CN103957865B - 护发组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了用于赋予角蛋白纤维(包括毛发的)长期保持的光泽的组合物和方法。所述组合物包含氨基硅氧烷聚合物，该氨基硅氧烷聚合物具有在25℃下约800至约1,600mm2/s的粘度和约8,000至约14,000g/mol的官能团当量重量。所述组合物包含氨基硅氧烷聚合物和任选的光泽增强剂。所述组合物用于赋予毛发长期保持的光泽。

Description

护发组合物
相关申请的交叉引用
本申请在35U.S.C.§119(e)下要求2011年12月6日提交的美国专利申请号13/311,685的优先权权益，将其内容全部并入本文作为参考。
技术领域
本发明涉及用于赋予角蛋白纤维、尤其是头部的毛发的长期保持的(long-wearing)光泽的方法和组合物。更特别地，本发明涉及包含某些氨基硅氧烷聚合物的护发组合物，其出人意料地赋予毛发长期保持的光泽，而不会实质上损害毛发的其它美学性质。
背景技术
聚有机硅氧烷已经用于赋予毛发光滑、柔软和光泽，特别地，已经在护发产品中使用胺-修饰的硅氧烷，并且其对于毛发纤维而言是直接性的(substantive)。传统使用的用于头发护理产品的氨基硅氧烷聚合物以静电方式结合角蛋白纤维，且其可很难除去。由于其对头发的亲和力强，因此随时间推移可在毛发上堆积相当多的氨基硅氧烷聚合物，其对头发的外观和感觉造成不利作用，例如感觉发粘、外观无光泽等。因此，在护发产品中使用氨基硅氧烷聚合物限于低浓度，使得毛发的外观和感觉不会由于氨基硅氧烷堆积在毛发上而实质上受损。
因此，本发明的一个目的是提供用于角蛋白纤维(比如毛发)以增强光泽的美学上令人愉悦的组合物。本发明的一个进一步的目的是提供用于增强毛发光泽而不会不利地影响其它美学性质(例如，外观、感觉、体积、柔软度等)的方法。
发明内容
根据前述及其他目的，本发明提供用于与在不存在所述氨基硅氧烷聚合物而在其它方面相同的组合物相比随时间推移赋予毛发改善光泽的方法和组合物。
在本发明的一个方面，提供一种赋予毛发长期保持的光泽的方法。所述方法包括向毛发施用含有氨基硅氧烷聚合物和任选的光泽增强剂的组合物，该氨基硅氧烷聚合物具有在25℃下约800至约1,600mm2/s的粘度，和约8,000至约14,000g/mol的官能团当量重量。在一个优选的实施方案中，氨基硅氧烷与光泽增强剂的重量比为约1:2至约2:1。所述组合物可以是基本上无水的。
与不存在氨基硅氧烷而在其他方面相同的组合物相比，组合物中存在氨基硅氧烷改善了随时间推移毛发上光泽的保持。优选地，所述氨基硅氧烷具有在25℃下约1,000至约1,400mm2/s的粘度。而且，所述氨基硅氧烷可以优选地具有约10,000至约12,000g/mol的官能团当量重量(FGEW)。在一个优选的实施方案中所述氨基硅氧烷具有在25℃下大于1.4的折射率。
在一个实施方案中，氨基硅氧烷可以具有结构：
其中
x为1至6的整数，
y为1至6的整数，
m和n各自独立地为1至5,000的整数，并且经选择以提供约8,000至约14,000的FGEW。更优选地，x为3且y为2。
光泽增强剂可以优选地为具有在25℃下大于1.4的折射率的芳基聚硅氧烷、或半球形甲基丙烯酸甲酯交联聚合物。更优选地，光泽增强剂为苯基三甲聚硅氧烷(phenyltrimethicone)或二甲聚硅氧烷(dimethicone)。
在某些实施方案中，组合物可以进一步包括成膜剂。
在一个优选的示例性实施方案中，提供护发组合物。所述护发组合物包括∶(a)约1至约25％重量的氨基硅氧烷聚合物，其在25℃下具有约800至约1,600mm2/s的粘度，和约8,000到约14,000g/mol的官能团当量重量，和(b)基本上无水的载体。所述氨基硅氧烷聚合物具有在25℃下约800至约1,600mm2/s的粘度，和约8,000到约14,000g/mol的官能团当量重量。在某些实施方案中，该组合物可以进一步包括光泽增强剂。
在阅读下述发明详述(包括示例性实施方案和实施例)之后，本发明的这些及其它方面将对本领域技术人员变得显而易见。
附图说明
图1显示免洗(leave-in)毛发组合物中二氨基-修饰的硅氧烷的耐洗性(washresistance)。图2显示对于高胺含量和低胺含量胺基二甲聚硅氧烷发束(hair tresses)上相对Si浓度百分数。图3显示对于高胺含量和低胺含量胺基二甲聚硅氧烷发束(hairtresses)上Bossa Nova光泽。
详细描述
应当理解，在下述发明说明书中，除非另有说明，否则本文使用的术语具有其本领域通常习惯的含义。除非另有说明，否则本文提及的所有重量百分数都以占总组合物的“重量％”给出。
除非另有说明，否则术语“烷基”意味着包括直链、支链或环状烃，特别是具有1至20个碳原子的那些，更特别地为C1-12烃。
本发明的组合物可以包括、包含本发明的组分以及本文描述的其它组分、基本上由其组成、或由其组成。如本文使用的“基本上由...组成”指组合物或组分可以包括另外的成分，但是唯一的条件是另外的组分不会实质上改变如本文所述的所要求保护组合物或方法的基本和新特征。
如本文使用的术语“角蛋白纤维”包括头皮毛发、睫毛、眉毛、面部毛发、和身体毛发(比如臂、腿的毛发)等。角蛋白纤维不限于人，并且也包括来自哺乳动物的任何角蛋白纤维，比如例如宠物毛发和哺乳动物毛皮。本发明还可以适用于其它纤维比如合成纤维。
如本文使用的术语“官能团当量重量”或FGEW指数均分子量(NAVG MW)与聚合物中官能团的数量之比。
本发明部分上是基于以下发现建立的：向护发组合物中加入某些氨基硅氧烷赋予头发持久光泽和/或使头发保持持久光泽，特别是当与光泽增强剂组合使用时更是这样，所述氨基硅氧烷具有特定范围的功能重量当量基团(FWEGs)(其高值反映氨基硅氧烷中氨基的低数量)与特定范围的粘度的组合。已经发现，与不存在氨基硅氧烷而在其他方面相同的组合物相比，本发明的组合物在较长时间段内赋予角蛋白纤维(优选毛发)光泽。而且，本发明的组合物可以赋予毛发耐洗的美学益处，特别是在重复进行洗发香波洗涤之后，包括光泽、柔软度、易处理性和/或减少的飘逸毛发，而对毛发的其他美学性质(例如，外观、感觉、体积等)没有实质上不利作用。已经令人惊奇地发现，与护发产品中传统使用的氨基硅氧烷相反，包含具有特定FWEG和粘度值组合的氨基硅氧烷的本发明组合物可以在洗涤数次之后仍保留在毛发上，并且在重复使用之后不会实质上堆积在毛发上，堆积在毛发上会使毛发的外观和感觉实质上受损。关于头发的外观和感觉，实质上受损或实质上不利作用指对毛发的外观和感觉的不利作用可以通过人类的触觉触摸或目测检查容易地观察到。
不希望受到任何理论的束缚，据信通过平衡氨基硅氧烷中氨基官能度与硅氧烷官能度，可以将高浓度氨基硅氧烷加入到产品中以赋予显著的耐洗和美学益处，而不会造成不期望的堆积以及损害毛发的外观和感觉。还相信本发明的组合物获得持久的光泽，使用其它氨基硅氧烷或缺少本文描述的氨基硅氧烷而在其他方面相同的组合物观察不到该持久的光泽。特别地，当与光泽增强剂组合使用时，据信本文描述的氨基硅氧烷和光泽增强剂可以在毛发上形成持久的网状结构，这防止了光泽增强剂转移、保护不受水和/或洗发香波影响、并改善了光泽增强剂在毛发上的保留。据信本文描述的氨基硅氧烷和光泽增强剂的组合可以提供给毛发加合或协同美学益处，特别是持久的光泽，而不会对毛发的其它美学性质具有实质上不利作用。
本发明的毛发护理组合物的第一组分包含氨基硅氧烷，其具有至少一个氨基。通常，氨基硅氧烷聚合物将具有硅氧烷主链，并且将由下述物质聚合形成：(i)-O-Si-(R)2-O-形式的单体，其中R在每次出现时独立地选自低级烷基，但是通常在每次出现时为甲基，和(ii)–O–Si–(R)(R*)–O–形式的单体，其中R为低级烷基，通常为甲基，而R*为–(CH2)0-6–L–(CH2)1-6–NRN 2形式的胺取代的烷基，其中L为键(即，L不存在)或形式–NRN–的基团，其中RN在每次出现时独立地选自氢或低级烷基，最通常为氢。在特定实施方案中，R*为基团–(CH2)1-6–NH2或基团–(CH2)1-6–NH–(CH2)1-6–NH2，或更通常为基团–(CH2)2-4–NH2或基团–(CH2)2-4–NH–(CH2)1-3–NH2。对聚合物中硅氧烷单体单元(i)与氨基官能化的硅氧烷单体单元(ii)的比例进行选择以使官能团当量重量(FGEW)为约8,000至约14,000g/mol，且聚合物的总分子量使得粘度为约800至约1,600mm2/s(25℃)。
优选地，氨基硅氧烷聚合物将具有式I的结构∶
其中
x为0至6的整数，优选1至6，更优选2至4，并且最优选3；
y为1至6的整数，优选1至3，更优选2；和
m和n各自独立地为1至5,000的整数，并且经选择以提供约8,000至约14,000的FGEW。
特别地，对m和n进行选择以使FGEW为约8,000至约14,000g/mol，并且粘度为约800至约1,600mm2/s(25℃)。优选地，氨基硅氧烷的FGEW为约10,000至约12,000g/mol。更优选地，氨基硅氧烷的FGEW为约11,000g/mol。还优选地为具有粘度约1,000至约1,400mm2/s(25℃)的氨基硅氧烷。更优选地，氨基硅氧烷的粘度为约1,200mm2/s。
在某些示例性实施方案中，氨基硅氧烷赋予毛发良好的光亮度(gloss)或光泽。特别地，氨基硅氧烷可以具有在25℃下大于1.4的折射率。优选地，氨基硅氧烷可以具有在25℃下约1.401至约1.5的折射率，包括其中在25℃下折射率为1.402、1.403、1.404、1.405、1.425、1.45或1.475的实施方案。
另外，氨基硅氧烷可以具有在25℃下小于1的比重。优选地，氨基硅氧烷可以具有在25℃下小于0.99的相对密度(比重)。更优选地，氨基硅氧烷可以具有在25℃下约0.95至约0.99的比重，包括其中在25℃下比重为0.96、0.97或0.98的实施方案。
一个特别优选的氨基硅氧烷聚合物是从Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.以商品名KF-8005可获得的。KF-8005材料具有11,000g/mol的FGEW和1,200mm2/s(25℃)的粘度。另外，KF-8005材料具有0.97(25℃)的比重和1.403(25℃)的折射率。
氨基硅氧烷聚合物通常以占总组合物重量计约0.01％至约25％存在。更通常地，氨基硅氧烷聚合物将占组合物重量计约1％至约25％。优选地，氨基硅氧烷聚合物将占组合物重量计约5％至约10％，包括其中氨基硅氧烷以组合物重量计约6％、7％、8％或9％的实施方案。
本发明的护发组合物的第二组分包含光泽增强剂。预期上述氨基硅氧烷也赋予毛发光泽，并且在本发明的组合物中单独的光泽增强剂不是必需的。因此，在某些实施方案中，组合物应当不含光泽增强剂。在另一个实施方案中，组合物包括光泽增强剂。
在某些实施方案中，光泽增强剂是但不限于具有高折射率的芳基硅氧烷或半球甲基丙烯酸甲酯交联聚合物。通常，预期在25℃下具有大于1.4折射率的任何芳基取代的硅氧烷都适于赋予毛发光泽。可以特别地提及苯基三甲聚硅氧烷，其是以商品名SI-TECPTM1000(ISP)和PDM20(Wacker-Belsil)可获得的。PDM20材料具有在25℃下1.437的折射率。作为光泽增强剂还合适的为三甲基硅氧基苯基二甲聚硅氧烷(INCI名称)，其是以商品名PDM1000(Wacker-Belsil)可获得的。PDM1000材料具有在25℃下1.461的折射率。另一种合适的硅氧烷液体为三甲基硅氧基苯基二甲聚硅氧烷。苯基硅氧烷比如五苯基三甲基三硅氧烷或四苯基四甲基三硅氧烷，作为HRI液体从DowCorning HRI市售可获得的，也用于增强光泽。某些有机化合物，比如甲氧基肉桂酸辛酯，也可用于增强光泽。作为光泽增强剂特别优选的为二甲聚硅氧烷，比如SI-TECTM DM500000(ISP)。
透镜状颗粒比如半球PMMA也可用于赋予光泽。一种这样的市售可获得的材料为半球甲基丙烯酸甲酯交联聚合物，以商品名3D Tech PW(Plain)XP(Kobo)销售的。其他合适的光泽增强剂包括苯丙基二甲基硅氧基硅酸酯、聚丁烯、聚异丁烯和氢化聚异丁烯。
光泽增强剂的存在量通常占总组合物重量的约0.01％至约50％。更特别地，光泽增强剂将占组合物重量的约1％至约50％。优选地，光泽增强剂将占组合物的约1％至约25％重量。最优选地，光泽增强剂将占组合物重量的约3％到约6％。
在某些示例性的实施方案中，氨基硅氧烷和光泽增强剂的存在重量可以为约10:1至约1:10、或约5:1至约1:5、或约2:1到约1:2、或约1:1。
单独的成膜剂在本发明的组合物中不是必需的。因此，在某些实施方案中，组合物不含成膜剂，比如聚合成膜剂、蜡、油等，或者基本上不含成膜剂，其指组合物包含小于约1％重量的成膜剂，优选地小于约0.5％重量的成膜剂，仍然更优选地小于约0.1％重量。
在其它实施方案中，组合物可以包含成膜剂。成膜剂优选地包含疏水性物质。疏水性成膜剂可以是适用于化妆品组合物的任何疏水性物质，包括，但不限于疏水性成膜聚合物。术语成膜聚合物可以理解为指可通过本身或者在至少一种辅助成膜剂的存在下，形成连续膜粘附到表面且具有作为特定材料的粘合剂作用的聚合物。术语“疏水性”成膜聚合物通常指在25℃下水溶解度小于约1％重量的聚合物或其中聚合物的单体单元分别在25℃下水溶解度小于约1％重量的聚合物。可选地，“疏水性”成膜聚合物可以称作在与水和辛醇的等体积混合物振摇时，主要地分配在辛醇相中的成分。主要地指超过50％重量，但优选地超过75％重量，更优选地超过95％重量分布在辛醇相中。
成膜剂可以是天然的或合成的、聚合的或非聚合的、具有低或高摩尔质量的树脂、粘合剂。聚合成膜剂可以为天然的或合成的、加成或缩聚、均链或杂链、单分散或多分散、有机或无机、均聚物或共聚物、直链或支链或交联的、带电或不带电、热塑性或热固性、弹性、晶形或无定形或两者、全同立构或间同立构或无规立构的。
聚合成膜剂包括聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、硅氧烷、聚酰胺、聚酯、氟喹诺酮、聚醚、聚乙酸酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、橡胶、环氧树脂、甲醛树脂、及上述物质的均聚物和共聚物。
合适的疏水性(亲脂性)成膜聚合物包括，而不限于在美国专利号7,037,515(Kalafsky等人)；6,685,952(Ma等人)；U.S.Pat.No.6,464,969(De La Poterie等人)；U.S.Pat.No.6,264,933(Bodelin等人)；U.S.Pat.No.6,683,126(Keller等人)；和U.S.Pat.No.5,911,98(Samour等人)中描述的，将其公开的内容引入作为参考。
包含一种或多种选自苯乙烯(S)、烷基苯乙烯(AS)、乙烯/丁烯(EB)、乙烯/丙烯(EP)、丁二烯(B)、异戊二烯(I)、丙烯酸酯(A)和甲基丙烯酸酯(MA)或其组合的嵌段的共聚物预期为合适的疏水性成膜剂。特别地提及乙烯/丙烯/苯乙烯和丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物，其包括以商品名Versagel MD1600作为在IDD中的胶凝剂从Penreco销售的那些。
可以特别地提及聚烯烃，特别是C2-C20烯烃共聚物，比如聚丁烯；具有直链或支链，饱和的或不饱和的C1-C8烷基的烷基纤维素，比如乙基纤维素和丙基纤维素；乙烯吡咯烷酮(VP)的共聚物，特别是乙烯吡咯烷酮与C2至C40(更好的是C3至C20)烯烃的共聚物，包括乙烯吡咯烷酮与十二碳烯(eicosene)或十二烷单体的共聚物，其以商品名称Ganex V220和Ganex V216聚合物(ISP Inc.Wayne，NJ)下出售；硅氧烷聚合物和聚有机硅氧烷，包括而不限于聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、或聚烷基芳基硅氧烷，特别地提及聚二甲基硅氧烷；聚酐树脂，比如可从Chevron以商品名PA-18获得的那些；源自马来酸酐和C3至C40烯烃类(比如十八烯-1)的共聚物；聚氨酯聚合物，比如Performa V825(New Phase Technologies)以及美国专利号7,150,878(Gonzalez等人)(并入本文作为参考)中所公开的那些；以及由乙烯酸单体的酯制成的聚合物和共聚物，包括但不限于(甲基)丙烯酸酯(也称为(meth)acrylates)，例如烷基(甲基)丙烯酸酯，其中烷基选自直链、支链的和环状(C1-C30)烷基，比如例如(C1-C20)烷基(甲基)丙烯酸酯，以及进一步的(C6-C10)烷基(甲基)丙烯酸酯。在可提及的烷基(甲基)丙烯酸酯中，选自下述的那些：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯等。在可提及的芳基(甲基)丙烯酸酯中有选自下述的那些：丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯等。前述酯的烷基可选自例如氟化和全氟化的烷基，即烷基的一些或全部氢原子被氟原子取代。还可提及的是酸单体的酰胺，比如(甲基)丙烯酰胺，例如N-烷基(甲基)丙烯酰胺，比如(C1-C20)烷基，包括但不限于N-乙基丙烯酰胺、N-叔-丁基丙烯酰胺、N-叔-辛基丙烯酰胺和N-十一基丙烯酰胺。用于疏水成膜聚合物的乙烯基聚合物还可由选自下列的至少一种单体的均聚化或共聚化得到：乙烯基酯、烯烃(包括氟烯烃)、乙烯基醚、和苯乙烯单体。例如，这些单体可以与酸单体、其酯、和其酰胺(比如上文中所提及的那些)中的至少一种共聚。可提及的乙烯酯的非限制性实例选自乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。在可提及的烯烃中有选自下述的那些：例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、辛烯、十八烯和聚氟化烯烃，其选自例如四氟乙烯，偏二氟乙烯、六氟丙烯和一氯三氟乙烯。可提及的苯乙烯单体选自例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯。所给出的单体列表是非限制性的，并且有可能使用本领域技术人员已知的、落入丙烯酸和乙烯基单体(包括用硅氧烷链修饰的单体)类别之内的、产生疏水性膜的任何单体。在这方面，可特别地提及市售可获得的成膜剂环戊硅氧烷(和)丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷共聚物(KP-545，Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd)。
本领域中已知的其它成膜剂可以有利地用于所述组合物中。这些包括丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯C12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/VA共聚物、胺基二甲聚硅氧烷(amodimethicone)、AMP/丙烯酸酯共聚物、山嵛醇/异硬脂醇、丁基化PVP、PVM/MA共聚物丁酯、PVM/MA共聚物钙/钠、二甲聚硅氧烷、二甲聚硅氧烷共聚物、二甲聚硅氧烷/巯丙基聚甲基硅氧烷共聚物、二甲聚硅氧烷丙基乙二胺山嵛酸酯、聚二甲基硅氧烷醇乙基纤维素、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/MA共聚物、乙烯/VA共聚物、氟C2-8烷基二甲聚硅氧烷、C30-38烯烃/马来酸异丙酯/MA共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯共聚物、羟乙基乙基纤维素、异丁烯/MA共聚物、甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、甲基丙烯酰乙基甜菜碱/丙烯酸酯共聚物、十八烯/MA共聚物、十八烯/马来酸酐共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物、氧化的聚乙烯、全氟聚甲基异丙醚、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯、PVM/MA癸二烯交联聚合物、PVM/MA共聚物、PVP、PVP/癸烯共聚物、PVP/二十碳烯共聚物、PVP/十六碳烯共聚物、PVP/MA共聚物、PVP/VA共聚物、丙烯酸钠/乙烯醇共聚物、硬脂氧基二甲聚硅氧烷、硬脂氧基三甲基硅烷、硬脂醇、十八烷基乙烯基醚/MA共聚物、苯乙烯/DVB共聚物、苯乙烯/MA共聚物、四甲基四苯基三硅氧烷、蜂花烷基(tricontanyl)PVP、三甲基五苯基硅氧基硅酸、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、VA/巴豆酸共聚物、VA/巴豆酸/乙烯基丙酸酯共聚物、VA/马来酸丁酯/异冰片丙烯酸酯共聚物、乙烯基己内酰胺/PVP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、和乙烯基二甲聚硅氧烷。
疏水成膜剂的另外非限制性代表包括至少一种选自下列的缩聚物：聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲和聚脲/聚氨酯。聚氨酯可以是例如，至少一种选自下述的：脂肪族的、环脂族的、和芳香族的聚氨酯，聚脲聚氨酯，包含下述的至少一种的聚脲共聚物：至少一种脂肪族聚酯来源的至少一种序列，环脂族的聚酯来源以及芳香族聚酯来源；至少一种支链或无支链的硅氧烷序列，例如来自聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷；和至少一种序列，其包含氟化的基团。缩聚物的其他非限制性代表可选自聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、聚酰胺树脂、环氧酯树脂、芳基磺酰胺-乙氧基树脂、和由甲醛与芳基磺酰胺的缩合得到的树脂。
疏水性膜也可通过采用在施用于毛发后固化的树脂而原位形成，这包括例如聚二甲基硅氧烷膜，其是通过氢硅烷和烯烃取代的硅氧烷的原位硅氢化作用形成的，或是通过烷氧基官能化硅氧烷的原位缩聚形成的。
优选的聚合成膜剂包括丙烯酸酯、烷基丙烯酸酯、聚氨酯、氟聚合物比如Fluomer(聚全氟全氢菲烷)或硅氧烷聚合物。特别优选的为硅氧烷丙烯酸酯，比如丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷共聚物，其以商品名称KP-545或KP-550(Shin-Etsu)销售。
可使用的其他成膜剂包括但不限于天然的、矿物的和/或合成的蜡。天然蜡是动物来源的那些，包括但不限于蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂和虫胶蜡；以及植物来源的那些，包括但不限于巴西棕榈蜡、坎台里蜡、月桂果实蜡和甘蔗蜡等。预期有用的矿物蜡包括，但不限于石蜡(ozokerite)、地蜡、蒙丹蜡、石蜡(paraffin)、微晶蜡、石油蜡、和矿脂蜡。合成的蜡包括，例如Fischer Tropsch(FT)蜡和聚烯烃蜡；比如乙烯均聚物，乙烯-丙烯共聚物和乙烯-己烯共聚物。代表性的乙烯均聚物蜡是以商品名Polyethylene(Baker HughesIncorporated)市售可获得的。市售可获得的乙烯-α-烯烃共聚物蜡包括以商品名Copolymers(Baker Hughes Incorporated)销售的那些。另一种合适的蜡是聚二甲基硅氧烷醇蜂蜡，其可从Noveon以聚二甲硅氧烷醇酯获得。
任何前述成膜剂的组合预期也是适合的，包括聚合或非聚合成膜剂的组合。
可以加入多种填充剂和另外的组分。合适的填充剂包括而不限于二氧化硅、处理过的二氧化硅、滑石、硬脂酸锌、云母、高岭土、尼龙粉末比如ORGASOLTM、聚乙烯粉末、TEFLONTM、氮化硼、共聚物微球比如EXPANCELTM(Nobel Industries)、POLYTRAPTM(DowCorning)和硅氧烷树脂微珠(来自Toshiba的(TOSPEARLTM)等。
另外的颜料/粉末填充剂包括，但不限于无机粉末比如树胶、白垩、漂白土、高岭土、绢云母、白云母、金云母、合成云母、鳞云母、黑云母、锂云母、蛭石、硅酸铝、淀粉、蒙脱石粘土、烷基和/或三烷基芳基铵蒙脱石、化学修饰的硅酸铝镁、有机修饰的蒙脱土、水合硅酸铝、琥珀酸铝淀粉辛烯基硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、金属钨酸盐、镁、硅铝土(silicaalumina)、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(煅石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟磷灰石、陶瓷粉、金属皂(硬脂酸锌、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙和硬脂酸铝)、胶体二氧化硅胶体和氮化硼；有机粉末，比如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉)、环糊精、聚甲基丙烯酸甲酯粉末(PMMA)、苯乙烯和丙烯酸的共聚物粉末、苯并胍胺树脂粉、聚(四氟乙烯)粉末和聚羧乙烯、纤维素粉末比如羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠、硬脂酸乙二醇酯；无机白色颜料，比如氧化镁；和稳定剂/流变学调节剂，例如Bentone Gel和Rheopearl TT2。其它有用的粉末公开在美国专利No.5,688,831中，将其公开内容并入本文作为参考。
所有这样的另外的颜料、着色剂和填充剂的总量没有特别地限制，条件是毛发的光泽不受损害。适合地，所有另外的颜料、着色剂、填充剂等，如果存在，则一起占总组合物的约0.1％至约5％，但是更通常地占组合物的约0.1％至约2％重量。
另外，本发明的组合物可以任选地包含通常用于与化妆品或个人护理产品相关的其它活性和非活性成分，其选自乳化剂、抗氧剂、表面活性剂、螯合剂；胶凝剂、增稠剂、软化剂、保湿剂、增湿剂、维生素、矿物质、粘度和/或流变学调节剂、防晒剂、α-羟基酸、α-酮酸、抗分枝杆菌剂、抗真菌剂、抗微生物剂、抗炎剂、抗刺激剂、驱虫剂、皮肤冷却化合物、护肤剂、润滑剂、芳香剂、脱色剂、低着色剂(hypopigmenting agents)、防腐剂、稳定剂、光稳定剂、及其混合物。总之，所有这样的另外的组分通常占组合物的小于5％重量，但是通常占总组合物的小于约2％重量，优选地占小于1％重量，更优选地小于0.5％重量，理想地小于0.1％重量。
本发明的护发组合物将包含化妆品可接受的赋形剂。“化妆品可接受的”是指所述赋形剂对于与人类外皮接触是安全的。所述赋形剂可包含液体，包括单相、双相系统或乳剂。乳剂包括水包油、水包硅氧烷、油包水、硅氧烷包水等。当产品预期呈喷雾剂时，可期望采用单相赋形剂，或包含水相和油相的双相赋形剂，所述油相包含硅氧烷油。当配制为乳剂时，典型地包括乳化剂。在其他的实施方案中，所述组合物不含或基本上不含乳化剂。基本上不含乳化剂指没有向组合物中有意添加乳化剂，并且所存在的量(如果有的话)很低以至于对于乳剂的稳定性没有可测量的影响。然而，预期本领域已知的任何化妆品可接受的赋形剂都将是有用的。
本发明的护发组合物可以是，但并不一定，作为无水或基本上无水制剂提供。“基本上无水”指组合物中水的重量百分数小于约1％、优选地小于0.5％、最优选地小于约0.1％重量。通常，无水组合物基本上不含水，其指不是有意地将水加入到组合物中，并且水的水平不大于基于从空气吸收水所预期的水平。
在一个实施方案中，赋形剂可以包含挥发性溶剂。通常，挥发性溶剂可以具有在20℃下高于约0.01mmHg的蒸气压。挥发性溶剂可以包括挥发性的C5-12烃、芳香族烃(例如二甲苯、甲苯等)、酮(例如丙酮、甲乙酮等)、醚(例如乙醚、甲基乙基醚等)、全氟烃、氢氟醚、氟氯烷(freons)、挥发性硅氧烷、低级醇、乙酸的酯(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯等)等。优选的挥发性溶剂应当是化妆用可接受的，其指当将其在正常使用条件下施用于身体时安全且无刺激性。
挥发性硅氧烷是优选的挥发性溶剂。挥发性硅氧烷指油在环境温度下容易地蒸发。典型地，挥发性硅油在25℃时将显示出约1Pa至约2kPa范围内的蒸气压；将优选在25℃下具有约0.1至约10厘沲，优选约5厘沲或更少，更优选约2厘沲或更少的粘度；且在大气压下将在约35℃至约250℃沸腾。挥发性硅氧烷包括环状和直链挥发性二甲基硅氧烷，包括0.5cst二甲聚硅氧烷，0.65cst二甲聚硅氧烷，1cst二甲聚硅氧烷和1.5cst二甲聚硅氧烷。在一个实施方案中，所述挥发性硅氧烷可以包括环二甲聚硅氧烷，包括四聚体(D4)、五聚体(D5)和六聚体(D6)环甲聚硅氧烷、或其混合物。合适的二甲聚硅氧烷是从Dow Corning以名称Dow CorningFluid可获得的，并且具有的粘度范围为0.65至5厘沲。合适的非极性、挥发性液体硅氧烷油公开在美国专利号US4,781,917中，将其全部引入作为参考。另外的挥发性硅氧烷材料描述在Todd等人,“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics,”Cosmetics and Toiletries,91:27-32(1976)中，将其全部内容引入本文作为参考。直链挥发性硅氧烷通常具有在25℃下小于约5厘沲的粘度，而环状硅氧烷具有在25℃下小于约10厘沲的粘度。各种粘度的挥发性硅氧烷的实例包括Dow Corning200,Dow Corning244,DowCorning245,Dow Corning344,和Dow Coming345(Dow Corning Corp.)；SF-1204和SF-1202Silicone Fluids(G.E.Silicones),GE7207和7158(General Electric Co.)；和SWS-03314(SWS Silicones Corp.)。直链、挥发性硅氧烷包括低分子量聚二甲基硅氧烷化合物，比如甲基三甲聚硅氧烷(methyltrimethicone)、三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷等。
包括甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇的低级(C1至C6)醇溶剂也预期是有用的。乙醇由于其高挥发性和低毒性是特别优选的。优选地，乙醇为无水乙醇，比如来自Exxon的SDAlcohol40。
在所述挥发性C5-12烃中，特别地提及可以以商品名Permethyl-99A(PresperseInc.)可获得的异十二烷。合适的氟化溶剂包括而不限于，例如全氟醚、全氟萘烷、全氟甲基萘烷、全氟己烷、全氟甲基环己烷、全氟二甲基环己烷、全氟庚烷、全氟辛烷、全氟壬烷、和全氟甲基环戊烷。
在一个优选的实施方案中，溶剂包含挥发性硅氧烷，优选环甲聚硅氧烷五聚物和无水乙醇的组合。优选地，挥发性硅氧烷(环甲聚硅氧烷五聚物)占溶剂系统重量的约1％至约99％，乙醇占溶剂系统重量的约1％至约99％。更特别地，挥发性硅氧烷(环甲聚硅氧烷五聚物)占溶剂系统重量的约50％至约99％，乙醇占溶剂系统重量的约1％至约50％。在一个优选的实施方案中，挥发性硅氧烷(环甲聚硅氧烷五聚物)占溶剂系统重量的约70％至约90％，乙醇占溶剂系统重量的约10％至约30％。
在一个进一步的实施方案中，根据本发明的组合物包含乙醇，优选无水乙醇，与一种或多种在25℃下具有低于乙醇蒸气压的蒸气压的溶剂组合。在另一个实施方案中，根据本发明的组合物包含乙醇，优选无水乙醇，与一种或多种在25℃下具有大于乙醇蒸气压的蒸气压的溶剂组合。
组合物可以是任何合适的形式，包括但不限于凝胶、乳膏、液体、乳液、喷雾剂等。赋形剂可以包括单相、双相系统、或乳液。乳液包括水包油、水包硅氧烷、油包水、硅氧烷包水等。当配制为乳液时，通常包括乳化剂。本发明的组合物可以是任何合适的护发组合物，包括洗发香波、调理剂、定型产品(例如凝胶、摩丝等)等。
可以将本发明的组合物施用，优选地喷雾至干燥毛发或湿毛发(体毛、头皮、胡须、小胡子、睫毛等)以赋予长期保持的光泽。因此，例如可以将组合物施用于干燥、仅最小限度润湿或在浸泡在水中之后的毛发。通常，可以在洗发香波洗涤毛发之前将所述组合物施用于毛发。可选地，可以在洗发香波洗涤毛发之后将所述组合物施用于毛发。也可以在洗发香波洗涤毛发期间将组合物施用于毛发。另外，可以在消费者期望的任何时间再施用所述护发组合物。在一个实施方案中，可以在每次洗涤之前再施用所述护发组合物。所述组合物在每次洗发香波洗涤之后施用是有利的，但是在需要再施用之前，其抗一次、两次、三次、四次、六次、八次、十次或甚至更多次洗发香波洗涤。可以使用本发明组合物处理的毛发样品测试前述的作用。
具体实施方案
实施例I
针对用护发组合物处理的毛发的光泽保持，研究具有在25℃下约800至约1,600mm2/s的粘度和约8,000至约14,000g/mol的官能团当量重量的氨基硅氧烷的美学效应。根据表1制备组合物。
表1.
样品1和2包括具有低FGEW的氨基硅氧烷，其指示具有高胺含量的氨基硅氧烷(即，与具有较高FGEW的氨基硅氧烷相比，具有更多的氨基)。特别地，样品1包括以商品名KF-8002从Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.可获得的氨基硅氧烷。KF-8002材料具有1,700g/mol的FGEW、1,100mm2/s(25℃)的粘度、0.98(25℃)的比重和1.408(25℃)的折射率。样品2包括以商品名KF-8004也从Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.可获得的氨基硅氧烷。KF-8004材料具有1,500g/mol的FGEW、800mm2/s(25℃)的粘度、0.98(25℃)的比重和1.408(25℃)的折射率。相反，样品3包括具有高FGEW的氨基硅氧烷，其指示具有低胺含量、或与具有较低FGEW的氨基硅氧烷相比较少氨基的氨基硅氧烷。样品3包括以商品名KF-8005从Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.可获得的氨基硅氧烷。KF-8005材料具有11,000g/mol的FGEW、1,200mm2/s(25℃)的粘度、0.97(25℃)的比重和1.403(25℃)的折射率。
每种护发组合物都是通过以下制备的：一次一种地向容器中加入每种成分，并且在加入每种组分之间将其中的混合物混合五(5)分钟。在将所有的成分或样品护发组合物都加入到容器中之后，将该混合物进一步再混合二十(20)分钟，或者直到该混合物呈现均匀(例如，基本上均质的)。
使用如下所述仪器和试验方案检查样品1至3处理的毛发的光泽保持。
Bossa Nova光泽测量
测量每份毛发样品的光泽所使用的仪器为Bossa Nova仪器。仪器结果是基于使用以偏振照相机偏振照明的原理，该偏振照相机能够将从表面(镜面)反射的偏振光和扩散的非偏振光(漫射光)分离。镜面光越多，毛发上的光泽越多。
测量光泽的方法是基于影像分析。光泽的视觉印象主要是由于两种机制，即光的反射和漫射。毛发如同镜子一样反射入射光，也可以使其漫射。反射机制保存入射偏振(平行偏振)，且漫射产生交叉偏振。测量光的两个量使得能够通过软件和专利的照相机设计定量光泽。
成像系统仪器是允许由在体内(或在真实模型上即时)定量光泽或通过光泽映射视觉比较光泽产品而定量毛发样本上光泽的技术。存在两种设计结构：一种是在圆筒上测量毛发样本，另一种是用特殊的面或光来测量毛发。
光泽带是聚焦于照相机镜头下的毛发的光泽部分。一旦将毛发定位于圆筒上之后，通过软件测量感兴趣区域。通过积分来自镜面和漫射光的曲线下面积来获得光泽数据。特别地，通过下式计算Bossa Nova光泽：P/(C×W)。P为镜面光的量；C为漫射光(曲线下面积)；而W为镜面峰的宽度。
上述影像分析技术的一个优点是对于平坦表面没有限制，且光泽可以即时“即刻”测量，Cosmetics and Toiletries Magazine,“In Vivo Quantitative Evaluation ofGloss,”2004年10月的一篇论文描述了Bossa Nova仪器及光泽方法。组分制造商ISP(International Specialty Products)也公布了使用影像分析技术定量光泽的成果。
光泽保持的测定方法
毛发样品来自International Hair Importers，其为浅金褐色中等密度的发束(宽度3/4英寸，长度10英寸)。使用移液管，将1.0g的护发组合物置于毛发样品上，并且人工自上而下地使之均匀分布。随后，将每份毛发样品吹干三(3)分钟并梳理五(5)次。
使用白色条形相纸，按照仪器制造商的说明书校准Bossa Nova仪器。首先，用大齿梳子将毛发样品梳理十(10)次。随后，将发束的一端连接至样品支撑器的一侧。然后，将毛发再梳理五(5)次，并将毛发样品的未连接端连接至样品支撑器的另一侧。然后，使支撑器滑入Bossa Nova仪器的小室中，并记录毛发样品的光泽。
在测量初始光泽之后，将毛发样品在流水下在100至110°F的温度下洗涤30秒。通过用中指和食指之间挤压毛发样品手动除去毛发样品的过量水。
为了洗涤每份毛发样品，使用移液管将0.5mL含有12％月桂基醚硫酸钠(SLES)的洗涤液加入到毛发样品。通过重复向下移动30秒手动使洗涤剂溶液沿毛发样品的长度自上而下遍及毛发样品分布。然后，将该毛发样品置于100至110°F之间温度的流动温水下，并洗涤30秒。接着，使用吹风-干燥机干燥毛发样品，并使用Bossa Nova仪器再次测量样品的光泽。重复洗涤和干燥步骤，直到毛发样品的光泽为或接近未处理的毛发样品的光泽(即，基准光泽)。
样品1至3中每个的光泽保持测定的结果显示在图1中。从图1可以看出，包含具有11,000g/mol的FGEW和1,200mm2/s(25℃)的粘度的KF-8005的样品3与样品1和2相比，提供较高的初始光泽，样品1和2各自包括具有显著较低的FGEW的氨基硅氧烷。此外，图1的数据显示样品3比样品1和2更耐洗，因为样品3与样品1和2相比在更多次洗涤之后仍保持增强的光泽。因此，结果显示与具有显著较低FGEW(例如，小于8,000g/mol)的氨基硅氧烷相比，具有11,000g/mol的FGEW和1,200mm2/s(25℃)的粘度的氨基硅氧烷赋予毛发更优良的长期保持的光泽。
实施例II
关于毛发上硅氧烷堆积量，研究了具有11,000g/mol的FGEW和1,200mm2/s的粘度(25℃)的氨基硅氧烷(例如，KF-8005材料)与环五硅氧烷组合的美学效应，将其与具有低FGEW的氨基硅氧烷与相同环五硅氧烷的组合进行比较。一种组合物(样品4)是用10％的KF-8005和90％的环五硅氧烷(Xiameter PMX-0245,Dow Corning)制备的。另一种组合物(样品5)是用10％的从Momentive Specialty Chemicals Inc.以商品名SF1708可获得的具有低FGEW的氨基硅氧烷和90％的环五硅氧烷(Xiameter PMX-0245,Dow Corning)制备的。SF1708材料是氨基丙基氨基乙基聚硅氧烷(CAS登记号71750-79-3)，其具有1,250g/mol的FGEW和在25℃下1250-2500mm2/s的粘度。
将样品4和5各自施用于三个不同的毛发样品。对于每个毛发样品，将0.5克的护发组合物施用于每5克的毛发(即，基于毛发重量计10％)。通过重复向下移动30秒手动使护发组合物沿毛发样品的长度自上而下遍及毛发样品分布。接着，使用吹风-干燥机以高档干燥毛发样品约2分钟。在用护发组合物初步处理之后，使用Energy Dispersive X射线(EDAX)测定毛发样品上硅氧烷的堆积量。将用于每种护发组合物(即，样品4和样品5)的三个毛发样品混合，并分析毛发表面上相对硅浓度％。从17次测量且去除最高和最低结果产生EDAX统计值。也使用上述对于实施例1讨论的Bossa Nova光泽测量方法测定毛发样品的光泽。
为了洗涤每个毛发样品，使用移液管将0.5mL含有12％月桂基醚硫酸钠(SLES)的洗涤液加入到毛发样品。通过重复向下移动30秒手动使洗涤剂溶液沿毛发样品的长度自上而下遍及毛发样品分布。然后，将该毛发样品置于100至110°F之间的温度的流动温水下，并洗涤30秒。接着，使用吹风-干燥机干燥毛发样品。再重复该洗涤和干燥步骤五(5)次。使用EDAX测量在第二次和第四次洗涤之后毛发样品上硅氧烷的堆积量。也使用Bossa Nova光泽测量方法测定毛发样品的光泽。
为了研究长期使用性能和鉴定任何堆积问题，在将毛发样品洗涤和干燥六(6)次之后，以针对初始应用描述的相同方法将0.5克的护发组合物再次施用至每5克的毛发(即，基于毛发重量计10％)。使用EDAX测量在用护发组合物第二次处理之后毛发样品上硅氧烷的堆积量。也使用Bossa Nova光泽测量方法测定毛发样品的光泽。
再进行上述洗涤和干燥步骤六(6)次。使用EDAX测量在第二次和第四次洗涤之后毛发样品上硅氧烷的堆积量。也使用Bossa Nova光泽测量方法测定毛发样品的光泽。
以上述对于初始应用相同的方法，进行第三次施用，将0.5克护发组合物施用于每5克的头发(即，基于毛发重量计10％)。使用EDAX测量在用护发组合物第二次处理之后毛发样品上硅氧烷的堆积量。也使用Bossa Nova光泽测量方法测定毛发样品的光泽。
再进行上述洗涤和干燥步骤六(6)次。使用EDAX测量在第二次和第四次洗涤之后毛发样品上硅氧烷的堆积量。也使用Bossa Nova光泽测量方法测定毛发样品的光泽。
将对于每个样品4和5的EDAX堆积试验结果显示在图2中。如从图2可以看到，与包含低胺含量KF-8005材料的样品4相比，包含具有高胺含量的SF1708材料(FGEW为1,250g/mol)的样品5，在第二次和第三次施用之后导致显著增加的硅堆积量。令人惊奇地，观察到在每次连续施用之后，KF-8005材料不会显著地堆积在毛发上。在第二次施用样品4后进行4至6次洗涤之后，包含KF-8005材料的护发组合物，剩余硅的含量(Si％)仅仅降低约50％。然而，用样品4另外处理毛发样品不会引起硅堆积，象与用样品5观察到的那样。
将对于样品4和5的每个的Boss Nova光泽测量结果显示在图3中。如从图3可以看到，包含SF1708材料的样品5赋予的光泽在再次施用护发组合物之后显著地降低。另外，可以看出用样品5处理两次或三次的毛发样品感觉发粘、重且看起来无光泽，所有这些都是对于护发组合物不期望的美学性质。相反，在第二次和第三次施用样品4至毛发样品之后，包含KF-8005材料的样品4赋予类似水平的光泽。
鉴于图2和3中提供的数据，据信在具有在25℃下约800至约1,600mm2/s的粘度和约8,000至约14,000g/mol的官能团当量重量的氨基硅氧烷、特别是KF-8005材料的护发组合物在重复施用之后并没有显著地堆积在毛发上，因此，不会不利地影响毛发的美学外观，特别是光泽和毛发的感觉。
本文所述和要求保护的本发明不限于本文公开的具体实施方案范围，因为这些实施方案意欲示例本发明的一些方面。任何等效实施方案都预期在本发明的范围之内。实际上，除了本文所显示和描述的之外，本领域技术人员根据前述说明，本发明的各种修饰都将变得显而易见。这样的修饰也预期落入附加权利要求书的范围之内。将本文引用的所有出版物的全文并入本文作为参考。

Claims (11)

1.赋予毛发长期保持的光泽的方法，其包括向毛发施用包含0.01至25％重量的氨基硅氧烷聚合物、挥发性硅氧烷和合适的载体的组合物，所述氨基硅氧烷聚合物具有在25℃下800至1,600mm2/s的粘度和8,000至14,000g/mol的官能团当量重量(FGEW)；其中所述挥发性硅氧烷选自环二甲聚硅氧烷，所述氨基硅氧烷聚合物具有下列结构：
其中
x为1至6的整数，
y为1至6的整数，并且
m和n各自独立地为1至5,000的整数，并且经选择以提供8,000至14,000g/mol的FGEW。
2.根据权利要求1的方法，其中所述氨基硅氧烷聚合物具有在25℃下1,000至1,400mm2/s的粘度。
3.根据权利要求1的方法，其中所述氨基硅氧烷聚合物具有10,000至12,000g/mol的官能团当量重量。
4.根据权利要求1的方法，其中所述氨基硅氧烷聚合物具有在25℃下大于1.4的折射率。
5.根据权利要求1的方法，其中所述组合物包含1至25％重量的氨基硅氧烷聚合物。
6.根据权利要求5的方法，其中x为3且y为2。
7.根据权利要求1的方法，其中所述组合物进一步包含成膜剂。
8.根据权利要求1的方法，其中所述组合物是无水的。
9.根据权利要求1的方法，其中所述组合物进一步包含光泽增强剂。
10.根据权利要求9的方法，其中所述光泽增强剂为具有在25℃下大于1.4的折射率的芳基硅氧烷。
11.根据权利要求9的方法，其中所述光泽增强剂为苯基三甲聚硅氧烷或二甲聚硅氧烷。
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