯纤维、不溶性胶原纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚偏二氯乙烯纤维、聚乙烯基醇纤维、聚丙烯腈纤维、壳聚糖纤维、聚氨酯纤维、聚邻苯二甲酸乙烯酯纤维、由聚合物的混合物形成的纤维、可再吸收的合成纤维，球形弹性体交联的有机硅，例如来自Dow Corning的Trefil或经由机械作用将皮肤微地貌弄平的磨料，例如研磨剂二氧化硅，例如来自Semanez的Abrasif或坚果壳粉末(例如来自Cosmetochem的杏仁或胡桃核)。

具有在老化迹象方面的效果的填料为特别地选自多孔的二氧化硅微粒子，中空的半球形有机硅，有机硅树脂粉末，丙烯酸类共聚物粉末，聚乙烯粉末，用有机硅树脂包覆的交联的弹性体有机聚硅氧烷粉末，滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末，沉淀的碳酸钙，碳酸镁，碳酸氢镁，硫酸钡，羟基磷灰石，硅酸钙，二氧化铈，玻璃或陶瓷微胶囊，和蚕丝纤维或棉花纤维，及其混合物。

所述填料可为柔焦填料。术语“柔焦”填料是指另外给予肤色透明度(transparency)和模糊效果的填料。优选地，所述柔焦填料具有小于或等于15微米的平均粒度。这些粒子可以任何形式，且特别地可为球形的或非球形的。这些填料更优选地为非球形的。所述柔焦填料可选自：二氧化硅和硅酸盐粉末，特别是氧化铝粉末，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)类型的粉末，滑石，二氧化硅/TiO2或二氧化硅/氧化锌复合物，聚乙烯粉末，淀粉粉末，聚酰胺粉末，苯乙烯/丙烯酸共聚物粉末和有机硅弹性体，及其混合物。可特别提到具有小于或等于3微米的数均尺寸滑石，例如具有1.8微米的数均尺寸的滑石，和特别是由Nippon Talc以商品名Talc市售的产品，12粉末，特别是由Atochem以商品名Orgasol 2002Extra D Nat市售的产品，用矿物蜡对1％-2％表面进行处理的二氧化硅粒子(INCI名称：水合二氧化硅(和)石蜡)、例如由Degussa市售的产品，无定形的二氧化硅微球、例如由Asahi Glass以商品名Sunsphere、例如reference市售的产品，和二氧化硅微珠例如由Miyoshi以商品名或市售的那些，该列表不是限制性的。

所述粒子可包括珠光颜料，例如氯氧化铋和二氧化钛包覆的云母。

·无机遮光剂

另外的矿物遮蔽剂选自其中初生(一次)粒子的平均尺寸优先为5nm-100nm(优选地10nm-50nm)包覆的或未包覆的金属氧化物颜料，例如氧化钛(无定形的或以金红石和/或锐钛矿形态结晶的)、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈颜料，其全部为本身公知的UV-光防护剂。

所述颜料可为包覆的或未包覆的。

包覆的颜料为如下颜料：其已经经历通过描述于例如Cosmetics&Toiletries,February 1990,Vol.105,pp.53-64中的化合物例如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐、金属(钛或铝的)烷氧基化物(醇盐)、聚乙烯、有机硅、蛋白质(胶原、弹性蛋白)、烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或六偏磷酸钠的化学、电子、机械化学和/或机械类型的一个或多个表面处理。

如所知晓的，有机硅为通过适当官能化的硅烷的聚合和/或缩聚获得的可变分子量的线性或环状的支化或交联结构的有机硅聚合物或低聚物，且基本由其中硅原子经由氧原子(硅氧键)连接在一起的主重复单元组成，任选地取代的基于烃的自由基经由碳原子直接连接到所述硅原子。

术语“有机硅”还包括对于它们的制备所需的硅烷、特别是烷基硅烷。

对于本发明合适的用于包覆纳米颜料的有机硅优选地选自烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢硅氧烷。甚至更优选地，所述有机硅选自辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷。

在用有机硅进行处理之前，所述金属氧化物颜料可已经用其它表面试剂、特别是氧化铈、氧化铝、二氧化硅、铝化合物或硅化合物或其混合物做了处理。

包覆的颜料更特别地为：已经包覆有二氧化硅的氧化钛例如来自Ikeda公司的产品Sunveil和来自Merck公司的产品Eusolex T-AVO，已经包覆有二氧化硅和氧化铁的氧化钛例如来自Ikeda公司的产品Sunveil F，已经包覆有二氧化硅和氧化铝的氧化钛例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 500 SA和Microtitanium Dioxide MT 100SA、来自Tioxide公司的Tioveil和来自Rhodia公司的Mirasun TiW 60，已经包覆有氧化铝的氧化钛例如产品来自Ishihara公司的Tipaque TTO-55(B)和Tipaque TTO-55(A)以及来自Kemira公司的UVT 14/4，已经包覆有氧化铝和硬脂酸铝的氧化钛例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 TV、MT 100 TX、MT 100 Z和MT-01以及来自Uniqema公司的产品Solaveil CT-10 W、Solaveil CT 100和Solaveil CT 200，已经包覆有二氧化硅、氧化铝和褐藻酸的氧化钛例如来自Tayca公司的产品MT-100 AQ，已经包覆有氧化铝和月桂酸铝的氧化钛例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 S，已经包覆有氧化铁和硬脂酸铁的氧化钛例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT100 F，已经包覆有氧化锌和硬脂酸锌的氧化钛例如来自Tayca公司的产品BR351，已经包覆有二氧化硅和氧化铝且用有机硅进行处理的氧化钛例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 600 SAS、Microtitanium Dioxide MT 500 SAS或Microtitanium Dioxide MT 100 SAS，已经包覆有二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝且用有机硅处理的氧化钛例如来自Titan Kogyo公司的产品STT-30-DS，已经包覆有二氧化硅且用有机硅处理的氧化钛，例如来自Kemira公司的产品UV-Titan X 195或来自Tayca公司的产品SMT-100WRS，已经包覆有氧化铝且用有机硅处理的氧化钛例如产品来自Ishihara公司的Tipaque TTO-55(S)或来自Kemira公司的UV Titan M262，已经包覆有三乙醇胺的氧化钛例如来自Titan Kogyo公司的产品STT-65-S，已经包覆有硬脂酸的氧化钛例如来自Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55(C)，已经包覆有六偏磷酸钠的氧化钛例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 150 W。

用有机硅处理的其它氧化钛颜料优选为，用辛基三甲基硅烷处理且基本粒子的平均尺寸在25-40nm范围内的TiO2，例如由Degussa Silices以商品名T 805市售的产品，用聚二甲基硅氧烷处理且基本粒子的平均尺寸为21nm的TiO2，例如由Cardre以商品名70250Cardre UF TiO2SI3市售的产品，用聚二甲基氢硅氧烷处理且基本粒子的平均尺寸为25nm的锐钛矿/金红石TiO2，例如由Color Techniques以商品名Microtitanium Dioxide USPGrade Hydrophobic市售的产品。

未包覆的氧化钛颜料例如由Tayca以商品名Microtitanium Dioxide MT 500 B或Microtitanium Dioxide MT 600 B、由Degussa以商品名P 25、由Wacker以商品名Transparent titamiun oxide PW、由Miyoshi Kasei以商品名UFTR、由Tomen以商品名ITS和由Tioxide以商品名Tioveil AQ进行市售。

未包覆的氧化锌颜料为，例如：由Sunsmart以商品名Z-Cote市售的那些；由Elementis以商品名Nanox市售的那些；由Nanophase Technologies以商品名Nanogard WCD2025市售的那些。

包覆的氧化锌颜料为，例如：由Sunsmart以商品名Z-Cote HP1市售的那些(聚二甲基硅氧烷-包覆的ZnO)；由Toshibi以商品名Zinc Oxide CS-5市售的那些(用聚甲基氢硅氧烷包覆的ZnO)；由Nanophase Technologies以商品名Nanogard Zinc Oxide FN市售的那些(作为40％的在Finsolv TN，苯甲酸C12-C15烷基酯中的分散液)；由Daito以商品名Daitopersion ZN-30和Daitopersion ZN-50市售的那些(在环状聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的(oxyethylenated)聚二甲基硅氧烷中的分散液，其包含30％或50％的用二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷包覆的纳米氧化锌)；由Daikin以商品名NFD Ultrafine ZnO市售的那些(用全氟烷基磷酸酯和基于全氟烷基乙基的共聚物包覆的ZnO，其作为在环戊硅氧烷中的分散液)；由Shin-Etsu以商品名SPD-Z1市售的那些(用有机硅-接枝的丙烯酸类聚合物包覆的ZnO，其分散在环二甲基硅氧烷中)；由ISP以商品名Escalol Z100市售的那些(分散在乙基己基甲氧基肉桂酸酯中的氧化铝处理的ZnO/PVP-十六碳烯/聚甲基硅氧烷共聚物混合物)；由Fuji Pigment以商品名Fuji ZnO-SMS-10市售的那些(用二氧化硅和聚甲基硅倍半氧烷包覆的ZnO)；由Elementis以商品名Nanox Gel TN市售的那些(以55％浓度分散在苯甲酸C12-C15烷基酯和羟基硬脂酸缩聚物中的ZnO)。

未包覆的氧化铈颜料由Rhone-Poulenc以商品名Colloidal Cerium Oxide进行市售。未包覆的氧化铁纳米颜料例如由Arnaud以商品名Nanogard WCD2002(FE 45B)、Nanogard Iron FE 45 BL AQ、Nanogard FE 45R AQ和Nanogard WCD 2006(FE 45R)或由Mitsubishi以商品名TY-220进行市售。包覆的氧化铁颜料例如由Arnaud以商品名NanogardWCD 2008(FE 45B FN)、Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)、Nanogard FE 45 BL 345和Nanogard FE 45 BL或由BASF以商品名Transparent Iron Oxide进行市售。金属氧化物的混合物也是示例性的，特别是二氧化钛和二氧化铈，其包括由Ikeda以商品名Sunveil A市售的二氧化硅-包覆的等重量的二氧化钛和二氧化铈的混合物，和还有氧化铝、二氧化硅和有机硅-包覆的二氧化钛与氧化铝、二氧化硅和有机硅-包覆的二氧化锌的混合物，例如由Kemira市售的产品M261，或者氧化铝、二氧化硅和甘油-包覆的二氧化钛与氧化铝、二氧化硅和甘油-包覆的二氧化锌的混合物，例如由Kemira市售的产品M 211。

另外的UV-遮蔽剂通常以相对于组合物的总重量0.01％-20％重量范围、优选地相对于组合物的总重量0.1％-10％重量范围的比例存在于根据本发明的组合物中。

·有机溶剂

在有机溶剂中，低级醇和多元醇是示例性的。这些多元醇可选自二醇和二醇醚，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二丙二醇或一缩二乙二醇。

·增稠剂

示例性的亲水性增稠剂包括：羧乙烯基聚合物，例如Carbopol产品(卡波姆)和Pemulen产品(丙烯酸酯/C10-C30-烷基丙烯酸酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如由SEPPIC以商品名Sepigel 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚7)或Simulgel 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)市售的交联的共聚物；2-丙烯酰基酰氨基-2-甲基丙烷磺酸聚合物和共聚物(其任选地为交联的和/或中和的)，例如由Hoechst以商品名Hostacerin AMPS(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)市售的聚(2-丙烯酰基酰氨基-2-甲基丙磺酸)或由SEPPIC市售的Simulgel 800(CTFA 名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨醇酯80/山梨醇油酸酯)；2-丙烯酰基酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和丙烯酸羟乙基酯的共聚物，例如由SEPPIC市售的Simulgel NS和Sepinov EMT 10；纤维素类衍生物，例如羟乙基纤维素；多糖和特别地树胶例如黄原胶树胶；及其混合物。

示例性的亲脂性增稠剂包括合成聚合物，例如由Landec以商品名Intelimer IPA13-1和Intelimer IPA 13-6市售的聚(丙烯酸C10-C30烷基酯)，或改性的粘土例如锂蒙脱石及其衍生物，例如以商品名Bentone市售的产品。

根据本发明的组合物可根据本领域技术人员公知的技术进行配制。它们可特别地为单一或复合乳液(O/W、W/O、O/W/O或W/O/W乳液)的形式，例如霜、乳液(milk)或霜-凝胶；水凝胶的形式；洗剂的形式。它们可任选地作为气溶胶进行包装并且可以摩丝(mouse)或喷剂的形式。

根据本发明的组合物优选地为水包油或油包水乳液的形式。

·乳化剂

乳液可包含乳化剂，其选自可单独地或者作为混合物使用的两性、阴离子、阳离子和非离子的乳化剂。所述乳化剂根据所要获得的乳液(W/O或O/W)适当地选择。所述乳液还可包含其它类型的稳定剂，例如填料、凝胶化聚合物或增稠剂。

作为可用于W/O乳液的制备的乳化表面活性剂，实例包括：脱水山梨糖醇、甘油或蔗糖烷基酯或醚；有机硅表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如由Dow Corning以商品名DC 5225 C市售的环甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，和烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如由Dow Corning以商品名Dow Corning 5200 Formulation Aid市售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇；十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如由Goldschmidt以商品名Abil EM 90R市售的产品，以及由Goldschmidt以商品名Abil WE O9市售的十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚甘油基异硬脂酸酯(4mol)和月桂酸己基酯的混合物。其它实例为来自Momentive的商品名为SF1528、SF1540、Silform EOF、Silform 60-A的有机硅乳化剂。

还可向其中加入一种或多种辅助乳化剂(共乳化剂)，其可有利地选自多元醇烷基酯。

特别例示的多元醇烷基酯包括聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸，例如由ICI以商品名Arlacel P135市售的产品。

特别例示的甘油和/或脱水山梨糖醇的酯包括，例如，聚甘油基异硬脂酸酯，例如由Goldschmidt以商品名Isolan GI 34市售的产品，脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，例如由ICI以商品名Arlacel 987市售的产品，脱水山梨糖醇甘油基异硬脂酸酯，例如由ICI以商品名Arlacel 986市售的产品，及其混合物。

对于O/W乳液，乳化剂的实例包括非离子乳化剂，例如甘油的氧烯化的(更特别地聚氧乙烯化的)脂肪酸酯；脱水山梨糖醇的氧烯化的脂肪酸酯；氧烯化的(氧乙烯化的和/或氧丙烯化的)脂肪酸酯，例如由ICI以商品名Arlacel 165市售的混合物PEG-100硬脂酸酯/甘油基硬脂酸酯；氧烯化的(氧乙烯化的和/或氧丙烯化的)脂肪烷基醚；糖酯，例如蔗糖硬脂酸酯；糖的脂肪烷基醚，特别是聚烷基葡糖苷(APG)例如如由Henkel以各自名称Plantaren 2000和Plantaren 1200市售的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，例如由SEPPIC以商品名Montanov 68、由Goldschmidt以商品名Tegocare CG90和由Henkel以商品名EmulgadeKE3302市售的任选地作为与鲸蜡硬脂基醇的混合物的鲸蜡硬脂基葡糖苷，以及还有花生基(arachidyl)葡糖苷，例如以由SEPPIC以商品名Montanov 202市售的花生基醇、山嵛基醇和花生基葡糖苷的混合物的形式。适用于O/W乳液的有机硅乳化剂的实例为以商品名SF1188A、SF1288、Silsoft 880、Silsoft 860、Silsoft 440、Silsoft 895、Silsoft 900的聚醚硅氧烷共聚物。

在其它乳液稳定剂中，更具体地将使用的是间苯二甲酸或磺基间苯二甲酸聚合物和特别是邻苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯/二醇共聚物，例如由Eastman Chemical以商品名Eastman AQ Polymer(AQ35S、AQ38S、AQ55S和AQ48Ultra)市售的一缩二乙二醇/邻苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/1,4-环己烷二甲醇共聚物(INCI名称：聚酯-5)。

其它合适的乳化剂为基于氨基的乳化剂，例如硬脂酰谷氨酸钠，和磷脂，例如卵磷脂、羟基化的卵磷脂。

·成膜聚合物

根据本发明的优选实施方式，所述组合物可包括至少一种成膜聚合物。

在本发明中，术语“成膜聚合物”是指能够由自身或在辅助成膜剂的存在下形成在角蛋白材料上的宏观上连续的沉积物的聚合物。所述组合物可包括水相，且所述成膜聚合物可存在于该水相中。在该情况下，其将优选地为分散体形式的聚合物(在分散体中的聚合物)或两亲的或可缔合的聚合物。

术语“分散体形式的聚合物”是指以可变尺寸的粒子形式存在的不溶于水的聚合物。所述聚合物可为交联的或可不为交联的。聚合物粒子的尺寸典型地为25-500纳米，且优选地为50-200纳米。可使用水性分散液中的以下聚合物：来自Ganz Chemical的Ultrasol2075、来自Daito Kasei的Daitosol 5000 AD、来自Noveon的Avalure UR 450、来自National Starch的DynamX、来自Interpolymer的Syntran 5760、来自Roehm&Haas的AcusolOP 301和来自Avecia的Neocryl A 1090。

由Avecia-Neoresins公司以名称NeocrylNeocrylNeocrylNeocrylNeocryl和Neocryl销售的、由DowChemical公司以名称Dow Latex销售的、由Daito Kasey Kogyo公司以名称Daitosol5000或Daitosol 5000销售的、由Interpolymer公司以名称Syntran销售的、由Roehm&Haas公司以名称Soltex OPT销售的丙烯酸类分散液，由Johnson polymer公司以商标名称销售的丙烯酸类(acrylic)或苯乙烯/丙烯酸类聚合物的水性分散液，或由Avecia-Neoresins公司以名称Neorez和Neorez销售的、由Goodrich公司以名称AvalureAvalureAvalureAvalureSancureSancureSancure和Sancure销售的、由Bayer公司以名称Impranil销售的和由Hydromer公司以名称Aquamere销售的聚氨酯的水性分散液，由Eastman Chemical Products公司以商标名称Eastman销售的磺基聚酯，以及乙烯基分散液，例如来自Chimex公司的Mexomer及其混合物，为可分散在水中的成膜聚合物粒子的水性分散液的其它实例。

术语“两亲的或可缔合的聚合物”是指包括使其部分地可溶于水的一个或多个亲水性部分(部段)和所述聚合物经由其缔合或相互作用的一个或多个疏水性部分的聚合物。可使用以下可缔合的聚合物：来自Elementis的Nuvis FX 1100，来自Roehm&Haas的Aculyn22、Aculyn 44和Aculyn 46，来自Amerchol的Viscophobe DB 1000。还可使用由亲水性嵌段(聚丙烯酸酯或聚乙二醇)和疏水性嵌段(聚苯乙烯或聚硅氧烷)形成的二嵌段共聚物。

所述组合物可包括油相，且所述成膜聚合物可存在于该油相中。所述聚合物于是可在分散液中或在溶液中。

作为可用至少一种稳定剂、特别是嵌段、接枝或无规聚合物进行表面稳定的以聚合物粒子在一种或多种有机硅和/或烃类油中的非水分散液的形式的可脂分散的(lipodispersible)非水成膜聚合物分散体的实例，可提到异十二烷中的丙烯酸类分散体，例如来自Chimex公司的Mexomer和液态脂肪相中的接枝的烯属聚合物、优选地丙烯酸类聚合物的粒子的分散体，所述烯属聚合物有利地在不存在另外的稳定剂下分散在粒子的表面处，如特别地在文件WO 04/055 081中描述的。

在可用在本发明的组合物中的成膜聚合物中，可提到自由基型或缩聚型的合成聚合物，和自然来源的聚合物，及其混合物。

表述“自由基成膜聚合物”是指通过使不饱和的且特别地烯属不饱和的单体进行聚合而获得的聚合物，各单体能够进行均聚(与缩聚不同)。

自由基型的成膜聚合物可特别地为乙烯基聚合物或共聚物、特别是丙烯酸类聚合物。

乙烯基成膜聚合物可由包含至少一个酸基的烯属不饱和单体和/或这些酸单体的酯和/或这些酸单体的酰胺的聚合而产生。

可使用的拥有酸基的单体可为α,β-烯属不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选地使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，且更优选地使用(甲基)丙烯酸。

酸性单体的酯有利地选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯)、特别是(甲基)丙烯酸烷基(特别地，C1-C30和优选地C1-C20烷基)酯)，(甲基)丙烯酸芳基(特别地，C6-C10芳基)酯)，和(甲基)丙烯酸羟烷基(特别地，C2-C6羟烷基)酯)。

所述成膜聚合物可选自嵌段或无规聚合物和/或共聚物，其特别地包括聚氨酯、聚丙烯酸类、有机硅、氟聚合物、丁基橡胶、乙烯共聚物、天然树胶和聚乙烯基醇及其混合物。

所述乙烯基成膜聚合物还可由选自乙烯基酯和苯乙烯单体的单体的均聚或共聚而产生。

可提到的乙烯基酯的实例为乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯和叔丁基苯甲酸乙烯基酯。

可提到的苯乙烯单体为苯乙烯和α-甲基苯乙烯。

在成膜缩聚物中，可提到聚氨酯、聚酯酰胺、聚酰胺、环氧酯树脂、聚脲和聚酯。

所述聚氨酯可选阴离子、阳离子、非离子和两性聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类、聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲和聚脲-聚氨酯及其混合物。

可提到的脂溶性聚合物的实例为乙烯基酯(乙烯基直接连接到酯基的氧原子和1-19个碳原子的包含基于饱和的线性或支化的烃自由基的乙烯基酯连接到酯基的羰基)和可为乙烯基酯(已经存在的乙烯基酯除外)的至少一种其它单体的共聚物、α-烯烃(包含8-28个碳原子)、烷基乙烯基醚(其中烷基包括2-18个碳原子)或烯丙基的或甲基烯丙基的酯(包含1-19个碳原子的连接到酯基中的羰基的基于饱和的线性或支化的烃自由基)。

这些共聚物可在如下类型的交联剂的帮助下进行交联：其可为乙烯基型或烯丙基或甲基烯丙基型，例如四烯丙基氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯基酯、十二烷二酸二乙烯基酯和十八烷二酸二乙烯基酯。

可提到的脂溶性成膜聚合物的实例包括乙烯基酯和如下的至少一种其它单体的共聚物：其可为乙烯基酯、特别是新癸酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯和乙烯基叔丁基苯甲酸酯、α-烯烃、烷基乙烯基醚或烯丙基酯或甲基烯丙基酯。

还可提到的脂溶性成膜聚合物的实例为脂溶性共聚物，和特别是由包含9-22个碳原子的乙烯基酯、或者丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯(且烷基自由基包含10-20个碳原子)的共聚而产生的那些。

这样的脂溶性共聚物可选自聚硬脂酸乙烯基酯的共聚物、在二乙烯基苯、二烯丙基醚或邻苯二甲酸二烯丙基酯的帮助下交联的聚硬脂酸乙烯基酯、聚(甲基)丙烯酸硬脂基酯、聚月桂酸乙烯基酯和聚(甲基)丙烯酸月桂基酯，这些聚(甲基)丙烯酸酯在二甲基丙烯酸乙二醇酯或三缩四乙二醇二甲基丙烯酸酯的帮助下进行交联是可能的。

以上定义的脂溶性共聚物是已知的并且具体地描述于专利申请FR-A-2 232 303中；它们可具有2000-500 000、优选地4000-200 000范围的重均分子量。

作为可用在本发明中的脂溶性成膜聚合物，还可提到聚亚烷基类(polyalkylenes)和特别地C2-C20烯的共聚物，例如聚丁烯，具有线性或支化的饱和或不饱和C1-C8烷基自由基的烷基纤维素，例如乙基纤维素和丙基纤维素。

用在本发明的组合物中的优选的至少一种成膜聚合物选自乙酸乙烯酯的共聚物和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，例如可从Chimex以商品名称Mexomere购买的硬脂酸烯丙基酯/乙酸乙烯酯共聚物，可从International Specialty Products(ISP)以商品名称V 216或V 216购买的VP/十六碳烯共聚物，和可从ISP以商品名称V 220或V 220购买的VP/二十烯共聚物。

所述至少一种成膜聚合物可以约0.1％-约30％重量、例如0.5％-约20％重量、例如约1％-约10％重量范围的量存在于本发明的组合物中，基于所述组合物的总重量，所述范围包括其间的所有范围和子范围。

·定型聚合物(styling polymer)

定型聚合物可选自非离子、阴离子、阳离子和两性聚合物和其混合物。另外，所述定型聚合物可以是卤化的，特别是氟化的。

定型聚合物可以溶液化形式或另外以固体聚合物粒子的分散液(胶乳或拟-胶乳)的形式使用。

根据本发明可使用的非离子定型聚合物为聚氨酯和N-乙烯基吡咯烷酮聚合物和共聚物。不同重均分子量的包含N-乙烯基吡咯烷酮的非离子聚合物可从ISP Corporation购买—这样的材料侧具体实例为以名称PVP K-90销售的具有约630,000平均分子量的N-乙烯基吡咯烷酮均聚物和以名称PVP K-120销售的具有约1,000,000平均分子量的N-乙烯基吡咯烷酮均聚物。

特别优选的定型聚合物为聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙基酯共聚物(可从Noveon以商品名Fixate G-100购买)、聚苯乙烯磺酸钠(可从National Starch以商品名Flexan II购买)、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物(可从ISP以商品名Acrylidone LM购买)、聚季铵-6和聚氨酯-2(可从Noveon以商品名Avalure 405或410购买)。

·防腐剂

用于本发明的合适的传统防腐剂为对羟基苯甲酸的烷基酯。最近以来投入使用的其它防腐剂包括乙内酰脲衍生物例如1,3-双(羟基甲基)-5,5-二甲基乙内酰脲，丙酸酯盐，和多种季铵化合物例如苄烷氯化铵(benzalkonium chloride)、季铵15(Dowicil 200)、苄索氯铵和甲苄索氯铵。化妆师熟悉适合的防腐剂，并且常规地选择它们以满足防腐剂挑战试验和提供产品稳定性。合适的防腐剂为苄基醇、乙基己基甘油和苄基醇的混合物、2-溴-2硝基丙烷1,3二醇、EDTA二钠、苯氧乙醇、苯氧乙醇和乙基己基甘油的混合物、羟苯甲酸甲酯、羟苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲(可作为Germall 1157购买)、脱氢乙酸钠和苄基醇。所述防腐剂应该在考虑组合物的用途和在防腐剂与所述乳液中其它成分之间可能的不相容性的情况下进行选择。防腐剂优选地以按所述组合物的重量计约0％-约5％、更优选地约0.01％-约2.5％和最优选地约0.01％-约1％范围的量使用。

·活性物质

另外的活性剂可特别地选自保湿剂、剥落剂(剥离剂，desquamating agent)、用于改善皮肤阻隔功能的试剂、去颜料剂、抗氧化剂、皮肤-除皱剂(dermo-decontractingagent)、抗糖化剂(anti-glycation agent)、用于刺激真皮和/或表皮大分子的合成和/或防止其退化的试剂、用于刺激成纤维细胞或角化细胞增生和/或角化细胞差异化的试剂、用于促进角质膜的成熟的试剂、NO-合酶抑制剂、外周苯二氮受体(PBR)拮抗体、用于增大皮脂腺的活性的试剂、用于刺激细胞的能量代谢的试剂、拉紧试剂(tensioning agent)、脂肪重构剂(lipo-restructuring agent)、减肥剂、用于促进皮肤毛细血管循环的试剂、镇静剂和/或抗刺激剂、皮脂调节剂(sebo-regulator)或抗皮脂溢剂、收敛剂、结疤愈合剂、消炎剂和抗痤疮剂。

本领域技术人员将根据在皮肤、头发、睫毛、眉毛和指甲上所期望的效果的功能选择所述活性剂。

为了护理和/或修理(make up)老化的皮肤，他将优选地选择至少一种选自如下的活性剂：保湿剂、剥落剂、用于改善阻隔功能的试剂、去颜料剂、抗氧化剂、皮肤-除皱剂、抗糖化剂、用于刺激真皮和/或表皮大分子的合成和/或防止其退化的试剂、用于刺激成纤维细胞或角化细胞增生和/或角化细胞差异化的试剂、用于促进角质膜的成熟的试剂、NO-合酶抑制剂、外周苯二氮受体(PBR)拮抗体、用于增大皮脂腺的活性的试剂、用于刺激细胞的能量代谢的试剂和用于促进眼睛周围区域的皮肤微循环的试剂。

所述组合物还可包括至少一种成分，例如具有柔焦效果的填料或用于促进皮肤自然着色的试剂，用于补足这些活性剂的生物效果或提供速效的视觉抗老化效果。

为了护理和/或修理多油脂的皮肤，本领域技术人员将优选地选择至少一种选自如下的活性剂：剥落剂、皮脂调节剂或抗皮脂溢剂和收敛剂。

所述组合物可还包括至少一种另外的用于补足这些活性剂的生物效果或提供速效的视觉抗老化效果的成分；特别例示的为消光剂、具有柔焦效果的填料、荧光增白剂、用于促进皮肤自然带粉红色着色的试剂和磨料或剥脱素。

本发明的组合物具有低粘度并且可用于在不需要分散剂或乳化剂的情况下配制很多种成分例如油脂性物质、润湿剂、固体粒子、有机硅、有机或无机遮光剂。

·止汗剂：

在一个有用的实施方式中，止汗剂组合物包括本发明的有机硅组分和一种或多种活性止汗剂。合适的止汗剂包括，例如列于美国食品和药品管理局1993年10月10日专著中的关于用于非处方人类用途的止汗剂药物产品的第I类活性止汗剂成分，例如，卤化铝，羟基卤化铝例如氯羟基合铝(aluminium chlorohydrate)，和其与氧锆基氧卤化物和氧锆基羟基卤化物的络合物或混合物例如氯羟基合铝-锆、甘氨酸铝锆络合物例如四氯羟基甘氨酸合铝锆(aluminium zirconium tetrachlorohydrex gly)。

·芳香油(Fragrance oil)

在另一有用的实施方式中，本发明的组合物与香料结合使用。这些香料可为芳香化合物、包封的芳香化合物或作为纯化合物的或包封的释放芳香的化合物。

·在另外的实施方式中，本发明的个人护理组合物还包括维生素、激素、酶。

在一个实施方式中，提供个人护理施用品，其包括由本文描述的方法制成的通式(I)的有机硅化合物。包括通式(I)的有机硅化合物的这样的个人护理施用品的一些实例可为皮肤护理产品、防晒护理产品、彩妆产品、护发产品和光泽增强剂。

在本文的一个非限制性实施方式中，个人护理施用品为防晒护理产品，其中通式(I)的有机硅化合物以对于增大防晒护理施用品的SPF的有效的量存在。在一个非限制性实施方式中，这样的通式(I)的含有机硅的化合物的SPF增量包括约0.1-约30重量百分比、更特别地约0.5-约20重量百分比和最特别地约1-约10重量百分比，基于防晒护理产品制剂的重量。所述SPF的增加的量可为1-约50的SPF单位、更特别地1-约30的SPF单位和最特别地1-约20的SPF单位。

如上所述，本文提供用在个人护理施用品中的通式(I)的有机硅化合物的制备方法。这样的方法的一个实施方式为通式(I)的有机硅化合物例如1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-烯基二硅氧烷的制造方法，其包括使三苯基硅烷醇和1,1,3,3-四烷基-1,3-二烯基二硅氮烷和/或烯基二烷基卤代硅烷反应以产生1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-烯基二硅氧烷反应，其中所述烷基和所述烷基中碳原子的范围各自为例如本文描述的那些，例如甲基，且其中烯基和所述烯基中碳原子的范围为例如本文描述的那些，例如乙烯基。

在本文的另一实施方式中，提供通式(I)的有机硅化合物的制造方法，其包括使1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-烯基二硅氧烷和氢硅氧烷反应以产生通式(I)的有机硅化合物，其中1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-烯基二硅氧烷的烷基为例如本文其它地方定义的那些烷基，例如非限制性实例的甲基。

在本文的一个实施方式中，所述氢硅氧烷可为包含甲硅烷基-氢化物部分的任何硅氧烷化合物，且在一个实施方式中，这样的氢硅氧烷化合物选自

其中x为2且y为2，

其中x为1且y为3，和

其中x为0且y为4，

其中各R⁴独立地为包含至多约6个碳原子的一价烃基团，

和

且其中各R²、R³和R⁴独立地为包含至多约6个碳原子的、更特别地至多约4个碳原子的一价烃基团，且最特别地为甲基或乙基。

在又一实施方式中，提供通式(I)的有机硅化合物的制造方法，其中所述方法包括使1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-氢(氢化物，hydride)-二硅氧烷与包含2-10个碳原子的烯基化合物例如线性烯基化合物反应，更特别地其中所述烯基化合物包含4-10个碳原子、甚至更特别地4-8个碳原子、或在另一实施方式中6-8个碳原子，且为末端不饱和的，在一个实施方式中在一端处为末端不饱和的，和在另一实施方式中在两端处为末端不饱和的。在一个非限制性实施方式中，所述烯基化合物为1-辛烯，和在另一实施方式中，所述烯基化合物为1,7-辛二烯。

在一个实施方式中，本文描述的个人护理组合物中所述通式的有机硅化合物的量可包括约0.1重量百分比-约80重量百分比、更特别地约0.1重量百分比-约40重量百分比和最特别地约0.1重量百分比-约20重量百分比，基于个人护理组合物的总重量或个人护理施用品的总重量。

在本文的一个实施方式中，可用在本文描述的方法和组合物中的溶剂的量包括约10重量百分比到约90重量百分比、更特别地约20重量百分比到约70重量百分比和最特别地约30重量百分比到约60重量百分比，所述重量百分比基于通式(I)的有机硅化合物的总重量或个人护理组合物的总重量。

在一个实施方式中，使三苯基硅烷醇和1,1,3,3-四烷基-1,3-二烯基二硅氮烷和/或烯基二烷基卤代硅烷反应以产生1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-烯基二硅氧烷的方法可包括使三苯基硅烷醇和1,1,3,3-四烷基-1,3-二烯基二硅氮烷和/或烯基二烷基卤代硅烷以1：0.5到1：10、更特别地约1：0.5到1：5和最特别地约1：0.5到1：2的三苯基硅烷醇对1,1,3,3-四烷基-1,3-二烯基二硅氮烷和/或烯基二烷基卤代硅烷的加和摩尔量的摩尔比进行反应。在一个实施方式中，1,1,3,3-四烷基-1,3-二烯基二硅氮烷在1,1,3,3-四烷基-1,3-二烯基二硅氮烷和烯基二烷基卤代硅烷的混合物中的量可包括约0摩尔百分比到约100摩尔百分比、特别地约10摩尔百分比到约90摩尔百分比和最特别地约20摩尔百分比到约80摩尔百分比。在一个实施方式中，所述方法可包括三苯基硅烷醇与单独的1,1,3,3-四烷基-1,3-二烯基二硅氮烷或与单独的烯基二烷基卤代硅烷的反应，且在该方法中，三苯基硅烷醇对二烯基二硅氮烷或烯基二烷基卤代硅烷的摩尔比可包括以上对于三苯基硅烷醇与1,1,3,3-四烷基-1,3-二烯基二硅氮烷和/或烯基二烷基卤代硅烷的反应所描述的那些比率。在本文的一个实施方式中，三苯基硅烷醇与1,1,3,3-四烷基-1,3-二烯基二硅氮烷和/或烯基二烷基卤代硅烷的反应可在溶剂中和/或在催化剂的存在下进行，如本文描述的，其中溶剂和/或催化剂以提供本文描述的存在于有机硅组合物中的溶剂的重量百分比和催化剂量的量存在。

在本文的另一个实施方式中，使1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-烯基二硅氧烷和氢硅氧烷反应以产生包含至少一个有机硅部分的有机硅化合物的方法可包括以相对于氢硅氧烷的氢原子约100：1到约1：1、更特别地约50：1到约1：1和最特别地约10：1到约1：1的摩尔比使用1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-烯基二硅氧烷。这样的方法也可在本文描述的量的溶剂和/或催化剂的存在下进行。

在本文的一个具体的实施方式中，本文描述的方法可在约0℃-约200℃、更特别地约25℃-约150℃和最特别地约约50℃-约120℃的温度且在约0.001atm-约5atm、更特别地约0.07atm-约3atm和最特别地约0.15atm-约2atm的压力下进行。

在本文的一个具体的实施方式中，本文描述的方法可进行约1分钟到约48小时、更特别地约10分钟到约24小时和最特别地约30分钟到约10小时的时期。

这里要理解到，本文限定的R值、R¹值、G的定义、下标和其它变量在本文的方法实施方式中可各自具有和这些变量在本文描述的组合物实施方式中相同的定义。

实施例

以下实施例对本发明进行举例说明而非加以限制。

具有高折射率的有机硅氧烷的合成

实施例1：S-1的制备

以30分钟的时期向800克(2.89mol)三苯基硅烷醇在1200克甲苯中的75℃的搅拌的溶液中加入269克(1.45mol)1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氮烷和88克(0.73mol)乙烯基二甲基氯硅烷的混合物。在完全加入之后，将所述混合物在75℃下搅拌另外3小时以使反应完成，且然后冷却到室温。将甲苯溶液中的硅氧烷用1500ml水洗涤2次。最终的分离提供在pH方面非常接近中性的水层。然后将甲苯溶液加热到130℃，且在减压下进行汽提以除去甲苯，留下984克(理论值的94％)具有n25/D＝1.564和40cSt粘度的澄清无色的产物。通过1H-NMR和29Si-NMR分析将该产物确认为S-1(1,1,1-三苯基-3,3-二甲基-3-乙烯基二硅氧烷)。

实施例2：H-1的制备

以10分钟的时期向5克(0.014mol)实施例1中制备的S-1、10克甲苯和用于提供60℃的基于S-1和氢硅氧烷的总量5ppm的Pt催化剂的由Karstedt的美国专利No.3,775,452所说明的铂催化剂(即铂酸盐(2-)，六氯-，二氢，(OC-6-11)-，使用与2,4,6,8-四乙烯基-2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷的反应产物)的搅拌的混合物中加入4.6克(0.014mol)1,1,1-三苯基-3,3-二甲基二硅氧烷。在所述加入期间观察到达到约80℃的放热。在完成加入之后，将所述混合物在80℃下搅拌另外1小时以使硅氢化反应完成。然后将甲苯溶液加热到120℃，且在减压下汽提以除去甲苯，留下9克(理论值的94％)在50％甲苯溶液中具有n25/D＝1.536和95-99℃熔点的的白色结晶产物。通过1H-NMR分析确认该产物为H-1。

实施例3：H-2的制备

进行和实施例2类似的工序，除了使用2克(0.003mol)具有通式[HSiMe₂O_0.5]₈[SiO₂]的氢硅氧烷、7.8克(0.022mol)S-1之外。获得了9.0克(理论值的92％)具有n25/D＝1.556和17,000cP粘度的稍微混浊的产物。通过1H-NMR分析确认该产物为H-2。

实施例4：H-3的制备

进行和实施例2类似的工序，除了使用40克(0.12mol)具有式PhSi-[OSiMe₂H]₃(其中Ph为苯基且Me为甲基)的氢硅氧烷、133克(0.37mol)S-1、150克甲苯之外。获得了160克(理论值的92％)具有n25/D＝1.558和4,400cP粘度的稍微混浊的产物。通过1H-NMR分析确认该产物为H-3。

实施例5：H-4的制备

进行和实施例2类似的工序，除了使用4.4克(0.013mol)具有式Ph₂Si[OSiMe₂H]₂(其中Ph为苯基且Me为甲基)的氢硅氧烷、10克(0.028mol)S-1之外。获得了13.5克(理论值的94％)在50％甲苯溶液中具有n25/D＝1.528和60-65℃熔点的白色结晶产物。通过1H-NMR分析确认该产物为H-4。

实施例6：H-5的制备

进行和实施例2类似的工序，除了使用43克(0.16mol)作为氢硅氧烷的2,2,4,4,6,8-六甲基环四硅氧烷、121.5克(0.34mol)S-1、150克甲苯之外。获得了160克(理论值的97％)具有n25/D＝1.539和1,900cP粘度的澄清无色的产物。通过1H-NMR分析确认该产物为H-5。

实施例7：H-6的制备

进行和实施例2类似的工序，除了使用30克(0.12mol)作为氢硅氧烷的2,2,4,6,8-五甲基环四硅氧烷、133.9克(0.37mol)S-1、150克甲苯之外。获得了156克(理论值的95％)具有n25/D＝1.555和12,900cP粘度的澄清无色的产物。通过1H-NMR分析确认该产物为H-6。

实施例8：H-7的制备

进行和实施例2类似的工序，除了使用23克(0.10mol)作为氢硅氧烷的2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷、144.8克(0.40mol)S-1和150克甲苯之外。获得了160克(理论值的95％)具有n25/D＝1.565和56,900cP粘度的澄清无色的产物。通过1H-NMR分析确认该产物为H-7。

实施例9：H-8的制备

进行和实施例2类似的工序，除了使用50克(0.23mol)作为氢硅氧烷的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、85克(0.24mol)S-1、130克甲苯之外。获得了128克(理论值的95％)具有n25/D＝1.507和47cSt粘度的澄清无色的产物。通过1H-NMR分析确认该产物为H-8。

实施例10：H-9的制备

进行和实施例2类似的工序，除了使用20克(0.15mol)作为氢硅氧烷的1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、113克(0.31mol)S-1、130克甲苯。获得了126克(理论值的95％)具有n25/D＝1.554和350cP粘度的澄清无色的产物。通过1H-NMR分析确认该产物为H-9。

实施例11：H-10的制备

以5分钟的时期向1克(0.009mol)1-辛烯、5克甲苯和用于提供基于70℃的1-辛烯和1,1,1-三苯基-3,3-二甲基二硅氧烷的总量5ppm的Pt催化剂的由Karstedt的美国专利No.3,775,452所说明的铂催化剂(铂酸盐(2-)，七氯-，二氢，(OC-6-11)-，与2,4,6,8-四乙烯基-2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷的反应产物)的搅拌的混合物中加入在2克甲苯溶液中的2克(0.006mol)1,1,1-三苯基-3,3-二甲基二硅氧烷。在所述加入期间观察到达到约75℃的放热。在完全加入之后，将所述混合物在75℃下搅拌另外6小时以使硅氢化反应完成。然后将甲苯溶液加热到120℃，并在减压下汽提以除去甲苯和过多的1-辛烯，留下2.4克(理论值的90％)具有n25/D＝1.536和40cP粘度的澄清的浅黄色产物。通过1H-NMR分析确认该产物为H-10。

实施例12：H-11的制备

以10分钟的时期向0.82克(0.007mol)1,7-辛二烯、5克甲苯和用于提供基于70℃的1,7-辛二烯和1,1,1-三苯基-3,3-二甲基二硅氧烷的总量10ppm的Pt催化剂的由Karstedt的美国专利No.3,775,452所说明的铂催化剂(铂酸盐(2-)，六氯-，二氢，(OC-6-11)-，与2,4,6,8-四乙烯基-2,4,6,8-四甲基环四硅氧烷的反应产物)的搅拌的混合物中加入在5克甲苯溶液中的5克(0.015mol)1,1,1-三苯基-3,3-二甲基二硅氧烷。在所述加入期间观察到达到约73℃的放热。在完全加入之后，将所述混合物在90℃下搅拌另外24小时以使硅氢化反应完成。然后将甲苯溶液加热到120℃并且在减压下汽提以除去甲苯，留下5.4克(理论值的93％)具有n25/D＝1.565和1100cP粘度的澄清的浅黄色产物。通过1H-NMR分析确认该产物为H-11。

结果

表1.合成结果

*粘度是使用Cannon-Fenske粘度计测量的以cSt计的粘度。

cP(厘泊)-粘度是使用Vismetron粘度计，VSA-L型号(和Blookfield粘度计类似，LVT型号)测量的

**折射率是用50％甲苯溶液测量的

迁移性

工序；

(1)将0.3g所述样品放置到合成皮肤(供应商：IDEMITSU TECHNOFINE Co.,Ltd.)上。对SF1550(苯基聚三甲基硅氧烷)和聚二甲基硅氧烷(10,000cSt)进行对比。

(2)立即测定油滴的状态。

(3)将合成皮肤放在环境温度下。

(4)24小时之后观察油滴的状态。

试验结果表明，如图1中所示，有机硅氧烷(S-1和H-5～7)具有不迁移性。在不受限于任何理论的情况下，据信液体在皮肤表面上或通过皮肤纹理例如褶皱的迁移或铺展受液体的表面张力操纵。之前报道的临界表面张力(g_c)对于人的皮肤为24-27达因/cm，和对于人的毛发(50-100％的相对湿度)为26达因/cm。表面张力比g_c高的液体将表现出不迁移和无毛边(non-feathering)的性质。发现，这些苯基流体具有比g_c高的表面张力，且因此展现出不迁移和无毛边的性质。

唇彩：实施例11至17、对比例1-2

工序：

1.将所述成分以所列的次序加入并且加热到80℃。

2.混合混合物直至均匀并且冷却到室温。

评价：

10个专门小组成员(panelist)进行唇彩评价，并然后将性能按1-5的等级(1：不好，3：良好，5：优异)进行评分。

所给出的得分为10个专门小组成员的得分的平均值。

表2唇彩组合物

免洗(Leave on)调理剂：实施例18至24、对比例3至4

工序：

1.将所述成分以列出的次序加入并且加热到60℃。

2.将混合物混合直至均匀并且冷却到室温。

3.将0.5g的免洗调理剂均匀地施加到10g亚洲人的毛发发绺。

4.10个专门小组成员进行毛发光亮的评价。

评价：

10个专门小组成员进行免洗调理剂的评价且然后对性能按1-5的等级(1：不好，3：良好，5：优异)进行评分。

给出的得分为10个专门小组成员的得分的平均值。

表3免洗调理剂组合物

化妆用粉底：实施例25

工序：

1.将部分A的成分以所示的次序混合，并且在加入每种组分之后，在加入下一种成分之前将混合物充分混合直至均匀。然后将所述混合物加热到60℃并且混合。

2.在独立的器皿中，将部分B的成分以所示的次序混合。

3将部分B在良好混合的情况下缓慢地加入到部分A。

4.将所得的混合物倒入到合适的容器中。

评价：

10个专门小组成员进行化妆用粉底的评价，并且然后对性能按1-5的等级(1：不好，3：良好，5：优异)进行评分。

给出的得分为10个专门小组成员的得分的平均值。

表4化妆用粉底组合物

得分

施加之后的自然光彩	4.4
		自然光彩的耐久性	4.3

遮光剂：实施例26

工序：

1.将部分A的成分以所示次序混合并且加热到70℃。

2.将部分B混合到部分A中并且混合直至均匀。

3.在独立的器皿中，将部分C的成分以所示的次序合并并且混合直至均匀，并且然后将部分C加入到部分A中。

4.通过高剪切混合机将所得混合物乳化并且冷却到室温。

评价：

10个专门小组成员进行遮光剂的评价并且对性能按1-5的等级(1：不好，3：良好，5：优异)进行评分。

给出的得分为10个专门小组成员的得分的平均值。

表5遮光剂组合物

遮光剂

得分

施加之后的自然光彩	4.1
		自然光彩的耐久性	4.1

(1)Momentive

眼影：实施例27

工序：

1.将部分A的成分以所示次序组合并且加热到70℃(油相)，且然后混合直至均匀。

2.在独立的器皿中，将部分B的成分以所示的次序组合，并且加热到70℃且然后混合直至均匀。

3.将部分C的成分加入到部分B并且混合直至均匀。(水相)

4.将所述水相加入到所述油相中并且通过高剪切混合机进行乳化。

5.将所得的混合物冷却到室温。

评价：

10个专门小组成员进行眼影的评价，并且然后对性能按1-5的等级(1：不好，3：良好，5：优异)进行评分。

给出的得分为10个专门小组成员的得分的平均值。

表6眼影组合物

眼影

得分

施加之后的自然光彩	4.6
		自然光彩的耐久性	4.5

毛发调理剂：实施例28

工序：

1.将部分A的成分以所示的次序组合并且加热到70℃。(水相)

2.在独立的器皿中，将部分B的成分以所示的次序组合，并且加热到70℃且进行混合直至均匀。(油相)

3.然后将所述油相加入到所述水相中。

4.通过高剪切混合机将混合物乳化并且冷却到室温。

5.将2g调理剂均匀地施加到10g亚洲人的毛发发绺。

6.将所述毛发发绺用40℃的水漂洗2次并且干燥。

7.然后专门小组成员进行毛发调理剂的评价。

评价：

10个专门小组成员进行毛发调理剂的评价并且然后对性能按1-5的等级(1：不好，3：良好，5：优异)评分

给出的得分为10个专门小组成员的得分的平均值。

表7毛发调理剂组合物

毛发调理剂

得分

施加之后的光亮	4.4
		光亮的耐久性	4.2

毛发香波：实施例29

工序：

1.将部分A的成分以所示的依序组合并且加热到70℃。混合直至均匀。

2.将部分B的成分加入到部分A中并且混合直至均匀。

3.然后加入部分C的成分。

4.然后通过高剪切混合机将混合物乳化，并且冷却到室温。

5.将2g毛发香波均匀地施加到10g亚洲人的毛发发绺。

6.将毛发发绺用40℃的水漂洗2次并且干燥。

7.对专门小组成员进行毛发香波的评价。

评价：

10个专门小组成员进行毛发香波的评价，并且然后对性能按1-5的等级(1：不好，3：良好，5：优异)进行评分。

给出的得分为10个专门小组成员的得分的平均值。

表8.毛发香波制剂

毛发香波

得分

施加之后的光亮	4.1
		光亮的耐久性	4.1

遮光剂：实施例30-32、对比例5.

工序：

1.使用高速混合机(Flaktek Inc.)将除了TiO₂之外的所有成分混合。

2.以300rpm混合1分钟。

3.加入TiO₂粉末并且在Flaktek中以300rpm混合另外2分钟。

4.对比例包含代替本发明有机硅的二甲硅油(5cst)。

评价：

1.使用人造皮肤对遮光剂的spf进行离体分析。

2.将皮肤在水和甘油的混合物(70：30)中水合24小时。

3.以2mg/cm²施用制剂。

4.使样品干燥2小时。

5.使用Labsphere UV-1000S分光光度计测量spf。

表9.具有TiO₂的遮光剂制剂

口红：实施例33

工序：

1.制造部分A的预混物。

2.将部分A和部分B在85℃下混合直至均匀混合物。

3.加入部分C并且继续在85℃混合。

4.加入部分D并且继续在85℃混合。

5.加入部分E并且混合片刻直至形成均匀混合物。

6.倒入到模具中。

7.等待30分钟(直至完全冷却和硬化)并且从模具中取出口红。

表10.口红制剂.

以上提到的实施例清楚地阐明了本文描述的有机硅组合物可用在个人护理施用品中，具有最小迁移和良好的光亮和/或光彩。

尽管已经参考某些实施方式对发明进行了描述，但是本领域技术人员将理解可作出很多变化并且可用等价物对其元素进行替代而不会偏离本发明的范围。另外，可进行很多变更以使特定的情形或材料适用于本发明的教导而不会偏离其实质范围。因此，其意指本发明不限于作为用于实施本发明想到的最佳模式所公开的特定实施方式，而是本发明将包括落入所附权利要求的范围内的全部实施方式。

Claims (29)

1.有机硅化合物，其具有通式(I)的结构：

其中各R²和各R³独立地选自包含1-约8个碳原子的一价烃自由基，各R¹为各自包含至多约45个碳原子的二价的烷基、烯基、亚芳基或炔基，且G为氢、有机基团或含硅基团，和其中下标a为1-100的整数。

2.权利要求1的有机硅化合物，其具有通式(I)的结构，其中G选自：

(a)有机基团，其为包含至多约1,000个碳原子且任选地包含杂原子、羰基、酯基、酰胺基团和羟基的至少一个的具有1-25的化合价的线性或支化的、不饱和或饱和的烃自由基，前提是所述有机基团的化合价等于下标a的值；

(b)具有通式(II)的环状硅氧烷：

各R²和各R³独立地为包含1到约8个碳原子的一价烃自由基，

下标m为2-6,下标x为0-8，和下标y为1-8，前提是下标a的值＝y；和，

(c)具有通式(III)的硅氧烷：

M_bM*_cD_dD*_eT_fT*_gQ_hA_iB_jC_k (III)

其中

M＝R⁴R⁵R⁶SiO_1/2，

M*＝R⁴R^*R⁶SiO_1/2

D＝R⁷R⁸SiO_2/2，

D*＝R⁷R^*SiO_2/2

T＝R⁹SiO_3/2，

T*＝R^*SiO_3/2，

Q＝SiO_4/2，

A＝O_1/2Si(R¹⁰)(R¹¹)R¹²Si(R¹³)(R¹⁴)O_1/2

B＝O_1/2Si(R¹⁵)(R¹⁶)R¹⁷Si(R¹⁸)O_2/2

C＝O_1/2Si(R¹⁹)(R²⁰)R²¹SiO_3/2

其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁸、R¹⁹和R²⁰各自独立地选自OR²²和包含1-约20个碳原子的、任选地包含杂原子、芳基和羟基的至少一个的一价烃自由基，

R¹²、R¹⁷和R²¹独立地为1到约8个碳原子的二价烃基团，

R²²为包含1-约20个碳原子的一价烃自由基，

R*为其中化合价之一键合到R¹的二价烃，和

下标b、c、d、e、f、g、h、i、j和k为零或正数，前提是b+c+d+e+f+g+h+i+j<1000且c+e+g≥1且c+e+g＝a。

3.权利要求1的有机硅化合物，其中所述含硅基团为含有机硅的基团。

4.权利要求1的有机硅化合物，其中所述通式(I)是这样的：a＝1且G为至多8个碳原子的线性或支化的不饱和烃自由基。

5.权利要求1的有机硅化合物，其为式(IV)：

其中R²和R³各自独立地为1-3个碳原子的烷基。

6.权利要求2的有机硅化合物，其中该化合物为通式(III)，和其中下标i+j+k≥1。

7.权利要求2的有机硅化合物，其选自：

其中x为2且y为2，

其中x为1且y为3，和

其中y为4，

其中在前述式中，各R²、R³和R⁴各自独立地为包含至多约6个碳原子的一

价烃自由基。

8.权利要求7的有机硅化合物，其中各R²、R³和R⁴为甲基。

9.权利要求1的有机硅化合物，其具有大于1.50的折射率。

10.权利要求1的有机硅化合物，其具有高于27达因/cm的表面张力。

11.个人护理组合物，其包括具有通式(I)的结构的有机硅化合物：

其中各R²和各R³独立地选自包含1到约8个碳原子的一价烃自由基，各R¹为各自包含至多约45个碳原子的二价的烷基、烯基、亚芳基或炔基，且G为氢、有机基团或含硅基团，和其中下标a为1-100的整数。

12.权利要求11的个人护理组合物，其中所述有机硅化合物具有通式(I)的结构，其中G选自：

(a)有机基团，其为包含至多约1,000个碳原子且任选地包含杂原子、羰基、酯基、酰胺基团和羟基的至少一个的具有1-25的化合价的线性或支化的、不饱和或饱和的烃自由基，前提是所述有机基团的化合价等于下标a的值；

(b)具有通式(II)的环状硅氧烷：

各R²和各R³独立地为包含1到约8个碳原子的一价烃自由基，

下标m为2-6，下标x为0-8，且下标y为1-8，前提是下标a的值＝y；和，

(c)具有通式(III)的硅氧烷：

M_bM*_cD_dD*_eT_fT*_gQ_hA_iB_jC_k (III)

其中

M＝R⁴R⁵R⁶SiO_1/2，

M*＝R⁴R^*R⁶SiO_1/2

D＝R⁷R⁸SiO_2/2，

D*＝R⁷R^*SiO_2/2

T＝R⁹SiO_3/2，

T*＝R^*SiO_3/2，

Q＝SiO_4/2，

A＝O_1/2Si(R¹⁰)(R¹¹)R¹²Si(R¹³)(R¹⁴)O_1/2

B＝O_1/2Si(R¹⁵)(R¹⁶)R¹⁷Si(R¹⁸)O_2/2

C＝O_1/2Si(R¹⁹)(R²⁰)R²¹SiO_3/2

其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁸、R¹⁹和R²⁰各自独立地选自OR²²和包含1-约20个碳原子的、任选地包含杂原子、芳基和羟基的至少一个的一价烃自由基，

R¹²、R¹⁷和R²¹独立地为1到约8个碳原子的二价烃基团，

R²²为包含1-约20个碳原子的一价烃自由基，

R*为其中化合价之一键合到R¹的二价烃，和

下标b、c、d、e、f、g、h、i、j和k为零或正数，前提是b+c+d+e+f+g+h+i+j+k<1000且c+e+g≥1且c+e+g＝a。

13.权利要求11的个人护理组合物，其中所述含硅基团为含有机硅的基团。

14.权利要求11的个人护理组合物，其中所述通式(I)是这样的：a＝1且G为至多8个碳原子的线性或支化的不饱和烃自由基。

15.权利要求11的个人护理组合物，其中所述有机硅化合物为式(IV)：

其中R²和R³各自独立地为1-3个碳原子的烷基。

16.权利要求12的个人护理组合物，其中所述有机硅化合物为通式(III)，和其中下标i+f+j≥1。

17.权利要求12的个人护理组合物，其中所述有机硅化合物选自：

其中x为2且y为2，

其中x为1且y为3，和

其中y为4

其中在前述式中，各R²、R³和R⁴各自独立地为包含至多约6个碳原子的一价烃自由基。

18.权利要求17的个人护理组合物，其中各R²、R³和R⁴为甲基。

19.权利要求11的个人护理组合物，其中所述有机硅化合物具有大于1.50的折射率。

20.权利要求1的个人护理组合物，其中所述有机硅化合物具有高于27达因/cm的表面张力。

21.防晒护理施用品，其包括权利要求1的有机硅化合物，其中所述有机硅化合物以对于增大防晒护理施用品的SPF的有效的量存在。

22.个人护理施用品，其包括权利要求1的有机硅化合物，其中所述个人护理施用品选自皮肤护理产品、防晒护理产品、彩妆产品、护发产品和光泽增强剂。

23.个人护理施用品，其包括权利要求1的有机硅化合物，其为水性乳液。

24.个人护理施用品，其包括权利要求1的有机硅化合物，其为非水性乳液。

25.个人护理施用品，其包括权利要求1的有机硅化合物，其中所述个人护理施用品选自除臭剂、止汗剂、止汗剂/除臭剂、剃须产品、皮肤洗剂、保湿剂、收敛剂、沐浴产品、清洁产品、护发产品、修指甲产品、防护膏、彩妆品和其中按照惯例一直添加有机硅组分的其它个人护理制剂，以及用于局部施加待施加到皮肤的药用组合物的药物输送系统。

26.权利要求25的个人护理施用品，其还包括选自如下的至少一种个人护理成分：润肤剂，保湿剂，润湿剂，颜料、包括珠光颜料例如氯氧化铋和二氧化钛包覆的云母，着色剂，香料，杀虫剂，防腐剂，抗氧化剂，抗微生物剂，抗真菌剂，止汗剂，剥脱素，激素，酶，医用化合物，维生素，盐，电解液，醇，多元醇，用于紫外辐射的吸收剂，植物提取物，表面活性剂，硅油，挥发性有机硅，有机油，蜡，成膜剂，增稠剂例如热解沉积二氧化硅或水合二氧化硅，微粒填料例如滑石、高岭土、淀粉、改性淀粉、云母、尼龙、粘土例如膨润土和有机改性的粘土。

27.1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-烯基二硅氧烷的制造方法，其包括使三苯基硅烷醇与1,1,3,3-四烷基-1,3-二烯基二硅氮烷和/或烯基二烷基卤代硅烷反应以产生1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-烯基二硅氧烷，其中所述烷基各自独立地包含1-6个碳原子，且所述烯基各自独立地包含2-4个碳原子。

28.制造权利要求1的有机硅化合物的方法，其中所述方法包括：

使1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-烯基二硅氧烷与氢硅氧烷反应以产生通式(I)的有机硅化合物。

29.制造权利要求1的有机硅化合物的方法，其中所述方法包括使1,1,1-三苯基-3,3-二烷基-3-氢-二硅氧烷与包含2-10个碳原子的烯基化合物反应。